KR20010095088A - 케라틴 섬유의 산화 염색용 조성물 및 이 조성물을 이용한염색 방법 - Google Patents

케라틴 섬유의 산화 염색용 조성물 및 이 조성물을 이용한염색 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 염색에 적합한 매질 중에 화학식 1 의 피리딘으로부터 선택된 하나 이상의 산화 염료, 및 하나 이상의 효소 성질의 산화제를 함유하며, 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유의 산화 염색에 즉시 이용가능한 조성물, 및 이 조성물을 이용한 염색 방법에 관한 것이다.

Description

케라틴 섬유의 산화 염색용 조성물 및 이 조성물을 이용한 염색 방법 {COMPOSITION FOR THE OXIDATION DYEING OF KERATIN FIBRES AND DYEING PROCESS USING THIS COMPOSITION}
본 발명은 염색에 적합한 매질 중에 화학식 1 의 피리딘으로부터 선택된 하나 이상의 산화 염료, 및 하나 이상의 효소 성질의 산화제를 함유하며, 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유의 산화 염색에 즉시 이용가능한 조성물, 및 이 조성물을 이용한 염색 방법에 관한 것이다.
산화 염료 전구체, 특히 오르토- 또는 파라-페닐렌디아민, 오르토- 또는 파라-아미노페놀, 및 통상 산화 기제로 불리는 복소환 기제를 함유하는 염료 조성물로 케라틴 섬유, 특히 인간 모발을 염색하는 것이 공지되어 있다. 산화 염료 전구체 또는 산화 기제는, 산화 생성물과 배합시에 산화 축합의 과정에 의해 착색 화합물 및 염료를 발생시키는, 무색 또는 약하게 착색된 화합물이다.
산화 기제를 발색제 또는 색변형제와 배합함으로써, 상기 산화 기제로 수득된 색조를 다양화시킬 수 있음이 또한 공지되어 있으며, 발색제는 특히 방향족 메타-디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀 및 예컨대 인돌, 인돌린 또는 피리딘 유도체와 같은 특정 복소환 화합물 (특히, 특허 출원 DE 3 132 885 및 EP-A-0 106 987 참조) 로부터 선택된다.
산화 기제 및 발색제로서 이용되는 다양한 분자들로 풍부한 범위의 색채가 수득될 수 있다.
상기 산화 염료에 의해 수득되는 소위 "영구" 색상은 많은 요구조건을 더 만족시켜야 한다. 즉, 독성 결점을 가져서는 안되며, 원하는 진하기의 색조를 제공할 수 있어야 하고, 외부 요인들 (빛, 악천후, 세척, 퍼머 웨이빙, 발한, 마찰) 을 견딜 수 있어야 한다.
또한, 염료는 흰색 모발을 감출 수 있어야 하고, 마지막으로 가능한한 비선별적이어야 하는데, 즉, 실제로 모발 끝과 모근 사이에서 상이하게 자극받을 (즉, 손상될) 수 있는, 동일한 케라틴 섬유 전반에 걸쳐 가능한 색상 차이를 최소화할 수 있어야 한다.
케라틴 섬유의 산화 염색은 통상 과산화수소의 존재 하에서, 알칼리성 매질중에서 수행된다. 그러나, 과산화수소의 존재 하에서의, 알칼리성 매질의 이용은, 케라틴 섬유의 상당한 탈색 뿐만 아니라, 섬유의 뚜렷한 분해를 일으키는 결점을 가져 항상 바람직한 것은 아니다.
또한, 케라틴 섬유의 산화 염색은 효소계와 같은, 과산화수소 이외의 산화계를 이용하여 수행될 수 있다. 즉, 피라노오즈 옥시다아제, 글루코오스 옥시다아제 또는 유리카아제와 같은 효소와 배합된 산화 기제 및 임의로 발색제를 함유하는 조성물로, 상기 효소들의 공여체의 존재하에서 케라틴 섬유를 염색하는 것이 이미,특히 특허 출원 EP-A-0,310,675 에서 제안된 바 있다. 비록, 과산화수소의 존재하에서 사용되는 염료들에 의해 유도된 것과 비교하여, 케라틴 섬유의 분해를 일으키는 조건하에 사용된다 해도, 그럼에도 불구하고 상기 염색 방법은 특히 그들의 진하기 (세기) 및 모발이 겪게될 수 있는 다양한 공격적 요인들에 대한 내성의 관점에서, 완전히 만족스러운 염색을 일으키지는 못했다.
이제 출원인은, 하기 정의된 화학식 1 의 피리딘으로부터 선택된 하나 이상의 산화 염료 및 하나 이상의 효소 성질의 산화제를 배합함으로써, 케라틴 섬유의 상당한 분해를 일으키지 않으면서 진한 염색을 일으킬 수 있고, 비교적 비선별적이며 모발이 겪게될 수 있는 다양한 공격 인자들에 대해 우수한 내성을 나타내는 신규 염료를 수득할 수 있음을 발견하였다.
상기 발견은 본 발명의 토대를 이룬다.
따라서, 본 발명의 첫번째 주제는, 염색에 적합한 매질 중에 하기를 함유하는 것을 특징으로 하는, 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유의 산화 염색을 위해 즉시 이용가능한 조성물이다:
- 하기 화학식 1 의 피리딘에서 선택된 하나 이상의 산화 염료, 및 이들의 산 부가염:
[식중:
- R1은 C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼 또는 C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼을 나타내며,
- R2는 C1-C4알콕시 라디칼, C1-C4모노히드록시알콕시 라디칼, C2-C4폴리히드록시알콕시 라디칼, 아미노 라디칼, 모노(C1-C4)알킬아미노 라디칼, 디(C1-C4)알킬아미노 라디칼, 모노페닐아미노 라디칼, 모노히드록시페닐아미노 라디칼, 모노알콕시페닐아미노 라디칼, 모노히드록시(C1-C4)알킬아미노 라디칼, 디히드록시(C1-C4)알킬아미노 라디칼, 모노히드록시(C2-C4)알킬아미노 라디칼, 디히드록시(C2-C4)알킬아미노 라디칼, (C1-C4)알킬모노히드록시(C1-C4)알킬아미노 라디칼 또는 (C1-C4)알킬폴리히드록시(C2-C4)알킬아미노 라디칼을 나타내고,
- R3는 수소 원자, 아미노 라디칼, 모노(C1-C4)알킬아미노 라디칼, 모노히드록시(C1-C4)알킬아미노 라디칼 또는 모노(폴리히드록시(C2-C4)알킬)아미노 라디칼을 나타내고;
R2가 C1-C4알콕시 라디칼, C1-C4모노히드록시알콕시 라디칼 또는 C2-C4폴리히드록시알콕시 라디칼을 나타내는 경우, R3는 수소 원자를 나타내는 것으로 이해된다];
- 및 하기에서 선택된 하나 이상의 효소 성질의 산화제:
a) 2-전자 산화환원효소 및 상기 2-전자 산화환원효소를 위한 하나 이상의 공여체를 함유하는 계,
b) 4-전자 산화환원효소,
c) 퍼옥시다아제.
본 발명에 따른 즉시 이용가능한 조성물은, 빛 및 악천후와 같은 대기적 인자 및 발한이나 모발이 겪게될 수 있는 다양한 처리 (세척, 퍼머 웨이빙) 에 모두 뛰어난 내성을 가지면서, 진하며, 색깔있고, 비교적 비선별적인 염색을 일으킨다.
또한, 본 발명의 주제는 상기 즉시 이용가능한 조성물을 이용한 케라틴 섬유의 산화 염색 방법이다.
