JP2003508600A - ウルトラハイソリッドアクリル塗料 - Google Patents

ウルトラハイソリッドアクリル塗料

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Abstract

(57)【要約】 ウルトラハイソリッド塗料組成物を開示する。この組成物は液状アクリルポリオールと樹脂状ポリオールのポリオールブレンドを含む。このポリオールブレンドは、多官能イソシアネート、メラミン、またはシランで架橋して様々な塗料を形成する。この塗料組成物は、ポリオールブレンドの組合せと組成が同様の樹脂を単独で配合したものより固形分％が著しく高い。この塗料は約３５重量％未満の有機溶剤を含む。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （発明の分野） 本発明はアクリル塗料組成物に関する。特に、本発明は、液状アクリルポリオ
ールおよびＴgが２５℃より高い樹脂状ポリオールを含むポリオールブレンドか
ら誘導されたウルトラハイソリッドアクリル塗料組成物に関する。
【０００２】 （発明の背景） 水酸基含有アクリル樹脂は、その優れた耐久性および抜群の物理的性質のため
に、高機能性塗料特に自動車用上塗り塗料に広く用いられ、その使用は増大して
いる。これらは通常多官能イソシアネートまたはメラミンで架橋されて、アクリ
ルウレタンまたはアクリルメラミン塗料を形成する。
【０００３】 水酸基含有アクリル樹脂は、通常、ヒドロキシアルキルアクリレートまたはメ
タクリレートと、１個または複数の普通のアルキルアクリレートまたはメタクリ
レートとのコポリマーである。通常用いられるヒドロキシアルキルアクリレート
およびメタクリレートには、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、ヒドロ
キシプロピルアクリレート（ＨＰＡ）、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥ
ＭＡ）、およびヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）が含まれる。
【０００４】 最適の樹脂特性を得るために、通常、２種類の普通のアルキルアクリレートお
よびメタクリレートを組み合わせて用いる。第１のタイプは、ホモポリマーのガ
ラス転移温度が低い（Ｔg２５℃未満）アクリレートおよびメタクリレート、例
えば、ｎ−ブチルアクリレート（Ｔg：−５４℃）、ｎ−ブチルメタクリレート
（Ｔg：２０℃）、および２−エチルヘキシルメタクリレート（Ｔg：−１０℃）
である。第２のタイプには、メチルメタクリレート（Ｔg：１００℃）など、ホ
モポリマーのＴgが高い（５０℃より高い）アクリレートおよびメタクリレート
が含まれる。スチレンも、高Ｔgモノマー（Ｔg：９９℃）としてアクリル樹脂に
しばしば用いられる。高Ｔgモノマーは塗膜の光沢および硬度を上げ、一方、低
Ｔgモノマーはタフネスおよび耐屈曲性を付与する。
【０００５】 一般に、ハイソリッドアクリル樹脂は、水酸基価が６０〜１６０ｍｇＫＯＨ／
ｇであり、数平均分子量（Ｍｎ）が１，０００〜５，０００である。水酸基含有
アクリル樹脂の分子量を低下させるとその溶液粘度を下げることができる。これ
は、塗料をスプレイ可能にするのに必要な溶剤量を減らすことができるので、望
ましいことである。溶剤は、揮発性有機化合物（ＶＯＣｓ）として米国環境保護
庁（Ｕ．Ｓ．ＥＰＡ）によって規制されており、大部分の塗料はＶＯＣ含有量の
限界値を課されている。しかし、塗料の性能を維持するために、分子量の低下は
、樹脂の水酸基価を高くすることによって補わねばならない。水酸基価を高くす
ると、樹脂中の水素結合が増加し粘度が上昇する。スプレイ可能なアクリルウレ
タンまたはアクリルメラミン塗料の現行の固形分濃度は、約５０重量％〜５５重
量％である。
【０００６】 アリル系アルコールから新たに開発された水酸基含有アクリル樹脂は粘度が著
しく低く、そのメラミンおよびウレタン塗料は、約６０％の固形分を得ることが
できる（例えば、米国特許第５，６４６，２１３号参照）。しかし、ウルトラハ
イソリッド（６５％〜７０％）のアクリルウレタンおよびアクリルメラミン塗料
が要求されている。
【０００７】 （発明の概要） 本発明は、ウルトラハイソリッド塗料組成物に関する。この塗料は、液状アク
リルポリオールおよび樹脂状ポリオールを含むポリオールブレンドを配合したも
のである。この液状ポリオールは、Ｍｎが約５００〜約１０，０００の範囲であ
り、水酸基価が約２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜約５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であり、
Ｔgが約−７０℃〜約０℃の範囲である。樹脂状ポリオールは、Ｍｎが約５００
〜約１０，０００の範囲であり、水酸基価が約２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜約５００ｍ
ｇＫＯＨ／ｇの範囲であり、Ｔgが約２５℃より高い。このウルトラハイソリッ
ド塗料はまた、多官能イソシアネート、メラミン、およびシランから選択される
架橋剤を含む。２５℃で約９５センチストークスの粘度で、約３５重量％未満の
有機溶剤、すなわち約６５重量％より高い固形分が使用されている。
【０００８】 本発明は、Ａ−Ｂ２成分系のウルトラハイソリッドアクリルウレタン塗料を含
む。Ａ成分は、上記の液状アクリルポリオールと樹脂状ポリオールの混合物を含
む。Ｂ成分は、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ポリメリ
ックＨＤＩ、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ポリメリックＩＰＤＩ
、およびＨＤＩまたはＩＰＤＩベースのイソシアネート末端のポリエーテル、ポ
リエステル、またはアクリル樹脂プレポリマーから選択される多官能イソシアネ
ートを含む。Ａ成分のＯＨ当量／Ｂ成分のＮＣＯ当量の比は、０．８〜１．２の
