KR20020086961A - 주머니용 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 수용성 필름으로부터 제조되고 두 개 이상의 구획으로 나뉘어져 있는 다구획 주머니에 관한 것으로, 상기 다구획 주머니는 고체 성분과 액체 성분으로 이루어진 조성물을 포함하며, 이때 하나의 구획에는 고체 성분이, 다른 구획에는 액체 성분이 들어 있다.

Description

주머니용 조성물{Pouched compositions}
발명의 분야
본 발명은 수용성 재료로부터 제조되고 두 개 이상의 구획으로 나뉘어져 있는 주머니에 관한 것이다.
발명의 배경
현재까지 시판되는 세탁용 세제 제품은 고형 입상 조성물과 정제, 또는 액상 조성물 등의 다양한 형태이다. 이로 인해 소비자는 그들이 사용할 수 있는 세제 제품을 선택한다.
세탁 산업에서 통용되는 일부 세제 성분은 바람직하게는 액상형으로 제조, 처리된다. 이들 액체 성분은 고형 세제 조성물 속에 포함시키기가 곤란하거나 비용이 많이 든다. 또한, 특정 성분은 바람직하게는 세제 제조업자에게 액상형으로 운송되어 제공되며, 이들이 고형 세제 조성물 속에 포함될 수 있도록 하는 추가의, 종종 고가의 처리 단계를 필요로 한다. 이들 세제 성분의 예로서는, 계면활성제, 특히 통상적으로 실온에서 액체이거나 통상적으로 세제 제조업자에게 액상형으로 운송되어 제공되는 비이온성 계면활성제가 있다.
액체 성분을 고형 세제 조성물로 혼입시키는 현행 방법으로는, 액체 성분을고체 담체상에, 예를 들어, 혼합, 응집 또는 분무 기술로 흡착시키는 방법이 있다. 통상적으로, 고형 세제 조성물은 액체 성분을 고체 성분으로 혼입시키는 데 있어서의 난점과 비용상의 문제로 인해 이들 액체 세제 성분을 소량으로만 포함한다.
그러나, 세제 조성물 속에, 상당량의 고체 세제 성분과 함께, 특정 계면활성제 또는 이의 용액 등의 액체 성분을 다량 포함시키는 것이 바람직하다. 또한, 고체 세제 성분을 상당량 포함하는 세제 조성물 속에, 통상적으로 액상형으로 운송되어 제공되는 세제 성분을 여분의 비용이 들면서 어려운 처리 단계의 필요 없이 혼입시킬 수 있는 것이 바람직하다.
본 발명자들은 두 개 이상의 구획으로 나뉘어져 있는 다구획 수용성 주머니를 사용함으로써, 계면활성제 등의 액체 세제 성분이, 상기 액체 성분을 고체 세제 중에 고체로서 혼입시키기 위한 어려운 고가의 제조 및 처리 단계의 필요 없이, 다른 고체 세제 성분을 포함하는 세제 조성물 속에 포함될 수 있음을 밝혀냈다. 고체 세제 성분이 제2 구획에 포함됨과 동시에, 액체 세제 성분은 다구획 주머니 중의 어느 한 구획에 포함된다.
발명의 요지
본 발명은, 수용성 필름으로부터 제조되고 두 개 이상의 구획으로 나뉘어져 있고 고체 성분과 액체 성분으로 이루어진 조성물을 포함하는 다구획 수용성 주머니로서, 계면활성제를 50중량% 이상 포함하는 액체 성분이 제1 구획(a)에 들어 있고 고체 성분이 제2 구획(b)에 들어 있는 다구획 수용성 주머니를 제공한다.
다구획 주머니 및 이의 재료
본 발명의 다구획 주머니(이후, "주머니"라고 한다)는 두 개 이상의 구획으로 나뉘어져 있다. 본원의 주머니는 통상적으로 본원에 기재되어 있는 재료로 만들어진 밀폐 구조이며, 용적 공간이 두 개 이상, 바람직하게는 두 개의 구획으로 분리되어 있다. 당해 주머니는 고체 성분과 액체 성분으로 이루어진 조성물을 포함한다. 당해 주머니는, 예를 들어, 주머니를 물에 접촉시키기 전에는 조성물을 주머니로부터 방출시키지 않으면서, 조성물을 유지시키는 데 적합한 임의의 형태, 형상 및 재료일 수 있다. 정확한 완성 형태는, 예를 들어, 주머니속 조성물의 유형 및 양, 주머니속 구획의 수, 주머니로부터 조성물을 유지, 보호 및 운송 또는 방출시키는 데 요구되는 특성에 좌우될 것이다.
주머니는 요구되는 작업(예: 세척)에 적합한 당해 조성물의 단위 적용량 또는 부분 적용량만을 함유하는 편리한 크기여서, 소비자가, 예를 들어, 세척물 무게 및/또는 오염 정도에 따라 사용량을 다양하게 할 수 있도록 융통성이 크다.
주머니는 내부 용적을 둘러싼 수용성 필름으로 제조될 수 있고, 내부 용적은 주머니 구획으로 분할된다.
당해 주머니 구획은 조성물의 고체 성분 또는 액체 성분이 들어 있는 용적 공간을 둘러싼 수용성 필름으로부터 제조된 밀폐 구조이다. 당해 용적 공간은 바람직하게는 외부 환경과 차단되는 방식으로 수용성 필름으로 둘러싸인다.
주머니 구획에 들어 있는 고체 성분 또는 액체 성분은 구획의 용적 공간 속에 함유되며, 수용성 필름에 의해 외부 환경으로부터 차단된다.
용어 "차단"이란, 본 발명의 목적에 따라, 제2 성분이 제1 성분을 포함하는 구획과 동일한 구획에 들어 있지 않을 경우, 하나의 구획에 들어 있는 제1 성분이 제2 성분과 접촉되지 않도록 "물리적으로 나눠진"이란 의미이다.
용어 "외부 환경"이란, 본 발명의 목적에 따라, "구획을 둘러싸고 있는 수용성 필름을 통해 통과할 수 없으며 구획에 들어 있지 않는 것"을 의미한다.
당해 구획은, 예를 들어, 주머니가 물에 접촉되기 전에 고체 성분 또는 액체 성분을 구획으로부터 방출시키지 않으면서, 고체 성분 또는 액체 성분을 유지시키는 데 적합하다. 당해 구획은 구획 재료의 성질, 성분 또는 조성물의 성질, 목적한 용도, 성분의 양 등에 따라 임의의 형태 또는 형상을 지닐 수 있다.
액체 성분이 들어 있는 구획은 또한 기포를 포함하는 것이 바람직할 수 있으며, 바람직하게는 기포의 용적은 구획의 용적 공간의 50% 이하, 바람직하게는 40% 이하, 보다 바람직하게는 30% 이하, 보다 바람직하게는 20% 이하, 보다 바람직하게는 10% 이하이다. 이론으로 제한하는 것은 아니지만, 기포의 존재는 구획내 액체 성분의 이동을 주머니가 잘 견딜 수 있도록 하여 액체 성분이 구획으로부터 누수될 수 있는 위험을 감소시키는 것으로 여겨진다.
주머니는 수용성 필름으로부터 제조되며, 당해 수용성 필름의 용해도는, 최대 공극 크기가 50μ인 유리 필터를 사용하여 구획 및/또는 주머니 재료의 수용해도를 측정하기 위한 중량측정법[물질 10g ±0.1g을, 중량이 측정된 비이커 400mL 속에 첨가하고, 증류수 245mL ±1mL를 첨가한다. 이를 600rpm으로 설정된 자기 교반기로 30분 동안 격렬하게 교반한다. 이어서, 당해 혼합물을 공극 크기(최대 50μ)가 위에서 정의된 바와 같은 접힌 정성 소결 유리 필터를 통해 여과시킨다. 물을 회수된 여액으로부터 임의의 통상적인 방법으로 건조 제거시키고, 잔여 중합체(이는 용해되거나 분산된 분획이다)의 중량을 측정한다. 이어서, 용해도 또는 분산도(%)를 산출할 수 있다]으로 측정한 바, 통상적으로 50% 이상, 바람직하게는 75% 이상, 보다 바람직하게는 95% 이상이다.
바람직한 필름은 중합체성 물질, 바람직하게는 필름 또는 쉬트 형태로 성형되는 중합체이다. 당해 필름은, 예를 들면, 당해 기술분야에 공지되어 있는 바와 같이, 중합체 물질의 캐스팅법, 취입 몰딩법, 압출법 또는 취입 압출법으로 수득될 수 있다. 바람직한 중합체, 공중합체 또는 이의 유도체는 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리알킬렌 옥사이드, 아크릴아미드, 아크릴산, 셀룰로즈, 셀롤로즈 에테르, 셀룰로즈 에스테르, 셀룰로즈 아미드, 폴리비닐 아세테이트, 폴리카복실산 및 염, 폴리아미노산, 펩타이드, 폴리아미드, 폴리아크릴아미드, 말레산/아크릴산의 공중합체, 폴리사카라이드(전분 및 젤라틴 포함) 및 천연 검(예: 크산텀 및 카라검)으로부터 선택된다. 보다 바람직하게는, 중합체는 폴리아크릴레이트, 수용성 아크릴레이트 공중합체, 메틸셀룰로즈, 카복시메틸셀룰로즈 나트륨, 덱스트린, 에틸셀룰로즈, 하이드록시에틸 셀룰로즈, 하이드록시프로필 메틸셀룰로즈, 말토덱스트린 및 폴리메타크릴레이트, 가장 바람직하게는 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 알콜 공중합체 및 하이드록시프로필 메틸 셀룰로즈(HPMC)로부터 선택된다. 바람직하게는, 필름 중의 중합체, 예를 들어, PVA 중합체의 농도는 60% 이상이다.
중합체의 중량 평균 분자량은 바람직하게는 약 1000 내지 1,000,000, 보다 바람직하게는 10,000 내지 300,000, 보다 더 바람직하게는 15,000 내지 200,000, 특히 바람직하게는 20,000 내지 150,000일 수 있다.
중합체 혼합물이 사용될 수도 있다. 이는 특히 이의 용도 및 요구되는 필수사항에 따라 구획 또는 주머니의 역학성 및/또는 용해성을 조절하는 데 유리할 수 있다. 예를 들면, 바람직하게는 중합체 혼합물이 필름 속에 존재할 수 있으며, 이로써 한 가지 중합체 물질의 수용해도가 다른 중합체 물질보다 높고/높거나 한 가지 중합체 물질의 역학 강도가 다른 중합체 물질보다 높다. 바람직하게는, 중량 평균 분자량이 상이한 중합체들의 혼합물, 예를 들어, 중량 평균 분자량이 10,000 내지 40,000, 바람직하게는 약 20,000인 PVA 또는 이의 공중합체, 및 중량 평균 분자량이 약 100,000 내지 300,000, 바람직하게는 약 150,000인 PVA 또는 이의 공중합체와의 혼합물이 사용될 수 있다.
