KR20010080019A - 열가소성 폴리케톤 기재의 차체 추가 부품 - Google Patents

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KR20010080019A
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마티아스 뮐러
데틀레프 요아히미
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빌프리더 하이더
바이엘 악티엔게젤샤프트
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Abstract

본 발명은 열가소성 폴리케톤 및 그의 기타 중합체와의 혼합물을 기재로 하는 차체 추가 부품에 관한 것이다. 본 발명은 또한 차체 추가 부품을 생산하기 위한 열가소성 폴리케톤의 용도에 관한 것이다.

Description

열가소성 폴리케톤 기재의 차체 추가 부품 {Body Add-on Parts Based on Thermoplastic Polyketones}
본 발명은 열가소성 폴리케톤 및 이의 기타 중합체와의 혼합물 기재의 차체 부품 및 차체 부품을 생산하기 위한 열가소성 폴리케톤의 용도에 관한 것이다.
현재, 설계 및 비용상의 이유로, 차체 외부 부품에의 플라스틱의 사용이 점차 증가되고 있다. 따라서, 차량 색의 도색 플라스틱 부품은 그간 줄곧 중요성이 증대되고 있다. 플라스틱으로 제조된 차량 부품은 금속을 사용하는 것보다 설계의 측면에서 현저히 큰 유연성을 갖는다. 특히, 표면적이 큰 차체 부품의 경우에 있어서 플라스틱 부품의 사용은 막대한 비용 장점을 제공하며, 플라스틱 부품이 커질수록 차량 생산 시리즈에 대한 품목은 적어진다.
플라스틱으로 제조된 차량 부품의 도색은 대개 공급자의 구역 또는 차량 제조 공장내의 플라스틱 도색 유닛에서 오프-라인 (off-line) 상태로 수행된다. 오프-라인으로 도색된 부품은 본 도색 라인의 끝에서 완전히 도색된 상태에서 차체에 장착된다. 오프-라인 도색은 주문형 도색 부품들이 사용될 수 있는 장점이 있고, 이러한 주문형 도색 부품의 성질은 특히 플라스틱 물질 및 최종 적용품에 맞춰진다. 열가소성 플라스틱 물질의 분야로부터의 플라스틱의 선택은 실질적으로 제한이 없다. 그러나 오프-라인 도색의 단점은 색조 및 고광택 래커 물질의 변화, 투자 및 작동 비용, 고서비스 비용 및 고가의 관리비용의 가능성이다.
오프-라인 도색의 단점을 극복하기 위하여, 차체 도색 공정 중에 플라스틱 부품을 포함시키고 차체 작업을 위한 도색 공정 중에 이를 부분적으로 또는 완전히 코팅하는 가능성이 있다. 온-라인 (on-line) 또는 인-라인 (in-line) 도색이라는 용어는 차체의 도색 공정 중에 플라스틱 부품들의 이러한 종류의 통합에 사용된다.
인-라인 도색의 경우에는, 플라스틱 부품들은 (예를 들면: 음극 침착 래커로의) 프라이밍 (priming)후에 그리고 충전제의 도포 전 또는 후에 본 도색 라인에 도입된다. 인-라인 공정을 위하여, 플라스틱 부품은 정전 도포 공정을 사용함에 의해 임의로 도색될 수 있어야 한다. 이는 전기 전도성 플라스틱을 사용함으로써 또는 예를 들면 오프-라인 도색 전도성 프라이머에 의해 달성된다. 충전제 및 그 위의 래커 층 (일반적으로 첫 번째의 밑칠 및 그 다음의 투명 래커)의 스토빙시, 플라스틱 부품의 플라스틱 물질은 특정 시간 (예를 들면 30분)동안 160℃까지의 온도에서 견뎌야하고 손상되지 않아야 한다. 인-라인 공정의 단점은 플라스틱 부품들의 분리된 세정이 요구된다는 것이다. 게다가, 프라이밍 후에 도색 라인에 플라스틱 부품을 포함시키는 것은 오염의 위험을 내포한다.
온-라인 도색은 차체 프라이밍 전에 플라스틱 부품을 차체에 장착시키고 플라스틱 부품들이 완전한 본 도색 공정을 통과하는 것을 말한다. 그러므로 온-라인 도색의 경우에, 플라스틱 부품은 도색 라인을 바로 통과한다. 온-라인 도색에서, 전체 차체 작업은 이미 장착된 부품과 함께, 또는 조립 지지대상의 부품과 함께, 먼저 예를 들면 탈지시키고, 인산처리 하고, 디핑 욕내에서 프라이밍 (일반적으로음극 디프 코팅에 의함)하고 프라이머는 230℃까지의 온도에서 스토빙된다. 그 이후의 도색은 인-라인 공정에서 기술된 바와 같은 공정으로 수행된다. 온-라인 공정에서, 플라스틱 부품들은 두 도색 단계사이에서는 투입되지 않으므로, 오염의 위험은 방지된다. 직접 조립은 오프-라인과 인-라인 공정들과 비교해서 상당한 비용 장점을 갖는다. 온-라인 도색은 특정 시간 (예를 들면 30 분)동안 230℃까지 (일반적으로 160 내지 210℃)의 온도를 견딜 수 있는 플라스틱의 사용을 요구한다. 온-라인용으로 적합하나, 전기적으로 비전도성인 플라스틱은 임의로 전기 전도성 프라이머로의 초벌 코팅을 요구한다.
차량 부품을 차체 도색에 인-라인 또는 온-라인 도색 공정으로 통합시키는 것의 장점은: 도색 비용의 절감, 도색 공정의 단순화, 차체 상의 부품들에 대한 색상과 배합의 보다 나은 일치 및 보다 단순한 관리이다.
인-라인 및 온-라인 공정의 저온 고강도와 고 내열성에 대한 요구 사항 때문에, 차체 도색 공정에서 거의 모든 저렴한 열가소성 플라스틱의 사용이 불가능하다. 열가소성 플라스틱에 보강 물질 (예를 들면, 유리 섬유, 탈크, 카올린, 규회석)을 혼입시키는 것은 내열성을 증가시키고 열 계수를 감소시키나, 저온에서 강도의 손실을 야기한다. 열가소성 플라스틱에 내충격 개질제 (예를 들면 ABS-고무, EPDM-고무)를 혼입시키는 것은 저온 강도를 개선하나, 내열성은 불충분하다. 열가소성 플라스틱 부류 중에서, 요구되는 내열성을 갖는 폴리페닐렌 옥사이드/폴리아미드 혼합물 (PPO/PA)만이 상업적 관심의 대상이다. PPO/PA 혼합물은 현재 인-라인 또는 온-라인 공정에 의해 도색되는 날개에 주로 사용된다. 그러나, PPO/PA 혼합물의 단점은 저온 강도와 높은 수분 흡수도와 관련된 결점이다. 수분 흡수는 크기의 변화를 야기하고 도포된 래커의 성질에 영향을 미친다. 또다른 단점은 PPO/PA 혼합물이 혼합되기 어려운, 무정형의 열가소성 플라스틱 및 부분적으로 결정질의 열가소성 플라스틱으로 구성된다는 것이다. 재현 가능한 상 형태로 적절한 상 게이팅 (gating)을 생산하기 위하여 그리고 분리 현상을 피하기 위하여, 혼화성 첨가제 (혼화제)를 사용하는 것이 요구된다. 비용 증가에 더하여, 생산 조건하의 PPO/PA 혼합물의 화학적 물리적 복잡성은 재현 가능한 제품 품질을 보장해야 할 때 문제점을 야기한다.