範囲であり、２５℃で約９５センチストークスの粘度で、Ａ成分とＢ成分を組み
合わせた固形分％は約６５重量％より高い。
【０００９】 本発明はまた、ウルトラハイソリッドアクリルメラミン塗料も含む。この塗料
は、上記の液状アクリルポリオールおよび樹脂状ポリオールの混合物、メラミン
架橋剤、および有機溶剤を含む。ポリオールブレンド／メラミンの重量比は、１
／１〜１５／１の範囲である。この塗料は、２５℃で約９５センチストークスの
粘度で、固形分％が約６５重量％より高い。
【００１０】 驚くべきことに、本発明の塗料組成物は、組成および分子量がこのポリオール
ブレンドとほぼ同じである単一の樹脂を配合した塗料より、同じ粘度で固形分％
が著しく高いことが、本発明者等によって見出された。
【００１１】 （発明の詳細な説明） 本発明のウルトラハイソリッドアクリル塗料は、ポリオールブレンド、架橋剤
、有機溶剤、および任意選択の架橋触媒を含む。
【００１２】 ポリオールブレンドは、液状アクリルポリオールおよび樹脂状ポリオールを含
む。液状アクリルポリオールは、数平均分子量（Ｍｎ）が約５００〜約１０，０
００の範囲であり、水酸基価が約２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜約５００ｍｇＫＯＨ／ｇ
であり、ガラス転移温度Ｔgが約−７０℃〜約０℃である。液状アクリルポリオ
ールは、水酸基含有モノマーの反復単位を含むことが好ましい。水酸基含有モノ
マーは、ポリオールに所望の水酸基価を与えるのに十分な量を用いる。液状ポリ
オールの約２重量％〜約６０重量％の範囲の量で用いることが好ましい。
【００１３】 水酸基含有モノマーは、アリル系アルコール、アルコキシル化アリル系アルコ
ール、ヒドロキシアルキルアクリレートおよびメタクリレートなど、およびこれ
らの混合物から選択することが好ましい。例としては、アリルアルコール、メタ
リルアルコール、プロポキシル化アリルアルコール、エトキシル化アリルアルコ
ール、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒド
ロキシエチルメタクリレート、およびヒドロキシプロピルメタクリレートが含ま
れる。ヒドロキシアルキルメタクリレートよりＴgが低い液状ポリオールが得ら
れるので、アリル系アルコール、アルコキシル化アリル系アルコール、およびヒ
ドロキシアルキルアクリレートが好ましい。一般に、Ｔgを低くすると液状ポリ
オールの粘度が低下する。プロポキシル化アリル系アルコールなど第２級ＯＨを
有するモノマーも好ましい。これらのモノマーは、弱い水素結合のために、第１
級ＯＨ基を有するモノマーと比べて液状ポリオールを低粘度にする。第２級の水
酸基はまた、硬化速度を遅くし、ポットライフを長くするのでウルトラハイソリ
ッド系で好まれる。アリルアルコールモノプロポキシレートは、ＯＨ基が第２級
であり、ホモポリマーのＴgが低いので最も好まれる。塗料の低粘度、許容でき
るポットライフ、および速い乾燥を達成するため、第２級ＯＨと第１級ＯＨの混
合物を用いることもできる。
【００１４】 液状アクリルポリオールはまた、ホモポリマーのＴgが２５℃未満の、１個ま
たは複数のＣ1〜Ｃ20アルキルアクリレートまたはメタクリレートの反復単位を
含むことが好ましい。ホモポリマーのＴgが低いアクリレートまたはメタクリレ
ートを選ぶことが重要である。さもなければ、液状ポリオールはＴgが高くなり
、室温で液体の状態でなくなるであろう。適当な市販のアルキルアクリレートお
よびメタクリレートの例には、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレ
ート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、トリデシルアクリレー
ト、トリデシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチル
ヘキシルメタクリレートなど、およびこれらの混合物が含まれる。液状アクリル
ポリオール中のＣ1〜Ｃ20アルキルアクリレートまたはメタクリレート反復単位
の割合は多くの要素で決まるが、その中で最も重要なものは、樹脂の所望する水
酸基価およびＴgである。一般に、Ｃ1〜Ｃ20アルキルアクリレートまたはメタク
リレートを、約４０重量％〜約９８重量％の範囲の量で、液状ポリオールへ組み
込むことが好ましい。
【００１５】 任意選択で、液状アクリルポリオールに第３のモノマーを組み込む。第３のモ
ノマーは、芳香族ビニル、ハロゲン化ビニル、ビニルエーテル、不飽和ニトリル
、アクリル酸およびメタクリル酸、共役ジエン、およびこれらの混合物から選択
される。第３のモノマーの組み込みによって、原料コストを下げ、ポリオールの
性質を変えることができる。例えば、スチレンは安価なので、スチレンを液状ポ
リオールに組み込むとコストは低下する。アクリル酸またはメタクリル酸を組み
込みと、液状ポリオールは水溶性または水に分散可能になる。
【００１６】 液状アクリルポリオールは、適当なフリーラジカル重合プロセスによって調製
することが好ましい。米国特許第５，４７５，０７３号は、アリル系アルコール
またはアルコキシル化アリル系アルコールを用いて水酸基含有アクリル樹脂を製
造する好ましいプロセスを開示しており、その教示を本明細書中で参考として援
用する。一般に、重合開始前にアリル系モノマーを反応器に加える。通常、アク
リレートまたはメタクリレートは、重合中徐々に供給する。このアクリレートま
たはメタクリレートの少なくとも約５０重量％、好ましくは少なくとも約７０重
量％を、反応混合物に徐々に加えることが好ましい。アクリレートまたはメタク
リレートは、反応混合物中に一定の低い濃度が維持されるような速度で加えるこ
とが好ましい。アリル系モノマーとアクリレートまたはメタクリレートの比率は
、基本的に一定に保つことが好ましい。これは組成が比較的均一な組成物を持つ
樹脂を生成させるのに役立つ。アクリレートまたはメタクリレートを徐々に加え
ると、分子量が十分低く、かつアリル系アルコールまたはアルコキシル化アリル
系アルコールの含有量が十分高い液状アクリルポリオールを調製することができ