또한, 예를 들어, 중합체 물질이 수용성인 경우, 통상적으로 폴리락티드 1 내지 35중량%와 폴리비닐 알콜 약 65 내지 99중량%를 포함하는, 폴리락티드와 폴리비닐 알콜을 혼합시켜 수득한 폴리락티드와 폴리비닐 알콜 등의 가수분해 가능한 수용성 중합체 블렌드를 포함하는 중합체 블렌드 조성물이 유용하다.
중합체 물질의 용해도를 증진시키기 위해, 필름 속에 존재하는 중합체를 60 내지 98%, 바람직하게는 80 내지 90% 가수분해되는 것이 바람직하다.
PVA 중합체를 포함하는 필름과 유사한 특성을 지닌 PVA 중합체를 포함하는 필름이 가장 바람직하며, 이는 상표명 M8630[판매원: 미국 인디애나주 게리 소재의크리스-크래프트 인더스트리얼 프로덕츠(Chris-Craft Industrial Products)]으로 알려져 있다.
당해 필름은 중합체 또는 중합체 물질 이외에 다른 첨가제 성분을 포함할 수 있다. 예를 들면, 글리세롤, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 소르비톨 및 이들의 혼합물 등의 가소제, 추가의 물, 분해 보조제 등을 첨가하는 것이 유리할 수 있다. 주머니형 조성물이 세제 조성물인 경우, 주머니 또는 구획 재료 자체가, 세척수로 운반되는 세제 첨가제, 예를 들어, 유기 중합체성 방오제, 분산제, 염료 전달 억제제를 포함하는 것이 유용할 수 있다.
구획 및 바람직하게는 주머니는 대개 수용성 필름으로부터 제조된다. 시판 중인 수용성 필름의 적합한 예로서는, 폴리비닐 알콜 및 부분 가수분해된 폴리비닐 아세테이트, 알기네이트, 셀룰로즈 에테르(예: 카복시메틸셀룰로즈 및 메틸셀룰로즈), 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리아크릴레이트 및 이들의 배합물이 있다.
조성물
당해 주머니는 조성물을 포함하며, 당해 조성물은 통상적으로 주머니의 용적 공간 속에 함유되어 있다.
바람직한 조성물은 세제, 전처리 또는 침지용 조성물을 포함한, 세정용 조성물 또는 직물 관리(care) 조성물, 바람직하게는 경질 표면 세정제, 보다 바람직하게는 세탁용 또는 식기 세척용 조성물 및, 기타의 세정 첨가제 조성물이다.
통상적으로, 당해 조성물은 세정용 조성물을 일정량 포함하므로 하나 이상의주머니형 조성물은 1회 세척에 충분하다.
바람직하게는, 당해 조성물은 하나 이상의 계면활성제와 하나 이상의 증강제를 포함한다.
당해 조성물은 고체 성분과 액체 성분을 포함한다. 제1 구획에는 고체 성분이 들어 있고 제2 구획에는 액체 성분이 들어 있어서 고체 성분과 액체 성분은 수용성 필름에 의해 분리되어 있다.
액체 성분
액체 성분은 주머니 구획에 들어 있다. 당해 구획은 고체 성분이 들어 있는 구획과는 상이한 구획이다.
본 발명의 액체 성분은 계면활성제를, 액체 성분의 50중량% 이상, 바람직하게는 55중량% 이상, 보다 바람직하게는 60중량% 이상, 보다 바람직하게는 70중량% 이상, 보다 바람직하게는 80중량% 이상 포함한다. 통상적으로, 계면활성제는 실온에서 액체이다. 바람직하게는 계면활성제는 비이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제 또는 이들의 배합물이고, 가장 바람직하게는 계면활성제는 비이온성 계면활성제이다.
바람직하게는, 본 발명의 액체 성분은 용매 또는 방향제를 포함한다. 바람직하게는, 액체 성분은 방향제를, 액체 성분의 2중량% 이상, 보다 바람직하게는 5중량% 이상, 보다 바람직하게는 10중량% 이상, 보다 바람직하게는 40중량% 이상 포함한다. 바람직하게는, 액체 성분은 용매를, 액체 성분의 0.1 내지 30중량%, 보다바람직하게는 5 내지 25중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 20중량% 포함한다. 바람직하게는 용매는 알콜계 용매이고, 보다 바람직하게는 용매는 에탄올 및/또는 n-부톡시 프로폭시 프로판올이다.
바람직하게는, 액체 성분에 포함되는 성분의 90% 이상, 보다 바람직하게는 95% 이상, 보다 바람직하게는 98% 이상이 실온에서 액상이므로, 액체 성분은 실질적으로 액체이다.
고체 성분
고체 성분은 주머니 구획에 들어 있다. 당해 구획은 액체 성분이 들어 있는 구획과는 상이한 구획이다.
당해 고체 성분은 바람직하게는 수불용성 고체 물질을, 10중량% 이상, 보다 바람직하게는 20중량% 이상, 보다 바람직하게는 30중량% 이상 포함한다.
바람직하게는 수불용성 고체 물질은 수불용성 증강제 또는 수불용성 직물 연화제(예: 점토)를 포함하며, 바람직하게는 수불용성 증강제는 알루미노실리케이트이다. 바람직하게는, 수불용성 고체 물질은 수불용성 증강제를 포함한다. 바람직한 수불용성 증강제는 다음에 보다 상세히 기재되어 있다.
당해 고체 조성물은 바람직하게는 증강제, 킬레이트제, 표백제, 표백 활성제, 효소, 증백제, 거품 억제제 및 염료로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 세제 성분을 포함한다. 바람직하게는, 세제 성분은 고체형이다.
심지어, 고체 성분 중의 일부 성분 또는 모든 성분은 구획 속으로 혼입되기전에 예비입상화(예: 응집화), 분무 건조화, 압출화되지 않을 수도 있으며, 고체 성분은 건조 혼합된 분말 성분들 또는 심지어 원료들의 혼합물일 수 있다. 바람직하게는 고체 성분의 60% 미만, 보다 바람직하게는 40% 미만, 보다 더 바람직하게는 20% 미만이 유리 유동성 예비입상화 입자일 수 있다.
바람직하게는, 고체 성분에 포함되는 성분의 90% 이상, 바람직하게는 95% 이상, 보다 바람직하게는 98% 이상이 고체형이므로 고체 성분은 실질적으로 고체이다. 바람직하게는, 고체 성분은 실질적으로 액체인 조성물에 포함시키기에 어렵거나 고가이며, 또는 실질적으로 액체인 조성물에 포함시킬 수 있는 처리 단계를 추가로 요구하는 고체 성분으로서 통상적으로 운송 및 공급되는 성분을 포함한다.
세정성 계면활성제
바람직하게는, 당해 계면활성제는 액상이고, 조성물의 액체 성분에 포함된다. 보다 바람직하게는, 비이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제 또는 이들의 배합물은 액상이고 당해 조성물의 액체 성분에 포함된다. 보다 더 바람직하게는, 비이온성 계면활성제는 액상이고 당해 조성물의 액체 성분에 포함된다.
비이온성 알킬화 계면활성제
필수적으로 알콕시화 비이온성 계면활성제는 당해 조성물에 포함될 수 있다. 에톡시화 및 프로폭시화 비이온성 계면활성제가 바람직하다. 바람직한 알콕시화 계면활성제는 알킬 페놀, 비이온성 에톡시화 알콜, 비이온성 에톡시화/프로폭시화지방 알콜의 비이온성 축합물, 프로필렌 글리콜과의 비이온성 에톡실레이트/프로폭실레이트 축합물, 및 프로필렌 옥사이드/에틸렌 디아민 첨가물과의 비이온성 에톡실레이트 축합 생성물로 이루어진 부류로부터 선택될 수 있다.
비이온성 알콕시화 알콜 계면활성제가 매우 바람직하며, 알킬렌 옥사이드 1 내지 75몰, 특히 약 50몰 또는 1 내지 15몰, 바람직하게는 11몰 이하와 지방족 알콜과의 축합 생성물, 특히 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드가 매우 바람직한 비이온성 계면활성제이다. 지방족 알콜의 알킬 쇄는 직쇄 또는 측쇄의 1급 또는 2급일 수 있으며, 탄소수는 통상적으로 6 내지 22이다. 탄소수 8 내지 20의 알킬 그룹을 갖는 알콜과 알콜 1몰당 에틸렌 옥사이드 2 내지 9몰, 특히 3몰 또는 5몰과의 축합 생성물이 특히 바람직하다.
비이온성 폴리하이드록시 지방산 아미드 계면활성제
폴리하이드록시 지방산 아미드, 특히 화학식 R2CONR1Z의 화합물[여기서, R1은 H, C1-18, 바람직하게는 C1-4하이드로카빌, 2-하이드록시 에틸, 2-하이드록시 프로필, 에톡시, 프로폭시 또는 이들의 혼합물이거나, 바람직하게는 C1-4알킬, 보다 바람직하게는 C1또는 C2알킬, 가장 바람직하게는 C1알킬(즉, 메틸)이고, R2는 C5-31하이드로카빌, 바람직하게는 직쇄 C5-19또는 C7-19알킬 또는 알케닐, 보다 바람직하게는 직쇄 C9-17알킬 또는 알케닐, 가장 바람직하게는 직쇄 C11-17알킬 또는 알케닐또는 이들의 혼합물이고, Z는 쇄에 직접 연결되어 있는 하이드록실을 3개 이상 갖는 직쇄 하이드로카빌 쇄를 지닌 폴리하이드록시하이드로카빌이거나, 이의 알콕시화(바람직하게는, 에톡시화 또는 프로폭시화) 유도체이며, Z는 바람직하게는 환원성 아민화 반응 중의 환원당으로부터 유도될 수 있으며, 보다 바람직하게는 Z는 글리시틸이다]은 당해 조성물에 포함되는 매우 바람직한 비이온성 계면활성제이다.
본원에서 사용하기에 매우 바람직한 비이온성 폴리하이드록시 지방산 아미드 계면활성제는 C12-C14, C15-C17및/또는 C16-C18알킬 N-메틸 글루카미드이다.