열가소성 폴리케톤 및 이의 기타 열가소성 플라스틱과의 혼합물이 인-라인 또는 온-라인 도색될 수 있는 차량 부품에 대한 일련의 이상적인 성질을 보여준다는 것이 이제 발견되었다. 폴리케톤은 부분적으로 결정질인 열가소성 플라스틱이며 이는 인-라인 또는 온-라인 도색 공정에서 사용되는 고온에서 적절한 강성도, 내열성 및 크기 안정성을 갖는다. 폴리케톤 및 이의 기타 열가소성 플라스틱과의 혼합물은 저온에서의 특출한 내충격성 및 주변으로부터 임의의 수분을 거의 흡수하지 않는 것을 특징으로 한다. 이들은 가수분해에 대하여 저항성이 있고 연료에 대한 매우 양호한 저항성을 나타내어 연료에 대한 효율적인 장벽을 제공한다. 이들은 매우 양호한 회수 특성을 나타낸다. 폴리케톤은 할로겐 또는 인을 사용하지 않고 방염화될 수 있다. 또한, 이들은 저가의 원료 물질, 예컨대 일산화탄소, 에틸렌 및 프로필렌을 기재로 한다.
특히, 폴리케톤 및 이의 기타 열가소성 플라스틱과의 혼합물은 고온에 대한저항성 및 저온에서의 내충격성으로 구성된 성질의 특출한 조합을 갖는다. 또한, 이들은 예를 들면, 사출 성형, 압출, 열성형 및 디프 드로잉, 압축, 용접 및 인상 성형 및 이들 기술의 조합과 같은 통상적인 플라스틱 가공 기술을 사용하여 가공될 수 있다.
본 발명은 열가소성 폴리케톤을 기재로 하는 차량 부품 및 차체 부품을 제공한다.
열가소성 폴리케톤 및 임의로 이의 기타 열가소성 플라스틱과의 혼합물을 기재로 하는 차량 부품은 바람직하게는 인-라인 및 온-라인 도색에 적절하다. 특히, 이들 차량 부품은 온-라인 도색에 사용될 수 있다.
열가소성 폴리케톤은 혼합 파트너로서의 기타 열가소성 플라스틱, 열가소성 엘라스토머 또는 이들의 혼합물과 혼합될 수 있다. 열가소성 폴리케톤 및 기타 혼합 파트너를 함유하는 이들 열가소성 성형 조성물도 또한 차량 부품에 대하여 특히 적절하다.
본 발명은 또한 열가소성 폴리케톤 및 이의 기타 열가소성 플라스틱, 열가소성 엘라스토머 및 이들 혼합물과의 혼합물의 차량 부품 및 차체 부품을 생산하기 위한 용도를 제공한다.
열가소성 폴리케톤은 선형의 교대 구조를 가지며 불포화 탄화수소 분자당 실질적으로 1 분자의 일산화탄소를 함유한다. 폴리케톤 중합체를 구축하기 위한 단량체로서 사용하기에 적절한 에틸렌계 불포화 탄화수소는 20개 이하의 탄소원자, 바람직하게는 10개 이하의 탄소원자를 가지며 지방족, 예컨대 에틸렌 및 기타 올레핀, 예를 들면, 프로필렌, 1-부텐, 1-이소부틸렌, 1-헥센, 1-옥텐 및 1-도데센이거나, 또는 아릴지방족이고 선형 사슬내의 하나의 탄소원자에 하나의 아릴 치환기를 함유한다. 아릴지방족 단량체의 예로서 다음을 언급할 수 있다: 스티렌, α-메틸스티렌, p-에틸스티렌 및 m-이소프로필스티렌.
바람직한 폴리케톤은 일산화탄소와 에틸렌의 공중합체 또는 일산화 탄소, 에틸렌 및 적어도 탄소원자 3개의 두 번째 에틸렌계 불포화 탄화수소, 특히 예를 들면 프로필렌과 같은 α-올레핀과의 3원 혼성 공중합체이다.
하나는 에틸렌이고 다른 하나는 두 번째 탄화수소인 적어도 2개의 단량체 단위의 삼원 혼성 공중합체가 특히 바람직하다. 두 번째 탄화수소의 대략 10 내지 100개 단량체 단위가 바람직하게 사용된다.
바람직한 폴리케톤의 중합체 사슬은 하기 화학식 1로 표시된다:
[CO(CH2CH2)]x[CO(G)]y
[상기 화학식에서,
G 는 적어도 탄소원자 3 개, 바람직하게는 탄소원자 3 내지 10 개의 에틸렌계 불포화 탄화수소를 기재로 하는 단량체 단위이고, 이는 에틸렌 이중 결합을 통하여 중합되며;
y:x의 비는 대략 0.5를 초과할 수 없다.]
일산화탄소 및 에틸렌의 공중합체에 대하여는 y=0이다.
y가 0이 아니라면, 삼원 혼성 공중합체가 사용되는 것이고, 단위 -CO-(CH2CH2)- 및 -CO-(G)-는 중합체 사슬을 따라서 통계적인 분포를 갖는다.
y:x 비에 대한 바람직한 수치는 0.01 내지 0.1이다.
겔 투과 크로마토그래피로 측정시 대략 1,000 내지 200,000, 특히 20,000 내지 90,000의 평균 분자량 (수평균)의 폴리케톤이 바람직하다.
폴리케톤의 특성화 및 제조에 대한 자세한 데이터는 제 US-A 5 166 252 호를 참조한다.
폴리케톤 단독 또는 폴리케톤의 혼합물을 사용할 수 있다.
혼합 파트너의 예로서 다음을 언급한다: 폴리알킬렌 테레프탈레이트, 열가소성 비닐 (공)중합체, 그래프트 중합체 (예를 들면, ABS-고무, 아크릴레이트-고무), 폴리올레핀, 열가소성 엘라스토머, 예컨대 열가소성 폴리우레탄, EP(D)M-고무, 폴리프로필렌 (PP)/EPDM-고무, 폴리페닐렌 에테르 및 이의 혼합물.