본 발명에 따른 화학식 1 의 피리딘 중에서, 2,6-디메톡시-3,5-디아미노피리딘, 2,3-디아미노-6-메톡시피리딘, 2-메틸아미노-3-아미노-6-메톡시피리딘, 2-(2'-히드록시페닐)아미노-3-아미노-6-메톡시피리딘, 2-(4'-히드록시페닐)아미노-3-아미노-6-메톡시피리딘, 2-(4'-메톡시페닐)아미노-3-아미노-6-메톡시피리딘 및 2-페닐아미노-3-아미노-6-메톡시피리딘, 및 이들의 산 부가염을 언급할 수 있다.
본 발명에 따라, 즉시 이용가능한 염료 조성물은 바람직하게는 2,6-디메톡시-3,5-디아미노피리딘 및/또는 하나 이상의 이들의 산 부가염을 함유한다.
본 발명에 따라 즉시 이용가능한 염료 조성물에서 산화 염료로서 사용될 수 있는 화학식 1 의 피리딘(들)은, 염료 조성물의 총 중량에 대해 바람직하게는 약 0.0001중량% 내지 10중량%, 보다 바람직하게는 상기 중량에 대해 약 0.005중량% 내지 5중량% 를 나타낸다.
상기 화학식 1 의 산화 염료(들) 에 더하여, 본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염료 조성물은 하나 이상의 산화 기제 및/또는 하나 이상의 발색제를 함유할 수 있다.
본 발명의 한 바람직한 구현예에 따라, 본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염료 조성물은 하나 이상의 산화 기제를 함유한다.
즉시 이용가능한 염료 조성물에서 사용되는 산화 기제(들)의 성질은 결정적인 요인이 아니다. 그들은 특히, 파라페닐렌디아민, 이중 기제, 파라-아미노페놀, 오르토-아미노페놀 및 복소환 산화 기제로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 염료 조성물에서 산화 기제로서 사용될 수 있는 파라-페닐렌디아민 중에서, 특히 하기 화학식 2 의 화합물 및 이들의 산 부가염을 언급할 수 있다:
[식중:
- R4는 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 라디칼, 질소함유기로 치환된 C1-C4알킬 라디칼, 페닐 라디칼 또는 4'-아미노페닐 라디칼을 나타내며;
- R5는 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 라디칼 또는 질소함유기로 치환된 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고;
- R6는 수소 원자, 예컨대 염소, 브롬, 요오드 또는 불소 원자와 같은 할로겐 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C1-C4히드록시알콕시 라디칼, 아세틸아미노(C1-C4)알콕시 라디칼, C1-C4메실아미노알콕시 라디칼 또는 카르바모일아미노(C1-C4)알콕시 라디칼을 나타내고,
- R7은 수소 또는 할로겐 원자 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타낸다].
상기 화학식 2 의 질소함유기 중에서, 보다 특히 아미노, 모노(C1-C4)알킬아미노, 디(C1-C4)알킬아미노, 트리(C1-C4)알킬아미노, 모노히드록시(C1-C4)알킬아미노, 이미다졸리늄 및 암모늄 라디칼을 언급할 수 있다.
상기 화학식 2 의 파라-페닐렌디아민 중에서, 특히 파라-페닐렌디아민,파라-톨루일렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,5-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디에틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디프로필-파라-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-디에틸-3-메틸아닐린, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-비스(β-히드록시에틸)-2-메틸아닐린, 4-아미노-2-클로로-N,N-비스(β-히드록시에틸)아닐린, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-플루오로-파라-페닐렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, N-(β-히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, 2-히드록시페닐-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-3-메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-(에틸-β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, N-(β,γ-디히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, N-(4'-아미노페닐)-파라-페닐렌디아민, N-페닐-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라-페닐렌디아민 및 N-(β-메톡시에틸)-파라-페닐렌디아민, 및 이들의 산 부가염을 언급할 수 있다.
상기 화학식 2 의 파라-페닐렌디아민 중에서, 파라-페닐렌디아민, 파라-톨루일렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민 및 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라-페닐렌디아민 및 이들의 산 부가염이 특히 가장 바람직하다.
본 발명에 따라, 이중 기제라는 용어는 아미노기 및/또는 히드록실기를 갖는두 개 이상의 방향족 고리를 함유하는 화합물을 뜻하는 것으로 이해된다.
본 발명에 따른 염료 조성물에서 산화 기제로서 사용될 수 있는 이중 기제 중에서, 특히 하기 화학식 3 에 해당하는 화합물 및 이들의 산 부가염을 언급할 수 있다:
[식중:
- Z1및 Z2는 동일하거나 또는 상이할 수 있고, C1-C4알킬 라디칼 또는 링커 암 Y 로 치환될 수 있는 히드록실 또는 -NH2라디칼을 나타내며;
- 링커 암 Y 는, 하나 이상의 질소함유기 및/또는 산소, 황 또는 질소 원자와 같은 하나 이상의 헤테로 원자로 중단되거나 종결될 수 있고, 하나 이상의 히드록실 또는 C1-C6알콕시 라디칼로 임의 치환될 수 있는, 1 내지 14 개의 탄소 원자를 함유하는 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 사슬을 나타내고;
- R8및 R9은 수소 또는 할로겐 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼, C1-C4아미노알킬 라디칼 또는 링커 암 Y 를 나타내고;
- R10, R11, R12, R13, R14및 R15는 동일하거나 또는 상이할 수 있고, 수소 원자, 링커 암 Y 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고;
화학식 3 의 화합물은 분자 당 오직 하나의 링커 암 Y 만을 갖는다고 이해된다].
상기 화학식 3 의 질소함유기 중에서, 특히 아미노, 모노(C1-C4)알킬아미노, 디(C1-C4)알킬아미노, 트리(C1-C4)알킬아미노, 모노히드록시(C1-C4)알킬아미노, 이미다졸리늄 및 암모늄 라디칼을 언급할 수 있다.
상기 화학식 3 의 이중 기제 중에서, 특히 N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)에틸렌디아민, N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(4-메틸아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(에틸)-N,N'-비스(4'-아미노-3'-메틸페닐)-에틸렌디아민 및 1,8-비스(2,5-디아미노페녹시)-3,5-디옥사옥탄, 및 이들의 산 부가염을 언급할 수 있다.
화학식 3 의 상기 이중 기제 중에서, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올 및 1,8-비스(2,5-디아미노페녹시)-3,5-디옥사옥탄, 또는 이들의 산 부가염의 하나가 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 염료 조성물에서 산화 기제로서 사용될 수 있는 파라-아미노페놀 중에서, 특히 하기 화학식 4 에 해당하는 화합물 및 이들의 산 부가염을 언급할 수 있다:
[식중:
- R16은 수소 또는 할로겐 원자 또는 C1-C4알킬, C1-C4모노히드록시알킬, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬, C1-C4아미노알킬 또는 히드록시(C1-C4)알킬아미노(C1-C4)알킬 라디칼을 나타내며;
- R17은 수소 또는 할로겐 원자 또는 C1-C4알킬, C1-C4모노히드록시알킬, C2-C4폴리히드록시알킬, C1-C4아미노알킬, C1-C4시아노알킬 또는 (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 라디칼을 나타내고,
라디칼 R16또는 R17중 하나 이상이 수소 원자를 나타내는 것으로 이해된다].
상기 화학식 4 의 파라-아미노페놀 중에서, 특히 파라-아미노페놀, 4-아미노-3-메틸페놀, 4-아미노-3-플루오로페놀, 4-아미노-3-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메틸페놀, 4-아미노-2-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메톡시메틸페놀, 4-아미노-2-아미노메틸페놀, 4-아미노-2-(β-히드록시에틸아미노메틸)페놀 및 4-아미노-2-플루오로페놀, 및 이들의 산 부가염을 언급할 수 있다.