특히 바람직하게는, 당해 조성물은 C12-C18알킬 N-메틸 글루카미드 및 탄소수 8 내지 20의 알킬 그룹을 갖는 알콜과 알콜 1몰당 에틸렌 옥사이드 2 내지 9몰, 특히 3몰 또는 5몰과의 축합 생성물과의 혼합물을 포함한다.
폴리하이드록시 지방산 아미드는 임의의 적합한 공정으로 제조될 수 있다. 특히 바람직한 방법은 WO 제9206984호에 상세히 기재되어 있다. 폴리하이드록시 지방산 아미드 약 95중량% 및 목적하지 않은 소량의 불순물(예: 지방산 에스테르 및 환형 아미드)을 포함하고 통상적으로 약 80℃ 이상에서 용융되는 생성물이 당해 공정으로 제조될 수 있다.
비이온성 지방산 아미드 계면활성제
지방산 아미드 계면활성제 또는 알콕시화 지방산 아미드가 또한 당해 조성물에 포함될 수 있다. 여기에는, 화학식 R6CON(R7)(R8)의 화합물[여기서, R6은 탄소수7 내지 21, 바람직하게는 탄소수 9 내지 17, 보다 바람직하게는 탄소수 11 내지 13의 알킬 그룹이고, R7과 R8은 각각 수소, C1-C4알킬, C1-C4하이드록시알킬 및 -(C2H4O)xH(여기서, x는 1 내지 11, 바람직하게는 1 내지 7, 보다 바람직하게는 1 내지 5이다)로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, 바람직하게는 R7은 R8과 상이할 수 있고, x는 1 또는 2이거나, x는 3 내지 11 또는 바람직하게는 5일 수 있다]이 포함된다.
지방산 계면활성제의 비이온성 알킬 에스테르
지방산의 알킬 에스테르가 또한 당해 조성물에 포함될 수 있다. 여기에는, 화학식 R9COO(R10)의 화합물[여기서, R9는 탄소수 7 내지 21, 바람직하게는 탄소수 9 내지 17, 보다 바람직하게는 탄소수 11 내지 13의 알킬 그룹이고, R10은 C1-C4알킬, C1-C4하이드록시알킬 또는 -(C2H4O)xH(여기서, x는 1 내지 11, 바람직하게는 1 내지 7, 보다 바람직하게는 1 내지 5이다)로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, 바람직하게는 R10은 메틸 또는 에틸 그룹일 수 있다]이 포함된다.
비이온성 알킬폴리사카라이드 계면활성제
알킬폴리사카라이드, 예를 들어, 1986년 1월 21일자로 레나도(Llenado)에게허여된 미국 특허 제4,565,647호에 기재되어 있는, 탄소수 6 내지 30의 소수성 그룹을 갖는 화합물 및 폴리사카라이드(예: 사카라이드 단위를 1.3 내지 10개 함유하는 친수성 그룹을 갖는 폴리글리코사이드)가 또한 당해 조성물에 포함될 수 있다.
바람직한 알킬폴리글리코사이드는 화학식 R2O(CnH2nO)t(글리코실)x의 화합물[여기서, R2는 알킬, 알킬페닐, 하이드록시알킬, 하이드록시알킬페닐 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹(이때, 알킬 그룹의 탄소수는 10 내지 18이다)으로부터 선택되고, n은 2 또는 3이고, t는 0 내지 10이고, x는 1.3 내지 8이다]이다. 글리코실은 바람직하게는 글루코즈로부터 유도된다.
폴리에틸렌/프로필렌 글리콜
당해 조성물은 폴리에틸렌 및/또는 프로필렌 글리콜, 특히 분자량 1000 내지 10000, 보다 바람직하게는 분자량 200 내지 8000, 가장 바람직하게는 분자량 약 4000의 폴리에틸렌/프로필렌 글리콜을 포함할 수 있다.
음이온성 계면활성제
당해 조성물은 바람직하게는 하나 이상의 음이온성 계면활성제를 포함한다. 세정용으로 적합한 임의의 음이온성 계면활성제가 적합하다. 그 예로서는, 음이온성 설페이트, 설포네이트, 카복실레이트 및 사르코시네이트 계면활성제의 염(예를 들면, 나트륨 염, 칼륨 염, 암모늄 염, 및 모노에탄올아민 염, 디에탄올아민 염 및트리에탄올아민 염 등의 치환된 암모늄 염 포함)이 있다. 음이온성 설페이트 계면활성제가 바람직하다.
기타의 음이온성 계면활성제는 이세티오네이트, 예를 들어, 아실 이세티오네이트, N-아실 타우레이트, 메틸 타우리드의 지방산 아미드, 알킬 숙시네이트 및 설포숙시네이트, 설포숙시네이트의 모노에스테르(특히, 포화 및 불포화 C12-C18모노에스테르), 설포숙시네이트의 디에스테르(특히, 포화 및 불포화 C6-C14디에스테르), N-아실 사르코시네이트를 포함한다. 수지 산 및 수소화 수지 산, 예를 들어, 로진, 수소화 로진, 및 탈로우 오일 속에 존재하거나 이로부터 유도되는 수지 산 및 수소화 수지 산이 또한 적합하다.
음이온성 설페이트 계면활성제
본원에서 사용하기에 적합한 음이온성 설페이트 계면활성제는 직쇄 및 측쇄의 1급 및 2급 알킬 설페이트, 알킬 에톡시설페이트, 지방 올레오일 글리세롤 설페이트, 알킬 페놀 에틸렌 옥사이드 에테르 설페이트, C5-C17아실-N-(C1-C4알킬) 및 -N-(C1-C2하이드록시알킬)글루카민 설페이트, 및 알킬폴리사카라이드의 설페이트, 예를 들어, 알킬폴리글루코사이드의 설페이트(비이온성 비설페이트화 화합물이 본원에 기재되어 있다)를 포함한다.
알킬 설페이트 계면활성제는 바람직하게는 직쇄 및 측쇄의 1급 C9-C22알킬설페이트, 보다 바람직하게는 C11-C15측쇄 알킬 설페이트 및 C12-C14직쇄 알킬 설페이트로부터 선택된다.
알킬 에톡시설페이트 계면활성제는 바람직하게는 분자 하나당 에틸렌 옥사이드 0.5 내지 50몰로 에톡시화된 C10-C18알킬 설페이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 보다 바람직하게는, 알킬 에톡시설페이트 계면활성제는 분자 하나당 에틸렌 옥사이드 0.5 내지 7몰, 바람직하게는 1 내지 5몰로 에톡시화된 C11-C18, 가장 바람직하게는 C11-C15알킬 설페이트이다.
음이온성 설포네이트 계면활성제
본원에서 사용하기에 적합한 음이온성 설포네이트 계면활성제는 C5-C20직쇄 또는 측쇄 알킬벤젠 설포네이트, 알킬 에스테르 설포네이트, 특히 메틸 에스테르 설포네이트, C6-C221급 또는 2급 알칸 설포네이트, C6-C24올레핀 설포네이트, 설폰화 폴리카복실산, 알킬 글리세롤 설포네이트, 지방 아실 글리세롤 설포네이트, 지방 올레일 글리세롤 설포네이트의 염, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
음이온성 카복실레이트 계면활성제
적합한 음이온성 카복실레이트 계면활성제는 알킬 에톡시 카복실레이트, 알킬 폴리에톡시 폴리카복실레이트 계면활성제 및 비누('알킬 카복실'), 특히 본원에기재되어 있는 특정한 2급 비누를 포함한다.
적합한 알킬 에톡시 카복실레이트는 화학식 RO(CH2CH2O)xCH2COO-M+의 화합물(여기서, R은 C6-C18알킬 그룹이고, x는 0 내지 10이고, 에톡실레이트 분포는, 중량을 기준으로 하여, x가 0인 물질의 양이 20% 미만인 정도이고, M은 양이온이다)을 포함한다. 적합한 알킬 폴리에톡시 폴리카복실레이트 계면활성제는 화학식 RO-(CHR1-CHR2-O)x-R3의 화합물(여기서, R은 C6-C18알킬 그룹이고, x는 1 내지 25이고, R1과 R2는 수소, 메틸산 라디칼, 숙신산 라디칼, 하이드록시숙신산 라디칼 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, R3은 수소, 탄소수 1 내지 8의 치환되거나 치환되지 않은 탄화수소 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다)을 포함한다.
적합한 비누 계면활성제는 제2 탄소에 연결되어 있는 카복실 단위를 함유하는 2급 비누 계면활성제를 포함한다. 본원에서 사용하기에 바람직한 2급 비누 계면활성제는 2-메틸-1-운데카노산, 2-에틸-1-데카노산, 2-프로필-1-노나노산, 2-부틸-1-옥타노산 및 2-펜틸-1-헵타노산의 수용성 염들로 이루어진 그룹으로부터 선택된 수용성 구성원이다. 특정한 비누는 거품 억제제로서 포함될 수도 있다.
알칼리 금속 사르코시네이트 계면활성제
기타의 적합한 음이온성 계면활성제는 화학식 R-CON(R1)CH2COOM의 알칼리 금속 사르코시네이트(여기서, R은 C5-C17의 직쇄 또는 측쇄 알킬 또는 알케닐 그룹이고, R1은 C1-C4알킬 그룹이고, M은 알칼리 금속 이온이다)이다. 바람직한 예로는, 나트륨 염의 형태인 미리스틸 및 올레오일 메틸 사르코시네이트가 있다.
양이온성 계면활성제
또 다른 바람직한 계면활성제는 바람직하게는 당해 조성물의 0.1 내지 60중량%, 보다 바람직하게는 0.4 내지 20중량%, 가장 바람직하게는 0.5 내지 5중량%의 농도로 존재할 수 있는 양이온성 계면활성제이다.
음이온성 계면활성제와 양이온성 계면활성제가 존재하는 경우, 음이온성 계면활성제 대 양이온성 계면활성제의 비는 바람직하게는 35:1 내지 1:3, 보다 바람직하게는 15:1 내지 1:1, 가장 바람직하게는 10:1 내지 1:1이다.