본 발명의 명세서 중의 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 방향족 디카르복실산 또는 이들의 반응성 유도체 (예를 들면, 디메틸 에테르 또는 무수물) 및 지방족, 지환족 또는 아르지방족 디올의 반응 생성물 및 이들 반응 생성물의 혼합물이다.
바람직한 폴리알킬렌 테레프탈레이트를 테레프탈산 (또는 이의 반응성 유도체) 및 탄소 원자 2 내지 10개의 지방족 또는 지환족 디올로 부터 공지된 방법 [Kunststoff-Handbuch, vol. Ⅷ, p.695 이하 참조, 칼-한서-베르라크 (Karl-Hanser-Verlag), Munich 1973]을 사용하여 제조할 수 있다.
바람직한 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 디카르복실산의 경우, 적어도 80, 바람직하게는 90 몰%의 테레프탈산기 및 디올 성분의 경우, 적어도 80, 바람직하게는 적어도 90 몰%의 에틸렌 글리콜 및/또는 1,3-프로판디올 및/또는 1,4-부탄디올기를 함유한다.
바람직한 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 테레프탈산기에 첨가하여 20몰%까지의 기타 8 내지 14개의 탄소원자의 디카르복실산 또는 4 내지 12 개의 탄소원자의 지방족 디카르복실산으로부터의 기, 예컨대 프탈산, 이소프탈산, 나프탈린-2,6-디카르복실산, 4,4'-디페닐디카르복실산, 숙신, 아디프, 세박, 아젤라 또는 시클로헥산디아세트산으로 부터의 기를 함유할 수 있다.
바람직한 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 에틸렌 글리콜 또는 1,3-프로판디올 또는 1,4-부탄디올기에 첨가하여, 20몰%까지의 기타 3 내지 12 개의 탄소원자의 지방족 디올 또는 6 내지 21 개의 탄소원자의 지환족 디올의 기, 예를 들면 1,3-프로판디올, 2-에틸-1,3-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 시클로헥산-1,4-디메탄올, 3-메틸-2,4-펜탄디올, 2-메틸-2,4-펜탄디올, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올, 2,2,4-트리메틸-1,5-펜탄디올, 2-에틸-1,3-헥산디올, 2,2-디에틸-1,3-프로판디올, 2,5-헥산디올, 1,4-디-(β-히드록시에톡시)-벤젠, 2,2-비스(4-히드록시시클로헥실)-프로판, 2,4-디히드록시-1,1,3,3-테트라메틸시클로부탄, 2,2-비스-(3-β-히드록시에톡시페닐)-프로판 및 2,2-비스-(4-히드록시프로폭시페닐)-프로판으로부터의 기를 함유할 수 있다 (제 DE-OS 24 07 674, 24 07 776, 27 15 932 호).
폴리알킬렌 테레프탈레이트는 예를 들면, 제 DE-OS 19 00 270 호 및 제 US-PS 3 692 744 호에 기술된 바와 같이 비교적 소량의 3가 또는 4가 알콜 또는 3가 또는 4가 카르복실산을 혼입함으로써 분지화될 수 있다. 바람직한 분지화제의 예는 트리메신산, 트리멜리트산, 트리메틸로에탄, 트리메틸로프로판 및 펜타에리쓰리톨이다.
산 성분에 대하여 1 몰% 이하의 분지화제를 사용하는 것이 적당하다.
테레프탈 산 및 이의 반응성 유도체 (예를 들면 그의 디알킬 에스테르) 및 에틸렌 글리콜 및/또는 1,3-프로판디올 및/또는 1,4-부탄디올로부터만 제조된 폴리알킬렌 테레프탈레이트 (폴리에틸렌 및 폴리부틸렌 테레프탈레이트) 및 이들 폴리알킬렌 테레프탈레이트의 혼합물이 특히 바람직하다.
바람직한 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 또한 적어도 두개의 상기 언급한 산성분 및/또는 적어도 두개의 상기한 알콜 성분으로부터 제조된 공중합에스테르이다. 특히 바람직한 공중합에스테르는 폴리(에틸렌 글리콜/1,4-부탄디올)테레프탈레이트이다.
폴리알킬렌 테레프탈레이트는 페놀/o-디클로로벤젠 (1:1 w/w) 중에서 25℃에서 측정시 일반적으로 약 0.4 내지 1.5, 바람직하게는 0.5 내지 1.3의 고유점도를 갖는다.
본 발명의 명세서 중의 열가소성 폴리우레탄은 선형 폴리올, 일반적으로 폴리에스테르폴리올 또는 폴리에테르폴리올, 유기 디이소시아네이트 및 단쇄 디올 (사슬 연장제)로부터 구축된다. 추가의 촉매가 생성 반응을 촉진하기 위하여 사용될 수 있다. 구조 성분의 몰비는 광범위하게 변화될 수 있으며, 이는 생성물의 성질이 조정될 수 있다는 것을 의미한다. 폴리올 대 사슬 연장제의 몰비는 1:1 내지 1:12가 유용한 것으로 증명되었다. 이는 70 쇼어 A 내지 75 쇼어 D 범위의 생성물을 생산한다. 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머는 단계적으로 (예비중합체 방법) 또는 모든 성분의 한 단계에서의 동시 반응 (단발 방법)에 의해서 제조될 수 있다. 예비중합체 방법에서, 이소시아네이트 함유 예비중합체가 폴리올 및 디이소시아네이트로부터 제조되고 이는 사슬 연장제와 두 번째 단계에서 반응된다. TPU는 연속적으로 또는 배치식으로 제조될 수 있다. 공지된 최상의 방법은 벨트 공정 및 압출 공정이다.
열가소성 폴리우레탄은 폴리우레탄 생성 성분
A) 유기 디이소시아네이트,
B) 분자량 500 내지 5000의 선형 히드록실 말단 폴리올,
C) 분자량 60 내지 500의 디올 또는 디아민 사슬 연장제
(여기에서, A) 중의 NCO 기 대 B) 및 C) 중의 이소시아네이트와 반응할 수 있는 기의 몰비는 0.9 내지 1.2 이다.)를 반응시킴으로써 수득할 수 있다.
적절한 유기 디이소시아네이트 A)는 예를 들면, 문헌 [Justus Liebigs Annalen der Chemie,562, p.75-136]에 기술된 것과 같은 지방족, 지환족, 아르지방족, 헤테로사이클 및 방향족 디이소시아네이트이다.
