KR20020031175A - 초고함량-고형 아크릴 도료 - Google Patents

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다니엘 비. 포우레우
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와그너 죤 엠.
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Abstract

본 발명은 초고함량-고형 도료 조성물을 제공한다. 상기 도료 조성물은 액상 아크릴 폴리올 및 수지 폴리올의 폴리올 블렌드를 포함한다. 상기 폴리올 블렌드는 다작용기 이소시아네이트, 멜라민 또는 실란과 교차 결합되어 다양한 도료를 형성한다. 상기 도료 조성물은 본 발명의 폴리올 블렌드의 조합과 유사한 조성을 갖는 단일 수지로부터 제조된 도료보다 상당하게 높은 고형 %를 가진다. 본 발명의 도료는 약 35 중량% 이하의 유기 용매를 포함한다.

Description

초고함량-고형 아크릴 도료{Ultra-High-Solids Acrylic Coatings}
히드록시-작용기성 아크릴 수지는 우수한 내구성과 현저한 물리적 특성 때문에 고성능 도료, 특히 자동차 탑코팅에 광범위하고 증가적으로 사용되어 왔다. 이들은 보통 다작용기의 이소시아네이트 또는 멜라민과 교차 결합되어 아크릴-우레탄 또는 아크릴-멜라민 도료를 형성한다.
히드록시-작용기성 아크릴 수지는 보통 히드록시알킬 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트와 하나 또는 그 이상의 통상의 알킬 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트의 공중합체이다. 일반적으로 사용되는 히드록시알킬 아크릴레이트과 메타아크릴레이트는 히드록시에틸 아크릴레이트 (HEA), 히드록시프로필 아크릴레이트 (HPA), 그리고 히드록시프로필 메타아크릴레이트 (HPMA)를 포함한다.
보통, 통상의 알킬 아크릴레이트 및 메타아크릴레이트의 두 가지 타입의 조합이 최적의 수지 특성을 얻기 위해 사용된다. 첫 번째 타입은 동종중합체가 낮은 유리 전이 온도 (Tg25℃ 이하)를 갖는 아크릴레이트과 메타아크릴레이트으로서, 예를 들면 n- 부틸 아크릴레이트 (Tg:-54℃), n-부틸 메타아크릴레이트 (Tg:20℃), 2-에틸헥실 메타아크릴레이트 (Tg:-10℃)가 있다. 두 번째 타입은 동종중합체가 높은 Tg(50℃ 이상)를 갖는 아크릴레이트과 메타아크릴레이트를 포함하는데, 메틸 메타아크릴레이트 (Tg:100℃)와 같은 것이 있다. 또한, 스틸렌은 높은 Tg(Tg:99℃)를 갖는 단량체로서 아크릴 수지에 투입된다. 높은 Tg를 갖는 단량체는 도료의 광택과 경도를 증가시키는 반면, 낮은 Tg를 갖는 단량체는 인성과 유연성을 준다.
일반적으로, 고함량-고형 아크릴 수지는 60 내지 160 mg KOH/g의 히드록실기 수 및 1,000 내지 5,000의 수평균분자량(Mn)을 갖는다. 히드록시-작용기성 아크릴 수지의 분자량을 낮추면 그것의 용액 점성도를 줄일 수 있다. 이것은 분사 도료를 만들기 위해 요구되는 용매의 양을 줄일 수 있으므로 바람직하다. 용매는 U.S. EPA에 의해 통제되는 휘발성 유기 화합물(VOCs)로서 조절되며 대부분의 도료는 부과된 VOC 함량 한계를 가진다. 그러나, 분자량을 감소시키면 도료 성능을 유지하기 위하여 수지 히드록실기 수를 증가시켜야 한다. 증가된 히드록실기 수는 점성도를 증가시키는 수지 내의 수소결합을 증가시킨다. 분사 아크릴-우레탄 또는 아크릴-멜라민 도료의 현재의 고형 함량은 약 50 중량% 내지 55 중량%이다.
아크릴 알코올로부터 새롭게 개발된 히드록시 아크릴 수지는 상당하게 감소된 점성도를 가지며, 이들의 멜라민 및 우레탄 도료는 약 60% 고형을 가질 수 있다 (예컨대,미합중국 특허, 제 5,646,213 호 참조). 그러나, 초고함량 고형 (65%-70%) 아크릴 우레탄 및 아크릴 멜라민 도료가 요구된다.
본 발명은 아크릴 도료 조성물에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 25℃ 이상의 Tg를 갖는 액상 아크릴 폴리올 및 수지 폴리올을 포함하는 폴리올 블렌드로부터 얻어지는 초고함량-고형 (ultra-high-solids) 아크릴 도료 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 초고함량-고형 도료 조성물이다. 상기 도료는 액상 아크릴 폴리올 및 수지 폴리올을 포함하는 폴리올 블렌드로부터 제조된다. 액상 폴리올은 약 500 내지 약 10,000의 Mn, 약 20 mg KOH/g 내지 약 500 mg KOH/g의 히드록실기 수 및 약 -70℃ 내지 약 0℃의 Tg를 가진다. 수지 폴리올은 약 500 내지 약 10,000 의 Mn, 약 20 mg KOH/g 내지 약 500 mg KOH/g의 히드록실기 수 및 25℃ 이상의 Tg를 가진다. 또한 초고함량-고형 도료는 다작용기 이소시아네이트, 멜라민 및 실란으로부터 선택된 교차 결합자 (crosslinker)를 포함한다. 본 발명의 도료는 약 35 중량% 이하의 유기 용매, 즉, 25℃에서 약 95 센티스토크의 점성도에서 약 65 중량% 이상의 고형분을 사용한다.
본 발명은 A-B 이성분 초고함량-고형 아크릴-우레탄 도료를 포함한다. 성분 A는 상기 아크릴 폴리올 및 수지 폴리올의 블렌드를 포함한다. 성분 B는 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트 (HDI), 중합체성 HDIs, 이소포론 디이소시아네이트 (IPDI), 중합체성 IPDIs, 그리고 폴리에테르, 폴리에스테르 또는 아크릴 수지의 HDI- 또는 IPDI-계 이소시아네이트-종결 프리폴리머로 구성된 그룹으로부터 선택된다작용기 이소시아네이트를 포함한다. 성분 A의 OH 당량 및 성분 B의 NCO 당량의 비율은 0.8 내지 1.2이고, 상기 성분 A 및 B의 조합의 고형 %는 25℃에서 약 95 센티스토크의 점성도에서 약 65 중량% 이상이다.
또한 본 발명은 초고함량-고형 아크릴-멜라민 도료를 포함한다. 상기 도료는 상기 액상 아크릴 폴리올 및 수지 폴리올, 멜라민 교차 결합자, 그리고 유기 용매의 블렌드를 포함한다. 폴리올 블렌드 및 멜라민의 중량 비율은 1/1 내지 15/1이다. 상기 도료는 25℃에서 약 95 센티스토크의 점성도에서 약 65 중량% 이상의 고형 %를 갖는다.
놀랍게도 본 발명자들은 본 발명의 도료 조성물이 조성과 분자량이 본 발명의 폴리올 블렌드와 유사한 단일 수지로부터 제조된 도료보다 동일한 점성도에서 상당하게 높은 고형 %를 갖는다는 것을 발견하였다.