る。一般に、重合過程の間、フリーラジカル開始剤を徐々に反応器に加えること
が好ましい。フリーラジカル開始剤の添加速度をアクリレートまたはメタクリレ
ートモノマーの添加速度に合わせることもまた望ましいことである。
【００１７】 ヒドロキシアルキルアクリレートまたはメタクリレートでは、溶液重合を用い
ることが好ましい。米国特許第４，２７６，２１２号、第４，５１０，２８４号
、および第４，５０１，８６８号が教示するように、重合は一般に溶剤の還流温
度で行われる。これらの教示を本明細書中で参考として援用する。溶剤は、沸点
が約９０℃〜約１８０℃の範囲であるものが好ましい。適当な溶剤の例は、キシ
レン、酢酸ｎ−ブチル、メチルアミルケトン（ＭＡＫ）、および酢酸プロピレン
グリコールメチルエーテル（ＰＭＡｃ）である。溶剤を反応器に仕込み、還流温
度まで加熱し、その後モノマーと開始剤を反応器に徐々に加える。
【００１８】 適当な液状アクリルポリオールには、ｎ−ブチルアクリレートとアリルモノプ
ロポキシレート、ｎ−ブチルアクリレートとアリルアルコール、ｎ−ブチルアク
リレートとヒドロキシエチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート−ヒドロキ
シプロピルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートとアリルプロポキシ
レート、２−エチルヘキシルアクリレートとヒドロキシプロピルアクリレートな
ど、およびこれらの混合物のコポリマーが含まれる。
【００１９】 ポリオールブレンドの樹脂状ポリオールは、Ｍｎが約５００〜約１０，０００
の範囲であり、水酸基価が約２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜約５００ｍｇＫＯＨ／ｇであ
り、Ｔgが約２５℃より高い。樹脂状ポリオールは、上記のように、水酸基含有
モノマーの反復単位を含むことが好ましい。液状アクリルポリオールとは異なり
、樹脂状ポリオール用の水酸基含有モノマーは、ホモポリマーのＴgが高く、第
１級ＯＨ基を有する。樹脂状ポリオール用の好ましい水酸基含有モノマーには、
アリルアルコール、エトキシル化アリルアルコール、メタリルアルコール、ヒド
ロキシエチルアクリレート、およびヒドロキシエチルメタクリレートが含まれる
。水酸基含有モノマーは、樹脂状ポリオールに所望の水酸基価を与えるのに十分
な量を用いる。通常の使用量は、樹脂状ポリオール組成物の約２重量％〜約６０
重量％の範囲である。
【００２０】 樹脂状ポリオールはまた、ホモポリマーのＴgが約２５℃より高いコモノマー
の反復単位も含むことが好ましい。コモノマーは、好ましくは、芳香族ビニル、
Ｃ1〜Ｃ20アルキル、アリール、および環式アクリレートまたはメタクリレート
から選択される。適当なコモノマーの例には、スチレン、α−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、メチルメタクリレート、ｔ−ブチル
メタクリレート、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、シ
クロヘキシルメタクリレート、テトラヒドロフリルメタクリレート、およびｉｓ
ｏ−ボルニルメタクリレートなど、およびその混合物が含まれる。芳香族、アク
リレート、またはメタクリレートコモノマーは、通常、樹脂状ポリオールの主要
成分である。使用量は、多くの要素、特にポリオールの所望するＴgおよび水酸
基価に応じて決める。樹脂状ポリオールは、芳香族、アクリレート、またはメタ
クリレートコモノマーから誘導された反復単位を、約５０重量％〜約９０重量％
の範囲の量で含むことが好ましく、より好ましい範囲は、約６０重量％〜約８０
重量％である。
【００２１】 表面光沢、硬度、耐薬品性、その他の性質などの最終用途特性を改変または改
良するために、他のエチレン性モノマーを樹脂状ポリオールに任意選択で含める
。好ましいエチレン性モノマーには、不飽和ニトリル、ビニルエステル、ビニル
エーテル、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、アクリル酸およびメタク
リル酸、アクリルアミドおよびメタクリルアミド、共役ジエンなど、およびこれ
らの混合物が含まれる。適当なエチレン性モノマーには、例えば、アクリロニト
リル、酢酸ビニル、ビニルメチルエーテル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アク
リル酸およびメタクリル酸、１，４−ブタジエンなどがある。
【００２２】 適当な樹脂状ポリオールには、例えば、スチレンとアリルアルコール、スチレ
ンとアリルプロポキシレート、メチルメタクリレートとアリルアルコール、メチ
ルメタクリレートとアリルプロポキシレート、ｔ−ブチルメタクリレートとアリ
ルアルコール、ｔ−ブチルメタクリレートとアリルプロポキシレート、スチレン
とヒドロキシエチルアクリレート、スチレンとヒドロキシエチルメタクリレート
など、およびこれらの混合物のコポリマーがある。ＳＡＡ−１００、ＳＡＡ−１
０１、ＳＡＡ−１０３（Ｌｙｏｎｄｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ
の製品）などのスチレンとアリルアルコールの市販のコポリマーが、好ましい樹
脂状ポリオールである。
【００２３】 樹脂状ポリオールを調製する方法は、上記の液状アクリルポリオールの調製方
法と同様である。米国特許第５，３８２，６４２号および第５，４４４，１４１
号は、スチレン−アリルプロポキシレートコポリマーおよびスチレン−アリルア
ルコールコポリマーの調製方法を教示しており、この教示を本明細書中で参考と
して援用する。
【００２４】 液状アクリルポリオールおよび樹脂状ポリオールは、任意の適当な手段によっ
て混合することができる。塗料の配合前または配合中に混合することができ、こ
れらを樹脂だけで、または溶液として混合することができる。これらを逐次的重
合によって混合することもできる。すなわち一方を製造した後、同じ反応器でも
う一方を製造する。液状アクリルポリオールと樹脂状ポリオールの比率は、多く