본 발명에 따른 염료 조성물에서 산화 기제로서 사용될 수 있는 오르토-아미노페놀 중에서, 특히 2-아미노페놀, 2-아미노-5-메틸페놀, 2-아미노-6-메틸페놀 및 5-아세트아미도-2-아미노페놀, 및 이들의 산 부가염을 언급할 수 있다.
본 발명에 따른 염료 조성물에서 산화 기제로서 사용될 수 있는 복소환 기제 중에서, 특히 피리딘 유도체, 피리미딘 유도체, 피라졸 유도체, 및 이들의 산 부가염을 언급할 수 있다.
피리딘 유도체 중에서, 보다 특히 예를 들어, 특허 GB 1,026,978 및 GB 1,153,196 에 기재된, 2,5-디아미노피리딘, 2-(4-메톡시페닐)아미노-3-아미노피리딘, 2,3-디아미노-6-메톡시피리딘, 2-(β-메톡시에틸)아미노-3-아미노-6-메톡시피리딘 및 3,4-디아미노피리딘, 및 이들의 산 부가염과 같은 화합물들을 언급할 수 있다.
피리미딘 유도체 중에서, 보다 특히, 예를 들어 독일 특허 DE 2,359,399 또는 일본 특허 JP 88-169,571 및 JP 91-10659 또는 특허 출원 WO 96/15765 에 기재된, 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘, 4-히드록시-2,5,6-트리아미노피리미딘, 2-히드록시-4,5,6-트리아미노피리미딘, 2,4-디히드록시-5,6-디아미노피리미딘 및 2,5,6-트리아미노피리미딘과 같은 화합물, 및 특허 출원 FR-A-2 750 048 에 기재된 것과 같은 피라졸로피리미딘 유도체 중에서, 피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민; 2,5-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민; 피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,5-디아민;2,7-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,5-디아민; 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-올; 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-5-올; 2-(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)에탄올, 2-(7-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-3-일아미노)에탄올, 2-[(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일)-(2-히드록시에틸)아미노]에탄올, 2-[(7-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-3-일)-(2-히드록시에틸)아미노]에탄올, 5,6-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민, 2,6-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민, 2,5,N7,N7-테트라메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민 및 3-아미노-5-메틸-7-이미다졸릴프로필아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘, 호변이성 평형이 있을 경우 이들의 호변이성 형태 및 이들의 산 부가염을 언급할 수 있다.
피라졸 유도체 중에서, 보다 특히, 특허 DE 3,843,892, DE 4,133,957 및 특허 출원 WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2,733,749 및 DE 195 43 988 에 기재된, 4,5-디아미노-1-메틸피라졸, 3,4-디아미노피라졸, 4,5-디아미노-1-(4'-클로로벤질)피라졸, 4,5-디아미노-1,3-디메틸-피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-페닐피라졸, 4,5-디아미노-1-메틸-3-페닐피라졸, 4-아미노-1,3-디메틸-5-히드라지노피라졸, 1-벤질-4,5-디아미노-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-tert-부틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-tert-부틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-(β-히드록시에틸)-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-(4'-메톡시페닐)피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-히드록시메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-이소프로필피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-이소프로필피라졸, 4-아미노-5-(2'-아미노에틸)아미노-1,3-디메틸피라졸, 3,4,5-트리아미노-피라졸, 1-메틸-3,4,5-트리아미노피라졸, 3,5-디아미노-1-메틸-4-메틸아미노피라졸 및 3,5-디아미노-4-(β-히드록시에틸)아미노-1-메틸피라졸, 및 이들의 산 부가염과 같은 화합물들을 언급할 수 있다.
본 발명의 한 바람직한 구현예에 따라, 산화 기제(들)은 파라-페닐렌디아민으로부터 선택된다.
존재할 경우, 산화 기제(들)은 바람직하게는 본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염료 조성물의 총 중량에 대해 약 0.0005중량% 내지 12중량%, 보다 바람직하게는 상기 중량에 대해 약 0.005중량% 내지 8중량% 를 나타낸다.
본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염료 조성물 내에서 효소 성질의 산화제로서 사용될 수 있는 2-전자 산화환원효소는 바람직하게는 피라노오스 옥시다아제, 글루코오스 옥시다아제, 글리세롤 옥시다아제, 락테이트 옥시다아제, 피루베이트 옥시다아제 및 유리카아제로부터 선택된다.
본 발명에 따라, 2-전자 산화환원효소는 바람직하게는 동물, 미생물 또는 생물공학 유래의 유리카아제로부터 선택된다.
예로서, 특히 멧돼지 (boar) 의 간에서 추출된 유리카아제, 아르트로박터 글로비포르미스 (Arthrobacter globiformis) 로부터의 유리카아제 및 아스퍼르길러스 플라부스 (Aspergillus flavus) 로부터의 유리카아제를 언급할 수 있다.
2-전자 산화환원효소(들)은 순수한 결정질 형태로 또는 상기 2-전자 산화환원효소에 대해 불활성인 희석제 중에 희석된 형태로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 2-전자 산화환원효소(들)은 통상 즉시 이용가능한 조성물의 총 중량에 대해 약 0.01중량% 내지 20중량%, 바람직하게는 상기 중량에 대해 약 0.1 내지 10중량% 및 보다 바람직하게는 상기 중량에 대해 0.1중량% 내지 5중량% 를 나타낸다.
또한, 2-전자 산화환원효소의 양은 그 활성의 기능으로써 정의될 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 2-전자 산화환원효소의 효소 활성은 호기성 조건하에서 공여체의 산화에 의해 정의될 수 있다.
1 유닛 (U) 는 pH 8.5 및 온도 25℃ 에서, 분당 1 μ몰의 과산화수소를 생성하는 2-전자 산화환원효소의 양에 해당한다.
바람직하게는, 2-전자 산화환원효소의 양은 본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염료 조성물의 100 g 당 10 내지 108유닛 (U) 이다.
본 발명에 따라, "공여체" 라는 용어는 상기 2-전자 산화환원효소(들) 의 기능에 관여하는 다양한 기질을 뜻한다.
상기 효소를 위한 공여체 (또는 기질) 의 성질은 사용되는 2-전자 산화환원효소의 성질의 기능에 따라 다양하다. 예를 들어 피라노오스 옥시다아제의 공여체로서, D-글루코오스, L-소르보오스 및 D-자일로오스를 언급할 수 있으며; 글루코오스 옥시다아제의 공여체로서, D-글루코오스를 언급할 수 있고, 글리세롤 옥시다아제의 공여체로서 글리세롤 및 디히드록시아세톤을 언급할 수 있고; 락테이트 옥시다아제의 공여체로서, 젖산 및 그의 염을 언급할 수 있고; 피루베이트 옥시다아제의 공여체로서 피루브산 및 그의 염을 언급할 수 있고; 유리카아제의 공여체로서, 요산 및 그의 염을 언급할 수 있고; 콜린 옥시다아제의 공여체로서, 콜린 및 예컨대 콜린 히드로클로라이드 및 베타인 알데히드와 같은 이들의 산 부가염을 언급할 수 있고; 사르코신 옥시다아제의 공여체로서, 사르코신, N-메틸-L-류신, N-메틸-D,L-알라닌 및 N-메틸-D,L-발린을 언급할 수 있고; 마지막으로, 빌리루빈 옥시다아제의 공여체로서, 빌리루빈을 언급할 수 있다.