본 발명의 초고함량-고형 아크릴 도료는 폴리올 블렌드, 교차 결합자, 유기 용매 및 선택적 교차 결합 촉매를 포함한다.
상기 폴리올 블렌드는 액상 아크릴 폴리올 및 수지 폴리올을 포함한다. 상기 액상 아크릴 폴리올은 약 500 내지 약 10,000의 수평균분자량 (Mn), 약 20 mg KOH/g 내지 약 500 mg KOH/g의 히드록실기 수 및 약 -70℃ 내지 0℃의 유리 전이 온도 (Tg)를 가진다. 바람직하게는 상기 액상 아크릴 폴리올은 히드록시-작용기성 단량체 반복 단위를 포함한다. 히드록시-작용기성 단량체는 상기 폴리올이 바람직한 히드록실기 수를 가지기에 충분한 양으로 사용된다. 바람직하게는 액상 폴리올의 약 2 중량% 내지 약 60 중량%의 양으로 사용된다.
바람직하게는 히드록시-작용기성 단량체는 알릴형 알코올, 알콕시화 알릴형 알코올, 히드록시알킬 아크릴레이트 및 메타아크릴레이트 등, 그리고 이들의 혼합물로부터 선택된다. 실시예는 알릴 알코올, 메타알릴 알코올, 프로폭시화 알릴 알코올, 에톡시화 알릴 알코올, 히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시프로필 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타아크릴레이트 및 히드록시프로필 메타아크릴레이트를 포함한다. 알릴형 알코올, 알콕시화 알릴형 알코올 및 히드록시알킬 아크릴레이트가 바람직한데, 이들은 히드록시알킬 메타아크릴레이트보다 액상 폴리올의 Tg를 낮추기 때문이다. 보통 감소된 Tg는 액상 폴리올의 점성도를 감소시킨다. 또한 프로폭시화 알릴형 알코올과 같이 이차 OH기를 가진 단량체가 바람직하다. 이들 단량체는 약한 수소결합 때문에 일차 OH기를 갖는 것들에 비하여 액상 폴리올의 점성도를 낮춘다. 또한 초고함량-고형 시스템에서는 이차 히드록시 작용기성이 바람직한데 이것은 경화 속도를 감소시키고 포트 수명을 연장하기 때문이다. 알릴 알코올 모노프로폭실레이트는 이차 OH 작용기성 및 그것의 동종중합체의 낮은 Tg때문에 가장 바람직하다. 이차 및 일차 OH 단량체의 혼합물이 낮은 점성도, 적당한 포트 수명 및 도료의 신속한 건조를 얻기 위해 사용될 수 있다.
또한 바람직하게는 상기 액상 아크릴 폴리올은 하나 또는 그 이상의 C1내지C20알킬 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 반복 단위를 포함하는데, 이들의 동종중합체는 25℃ 이하의 Tg를 갖는다. 낮은 동종중합체 Tg를 가지는 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트를 선택하는 것이 중요한데, 그렇지 않으면 액상 폴리올은 높은 Tg를 가지고 상온에서 액상을 유지하지 못하기 때문이다. 적합한 상업용 알킬 아크릴레이트 및 메타아크릴레이트의 예는 n-부틸 아크릴레이트, n-부틸 메타아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 라우릴 메타아크릴레이트, 트리데실 아크릴레이트, 트리데실 메타아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타아크릴레이트 등 및 이들의 혼합물을 포함한다. 액상 아크릴 폴리올에서 C1내지 C20알킬 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 반복 단위의 비율은 많은 요소에 의존하는데, 이들 중 가장 중요한 것은 바람직한 수지의 히드록실기 수 및 Tg이다. 일반적으로 액상 폴리올에 약 40 중량% 내지 약 98 중량% 정도의 많은 양의 C1내지 C20알킬 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트를 투입하는 것이 바람직하다.
선택적으로, 상기 액상 아크릴 폴리올은 세 번째 단량체를 포함한다. 상기 세 번째 단량체는 비닐 방향족 화합물, 비닐 할라이드, 비닐 에테르, 비닐 에스테르, 불포화 니트릴, 아크릴 및 메타아크릴 산, 콘쥬게이트 디엔 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 세 번째 단량체의 투입은 원료 물질의 비용을 감소시키거나 폴리올의 특성을 변경시킬 수 있다. 예를 들면, 스틸렌은 덜 비싸기 때문에 스틸렌을 액상 폴리올에 투입하면 비용이 감소된다. 아크릴 또는 메타아크릴 산을 투입하면 액상 폴리올을 물에 용해되거나 분산되게 할 수 있다.
바람직하게는 상기 액상 폴리올은 적당한 자유-라디칼 중합 과정에 의해 제조된다. 참조로서 그 교시 사항이 본 명세서에 삽입된 미합중국 특허 제 5,475,073 호는 바람직한 알릴형 알코올 또는 알콕시화 알릴형 알코올을 사용한 히드록시-작용기성 아크릴 수지 제조 과정을 서술하고 있다. 일반적으로, 알릴형 단량체는 중합반응이 시작되기 전에 반응물에 첨가된다. 보통 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트는 중합반응 동안에 점차적으로 공급된다. 적어도 약 50 중량%의 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트를 반응 혼합물에 점차적으로 첨가하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 약 70 중량%를 첨가한다. 바람직하게는, 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트는 반응 혼합물에서 지속적이고 낮은 농도를 유지할 수 있는 속도로 첨가된다. 바람직하게는, 아크릴레이트 및 메타아크릴레이트와 알릴형 단량체의 비율은 필수적으로 일정하게 유지된다; 이것은 상대적으로 일정한 조성을 가진 수지를 생산하도록 한다. 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트의 점차적 첨가는 충분히 낮은 분자량과 충분히 높은 알릴형 알코올 또는 알콕시화 알릴형 알코올 함량을 가진 액상 아크릴 폴리올을 제조할 수 있게 한다. 일반적으로, 중합반응 과정 동안 자유-라디칼 개시제를 반응물에 점차적으로 첨가하는 것이 바람직하다; 또한 자유-라디칼 개시제의 첨가 속도와 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 단량체의 첨가 속도를 일치시키는 것이 바람직하다.
바람직하게는 히드록시알킬 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트와 함께, 용액 중합반응이 사용된다. 상기 중합반응은 참조로서 그 교시 사항이 본 명세서에삽입된 미합중국 특허 제 4,276,212, 4,510,284 및 4,501,868 호에 개시된 바와 같이, 일반적으로 용매의 역류 온도에서 수행된다. 바람직하게는 상기 용매는 약 90℃ 내지 약 180℃의 끓는점을 가진다. 적합한 용매의 예는 크실렌, n-부틸 아세테이트, 메틸 아밀 케톤 (MAK) 및 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트 (PMAc)이다. 용매는 반응기에 충진되고 역류 온도까지 가열되며, 그 후 단량체 및 개시제는 점차적으로 반응기에 첨가된다.