の要素、特に所望する塗膜特性によって決める。樹脂状ポリオールの使用量が多
いと、最終の塗膜は硬度がより高く、乾燥がより速い。一般に、この重量比は、
５／９５〜９５／５であり、好ましくは１０／９０〜９０／１０の範囲である。
【００２５】 ポリオールブレンドに加えて、本発明のウルトラハイソリッド塗料は架橋剤を
含む。架橋剤は、ポリイソシアネート、シラン、またはメラミン化合物である。
ポリイソシアネート架橋剤を用いるときは、製品はアクリルウレタン塗料であり
、メラミン架橋剤を用いるときは、製品はアクリルメラミン塗料である。
【００２６】 本発明のアクリルウレタン塗料製造に有用なポリイソシアネート架橋剤には、
ジイソシアネート、ポリイソシアネート、およびポリウレタン業界で周知のイソ
シアネート末端プレポリマーが含まれる。イソシアネート末端プレポリマーは、
ジイソシアネートまたはポリイソシアネートと、ポリエーテルポリオール、ポリ
エステルポリオール、アクリルポリオールなどから常法で製造される。使用する
適当なポリイソシアネートには、ポリウレタン業界で通常用いられるものが含ま
れる。耐候性改良には脂肪族ポリイソシアネートが好ましく、一方、湿気硬化性
システムには芳香族イソシアネートが好ましい。好ましいポリイソシアネートに
は、例えば、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ポリメリッ
クＨＤＩ、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ポリメリックＩＰＤＩ、
およびＨＤＩまたはＩＰＤＩベースのイソシアネート末端プレポリマー、例えば
、ＡＩＲＴＨＡＮＥ ＡＳＮ−５４０Ｍプレポリマー（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔ
ｓの製品）などが含まれる。任意選択で、低分子量の鎖伸長剤（ジオール、ジア
ミンなど）を、ハイソリッド塗料の製造に含める。
【００２７】 ウレタンアクリル塗料は、任意の所望するＮＣＯ指数で配合するが、１に近い
ＮＣＯ指数を用いることが好ましい。所望により、利用できるすべてのＮＣＯ基
を、ポリオールブレンドおよび鎖伸長剤の水酸基と反応させる。別法として、湿
気硬化ポリウレタンなどのように、過剰のＮＣＯ基を製品中に残存させる。下記
の実施例３に、本発明のウレタンアクリルクリアコートの製造法を例示する。
【００２８】 本発明のメラミンアクリル塗料は、ポリオールブレンドをメラミン化合物と反
応させることによって製造する。本発明のウルトラハイソリッド塗料に用いる適
当なメラミン化合物には、市販グレードのヘキサメトキシメチルメラミン、例え
ば、ＣＹＭＥＬ ３０３、ＣＹＭＥＬ ３７０、ＣＹＭＥＬ ３２５架橋剤（Ｃ
ｙｔｅｃの製品）などがある。
【００２９】 本発明の塗料製造に、シラン架橋剤も使用することができる。適当なシラン架
橋剤は当技術分野で周知であり、例えば、米国特許第４，３６８，２９７号、第
４，５１８，７２６号、第５，２４４，６９６号で教示されている。その教示を
本明細書中に参考として援用する。適当なシラン架橋剤には、例えば、不飽和モ
ノマー（例えば、アクリレート）と、オレフィンまたはアクリレート官能基を有
するアルコキシシラン（例えば、ビニルアルコキシシランまたはアクリレートア
ルコキシシラン）とのコポリマーがある。
【００３０】 本発明のウルトラハイソリッド塗料に、約３５重量％未満の有機溶剤を含める
ことにより、この溶液の粘度は２５℃で約９５センチストークスとなる。こうし
て、塗料配合物の固形分含有量は約６５重量％より高くなる。適当な溶剤には、
例えば、エーテル、エステル、ケトン、芳香族および脂肪族炭化水素、アルコー
ル、グリコールエーテル、グリコールエーテルエステルなど、およびこれらの混
合物がある。ケトン、エーテル、エステル、芳香族炭化水素、およびこれらの混
合物が好ましい。
【００３１】 このウルトラハイソリッド塗料は、任意選択で、比較的低温での硬化を可能に
する架橋触媒を含む。この触媒は、塗料の塗布および硬化に用いる条件下で硬化
塗膜を生成するのに効果的な量を用いる。用いる架橋触媒の種類は、製造する塗
料の種類に応じて決める。アクリルウレタン塗料では、ポリオール水酸基とイソ
シアネート基の反応に触媒作用を及ぼす、ポリウレタン技術分野で周知の触媒を
用いる。好ましい触媒は、アミン、有機亜鉛、および、例えばオクタン酸スズ、
ジブチルスズジラウレートなどの有機スズ化合物である。アクリルメラミン塗料
には、ｐ−トルエンスルホン酸などの有機スルホン酸が好ましい架橋触媒である
が、硫酸などの他の酸性化合物も使用できる。一般に、有機スズ化合物はシラン
架橋剤とともに用いられる。この塗料に用いる触媒量は、多くの要素を考慮して
決めるが、一般には、約０．０００１〜約５重量％の範囲の量で存在させる。
【００３２】 驚くべきことに、液状アクリルポリオールと樹脂状ポリオールのポリオールブ
レンドを用いると、塗膜物理物性が同程度の従来のハイソリッドアクリル塗料と
比べて、同じ固形分濃度で著しく粘度が低い、または同じ粘度できわめて高い固
形分濃度の塗料が得られることが、本発明者等によって見出された。
【００３３】 以下の実施例は本発明を例示するに過ぎない。当技術分野の専門家なら、本発
明の精神および特許請求の範囲にある多くの変更を理解するであろう。
【００３４】 （実施例１） 液状アクリルポリオールの調製 撹拌機、オイル加熱ジャケット、温度制御装置、窒素パージ装置、真空蒸留装
置、およびモノマーまたは開始剤用ポンプを備えた５リットルのステンレス鋼反
応器に、アリルアルコールモノプロポキシレート（６５５ｇ）を仕込む。窒素で
パージしたブチルアクリレート（１４１０ｇ）をモノマー添加ポンプに仕込む。
窒素でパージしたｔ−ブチルヒドロペルオキシド（２０５ｇ、７０％水溶液）を
開始剤添加ポンプに仕込む。反応器を窒素で３回パージし、密閉し、内容物を１
４５℃に加熱する。反応温度を１４５℃に保ちながら、ブチルアクリレートと開
始剤を、次第に速度を下げながら６時間かけて徐々に反応器に加える。ブチルア
クリレートの添加速度は、１時間目：３００ｇ、２時間目：２８５ｇ、３時間目