바람직하게는 양이온성 계면활성제는 양이온성 에스테르 계면활성제, 양이온성 모노-알콕시화 아민 계면활성제, 양이온성 비스-알콕시화 아민 계면활성제 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
양이온성 모노-알콕시화 아민 계면활성제
본원에 사용하기에 바람직한 양이온성 모노-알콕시화 아민 계면활성제는 화학식의 화합물[여기서, R1은 탄소수 약 6 내지 약 18, 바람직하게는 탄소수 6 내지 약 16, 가장 바람직하게는 탄소수 약 6 내지 약 11의 알킬 또는 알케닐 잔기이고, R2와 R3은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 약 3의 알킬 그룹, 바람직하게는 메틸이고, R4는 수소(바람직함), 메틸 및 에틸로부터 선택되고, X-은 전기 중성도를 제공하기 위한 클로라이드, 브로마이드, 메틸설페이트, 설페이트 등의 음이온이고, A는 C1-C4알콕시, 특히 에톡시(즉, -CH2CH2O-), 프로폭시, 부톡시 및 이들의 혼합물로부터 선택되고, p는 1 내지 약 30, 바람직하게는 1 내지 약 15, 가장 바람직하게는 1 내지 약 8이다]이다.
본원에 사용하기에 매우 바람직한 양이온성 모노-알콕시화 아민 계면활성제는 화학식의 화합물(여기서, R1은 C6-C18하이드로카빌 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 C6-C14, 특히 C6-C11알킬, 바람직하게는 C8및 C10알킬이고, X는 전하 균형을 맞추기 위한 임의의 통상적인 음이온, 바람직하게는 클로라이드 또는 브로마이드이다)이다.
언급된 바와 같이, 상기 유형의 화합물은, 에톡시(CH2CH2O) 단위(EO)가 부톡시, 이소프로폭시([CH(CH3)CH2O] 및 [CH2CH(CH3)O]) 단위(i-Pr) 또는 n-프로폭시 단위(Pr), 또는 EO 및/또는 Pr 및/또는 i-Pr 단위와의 혼합물에 의해 대체된 화합물을 포함한다.
양이온성 비스-알콕시화 아민 계면활성제
본원에 사용하기 위한 양이온성 비스-알콕시화 아민 계면활성제는 화학식의 화합물[여기서, R1은 탄소수 약 6 내지 약 18, 바람직하게는 탄소수 6 내지 약 16, 보다 바람직하게는 6 내지 약 11, 가장 바람직하게는 약 8 내지 약 10의 알킬 또는 알케닐 잔기이고, R2는 탄소수 1 내지 3의 알킬 그룹, 바람직하게는 메틸이고, R3과 R4는 독립적으로 다양할 수 있고, 수소(바람직함), 메틸 및 에틸로부터 선택되고, X-은 전기 중성도를 제공하기에 충분한 클로라이드, 브로마이드, 메틸설페이트, 설페이트 등의 음이온이고, A와 A'는 독립적으로 다양할 수 있고, 각각 C1-C4알콕시, 특히 에톡시(즉, -CH2CH2O-), 프로폭시, 부톡시 및 이들의 혼합물로부터 선택되고, p는 1 내지 약 30, 바람직하게는 1 내지 약 4이고, q는 1 내지 약 30, 바람직하게는 1 내지 약 4이고, 가장 바람직하게는 p와 q는 둘 다 1이다]이다.
본원에 사용하기에 매우 바람직한 양이온성 비스-알콕시화 아민 계면활성제는 화학식의 화합물(여기서, R1은 C6-C18하이드로카빌 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 C6, C8, C10, C12, C14알킬 및 이들의 혼합물이고, X는 전하 균형을 맞추기 위한 임의의 통상적인 음이온, 바람직하게는 클로라이드이다)이다. 위에서 언급된 통상적인 양이온성 비스-알콕시화 아민 구조와 관련하여, 바람직한 화합물에서 R1이 (코코넛)C12-C14알킬 분획 지방산으로부터 유도되기 때문에, R2는 메틸이고, ApR3과 A'qR4는 각각 모노에톡시이다.
본원에서 유용한 기타의 양이온성 비스-알콕시화 아민 계면활성제는 화학식의 화합물(여기서, R1은 C6-C18하이드로카빌, 바람직하게는 C6-C14알킬이고, 독립적으로 p는 1 내지 약 3이고 q는 1 내지 약 3이고, R2는 C1-C3알킬, 바람직하게는 메틸이고, X는 음이온, 특히 클로라이드 또는 브로마이드이다)을 포함한다.
상기 유형의 기타 화합물은, 에톡시(CH2CH2O) 단위(EO)가 부톡시(Bu), 이소프로폭시([CH(CH3)CH20] 및 [CH2CH(CH3)0]) 단위(i-Pr) 또는 n-프로폭시 단위(Pr), 또는 EO 및/또는 Pr 및/또는 i-Pr 단위와의 혼합물에 의해 대체된 화합물을 포함한다.
양성이온성 계면활성제
본원에 사용하기에 적합한 양성이온성 계면활성제는 아민 옥사이드 계면활성제 및 알킬 앰포카복실산을 포함한다.
적합한 아민 옥사이드는 화학식 R3(OR4)xN0(R5)2의 화합물(여기서, R3은 알킬, 하이드록시알킬, 아실아미도프로필 및 알킬 페닐 그룹으로부터 선택되거나, 탄소수 8 내지 26의 이들의 혼합물이고, R4는 탄소수 2 내지 3의 알킬렌 또는 하이드록시알킬렌 그룹이거나, 이들의 혼합물이고, x는 0 내지 5, 바람직하게는 0 내지 3이고, R5는 각각 에틸렌 옥사이드 그룹을 1 내지 3개 함유하는 알킬 또는 하이드록시알킬 그룹이거나 에틸렌 옥사이드 그룹을 1 내지 3개 함유하는 폴리에틸렌 옥사이드 그룹이다)을 포함한다. C10-C18알킬 디메틸아민 옥사이드 및 C10-C18아실아미도 알킬 디메틸아민 옥사이드가 바람직하다.
알킬 앰포디카복실산의 적합한 예는 미란올(Miranol)(TM) C2M 농축물[제조원: 미국 뉴 저지주 데이톤 소재의 미란올 인코포레이티드(Miranol, Inc.)]이다.
쯔비터이온성 계면활성제
쯔비터이온성 계면활성제 또한 당해 조성물에 포함될 수 있다. 이들 계면활성제는 2급 아민 및 3급 아민의 유도체, 헤테로사이클릭 2급 및 3급 아민의 유도체, 또는 4급 암모늄, 4급 포스포늄 또는 3급 설포늄 화합물의 유도체로서 광범위하게 기재될 수 있다. 베타인 및 설타인 계면활성제는 본원에 사용하기 위한 예증적인 쯔비터이온성 계면활성제이다.
적합한 베타인은 화학식 R(R')2N+R2COO-의 화합물(여기서, R은 C6-C18하이드로카빌 그룹이고, R1은 각각 전형적으로 C1-C3알킬이고, R2는 C1-C5하이드로카빌 그룹이다)이다. 바람직한 베타인은 C12-18디메틸-암모니오 헥사노에이트 및 C10-18아실아미도프로판(또는 에탄) 디메틸(또는 디에틸) 베타인이다. 또한, 복합 베타인 계면활성제가 본원에 사용하기에 적합하다.
액체 성분 및 고체 성분의 바람직한 성분
당해 조성물은 액체 성분과 고체 성분을 포함한다. 당해 액체 성분은 실온에서 고체형인 물질을 10% 미만, 바람직하게는 5% 미만, 보다 바람직하게는 2% 미만 포함하는 실질적으로 액체이다. 당해 고체 성분은 실온에서 액상인 물질을 10% 미만, 바람직하게는 5% 미만, 보다 바람직하게는 2% 미만 포함하는 실질적으로 고체이다. 따라서, 고체 성분을 상당량 포함하는 조성물 속에 포함시키기에 곤란하거나 고가인 성분이 액체 성분에 포함된다. 본원에 기재되어 있는 성분의 바람직한 양은 전체 조성물의 중량%이며, 상기 성분을 포함하는 고체 성분이나 액체 성분의 중량%가 아니다.
수불용성 증강제
당해 조성물은 바람직하게는 수불용성 증강제를 포함한다. 바람직하게는, 당해 조성물의 고체 성분은 수불용성 증강제를 포함한다.
수불용성 증강제의 예는 나트륨 알루미노실리케이트를 포함한다.
적합한 알루미노실리케이트 제올라이트는 화학식 Naz[(AlO2)z(SiO2)y]·xH20의 단위 셀(여기서, z와 y는 6 이상이고, y에 대한 z의 몰 비는 1.0 내지 0.5이고, x는 5 이상, 바람직하게는 7.5 내지 276, 보다 바람직하게는 10 내지 264이다)을 갖는다. 알루미노실리케이트 물질은 수화형이고, 바람직하게는 결합수를 10 내지 28%, 보다 바람직하게는 18 내지 22% 함유하는 결정질이다.
알루미노실리케이트 제올라이트는 천연 물질일 수 있으나, 바람직하게는 합성 유도된다. 합성 결정질 알루미노실리케이트 이온 교환 물질은 제올라이트(Zeolite) A, 제올라이트 B, 제올라이트 P, 제올라이트 X, 제올라이트 HS 및 이들의 혼합물로서 시판 중이다. 제올라이트 A는 화학식 Na12[(AlO2]12(SiO2)12]·xH2O의 화합물(여기서, x는 20 내지 30, 특히 27이다)이다. 제올라이트 X는 화학식 Na86[(AlO2)86(SiO2)106]·276H2O의 화합물이다.
본원에 사용하기에 바람직한 결정질 적층 실리케이트는 화학식 NaMSixO2x+1·yH20의 화합물(여기서, M은 나트륨 또는 수소이고, x는 1.9 내지 4이고,y는 0 내지 20이다)이다. 이러한 유형의 결정질 적층 규산나트륨은 유럽 공개특허공보 제0 164 514호에 기재되어 있으며, 이의 제조방법은 독일 공개특허공보 제3417649호 및 독일 공개특허공보 제3742043호에 기재되어 있다. 여기서, 상기 화학식에서의 x는 바람직하게는 2, 3 또는 4이고, 바람직하게는 2이다. 가장 바람직한 물질은 δ-Na2Si2O5[상표명: NaSKS-6, 공급원: 훽스트 아게(Hoechst AG)]이다.
킬레이트제
당해 조성물은 바람직하게는 킬레이트제를 포함한다. 킬레이트제란, 중금속 이온을 격리(킬레이트)시키는 작용을 하는 성분을 의미한다. 이들 성분은 또한 칼슘 및 마그네슘 킬레이트화 능력을 지닐 수 있으나, 잠재적으로 철, 망간 및 구리 등의 중금속 이온을 결합시키는 데 있어서 선택성을 나타낸다.
킬레이트제는 통상적으로 당해 조성물의 0.05 내지 2중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1.5중량%, 보다 바람직하게는 0.25 내지 1.2중량%, 가장 바람직하게는 0.5 내지 1중량%의 농도로 존재한다.