적합한 액상 아크릴 폴리올은 n-부틸 아크릴레이트 및 알릴 모노프로폭실레이트, n-부틸 아크릴레이트 및 알릴 알코올, n-부틸 아크릴레이트 및 히드록시에틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트-히드록시프로필 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 알릴 프로폭실레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 히드록시프로필 아크릴레이트 등 및 이들의 혼합물을 포함한다.
상기 폴리올 블렌드의 수지 폴리올은 약 500 내지 약 10,000의 Mn, 약 20 mg KOH/g 내지 약 500 mg KOH/g의 히드록실기 수 및 약 25℃ 이상의 Tg를 가진다. 바람직하게는 상기 수지 폴리올은 상기의 히드록시-작용기성 단량체 반복 단위를 포함한다. 바람직하게는 상기 수지 폴리올을 위한 히드록시-작용기성 단량체는 액상 아크릴 폴리올과는 다르게, 높은 동종중합체 Tg및 일차 OH기를 가진다. 수지 폴리올을 위한 바람직한 히드록시-작용기성 단량체는 알릴 알코올, 에톡시화 알릴 알코올, 메타알릴 알코올, 히드록시에틸 아크릴레이트 및 히드록시에틸 메타아크릴레이트를 포함한다. 상기 히드록시-작용기성 단량체는 수지 폴리올이 소망하는히드록실기 수를 갖기에 충분한 양으로 사용된다. 보통 수지 폴리올 조성의 약 2 중량% 내지 약 60 중량%가 사용된다.
또한 바람직하게는 상기 수지 폴리올은 동종중합체가 약 25℃ 이상의 Tg를 갖는 공단량체 (comonomer) 반복 단위를 포함한다. 바람직하게는 상기 공단량체는 비닐 방향족 화합물, C1내지 C2알킬, 아릴 및 사이클릭 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트로부터 선택된다. 적합한 공단량체의 예는 스틸렌, α-메틸 스틸렌, p-메틸 스틸렌, t-부틸 스틸렌, 메틸 메타아크릴레이트, t-부틸 메타아크릴레이트, 이소-부틸 메타아크릴레이트, 벤질 메타아크릴레이트, 사이클로헥실 메타아크릴레이트, 테트라히드로퓨릴 메타아크릴레이트 및 이소-보르닐 메타아크릴레이트 등 및 이들의 혼합물을 포함한다. 상기 방향족 화합물, 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 공단량체는 통상 수지 폴리올에서 주성분이다. 사용되는 양은 많은 요소에 의존하는데, 특히 폴리올의 바람직한 Tg및 히드록실기 수에 의존한다. 바람직하게는 상기 수지 폴리올은 상기 방향족 화합물, 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 단량체로부터 얻어진 약 50 중량% 내지 약 90 중량%의 반복 단위; 보다 바람직하게는 약 60 중량% 내지 80 중량%를 포함한다.
선택적으로 다른 에틸렌형 단량체가 목적-용도 특성, 예를 들면 표면 광택, 견고성, 화학 저항 및 다른 특성들을 변경하거나 개선하기 위하여 상기 수지 폴리올에 포함된다. 바람직한 에틸렌형 단량체는 불포화 니트릴, 비닐 에스테르, 비닐 할라이드, 비닐리덴 할리이드, 아크릴 및 메타아크릴 산, 아크릴아미드 및 메타아크릴아미드, 콘쥬게이트 디엔 등 및 이들의 혼합물을 포함한다. 적합한 에틸렌형 단량체는 예를 들면, 비닐 아세테이트, 비닐 메틸 에테르, 염화 비닐, 염화 비닐리덴, 아크릴 산 및 메타아크릴 산, 1,4-부타디엔 등을 포함한다.
적합한 수지 폴리올은 예를 들면, 스틸렌 및 알릴 알코올, 스틸렌 및 알릴 프로폭실레이트, 메틸 메타아크릴레이트 및 알릴 알코올, 메틸 메타아크릴레이트 및 알릴 프로록실레이트, t-부틸 메타아크릴레이트 및 알릴 알코올, t-부틸 메타아크릴레이트 및 알릴 프로폭실레이트, 스틸렌 및 히드록시에틸 아크릴레이트, 스틸렌 및 히드록시에틸 메타아크릴레이트 등 및 이들의 혼합물의 공중합체를 포함한다. 상업적으로 구입 가능한 스틸렌 및 알릴 알코올의 공중합체, 예를 들면 SAA-100, SAA-101 및 SAA-103 (리온델 케미칼 컴퍼니(Lyondell Chemical Company)의 제품)이 바람직한 수지 폴리올이다.
상기 수지 폴리올의 제조 방법은 상기의 액상 아크릴 폴리올의 제조 방법과 유사하다. 미합중국 특허, 제 5,382,642 및 5,444,141 호는 스틸렌-알릴 프로폭실레이트 공중합체 및 스틸렌-알릴 알코올 공중합체의 제조 방법을 교시한다; 이들의 교시 사항은 참조로서 본 명세서에 삽입된다.
상기 액상 아크릴 폴리올 및 수지 폴리올은 어떤 적합한 수단에 의해서도 블렌드된다. 이들은 도료 제조 이전 또는 그 동안에 블렌드될 수 있다. 이들은 물을 타지 않은 수지 또는 용액으로서 블렌드될 수 있다. 또한 이들은 연속적인 중합반응에 의해서, 즉, 어떤 하나는 동일한 반응기에서 다른 하나가 제조된 후에 제조될 수 있다. 상기 액상 아크릴 폴리올 및 수지 폴리올의 비율은 많은 요소,특히 소망하는 도료 특성에 의해 결정된다. 더 많은 수지 폴리올이 사용될 때 최종 도료는 보다 단단하고 보다 빨리 건조된다. 일반적으로 상기 중량 비율은 5/95 내지 95/5이며, 바람직하게는 10/90 내지 90/10이다.
폴리올 블렌드에 부가하여, 본 발명의 초고함량-고형 도료는 교차 결합자를 포함한다. 교차 결합자는 폴리이소시아네이트, 실란 또는 멜라민 화합물이다. 폴리이소시아네이트 교차 결합자가 사용될 때 생성물은 아크릴-우레탄 도료이고, 멜라민 교차 결합자가 사용될 때 생성물은 아크릴-멜라민 도료이다.
본 발명의 아크릴-우레탄 도료를 만드는 데 유용한 폴리이소시아네이트 교차 결합자는 폴리우레탄 산업분야에서 잘 알려져 있는 디이소시아네이트, 폴리이소시아네이트 및 이소시아네이트-종결 프리폴리머를 포함한다. 이소시아네이트-종결 프리폴리머는 통상의 방법으로 디이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트, 그리고 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 아크릴 폴리올 등으로부터 만들어진다. 사용하기에 적합한 폴리이소시아네이트는 보통 폴리우레탄 산업분야에서 사용되는 것들이다. 지방족 폴리이소시아네이트는 내기후성 (weatherability)을 개선하기에 바람직하고 방향족 이소시아네이트는 수분-경화 (moisture-curable) 시스템에 바람직하다. 바람직한 폴리이소시아네이트는 예를 들면, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트 (HDI), 중합체성 HDIs, 이소포론 디이소시아네이트 (IPDI), 중합체성 IPDIs 및 IPDI- 또는 HDI-계 이소시아네이트-종결 프리폴리머, 예를 들면 AIRTHANE ASN-540M 프리폴리머 (Air Product의 제품)와 같은 것이 있다. 선택적으로, 낮은 분자량 사슬 증가제 (디올, 디아민 등)가 상기 고함량-고형 도료를 만드는 데 포함된다.