상세히 예를 들면, 다음을 언급할 수 있다: 지방족 디이소시아네이트, 예컨대 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 지환족 디이소시아네이트, 예컨대 이소포론 디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산 디이소시아네이트, 1-메틸-2,4-시클로헥산 디이소시아네이트 및 1-메틸-2,6-시클로헥산 디이소시아네이트와 상응하는 이성질체 혼합물, 4,4'-디시클로헥실메탄 디이소시아네이트, 2,4'-디시클로헥실메탄 디이소시아네이트 및 2,2'-디시클로헥실메탄 디이소시아네이트 및 상응하는 이성질체 혼합물, 방향족 디이소시아네이트, 예컨대 2,4-톨루일렌 디이소시아네이트, 2,4-톨루일렌 디이소시아네이트 및 2,6-톨루일렌 디이소시아네이트의 혼합물, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 2,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 및 2,2'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 2,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 및 4,4'-디페틸메탄 디이소시아네이트의 혼합물, 우레탄-개질 액체 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 및 2,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 4,4'-디이소시아네이토디페닐에탄 (1,2) 및 1,5-나프틸렌 디이소시아네이트. 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트의 함량이 >96 중량%인 디페닐메탄 디이소시아네이트의 이성질체 혼합물이 바람직하게 사용되고 특히 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 및 1,5-나프틸렌 디이소시아네이트이다. 상기 디이소시아네이트는 개별적으로 또는 서로의 혼합물 형태로 사용될 수 있다. 이들은 또한 15 중량% (디이소시아네이트의 총량에 대하여 계산시)까지의 폴리이소시아네이트, 예를 들면 트리페닐메탄 4,4',4"-트리이소시아네이트 또는 폴리페닐-폴리메틸렌 폴리이소시아네이트와 함께 사용될 수 있다.
분자량 500 내지 5000의 선형 히드록실-말단 폴리올이 성분 B)로서 사용된다. 제조 방법에 따라서, 이들은 종종 소량의 비선형 화합물을 함유한다. 그러므로, 이들은 또한 종종 "실질적으로 선형인 폴리올"로 불린다. 폴리에스테르디올, 폴리에테르디올, 폴리카르보네이트디올 또는 이들의 혼합물이 바람직하게 사용된다.
적절한 폴리에테르디올은 알킬렌 기에 2 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 하나 이상의 알킬렌 옥사이드를 두개의 결합되고, 활성인 수소 원자를 함유하는 출발 분자와 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 다음을 알킬렌 옥사이드로서 언급할 수 있는데, 예를 들면: 에틸렌 옥사이드, 1,2-프로필렌 옥사이드, 에피클로로히드린 및 1,2-부틸렌 옥사이드 및 2,3-부틸렌 옥사이드이다. 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 및 1,2-프로필렌 옥사이드 및 에틸렌 옥사이드의 혼합물이 바람직하게 사용된다. 알킬렌 옥사이드는 개별적으로, 서로 교대로 또는 혼합물로서 사용될 수 있다. 출발 분자로서 사용하기에 예를 들면 다음이 적절하다: 물, 아미노알콜, 예컨대 N-알킬디에탄올아민, 예를 들면 N-메틸디에탄올아민, 및 디올, 예컨대 에틸렌 글리콜, 1,3-프로필렌 글리콜, 1,4-부탄디올 및 1,6-헥산디올. 임의로, 출발 분자의 혼합물이 또한 사용될 수 있다. 적절한 폴리에테르디올은 또한 테트라히드로푸란의 히드록실기 함유 중합 생성물이다. 3가 폴리에테르는 또한 2가 폴리에테르에 대하여 0 내지 30 중량%의 비율로 사용될 수 있으나, 많아야 열가소성 생성물이 제조되는 양이다. 실질적으로 선형인 폴리에테르디올은 500 내지 5000의 분자량을 갖는다. 이들은 개별적으로 또는 서로의 혼합물 형태로 사용될 수 있다.
적절한 폴리에스테르디올은 예를 들면 2 내지 12개의 탄소원자의, 바람직하게는 4 내지 6 개의 탄소원자의 디카르복실산 및 다가 알콜로부터 제조될 수 있다.적절한 디카르복실산은 예를 들면: 지방족 디카르복실산, 예컨대 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 수베르산, 아젤라산 및 세박산, 및 방향족 디카르복실산, 예컨대 프탈산, 이소프탈산 및 테레프탈산이다. 디카르복실산은 개별적으로 또는 혼합물, 예를 들면 숙신, 글루타르 및 아디프산 혼합물의 형태로 사용될 수 있다. 폴리에스테르디올을 제조하기 위하여, 임의로 디카르복실산 대신에, 상응하는 디카르복실산 유도체, 예컨대 알콜 기에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 카르복실산의 디에스테르, 카르복실산 무수물 또는 카르복실산 염화물을 사용하는 것이 이로울 수 있다. 다가 알콜의 예는 2 내지 10개의, 바람직하게는 2 내지 6개의 탄소원자의 글리콜, 예컨대 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,10-데칸디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 1,3-프로판디올 및 디프로필렌 글리콜이다. 요구되는 성질에 따라서, 다가 알콜이 개별적으로 또는 서로의 혼합물로서 사용될 수 있다. 탄산과 상기한 디올, 특히 4 내지 6개의 탄소원자의 디올, 예컨대 1,4-부탄디올 또는 1,6-헥산디올의 에스테르, 히드록시카르복실산, 예를 들면 히드록시카프론 산의 축합 생성물 및 락톤, 예를 들면 임의로 치환된 카프로락톤의 중합생성물이 또한 적절하다. 다음이 폴리에스테르디올로서 바람직하게 사용된다: 에탄디올-폴리아디페이트, 1,4-부탄디올-폴리아디페이트, 에탄디올-1,4-부탄디올-폴리아디페이트, 1,6-헥산디올-네오펜틸글리콜-폴리아디페이트, 1,6-헥산디올-1,4-부탄디올-폴리아디페이트 및 폴리카프로락톤. 폴리에스테르디올은 500 내지 5000의 분자량을 가지며 개별적으로 또는 서로의 혼합물 형태로 사용될 수 있다.
분자량 60 내지 500의 디올 또는 디아민이 사슬 연장제 C)로서 사용되는데, 바람직하게는 2 내지 14개의 탄소 원자의 지방족 디올, 예컨대 에탄디올, 1,6-헥산디올, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 및 특히 1,4-부탄디올이다. 그러나, 또한 적절하게는 테레프탈산과 2 내지 4개의 탄소원자의 글리콜과의 디에스테르, 예를 들면 테레프탈산-비스-에틸렌 글리콜 또는 테레프탈산-비스-1,4-부탄디올, 히드로퀴논의 히드록시알킬렌 에테르, 예컨대 1,4-디-(히드록시에틸)-히드로퀴논, 에톡실화 비스페놀, 지방족(지환족) 디아민, 예컨대 이소포론디아민, 에틸렌디아민, 1,2-프로필렌디아민, 1,3-프로필렌디아민, N-메틸프로필렌-1,3-디아민, N,N'-디메틸에틸렌디아민 및 방향족 디아민, 예컨대 2,4-톨루일렌디아민 및 2,6-톨루일렌디아민, 3,5-디에틸-2,4-톨루일렌디아민 및 3,5-디에틸-2,6-톨루일렌디아민 및 1차 일, 이, 삼 또는 사치환된 4,4'-디아미노디페닐메탄이다. 상기한 사슬 연장제의 혼합물을 또한 사용할 수 있다. 또한 비교적 소량의 트리올을 사용할 수도 있다.
