KR20020029370A - 재생 가능한 생물질로부터 평평한 제품을 제조하기 위한방법 - Google Patents

재생 가능한 생물질로부터 평평한 제품을 제조하기 위한방법 Download PDF

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KR20020029370A
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닥터 베른트 에프 펠츠,빌헬름 슈테플
데엘베 악취언 게젤샤프트
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Abstract

본 발명의 목적은 숙성 단계가 필수적으로 필요로 하지 않고, 사전 교차결합의 속도가 보다 우수하게 조정 가능한 재상 가능한 생물질로부터 평평한 제품을 제조하기 위한 신규한 방법을 제공하는데 있다. 그리고, 또 다른 목적은 사전 교차결합된 중간 제품이 실질적으로 제한 가능하지 않은 조장 기간을 갖는 것을 구현하는데 있다.
이를 위해 본 발명은 (1) 최소한 한 개의 교차결합제를 이용하여 최소한 한 개의 카복실산 에스테르의 에폭시화 제품을 혼합하는 단계와;
(2) 성형 가능한 물질을 형성하기 위하여 단계(1)에서 얻어진 혼합물을 사전 교차결합하는 단계와;
(3) 단계(2)에서 얻어진 성형 가능한 물질을 평평한 제품 형상으로 성형하는 단계와;
(4) 평평한 제품을 제조하기 위하여 성형된 물질을 경화시키는 단계를 구비하며, 상기 단계(2)에서의 사전 교차결합 반응은 단계(4)에서의 경화반응과는 별도 인 것을 특징으로 하는 중합 반응 제품을 포함하는 물질을 구비하는 평평한 제품을 제조하는 방법을 제공하게 된다.

Description

재생 가능한 생물질로부터 평평한 제품을 제조하기 위한 방법 {Method for producing flat articles from renewable raw materials}
본 발명은 중합 반응 제품을 포함하는 물질을 포함하는 평평한 제품을 제조하기 위한 방법에 관한 것이다. 상기 방법은 성형 가능한 재료를 만들기 위하여 최소한 한 개의 교차결합을 사용하여 최소한 한 개의 카복실산 에폭시화 제품을 포함하는 혼합물을 사전 교차결합하는 단계와, 평평한 제품형상으로 상기 성형 가능한 재료를 성형하는 단계와, 상기 사전 교차결합 반응이 경화반응과는 별도로, 평평한 제품을 제조하기 위하여 성형된 재료를 경화하는 단계를 구비한다. 또, 본 발명은 저장 및 재생 가능한 물질에 관한 것이며, 그로부터 얻어질 수 있는 평평한 제품에 관한 것이다.
리놀륨은 오래 전부터 재생 가능한 생물질의 탄성 바닥 커버링으로 알려져 있다. 자연상태의 구성 성분으로 인하여, 리놀륨은 건축 뿐만 아니라 환경 분야에서의 사용에 있어서 생물학적인 안정성으로 인하여 그 중요성이 잘 알려져 있다. 그렇지만, 리놀륨 커버링 제품에 있어서, 공정의 최종 단계는 여러 주간 동안 계속되는 열처리, 이른바 숙성 시간을 필요로 한다. 상기의 숙성 시간을 줄이고 높은 생산성을 얻기 위하여, 종래 기술에 있어서는 여러 가지 방법들이 실시되고 있지만, 리눌륨 바닥재를 제조하기 위한 연속적인 방법들은 아직 알져져 있지 않다.
상기와 같은 이유로, 성형 가능한 생물질에 따라 다른 물질들로 구성되는 평평한 제품은 종래기술에 기술되어 있다. 예를 들면, 독일 특허 22 41536은 불포화 지방산 및 다가의 지방족 알코올의 에스테르 에폭시화 제품에 따라 평평한 섬유 제품용 코팅 물질을 기술하고 있다.
그렇지만, 상기의 방법에 사용된 에푹시화된 기름 및 지방산은 처리되지 않은 상태의 액체이며, 상기의 평평한 제품은 생물질 상태로 상기 물질로부터 성형되지 않는다. 따라서, 상기의 물질로부터의 평평한 제품을 제조하는 것에는, 높은 점성 및 성형 가능한 중간 제품(사전 중합체)을 얻기 위하여 일반적으로 기름 및/또는 지방산을 교차결합시킨다. 평평한 제품으로 성형하고 난 이후에, 제2의 교차연결 단계가 실행되어 사용 가능한 물질(최종 교차결합)을 얻는다. 그러나, 제1의 교차결합 단계를 중지하는데는 문제가 있다. 특히, 상기 두 단계의 반응은 다음과 같은 방법으로 실행된다.
(I) 교차결합 성분 중 한 개는 결손 상태로 존재하는 사전 교차결합(에폭시화 제품 또는 교차결합제). 충분한 교차결합은 결손 성분을 추가하여 수행된다.
(II) 각 공정 단계에서 다른 온도
(III) 다른 반응을 갖는 별도의 교차결합제의 이용
(IV) 두 공정 단계에서의 다른 메카니즘
국제특허 WO 90/107607은 "두 반응 단계"에서의 방법을 기술하고 있으며, 상기 특허에서 제1 반응단계에서, 필터를 갖는 스탠드 기름의 혼합물은 과산화물을 사용하여 동질화되며, 부분적으로 중합되며, 증가된 온도에서 부분적으로 교차결합되어, 중간제를 제조하게 된다. 상기 분말화된 중간제는 자연상태의 엘라스토머 또는 인공 물질, 충진제 및 과산화물과 동질화되며, 증간된 온도에서 다시 교차결합되며, 중합된다.
