KR20010094266A - 사출성형 신발중창용 수지 조성물 - Google Patents

사출성형 신발중창용 수지 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20010094266A
KR20010094266A KR1020000017825A KR20000017825A KR20010094266A KR 20010094266 A KR20010094266 A KR 20010094266A KR 1020000017825 A KR1020000017825 A KR 1020000017825A KR 20000017825 A KR20000017825 A KR 20000017825A KR 20010094266 A KR20010094266 A KR 20010094266A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
rubber
butylperoxy
styrene
parts
Prior art date
Application number
KR1020000017825A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100691458B1 (ko
Inventor
우상선
홍명선
이원
김경현
홍보기
Original Assignee
유현식
삼성종합화학주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 유현식, 삼성종합화학주식회사 filed Critical 유현식
Priority to KR1020000017825A priority Critical patent/KR100691458B1/ko
Publication of KR20010094266A publication Critical patent/KR20010094266A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100691458B1 publication Critical patent/KR100691458B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0853—Vinylacetate
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A43—FOOTWEAR
    • A43B—CHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
    • A43B1/00—Footwear characterised by the material
    • A43B1/10—Footwear characterised by the material made of rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
    • C08J9/10—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 사출성형 신발중창용 수지 조성물에 관한 것으로서, 좀더 상세하게는 용융흐름지수가 1∼20g/10분이며, 비닐아세테이트가 8∼30중량%인 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 100중량부에 대하여 아크릴로니트릴을 7∼55중량% 포함하는 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 0.1~50중량부, 가교제 0.1~6.0중량부, 발포제 0.1~10중량부, 기타 공지된 첨가제를 포함하는 수지 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 수지 조성물로 사출성형하여 제조된 신발중창은 영구압축줄음율, 신율 및 기계적 물성이 우수한 장점을 가진다.