상기 우레탄-아크릴 도료는 어떠한 바람직한 NCO 지수로 제조되나, 1에 가까운 NCO 지수를 사용하는 것이 바람직하다. 원한다면 이용 가능한 모든 NCO기는 폴리올 블렌드 및 어떠한 사슬 증가제의 히드록시기와 반응한다. 변형예로서 과량의 NCO기가 생성물, 예를 들면 수분-경화 폴리우레탄에 남는다. 하기 실시예 3은 본 발명의 우레탄-아크릴 클리어코팅(clearcoat)의 제조 방법을 예시한다.
본 발명의 멜라민-아크릴 도료는 폴리올 블렌드를 멜라민 화합물과 반응시킴으로써 제조된다. 본 발명의 초고함량-고형 도료 제조에 사용되기에 적합한 멜라민 화합물은 상업용 등급의 헥사메톡시메틸멜라민, 예를 들면 CYMEL 303, CYMEL 370 및 CYMEL 325 교차 결합자 (Cytec의 제품)를 포함한다.
또한 실란 교차결합자가 본 발명의 도료 제조에 사용된다. 적합한 실란 교차 결합자가 본 기술분야에서 알려져 있고, 예컨대 미합중국 특허 제 4,368,297, 4,518,726 및 5,244,696 호에 교시되어 있으며, 이들의 교시 사항은 참조로서 본 명세서에 삽입된다. 적합한 실란 교차 결합자는 예를 들면, 불포화 단랑체 (예컨대, 아크릴레이트) 및 올레핀 또는 아크릴레이트 작용기성을 가진 알콕시실란 (예컨대, 비닐알콕시실란 또는 아크릴아토알콕시실란)을 포함한다.
본 발명의 초고함량-고형 도료는 약 35 중량% 이하의 유기 용매를 포함하는데 이것에 의해 상기 용액은 25℃에서 약 95 센티스토크의 점성도를 갖는다. 따라서 도료 조성물의 고형 함량은 약 65 중량% 이상이다. 적합한 용매는 예를 들면, 에테르, 에스테르, 케톤, 방향족 및 지방족 탄화수소, 알코올, 글리콜 에테르,글리콜 에테르 에스테르 등 및 이들의 혼합물을 포함한다. 케톤, 에테르, 에스테르, 방향족 탄화수소 및 이들의 혼합물이 바람직하다.
상기 초고함량-고형 도료는 선택적으로 교차 결합 촉매를 포함하는데, 이들은 경화가 상대적으로 낮은 온도에서 일어날 수 있도록 한다. 상기 촉매는 도료를 도포하고 경화하는 데 사용되는 상황 하에서 경화 도료를 생산하기에 효과적인 양으로 사용된다. 사용되는 교차 결합 촉매의 종류는 만들어지는 도료의 종류에 의존한다. 아크릴-우레탄 도료는 폴리우레탄 기술분야에서 일반적으로 공지된 촉매를 폴리올 히드록시기 및 이소시아네이트기의 반응을 촉매하기 위해 사용되는 것으로서 사용한다. 바람직한 촉매는 아민, 유기아연 및 유기 주석 화합물, 예를 들면 주석 옥토에이트, 디부틸틴 디라우레이트, 그 밖의 것과 같은 것이다. 아크릴-멜라민 도료에는 유기 술폰산, 예를 들면 p-톨루엔술폰산과 같은 것이 바람직한 교차 결합 촉매이며, 다른 산성 화합물, 예를 들면 술폰산도 사용될 수 있다. 유기 주석 화합물은 보통 실란 교차 결합자와 함께 사용된다. 도료에 사용되는 촉매의 양은 많은 요소에 의존하지만, 전형적으로 약 0.0001 내지 약 5 중량%의 양으로 사용된다.
놀랍게도 본 발명자들은 액상 아크릴 폴리올 및 수지 폴리올의 폴리올 혼합물을 사용하면 동일한 고형 함량에서 점성도가 상당하게 낮아지거나, 필적하는 물리적 특성을 가진 종래의 고함량-고형 아크릴 도료에 비하여 동일한 점성도에서 고형 함량이 크게 높아진다는 것을 발견하였다.
하기 실시예는 단지 본 발명을 예시한다. 당업자는 본 발명의 취지 및 청구의 범위 내에서 많은 변형이 있음을 알 수 있을 것이다.
실시예 1
액상 아크릴 폴리올의 제조
교반기, 오일 가열 재킷, 온도 조절기, 질소 퍼지기, 진공 증류기 및 단량체 및 개시제를 위한 펌프를 구비한 5 리터 스테일레스-스틸 반응기에 알릴 알코올 모노프로폭실레이트 (655 g)를 충진하였다. 질소 (1410 g)로 퍼징된 부틸 아크릴레이트를 단량체 첨가 펌프에 충진하였다. 질소 (205 g, 70% 수용액)로 퍼징된 t-부틸 히드로퍼옥시드를 개시제 첨가 펌프에 충진하였다. 반응기를 질소로 세 번 퍼징하고, 봉한 다음, 상기 내용물을 145℃까지 가열하였다. 부틸 아크릴레이트 및 개시제를 6시간 동안 감소하는 속도로 반응 온도 145℃를 유지하면서 점차적으로 반응기에 첨가하였다. 부틸 아크릴레이트의 첨가 속도는 1시간 째는 300 g, 2시간 째는 285 g, 3시간 째는 250 g, 4시간 째는 225 g, 5시간 째는 200 g, 그리고 6시간 째는 150 g이다. 개시제의 첨가 속도는 1시간 째는 39 g, 2시간 째는 36.5 g, 3시간 째는 32 g, 4시간 째는 29.5 g, 5시간 째는 26 g, 그리고 6시간 째는 20 g이다. 단량체 및 개시제의 첨가에 이어 0.5시간 동안 반응 혼합물을 145℃에서 유지하였다. 반응하지 않은 단량체는 진공 증류기 (최대 온도: 150℃)에 의해 제거하였다. 상기 수지는 50℃에서 반응기로부터 배출하였다. 상기 액상 폴리올 (1394 그램)은 98.9%의 총 단량체 전환율로 수집되었다. 그것은 다음과 같은 조성을 갖는다: 25% 알릴 알코올 모노프로폭실레이트 단위 및 75% 부틸 아크릴레이트단위, 수평균분자량 (Mn): 2830, 분자량 분포 (Mw/Mn): 2.47, 히드록실기 수: 121 mg KOH/g, 25℃에서 브룩필드 점성도: 23600 cps, 그리고 Tg:-48℃.