재생 가능한 생물질에 따른 그리고 평평한 섬유 제품을 코팅하기 위하여 사용되며 또는 종이를 릴리즈하는 코팅 물질은 독일 특허 출원 41 35664에 기술되어 있다. 코팅 물질은 불포화 지방산의 에스테르 에폭시화 제품 및 하이드로포빙제(소수제)에 추가하여 중합 에테르 폴리올(polyols)을 갖는 중합카복실산의 부분 에스테르의 조합으로 구성된다. 상기와 같은 코팅 물질은 바닥 커버링의 제품용으로 사용된다. 상기와 같은 방법으로 제조된 커버링의 상부층은 대단히 거칠고, 불투명한 단점이 있다. 나아가, 상기와 같은 커버링의 표면은 항토양(soil-repellent)적이지 못하며 나쁜 경화를 초래한다. 재생 가능한 물질에 따른 평평한 제품의 제조를 위한 분리 가능한 코팅 물질은 국제 특허 WO 96/15203에 제시되어 있다. 그렇지만, 이른바 코팅 물질에 포함된 "코팅 풀"의 사용으로 인하여, 상기 평평한 제품의 제조는 코팅 방법에 제한적이다.
국제특허 WO 98/28356은 재상 가능한 생물질에 따른 평평한 제품을 제조하기 위한 방법을 기술하고 있으며, 상기 특허에서 만족할 만한 물질 특성을 갖는 평평한 제품은 프레싱, 광택내기 또는 추출을 통하여 얻을 수 있다. 교차결합제 또는 에폭시화 제품이 결손하게 될 때만, 저장 가능한(프리중합체)인 중간제가 얻어진다. 프리중합체는 결손하는 성분을 추가하여 제2 교차결합 단계에서 충분한 교차결합물질로 변환된다. 상기의 방법은 결손에 따라 추가된 성분의 상당한 부분은 점도가 있는 사전 교차결합물질로 혼합되어야 하는 단점이 있다.
종래 기술에서, 사전 교차결합 및 최종 교차결합을 이루는 반응은 동일한 반응 메커니즘으로 이루어지기 때문에, 사전 교차 결합의 적절한 종료에 의하여 또는 결손 성분의 사용에 의하여 처리 가능한 그리고 저장 가능한 중간제품을 얻기가 어렵다.
따라서, 본 발명의 목적은 숙성 단계가 필수적으로 필요로 하지 않고, 사전 교차결합의 속도가 보다 우수하게 조정 가능한 재상 가능한 생물질로부터 평평한 제품을 제조하기 위한 신규한 방법을 제공하는데 있다. 그리고, 또 다른 목적은 사전 교차결합된 중간 제품이 실질적으로 제한 가능하지 않은 조장 기간을 갖는 것을 구현하는데 있다.
상기의 목적은 청구항으로 특징화된 실시예에 의하여 이루어진다.
특히, 중합반응 제품을 포함하는 물질이 제공되는 것을 구비하는 평평한 제품을 생산하기 위한 방법은 다음의 단계를 구비한다.
(1) 최소한 한 개의 교차결합제를 이용하여 최소한 한 개의 카복실산의 에폭시화 제품을 화합하는 단계
(2) 성형 가능한 물질을 형성하기 위하여 단계(1)에서 얻어진 혼합물을 사전 교차결합하거나 또는 부분 교차결합하는 단계.
(3) 단계(2)에서 얻어진 성형 가능한 물질을 평평한 제품 모양으로 성형하는 단계.
(4) 평평한 제품을 제조하기 위하여 성형된 물질을 경화시키거나, 더 교차결합시키거나 또는 최종 교차결합시키는 단계.
상기의 단계(2)에서의 사전 교차결합 반응은 단계(4)에서의 경화 반응으로부터 분리 가능하다.
본 발명은 종래 기술의 알려진 방법의 단점이 사전 교차 결합을 위하여 그리고 경화를 위하여 분리된 화학 반응 또는 화학 반응 메카니즘을 제공하여 방지될 수 있는 내용에 의하여 구현된다. 따라서, 최소한 두개의 화학 반응 I 및 II 이, 예를 들면, 최소한 두 개의 교차결합 그룹 A 및 B에 의하여 혼합하여 얻어지는 혼합물에 발생한다. 단계(2)에서, 사전 교차 결합하여, 필수적인 단 한 개의 반응, 예를 들면, 단지 한 개의 교차결합 그룹 A의 반응에 의하여, 즉, 유사한 교차결합 가능한 그룹의 클래스에 의하여 진행된다. 반응 I과는 다른 반응 II는 사전 교차결합을 위한 반응 조건 하에서는 중요하지 않게 진행된다. 예를 들면, 그룹 A와 다른 그룹 B는 사전 교차결합을 위한 조건 하에서 충분히 안정되어 있으며 그리고 불활성 상태이다. 예를 들면, 반응 Ⅰ은 성형 가능한 물질의 제조를 위하여 그룹 A의 소모, 즉, 충분히 완료된 반응 이후에 정지된다. 나아가, 소정의 재료는 성형 가능한 물질을 생산하기 위하여 소정의 반응 속도가 얻어진 이후에 반응 Ⅰ을 중지시키기 위하여 사용될 수 있다.