：２５０ｇ、４時間目：２２５ｇ、５時間目：２００ｇ、６時間目：１５０ｇで
ある。開始剤の添加速度は、１時間目：３９ｇ、２時間目：３６．５ｇ、３時間
目：３２ｇ、４時間目：２９．５ｇ、５時間目：２６ｇ、６時間目：２０ｇであ
る。モノマーおよび開始剤の添加後さらに０．５時間、反応混合物を１４５℃に
保つ。真空蒸留（最高温度：１５０℃）によって未反応モノマーを除去する。５
０℃で樹脂を反応器から取り出す。液状ポリオール（１３９４グラム）が、全モ
ノマー転換率９８．９％で得られる。その組成は、アリルアルコールモノプロポ
キシレート単位２５％およびブチルアクリレート単位７５％、数平均分子量（Ｍ
ｎ）：２８３０、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：２．４７、水酸基価：１２１ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、２５℃のブルックフィールド粘度：２３６００ｃｐｓ、およびＴg
：−４８℃である。
【００３５】 （実施例２） 樹脂状アクリルポリオールの調製 実施例１に記載の反応器に、アリルアルコール（６９０ｇ）を仕込む。ｔ−ブ
チルメタクリレート（１０７０ｇ）とスチレン（３４０ｇ）を混合し、混合物を
窒素でパージしてモノマーポンプに仕込む。ジ−ｔ−ブチルペルオキシド（ＤＴ
ＢＰ、１８３ｇ）を窒素パージして開始剤ポンプに仕込む。反応器を窒素で３回
パージし、密閉し、内容物を１４５℃に加熱する。反応温度を１４５℃に保ちな
がら、モノマー混合物と開始剤を、次第に速度を下げながら６時間かけて徐々に
反応器に加える。モノマー混合物の添加速度は、１時間目：３００ｇ、２時間目
：２８５ｇ、３時間目：２５０ｇ、４時間目：２２５ｇ、５時間目：２００ｇ、
６時間目：１５０ｇである。開始剤の添加速度は、１時間目：３９ｇ、２時間目
：３６．５ｇ、３時間目：３２ｇ、４時間目：２９．５ｇ、５時間目：２６ｇ、
６時間目：２０ｇである。モノマーおよび開始剤の添加後さらに０．５時間、反
応混合物を１４５℃に保つ。真空蒸留（最高温度：１５０℃）によって未反応モ
ノマーを除去する。１１０℃で樹脂を反応器から取り出す。樹脂状ポリオール（
１６８２グラム）が、全モノマー転換率８０％で得られる。その組成は、アリル
アルコール単位２２％、スチレン単位１９％、およびｔ−ブチルメタクリレート
単位５９％、Ｍｎ：１５９０、Ｍｗ／Ｍｎ：２．３４、水酸基価：１９２ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、およびＴg：５０℃である。
【００３６】 （実施例３） 液状アクリルポリオール／樹脂状アクリルポリオール８０／２０ブレンドのウ
レタンアクリル塗料 実施例１の液状アクリルポリオール（８０ｇ）と実施例２の樹脂状アクリルポ
リオール（２０ｇ）を混合する。このポリオールブレンドは、アリルアルコール
４．４％、アリルアルコールモノプロポキシレート２０％、ｔ−ブチルメタクリ
レート１１．８％、スチレン３．８％、およびブチルアクリレート６０％の組成
に相当する。これをメチルアミルケトン（ＭＡＫ、７０ｇ）に溶解する。この樹
脂溶液に、ポリメリックＨＤＩ（５４．７ｇ、Ｌｙｏｎｄｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌのＬｕｘａｔｅ（登録商標）ＨＴ２０９０、ＮＣＯ１９．４重量％）および
ジブチルスズジラウレート（０．４０ｇ、ＭＡＫの２％溶液）を加える。この塗
料配合は、固形分が６６．３重量％であり、２５℃の粘度が９５センチストーク
スである。この塗料組成物を、Ｂｉｒｄ型フィルムアプリケータでスチールパネ
ル上に厚さ３ミルの均一なウエットフィルムに引き延ばす。パネルを２５℃のフ
ードで乾燥する。このパネルを５日後に試験した結果は以下のとおりである：２
０°光沢：８７、６０°光沢：９９、鉛筆硬度：Ｂ、ガードナー直接衝撃（Ｄｉ
ｒｅｃｔ）：＞１６８、ガードナー逆衝撃（Ｒｅｖｅｒｓｅ）：＞１６８。
【００３７】 （実施例４） 液状アクリルポリオール／樹脂状アクリルポリオール８０／２０ブレンドのウ
レタンアクリル塗料 空気乾燥３０分後、パネルを１３５℃の炉で３０分間焼き付けること以外は、
実施例３の配合を繰り返す。このパネルを５日後に試験し、２０°光沢：８７、
６０°光沢：１０１、鉛筆硬度：Ｂ、ガードナー直接衝撃：＞１６８、ガードナ
ー逆衝撃：＞１６８を得る。
【００３８】 （比較例５） 高Ｔgアクリレートおよび低Ｔgアクリレートの両方を含有する比較用アクリル
ポリオールの調製 アリルアルコール（３５０ｇ）、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド（７．４ｇ）、
２−エチルヘキシルアクリレート（低Ｔgモノマー、７．４ｇ）、およびメチル
メタクリレート（高Ｔgモノマー、１２８ｇ）を、撹拌機、蒸気加熱ジャケット
、温度制御装置、窒素導入口、真空蒸留装置、および添加ポンプを備えた１リッ
トルのステンレス鋼反応器に仕込む。ジ−ｔ−ブチルペルオキシド（２２．２ｇ
）、２−エチルヘキシルアクリレート（２２．７ｇ）、およびメチルメタクリレ
ート（３９７ｇ）を混合し、添加ポンプに仕込む。反応器を窒素で３回パージし
、密閉し、内容物を１３５℃に加熱する。ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２−エ
チルヘキシルアクリレート、およびメチルメタクリレートの混合物を、重合中次
第に速度を下げながら反応器にポンプ移送する。添加速度は以下のとおりである
：１時間目：１４３ｇ、２時間目：１１１ｇ、３時間目：８０ｇ、４時間目：６
１ｇ、５時間目：４７ｇ。モノマーの添加が完了した後さらに３０分間、１３５
℃で重合を続ける。１６０℃まで加熱して、真空蒸留によって未反応モノマーを
除去する。得られたアクリルポリオール（６１５ｇ）は、Ｍｗ：４２６２、Ｍｎ
：１５８５、Ｔg：３０℃、および水酸基価：１２３ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００３９】 （比較例６） 実施例５の比較用アクリルポリオールからのウレタンアクリル塗料 ポリオールブレンドの代わりに比較例５の比較用アクリルポリオールを用い、