사용되는 경우, 공여체(들) (또는 기질(들)) 은, 바람직하게는 본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염료 조성물의 총 중량에 대해 약 0.01중량% 내지 20중량%, 보다 바람직하게는 상기 중량에 대해 약 0.1중량% 내지 5중량% 를 나타낸다.
본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염료 조성물에서 효소 성질의 산화제로서 사용될 수 있는 4-전자 산화환원효소(들)은 바람직하게는 락카아제, 티로시나아제, 카테콜 옥시다아제 및 폴리페놀 옥시다아제로부터 선택된다.
본 발명에 따라, 4-전자 산화환원효소가 사용되는 경우, 이는 바람직하게는 락카아제로부터 선택된다.
상기 락카아제들은 특히 식물 유래, 동물 유래, 진균 유래 (효모, 사상균 또는 진균) 또는 박테리아 유래, 단세포 또는 다세포일 수 있는 개체 유래의 락카아제로부터 선택될 수 있다. 락카아제는 또한 생물공학에 의해 수득될 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 식물 유래의 락카아제 중에서, 특허 출원 FR-A-2 694 018 에서 언급된 것과 같은, 엽록소 합성을 수행하는 식물에 의해 생성된 락카아제를 언급할 수 있다.
특히, 예를 들어 마그니페라 인디카 (Magnifera indica), 시누스 몰레 (Schinus molle) 또는 플레이오기늄 티모리엔스 (Pleiogynium timoriense) 의 추출물과 같은 아나카르디아과 (Anacardiacea) 식물의 추출물에; 로즈마리 (Rosmarinus off.); 감자 (Solanum tuberosum); 아이리스 종 (Iris sp.); 커피 종 (Coffea sp.); 당근 (Daucus carrota); 빈카 마이너 (Vinca minor); 페르세아 아메리카나 (Persea americana); 일일초 (Catharanthus roseus); 파초 종 (Musa sp.); 사과 (Malus pumila); 은행나무 (Gingko biloba); 구상난풀 (Monotropa hypopithys (Indian pipe)); 칠엽수 종 (Aesculus sp.); 단풍나무 (Acer pseudoplatanus); 복숭아나무 (Prunus persica) 및 피스타시아 팔래스티나 (Pistacia palaestina) 의, 포도카르파과 (Podocarpacea) 식물의 추출물에 존재하는 락카아제를 언급할 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는, 진균 유래, 임의로 생물공학에 의해 수득되는 락카아제 중에서, 예를 들어 특허 출원 FR-A-2 112 549 및 EP-A-504 005 에 기재된 것과 같은, 폴리포러스 베르시칼라 (Polyporus versicolor), 리족토니아 프랙티콜라 (Rhizoctonia praticola) 및 옻나무 (Rhus vernicifera) 로부터 수득한 락카아제(들); 그 내용이 본 명세서의 일부분을 형성하는 특허 출원 WO 95/07988, WO 95/33836, WO 95/33837, WO 96/00290, WO 97/19998 및 WO 97/19999 에 기재된 락카아제로, 예를 들어 시탈리듐 (Scytalidium), 폴리포러스 핀시투스 (Polyporus pinsitus), 미셀리오프토라 털모필라 (Myceliophthora thermophila), 리족토니아 솔라니 (Rhizoctonia solani), 피리큘라리아 오리재 (Pyricularia orizae), 및 그들의 변종으로부터 수득된 락카아제(들)을 언급할 수 있다. 또한, 구름버섯 (Trametes versicolor), 포메스 포멘타리우스 (Fomes fomentarius), 채토뮴 털모파일 (Chaetomium thermophile) 로부터, 뉴로스포라 크라싸 (Neurospora crassa), 칼라리우스 베르시콜 (Colorius versicol), 보트리티스 시네레아 (Botrytis cinerea), 리기도포루스 리그노수스 (Rigidoporus lignosus), 펠리누스 녹시우스 (Phellinus noxius), 애느타리 (Pleurotus ostreatus), 아스페르길러스 니둘란스 (Aspergillus nidulans), 포도스포라 안세리나 (Podospora anserina), 양송이 (Agaricus bisporus), 영지 (Ganoderma lucidum), 글로메렐라 신굴라타 (Glomerella cingulata), 굴털이 (Lactarius piperatus), 루쑬라 델리카 (Russula delica), 헤테로바시디온 안노숨 (Heterobasidion annosum), 사마귀버섯 (Thelephora terrestris), 클라도스포리움 클라도스포리오이데스 (Cladosporium cladosporioides), 세레나 유니칼라 (Cerrena unicolor), 흰구름버섯 (Coriolus hirsutus), 세리포리옵시스 수브베르미스포라 (Ceriporiopsis subvermispora), 콥리누스 시네레우스 (Coprinus cinereus), 목장말똥버섯 (Panaeolus papilionaceus), 레이스말똥버섯 (Panaeolus sphinctrinus), 치마버섯 (Schizophyllum commune), 디코미티우스 스쿠알렌스 (Dichomitius squalens), 및 이들의 변종으로부터 수득된 락카아제(들)을 언급할 수 있다.
진균 유래, 임의로 생물공학에 의해 수득된 락카아제가 보다 바람직하게 선택될 것이다.
본 발명에 따라 사용되며 및 그들의 기질 중에 시링알다진 (syringaldazine)을 갖는 락카아제의 효소 활성은 호기성 조건하에서 시링알다진의 산화에 의해 정의될 수 있다. 1 Lacu 유닛은 pH 5.5 및 온도 30℃ 에서 분당 1 mmol 의 시링알다진의 전환을 촉매하는 효소의 양에 해당한다. 1 U 유닛은 온도 30℃ 및 pH 6.5 에서, 시링알다진을 기질로서 사용하여, 530 ㎚ 의 파장에서 분당 0.001 델타의 흡광도를 일으키는 효소의 양에 해당한다. 본 발명에 따라 사용되는 락카아제의 효소 활성은 또한 파라-페닐렌디아민의 산화에 의해서도 정의될 수 있다. 1 ulac 유닛은 30℃ 및 pH 5 에서, 파라-페닐렌디아민 (64mM) 을 기질로서 사용하여, 496.5 ㎚ 의 파장에서 분당 0.001 델타의 흡광도를 일으키는 효소의 양에 해당한다.
일반적으로, 사용될 경우에는, 4-전자 산화환원효소(들)은 바람직하게는 본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염료 조성물의 총 중량에 대해 약 0.01중량% 내지 20중량%, 보다 바람직하게는 상기 중량에 대해 약 0.1중량% 내지 5중량% 를 나타낸다.
특히, 하나 이상의 락카아제가 사용되는 경우, 본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염료 조성물에 존재하는 락카아제(들)의 양은 사용되는 락카아제(들)의 성질에 따라 다양할 것이다. 바람직하게는, 락카아제의 양은 즉시 이용가능한 염료 조성물의 100 g 당 약 0.5 내지 2000 Lacu (즉, 약 10,000 내지 40×106U 유닛 또는 이와는 달리 약 20 내지 20×106ulac 유닛) 이다.