본 발명에 따라, 제2 교차결합 단계, 즉, 반응 Ⅱ, 예를 들면 그룹 B의 반응은 단지 반응 조건을 수정하야 시작 또는 개시된다. 본 발명의 기술에서, "반응 조건의 수정" 이란 온도의 증가 또는 압력의 증가 또는 감소, 래디컬 형성 기폭제와같은 반응 기폭제의 추가 및/도는 단계(1)에서 얻어지는 혼합물의 노출 또는 UV, 전자 빔 또는 IR 복사와 같은 복사로 사전 교차결합하여 얻어지는 부분적인 교차결합을 의미한다.
예를 들면, 사전 교차결합(2)은 반응 Ⅰ이 시작되는 선택적인 복사에 의한 상대적으로 낮은 온도 T1에서 수행될 수 있으며, 그룹 A는 링 오프닝과 선택적으로 연관된 에스테르화 또는 에테르화 또는 응축, 치환 또는 추가반응에 의형 최소한 부분적으로 반응한다. 상기의 온도에서, 반응 Ⅱ는 현저한 정도로 진행되지 않으며, 그룹 B의 실제적인 변환은 없다. 최종적인 교차결합을 위하여, 예를 들면 온도 T2에서 분해가 되는 가열 반응 그룹 B 또는 래디컬 기폭제의 성분 분해에 의하여, 성형 가능한 물질은, 반응 Ⅱ가 개시되는, 예를 들면 그룹 B의 래디컬 교차 결합이 시작되는 소정의 시간에서, 보다 높은 온도 T2로 가열된다. 그리고, 사전 교차결합(2) 동안의 단계(1)에서 얻어진 혼합물은 그룹 A의 교차결합과 같은 반응에 대하여 얻어진 UV와 같은 복사열에 노출될 수 있다. 이와는 대조적으로, 그룹 B의 교차결합은 최종 교차결합(4)이 이루어지는 동안에 온도의 증가 또는 다른 파장에서의 IR 또는 전자 빔 복사열 또는 UV 복사열에 의하여 시작된다. 또는, 래디컬 또는 이온 형성 기폭제의 추가 또는 산소와 같은 반응 가스를 포함하는 대기는 본 발명에 따른 반응 조건의 변화로 이해될 수 있다.
따라서 본 발명에 의한 주요 장점은 다음과 같다. 바람직한 실시예에서, 사전 교차결합은 제1 교차결합 그룹의 반응이 완료된 이후에 자동으로 종료한다. 그리고, 성형 가능한 제품의 이후의 제2 교차결합 그룹에 의한 교차 결합은 상기 단계에서 이루어지지 않는다.
최소한 한 개의 카복실 산 에스테르의 에폭시 제품은 한 개 또는 수 개의 불포화 지방산의 에폭시 제품이며, 바람직하게는 에폭시화된 자연 상태의 트리글리세라이드(triglyceride) 또는 그 유도체이다. 에폭시화된 아마인 기름, 또는 베모니아 기름, 또는 최소한 두 개의 상기 에폭시환된 제품을 포함하는 혼합물이 사용될 수 있다. 바람직한 실시예에서, 상기와 같은 오폭시화 제품들은 부분적으로 에폭시화되며, 즉 에폭시화된 이중 결합에 추가되어, 카복실 산 에스테르에서는 반응하지 않은 이중 결합이 존재한다. 상기와 같은 카복실 산 에스테르의 알콜 성분은 특정한 제한이 있는 것이 아니다. 사용될 수 있는 알콜 성분으로는, 디프로필린 글리콜, 프로판에디올, 부탄에디올, 헥산에디올, 헥산에트리올, 글리세린 또는 펜타에리트리톨 등이 있다. 카복실 산 성분으로는 제한이 없다.
본 발명에 따르면, 단계(1)에서 얻어진 혼합물은 두 개의 교차결합 단계(2) 및 (4)로 나누어진다. 제1 교차결합 단계(2)에서, 저장될 수 있는 성형가능한 중간제는 예를 들면 액체 생물질로부터 제조된다. 상기의 교차결합단계(2)는 혼합 단계(1) 뿐만 아니라 동시에 혼합 단계(1) 이루에 수행된다. 평평한 제품으로의 성형(3)이 이루어지고 난 이후에, 중간 제품은 경화 및 제2 교차결합 단계(4)를 통하여 최종적인 기능 특징들을 필요로 한다.
본 발명에 따르면, 사전 교차결합 반응은 경화 단계와는 별도로 이루어진다. 예를 들면, 불포화 지방산의 부분 에폭시화 카복실 산 에스테르가 제1 교차결합 단계에서 사용되었다면, 에폭시 그룹은 바람직하게 완전히 반응을 하고, 그리고 제2 교차결합 단계에서, 나머지 불포화 이중 결합이 래디컬 중합화에 의하여 교차결합된다. 특히, 제2 교차결합 단계는 사전 교차결합 불질 및 재결합의 수소 분리를 통하여 충분히 에폭시화된 카복실 산 에스테르를 사용하여 수행될 수 있다.
에폭시 그룹의 반응은 뉴클레오필릭(nucleophilic) 공격에 의하여 그리고 에폭시 그룹에 추가하여 "교차결합제" 라 불리는 최소한의 양기능성 혼합물을 이용하여 수행된다.