Description

사출성형 신발중창용 수지 조성물{RESIN COMPOSITION FOR INJECTION MOLDED SHOES MIDSOLE}
본 발명은 영구압축줄음율, 신율 및 기계적 물성이 우수한 사출성형 신발중창용 수지 조성물에 관한 것이다.
에틸렌 비닐아세테이트(EVA) 공중합체는 열가소성 수지로서 유연성이 우수하고, 극성기인 비닐아세테이트(VA)로 인해 첨가제들과 상용성(compatibility)이 좋고, 가교 및 발포능력이 탁월하여 현재 신발용 발포제의 기본 수지로서 가장 많이 사용되고 있다. 또한 아크릴로니트릴-부타디엔 고무(NBR)는 유연성, 마모저항성 및 첨가제들과 상용성이 우수한 수지로 알려져 있다.
EVA 공중합체를 기본 수지로 하여 신발중창을 제조하는 경우, 압축성형(compression molding)에 의한 발포제 제조방법이 현재 주로 사용되고 있는 방법이다. 상기 압축성형방법은 수지, 가교제, 발포제 및 기타 첨가제들을 니더(kneader) 등의 혼련기에서 배합하고, 이 배합물을 롤밀(roll-mill)공정을 통해 시트(sheet)상으로 제조한 후, 적정량의 시트를 밀폐된 금형안에 투입한 후 프레스기를 사용하여 고온·가압하에서 가교·발포시킨 후, 금형을 순간적으로 해압하여 급팽창시키는 공정을 거쳐 1차 발포체를 얻는다. 이 1차 발포체를 적절한 크기로 자른 후 신발중창 모형의 금형에 투입하여 145~160℃에서 5~20분간 2차 성형하고, 이를 냉각시켜 발포체를 숙성하여 신발중창을 제조한다.
그러나, 상기와 같은 압축성형에 의한 신발중창 제조방법은 매우 복잡한 가공공정이 요구되므로 많은 시간과 노동력이 요구되며, 원료의 손실 및 폐기물(scrap)이 많아 환경친화적이지 못한 단점 등이 있다.
본 발명은 상기와 같은 종래의 문제점들을 해결하기 위한 것으로, 본 발명의 목적은 기존의 복잡한 가공공정을 단순화시켜 시간적·경제적 손실을 줄이고, 영구압축줄음율, 신율 및 기계적 물성이 보다 우수한 사출성형 신발중창용 수지 조성물을 제공하는데 있다.
본 발명은 에틸렌-비닐아세테이트(Ethylene-Vinyl Acetate : EVA) 공중합체 100중량부에 대하여 아크릴로니트릴-부타디엔 고무(Acrylonitrile-Butadiene Rubber: NBR) 0.1~50중량부, 가교제 0.1~6.0중량부, 발포제 0.1~10중량부, 기타 공지된 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 하는 사출성형 신발중창용 수지 조성물에 관한 것이다.
보다 상세하게는, 본 발명의 수지 조성물에 사용되는 EVA 공중합체는 비닐아세테이트 함량이 8~35중량%이고 용융흐름지수(Melt Index)가 1~20g/10분인 것이 바람직하다. EVA 공중합체의 경우 비닐아세테이트 함량이 8중량% 미만이면 수지의 유연성이 저하되고, 수지의 용융점이 상승하여 수지 조성물 제조시 니더 또는 압출기의 가공온도를 높여야 하므로 가교제 및 발포제의 조기분해가 일어나는 단점이 있고, 35중량%를 초과하는 경우에는 수지의 기계적 물성이 저하되고 비중이 증가하는 단점이 있다. 또한 EVA 공중합체의 용융흐름지수가 1g/10분 미만이면 수지의 흐름성이 저하되고, 20g/10분을 초과하는 경우에는 수지의 기계적 물성이 저하되는 단점이 있다.
본 발명의 수지 조성물에 사용되는 NBR은 아크릴로니트릴 함량이 7~55중량%인 것이 바람직하다. 아크릴로니트릴 함량이 7중량% 미만이면 첨가제와의 상용성 및 수지의 기계적 물성이 저하되고, 55중량%를 초과하는 경우에는 수지의 유연성이 저하되는 단점이 있다. 또한 NBR은 EVA 공중합체 100중량부를 기준으로 하여 0.1~50중량부 사용되는데, NBR이 0.1중량부 미만으로 첨가되면 블렌드 효과를 보기 힘들고, 50중량부를 초과하면 블렌드의 상분리(phase separation)가 심화되어 기계적 물성 등의 물성이 저하되고 안정된 셀(cell)구조의 발포체를 얻을 수 없다.
또한 본 발명의 수지 조성물에는 저밀도 폴리에틸렌, 선형저밀도 폴리에틸렌, 메탈로센 폴리에틸렌(Metallocene-Catalyzed PE), 초저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 클로린화 폴리에틸렌, 클로로술폰화 폴리에틸렌 및 에틸렌계 아이오노머(ionomer), 스티렌-부타디엔 고무, 스티렌-이소프렌 블록공중합체, 스티렌-부타디엔 블록공중합체, 스티렌-이소프렌-스티렌 블록공중합체, 스티렌-부타디엔-스티렌 블록공중합체, 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 블록공중합체, 천연고무, 폴리이소프렌, 폴리부타디엔(Polybutadiene: PB), 에틸렌프로필렌 고무, 에틸렌프로필렌디엔 고무, 실리콘 고무, 부틸고무, 액상 이소프렌 고무, 액상 염화고무, 액상 폴리부타디엔 고무, 액상 클로로프렌, 액상 에틸렌프로필렌디엔 고무중에서 선택된 1종 이상이 추가로 더 포함될 수 있다.