본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염료 조성물에서 효소 성질의 산화제로서 사용될 수 있는 퍼옥시다아제(들)은 특히, 서적 [Enzyme Nomenclature, AcademicPress Inc., 1984] 에 기재된 하위분류 1.11.1 에 속하는 효소들로부터 선택될 수 있다. 이 분류에 속하는 일부 퍼옥시다아제는 작용하기 위해 공여체의 존재를 필요로 한다. 특히, NADH 를 공여체로서 갖는 NADH 퍼옥시다아제 (1.11.1), 지방산, 예를 들어 팔미테이트를 공여체로서 갖는 지방산 퍼옥시다아제 (1.11.1.3), NADPH 를 공여체로서 갖는 NADPH 퍼옥시다아제 (1.11.1.2), 페로시토크롬-c 를 공여체로서 갖는 시토크롬-c 퍼옥시다아제 (1.11.1.5), 요오다이드를 공여체로서 갖는 요오다이드 퍼옥시다아제 (1.11.1.8), 클로라이드를 공여체로서 갖는 클로라이드 퍼옥시다아제 (1.11.10), L-아스코르베이트를 공여체로서 갖는 L-아스코르베이트 퍼옥시다아제 (1.11.1.11) 및 글루타치온을 공여체로서 갖는 글루타치온 퍼옥시다아제 (1.11.1.9) 가 이 경우에 해당한다.
또한, 하위 분류 1.11.1 에 속하는 다른 퍼옥시다아제는, 산화 염료 이외의 공여체가 없이도 작용한다; 카탈라아제 (1.11.1.6) 및 심플렉스 퍼옥시다아제 (1.11.1.7) 가 이 경우에 해당한다.
본 발명에 따라, 심플렉스 퍼옥시다아제 (1.11.1.7) 가 바람직하게 사용된다.
모든 퍼옥시다아제는 과산화수소의 존재하에서 작용하는데, 이는 천연 형태로 제공되거나 또는 공기 존재하에서, 하나 이상의 2-전자 산화환원효소 및 상기 2-전자 산화환원효소를 위한 하나 이상의 공여체에 의한 효소 기전을 통해 그 자체로 생성된다.
본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염료 조성물에서 사용될 수 있는 퍼옥시다아제는 식물, 동물, 진균 또는 박테리아 유래일 수 있다. 또한 이들을 생물공학에 의해 수득할 수도 있다.
따라서, 퍼옥시다아제를 예를 들어, 사과, 살구, 보리, 검은 무 (black radish), 근대뿌리, 양배추, 당근, 옥수수, 목화, 마늘, 포도, 박하, 대황, 콩, 시금치, 인키 캡 (inky cap), 소젖 또는 예컨대 아세토박터 페록시단스 (Acetobacter peroxidans), 스타필로코쿠스 패칼리스 (Staphylococcus faecalis) 또는 아르트로미세스 라모수스 (Arthromyces ramosus) 와 같은 미생물로부터 수득할 수 있다.
심플렉스 퍼옥시다아제 (1.11.1.7) 의 활성 유닛은 pH 6 및 20℃ 에서 20 초동안, 피로갈롤 (pyrogallol) 로부터 1 ㎎ 의 푸르푸로갈린 (purpurogallin) 을 형성하는 심플렉스 효소의 양으로 정의될 수 있다. 예로서, Sigma (등록상표) 사의 검은 무 퍼옥시다아제 P6782 는 ㎎ 당 약 250 유닛의 활성을 갖는다.
따라서, 이런 타입인 효소의 작용 농도는 본 발명에 따른 즉시 이용가능한 조성물의 100 g 당 25 내지 5×106유닛 범위이다.
사용되는 경우, 퍼옥시다아제(들)은 바람직하게는 본 발명에 따른 즉시 이용가능한 조성물의 총 중량에 대해 약 0.0001중량% 내지 20중량%, 보다 바람직하게는 상기 중량에 대해 약 0.001중량% 내지 10중량% 를 나타낸다.
특히 바람직한 한 구현예에 따라, 본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염료 조성물은 락카아제로부터 선택된 하나 이상의 4-전자 산화환원효소를 함유한다.
본 발명에 따른 즉시 이용가능한 조성물에 존재할 수 있는 발색제는 산화 염색에 종래 사용되는 발색제로부터 선택되며, 이중 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀, 나프톨 및 예컨대 피라졸로[1,5-b]-1,2,4-트리아졸, 피라졸로[3,2-c]-1,2,4-트리아졸, 피라졸-5-온, 상기 화학식 I 의 피리딘 이외의 피리딘, 인돌, 인돌린, 인다졸, 벤즈이미다졸, 벤조티아졸, 벤즈옥사졸, 1,3-벤조디옥솔 및 퀴놀린과 같은 복소환 발색제를 언급할 수 있다.
상기 발색제들은 보다 자세하게는 2-메틸-5-아미노페놀, 5-N-(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸페놀, 3-아미노페놀, 1,3-디히드록시벤젠, 1,3-디히드록시-2-메틸벤젠, 4-클로로-1,3-디히드록시벤젠, 2,4-디아미노-1-(β-히드록시에틸옥시)벤젠, 2-아미노-4-(β-히드록시에틸아미노)-1-메톡시벤젠, 1,3-디아미노벤젠, 1,3-비스(2,4-디아미노페녹시)프로판, 세삼올, α-나프톨, 2-메틸-1-나프톨, 6-히드록시인돌, 4-히드록시인돌, 4-히드록시-N-메틸인돌, 6-히드록시인돌린, 2,6-디히드록시-4-메틸피리딘, 1-H-3-메틸피라졸-5-온, 1-페닐-3-메틸피라졸-5-온, 2-아미노-3-히드록시피리딘, 3,6-디메틸피라졸로[3,2-c]-1,2,4-트리아졸 및 2,6-디메틸피라졸로[1,5-b]-1,2,4-트리아졸, 및 이들의 산 부가염으로부터 선택된다.
존재하는 경우, 발색제(들)은 바람직하게는 본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염료 조성물의 총 중량에 대해 약 0.0001 내지 10중량%, 보다 바람직하게는 상기 중량에 대해 약 0.005 내지 5중량% 를 나타낸다.
또한 본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염료 조성물은, 특히 색조를 변형시키거나 또는 조성물에 광택을 풍부하게 하기 위해, 하나 이상의 직접 염료를 함유할 수 있다.
통상, 본 발명의 염료 조성물 (화학식 I 의 피리딘, 산화 기제 및 발색제) 와 관련되어 사용될 수 있는 산 부가염은 특히, 히드로클로라이드, 히드로브로마이드, 술페이트, 타르트레이트, 락테이트 및 아세테이트로부터 선택된다.
본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염료 조성물의 염색에 적합한 매질 (또는 지지체) 은 통상 물, 또는 물 및 물에 충분히 녹지 않는 화합물을 용해시키기 위한 하나 이상의 유기 용매와의 혼합물로 구성된다. 유기 용매의 예로서, 예를 들어, 에탄올 및 이소프로판올과 같은 C1-C4알카놀; 글리세롤; 2-부톡시에탄올, 프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 및 모노메틸 에테르와 같은 글리콜 및 글리콜 에테르; 및 벤질 알콜 또는 페녹시에탄올과 같은 방향족 알콜, 유사 제품 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.
용매는 바람직하게는 염료 조성물의 총 중량에 대해 약 1 내지 40중량%, 보다 바람직하게는 약 5 내지 30중량% 의 비율로 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 즉시 이용가능한 조성물의 pH 는 사용되는 효소의 효소 활성이 충분하도록 선택된다. 이는 통상 약 5 내지 11, 바람직하게는 약 6.5 내지 10 이다. 케라틴 섬유의 염색에 일반적으로 사용되는 산성화제 또는 염기성화제를 이용하여 의도하는 값으로 적정할 수 있다.
산성화제 중에서, 예로서 염산, 오르토포스포르산, 황산, 예컨대 아세트산, 타르타르산, 시트르산 또는 젖산과 같은 카르복실산 및 술폰산과 같은, 무기 또는 유기산을 언급할 수 있다.