또한 통상적인 일가 화합물을 소량으로 예를 들면 사슬 종결제 또는 이형제로서 사용할 수 있다. 다음을 예로서 언급할 수 있다: 알콜, 예컨대 옥탄올 및 스테아릴 알콜, 또는 아민, 예컨대 부틸아민 및 스테아릴아민.
열가소성 폴리우레탄을 제조하기 위하여, 구조 성분을 임의로 촉매, 보조제 및 첨가제의 존재하에, NCO 기의 당량 대 NCO 반응성 기, 특히 저분자량 디올/트리올 및 폴리올 중의 OH 기의 총합의 비가 0.9:1.0 내지 1.2:1.0, 바람직하게는 0.95:1.0 내지 1.10:1.0인 양으로 반응시킨다.
적절한 촉매는 선행 기술로부터 공지된 것이며 통상적인 3차 아민, 예컨대트리에틸아민, 디메틸시클로헥실아민, N-메틸모르폴린, N,N'-디메틸피페라진, 2-(디메틸아미노에톡시)-에탄올, 디아자비시클로-(2.2.2)-옥탄 등 및 특히 금속 화합물, 예컨대 티탄산염, 철 화합물, 주석 화합물, 예를 들면 틴 디아세테이트, 틴 디옥토에이트, 틴 디라우레이트 또는 지방족 카르복실산의 틴디알킬염, 예컨대 디부틸틴 디아세테이트, 디부틸틴 디라우레이트 등을 포함한다. 바람직한 촉매는 유기 금속 화합물, 특히 티탄산염, 철 화합물 또는 주석 화합물이다.
단일의 열가소성 폴리우레탄 또는 열가소성 폴리우레탄의 혼합물이 사용될 수 있다.
TPU는 소위 압출 공정으로, 예를 들면 다축 압출기 중에서 연속적으로 제조될 수 있다. TPU 성분 A), B) 및 C)의 첨가는 동시에, 즉 단발 공정으로, 또는 차례로, 즉 예비중합체 공정을 사용하여 수행될 수 있다. 예비중합체는 배치식으로 도입되거나 또는 압출기의 한 부분에서 또는 별개의 상류 예비중합체 단위에서 연속적으로 제조될 수 있다.
폴리올레핀은, 예를 들면 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리-1-부텐 및 폴리메틸펜텐이고, 이는 또한 소량의 공중합된 비공액 디엔을 함유할 수 있다. 이들 중합체는 공지되어 있고 문헌 [Roempp's Chemie-lexikon, 8 판 1987, vol.5, p.3307] 및 거기에 인용된 문헌에 기술되어 있다.
적절한 열가소성 비닐 (공)중합체는 비닐방향족 화합물, 비닐 시아나이드 (불포화 니트릴), (C1-C8)-알킬 (메트)아크릴레이트, 불포화 카르복실산 및 불포화카르복실산의 유도체 (예컨대 무수물 및 이미드)의 군으로부터의 적어도 하나의 단량체의 중합체이다.
D.1 50 내지 99, 바람직하게는 60 내지 80 중량 부의 비닐방향족 화합물 및/또는 고리-치환 비닐방향족 화합물 (예컨대, 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-클로로스티렌) 및/또는 (C1-C4)알킬 메타크릴레이트, 예컨대 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트 및
D.2 1 내지 50, 바람직하게는 20 내지 40 중량 부의 비닐 시아나이드 (불포화 니트릴), 예컨대 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴 및/또는 (C1-C8)-알킬(메트)아크릴레이트 (예컨대, 메틸 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트) 및/또는 불포화 카르복실산 (예컨대 말레산) 및/또는 불포화 카르복실산의 (무수물 및 이미드와 같은) 유도체 (예컨대 말레산 무수물 및 N-페닐말레산 이미드)
의 (공)중합체가 바람직하게 적절하다.
(공)중합체는 수지-유사, 열가소성이고 무-고무이다.
D.1 스티렌 및 D.2 아크릴로니트릴의 공중합체가 특히 바람직하다.
또한, 임의로 알킬 및/또는 할로겐 고리-치환된 폴리스티렌 또는 α-메틸폴리스티렌도 바람직하다.
이들 (공)중합체는 공지되어 있으며 라디칼 중합에 의해, 특히 유탁액, 현탁액, 용액 또는 괴상 중합에 의해 제조될 수 있다. (공)중합체는 바람직하게는15,000 내지 200,000의 분자량 Mw(중량 평균, 광산란 또는 침강에 의해 측정)을 갖는다.
적절한 그래프트 중합체는
E.1 5 내지 95, 바람직하게는 30 내지 80 중량%의 적어도 하나의 비닐 단량체의
E.2 95 내지 5, 바람직하게는 70 내지 20 중량%의 <10℃, 바람직하게는 <0℃, 특히 <-20℃의 유리 전이 온도를 갖는 하나 이상의 그래프트 기질상의
하나 이상의 그래프트 중합체이다.
그래프트 기질 E.2는 일반적으로 0.05 내지 5μm의 평균 입경 (d50값)을 갖는다.
단량체 E.1은 바람직하게는
E.1.1 50 내지 99 중량 부의 비닐방향족 화합물 및/또는 고리-치환 비닐방향족 화합물 (예컨대, 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-클로로스티렌) 및/또는 (C1-C4)-알킬 메타크릴레이트 (예컨대, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트) 및
E.1.2 1 내지 50 중량 부의 비닐 시아나이드 (불포화 니트릴, 예컨대 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴) 및/또는 (C1-C4)-알킬 (메트)아크릴레이트 (예컨대, 메틸 메타크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트) 및/또는 불포화 카르복실산의 (무수물 및 이미드와 같은) 유도체 (예를 들면, 말레산 무수물 및 N-페닐말레산 이미드)
의 혼합물이다.
바람직한 단량체 E.1.1은 적어도 하나의 단량체 스티렌, α-메틸스티렌 및 메틸 메타크릴레이트로 부터 선택되며, 바람직한 단량체 E.1.2 는 적어도 하나의 단량체 아크릴로니트릴, 말레산 무수물, 메틸 아크릴레이트 및 메틸 메타크릴레이트로부터 선택된다.
특히 바람직한 단량체는 E.1.1 스티렌 및 E.1.2 아크릴로니트릴이다.
그래프트 중합에 적절한 그래프트 기질 E.2는 예를 들면, 디엔 고무, EP(D)M-고무이며, 즉 이들은 에틸렌/프로필렌 및 임의로 디엔, 아크릴레이트, 폴리우레탄, 실리콘, 클로로프렌 및 에틸렌/비닐아세테이트 고무를 기재로 한다.