ＭＡＫ７０ｇを１０７ｇとした以外は、実施例３のウレタンアクリル塗料配合を
繰り返す。これは、２５℃の粘度が９５センチストークスで、固形分５８重量％
である。乾燥塗膜は、２０°光沢：９２、６０°光沢：１０２、鉛筆硬度：Ｈ、
ガードナー直接衝撃：１２０、ガードナー逆衝撃：１０８を有する。
【００４０】 （実施例７） 液状アクリルポリオール／ＳＡＡ−１００樹脂状ポリオール９０／１０ブレン
ドのウレタンアクリル塗料 実施例１の液状アクリル樹脂（９０ｇ）およびＳＡＡ−１００樹脂状ポリオー
ル（１０ｇ、Ｔg：６２℃、水酸基価：２１８ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｎ：１５００
）をキシレン（３２．５ｇ）と酢酸エチル（３２．５ｇ）の混合物に溶解する。
この樹脂溶液に、ポリメリックＨＤＩ（５６．７ｇ、Ｌｕｘａｔｅ ＨＴ ２０
９０）およびジブチルスズジラウレート（０．３８ｇ、ＭＡＫの２％溶液）を加
える。２５℃の粘度が９５センチストークスで、この組成物の固形分含有量は６
６．２重量％である。この塗料組成物を、Ｂｉｒｄ型フィルムアプリケータでス
チールパネル上に厚さ３ミルの均一なウエットフィルムに引き延ばす。パネルを
２５℃のフードで乾燥する。このパネルを５日後に試験した結果は以下のとおり
である：２０°光沢：８７、６０°光沢：１００、鉛筆硬度：ＨＢ、接着性（Ａ
ＳＭ３３５９）：５、ガードナー直接衝撃：１４４、ガードナー逆衝撃：＞１６
０、コニカルマンドレル折り曲げ試験：０。
【００４１】 （実施例８） 液状アクリルポリオール／ＳＡＡ−１００樹脂状ポリオール９０／１０ブレン
ドのウレタンアクリル塗料 空気乾燥２０分後、パネルを１３５℃の炉で３０分間焼き付けること以外は、
実施例６の配合を繰り返す。このパネルを焼き付け５日後に試験する：２０°光
沢：８７、６０°光沢：１００、鉛筆硬度：Ｆ、接着性（ＡＳＭ３３５９）：５
、ガードナー衝撃：１４４（直接）、および：＞１６０（リバース）、およびコ
ニカルマンドレル折り曲げ試験：０。
【００４２】 （比較例９） 液状アクリルポリオール単独のウレタンアクリル塗料 実施例１の液状アクリルポリオール（１５０ｇ）をＭＡＫ（８８ｇ）に溶解す
る。この樹脂溶液に、ＨＤＩ３量体（７２．１ｇ、Ｌｕｘａｔｅ ＨＴ２０９０
）およびジブチルスズジラウレート（０．５３ｇ、ＭＡＫ中２％）を加える。固
形分６９．２重量％を含有するこの塗料配合物を、Ｂｉｒｄ型フィルムアプリケ
ータでスチールプレートに引き延ばして厚さ３ミルの均一なウエットフィルムと
する。このパネルは、２５℃のフード内で７日間の後、または１３５℃の炉で３
０分焼き付けた後でも粘着性がある（硬化不能）。
【００４３】 （比較例１０） 樹脂状ポリオール単独のウレタンアクリル塗料 ＳＡＡ−１００樹脂状ポリオール（５０ｇ）を、キシレン（６７．３ｇ）と酢
酸エチル（６３．７ｇ）の混合物に溶解する。この樹脂溶液に、ＨＤＩ３量体（
４４．１ｇ、Ｌｕｘａｔｅ ＨＴ２０９０）およびジブチルスズジラウレート（
０．４５ｇ、ＭＡＫ中２％）を加える。固形分４０．０重量％を含有するこの塗
料配合物を、Ｂｉｒｄ型フィルムアプリケータでスチールプレートに引き延ばし
て厚さ３ミルの均一なウエットフィルムとする。このパネルを２５℃で７日間硬
化させるか、または１３５℃の炉で３０分焼き付ける。塗膜はもろすぎて物性測
定できない。
【００４４】 （実施例１１） 液状アクリルポリオール／ＳＡＡ−１００樹脂状ポリオール９０／１０ブレン
ドのアクリルメラミン塗料 実施例１の液状アクリルポリオール（６３ｇ）とＳＡＡ−１００樹脂状ポリオ
ール（７ｇ）をＭＡＫ（４７ｇ）に溶解する。この樹脂溶液に、Ｃｙｍｅｌ ３
０３メラミン樹脂（３０ｇ）、Ｃｙｃａｔ ６００（ｐ−トルエンスルホン酸、
Ｃｙｔｅｃ製品、１．０ｇ）およびＤｏｗ ５７（シリコン変形、Ｄｏｗ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ製品、０．０５ｇ）を加える。この組成物の固形分含有量は６８．
３重量％である。この組成物の粘度は２５℃で９５ストークスである。この塗料
を、Ｂｉｒｄ型フィルムアプリケータでスチールパネル上に厚さ３ミルの均一な
ウエットフィルムに引き延ばす。パネルをフードで３０分間乾燥し、次いで８０
℃の炉で３０分焼き付ける。このパネルを４日後に試験した結果は以下のとおり
である：２０°光沢：９０、６０°光沢：１０１、鉛筆硬度：Ｂ、接着性（ＡＳ
Ｍ３３５９）：２、ガードナー直接衝撃：１２８、ガードナー逆衝撃：８８、コ
ニカルマンドレル折り曲げ試験：０。
【００４５】 （実施例１２） 液状アクリルポリオール／ＳＡＡ−１００樹脂状ポリオール８０／２０ブレン
ドのアクリルメラミン塗料 実施例１の液状アクリルポリオール（５６ｇ）とＳＡＡ−１００（１４ｇ）を
ＭＡＫ（４４ｇ）に溶解する。この樹脂溶液に、Ｃｙｍｅｌ ３０３メラミン樹
脂（３０ｇ）、Ｃｙｃａｔ ６００（１．０ｇ）およびＤｏｗ ５７（０．０５
ｇ）を加える。この組成物の固形分含有量は６９．８重量％である。この組成物
の粘度は２５℃で９５ストークスである。この塗料組成物を、Ｂｉｒｄ型フィル
ムアプリケータでスチールパネル上に厚さ３ミルの均一なウエットフィルムに引
き延ばす。パネルをフードで３０分乾燥し、次いで８０℃の炉で３０分焼き付け
る。このパネルを４日後に試験した結果は以下のとおりである：２０°光沢：９
２、６０°光沢：１０２、鉛筆硬度：Ｈ、接着性（ＡＳＭ３３５９）：４、ガー
ドナー直接衝撃：１１２、ガードナー逆衝撃：１５２、コニカルマンドレル折り