상기 수지 또는 고무는 수지 발포체의 기계적 물성을 향상시키거나 또는 탄성을 보완하기 위해 본 발명의 수지 조성물에 사용되며, 혼화성이 양호한 블렌드용 수지 및 고무 중에서 하나 또는 둘 이상을 선택하여 첨가할 수 있다.
본 발명의 조성물에 첨가되는 가교제는 EVA 공중합체 100중량부에 대하여 0.1~6중량부 사용되며, t-부틸퍼록시네오데카노에이트, t-부틸퍼록시피발레이트, t-부틸퍼록시-2-에틸헥사노에이트, 1,1-디(t-부틸퍼록시)시클로헥산, 디(3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼록사이드, t-부틸퍼록시디에틸아세테이트, 1,1-디(t-부틸퍼록시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, t-부틸퍼록시이소부티레이트, t-부틸퍼록시-3,5,5-트리메틸헥사노에이트, 디(t-부틸퍼록시이소프로필)벤젠, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼록시)헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼록시)헥신-3, 디-t-부틸퍼록사이드, 3,6,9-트리에틸-3,6,9-트리메틸-1,4,7-트리퍼록소난, t-아밀퍼록시네오데카노에이트, 디(2-에틸헥실)퍼록시디카보네이트, t-부틸퍼록시네오헵타노에이트, t-아밀퍼록시피발레이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼록시-2-에틸헥사노에이트, 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼록시)헥산, t-아밀퍼록시-2-에틸헥사노에이트, 메틸이소부틸케톤퍼록사이드, 2,2-디(t-부틸퍼록시)부탄, t-부틸퍼록시이소프로필카보네이트, t-부틸퍼록시-2-에틸헥실카보네이트, 디큐밀퍼록사이드, t-부틸퍼록시아세테이트, 디-t-아밀퍼록사이드, t-부틸큐밀퍼록사이드, t-부틸퍼록시벤조에이트 중에서 1종이상 선택하여 사용될 수 있다. 사용된 가교제 함량이 0.1중량부 미만이면 불충분한 가교로 인해 발포체에 적절한 용융장력(melt strength)을 부여할 수 없으며, 6.0중량부를 초과하면 과도한 가교에 의해 균일한 발포체를 얻을 수 없다.
본 발명에 사용되는 첨가제로서 발포제는 분해온도가 130~190℃인 아조디카본아미드(azodicarbonamide) 등의 아조계 화합물, N,N'-디니트로소펜타메틸렌테트라민 등의 니트로소계 화합물, p-톨루엔술포닐히드라지드 및 p,p'-옥시비스(벤젠술포닐히드라지드) 등의 술포닐히드라지드계 화합물, p-톨루엔술포닐 세미카바, 아조비스이소부티로니트릴, 디아조아미노아조벤젠 중에서 1종 이상 선택하여 사용될 수 있으며, EVA 공중합체 100중량부를 기준으로 하여 본 발명의 조성물에 0.1~10중량부 사용할 수 있다. 발포제 함량이 0.1중량부 미만이면 경도 및 비중이 매우 높아지며, 10중량부 초과시는 과도한 발포에 의해 안정한 셀구조의 발포체를 얻을 수 없고 발포체의 기계적 물성이 급격히 저하되는 단점이 있다.
또한, 본 발명의 조성물에는 본 발명의 목적의 범위내에서 발포조제, 분해조제 등의 첨가물이 더 사용될 수 있다. 예로서, 발포가공 및 발포제의 물성향상을 위해 산화마그네슘, 산화칼슘, 산화아연, 산화카드뮴, 산화수은, 산화납 등의 금속산화물과 탄산마그네슘, 스테아린산, 스테아린 아미드, 스테아린산 아연, 탄산아연, 탄산칼슘, 스테아린산 바륨 등을 기재 100중량부에 대하여 0.1~10중량부 사용할 수 있다. 발포조제로는 우레아 및 우레아유도체를 기재 100중량부에 대하여 0.1~10중량부 사용할 수 있다. 한편, 발포제의 백색도를 증가시키기 위해 산화티타늄을 기재 100중량부에 대해 1~30중량부 더 사용할 수 있고, 다른 백색도 증진제를기재 100중량부에 대하여 0.001~5중량부 사용할 수 있다.
본 발명의 수지 조성물은 다음과 같은 공정을 거쳐 신발용 중창으로 제조된다.
본 발명의 조성물을 니더(kneader) 또는 반바리믹서(banbury mixer) 등을 사용하여, 수지의 용융점 이상, 가교제와 발포제의 분해점 이하의 온도에서 충분히 혼련시킨다. 제조된 혼련물을 수지의 용융점 이상의 온도에서 압출기를 사용하여 펠렛상으로 제조하여 사출기에 투입한다. 사출기의 스크류를 통해 금형에 사출하여 가교제와 발포제의 분해온도에 따라 스크류 내부의 온도를 80~120℃로, 금형온도를 150~200℃로 조절하고, 형체압을 100~600kgf/㎠로 하여 가공시간을 2~20분으로한 후, 금형을 순간적으로 열어 탈형과 동시에 발포시켜 신발중창을 제조한다.
이하 실시예로써 본 발명을 상세히 설명하나, 이에 의해 본 발명이 한정되는 것은 아니다.
실시예 1~4 및 비교예 1~2
표 1의 배합비에 따라서 EVA 공중합체, NBR, 폴리부타디엔(Polybutadiene: PB)등의 수지와 ZnO, TiO2등 첨가제를 니더에서 약 9분간 먼저 혼합한 후, 가교제 및 발포제를 추가 첨가하여 3분간 혼합하여 총 혼합시간을 12분으로 하였다. 이 혼합물을 수지 압출기에서 압출하여 펠렛상의 수지입자로 만들었다. 이 펠렛을 사출기에 넣고 사출금형 온도 175℃, 시간 360초의 조건하에서 가교·발포시켜 신발중창용 발포체를 성형하였다. 이 발포체를 상온에서 냉각·숙성시킨 후 발포체의 물성을 측정하여 그 결과를 표 2에 나타내었다.