실시예 2
수지 아크릴 폴리올의 제조
실시예 1에 기재된 반응기에 알릴 알코올 (690 g)을 충진하였다. t-부틸 메타아크릴레이트 (1070 g) 및 스틸렌 (340 g)을 혼합하고, 상기 혼합물을 질소로 퍼징한 다음 단량체 펌프에 충진하였다. 디-t-부틸 퍼옥시드 (DTBP, 183 g)를 질소로 퍼징하고 개시제 펌프에 충진시켰다. 반응기를 질소로 세 번 퍼징하고, 봉한 다음, 상기 내용물을 145℃까지 가열하였다. 단량체 혼합물 및 개시제를 6시간 동안 감소하는 속도로 반응 온도 145℃를 유지하면서 반응기에 점차적으로 첨가하였다. 단량체 혼합물의 첨가 속도는 1시간 째는 300 g, 2시간 째는 285 g, 3시간 째는 250 g, 4시간 째는 225 g, 5시간 째는 200 g, 그리고 6시간 째는 150 g이다. 개시제의 첨가 속도는 1시간 째는 39 g, 2시간 째는 36.5 g, 3시간 째는 32 g, 4시간 째는 29.5 g, 5시간 째는 26 g, 그리고 6시간 째는 20 g이다. 단량체 및 개시제의 첨가에 이어 0.5시간 동안 반응 혼합물을 145℃에서 유지하였다. 반응하지 않은 단량체는 진공 증류기 (최대 온도:150℃)에 의해 제거하였다. 상기 수지는 110℃에서 반응기로부터 배출하였다. 상기 수지 폴리올 (1682 그램)은 80%의 총 단량체 전환율로 수집되었다. 그것은 다음과 같은 조성을 갖는다: 22%알릴 알코올 단위, 19% 스틸렌 단위 및 59% t-부틸 메타아크릴레이트 단위, Mn: 1590, Mw/Mn: 2.34, 히드록실기 수: 192 mg KOH/g, 그리고 Tg: 50℃이다.
실시예 3
액상 아크릴 폴리올/수지 아크릴 폴리올의 80/20 블렌드를 갖는
우레탄-아크릴 도료 조성물
실시예 1의 액상 아크릴 폴리올 (80 g) 및 실시예 2의 수지 아크릴 폴리올 (20 g)을 블렌딩 하였다. 상기 폴리올 블렌드는 4.4% 알릴 알코올, 20%의 알릴 알코올 모노프로폭실레이트, 11.8% t-부틸 메타아크릴레이트, 3.8% 스틸렌 및 60% 부틸 아크릴레이트의 조성을 나타낸다. 폴리올 블렌드를 메틸 아밀 케톤 (MAK, 70 g)에 용해하였다. 상기 수지 용액에 중합체성 HDI (54.7 g, Luxate® HT2090, 리온델 케미칼, 19.4 중량% NCO) 및 디부틸틴 디라우레이트 (0.40 g, MAK 내 2% 용액)를 첨가하였다. 상기 도료 조성물은 66.3 중량%의 고형분 및 25℃에서 95 센티스토크의 점성도를 가진다. 상기 도료 조성물을 스틸 패널 상에 버드 타입 필름 도포 주걱으로 3 밀 (mil) 두께의 균일한 습식 필름으로 도포하였다. 상기 패널을 25℃의 후드에서 건조하였다. 상기 패널을 5일 후에 테스트 하였고 다음과 같은 결과를 나타내었다: 20°에서 광택: 87, 60°에서 광택: 99; 펜슬 경도: B; 가드너 임팩트 디렉트 (Gardner Impact Direct): >168; 가드너 임팩트 리버스: >168.
실시예 4
액상 아크릴 폴리올/수지 아크릴 폴리올의 80/20 블렌드
우레탄-아크릴 도료 조성물
30분의 공기 건조 후에 패널을 135℃에서 30분 동안 오븐에서 굽는 것을 제외하고는 실시예 3의 방법이 반복된다. 상기 패널은 5일 후에 테스트되고 그들은 다음과 같은 결과를 나타내었다: 20°에서 광택: 87, 60°에서 광택: 101; 펜슬 경도: B; 가드너 임팩트 디렉트: >168; 가드너 임팩트 리버스: >168.
비교 실시예 5
고-T g 및 저-T g 의 아크릴레이트를 모두 포함하는
비교 아크릴 폴리올의 제조
알릴 알코올 (350 g), 디-t-부틸퍼옥시드 (7.4 g), 2-에틸헥실아크릴레이트 (저-Tg단량체, 7.4 g) 및 메틸 메타아크릴레이트 (고-Tg단량체, 128 g)를 교반기, 증기 가열 재킷, 온도 조절기, 질소 입구, 진공 증류기 및 첨가 펌프를 구비한 1 리터 스테인레스-스틸 반응기에 충진하였다. 디-t-부틸퍼옥시드 (22.2 g), 2-에틸헥실 아크릴레이트 (22.7 g) 및 메틸 메타아크릴레이트 (397 g)를 혼합하고 첨가 펌프에 충진하였다. 반응기를 질소로 세 번 퍼징하고, 봉한 다음, 상기 내용물을 135℃까지 가열하였다. 디-t-부틸퍼옥시드, 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 메틸 메타아크릴레이트의 혼합물을 중합반응 동안 감소되는 속도로 반응기로 펌핑 하였다. 상기 첨가 속도는 다음과 같다: 1시간 째는 143 g, 2시간 째는 111 g, 3시간 째는 80 g, 4시간 째는 61 g, 5시간 째는 47 g이다. 중합반응은 단량체 첨가가 완료된 후 30분 동안 135℃에서 계속 실시 하였다. 반응하지 않은 단량체는 진공 증류기에서 160℃까지 가열함으로써 제거 하였다. 최종 아크릴 폴리올 (615 g)은 Mw: 4262, Mn: 1585, Tg: 30℃ 및 히드록실기 수: 123 mg KOH/g.
비교 실시예 6
실시예 5의 비교 아크릴 폴리올로부터 제조된 우레탄-아크릴 도료 조성물
폴리올 블렌드 대신 비교 실시예 5의 비교 아크릴 폴리올을 사용하고, MAK 70 g 대신 107 g을 사용한 것을 제외하고는 실시예 3의 우레탄-아크릴 도료 제조와 동일하게 실시하였다. 도료 조성물은 25℃에서 95 센티스토크의 점성도에서 58 중량%의 고형을 가진다. 건조된 도료는 20°에서 광택: 92, 60°에서 광택: 102; 펜실 경도: H; 가드너 임팩트 디렉트: 120; 가드너 임팩트 리버스: 108.
실시예 7
액상 아크릴 폴리올/SAA-100 수지 폴리올의 90/10 블렌드를 갖는
우레탄-아크릴 도료 조성물
실시예 1의 액상 아크릴 수지 (90 g) 및 SAA-100 수지 폴리올 (10 g, Tg:62℃, 히드록실시 수: 218 mgKOH/g, Mn: 1500)을 크실렌 (32.5 g) 및 에틸 아세테이트 (32.5 g)의 혼합물에 용해하였다. 이 수지 용액에 중합체성 HDI (56.7 g, Luxate HT 2090) 및 디부틸틴 디라우레이트 (0.38 g, MAK에서 2% 용액)를 첨가하였다. 상기 조성물의 고형 함량은 25℃에서 95 센티스토크의 점성도에서 66.2 중량%이다. 상기 도료 조성물을 스틸 패널 상에 버드 타입 필름 도포 주걱으로 3 밀(mil) 두께의 균일한 습식 필름으로 도포 하였다. 상기 패널을 25℃의 후드에서 건조하였다. 상기 패널은 5일 후에 테스트되고 다음과 같은 결과를 나타내었다: 20°에서 광택: 87, 60°에서 광택: 100; 펜실 경도: HB; 점착력 (ASTM 3359): 5; 가드너 임팩트 디렉트: 144; 가드너 임팩트 리버스: >160; 코니칼 만드렐 벤드 시험 (Cornical Mandrel Bend Test): 0.