曲げ試験：０。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１３年８月９日（２００１．８．９）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 201/00 Ｃ０９Ｄ 201/00 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ， ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ， ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＢＺ，Ｃ Ａ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ， ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，Ｋ Ｅ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ， ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，Ｒ Ｕ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ， ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 プーレアウ、ダニエル、ビー． アメリカ合衆国 19341 ペンシルヴァニ ア州 エクスタン デブン ドライブ 81 (72)発明者 ワーグ ウェイ アメリカ合衆国 19061 ペンシルヴァニ ア州 ブーズウィン オーバールック サ ークル ３ Ｆターム(参考） 4J038 CA021 CC021 CD001 CE011 CE051 CF001 CG031 CG141 CG161 CH031 CH041 CH121 CH141 DG111 DG131 DG191 DG271 GA03 GA09 GA11 JB36 JC30 KA03 PB07

Claims (21)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ウルトラハイソリッド塗料組成物であって、 （ａ）液状アクリルポリオールと樹脂状ポリオールとを１０／９０〜９０／１
    ０の範囲の重量比で含むポリオールブレンドであって、液状アクリルポリオール
    は、Ｍｎが約５００〜約１０，０００の範囲、水酸基価が約２０ｍｇＫＯＨ／ｇ
    〜約５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲、およびガラス転移温度（Ｔg）が約−７０℃
    〜約０℃の範囲であり、樹脂状ポリオールは、Ｍｎが約５００〜約１０，０００
    の範囲、水酸基価が約２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜約５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であ
    り、ガラス転移温度Ｔgが約２５℃より高いポリオールブレンド、 （ｂ）多官能イソシアネート、メラミン、およびシランからなる群から選択さ
    れる架橋剤、 （ｃ）有機溶剤、 （ｄ）任意選択で架橋触媒 とを含み、 ２５℃で約９５センチストークスの粘度で、固形分％が約６５重量％より高い
    塗料組成物。
  2. 【請求項２】 液状アクリルポリオールが、 （ａ）アリルおよびメタリルアルコール、アルコキシル化アリルおよびメタリ
    ルアルコール、ならびにヒドロキシアルキルアクリレートおよびメタクリレート
    からなる群から選択される水酸基含有モノマーの反復単位約２重量％〜約６０重
    量％、 （ｂ）ホモポリマーのＴgが約２５℃未満のＣ1〜Ｃ20アルキルアクリレートま
    たはメタクリレートの反復単位約４０重量％〜約９８重量％、 （ｃ）任意選択で、芳香族ビニル、ハロゲン化ビニル、ビニルエーテル、ビニ
    ルエステル、アクリル酸およびメタクリル酸、不飽和ニトリル、共役ジエン、お
    よびこれらの混合物からなる群から選択される第３のモノマーの反復単位最大約
    ２５重量％、 を含む請求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】 樹脂状ポリオールが、 （ａ）アリルおよびメタリルアルコール、アルコキシル化アリルおよびメタリ
    ルアルコール、およびヒドロキシアルキルアクリレートおよびメタクリレートか
    らなる群から選択される水酸基含有モノマーの反復単位約２重量％〜約６０重量
    ％、 （ｂ）ホモポリマーのＴgが約２５℃以上の芳香族ビニル、およびＣ1〜Ｃ20ア
    ルキル、アリール、および環式アクリレートおよびメタクリレートからなる群か
    ら選択されるモノマーの反復単位約４０重量％〜約９８重量％、 （ｃ）任意選択で、ハロゲン化ビニル、ビニルエーテル、ビニルエステル、ア
    クリル酸およびメタクリル酸、共役ジエン、およびこれらの混合物からなる群か
    ら選択される第３のモノマーの反復単位最大約２５重量％、 を含む請求項１に記載の組成物。
  4. 【請求項４】 液状アクリルポリオールが、ｎ−ブチルアクリレートと、ア
    リルおよびメタリルアルコール、オキシエチレン単位１〜５のエトキシル化アリ
    ルおよびメタリルアルコール、オキシプロピレン単位１〜５のプロポキシル化ア
    リルおよびメタリルアルコール、およびこれらの混合物からなる群から選択され
    るアリル系アルコールとのコポリマーである請求項１に記載の組成物。
  5. 【請求項５】 液状アクリルポリオールが、ｎ−ブチルアクリレートと、オ
    キシプロピレン単位１〜５のアリルプロポキシレートとのコポリマーである請求
    項１に記載の組成物。
  6. 【請求項６】 液状アクリルポリオールが、ｎ−ブチルアクリレートと、ヒ
    ドロキシエチルアクリレートおよびメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリ
    レートおよびメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレートおよびメタクリレ
    ート、およびこれらの混合物からなる群から選択されるヒドロキシアルキルアク
    リレートまたはメタクリレートとのコポリマーである請求項１に記載の組成物。
  7. 【請求項７】 液状アクリルポリオールが、ｎ−ブチルアクリレートとヒド
    ロキシプロピルアクリレートとのコポリマーである請求項１に記載の組成物。