물성 측정방법
상기 실시예 1~4 및 비교예 1~2에 의해 제조된 성형품은 다음과 같은 방법으로 그 물성을 측정하였다.
① 경도
경도는 발포체의 중간부분을 절단하여 에스커 씨(Asker-C)타입의 경도계로 ASTM D-2240에 준하여 5회 이상 측정하여 그 평균값을 취하였다.
② 비중
발포체의 비중은 표면을 제거한 후 자동 비중측정장치를 사용하여 3회 측정하여 그 평균값을 취하였다.
③ 영구압축줄음율
발포체의 두께가 약 10㎜, 지름이 25.4㎜인 원기둥 형태의 시편을 만든 후 5회 이상 측정한 후 그 평균값을 취하였다. 2장의 평행금속판 사이에 시험편을 넣고, 시험편 두께의 50%에 해당하는 스페이서(spacer)를 끼운 후 압축시켜 오븐내에서 50℃, 6시간 동안 열처리한 후 압축장치에서 시험편을 꺼내어 상온에서 30분간 냉각시킨 후 두께를 측정하였다. 다음 식(1)에 의하여 영구압축줄음율을 계산하였다.
영구압축줄음율 (%) = (to-t)/(0.5×to)×100 ...... 식(1)
단, to는 실험전 시료 두께, t는 실험후 시료 두께이다.
④ 인장강도 및 신율
발포체의 표면층을 제거하고 두께를 약 3㎜로 만든 후 시험편 모양의 커터로 시험편을 잘라낸 후 ASTM D-412방법에 의하여 인장강도 및 신율을 측정하였다. 이 때 인장속도는 500㎜/분으로 하였으며, 한 시편당 5회 측정하여 그 평균치를 취하였다.
⑤ 인열강도
발포체의 표면층을 제거하고 두께를 약 3mm로 만든 후 시험편 모양의 커터로 시험편을 잘라낸 후 ASTM D-624에 의하여 인열강도를 측정하였다. 이 때 측정속도는 500mm/분으로 하였으며, 한 시편당 5회 측정하여 그 평균치를 취하였다.
⑥ 파열인열강도
발포체의 표면층을 제거하고 두께를 약 10mm로 만든 후 시험편 모양의 커터로 시험편을 잘라낸 후 ASTM D-3574에 의하여 파열인열강도를 측정하였다. 측정전에 미리 커터로 시험편에 금을 낸 후, 측정속도를 50mm/분으로 하여 측정하였으며, 한 시편당 3회 측정하여 그 평균치를 취하였다.
(단위 : 중량부)
구성물 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 비교예 1 비교예 2
EVA 공중합체1) 100 100 100 100 100 100
NBR2) 5 10 5 10 - -
PB - - 3 3 - 3
가교제3) 0.91 0.98 0.75 0.82 0.91 0.75
발포제4) 3.5 3.5 3.4 3.4 3.5 3.4
ZnO 1.2 1.2 1.1 1.1 1.2 1.1
TiO2 3.3 3.3 3.3 3.3 3.3 3.3
MgCO3 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
스테아린산 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7
백색제5) 0.19 0.19 0.19 0.19 0.19 0.19
형광제 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02
1)비닐아세테이트 함량 : 22중량%, 용융지수 : 3.0g/10분
2)아크릴로니트릴 함량 : 34중량%
3)디큐밀퍼록사이드
4)아조디카본아미드
5)울트라마린-블루(Ultramarine-Blue)
물성 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 비교예 1 비교예 2
경도 53 56 53 55 55 55
비중 0.18 0.19 0.18 0.19 0.19 0.19
영구압축 줄음률(%) 59 57 58 55 60 59
인장강도(kgf/㎠) 21.2 23.6 21.2 24.1 20.9 21.2
신율(%) 375 415 331 386 281 274
인열강도(kgf/cm) 11.6 12.1 12.7 13.1 10.5 11.2
파열인열강도(kgf/cm) 3.2 3.4 3.4 3.4 3.1 3.1
상기 표 2의 결과로 알 수 있듯이 실시예 1의 경우, 수지로서 EVA 공중합체를 단독 사용한 비교예 1에 비해 신율 및 영구압축줄음률 등 발포체 제반물성이 우수하였다. 실시예 2는 실시예 1보다 NBR 함량을 증가시킴에 따라 사용된 가교제 함량이 증가하였으며, 이 발포체는 신율 및 인장강도 등이 우수하며 기타 제반물성도 우수하였다. 실시예 3의 발포체는 수지로서 EVA/PB 혼합물을 사용한 비교예 2에 비해 신율 및 영구압축줄음률 등 발포체 제반물성이 우수하였다. 실시예 4는 실시예 3보다 NBR 함량을 증가시킴에 따라 신율이 우수하고 기타 제반물성도 우수하였다.
본 발명의 사출성형 신발중창용 수지 조성물은 사출성형법에 의한 신발중창의 제조에 적합하므로 기존의 복잡한 신발중창 가공공정을 단순화하여 시간적·경제적 손실을 줄일 수 있으며, 영구압축줄음율, 신율 및 기계적 물성이 우수한 장점이 있다.