본 발명에 있어서, "교차결합" 이라는 용어는 분자 질량 또는 분자크기의 증가를 의미한다. 예를 들면, "교차결합"이라는 용어는 단계(1)에어 얻어진 혼합물과 비교하여 성형 가능한 물질의 비중 증가와 연관되어 있다.
본 발명의 바람직한 일실시예에서, 디- 또는 중합카복실산 또는 그 유도체인 "산 교차결합제"는 그러한 반응에서 반응제로 사용된다. 일실시예에서, 상기의 디- 또는 중합카복실 산 또는 그 유도체는 분자당 최소한 한 개의 이중 결합을 갖는다. 디카복실 산으로서, 말레이(malei) 산, 이타코닉산, 휴마릭산, 숙신산, 메틸숙신산, 메릭산, 파릭산, 타르타릭산, 시트라코릭산, 퓨란디카복실산 또는 상기 산들의 최소한 두 개의 혼합물이다. 시트르산, 마코닉산 및 트리메리틱산과 같은 세 개 또는 그 이상의 카복실산을 포함하는 산은 중합카복실산으로서 바람직하게 사용된다.
최소한 한 개의 자유 카복실 산 그룹을 갖는 엔하이드라이드(무수물) 또는 부분 에스테르 또는 유도체는 디- 또는 중합카복실산의 유도체로써 사용 가능하다. 부분 에스테르의 알콜 성분은 제한적이지 않다. 그러나, 디프로필렌 글리콜, 프로판에디올, 부탄에디올, 헥산에디올, 핵산에트리올, 글리세린 또는 펜타에리트리톨과 같은 폴리올 등이 알콜 성분으로 바람직하게 사용될 수 있다.
일실시예에서, 사이트릭산과 함께 머레이 엔하이드라이드 산 및 디프로필렌 글리콜의 부분적인 에스테르의 혼합물은 교차결합제로 사용된다. 사이트릭산의 양은 교차결합제의 전체 양과 비교, 50wt%보다 적거나 그와 동일하며, 바람짐하게는 25wt%보다 적거나 그와 동일하다.
경화(4)용의 교차결합 가능한 그룹은 교차결합제를 통하여 사용 가능하다.
교차결합제를 갖는 에폭시화 제품의 반응은 열적인 방법으로 그리고/또는 복사열에 의하여 유도된다. 열적인 유도의 경우에 있어서, 반응은 실온 280도로부터, 바람직하게는 실온 200도로부터, 150도의 온도까지의 범위에서 수행된다. UV 복사열, 전자빔 복사열, 및/또는 IR 복사열이 반응유도 복사열로 사용될 수 있다.
UV 복사열에 의하여 유도된 반응은 최소한 한 개의 UV 기폭제를 이용하여 수행되어야 하며, 전자 빔 복사열을 이용한 경우는 최소한 한 개의 UV 기폭제의 추가를 생략할 수 있다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 UV 기폭제는 래디컬 또는 양이온 UV 기폭제 또는 UV 기폭제들의 혼합물이 될 수 있다. 바람직한 래디컬 UV 기폭제로는 벤조페논, 벤조페논유도체, 산화포스핀, α-모르포피노케톤, 키논, 키논 유도체, α-하이드록시케톤 또는 그 혼합물이 될 수 있다. 양이온 UV 기폭제의 바람직한 보기들은 다른 트리술포니움 염의 한 형태로 또는 그 혼합물로서 존재하는 트리아릴술포니움 염, 또는 디아릴이오도니움 염 또는 그 혼합물을 포함한다. UV 기폭제는 중합 반응 제품을 포함하는 물질의 양과 비교하여 15wt%보다 적거나 동일하며, 바람직하게는 0.05에서 8wt%이다.
본 발명의 일실시예에서, 상기 UV 기폭제에 이어서, 안트라센, 페릴린 또는 티오크산테인-9-1에 따라 화합물과 같은 그리고 UV 기폭제를 활성화하고 m 효과를 입증할 수 있는 최소한 한 개의 포토센시타이져가 존재한다. UV 기폭제의 농도는 감소될 수 있다. 본 발명에 따라 사용된 UV 복사열은 일반적인 범위, 즉 200nm과 380nm 사이에 존재한다. 본 발명에 따라 사용된 IR 복사열은 일반적인 범위인 760nm과 0.5mm 사이에 존재한다.
중합 반응 제품을 포함하는 물질은 중합 반응 제품을 포함하는 물질의 전체 양과 비교하여 10에서 99wt%까지를 구비한다. "결합제(binder)"란 용어는 교차결합 모노머 및 프리중합 성분 뿐 만 아니라, 교차결합제를 의미한다. 단계(1)에서 얻어진 혼합물에서, 교차결합제 및 에폭시화 제품의 각각의 무게는 중합 반응 제품을 포함하는 물질의 전체 양과 비교하여 바람직하게 5에서 80wt%이다.