  8. 【請求項８】 樹脂状ポリオールが、スチレンと、アリルアルコール、オキ
    シエチレン単位１〜５のエトキシル化アリルアルコール、オキシプロピレン単位
    １〜５のプロポキシル化アリルアルコール、およびこれらの混合物からなる群か
    ら選択されるアリル系アルコールとのコポリマーである請求項１に記載の組成物
    。
  9. 【請求項９】 樹脂状ポリオールが、スチレンとアリルアルコールとのコポ
    リマーである請求項１に記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 樹脂状ポリオールが、スチレンと、ヒドロキシエチルアク
    リレートおよびメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレートおよびメタク
    リレート、およびこれらの混合物からなる群から選択されるヒドロキシアルキル
    アクリレートまたはメタクリレートとのコポリマーである請求項１に記載の組成
    物。
  11. 【請求項１１】 樹脂状ポリオールが、スチレンとヒドロキシエチルアクリ
    レートとのコポリマーである請求項１に記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 多官能イソシアネートが、１，６−ヘキサメチレンジイソ
    シアネート（ＨＤＩ）、ポリメリックＨＤＩ、イソホロンジイソシアネート（Ｉ
    ＰＤＩ）、ポリメリックＩＰＤＩ、およびＨＤＩまたはＩＰＤＩベースのイソシ
    アネート末端のポリエーテル、ポリエステル、またはアクリル樹脂プレポリマー
    からなる群から選択される請求項１に記載の組成物。
  13. 【請求項１３】 有機溶剤が、エーテル、エステル、ケトン、芳香族および
    脂肪族炭化水素、グリコールエーテル、グリコールエーテルエステル、およびこ
    れらの混合物からなる群から選択される請求項１に記載の組成物。
  14. 【請求項１４】 ２成分系のウルトラハイソリッドアクリルウレタン塗料組
    成物であって、 （ａ）液状アクリルポリオールと樹脂状ポリオールとのブレンドを含むＡ成分
    であって、液状アクリルポリオールは、Ｍｎが約５００〜約１０，０００の範囲
    、水酸基価が約２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜約５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲、およびＴ g が約−７０℃〜約０℃の範囲であり、樹脂状ポリオールは、Ｍｎが約５００〜
    約１０，０００の範囲、水酸基価が約２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜約５００ｍｇＫＯＨ
    ／ｇの範囲であり、Ｔgが２５℃以上であるＡ成分、 （ｂ）１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ポリメリックＨ
    ＤＩおよび付加物、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ポリメリックＩ
    ＰＤＩおよび付加物、ならびにＨＤＩまたはＩＰＤＩベースのイソシアネート末
    端のポリエーテル、ポリエステル、またはアクリル樹脂プレポリマーからなる群
    から選択される多官能イソシアネートを含むＢ成分、 とを含み、 Ａ成分およびＢ成分のＮＣＯ／ＯＨ比が０．８から１．２の範囲であり、２５
    ℃で９５センチストークスの粘度で、Ａ成分とＢ成分を組み合わせた固形分％が
    ６５重量％以上である塗料組成物。
  15. 【請求項１５】 液状アクリルポリオールが、ｎ−ブチルアクリレートとプ
    ロポキシル化アリルアルコールとのコポリマーである請求項１４に記載の組成物
    。
  16. 【請求項１６】 樹脂状ポリオールが、スチレンとアリルアルコールとのコ
    ポリマーである請求項１４に記載の組成物。
  17. 【請求項１７】 液状アクリルポリオールと樹脂状ポリオールの重量比が、
    ８０／２０から２０／８０の範囲である請求項１４に記載の組成物。
  18. 【請求項１８】 ウルトラハイソリッドアクリルメラミン塗料組成物であっ
    て、 （ａ）液状アクリルポリオールと樹脂状ポリオールとのブレンドであって、液
    状アクリルポリオールは、Ｍｎが約５００〜約１０，０００の範囲、水酸基価が
    約２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜約５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲、およびＴgが約−７０
    ℃〜約０℃の範囲であり、樹脂状ポリオールは、Ｍｎが約５００〜約１０，００
    ０の範囲、水酸基価が約２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜約５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲で
    あり、Ｔgが２５℃以上であるブレンド、 （ｂ）メラミン架橋剤、 （ｃ）有機溶剤、 とを含み、ポリオールブレンドとメラミンの比率が、約１／１〜約１５／１であ
    り、２５℃で９５センチストークスの粘度で、固形分％が６５重量％以上である
    塗料組成物。
  19. 【請求項１９】 液状アクリルポリオールが、ｎ−ブチルアクリレートとオ
    キシプロピレン単位１〜５のプロポキシル化アリルアルコールとのコポリマーで
    ある請求項１８に記載の組成物。
  20. 【請求項２０】 樹脂状ポリオールが、スチレンとアリルアルコールとのコ
    ポリマーである請求項１８に記載の組成物。
  21. 【請求項２１】 液状アクリルポリオールと樹脂状ポリオールの重量比が、
    ８０／２０〜２０／８０である請求項１８に記載の組成物。
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