Claims (4)

  1. 용융흐름지수가 1∼20g/10분이며, 비닐아세테이트가 8∼35중량%인 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 100중량부에 대하여 아크릴로니트릴을 7∼55중량% 포함하는 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 0.1~50중량부, 가교제 0.1~6.0중량부, 발포제 0.1~10중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 사출성형 신발중창용 수지 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 저밀도 폴리에틸렌, 선형저밀도 폴리에틸렌, 메탈로센 폴리에틸렌, 초저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 클로린화 폴리에틸렌, 클로로술폰화 폴리에틸렌 및 에틸렌계 아이오노머, 스티렌-부타디엔 고무, 스티렌-이소프렌 블록공중합체, 스티렌-부타디엔 블록공중합체, 스티렌-이소프렌-스티렌 블록공중합체, 스티렌-부타디엔-스티렌 블록공중합체, 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 블록공중합체, 천연고무, 폴리이소프렌, 폴리부타디엔, 에틸렌프로필렌 고무, 에틸렌프로필렌디엔 고무, 실리콘 고무, 부틸고무, 액상 이소프렌 고무, 액상 염화고무, 액상 폴리부타디엔 고무, 액상 클로로프렌, 액상 에틸렌프로필렌디엔 고무 중에서 선택된 1종 이상이 추가로 더 포함되는 것을 특징으로 하는 사출성형 신발중창용 수지 조성물.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 가교제는 t-부틸퍼록시네오데카노에이트, t-부틸퍼록시피발레이트, t-부틸퍼록시-2-에틸헥사노에이트, 1,1-디(t-부틸퍼록시)시클로헥산, 디(3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼록사이드, t-부틸퍼록시디에틸아세테이트, 1,1-디(t-부틸퍼록시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, t-부틸퍼록시이소부티레이트, t-부틸퍼록시-3,5,5-트리메틸헥사노에이트, 디(t-부틸퍼록시이소프로필)벤젠, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼록시)헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼록시)헥신-3, 디-t-부틸퍼록사이드, 3,6,9-트리에틸-3,6,9-트리메틸-1,4,7-트리퍼록소난, t-아밀퍼록시네오데카노에이트, 디(2-에틸헥실)퍼록시디카보네이트, t-부틸퍼록시네오헵타노에이트, t-아밀퍼록시피발레이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼록시-2-에틸헥사노에이트, 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼록시)헥산, t-아밀퍼록시-2-에틸헥사노에이트, 메틸이소부틸케톤퍼록사이드, 2,2-디(t-부틸퍼록시)부탄, t-부틸퍼록시이소프로필카보네이트, t-부틸퍼록시-2-에틸헥실카보네이트, 디큐밀퍼록사이드, t-부틸퍼록시아세테이트, 디-t-아밀퍼록사이드, t-부틸큐밀퍼록사이드, t-부틸퍼록시벤조에이트 중에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 사출성형 신발중창용 수지 조성물.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 발포제는 분해온도가 130~190℃인 아조디카본아미드와 같은 아조계 화합물, N,N'-디니트로소펜타메틸렌테트라민과 같은 니트로소계 화합물, p-톨루엔술포닐히드라지드 및 p,p'-옥시비스(벤젠술포닐히드라지드)와 같은 술포닐히드라지드계 화합물, p-톨루엔술포닐 세미카바, 아조비스이소부티로니트릴, 디아조아미노아조벤젠 중에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 사출성형 신발중창용 수지 조성물.
KR1020000017825A 2000-04-06 2000-04-06 사출성형 신발중창용 수지 조성물 KR100691458B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020000017825A KR100691458B1 (ko) 2000-04-06 2000-04-06 사출성형 신발중창용 수지 조성물