나아가, 화합단계(1)에서, 충진제, 산화 타타니움, 엠보싱용 색소, 하이드로포빙제, 보조제와 같은 추가제 또는 성분 및 트리아릴아이소시아누레이트(triallylisocyanurate), 트리아릴시아누레이트(triallylcyanurate), 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(dimethacylate), 트리메틸올프로판-트리 메타크릴레이트(trimethylolpropane-trimethacrylate) 및 m-페닐렌-비스-메티네라이드(mateinitnide)가 혼합될 수 있다. 충진제로는 바람직하게 목재 먼지, 석회. 코르크 가루, 황산염 바리움, 규소산, 카오린, 수정 카오린 혼합물, 활석, 유리,직물 섬유, 유리 섬유, 식물 섬유, 세포 섬유, 또는 폴리에스테르 섬유 그리고 유기적으로 수정되는 벤토나이트와 같은 나노 크기의 "인텔리젼트" 충진제이다. 사용될 수 있는 부속제로는 톨(tall) 기름, 발삼 수지와 같은 인공 또는 자연상태의 수지, 코팔 수지 또는 탄화수소 수지, 및/또는 금속 Al, Li, Ca, Ba, Fe, Mg, Mn, Pb, Zn, Zr, Ce, Sn, 또는 Co의 화합물과 같은 건조제 또는 상기 화합물 중에서 최소한 두 개를 포함하는 화합물이다.
부분 액체 성분의 사전 교차결합의 결과로서, 형성된 중간제는 소정의 사전 교차결합 속도 및 유사 열 성형 특징을 가지며, 따라서 성형 가능하다. 반응 Ⅰ, 예를 들면, 제1 교차결합 가능한 그룹 A의 반응이 시작되어 완료되고, 본 발명에 따른 경화는 반응 Ⅱ를 시작하여, 예를 들면, 제2 교차결합 가능한 그룹 B를 교차결합시켜 반응 조건들을 수정하여 실시된다. 놀랍게도 성형 가능한 중간제는 무한의 저장 수명을 가지게 된다. 부분적으로 경화된 물질은 시전 교차결합 단계(2) 이후에 입자화 또는 분말화되며, 분말 형태로 저장되게 된다.
본 내용에서 중간제로 사용된 "성형 가능한 물질"은 결합제로서 액체반응 제품 및 높은 점성의 반응 제품을 의미한다. 본 발명에 있어서, 단계(2)에서 얻어진 사전 교차결합된 성형 가능한 물질의 교차결합 속도는 경화(4)이후에 얻어진 평평한 제품의 형태의 중합 반응 제품을 포함하는 물질의 교차결합 속도보다 작다.
성형 가능한 물질의 교차 결합 속도는 교차 결합 그룹의 전체 숫자 및 최종 제품의 교차결합 속도에 현저한 영향을 주지 않는 제2의 교차결합 가능한 그룹의 수에 대한 제1의 교차결합 가능한 그룹의 비율에 의하여 제어 가능하다. 만약 제1교차 가능한 그룹의 상대 수가 상대적으로 적으면, 낮은 점도의 성형 가능한 물질이 중간제로서 얻어진다. 만약 제1 교차결합 가능한 그룹의 상대적인 수가 크면, 입자 또는 분말로써 처리되는 보다 조밀한 견고성을 갖는 중간제를 얻게된다. 불포화산의 카복실산 에스테르의 에폭시화 제품의 경우, 불포화 이중 결합에 대한 에폭시 그룹의 비율은 에폭시화 속도 또는 교차결합 동안의 과산화물 용법에 의한 수소 추출을 통하여 제어가능하다.
그리고, 단계(2)에서 얻어진 성형 가능한 물질의 견고성은 양 기능성 또는 세 기능성 교차결합제가 사용되는 여부에 의하여 영향을 받는다. 물론, 견고성은 충진제과 같은 혼합된 추가 성분의 유형 및 양에 의하여 영향을 받는다. 본 발명에 의한 방법의 장점으로는 단계(2)에서 얻어진 성형 가능한 사전 교차결합된 물질은 프레싱, 광택내기 또는 추출하기와 같은 일반적인 방법을 통하여 평평한 제품으로 처리된다.
혼합된 물질의 성형(3)은 경화(4)하기 이전에 또는 경화(4)와 동시에 실시된다. 사전 교차결합된 물질은 프레스, 이중 밴드 프레스, 광택기, 적용가능한 범용 억세스(AUMA) 시설, 또는 서모세트 기계 또는 슬롯 다이를 갖는 추출장치와 같은 공정 기계를 이용하여 성형이 된다. 그리고, 엠보싱을 위하여, 실제적으로 동일한 물질의 다른 칼라의 칩 또는 입자는 물질 웹 내에 배치되다. 그리고, 상기 웹은 광택기, AUMA 시설 또는 서모셋 머신, 등 내이서 최종적인 모양을 갖게 된다.
경화(4) 이전에, 패턴 또는 인쇄 흡수제가 평평한 제품으로 성형된 물질로 인가되는 엠보싱 방법이 사용될 수 있다. 평평한 제품에서의 변형을 방지하기 위하여, 선택적으로 프린트되는 동일한 유형의 물질이 그 대응수단으로서 반대측에 인가될 수 있다. 흡수제는 높은 흡수력과 높은 건조 및 습기력과 낮는 수축율로 특징되는 높은 표면을 갖는 세포 섬유로 만들어지는 세포 비직조(non-woven) 섬유이다. 상기와 같은 세포 비직조 섬유의 단위 영역당 무게는 25에서 50g/㎡이다. 다음의 프레싱 공정 동안에, 본 발명에 의한 충분히 교차결합되지 않은 결합제는 흡수제로 침투하며 그러한 방법으로 엠보싱되는 평평한 제품의 상단부 상에 일반적인 방법에 의하여 선택적으로 래커칠될 수 있는 박형 상단층 또는 경화 이후의 마모층을 형성한다. 패턴 또는 프린트된 물질의 상층 또는 마모층은 마모로부터 보호된다.