바람직한 그래프트 기질 E.2는 디엔 고무 (예를 들면, 부타디엔, 이소프렌 등을 기재로 함) 또는 디엔 고무의 혼합물 또는 디엔 고무의 공중합체 또는 그들의 기타 공중합 가능한 단량체 (예를 들면, E.1.1 및 E.1.2에 따름)와의 혼합물이며, 단 성분 E.2의 유리 전이 온도는 <10℃, 바람직하게는 <0℃, 특히 <-10℃이다.
순수한 폴리부타디엔 고무가 특히 바람직하다.
특히 바람직한 중합체는, 예를 들면 ABS 중합체 (유탁액, 괴상 및 현탁액 ABS)이며, 예컨대 제 DE-OS-2 035 390 호 (=제 US-PS 3 644 574 호) 또는 제 DE-OS 2 248 242 호 (=제 GB-PS 1 409 275 호) 또는 문헌 [Ullmann, Enzyklopadie der Technischen Chemie, vol.19(1980), p.280] 이하에 기술되어 있다.
그래프트 중합체는 라디칼 중합, 예를 들면 유탁액, 현탁액, 용액 또는 괴상중합에 의해, 바람직하게는 유탁액 중합에 의해 제조된다.
E.2에 따른 적절한 아크릴레이트 고무는 바람직하게는 기타 중합 가능한 에틸렌계 불포화 단량체의 E.2에 대하여 임의로 40 중량%까지의 알킬 아크릴레이트의 중합체이다. 바람직한 중합 가능한 아크릴레이트는 C1-C8-알킬 에스테르, 예를 들면 메틸, 에틸, 부틸, n-옥틸 및 2-에틸헥실 에스테르; 할로겐화 알킬 에스테르, 바람직하게는 할로겐-C1-C8-알킬 에스테르, 예컨대 클로로에틸 아크릴레이트 및 이들 단량체의 혼합물을 포함한다.
가교 결합시키기 위하여, 하나 이상의 중합 가능한 이중 결합을 갖는 단량체를 공중합시킨다. 가교결합 단량체의 바람직한 예는 3 내지 8 개의 탄소 원자의 불포화 모노카르복실산 및 3 내지 12개의 탄소 원자의 불포화 일가 알콜 또는 2 내지 4 개의 OH 기 및 2 내지 20 개의 탄소 원자의 포화 폴리올의 에스테르, 예컨대 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트; 다불포화 헤테로사이클 화합물, 예컨대 트리비닐 및 트리알릴 시아누레이트; 다가 비닐 화합물, 예컨대 디 및 트리비닐벤젠이나; 또한 트리알릴 포스페이트 및 디알릴 프탈레이트이다.
바람직한 가교결합 단량체는 알릴 메타크릴레이트, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 디알릴 프탈레이트 및 적어도 3 개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 헤테로사이클 화합물이다.
특히 바람직한 가교결합 단량체는 고리 단량체 트리알릴 시아누레이트, 트리알릴 이소시아누레이트, 트리아크릴로일헥사히드로-s-트리아진, 트리알릴벤젠이다.가교결합 단량체의 양은 바람직하게는 그래프트 기질 E.2에 대하여 바람직하게는 0.02 내지 5, 특히 0.05 내지 2 중량%이다.
적어도 3개의 에틸렌계 불포화 기의 고리 가교 결합 단량체의 경우에, 그래프트 기질 E.2의 양을 1 중량% 미만으로 제한하는 것이 이롭다.
아크릴레이트에 첨가하여 그래프트 기질 E.2를 제조하기 위하여 임의로 사용될 수 있는 바람직한 "기타" 중합 가능한, 에틸렌계 불포화 단량체는 예를 들면 아크릴로니트릴, 스티렌, α-메틸스티렌, 아크릴아미드, 비닐-C1-C6-알킬 에테르, 메틸 메타크릴레이트, 부타디엔이다. 그래프트 기질 E.2로서 사용하기에 바람직한 아크릴레이트 고무는 적어도 60 중량 %의 겔 함량을 갖는 유탁액 중합체이다.
또다른 적절한 E.2에 따른 그래프트 기질은 제 DE-OS 3 704 657 호, 제 DE-OS 3 704 655 호, 제 DE-OS-3 631 540 호 및 제 DE-OS 3 631 539 호에 기술된 바와 같은 그래프트-활성 부위를 갖는 실리콘 고무이다.
그래프트 기질 E.2의 겔 함량은 25℃에서 적절한 용매 중에서 측정된다 [엠.호프만(M. Hoffman), 에이취.크로머 (H.Kromer), 알.쿤 (R.Kuhn), Polymeranalytik Ⅰund Ⅱ, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977].
평균입경 d50은 입자의 50 중량%가 그 이상 또는 그 이하에 놓이는 직경이다. 이는 초원심분리 측정에 의해 측정될 수 있다 [더블유.숄탄 (W.Scholtan), 에이취.랑게 (H.Lange), Kolloid. Z, und Z. Polymere 250 (1972), 782-1796].
본 발명의 명세서 중의 폴리페닐렌 에테르는 예를 들면 제 EP-A 164 767 호에 기술되어 있다.
충전제 및 보강제, 특히 광물질 충전제는 폴리케톤 및 폴리케톤 혼합물에 혼합될 수 있다. 사용될 수 있는 충전제 및 보강제는 예를 들면 카올린, 탈크, 규회석, 유리 섬유 (장유리 섬유, 연속 유리 사 및 유리 직포 및 유리 매트 포함), 유리 구슬, 탄산칼슘, 탄소 섬유, 아라미드 섬유 또는 운모, 천연 섬유 또는 이들의 혼합물이다.
충전제는 통상적으로 전체 혼합물에 대하여 50 중량%까지의, 바람직하게는 5 내지 30 중량%의 양으로 사용된다.
폴리케톤 및 폴리케톤 혼합물의 성형 조성물은 통상적인 첨가제, 예를 들면, 윤활제 및 이형제, 핵생성제, 정전기방지제, 안정제 및 착색제 및 염료를 함유할 수 있다.
전도성 성형 조성물을 수득하기 위하여, 전도성 카본 블랙, 탄소 피브릴, 흑연, 전도성 중합체, 금속 섬유 및 기타 통상적인 첨가제를 첨가하여 전도성을 증가시킬 수 있다.
본 발명에 따른 차량 부품 또는 차체 외부 부품은 폴리케톤 또는 폴리케톤 혼합물로부터 통상적인 플라스틱 가공 기술, 예컨대 사출 성형, 압출, 열성형, 디프 드로잉, 압축, 용접, 인상 성형, 소결, 블로우 성형, 기체 주입 기술 또는 이들 기술의 조합에 의해 제조된다.