본원에 사용하기에 적합한 킬레이트제는 유기 인산염, 예를 들어, 아미노 알킬렌 폴리(알킬렌 포스포네이트), 알칼리 금속 에탄 1-하이드록시 비스포스포네이트 및 니트릴로 트리메틸렌 포스포네이트를 포함한다.
이 중에서 바람직한 것은 디에틸렌 트리아민 펜타(메틸렌 포스포네이트), 에틸렌 디아민 트리(메틸렌 포스포네이트)헥사메틸렌 디아민 테트라(메틸렌 포스포네이트) 및 하이드록시-에틸렌 1,1 디포스포네이트이다.
본원에서 사용하기에 적합한 기타의 킬레이트제는 니트릴로트리아세트산 및 폴리아미노카복실산, 예를 들어, 에틸렌디아미노테트라아세트산, 에틸렌트리아민 펜트아세트산, 에틸렌디아민 디숙신산, 에틸렌디아민 디글루타르산, 2-하이드록시프로필렌디아민 디숙신산 또는 이들의 염을 포함한다. 에틸렌디아민-N,N'-디숙신산(EDDS) 또는 알칼리 금속 염, 알칼리 토금속 염, 암모늄 염, 또는 이의 치환된 암모늄 염, 또는 이들의 혼합물이 특히 바람직하다.
본원에서 사용하기에 적합한 기타의 킬레이트제는 유럽 공개특허공보 제317 542호 및 유럽 공개특허공보 제399 133호에 기재되어 있는, 이미노디아세트산 유도체, 예를 들어, 2-하이드록시에틸 디아세트산 또는 글리세릴 이미노 디아세트산이다. 유럽 공개특허공보 제516 102호에 기재되어 있는, 이미노디아세트산-N-2-하이드록시프로필 설폰산 및 아스파트산 N-카복시메틸 N-2-하이드록시프로필-3-설폰산 격리제가 또한 본원에 적합하다. 유럽 공개특허공보 제509 382호에 기재되어 있는, β-알라닌-N,N'-디아세트산, 아스파트산-N,N'-디아세트산, 아스파트산-N-모노아세트산 및 이미노디숙신산 격리제가 또한 적합하다.
유럽 공개특허공보 제476 257호에는 적합한 아미노계 격리제가 기재되어 있다. 유럽 공개특허공보 제510 331호에는, 콜라겐, 케라틴 또는 카제인으로부터 유도된 적합한 격리제가 기재되어 있다. 유럽 공개특허공보 제528 859호에는, 적합한 알킬 이미노디아세트산 격리제가 기재되어 있다. 디피콜린산 및 2-포스포노부탄-1,2,4-트리카복실산이 또한 적합하다. 글리신아미드-N,N'-디숙신산(GADS), 에틸렌디아민-N,N'-디글루타루산(EDDG) 및 2-하이드록시프로필렌디아민-N,N'-디숙신산(HPDDS)이 또한 적합하다.
수용성 증강제
당해 조성물은 수용성 증강제를 전형적으로 조성물 또는 입자의 0 내지 36중량%, 바람직하게는 1 내지 35중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 35중량%, 보다 더 바람직하게는 12 내지 30중량%의 농도로 포함할 수 있다. 바람직하게는, 수용성 증강제 화합물은 상기 농도로 존재하는 포스페이트의 알칼리 금속 염 또는 알칼리 토금속 염이다.
기타의 전형적인 수용성 증강제는 수용성의 단량체성 폴리카복실레이트 또는 이의 산 형태, 단독중합체성 또는 공중합체성 폴리카복실산 또는 이의 염을 포함하며, 여기서 폴리카복실산은 두 개 이하의 탄소원자, 붕산염, 인산염 및 이들의 혼합물에 의해 서로 분리된 카복실 라디칼을 두 개 이상 포함한다.
단량체성 폴리카복실레이트가 통상적으로 비용 및 성능면에서 바람직할지라도, 카복실레이트 또는 폴리카복실레이트 증강제는 형태에 있어서 단량체성 또는 올리고머성일 수 있다.
하나의 카복시 그룹을 함유하는 적합한 카복실레이트는 락트산, 글리콜산 및 이의 에스테르 유도체의 수용성 염을 포함한다. 두 개의 카복시 그룹을 함유하는 폴리카복실레이트는 숙신산, 말론산, (에틸렌디옥시)디아세트산, 말레산, 디글리콜산, 타르타르산, 타르트론산 및 푸마르산의 수용성 염 뿐만 아니라, 에테르 카복실레이트 및 설피닐 카복실레이트를 포함한다. 세 개의 카복시 그룹을 함유하는 폴리카복실레이트는 특히 수용성 시트레이트, 아코니트레이트 및 시트라코네이트 뿐만 아니라 숙시네이트 유도체, 예를 들어, 영국 특허 제1,379,241호에 기재되어 있는 카복시메틸옥시숙시네이트, 영국 특허 제1,389,732호에 기재되어 있는 락트옥시숙시네이트, 및 네덜란드 특허원 제7205873호에 기재되어 있는 아미노숙시네이트, 및 영국 특허 제1,387,447호에 기재되어 있는 2-옥사-1,1,3-프로판트리카복실레이트 등의 옥시폴리카복실레이트 물질을 포함한다.
네 개의 카복시 그룹을 함유하는 폴리카복실레이트는 영국 특허 제1,261,829호에 기재되어 있는 옥시디숙시네이트; 1,1,2,2-에탄 테트라카복실레이트, 1,1,3,3-프로판테트라카복실레이트 및 1,1,2,3-프로판 테트라카복실레이트를 포함한다. 설포 치환체를 함유하는 폴리카복실레이트는 영국 특허 제1,398,421호, 영국 특허 제1,398,422호 및 미국 특허 제3,936,448호에 기재되어 있는 설포숙시네이트 유도체와, 영국 특허 제1,439,000호에 기재되어 있는 열분해된 설폰화 시트레이트를 포함한다. 바람직한 폴리카복실레이트는 분자 하나당 카복시 그룹을 세 개 이하 함유하는 하이드록시카복실레이트이고, 보다 특히 시트레이트이다.
수용성 인산염 증강제의 적합한 예는 알칼리 금속 트리폴리포스페이트, 나트륨, 칼륨 및 암모늄 피로포스페이트, 나트륨, 칼륨 및 암모늄 피로포스페이트, 나트륨 및 칼륨 오르토포스페이트, 나트륨 폴리메타/포스페이트(이때, 중합도 범위는 약 6 내지 21이다), 및 피트산의 염이다.
과산화물 공급원
기타의 바람직한 성분은 과수화물 표백제, 예를 들어, 퍼카보네이트의 염, 특히 나트륨 염, 및/또는 유기 퍼옥시산 표백제 전구체이다. 주머니 또는 구획이 유리 하이드록시 그룹을 갖는 재료, 예를 들어, PVA로부터 형성되는 경우, 바람직한 표백제는 퍼카보네이트 염을 포함하며 바람직하게는 임의의 퍼카보네이트 염 또는 보레이트 염의 유리형인 것으로 밝혀졌다. 보레이트 및 퍼보레이트는 이들 하이드록시 함유 재료와 상호작용하며 당해 재료의 용해를 감소시키고, 그 결과, 또한 성능을 감소시키는 것으로 밝혀졌다.
무기 과수화물 염은 바람직한 과산화물 공급원이다. 바람직하게는, 이들 염은 조성물 또는 구획의 0.01 내지 50중량%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 30중량%의 농도로 존재한다.
무기 과수화물의 예로는, 퍼카보네이트, 퍼포스페이트, 퍼설페이트 및 퍼실리케이트 염이 있다. 무기 과수화물 염은 통상적으로 알칼리 금속 염이다. 무기 과수화물 염은 추가의 보호 없이 결정질 고체로서 포함될 수 있다. 그러나, 특정한 과수화물 염의 경우, 이러한 입상 조성물에는 바람직하게는 입상 생성물 중의 과수화물 염에 대해 보다 양호한 저장 안정성을 제공하는 물질의 피복형을 사용한다. 적합한 피막은 무기 염, 예를 들어, 알칼리 금속 실리케이트, 카보네이트 또는 보레이트 염 또는 이들의 혼합물, 또는 유기 물질, 예를 들어, 왁스, 오일, 또는 지방 비누를 포함한다.
알칼리 금속 퍼카보네이트, 특히 과탄산나트륨이 본원에서 바람직한 과수화물이다. 과탄산나트륨은 화학식 2Na2CO3·3H2O2의 추가의 화합물이며 결정질 고체로서 시판 중이다.
칼륨 퍼옥시모노퍼설페이트는 당해 조성물에 사용되는 또 다른 무기 과수화물이다.
표백 활성제
당해 조성물은 바람직하게는 표백 활성제, 바람직하게는 유기 퍼옥시산 표백 전구체를 포함한다. 바람직하게는, 당해 조성물은 두 개 이상의 퍼옥시산 표백 전구체, 바람직하게는 하나 이상의 소수성 퍼옥시산 표백 전구체 및 하나 이상의 친수성 퍼옥시산 표백 전구체를 포함할 수 있다. 이어서, 유기 퍼옥시산의 제조는 과산화수소 공급원과의 전구체의 반응 자체에서 발생한다.
또한, 표백 활성제는 예비형성된 퍼옥시산 표백제를 포함할 수 있거나, 또는 예비형성된 퍼옥시산 표백제를 포함한다.
바람직하게는, 하나 이상의 표백 활성제, 바람직하게는 평균 입자 크기가, 중량에 있어, 600 내지 1400μ, 바람직하게는 700 내지 1100μ인 퍼옥시산 표백 전구체가 당해 조성물에 존재한다.
여기서, 표백 활성제를 포함하는 성분(들)의 80% 이상, 바람직하게는 90% 이상, 보다 바람직하게는 95% 이상, 보다 실질적으로 100%의 입자 크기가 300 내지 1700μ, 바람직하게는 425 내지 1400μ인 것이 바람직할 수 있다.
소수성 퍼옥시산 표백 전구체는 바람직하게는 본원에 기재된 바와 같이, 옥시-벤젠 설포네이트 그룹, 바람직하게는 NOBS, DOBS, LOBS 및/또는 NACA-OBS를 지닌 화합물을 포함한다.
친수성 퍼옥시산 표백 전구체는 바람직하게는 본원에 기재된 TAED를 포함한다.
유기 퍼옥시산 표백 시스템
당해 조성물은 바람직하게는 유기 퍼옥시산 전구체를 포함한다. 유기 퍼옥시산의 제조는 이러한 전구체와 과탄산염 공급원과의 동일 반응계에 의해 발생할 수 있다. 또한 바람직한 수행에서, 예비형성된 유기 퍼옥시산은 당해 조성물로 직접 혼입된다.