일단계 엠보싱 방법의 장점은 상기에 정의된 물질로부터 제조된 평평한 제품은 상기에 설명한 바와 같이 눌러서 찍힐 수 있으며, 리놀륨으로 만들어지는 평평한 제품에 대하여 적용 가능하지 않다.
본 발명에 있어서, 중간제는 성형 이후에 또는 그와 동시에 교차결합되며, 제2 교차결합 단계에서 경화된다. 경화(4)는 조-프레스, AUMA 시설, 이중 밴드 프레스 또는 광택 방법을 이용하여, 또는 가열된 채널을 통한 통로에 의하여 또는 상기와 같은 방법들의 조합에 의하여 증가된 온도에서 선택적인 방법으로 프레스 방법과 같은 일반적인 방법으로 수행된다.
일실시예에 따른, 경화(4)는 래디컬 수소 추출을 통한 과산화물 교차결합에 의하여 수행된다. 상기의 반응에서, 래디컬을 분해하기 위하여 성분 분해하는 래디컬 기폭제가 추가된다. 직접적으로 만들어지는 또는 연속적인 반응에서의 각각의래디컬은 사전 교차결합된 물질로부터 한 개의 수소를 제거하여, 포화상태로 된다. 래디컬 사이트는 사전 교차결합된 물질의 매크로문자에서 동시에 형성된다. 상기와 같은 방법으로 형성된 두 개의 매크로 분자 래디컬은 새로운 C-C 결합을 형성하기 위하여 결합한다. 사전 교차결합된 물질에 대한 반복적인 공정 실시를 통하여 중합 반응 제품을 포함하는 최종의 교차결합된 물질을 얻는다. 상기 반응의 속도는 과산화물 분해 속도에 의하여 결정된다. 그러한 과산화물 교차결합은 체인 반응으로서 진행되는 것은 아니다. 최종 교차결합의 속도는 과산화물 투약으로 제어 가능하다. 필요한 과산화물의 양은 중합 반응 제품을 포함하는 물질의 최종 특징, 과산화물의 유형, 인도의 모양, 첨가제의 유형 및 양에 따라 결정된다. 바람직하게는, 결합제의 무게와 비교하여, 0.05에서 10wt%, 특히 0.5에서 10wt%가 사용된다. 바람직한 과산화물은 알킬 과산화물, 페케탈 및 아릴, 알킬 및 아라킬 과산화물 또는 아릴, 페닐, 알콕시, 아랄콕시 또는 기본 알킬 래디컬을 얻을 수 있는 과산화물을 포함한다.
디쿠밀(dicumyl) 과산화물, 테트-부틱쿠밀 과산화물, 디(2-테트부틸페로시아이소프로필)벤젠, 디(테트-부틸)과산화물, 1,1디(부틸페록시)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산, 2,5-비스(테트-부틸페록시)-2,5-디메틸헥산 및 2,5-비스(테트-부틸페록시)-2,5-디메틸헥산(3)이 바람직하게 사용된다. 그리고, 교차결합은 황 또는 실리콘 화합물의 단일 추가 또는 상기에 기술한 과산화물와의 조합으로 수행될 수 있다. 과산화물 분해 반응은 열을 가하는 방법으로 그리고 UV 복사열과 같은 복사열의 방법으로 유도될 수 있다. 실제적인 교차결합 이전에, 과산화물이 혼합물에 사전 포함되어 있다면, 상기의 반응이 시작될 수 있다. 일반적인 반응 시간(태우기 온도)에서 교차결합이 관찰되지 않는 온도 이상에서, 상기 사전 교차결합 물질이 가열되어야 한다.
본 발명의 다른 실시예에서, 경화 반응은 부분적으로 에폭시화된 카복실산 에스테르의 자유 이중 결합 또는 교차결합제의 이중 결합의 래디컬 교차결합을 구비한다. 특히, 일반적인 사용방법으로 래디컬 기폭제 또는 아조비스 화합물로서 사용되는 유기 과산화물은 경화(4)를 위하여 래디컬-형성 기폭제 또는 개시제로서 사용된다. 상기와 같은 유기 과산화물은 큐멘(cumene) 하이드로과산화물 및 t-부틸하이드로과산화물과 같은 하이드로과산화물, t-부틸페록시벤조네이트, t-부틸페록시-3,5,5-트리메틸헥사노에이트, t-부틸페록토에이트 및 디미리스틸페록시카보네이트와 같은 페록시에시트레, 1,1-비스(t-부틸페록시)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산 및 1,1-비스(t-부틸페록시)사이클로헥산과 같은 페록시케탈, 디-티-아밀 과산화물, 디쿠밀 과산화물 및 2,5-비스(t-부틸페록시)-2,5-디메틸헥산 및 -헥신(3)과 같은 디알킬페라지드 및 디알킬과산화물, 및 2,2'-아조비스(2-아세톡시프로판) 및 2.2'-아조-비스(2-메틸프로피오니트릴)과 같은 아조비스 화합물이다. 래디컬 체인 반응은 가열 방식 및 UV 복사열에 의한 복사열 방법으로 시작될 수 있다.
래디컬 형성 기폭제는 미네랄 기름을 갖는 혼합물의 형태로 다른 구성요소들과 같이 바람직하게 혼합된다. 상기의 미네랄 기름은 알갱이를 위한 가습제로서 작용하며 동시에 탈감 효과를 갖는다.