실시예 8
액상 아크릴 폴리올/SAA-100 수지 폴리올의 90/10 블렌드
우레탄-아크릴 도료 조성물
패널을 공기 건조 20분 후에 135℃에서 30분 동안 오븐에서 굽는 것을 제외하고는 실시예 6과 동일하게 실시하였다. 구워진 후 5일 후에 상기 패널을 테스트 하였다: 20°에서 광택: 87, 60°에서 광택: 100; 펜실 경도: F; 점착력 (ASTM 3359): 5; 가드너 임팩트: 144 (디렉트) 및: >160 (리버스); 그리고 코니칼 만드렐 벤드 시험 (Cornical Mandrel Bend Test): 0.
비교 실시예 9
액상 아크릴 폴리올 만을 갖는 우레탄-아크릴 도료 조성물
실시예 1의 액상 아크릴 폴리올 (150 g)을 MAK (88 g)에 용해하였다. 상기 수지 용액에 HDI 삼합체 (72.1 g, Luxate HT2090) 및 디부틸틴 디라우레이트 (0.53 g, MAK에서 2%)를 첨가하였다. 상기 도료 조성물은 69.2 중량%의 고형을 함유하며, 스틸 패널 상에서 버드 타입 필름 도포 주걱으로 3 밀(mil) 두께의 균일한 습식 필름으로 도포 하였다. 상기 패널은 25℃의 후드에서 7일 후 또는 135℃ 오븐에서 30분 후 점착성을 나타내었다 (경화되지는 않았다).
비교 실시예 10
수지 폴리올을 만을 갖는 우레탄-아크릴 도료 조성물
SAA-100 수지 폴리올 (50 g)을 크실렌 (67.3 g) 및 에틸 아세테이트 (63.7 g)의 혼합물에 용해하였다. 상기 수지 용액에 HDI 삼합체 (44.1 g, Luxate HT2090) 및 디부틸틴 디라우레이트 (0.45 g, MAK에서 2%)를 첨가 하였다. 상기 도료 조성물은 40.0 중량%의 고형을 함유하며, 스틸 패널 상에서 버드 타입 필름 도포 주걱으로 3 밀(mil) 두께의 균일한 습식 필름으로 도포 하였다. 상기 패널은 7일 동안 25℃의 후드에서 경화되거나 또는 135℃에서 30분 동안 오븐에서 구워졌다. 도료 필름은 너무 부서지기 쉬워서 물리적 특성을 측정할 수 없었다.
실시예 11
액상 아크릴 폴리올/SAA-100 수지 폴리올의 90/10 블렌드를 가진
아크릴-멜라민 도료 조성물
실시예 1의 액상 아크릴 폴리올 (63 g) 및 SAA-100 수지 폴리올 (7 g)을 MAK (47 g)에 용해 하였다. 이 수지 용액에 Cymel 303 멜라민 수지 (30 g) Cycat 600 (p-톨루엔 술폰산, Cytec의 제품, 1.0 g) 및 Dow 57 (실리콘 변형체, 다우 케미칼(Dow Chemical)의 제품, 0.05 g)을 첨가 하였다. 상기 조성물의 고형 함량은 68.3 중량%이다. 상기 도료의 점성도는 25℃에서 95 센티스토크이다. 상기 도료를 스틸 패널 상에서 조려져 버드 타입 필름 도포주걱으로 3 밀(mil) 두께의 균일한 습식 필름으로 도포 하였다. 상기 패널은 후드에서 30분 동안 건조되고, 80℃에서 30분 동안 오븐에서 구워졌다. 상기 패널은 4일 후에 테스트되고 다음과 같은 결과를 나타낸다: 20°에서 광택: 90, 60°에서 광택: 101; 펜슬 경도: B; 점착력 (ASTM 3359): 2; 가드너 임팩트 디렉트: 128; 가드너 임팩트 리버스: 88; 코니칼 만드렐 벤드 시험: 0.
실시예 12
액상 아크릴 폴리올/SAA-100 수지 폴리올의 80/20 블렌드를 가진
아크릴-멜라민 도료 조성물
실시예 1의 액상 아크릴 수지 (56 g) 및 SAA-100 (14 g)를 MAK (44 g)에 용해하였다. 이 수지 용액에 Cymel 303 멜라민 수지 (30 g) Cycat 600 (1.0 g) 및 Dow 57 (0.05 g)을 첨가 하였다. 상기 조성물의 고형 함량은 69.8 중량%이다.상기 도료의 점성도는 25℃에서 95 센티스토크이다. 상기 도료를 스틸 패널 상에서 버드 타입 필름 도포 주걱으로 3 밀(mil) 두께의 균일한 습식 필름으로 도포 하였다. 상기 패널은 후드에서 30분 동안 건조되고, 80℃에서 30분 동안 오븐에서 구워졌다. 상기 패널은 4일 후에 테스트되고 다음과 같은 결과를 나타내었다: 20°에서 광택: 92, 60°에서 광택: 102; 펜슬 경도: H; 점착력 (ASTM 3359): 4; 가드너 임팩트 디렉트: 112; 가드너 임팩트 리버스: 152; 코니칼 만드렐 벤드 시험: 0.