퍼옥시산 표백 전구체
퍼옥시산 표백 전구체는 퍼옥시산을 제조하기 위한 과잉가수분해 반응에서 과산화수소와 반응하는 화합물이다. 통상적으로, 퍼옥시산 표백 전구체는 화학식의 화합물(여기서, L은 이탈기이고, X는 필수적으로 임의의 작용기이다)일 수 있으므로, 과잉가수분해에 있어, 제조된 퍼옥시산의 구조는다.
적합한 퍼옥시산 표백 전구체 화합물은 통상적으로 하나 이상의 N- 또는 O-아실 그룹을 함유하며, 이때 전구체는 광범위한 부류로부터 선택될 수 있다. 적합한 부류로는, 무수화물, 에스테르, 이미드, 락탐 및, 이미다졸과 옥심의 아실화 유도체가 있다. 이들 부류 중에서 유용한 물질의 예는 영국 공개특허공보 제1586789호에 기재되어 있다. 적합한 에스테르는 영국 공개특허공보 제836988호, 제864798호, 제1147871호 및 제2143231호, 및 유럽 공개특허공보 제0 170 386호에 기재되어 있다.
이탈기
이탈기(이후, L 그룹이라고 한다)는 과잉가수분해 반응이 최적 시간 구조(예: 세척 시간)내에서 발생하는 데 충분하게 반응성이어야 한다. 그러나, L 그룹이 너무 반응성인 경우, 이는 사용하기 위해 안정화시키기가 곤란할 수 있다.
바람직한 L 그룹은,,,,,,,,,,,및로 이루어진 그룹 및 이들의 혼합물(여기서, R1은 탄소수 1 내지 14의 알킬, 아릴 또는 알크아릴 그룹이고,R3은 탄소수 1 내지 8의 알킬 쇄이고, R4는 H 또는 R3이고, Y는 H 또는 안정화 그룹이고, R1, R3및 R4중의 임의의 것은, 예를 들어, 알킬, 하이드록시, 알콕시, 할로겐, 아민, 니트로실, 아미드 및 암모늄 또는 알킬 암모늄 그룹을 포함하는 임의의 작용기에 의해 필수적으로 치환될 수 있다)로부터 선택된다.
바람직한 안정화 그룹은 -SO3 -M+, -CO2 -M+, -SO4 -M+, -N+(R3)4X-및 O＜-N(R3)3이고, 가장 바람직하게는 -SO3 -M+및 -CO2 -M+(여기서, R3은 탄소수 1 내지 4의 알킬 쇄이고, M은 표백 활성제에 용해도를 제공하는 양이온이고, X는 표백 활성제에 용해도를 제공하는 음이온이다)이다. 바람직하게는, M은 알칼리 금속, 암모늄 또는 치환된 암모늄 양이온이고, 나트륨 및 칼륨이 가장 바람직하며, X는 할라이드, 하이드록사이드, 메틸설페이트 또는 아세테이트 음이온이다.
아미드 치환된 알킬 퍼옥시산 전구체
화학식또는 화학식의 화합물(여기서, R1은 탄소수 1 내지 14의 알킬 그룹이고, R2는 탄소수 1 내지 14의 알킬렌 그룹이고, R5는 H 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬 그룹이고, L 그룹은 필수적으로 임의의 이탈기일 수 있다)을 포함하는, 아미드 치환된 알킬 퍼옥시산 전구체화합물이 본원에 적합하다. 이러한 유형의 아미드 치환된 표백 활성제 화합물은 유럽 공개특허공보 제0 170 386호에 기재되어 있다.
예비형성된 유기 퍼옥시산
유기 퍼옥시산 표백 시스템은 예비형성된 유기 퍼옥시산을 함유할 수 있다.
유기 퍼옥시산 화합물의 바람직한 부류는 화학식또는 화학식의 아미드 치환된 화합물(여기서, R1은 탄소수 1 내지 14의 알킬, 아릴 또는 알크아릴 그룹이고, R2는 탄소수 1 내지 14의 알킬렌, 아릴렌 및 알크아릴렌 그룹이고, R5는 H 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬, 아릴 또는 알크아릴 그룹이다)이다. 이러한 유형의 아미드 치환된 유기 퍼옥시산 화합물은 유럽 공개특허공보 제0 170 386호에 기재되어 있다.
기타의 유기 퍼옥시산은 디아실 및 테트라아실퍼옥사이드, 특히 디퍼옥시도데칸디산, 디퍼옥시테트라데칸디산 및 디퍼옥시헥사데칸디산을 포함한다. 또한, 모노퍼아젤라산, 디퍼아젤라산, 모노퍼브라실산, 디퍼브라실산 및 N-프탈로일아미노퍼옥시카프로산이 본원에 적합하다.
효소
당해 조성물에 유용한 기타의 바람직한 임의 성분은 하나 이상의 추가 효소이다.
바람직한 추가의 효소 물질은 조성물에 통상적으로 혼입되는, 시판 중인 리파제, 쿠티나제, 아밀라제, 천연 프로테아제, 알칼리성 프로테아제, 에스테라제, 셀룰라제, 펙티나제, 락타제 및 퍼옥시다제를 포함한다. 적합한 효소는 미국 특허 제3,519,570호 및 제3,533,139호에 기재되어 있다.
시판 중인 바람직한 프로테아제 효소는 상표명 알칼라제(Alcalase), 사비나제(Savinase), 프리마제(Primase), 두라짐(Durazym) 및 에스페라제(Esperase)[공급원: 덴마크 소재의 노보 인더스트리즈 에이/에스(Novo Industries A/S)], 상표명 막사타제(Maxatase), 막사칼(Maxacal) 및 막사펨[Maxapem][공급원: 기스트-브로카데스(Gist-Brocades)], 제네코 인터내셔날(Genecor International) 제품, 및 상표명 옵티클린(Opticlean) 및 옵티마제(Optimase)[공급원: 솔베이 엔자임스(Solvay Enzymes)]로서 구입 가능한 것들을 포함한다. 프로테아제 효소는 당해 조성물 속에, 조성물의 중량을 기준으로 하여, 활성 효소 0.0001 내지 4중량%의 농도로 혼입될 수 있다.
바람직한 아밀라제는, 예를 들어, 영국 특허 제1,269,839호[노보(Novo)]에 보다 상세히 기재되어 있는, 비. 리체니포르미스(B. licheniformis)의 특정 균주로부터 수득되는 α-아밀라제를 포함한다. 시판 중인 바람직한 아밀라제는, 예를 들어, 상표명 라피다제(Rapidase)[공급원: 기스트-브로카데스] 및 상표명 테르마밀(Termamyl) 및 BAN[공급원: 노보 인더스트리즈 에이/에스]로서 구입 가능한 것들을 포함한다. 아밀라제 효소는 당해 조성물 속에, 조성물의 중량을 기준으로 하여, 활성 효소 0.0001 내지 2중량%의 농도로 혼입될 수 있다.
지질분해 효소는 활성 지질분해 효소가 입자의 0.0001 내지 10중량%, 바람직하게는 당해 조성물의 0.001 내지 3중량%, 가장 바람직하게는 당해 조성물의 0.001 내지 0.5중량%의 농도로 존재할 수 있다.
리파제는, 예를 들어, 휴미콜라(Humicola) 종, 테르모마이세스(Thermomyces) 종, 또는 슈도모나스 슈도알칼리제네스(Pseudomonas pseudoalcaligenes) 또는 슈도마스 플루오레센스(Pseudomas fluorescens)를 포함하는 슈도모나스 종의 리파제 생성 균주로부터 수득되는 진균 또는 박테리아로부터 기원할 수 있다. 또한, 이들 균주의 화학적으로 또는 유전학적으로 개질된 돌연변이체로부터의 리파제가 본원에 유용하다. 바람직한 리파제는, 유럽 특허공보 제0 218 272호에 기재되어 있는 슈도모나스 슈도알칼리제네스로부터 유도된다.
또 다른 바람직한 리파제는, 유럽 공개특허공보 제0 258 068호에 기재되어 있으며 덴마크 바그스바에르트 소재의 노보 인더스트리 에이/에스로부터 상표명 리폴라제(Lipolase)로서 시판 중인 휴미콜라 라누기노사(Humicola lanuginosa)로부터의 유전자를 클로닝시키고 숙주로서 아스퍼질러스 오리자에(Aspergillus oryzae)에 유전자를 발현시킴으로써 수득된다. 당해 리파제는 또한 1989년 3월 7일자로 휴즈-젠센(Huge-Jensen) 등에게 허여된 미국 특허 제4,810,414호에 기재되어 있다.
거품 억제 시스템
당해 조성물은 거품 억제제를, 조성물의 10중량% 미만, 바람직하게는 0.001 내지 10중량%, 바람직하게는 0.01 내지 8중량%, 가장 바람직하게는 0.05 내지 5중량%의 농도로 포함할 수 있다. 바람직하게는, 거품 억제제는 비누, 파라핀, 왁스 또는 이들의 임의의 배합물이다. 거품 억제제가 거품 억제 실리콘인 경우, 세제 조성물은 바람직하게는 거품 억제 실리콘을 0.005 내지 0.5중량% 포함한다.
본원에 사용하기에 적합한 거품 억제 시스템은, 예를 들어, 실리콘 소포제 화합물 및 2-알킬 알칸올 소포제 화합물을 포함하여, 필수적으로 임의의 공지된 소포제 화합물을 포함할 수 있다.
소포제 화합물이란, 당해 조성물의 용해에 의해, 특히 용액을 교반하여 생기는 발포체 또는 거품을 억제하는 작용을 하는 임의의 화합물 또는 이들의 혼합물을 의미한다.
본원에서 사용하기에 특히 바람직한 소포제 화합물은 실리콘 성분을 포함하는 임의의 소포제 화합물로서 본원에 정의되어 있는 실리콘 소포제 화합물이다. 이러한 실리콘 소포제 화합물은 또한 통상적으로 실리카 성분을 함유한다. 본원 및 산업분야 전반을 통해 통상적으로 사용되는 용어 "실리콘"은 실록산 단위와 각종 유형의 하이드로카빌 그룹을 함유하는 비교적 고분자량의 각종 중합체를 포함한다. 바람직한 실리콘 소포제 화합물은 실록산, 특히 트리메틸실릴 말단 차단 단위를 갖는 폴리디메틸실록산이다. 바람직하게는, 당해 조성물은 거품 억제 실리콘을 0.005 내지 0.5중량% 포함한다.