염기성화제 중에서, 예로서 수성 암모니아, 알칼리성 카르보네이트, 예컨대 모노-, 디- 및 트리에탄올아민과 같은 알카놀아민, 2-메틸-2-아미노프로판올 및 이들의 유도체, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 하기 화학식 6 의 화합물을 언급할 수 있다:
[식중, W 는 히드록실기 또는 C1-C4알킬 라디칼로 임의 치환된 프로필렌 잔기이며; R20, R21, R22및 R23은 동일하거나 또는 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 C1-C4알킬 또는 C1-C4히드록시알킬 라디칼을 나타낸다].
또한, 본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염료 조성물은, 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 또는 양성이온성의 계면활성제 또는 이의 혼합물, 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 또는 양성이온성의 중합체 또는 이의 혼합물, 무기 또는 유기 증점제, 항산화제, 투과제, 격리제, 착향제, 완충용액, 분산제, 예를 들어 휘발성 또는 변형되거나 또는 아닐 수 있는, 실리콘과 같은 조정제, 막형성제, 세라마이드, 방부제 및 불투명화제와 같은, 모발의 염색을 위한 조성물에 종래 사용되는 다양한 보강제를 함유할 수 있다.
언급할 필요도 없이, 당 분야의 숙련자는, 본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염료 조성물과 내재적으로 연관된 유리한 특성들이 의도된 첨가 또는 첨가(들)에의해 불리하게 영향받지 않도록, 또는 상당히 영향받지는 않도록, 상기 선택적 보충화합물(들)을 선택하는데 주의를 기울일 것이다.
본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염료 조성물은 압력을 가할 수 있는 액체, 크림 또는 겔의 형태, 또는 케라틴 섬유 및 특히 인간 모발의 염색에 적합한 임의의 다른 형태와 같은 다양한 형태일 수 있다. 이 경우, 산화염료 및 효소 성질의 산화제(들)은 동일한 즉시 이용가능한 조성물에 존재하며, 따라서 산화 염료의 모든 사전 산화를 배제하기 위해, 상기 조성물에는 기체 산소가 없어야 한다.
또한, 본 발명의 주제는, 상기 정의된 즉시 이용가능한 염료 조성물을 이용한, 케라틴 섬유 및 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유의 염색 방법이다.
상기 방법에 따라, 상기 정의된 하나 이상의 즉시 이용가능한 염료 조성물을, 의도한 색상을 나타내기 충분한 시간동안 섬유에 적용한 뒤, 섬유를 헹구고, 경우에 따라 샴푸로 세척한 뒤 다시 헹구고 건조시킨다.
케라틴 섬유상에 색상을 나타내기 위해 필요한 시간은 보통 3 내지 60 분 및 보다 정확하게는 5 내지 40 분이다.
본 발명의 한 특정 구현예에 따라, 방법은, 한편에, 염색에 적합한 매질 중에, 상기 정의된 화학식 1 의 피리딘에서 선택된 하나 이상의 산화 염료를 함유하는 조성물 (A) 를, 및 다른 한편에, 염색에 적합한 매질 중에, a) 2-전자 산화환원효소에 대한 하나 이상의 공여체 존재하의 2-전자 산화환원효소, b) 4-전자 산화환원효소, c) 퍼옥시다아제로부터 선택된 하나 이상의 효소 성질의 산화제를 함유하는 조성물 (B) 를 개별적으로 보관하는 것으로 구성되는 사전 단계, 다음에 사용시에 이들을 함께 혼합한 뒤, 이 혼합물을 케라틴 섬유에 적용하는 것이 포함된다.
본 발명의 또 다른 주제는, 다중-분획 염색 장치 또는 "키트" 또는 임의의 기타 다중-분획 포장 시스템으로, 첫 번째 분획은 상기 정의된 조성물 (A) 를 함유하며, 두 번째 분획은 상기 정의된 조성물 (B) 를 함유한다. 상기 장치는, 본 출원인 명의의 특허 FR-2,586,913 에 기재된 장치와 같은, 모발상에 의도한 혼합물을 전달하기 위한 수단을 갖출 수 있다.
하기의 실시예들은 발명의 범위를 제한하지 않으면서, 본 발명을 예시하기 위한 것이다.
염색예 1 내지 9
하기 즉시 이용가능한 염료 조성물들이 제조되었다 (g 함량):
실시예 1 2 3 4 5 6 7 8 9
2,6-디메톡시-3,5-디아미노피리딘 디히드로클로라이드 (화학식 1 의 산화 염료) 0.636 0.636 0.636 - 0.636 - - - -
2-메틸아미노-3-아미노-6-메톡시피리딘 (화학식 1 의 산화 염료) - - - 0.732 0.732 - - - -
2,3-디아미노-6-메톡시피리딘 디히드로클로라이드 (화학식 1 의 산화 염료) - - - - - 0.636 0.636 0.636 0.636
파라-페닐렌디아민 (산화 기제) 0.324 - - - - 0.324 - - -
2-아미노페놀 (산화 기제) - - 0.327 0.327 - - - - 0.327
파라-아미노페놀 (산화 기제) - - - - - - 0.327 - -
4,5-디아미노-1-에틸-3-메틸피라졸 디히드로클로라이드 (산화 기제) 0.639 - - - - - 0.639 -
일반 염료 지지체 (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*)
pH 제 (시트르산 또는 2-아미노-2-메틸-1-프로판올) 적량 pH 7 pH 7 pH 7 pH 7 pH 7 pH 7 pH 7 pH 7 pH 7
증류수 적량 100 g 100 g 100 g 100 g 100 g 100 g 100 g 100 g 100 g
(*) 일반 염료 지지체- 수중 84% 의 활성 물질 (A.M.) 을 함유하는 카르복시메틸키토산 2.0 g[시노-리온 (Sino-Lion) 사에서 올레바산 (Olevasan, 등록상표) 으로 시판]- 히드록시프로필 구아르 트리메틸암모늄 클로라이드 2.0 g[로디아 쉬미 (Rhodia Chimie) 사에서 재규어 (Jaguar) C13S (등록상표) 로시판]- 폴리글리세릴 모노올레이트 (10 몰) 1.0 g[니코 (Nikko) 사에서 데카글린 10 (Decaglyn 10, 등록상표) 으로 시판]- N-아세틸-L-시스테인 0.05 g- 락카아제 5.0 g
염료 지지체에 사용된 락카아제의 양은 즉시 이용가능한 염료 조성물 100 g 당 5 360 000 ulac 유닛에 해당한다.
상기 기재된 즉시 이용가능한 염료 조성물을 90% 의 흰머리를 포함하는 자연 회색 모발에, 실온에서 30 분간 적용하였다. 다음에 머리를 헹구고, 표준 샴푸로 세척한 뒤 건조시켰다.
모발은 하기 표에 나타낸 색상으로 염색되었다:
실시예 수득된 색상
1 블랙-블루
2 레드-마호가니
3 브론즈-그린
4 약간 윤이 없고 진한 골든
5 골든-그린
6 블랙-바이올렛
7 회색 골든 브론즈-그린
8 진한 블루-그린
9 브론즈 그린-골든
염색예 10
하기의 즉시 이용가능한 조성물을 제조하였다:
- 2,6-디메톡시-3,5-디아미노피리딘 디히드로클로라이드
(화학식 1 의 산화 염료) 0.726 g
- 파라-페닐렌디아민 (산화 기제) 0.324 g
- 요산 1.0 g
- 유리카아제 1.0 g
- 옥시에틸렌화 메트아크릴산/아크릴산에틸/스테아릴 2.5 g
메트아크릴레이트 삼원중합체 [롬 & 하스 (Rohm & Haas) 사의
아큘린 22 (Aculyn 22, 등록상표) 로 시판]
- 폴리글리세릴 모노올레이트 (10 몰) 1.0 g
[니코사에서 데카글린 10 (등록상표) 으로 시판]
- N-아세틸-L-시스테인 0.1 g
- 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 적량 pH=9.5
- 증류수 적량 100 g
이 즉시 이용가능한 조성물에 사용되는 유리카아제의 양은 즉시 이용가능한조성물의 100 g 당 20 000 U 유닛에 해당한다.