이를 위하여, 폴리케톤을, 임의로 그의 혼합 파트너(들) 및 임의로 통상적인 충전제, 보강제 및/또는 첨가제와 공지된 방법으로 혼합하고 이는 반완성 제품 (예를 들면, 플레이트, 필름, 프로파일) 및 본 발명에 따른 성형 부품 (차량 부품)의 통상적인 플라스틱 가공 기술을 사용하는 직접 제조를 위한 혼합물로서 사용되거나, 통상적인 장치, 예컨대 압출기, 내부 배합기, 이축 스크류 중에서 승온, 바람직하게는 200-350 ℃에서 용융 배합하여 열가소성 성형 조성물을 형성한 다음 예를 들면 입자화한다. 폴리케톤 또는 폴리케톤 혼합물로 구성된 입자상 물질을 상기한 바와 같은 통상적인 플라스틱 가공 기술을 사용하여 더 가공하여 반완성 제품 (예를 들면, 플레이트, 필름, 프로파일) 또는 본 발명에 따른 성형 부품 (차량 부품)으로 제조한다. 반완성 제품은 예를 들면, 열성형과 같은 통상적인 기술을 사용하여 더 가공되어 본 발명에 따른 차량 부품으로 제조된다.
본 발명에 따른 폴리케톤 또는 폴리케톤 혼합물로 제조된 차량 부품은 예를 들면 금속 또는 플라스틱과 같은 기타 물질과 결합되어 존재할 수도 있다. 차량 부품을 도색한 후에, 래커 층은 폴리케톤 또는 폴리케톤 혼합물로 구성된 성형 조성물 및/또는 결합하여 사용된 물질 바로 위에 존재할 수 있다.
폴리케톤, 혼합 파트너(들), 충전제, 보강제 및/또는 첨가제의 혼합물, 또는 본 발명에 따른 폴리케톤 또는 폴리케톤 혼합물의 성형 조성물, 또는 폴리케톤 또는 폴리케톤 혼합물의 반완성 제품을 또한 기타 물질과 조합하여 또는 단독으로 사용하여, 여러 부품 또는 부속을 연결하고 결합하는 통상적인 기술, 예컨대 공압출, 필름의 후분무, 샌드위치 사출 성형, 후압축, 후인상성형, 삽입된 부품의 사출성형에 의한 캡슐화, 다부품 사출 성형, 용접, 압축, 아교칠, 용단, 나사이음 또는 클램핑에 의해 차량 부품을 제조할 수 있다.
바람직한 차량 부품으로서 다음을 언급한다: 날개, 범퍼 (bumper), 뒷문, 부트 리드 (boot lid), 옆문 클래딩 (cladding), 엔진 덮개, 차 지붕, 래디에이터 그릴 (radiator grill), 외부 거울.
하기 성분들이 실시예에서 사용된다.
A) 폴리케톤:
일산화탄소, 에틸렌 및 프로필렌의 선형 교대 삼원 혼성 공중합체,
(Carilon(등록상표) DP P1000, 쉘 인터내셔널 케미칼즈 엘티디. (Shell International Chemicals Ltd., 런던, 영국))
B) 폴리케톤/ABS
95중량%의 Carilon(등록상표) DP P1000 및 5%의 ABS
폴리케톤:
Carilon(등록상표) DP P1000, 쉘 인터내셔널 엘티디.
ABS 그래프트 고무:
고무 함량 50 중량%의 고무 혼합물 (라텍스 형태로 존재하고 280nm 의 평균 입경 d50및 53 중량%의 겔 함량을 갖는 50 중량%의 고무 (폴리부타디엔) 및 라텍스 형태로 존재하고 420nm 의 평균 입경 d50및 85 중량%의 겔 함량을 갖는 50 중량%의 고무 (폴리부타디엔))과 27 중량 부의 아크릴로니트릴 및 73 중량 부의 스티렌의 혼합물의 그래프트 중합으로 구축된 50 중량 %의 그래프트된 쉘을 사용하는 과항산칼륨으로 개시된 유탁액 중합에 의해 제조된 그래프트 고무.
폴리케톤 및 고무는 ZSK32형의 압출기 중에서 220-240℃의 온도에서 혼합된다.
C) 폴리케톤/TPU:
95 중량%의 Carilon(등록상표) DP P1000 및 5 중량%의 TPU
폴리케톤:
Carilon(등록상표) DP P1000 (A 참조)
열가소성 폴리우레탄 (TPU)
Desmopan(등록상표) 385, 바이엘 아게 (Bayer AG, 레베르쿠센, 독일)
(폴리부탄디올-1,4-아디페이트, 부탄디올-1,4, 메틸렌디페닐 디이소시아네이트 기재)
폴리케톤 및 TPU는 ZSK 32/1형의 압출기 중에서 220 내지 240℃의 온도에서 혼합된다.
D) PBT:
Pocan (등록상표) 1300, 바이엘 아게 (레베르쿠센, 독일)
E) PPO/PA (폴리페닐렌 에테르/폴리아미드 혼합물)
Noryl (등록상표) GTX 964, 제너럴 일렉트릭 프라스틱 (General Electric Plastic, 피츠필드, 미국)
F) 내충격성 개질 혼합물
Pocan KU 2-7912, 바이엘 아게 (레베르쿠센, 독일)
시험을 위하여 필요한 성형체를 열가소성 플라스틱 제조자에 의해 추천되는 물질 및 성형 온도로 Arburg 320-210-500 형의 사출 성형 기계로 제조했다.
복합 전단 탄성 계수의 동적 기계적 측정은 비틀림 진동 시험에서 레오메트릭스 씨오. (Rheometrics Co.)의 RDS Π장치를 사용하여 80x10x4 mm3의 견본 봉상에서 1 Hz의 측정 주파수에서 온도의 함수로서 수행되었다. 전단 탄성 계수 G'는 강성도에 대한 정보를 제공하고 내열성 및 크기 안정성의 측정시 사용되었다. 적절한 래커 스토빙 온도에서의 약 80-100 MPa의 전단 탄성 계수 G'는 차량 부품이 변형 없이 도색되기 위해 충분한 것으로 간주된다.
충격 응력이 적용될 때의 작용을 ISO 6603-2에 따라서 3mm의 두께의 60mm 원형 디스크 상에서 이축 관통 시험으로 시험하였다.
탄성 계수는 아령형 견본 상에서 ISO 527.2에 따라서 인장 시험으로 측정하였다.
도색성은 당업계 숙련인에게 공지된 표준방법으로 시험하였다.