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020000017825A KR100691458B1 (ko) 2000-04-06 2000-04-06 사출성형 신발중창용 수지 조성물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20010094266A true KR20010094266A (ko) 2001-10-31
KR100691458B1 KR100691458B1 (ko) 2007-03-09

Family

ID=19662019

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020000017825A KR100691458B1 (ko) 2000-04-06 2000-04-06 사출성형 신발중창용 수지 조성물

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100691458B1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20010064935A (ko) * 1999-12-20 2001-07-11 유현식 사출성형 신발중창용 수지 조성물

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102235939B1 (ko) * 2018-09-20 2021-04-07 주식회사 금양 백색도가 향상된 발포제가 적용된 수지 조성물 및 이의 제조방법

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3366259B2 (ja) * 1998-06-27 2003-01-14 月星化成株式会社 帯電防止靴底材
KR20010064935A (ko) * 1999-12-20 2001-07-11 유현식 사출성형 신발중창용 수지 조성물
KR100717159B1 (ko) * 2000-02-17 2007-05-10 삼성토탈 주식회사 신발중창 제조방법

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20010064935A (ko) * 1999-12-20 2001-07-11 유현식 사출성형 신발중창용 수지 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
KR100691458B1 (ko) 2007-03-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9260578B2 (en) Thermoplastic elastomer foaming material
US6111021A (en) Rubber composition and process for the production thereof
KR101232846B1 (ko) 신발창용 스펀지 조성물
US6528550B1 (en) Crosslinked foam of ethylene vinyl acetate copolymer and acid copolymer
CN112920501B (zh) 尼龙弹性体复合材料泡沫及其制备方法
KR100717159B1 (ko) 신발중창 제조방법
CN111808357B (zh) 一种运动鞋底用极轻质耐磨低压缩高回弹复合发泡材料及其制备方法
US6797737B1 (en) Crosslinked foam of ethylene vinyl acetate copolymer and acid copolymer
KR0139147B1 (ko) 신발중창의 제조방법
KR20010064935A (ko) 사출성형 신발중창용 수지 조성물
KR0139144B1 (ko) 발포체 프리폼을 이용한 신발중창의 제조방법
KR100691458B1 (ko) 사출성형 신발중창용 수지 조성물
KR100840080B1 (ko) 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체 및 산 공중합체의가교결합된 발포체
KR100512356B1 (ko) 스티렌-부타디엔-스티렌 공중합체를 이용한 산업용 발포체
KR100216999B1 (ko) 신발중창용 에틸렌 비닐아세테이트 공중합체 조성물
JPS6330340B2 (ko)
TW200535180A (en) Crosslinkable, expandable polymeric compositions
KR100619287B1 (ko) 고배율 발포체용 조성물 및 이를 이용한 경량 발포체
JP2005154732A (ja) 発泡成形用樹脂組成物、発泡体、および発泡体の製造方法
KR100354425B1 (ko) 신발용 충격 흡수성 발포체의 제조방법
KR100357907B1 (ko) 신발 겉창용 발포체 조성물
KR102410178B1 (ko) 고함량의 폐발포스크랩을 포함하는 재생 발포체 조성물, 이를 이용하여 제조되는 재생 발포체 및 재생 발포체의 제조방법
KR101020089B1 (ko) 형태안정성이 우수한 초저비중 형상기억 발포체 조성물의 제조방법
KR100523563B1 (ko) 트랙션 특성이 개선된 신발용 중창 및 일체형 창의 제조방법
CN106519542A (zh) 一种eva复合发泡材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
N231 Notification of change of applicant
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130102

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20131211

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141222

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20151229

Year of fee payment: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20161228

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20171222

Year of fee payment: 12

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190107

Year of fee payment: 13