상기 기재된 즉시 이용가능한 염료 조성물을 90% 의 흰머리를 포함하는 자연 회색 모발에, 실온에서 30 분간 적용하였다. 다음에 모발을 헹구고, 샴푸로 세척하고, 다시 헹군 뒤 건조시켰다.
모발은 진한 회색-블루 색조로 염색되었다.
본 발명에 따른 즉시 이용가능한 조성물은, 빛 또는 악천후와 같은 대기적 인자 및 발한이나 모발이 겪게될 수 있는 다양한 처리 (세척, 퍼머 웨이빙) 에 모두 뛰어난 내성을 가지면서, 진하며, 색깔 있고, 비교적 비선별적인 염색을 일으킨다.

Claims (34)

  1. 염색에 적합한 매질 중에 하기를 함유하는 것을 특징으로 하는, 케라틴 섬유의 산화 염색을 위해 즉시 이용가능한 조성물:
    - 하기 화학식 1 의 피리딘으로부터 선택된 하나 이상의 산화 염료, 및 이들의 산 부가염:
    [화학식 1]
    [식중:
    - R1은 C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼 또는 C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼을 나타내며,
    - R2는 C1-C4알콕시 라디칼, C1-C4모노히드록시알콕시 라디칼, C2-C4폴리히드록시알콕시 라디칼, 아미노 라디칼, 모노(C1-C4)알킬아미노 라디칼, 디(C1-C4)알킬아미노 라디칼, 모노페닐아미노 라디칼, 모노히드록시페닐아미노 라디칼, 모노알콕시페닐아미노 라디칼, 모노히드록시(C1-C4)알킬아미노 라디칼, 디히드록시(C1-C4)알킬아미노 라디칼, 모노히드록시(C2-C4)알킬아미노 라디칼, 디히드록시(C2-C4)알킬아미노 라디칼, (C1-C4)알킬모노히드록시(C1-C4)알킬아미노 라디칼 또는 (C1-C4)알킬폴리히드록시(C2-C4)알킬아미노 라디칼을 나타내고,
    - R3는 수소 원자, 아미노 라디칼, 모노(C1-C4)알킬아미노 라디칼, 모노히드록시(C1-C4)알킬아미노 라디칼 또는 모노(폴리히드록시(C2-C4)알킬)아미노 라디칼을 나타내고;
    R2가 C1-C4알콕시 라디칼, C1-C4모노히드록시알콕시 라디칼 또는 C2-C4폴리히드록시알콕시 라디칼을 나타내는 경우, R3는 수소 원자를 나타내는 것으로 이해된다];
    - 및 하기에서 선택된 하나 이상의 효소 성질의 산화제:
    a) 2-전자 산화환원효소 및 상기 2-전자 산화환원효소를 위한 하나 이상의 공여체를 함유하는 계,
    b) 4-전자 산화환원효소,
    c) 퍼옥시다아제.
  2. 제 1 항에 있어서, 화학식 1 의 피리딘이 2,6-디메톡시-3,5-디아미노피리딘, 2,3-디아미노-6-메톡시피리딘, 2-메틸아미노-3-아미노-6-메톡시피리딘, 2-(2'-히드록시페닐)아미노-3-아미노-6-메톡시피리딘, 2-(4'-히드록시페닐)아미노-3-아미노-6-메톡시피리딘, 2-(4'-메톡시페닐)아미노-3-아미노-6-메톡시피리딘 및 2-페닐아미노-3-아미노-6-메톡시피리딘, 및 이들의 산 부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서, 2,6-디메톡시-3,5-디아미노피리딘 및/또는 하나 이상의, 이들의 산 부가염을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 1 의 피리딘(들)이 염료 조성물의 총 중량에 대해 0.0001중량% 내지 10중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 4 항에 있어서, 화학식 1 의 피리딘(들)이 염료 조성물의 총 중량에 대해 0.005중량% 내지 5중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 파라-페닐렌디아민, 이중 기제, 파라-아미노페놀, 오르토-아미노페놀 및 복소환 산화 기제로부터 선택된 하나 이상의 산화 기제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 6 항에 있어서, 파라-페닐렌디아민이 하기 화학식 2 의 화합물, 및 이들의 산 부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    [화학식 2]
    [식중:
    - R4는 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 라디칼, 질소함유기로 치환된 C1-C4알킬 라디칼, 페닐 라디칼 또는 4'-아미노페닐 라디칼을 나타내며;
    - R5는 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 라디칼 또는 질소함유기로 치환된 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고;
    - R6는 수소 원자, 예컨대 염소, 브롬, 요오드 또는 불소 원자와 같은 할로겐 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C1-C4히드록시알콕시 라디칼, 아세틸아미노(C1-C4)알콕시 라디칼, C1-C4메실아미노알콕시 라디칼 또는 카르바모일아미노(C1-C4)알콕시 라디칼을 나타내고,
    - R7은 수소 또는 할로겐 원자 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타낸다].
  8. 제 7 항에 있어서, 화학식 1 의 파라-페닐렌디아민들이 파라-페닐렌디아민, 파라-톨루일렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,5-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디에틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디프로필-파라-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-디에틸-3-메틸아닐린, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-비스(β-히드록시에틸)-2-메틸아닐린, 4-아미노-2-클로로-N,N-비스(β-히드록시에틸)아닐린, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-플루오로-파라-페닐렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, N-(β-히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, 2-히드록시페닐-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-3-메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-(에틸-β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, N-(β,γ-디히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, N-(4'-아미노페닐)-파라-페닐렌디아민, N-페닐-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라-페닐렌디아민 및 N-(β-메톡시에틸)-파라-페닐렌디아민, 및 그들의 산 부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제 6 항에 있어서, 이중 기제가 하기 화학식 3 에 해당하는 화합물, 및 이들의 산 부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    [화학식 3]
    [식중:
    - Z1및 Z2는 동일하거나 또는 상이할 수 있고, C1-C4알킬 라디칼 또는 링커 암 Y 로 치환될 수 있는 히드록실 또는 -NH2라디칼을 나타내며;
    - 링커 암 Y 는, 하나 이상의 질소함유기 및/또는 산소, 황 또는 질소 원자와 같은 하나 이상의 헤테로 원자로 중단되거나 종결될 수 있고, 하나 이상의 히드록실 또는 C1-C6알콕시 라디칼로 임의 치환될 수 있는, 1 내지 14 개의 탄소 원자를 함유하는 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 사슬을 나타내고;
    - R8및 R9은 수소 또는 할로겐 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼, C1-C4아미노알킬 라디칼 또는 링커 암 Y 를 나타내고;
    - R10, R11, R12, R13, R14및 R15는 동일하거나 또는 상이할 수 있고, 수소 원자, 링커 암 Y 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고;
    화학식 3 의 화합물은 분자 당 오직 하나의 링커 암 Y 를 갖는다고 이해된다].