Claims (21)

  1. 다음을 포함하는 초고함량-고형 도료 조성물:
    (a) 중량 비율 10/90 내지 90/10 범위 내의 액상 아크릴 폴리올 및 수지 폴리올을 포함하는 폴리올 블렌드; 상기 액상 아크릴 폴리올은 약 500 내지 약 10,000의 Mn, 약 20 mg KOH/g 내지 약 500 mg KOH/g의 히드록실기 수 및 약 -70℃ 내지 약 0℃의 유리 전이 온도 (Tg)를 가지고; 상기 수지 폴리올은 약 500 내지 약 10,000의 Mn, 약 20 mg KOH/g 내지 약 500 mg KOH/g의 히드록실기 수 및 약 25℃ 이상의 Tg를 가지며;
    (b) 다작용기의 이소시아네이트, 멜라민 및 실란으로 구성된 그룹으로부터 선택된 교차 결합자;
    (c) 유기 용매; 및
    (d) 선택적으로, 교차 결합 촉매;
    상기 고형 %는 25℃에서 약 95 센티스토크의 점성도에서 약 65 중량% 이상이다.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 액상 아크릴 폴리올은 다음을 포함함을 특징으로 하는 도료 조성물:
    (a) 알릴 및 메타알릴 알코올, 알콕실화 알릴 및 메타알릴 알코올, 그리고 히드록시알킬 아크릴레이트 및 메타아크릴레이트로 구성된 그룹으로부터 선택된 히드록시-작용기성 단량체 반복 단위 약 2 중량% 내지 약 60 중량%;
    (b) 동종중합체가 약 25℃ 이하의 Tg를 갖는 C1내지 C20알킬 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 반복 단위 약 40 중량% 내지 약 98 중량%; 및
    (c) 선택적으로, 비닐 방향족 화합물, 비닐 할라이드, 비닐 에테르, 비닐 에스테르, 아크릴 및 메타아크릴 산, 불포화 니트릴, 콘쥬게이트 디엔, 그리고 이들의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택된 세 번째 단량체 반복 단위 25 중량% 이하.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 수지 폴리올은 다음을 포함함을 특징으로 하는 도료 조성물:
    (a) 알릴 및 메타알릴 알코올, 알콕시화 알릴 및 메타알릴 알코올, 그리고 히드록시알킬 아크릴레이트 및 메타아크릴레이트로 구성된 그룹으로부터 선택된 히드록시-작용기성 단량체 반복 단위 약 2 중량% 내지 약 60 중량%;
    (b) 동종중합체가 25℃ 이상 또는 이와 동일한 Tg를 갖는 비닐 방향족 화합물, 그리고 C1내지 C20알킬, 아릴 및 사이클릭 아크릴레이트 및 메타아크릴레이트로 구성된 그룹으로부터 선택된 단량체 반복 단위 약 40 중량% 내지 약 98 중량%;
    (c) 선택적으로, 비닐 할라이드, 비닐 에테르, 비닐 에스테르, 아크릴 및 메타아크릴 산, 콘쥬게이트 디엔 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택된 세 번째 단량체 반복 단위 약 25 중량% 이하.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 액상 아크릴 폴리올은 알릴 및 메타알릴 알코올, 1 내지 5 옥시에틸렌 단위의 에톡시화 알릴 및 메타알릴 알코올, 1 내지 5 옥시프로필렌 단위의 프로폭시화 알릴 및 메타알릴 알코올 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택된 알릴형 알코올 및 n-부틸 아크릴레이트의 공중합체인 것을 특징으로 하는 도료 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 액상 폴리올은 n-부틸 아크릴레이트 및 1 내지 5 옥시프로필렌 단위의 알릴 프로폭실레이트의 공중합체인 것을 특징으로 하는 도료 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서, 상기 액상 아크릴 폴리올은 히드록시에틸 아크릴레이트 및 메타아크릴레이트, 히드록시프로필 아크릴레이트 및 메타아크릴레이트, 히드록시부틸 아크릴레이트 및 메타아크릴레이트, 그리고 이들의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택된 히드록시알킬 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 및 n-부틸 아크릴레이트의 공중합체인 것을 특징으로 하는 도료 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서, 상기 액상 아크릴 폴리올은 n-부틸 아크릴레이트 및 히드록시프로필 아크릴레이트의 공중합체인 것을 특징으로 하는 도료 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서, 상기 수지 폴리올은 1 내지 5 옥시에틸렌 단위의 에톡시화 알릴 알코올, 1 내지 5 옥시프로필렌 단위의 프로폭시화 알릴 알코올 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택된 알릴형 알코올 및 스틸렌의 공중합체인 것을 특징으로 하는 도료 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서, 상기 수지 폴리올은 스틸렌 및 알릴 알코올의 공중합체인 것을 특징으로 하는 도료 조성물.
  10. 제 1 항에 있어서, 상기 수지 폴리올은 히드록시에틸 아크릴레이트 및 메타아크릴레이트, 히드록시프로필 아크릴레이트 및 메타아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택된 히드록시알킬 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 및 스틸렌의 공중합체인 것을 특징으로 하는 도료 조성물.
  11. 제 1 항에 있어서, 상기 수지 폴리올은 스틸렌 및 히드록시에틸 아크릴레이트의 공중합체인 것을 특징으로 하는 도료 조성물.
  12. 제 1 항에 있어서, 상기 다작용기 이소시아네이트는 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트 (HDI), 중합체성 HDIs, 이소포론 디이소시아테이트 (IPDI), 중합체성 IPDIs, 그리고 폴리에테르, 폴리에스테르 또는 아크릴 수지의 HDI- 또는 IPDI-계 이소시아네이트-종결 프리폴리머로 구성된 그룹으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 도료 조성물.
  13. 제 1 항에 있어서, 상기 유기 용매는 에테르, 에스테르, 케톤, 방향족 및 지방족 탄화수소, 글리콜 에테르, 글리콜 에스테르 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 도료 조성물.
  14. 다음을 포함하는 이성분 초고함량-고형 아크릴-우레탄 도료 조성물:
    (a) 액상 아크릴 폴리올 및 수지 폴리올의 블렌드를 포함하는 성분 A, 상기 액상 아크릴 폴리올은 약 500 내지 약 10,000의 Mn, 약 20 mg KOH/g 내지 약 500 mg KOH/g의 히드록실기 수 및 약 -70℃ 내지 약 0℃의 Tg를 가지고, 상기 수지 폴리올은 약 500 내지 약 10,000의 Mn, 약 20 mg KOH/g 내지 약 500 mg KOH/g의 히드록실기 수 및 25℃ 이상 또는 그와 동일한 Tg를 가지며;
    (b) 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트 (HDI), 중합체성 HDIs 및 부가물, 이소포론 디이소시아네이트 (IPDI), 중합체성 IPDIs 및 부가물, 그리고 폴리에테르, 폴리에스테르 또는 아크릴 수지의 HDI- 또는 IPDI-계 이소시아네이트-종결 프리폴리머로 구성된 그룹으로부터 선택된 다작용기 이소시아네이트를 포함하는 성분 B;
    상기 성분 A 및 B의 NCO/OH 중량 비율은 0.8 내지 1.2이고, 성분 A 및 B의 조합의 고형 %는 25℃에서 약 95 센티스토크의 점성도에서 65 중량% 이상이다.
  15. 제 14 항에 있어서, 상기 액상 아크릴 폴리올은 n-부틸 아크릴레이트 및 프로폭시화 알릴 알코올의 공중합체인 것을 특징으로 하는 도료 조성물.
  16. 제 14 항에 있어서, 상기 수지 폴리올은 스틸렌 및 알릴 알코올의 공중합체인 것을 특징으로 하는 도료 조성물.
  17. 제 14 항에 있어서, 상기 액상 아크릴 폴리올 및 수지 폴리올의 중량 비율은 80/20 내지 20/80인 것을 특징으로 하는 도료 조성물.
  18. 다음을 포함하는 초고함량-고형 아크릴-멜라민 도료 조성물:
    (a) 액상 아크릴 폴리올 및 수지 폴리올의 혼합물; 상기 액상 아크릴 폴리올은 약 500 내지 약 10,000의 Mn, 약 20 mg KOH/g 내지 약 500 mg KOH/g의 히드록실기 수 및 약 -70℃ 내지 약 0℃의 Tg를 가지고, 상기 수지 폴리올은 약 500 내지 약 10,000의 Mn, 약 20 mg KOH/g 내지 약 500 mg KOH/g의 히드록실기 수 및 25℃ 이상 또는 그와 동일한 Tg를 가지며;
    (b) 멜라민 교차 결합자; 및
    (c) 유기 용매;
    상기 폴리올 블렌드와 멜라민의 중량 비율은 약 1/1 내지 약 15/1이며, 고형 %는 25℃에서 약 95 센티스토크의 점성도에서 65 중량% 이상 또는 그와 동일하다.