기타의 적합한 소포제 화합물은 모노카복실 지방산 및 이의 가용성 염을 포함한다. 이들 물질은 1960년 9월 27일자로 웨인 세인트 죤(Wayne St. John)에게 허여된 미국 특허 제2,954,347호에 기재되어 있다. 거품 억제제로서 사용하기 위한 모노카복실 지방산 및 이의 염은 통상적으로 탄소수 10 내지 24, 바람직하게는 탄소수 12 내지 18의 하이드로카빌 쇄를 갖는다. 적합한 염은 알칼리 금속 염, 예를 들어, 나트륨 염, 칼륨 염, 리튬 염, 암모늄 염 및 알칸올암모늄 염을 포함한다.
기타의 적합한 소포제 화합물은, 예를 들어, 고분자량 지방 에스테르(예: 지방산 트리글리세라이드), 1가 알콜의 지방산 에스테르, 지방족 C18-C40케톤(예: 스테아론) N-알킬화 아미노 트리아진, 예를 들어, 트리- 내지 헥사-알킬멜라민 또는 탄소수 1 내지 24의 1급 또는 2급 아민 2몰 또는 3몰과의 염화시아누르산의 생성물로서 형성된 디- 내지 테트라-알킬디아민 클로르트리아진; 프로필렌 옥사이드, 비스 스테아르산 아미드 및 모노스테아릴 디-알칼리 금속(예: 나트륨, 칼륨, 리튬) 포스페이트 및 포스페이트 에스테르를 포함한다.
바람직한 거품 억제 시스템은
소포제 화합물, 바람직하게는 실리콘 소포제 화합물, 가장 바람직하게는 50 내지 99중량%, 바람직하게는 75 내지 95중량% 농도의 폴리디메틸 실록산(i)과 1 내지 50중량%, 바람직하게는 5 내지 25중량% 농도의 실리카(ii)와의 배합물을 포함하는 실리콘 소포제 화합물(여기서, 실리카는 실리콘 소포제 화합물의 5중량% 미만, 바람직하게는 0.01 내지 5중량%, 보다 바람직하게는 0.05 내지 4중량%, 보다 더 바람직하게는 0.1 내지 3중량%의 농도로 혼입된다)(a),
분산제 화합물, 가장 바람직하게는 폴리옥시알킬렌 함량이 72 내지 78%이고 에틸렌 옥사이드 대 프로필렌 옥사이드 비가 1:0.9 내지 1:1.1인 실리콘 글리콜 레이크(rake) 공중합체를 5중량% 미만, 바람직하게는 0.01 내지 5중량%, 보다 바람직하게는 0.05 내지 4중량%, 보다 더 바람직하게는 0.1 내지 3중량%의 농도로 포함하는 분산제 화합물{여기서, 이러한 유형의 특히 바람직한 실리콘 글리콜 레이크 공중합체는 상표명 DCO544[공급원: 다우 코닝(Dow Corning)]이다}(b) 및
불활성 담체 유체 화합물, 가장 바람직하게는 에톡시화도가 5 내지 50, 바람직하게는 8 내지 15인 C16-C18에톡시화 알콜을 5중량% 미만, 바람직하게는 0.01 내지 5중량%, 보다 바람직하게는 0.05 내지 4중량%, 보다 더 바람직하게는 0.1 내지 3중량%의 농도로 포함하는 불활성 담체 유체 화합물(c)을 포함한다.
매우 바람직한 입상 거품 억제 시스템은 유럽 공개특허공보 제0 210 731호에 기재되어 있으며, 실리콘 소포제 화합물 및 융점 범위가 50 내지 85℃인 유기 담체 물질(여기서, 유기 담체 물질은 글리세롤의 모노에스테르 및 탄소수 12 내지 20의 탄소쇄를 갖는 지방산을 포함한다)을 포함한다. 유럽 공개특허공보 제0 210 721호에는, 유기 담체 물질이 지방산 또는 탄소수 12 내지 20의 알콜, 또는 이들의 혼합물이며 융점이 45 내지 80℃인, 기타의 바람직한 입상 거품 억제 시스템이 기재되어 있다.
중합체성 염료 이동 억제제
당해 조성물은 또한 중합체성 염료 이동 억제제를 0.01 내지 10중량%, 바람직하게는 0.05 내지 0.5중량% 포함할 수 있다. 이들 중합체성 화합물은 수용성 필름의 중합체성 화합물에 추가로 첨가된다.
중합체성 염료 이동 억제제는 바람직하게는 폴리아민 N-옥사이드 중합체, N-비닐피롤리돈과 N-비닐이미다졸과의 공중합체, 폴리비닐피롤리돈 중합체 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
a) 폴리아민 N-옥사이드 중합체
본원에 사용하기에 적합한 폴리아민 N-옥사이드 중합체는 화학식 I의 단위를 포함한다.
화학식 I
위의 화학식 I에서,
P는 중합체성 단위이고,
A는,,, -O-, -S- 또는 -N-이고,
x는 0 또는 1이고,
R은 N-O 그룹의 질소가 부착될 수 있거나 N-O 그룹의 질소가 일부를 형성하는, 지방족, 에톡시화 지방족, 방향족, 헤테로사이클릭 또는 지환족 그룹이거나 이들의 임의의 배합물이다.
N-O 그룹은 화학식또는 화학식의 화합물(여기서, R1, R2및 R3은 지방족 그룹, 방향족, 헤테로사이클릭 또는 지환족 그룹이거나 이들의 배합물이고, x 및/또는 y 및/또는 z는 0 또는 1이고, N-0 그룹의 질소는 상기 그룹에 부착될 수 있거나 N-O 그룹의 질소는 상기 그룹의 일부를 형성한다)일 수 있다. N-O 그룹은 중합성 단위(P)의 일부일 수 있거나 중합체성 주쇄에 부착될 수 있거나 두 경우 모두 가능하다.
N-O 그룹이 중합성 단위의 일부를 형성하는 적합한 폴리아민 N-옥사이드는, R이 지방족, 방향족, 지환족 및 헤테로사이클릭 그룹으로부터 선택되는 폴리아민 N-옥사이드를 포함한다. 이러한 폴리아민 N-옥사이드의 한 가지 부류는, N-O 그룹의 질소가 R 그룹의 일부를 형성하는 폴리아민 N-옥사이드 그룹을 포함한다. 바람직한 폴리아민 N-옥사이드는, R이 헤테로사이클릭 그룹, 예를 들어, 피리딘, 피롤, 이미다졸, 피롤리딘, 피페리딘, 퀴놀린, 아크리딘 및 이들의 유도체인 화합물이다.
기타의 적합한 폴리아민 N-옥사이드는, N-O 그룹이 중합성 단위에 부착되어 있는 폴리아민 옥사이드이다. 이들 폴리아민 N-옥사이드의 바람직한 부류는 화학식 I의 폴리아민 N-옥사이드(여기서, R은 방향족, 헤테로사이클릭 또는 지방족 그룹이고, N-O 작용기의 질소는 상기 R 그룹의 일부이다)를 포함한다. 이들 부류의예는, R이 헤테로사이클릭 화합물, 예를 들어, 피리딘, 피롤, 이미다졸 및 이들의 유도체인 폴리아민 옥사이드이다.
폴리아민 N-옥사이드는 거의 모든 중합도로 수득될 수 있다. 당해 물질이 특정한 수용해도 및 염료 분산력을 지니지 않는 한, 중합도는 중요하지 않다. 전형적으로, 평균 분자량 범위는 500 내지 1000,000이다.
b) N-비닐피롤리돈과 N-비닐이미다졸과의 공중합체
평균 분자량 범위가 5,000 내지 50,000인, N-비닐이미다졸과 N-비닐피롤리돈과의 공중합체가 본원에 적합하다. 바람직한 공중합체에 있어, N-비닐피롤리돈에 대한 N-비닐이미다졸의 몰 비는 1 내지 0.2이다.
c) 폴리비닐피롤리돈
당해 조성물에 평균 분자량이 2,500 내지 400,000인 폴리비닐피롤리돈("PVP")을 또한 사용할 수 있다. 적합한 폴리비닐피롤리돈은 미국 뉴욕주 뉴욕 및 캐나다 몬트리올 소재의 아이에스피 코포레이션(ISP Corporation)으로부터 제품명 PVP K-15(평균 분자량 10,000), PVP K-30(평균 분자량 40,000), PVP K-60(평균 분자량 160,000) 및 PVP K-90(평균 분자량 360,000)로서 구입 가능하다. 또한, PVP K-15도 아이에스피 코포레이션으로부터 구입 가능하다. 기타의 적합한 폴리비닐피롤리돈[공급원: 바스프 코포레이션(BASF Corporation)]은 소칼란(Sokalan) HP 165 및 소칼란 HP 12를 포함한다.
d) 폴리비닐옥사졸리돈
폴리비닐옥사졸리돈을 또한 당해 조성물에 중합체성 염료 이동 억제제로서 사용할 수 있다. 당해 폴리비닐옥사졸리돈의 평균 분자량은 2,500 내지 400,000이다.
e) 폴리비닐이미다졸
폴리비닐이미다졸을 또한 당해 조성물에 중합체성 염료 이동 억제제로서 사용할 수 있다. 당해 폴리비닐이미다졸의 평균 분자량은 바람직하게는 2,500 내지 400,000이다.
광학 증백제
당해 조성물은 또한 임의로 특정형의 친수성 광학 증백제를 0.005 내지 5중량% 포함할 수도 있다.
본원에 유용한 친수성 광학 증백제는 화학식의 화합물(여기서, R1은 아닐리노, N-2-비스-하이드록시에틸 및 NH-2-하이드록시에틸로부터 선택되고, R2는 N-2-비스-하이드록시에틸, N-2-하이드록시에틸-N-메틸아미노, 모르필리노, 클로로 및 아미노로부터 선택되고, M은 나트륨 또는 칼륨 등의 염 형성 양이온이다)을 포함한다.
상기 화학식에서, R1이 아닐리노이고 R2가 N-2-비스-하이드록시에틸이고 M이 나트륨 등의 양이온일 경우, 증백제는 4,4'-비스[(4-아닐리노-6-(N-2-비스-하이드록시에틸)-s-트리아진-2-일)아미노]-2,2'-스틸벤디설폰산, 이나트륨 염이다. 이러한 특정한 증백제 종류는 상표명 티노팔(Tinopal)-UNPA-GX[공급원: 시바 가이기 코포레이션(Ciba-Geigy Corporation)]로서 시판 중이다. 티노팔-UNPA-GX가 당해 조성물에 유용한 바람직한 친수성 광학 증백제이다.