  10. 제 9 항에 있어서, 화학식 3 의 이중 기제가 N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)에틸렌디아민, N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(4-메틸아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(에틸)-N,N'-비스(4'-아미노-3'-메틸페닐)-에틸렌디아민 및 1,8-비스(2,5-디아미노페녹시)-3,5-디옥사옥탄, 및 이들의 산 부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제 6 항에 있어서, 파라-아미노페놀이 하기 화학식 4 에 해당하는 화합물 및 이들의 산 부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    [화학식 4]
    [식중:
    - R16은 수소 또는 할로겐 원자 또는 C1-C4알킬, C1-C4모노히드록시알킬, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬, C1-C4아미노알킬 또는 히드록시(C1-C4)알킬아미노(C1-C4)알킬 라디칼을 나타내며;
    - R17은 수소 또는 할로겐 원자 또는 C1-C4알킬, C1-C4모노히드록시알킬, C2-C4폴리히드록시알킬, C1-C4아미노알킬, C1-C4시아노알킬 또는 (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 라디칼을 나타내고,
    라디칼 R16또는 R17중 하나 이상이 수소 원자를 나타내는 것으로 이해된다].
  12. 제 11 항에 있어서, 화학식 4 의 파라-아미노페놀이 파라-아미노페놀, 4-아미노-3-메틸페놀, 4-아미노-3-플루오로페놀, 4-아미노-3-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메틸페놀, 4-아미노-2-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메톡시메틸페놀, 4-아미노-2-아미노메틸페놀, 4-아미노-2-(β-히드록시에틸아미노메틸)페놀 및 4-아미노-2-플루오로페놀, 및 이들의 산 부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제 6 항에 있어서, 오르토-아미노페놀이 2-아미노페놀, 2-아미노-5-메틸페놀, 2-아미노-6-메틸페놀 및 5-아세트아미도-2-아미노페놀, 및 이들의 산 부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제 6 항에 있어서, 복소환 산화 기제가 피리딘 유도체, 피리디민 유도체, 피라졸 유도체 및 이들의 산 부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 제 6 항에 있어서, 산화 기제(들)이 즉시 이용가능한 염료 조성물의 총 중량에 대해 0.0005 내지 12중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 2-전자 산화환원효소(들)이 피라노오스 옥시다아제, 글루코오스 옥시다아제, 글리세롤 옥시다아제, 락테이트 옥시다아제, 피루베이트 옥시다아제 및 유리카아제로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제 16 항에 있어서, 2-전자 산화환원효소(들)이 동물, 미생물 또는 생물공학 유래의 유리카아제로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  18. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 2-전자 산화환원효소(들)이 즉시 이용가능한 염료 조성물의 총 중량에 대해 0.01중량% 내지 20중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 공여체(들)이 즉시 이용가능한 염료 조성물의 총 중량에 대해 0.01중량% 내지 20중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 4-전자 산화환원효소(들)이 락카아제, 티로시나아제, 카테콜 옥시다아제 및 폴리페놀 옥시다아제로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  21. 제 20 항에 있어서, 4-전자 산화환원효소(들)이 락카아제로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  22. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 4-전자 산화환원효소(들)이 즉시 이용가능한 염료 조성물의 총 중량에 대해 0.01중량% 내지 20중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  23. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 퍼옥시다아제(들)이 NADH 를 공여체로서 갖는 NADH 퍼옥시다아제, 지방산을 공여체로서 갖는 지방산 퍼옥시다아제, NADPH 를 공여체로서 갖는 NADPH 퍼옥시다아제, 페로시토크롬-c 를 공여체로서 갖는 시토크롬-c 퍼옥시다아제, 요오다이드를 공여체로서 갖는 요오다이드 퍼옥시다아제, 클로라이드를 공여체로서 갖는 클로라이드 퍼옥시다아제, L-아스코르베이트를 공여체로서 갖는 L-아스코르베이트 퍼옥시다아제 및 글루타치온을 공여체로서 갖는 글루타치온 퍼옥시다아제, 카탈라아제 및 심플렉스 퍼옥시다아제로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  24. 제 23 항에 있어서, 퍼옥시다아제(들)이 심플렉스 퍼옥시다아제로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  25. 제 23 항에 있어서, 퍼옥시다아제(들)이 즉시 이용가능한 조성물의 총 중량에 대해 0.0001중량% 내지 20중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  26. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀, 나프톨 및 예컨대 피라졸로[1,5-b]-1,2,4-트리아졸, 피라졸로[3,2-c]-1,2,4-트리아졸, 피라졸-5-온, 제 1 항 또는 제 3 항에서 기재된 화학식 1 의 피리딘 이외의 피리딘, 인돌, 인돌린, 인다졸, 벤즈이미다졸, 벤조티아졸, 벤즈옥사졸, 1,3-벤조디옥솔 및 퀴놀린과 같은 복소환 발색제로부터 선택되는 하나 이상의 발색제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  27. 제 26 항에 있어서, 발색제가 2-메틸-5-아미노페놀, 5-N-(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸페놀, 3-아미노페놀, 1,3-디히드록시벤젠, 1,3-디히드록시-2-메틸벤젠, 4-클로로-1,3-디히드록시벤젠, 2,4-디아미노-1-(β-히드록시에틸옥시)벤젠, 2-아미노-4-(β-히드록시에틸아미노)-1-메톡시벤젠, 1,3-디아미노벤젠, 1,3-비스(2,4-디아미노페녹시)프로판, 세삼올, α-나프톨, 2-메틸-1-나프톨, 6-히드록시인돌, 4-히드록시인돌, 4-히드록시-N-메틸인돌, 6-히드록시인돌린, 2,6-디히드록시-4-메틸피리딘, 1-H-3-메틸피라졸-5-온, 1-페닐-3-메틸피라졸-5-온, 2-아미노-3-히드록시피리딘, 3,6-디메틸피라졸로[3,2-c]-1,2,4-트리아졸 및 2,6-디메틸피라졸로[1,5-b]-1,2,4-트리아졸, 및 이들의 산 부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  28. 제 26 항에 있어서, 발색제(들)이 즉시 이용가능한 염료 조성물의 총 중량에 대해 0.0001중량% 내지 10중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  29. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 산 부가염이 히드로클로라이드, 히드로브로마이드, 술페이트, 타르트레이트, 락테이트 및 아세테이트로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  30. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에서 정의된 하나 이상의 즉시 이용가능한 염료 조성물을 의도한 색상이 나타나기 충분한 시간동안 케라틴 섬유에 적용하는 것을 특징으로 하는, 케라틴 섬유의 염색 방법.
  31. 염색에 적합한 매질 중에, 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에서 정의된 화학식 1 의 피리딘으로부터 선택된 하나 이상의 산화 염료를 함유하는 조성물 (A) 를 포함하는 하나 이상의 첫 번째 분획, 및 염색에 적합한 매질 중에 하기로부터 선택된 하나 이상의 효소 성질의 산화제를 함유하는 조성물 (B) 를 포함하는 두 번째 분획을 포함하는 것을 특징으로 하는 다중-분획 염색 장치:
    a) 2-전자 산화환원효소 및 상기 2-전자 산화환원효소를 위한 하나 이상의 공여체를 함유하는 계,
    b) 4-전자 산화환원효소,
    c) 퍼옥시다아제.
  32. 제 31 항에서 정의된 조성물 (A) 및 제 31 항에서 정의된 조성물 (B) 를 혼합하고, 케라틴 섬유상에 상기 혼합물을 적용하는 단계로 구성되는, 케라틴 섬유의 염색 방법.
  33. 제 1 항에 있어서, 케라틴 섬유가 모발과 같은 인간 케라틴 섬유인 것을 특징으로 하는 조성물.
  34. 제 30 항 또는 제 32 항에 있어서, 케라틴 섬유가 모발과 같은 인간 케라틴 섬유인 것을 특징으로 하는 염색 방법.
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