래디컬 형성 기폭제는 혼합 단계(1) 및/또는 사전 교차결합이전(2) 및/또는제2 선택적인 혼합 단계에서 평평한 제품(3)의 성형 이전에 물질의 다른 성분으로 선택적으로 혼합될 수 있으며, 래디컬-형성 기폭제는 두가지의 교차결합 단계 이전에 혼합하여 포함될 수 있다. 소정의 물질의 표면으로 성형을 수행하기 이전에, 예를 들면, 상기의 과산화물 중 하나의 래디컬-형성 기폭제는 스프레이 방식으로 표면으로 충분히 인가할 수 있다. 서로 다른 반 정도의 수명 및/또는 성분 분해 온도를 갖는 과산화물은 선택적으로 추가되어, 경화를 위한 제2 교차결합 단계(4)에서 필요한 과산화물의 성분 분해는 본 발명 방법의 제1 교차결합 단계(2) 동안에 발생하지 않는다.
성분의 혼합(1)은 추출기 또는 혼합기에서 바람직하게 실시된다. 나아가, 본 발명에 의한 방법은 평평한 제품의 성형 이전에 과산화물의 추가와 같은 방법의 제2 혼합 단계를 포함한다.
본 발명에 의한 방법으로 얻어진 평평한 제품은 추가 숙성 단계 없이 전체 단면을 통하여 교차결합되며, 끈적거리지 않으며 구부릴 수 있다. 그리고 높은 굽힘 저장력을 가지고 있으며, 즉 생산 후에 바로 사용될 수 있다. 따라서, 숙성 단계를 생략함으로써, 본 발명에 의한 방법이 연속적으로 실행될 수 있다.
본 발명에 의한 방법은 종래에 알려진 열 이동 프린팅 방법을 이용하는 경화된 평평한 제품에 대한 엠보싱 단계를 구비하고 있다.
본 발명은 본 발명에 의한 방법의 단계(1) 및 (2)를 통하여 얻어질 수 있는 성형 가능한 그리고 저장 가능한 물질에 관한 것이다.
상기 중간제품은 상기에 기술된 성분을 포함하고 있다.
본 발명은 성형 및 경화에 의한 본 발명의 성형 가능한 그리고 저장가능한 물질로부터 얻어질 수 있는 평평한 제품에 관한 것이다.
본 발명에 따라 제조된 평평한 제품은 바닥 또는 벽의 커버링으로 바람직하게 사용된다. 평평한 제품은 동질의 형상으로 존재하며 또는 사전 교차결합된 물질은 유리 섬유 메트, 카드보드, 마대 섬유 또는 마대 메트 및 폴리프로필린/폴리에스테르 비직조 섬유와 같은 마대 기판 위에 적용될 수 있다.
다음의 보기들은 본 발명을 구체적으로 기술한다.
공식: 41:0wt% 에폭시화된 자연상태의 트리글리세라이드
8.2wt% 산 교차결합제
41.0wt% 충진제
8.2wt% 백색 색소
1.6wt% 과산화물/미네랄 기름 혼합물(1:2)
순서:
견고한 물질이 무게가 측정되고 서로 혼합되었다. 평행한 순서에서, 과산화물/미네랄 기름 혼합물이 에폭시화된 자연상태의 트리글리세라이드에 추가되고, 혼합되었다. 상기 두 혼합물은 실험실 용제에서 5분 동아에 정화되고 그리고 균질화되었다. 제1단계에서, 160 ℃에서 25분동안 계량 혼합기내에서 경화되었다. 상기와 같이 얻어진 성형 가능한 물질이 169㎠의 표면적 및 실리콘 분리막을 갖는 1.5mm 두께의 금속 프레임을 이용하여 수력 2-조(jaw) 누르기로 프레스된 판 안으로 성형되었다. 상기 프레스의 스템핑 압력은 약 30bar 였으며, 조(jaw)의 온도는 200℃ 였으며, 교차결합 시간은 15분이었다. 상기와 같이 얻어진 판은 전체 단면적으로 통하여 교차결합되어 있으며, 끈적이지 않고, 굽힘 가능하고, 높은 굽힘 저장력을 갖고 있었다.

Claims (18)

  1. 중합반응 제품을 포함하는 물질을 구비하는 평평한 제품을 제조하기 위한 방법은:
    (1) 최소한 한 개의 교차결합제를 이용하여 최소한 한 개의 카복실산 에스테르의 에폭시화 제품을 혼합하는 단계와;
    (2) 성형 가능한 물질을 형성하기 위하여 단계(1)에서 얻어진 혼합물을 사전 교차결합하는 단계와;
    (3) 단계(2)에서 얻어진 성형 가능한 물질을 평평한 제품 형상으로 성형하는 단계와;
    (4) 평평한 제품을 제조하기 위하여 성형된 물질을 경화시키는 단계를 구비하며, 상기 단계(2)에서의 사전 교차결합 반응은 단계(4)에서의 경화 반응과는 별도 인 것을 특징으로 하는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    불포화지방산의 에폭시화된 카복실산 에스테르은 에폭시화 제품으로서 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 1 항 또는 2 항에 있어서,
    에폭시화된 아마인 기름, 에폭시화된 콩 기름, 에폭시화된 비버 기름, 에폭시화된 평지 기름, 또는 베르노니아 기름 또는 최소한 두 개의 다른 에폭시화 제품을 포함하는 그 혼합물은 에폭시화 제품으로서 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 1 항 내지 3 항에 있어서,
    상기 사전 교차결합은 에폭시화 제품의 에폭시 그룹을 반응시켜 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제 1 항 내지 4 항에 있어서,
    디-또는 폴리카복실산 또는 그 유도체 또는 최소한 두 개의 다른 교차결합제를 포함하는 혼합물은 교차결합제로서 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 5 항에 있어서,
    말레익(maleic) 산, 이타코닉 산, 퓨마닉 산, 숙신 산, 메틸숙신 산, 말릭 산, 프타릭 산, 타타릭 산, 시트라코닉 산, 퓨란디카복실 산, 또는 최소한 두 가지의 상기 산의 혼합물은 디카복실 산으로서 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제 6 항에 있어서,
    시트르 산, 트리멜리틱(trimmellitic) 산, 또는 아코니틱(aconitic) 산은 폴리카복실 산으로서 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 5 항 내지 7 항 중 한 항에 있어서,
    앤하이드라이드 또는 부분 에스테르는 디-또는 폴리카복실산의 유도체로서 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 상기 선행하는 청구항 중 어느 한 항에 있어서,
    교차결합제를 갖는 에폭시화 제품의 반응은 열적인 방법 및/또는 복사열 방법으로 유도되는 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제 9 항에 있어서.