상기 화학식에서, R1이 아닐리노이고 R2가 N-2-하이드록시에틸-N-2-메틸아미노이고 M이 나트륨 등의 양이온일 경우, 증백제는 4,4'-비스[(4-아닐리노-6-(N-2-하이드록시에틸-N-메틸아미노)-s-트리아진-2-일)아미노]-2,2'-스틸벤디설폰산, 이나트륨 염이다. 이러한 특정한 증백제 종류는 상표명 티노팔 5BM-GX[공급원: 시바 가이기 코포레이션]로서 시판 중이다.
상기 화학식에서, R1이 아닐리노이고 R2가 모르필리노이고 M이 나트륨 등의 양이온일 경우, 증백제는 4,4'-비스[(4-아닐리노-6-모르폴리노-s-트리아진-2-일)아미노]-2,2'-스틸벤디설폰산, 나트륨 염이다. 이러한 특정한 증백제 종류는 상표명 티노팔 AMS-GX[공급원: 시바 가이기 코포레이션]로서 시판 중이다.
양이온성 직물 연화제
양이온성 직물 연화제가 바람직하게는 당해 조성물 속에 존재한다. 적합한양이온성 직물 연화제는 영국 공개특허공보 제1 514 276호 및 유럽 특허공보 제0 011 340호에 기재되어 있는 수불용성 3급 아민 또는 두 개의 장쇄 아미드 물질을 포함한다. 바람직하게는, 이들 수불용성 3급 아민 또는 두 개의 장쇄 아미드 물질은 당해 조성물의 고체 성분에 포함된다.
양이온성 직물 연화제는 전형적으로 총 0.5 내지 15중량%, 통상적으로 1 내지 5중량%의 양으로 혼입된다.
기타의 임의 성분
당해 조성물 속에 포함시키기에 적합한 기타의 임의 성분으로는, 방향제, 착색제 및 충전제 염이 있으며, 황산나트륨이 바람직한 충전제 염이다.
세탁용 세척 방법
바람직하게는, 다구획 주머니가 물 속에 용해되거나 분해되어 고체 세제 성분과 액체 세제 성분이 세탁 사이클로 이동된다. 통상적으로, 다구획 주머니를 자동 세탁기의 분산 드로우 또는 드럼에 가한다.
바람직하게는, 다구획 주머니 속에 세탁시 사용되는 세제 조성물의 세제 성분을 모두 넣는다. 그러나, 일부 세제 성분은 다구획 주머니에 넣지 않고 세탁 사이클에 따로 첨가하는 것이 바람직할 수 있다. 또한, 다구획 주머니에 넣어진 세제 조성물 이외의 하나 이상의 세제 조성물을 세탁 공정 동안 사용할 수 있으며, 다구획 주머니에 넣어진 당해 세제 조성물을 전처리, 본처리, 후처리로서 사용하거나 세탁 공정 동안의 당해 처리를 조합하여 사용한다.
실시예 I
이중 바닥으로 작용하도록 플라스틱 한 조각을 주형 속에 넣는다. 당해 주형은 원통형이며, 직경 45mm 및 깊이 25mm이다. 1mm 두께의 고무층이 주형 모서리 둘레에 존재한다. 당해 주형은 재료에 구멍이 수 개 있어서 진공이 된다. 이중 바닥으로 되어 있는 주형의 깊이는 12mm이다. 첫 번째 크리스-크래프트 엠-8630(Chris-Craft M-8630) 필름 조각을 당해 주형의 최상단에 놓고, 적소에 고정시킨다. 진공을 적용시키면 필름이 주형 속으로 밀려 가고, 주형 내부 표면 및 이중 바닥이 필름 플러쉬와 함께 밀린다. 세제 조성물 중의 액체 성분 5mL를 주형 속에 붓는다. 이어서, 두 번째 크리스-크래프트 엠-8630 필름 조각을, 액체 성분이 있는 주형의 최상단에 놓고, 내부 직경이 46mm인 환형의 편평한 금속 조각을 적용시키고 주형 모서리에서 금속을 적당한 압력하에 고무 환 위에서 가열시켜서 두 개의 필름 조각을 함께 가열 밀봉시킴으로써 제2 필름 조각을 제1 필름 조각에 밀봉시켜서 액체 성분을 포함하는 구획을 형성시킨다. 금속 환을 통상적으로 135 내지 150℃의 온도로 가열시키고 5초 이하 동안 적용시킨다.
액체 성분이 들어 있는 구획을 주형으로부터 제거하고, 또한 이중 바닥으로서 작용하는 플라스틱 조각을 주형으로부터 제거한다. 세 번째 크리스-크래프트 엠-8630 필름 조각을 주형의 최상단에 놓고 적소에 고정시킨다. 진공을 적용시키면 필름이 주형 속으로 밀려 가고 주형의 내부 표면이 필름 플러쉬와 함께 밀린다. 세제 조성물의 고체 성분 40g을 주형 속에 붓는다. 이어서, 액체 성분이 들어 있는 구획을 고체 성분과 함께 주형의 최상단에 놓고, 내부 직경이 46mm인 환형의 편평한 금속 조각을 적용시키고 주형 모서리에서 금속을 적당한 압력하에 고무 환 위에서 가열시켜서 필름 조각과 함께 가열 밀봉시킴으로써 세 번째 필름 층으로 밀봉시켜서 두 개의 구획을 포함하는 주머니를 형성하며, 이때 세제 조성물의 액체 성분은 제1 구획에 들어 있고 세제 조성물의 고체 성분은 제2 구획에 들어 있다. 금속 환을 통상적으로 135 내지 150℃의 온도로 가열시키고 5초 이하 동안 적용시킨다.
실시예 II
다음의 액체 성분과 고체 성분이 들어 있는 주머니를 실시예 I에 기재된 방법으로 제조한다.
액체 성분 세제 성분 양(액체 성분의 중량 기준)
비이온성 계면활성제 74%
용매 12%
방향제 7%
물 2%
미량물질 첨가하여 100%로 되도록 함
고체 성분 세제 성분 양(고체 성분의 중량 기준)
표백제 26%
킬레이트제 0.8%
효소 6%
카보네이트 12%
거품 억제제 1%
탄산나트륨 6%
증백제 0.5%
제올라이트 40%
미량물질 첨가하여 100%로 되도록 함
실시예 III
다음의 액체 성분과 고체 성분이 들어 있는 주머니를 실시예 I에 기재된 방법으로 제조한다.
액체 성분 세제 성분 양(액체 성분의 중량 기준)
비이온성 계면활성제 69%
용매 9%
방향제 10%
물 3%
미량물질 첨가하여 100%로 되도록 함
고체 성분 세제 성분 양(고체 성분의 중량 기준)
표백제 6%
킬레이트제 12%
효소 30%
거품 억제제 1%
탄산나트륨 6%
증백제 3%
제올라이트 40%
미량물질 첨가하여 100%로 되도록 함
실시예 IV
다음의 액체 성분과 고체 성분이 들어 있는 주머니를 실시예 I에 기재된 방법으로 제조한다.
액체 성분 세제 성분 양(액체 성분의 중량 기준)
비이온성 계면활성제 69%
용매 9%
방향제 10%
물 3%
미량물질 첨가하여 100%로 되도록 함
고체 성분 세제 성분 양(고체 성분의 중량 기준)
음이온성 계면활성제 15%
양이온성 계면활성제 1.5%
표백제 36%
킬레이트제 2%
효소 10%
거품 억제제 1%
탄산나트륨 6%
증백제 3%
제올라이트 23.5%
미량물질 첨가하여 100%로 되도록 함
실시예 V
다음의 액체 성분과 고체 성분이 들어 있는 주머니를 실시예 I에 기재된 방법으로 제조한다.
액체 성분 세제 성분 양(액체 성분의 중량 기준)
비이온성 계면활성제[네오돌(neodol) 23-5] 57%
음이온성 계면활성제(HLAS) 20%
모노-에탄올 아민 8%
용매(프로판디올) 9%
방향제 10%
물 3%
미량물질 첨가하여 100%로 되도록 함
고체 성분 세제 성분 양(고체 성분의 중량 기준)
음이온성 계면활성제 20%
양이온성 계면활성제 1.5%
표백제 36%
킬레이트제 2%
효소 10%
거품 억제제 1%
탄산나트륨 6%
증백제 3%
제올라이트 20%
미량물질 첨가하여 100%로 되도록 함
실시예 VI
다음의 액체 성분과 고체 성분이 들어 있는 주머니를 실시예 I에 기재된 방법으로 제조한다.
액체 성분 세제 성분 양(액체 성분의 중량 기준)
비이온성 계면활성제(네오돌 23-5) 55%
비이온성 계면활성제120%
모노-에탄올 아민 8%
오염물(soil) 분산제22%
용매(프로판디올) 9%
방향제 10%
물 3%
미량물질 첨가하여 100%로 되도록 함
고체 성분 세제 성분 양(고체 성분의 중량 기준)
음이온성 계면활성제 20%
표백제 36%
킬레이트제 2%
효소 10%
거품 억제제 1%
탄산나트륨 6%
증백제 3%
제올라이트 20%
미량물질 첨가하여 100%로 되도록 함
1선형 C11-C13알킬 벤젠 설폰산
2비스((C2H50)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-비스((C2H50)(C2H4O)n)(여기서, n은 15 내지 30이고, x는 3 내지 8이다)

Claims (7)

  1. 수용성 필름으로부터 제조되고 두 개 이상의 구획으로 나뉘어져 있고 고체 성분과 액체 성분으로 이루어진 조성물을 포함하는 다구획 주머니로서, 계면활성제를 50중량% 이상 포함하는 액체 성분이 제1 구획(a)에 들어 있고 고체 성분이 제2 구획(b)에 들어 있는 다구획 주머니.
  2. 제1항에 있어서, 수용성 필름이 폴리비닐 알콜 중합체를 포함하는 다구획 주머니.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 액체 성분이 용매를 포함하는 다구획 주머니.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 계면활성제가 비이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제 또는 이들의 배합물인 다구획 주머니.
  5. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 고체 성분이 증강제, 킬레이트제, 표백제, 표백 활성제, 효소, 증백제, 거품 억제제 및 염료로 이루어진 그룹으로부터 선택된 성분을 포함하는 다구획 주머니.
  6. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 액체 성분이 계면활성제를 70중량% 이상 포함하는 다구획 주머니.
  7. 제1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 있어서, 계면활성제가 비이온성 계면활성제인 다구획 주머니.
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