  19. 제 18 항에 있어서, 상기 액상 아크릴 폴리올은 n-부틸 아크릴레이트 및 1 내지 5 옥시프로필렌 단위의 프로폭시화 알릴 알코올의 공중합체인 것을 특징으로 하는 도료 조성물.
  20. 제 18 항에 있어서, 상기 수지 폴리올은 스틸렌 및 알릴 알코올의 공중합체인 것을 특징으로 하는 도료 조성물.
  21. 제 18 항에 있어서, 상기 액상 아크릴 폴리올 및 수지 폴리올의 중량 비율은 80/20 내지 20/80인 것을 특징으로 하는 도료 조성물.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190084613A (ko) * 2018-01-09 2019-07-17 주식회사 넥스켐 반응형 바닥코팅제 조성물 및 이의 제조방법

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100574482B1 (ko) * 1999-09-07 2006-04-27 주식회사 하이닉스반도체 유기 난반사 방지막용 조성물과 이의 제조방법
US6894124B2 (en) * 2000-11-01 2005-05-17 Kansai Paint Co., Ltd. High solid paint compositions
JP2003129024A (ja) * 2001-10-25 2003-05-08 Dainippon Ink & Chem Inc ラミネート用接着剤組成物およびそのラミネート方法
US20040197481A1 (en) * 2003-04-02 2004-10-07 Whitman Peter J. Novel low viscosity prepolymers with low diisocyanate monomer content for moisture cure coatings
US6906136B2 (en) * 2003-04-22 2005-06-14 Arco Chemical Technology, L.P. UV-curable compositions
US6762262B1 (en) 2003-09-23 2004-07-13 Arco Chemical Technology, L.P. Preparation of acrylic polyols
US20070066777A1 (en) * 2004-09-03 2007-03-22 Bzowej Eugene I Methods for producing crosslinkable oligomers
US20060079624A1 (en) * 2004-10-08 2006-04-13 Hildeberto Nava Crosslinkable polymer systems
US20060173142A1 (en) * 2005-02-01 2006-08-03 Hildeberto Nava Functionalized thermosetting resin systems
KR100648226B1 (ko) 2005-12-09 2006-11-23 주식회사 피피지코리아 셀룰로오스 에스테르와 상용가능한 아크릴 폴리올 수지조성물 및 이를 이용한 도료 조성물
US20090202792A1 (en) * 2006-06-29 2009-08-13 Avery Dennison Corporation Polyvinylidene fluoride films and laminates thereof
JP5306221B2 (ja) * 2006-12-04 2013-10-02 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー アクリルポリオールコーティング組成物
JP4368395B2 (ja) * 2007-08-22 2009-11-18 Ｂａｓｆコーティングスジャパン株式会社 塗料組成物、塗装仕上げ方法及び塗装物品
US8541059B2 (en) * 2007-09-10 2013-09-24 Prc-Desoto International, Inc. Polyurethane coatings with improved interlayer adhesion
US20090099311A1 (en) * 2007-10-11 2009-04-16 Illinois Tool Works, Inc. Polyacrylic moisture curable copolymer
JP2011171709A (ja) * 2010-01-12 2011-09-01 Rohm & Haas Co 光起電モジュールの製造方法
JP2011171710A (ja) * 2010-01-12 2011-09-01 Rohm & Haas Co 光起電モジュールの製造方法
WO2012024217A1 (en) 2010-08-18 2012-02-23 3M Innovative Properties Company Optical assemblies including stress-relieving optical adhesives and methods of making same
CN108314979B (zh) 2011-02-18 2020-02-28 3M创新有限公司 光学透明的粘合剂、使用方法和由其制得的制品
CN103918100B (zh) * 2011-11-07 2019-04-23 凸版印刷株式会社 蓄电装置用外包装材料
CN105658747B (zh) * 2013-09-09 2017-09-29 关西涂料株式会社 涂料组合物及涂装物品
JP5692482B1 (ja) * 2013-09-10 2015-04-01 関西ペイント株式会社 塗料組成物及び塗装物品
US20180009934A1 (en) * 2016-07-11 2018-01-11 John L. Lombardi High dielectric breakdown strength resins
US10767073B2 (en) * 2016-10-18 2020-09-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Curable film-forming compositions containing hydroxyl functional, branched acrylic polymers and multilayer composite coatings
KR102370986B1 (ko) * 2017-04-24 2022-03-04 현대자동차주식회사 하이솔리드 도료 조성물 및 이를 이용한 도장방법

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3998768A (en) * 1974-12-24 1976-12-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermosetting powder coating composition of a blend of acrylic polymers having different glass transition temperatures and a blocked polyisocyanate cross-linking agent
US4076766A (en) * 1975-03-27 1978-02-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Flexible thermosetting acrylic enamels
US4276212A (en) 1978-12-11 1981-06-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company High solids coating composition of a low molecular weight acrylic polymer and an alkylated melamine cross-linking agent
JPS5721410A (en) 1980-07-11 1982-02-04 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Silyl group-containing vinyl resin and its production
JPS57179261A (en) 1981-04-27 1982-11-04 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Paint for metallic base
DE3148051A1 (de) 1981-12-04 1983-06-09 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Einbrennlacke mit hohem feststoffgehalt
US4501868A (en) 1982-06-28 1985-02-26 Exxon Research & Engineering Co. Superior solvent blends for synthesis of acrylic resins for high solids coatings
US4711929A (en) * 1985-03-18 1987-12-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Acrylourethane reaction product
US4716200A (en) * 1986-03-06 1987-12-29 The Glidden Company Acrylic polyester high solids coatings
CA2045366C (en) * 1990-07-05 1998-11-24 John M. Friel Eliminating need for volatile organic solvent coalescents in aqueous-coating compositions
US5244696A (en) 1990-12-17 1993-09-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Automotive coating composition comprising an organosilane polymer
US5382642A (en) 1993-07-28 1995-01-17 Arco Chemical Technology, L.P. Copolymers of allyl alcohol propoxylates and vinyl aromatic monomers
US5444141A (en) 1994-07-06 1995-08-22 Arco Chemical Technology, L.P. Process for making vinyl aromatic/allylic alcohol copolymers
US5475073A (en) 1994-11-18 1995-12-12 Arco Chemical Technology, L.P. Hydroxy-functional acrylate resins
US5646213A (en) 1996-06-28 1997-07-08 Arco Chemical Technology, L.P. High-solids and powder coatings from hydroxy-functional acrylic resins

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190084613A (ko) * 2018-01-09 2019-07-17 주식회사 넥스켐 반응형 바닥코팅제 조성물 및 이의 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
DE60033963D1 (de) 2007-04-26
EP1240210A4 (en) 2005-03-30
ATE356836T1 (de) 2007-04-15
EP1240210B1 (en) 2007-03-14
MXPA02002487A (es) 2002-08-12
CA2380023A1 (en) 2001-03-15
JP2003508600A (ja) 2003-03-04
WO2001018071A1 (en) 2001-03-15
AU6642200A (en) 2001-04-10
US6294607B1 (en) 2001-09-25
EP1240210A1 (en) 2002-09-18

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