    복사열에 의하여 유도된 반응은 최소한 한 개의 UV 기폭제의 존재하에 UV 복사열을 사용하여 그리고/또는 최소한 한 개의 UV 기폭제의 존재 하에 전자빔 복사열을 선택적으로 선택하여 그리고/또는 IR 복사열을 사용하여 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 상기 선행하는 청구항 중에서 한 항에 있어서,
    추가 혼합 단계는 단계(3) 이전에 유도되는 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 상기 선행하는 청구항 중에서 한 항에 있어서,
    단계(1)에서 또는 단계(3) 이전에, 충진제, 색소, 하이드로포빙제 및 보조제로 이루어지는 그룹으로부터의 최소한 한 개의 추가적인 첨가물이 혼합에 의하여포함되는 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 상기 선행하는 청구항 중 한 항에 있어서,
    성형 가능한 물질의 경화는 래디컬 수소 추출을 통한 과산화물 교차결합에 의하여 그리고/또는 불포화 이중 결합의 래디컬 중합화에 의하여 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  14. 제 13 항에 있어서,
    수소 추출 및/또는 불포화 이중 결합의 래디컬 중합화는 유기 과산화물 또는 아조비스 화합물 또는 그 혼합물로부터 선택되는 래디컬-형성 기폭제에 의하여 시작되는 것을 특징으로 하는 방법.
  15. 제 14 항에 있어서,
    상기 래디컬-형성 기폭제는 단계(1)에서 및/또는 단계(2) 이전에 및/또는 단계(3) 이전에 포함되는 것을 특징으로 하는 방법.
  16. 상기 선행하는 청구항 중 한 항에 있어서,
    상기 사전 교차결합 및 경화는 각각 다른 온도에서 실시되는 것을 특징으로 하는 방법.
  17. 제 1 항 내지 16 항에서 정의되는 방법의 단계(1) 및 단계(2)에 의하여 얻어질 수 있는 저장 가능한 성형 물질.
  18. 제 1 항 내지 16 항에 정의된 방법에 의하여 얻어질 수 있는 평평한 제품.
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008037921A (ja) * 2006-08-02 2008-02-21 Meidensha Corp 絶縁性高分子材料組成物
US7684873B2 (en) * 2006-10-31 2010-03-23 Medtronic, Inc. Implantable medical lead including a directional electrode and fixation elements along an interior surface
DE102011001539A1 (de) * 2011-03-24 2012-09-27 Meyer Rohr + Schacht Gmbh Verbundwerkstoff
US10730998B2 (en) * 2015-09-15 2020-08-04 Ndsu Research Foundation Bio-based thermosets
SE542866C2 (en) * 2018-04-04 2020-07-21 Stora Enso Oyj Method for manufacturing a dry-laid mat for thermoforming

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4694033A (en) * 1984-08-09 1987-09-15 Dsm Resins B.V. Resin composition and process for the preparation of this resin composition
DE3843482A1 (de) * 1988-12-23 1990-06-28 Huels Troisdorf Verfahren zur herstellung von flaechengebilden wie boden- oder wandbelaegen, insbesondere aus naturoelen
NL8900009A (nl) 1989-01-04 1990-08-01 Stamicarbon Harssamenstelling en werkwijze voor de bereiding van deze harssamenstelling.
DE4135664C2 (de) * 1991-10-29 1995-10-26 Boehme Chem Fab Kg Beschichtungsmasse aus nachwachsenden Rohstoffen
DE19542274C2 (de) * 1994-11-15 1997-06-19 Dlw Ag Flächengebilde aus nachwachsenden Rohstoffen
PL334289A1 (en) * 1996-12-24 2000-02-14 Dlw Ag Material containing products of polyreaction and method of obtaining same
DE19709477A1 (de) * 1997-03-07 1998-09-10 Dlw Ag Polyreaktionsprodukte-enthaltendes Material für den Deckstrich von Flächengebilden
JP3879203B2 (ja) * 1997-11-04 2007-02-07 東洋インキ製造株式会社 活性エネルギー線硬化性化合物、オリゴマー、ならびに塗料組成物
EP1285015B1 (en) * 2000-05-24 2006-01-11 Armstrong DLW AG Composition based on renewable raw materials

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