성형품의 표면은 육안으로 분석하였다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1 비교예 2 비교예 3
폴리케톤 폴리케톤/ABS 폴리케톤/TPU PBT PPO/PA PC/PBT혼합물
160 ℃에서의 전단 탄성 계수 G'[MPa] 176 102 122 75 208 14
180 ℃에서의 전단 탄성 계수 G'[MPa] 129 80 95 57 178 10
이축 통과시험에서의 연성/취성 전이 온도[℃] ca.-30 ca.-35 ca.-35 ca.0 ca.-15 ca.-35
22℃에서의 탄성 계수[MPa] 1950 1800 1400 2700 2000 2200
도색성 유 유 유 유 유 유
표면 등급 A 등급 A 등급 A 등급 A 등급 A 등급 A
폴리케톤 및 PBT는 부분적으로 결정질인 열가소성 플라스틱이다. 폴리케톤의 유리 전이온도는 약 12℃로, 실온보다 낮으나, 승온에서의 강성도 (전단 탄성 계수)는 PBT 및 기타 상응하는 부분적으로 결정질인 열가소성 플라스틱에 비하여 상당히 높다. 그러므로 폴리케톤은 기타 전형적인 부분적으로 결정질인 열가소성 플라스틱에 비하여 인-라인 및 온-라인 도색 차량 부품에 대한 충분한 내열성을 갖는다. PBT 및 PPO/PA 혼합물에 비교하여, 폴리케톤은 약 - 30℃의 연성/취성 전이온도로 현저히 낮은 온도 내충격성을 나타낸다. 내충격성 개질 PC/PBT 혼합물은 매우 낮은 온도 인성을 갖는 오프-라인 도색 차량 부품의 전형적인 혼합 시스템이나 인-라인 또는 온-라인 도색에 대한 내열성은 완전하게 부적절하다. 폴리케톤/ABS 및 폴리케톤/TPU의 실시예는 인-라인 및 온-라인 도색 부품과 관련하는 폴리케톤의 이로운 성질이 폴리케톤 혼합물에도 또한 보유됨을 보여준다.

Claims (6)

  1. 열가소성 폴리케톤을 기재로 하는 차량 부품.
  2. 열가소성 폴리케톤 및 그의 폴리알킬렌 테레프탈레이트, 열가소성 비닐 (공)중합체, 그래프트 중합체, 폴리올레핀 및/또는 열가소성 엘라스토머를 포함하는 적어도 하나의 군으로부터 선택된 기타 열가소성 플라스틱과의 혼합물을 기재로 하는 차량 부품.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 인-라인 (in-line) 도색 가능한 차량 부품.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 온-라인 (on-line) 도색 가능한 차량 부품.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열가소성 폴리케톤 및 그의 혼합물이 충전제 및/또는 보강제 및 임의로 윤활제 및 이형제, 핵생성제, 정전기 방지제, 안정제 및 착색제 및 염료를 포함하는 적어도 하나의 군으로부터 선택된 첨가제와 전도성을 증가시키기 위한 첨가제를 함유하는 차량 부품.
  6. 기타 열가소성 플라스틱 및 기타 첨가제와 임의로 혼합된 열가소성 폴리케톤의 차량 부품을 생산하기 위한 용도.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100972357B1 (ko) * 2009-02-09 2010-07-26 주식회사 상신산업 확장가능한 튜브형 락 볼트

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10054433B4 (de) * 2000-10-26 2009-12-17 Volkswagen Ag Verfahren zum Lackieren eines Karosserieteils
DE102006039972B4 (de) * 2006-08-25 2015-10-22 Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft Ausgangsbauteil und Verfahren zur Herstellung eines Bauteils aus thermoplastischem Kunststoff
US20170166743A1 (en) * 2014-07-18 2017-06-15 Hyosung Corporation Polyketone resin composition having excellent oil resistance
KR101620568B1 (ko) * 2014-07-18 2016-05-13 주식회사 효성 폴리케톤 성형품 및 스노우 체인
KR101734888B1 (ko) * 2014-11-19 2017-05-24 주식회사 효성 파라 아라미드가 포함된 폴리케톤 조성물
KR101664926B1 (ko) * 2014-11-19 2016-10-11 주식회사 효성 폴리에스테르가 포함된 폴리케톤 조성물
ES2676498T3 (es) * 2015-11-13 2018-07-20 Ems-Patent Ag Materiales policetónicos alifáticos ignífugos, cuerpos de moldeo derivados de ellas así como procedimientos para su producción
KR101777562B1 (ko) 2015-11-27 2017-09-13 (주)휴이노베이션 친환경 및 저연 특성이 탁월한 폴리케톤계 수지 및 폴리알킬렌 카보네이트계 수지를 포함하는 난연 조성물
CN106243677A (zh) * 2016-08-24 2016-12-21 五行科技股份有限公司 一种可用于汽车燃油系统的阻燃型玻纤增强聚酮复合材料
DE102016013868A1 (de) * 2016-11-28 2018-05-30 Carl Freudenberg Kg Polymermischung für Dichtungen
KR101888071B1 (ko) 2017-04-20 2018-08-14 주식회사 효성 가공 안정성 및 기계적 물성이 개선된 폴리케톤 수지 조성물
CN107513263B (zh) * 2017-10-19 2020-08-04 威海联桥新材料科技股份有限公司 一种热塑性弹性体垫片材料及其生产方法
FR3077013B1 (fr) * 2018-01-24 2023-12-15 Aptar France Sas Dispositif de distribution de produit fluide.
KR101894810B1 (ko) * 2018-06-15 2018-09-04 주식회사 효성 폴리케톤 및 ａｂｓ를 포함하는 블렌드 및 그 제조방법
CN109354857B (zh) * 2018-11-09 2020-10-16 武夷学院 微发泡pok复合材料及其制备方法和用途
CN110684189B (zh) * 2019-11-11 2021-11-30 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 一种聚酮的合成方法
CN111607077A (zh) * 2020-06-24 2020-09-01 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 一种聚酮的制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2053717T3 (es) * 1987-12-21 1994-08-01 Shell Int Research Composicion polimera de policetona.
US4921897A (en) * 1989-03-31 1990-05-01 Shell Oil Company Flame retardant composition containing zinc borate
US5369180A (en) * 1991-08-22 1994-11-29 Shell Oil Company Miscible polyketone polymer blend
US5166252A (en) * 1991-08-29 1992-11-24 Shell Oil Company Polyketone blend having improved mechanical properties
ZA964914B (en) * 1995-06-12 1997-01-08 Shell Int Research Catalyst composition and process for the preparation of copolymers of carbon monoxide and an olefinically unsaturated compound
DE19817809A1 (de) * 1998-04-21 1999-10-28 Bayer Ag Verwendung von Formmassen auf Basis thermoplastischer Polyketone und Polyurethane
DE19817812A1 (de) * 1998-04-21 1999-10-28 Bayer Ag Thermoplastische Polyketon-Formmassen mit verbesserten Eigenschaften

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100972357B1 (ko) * 2009-02-09 2010-07-26 주식회사 상신산업 확장가능한 튜브형 락 볼트

Also Published As

Publication number Publication date
BR9914316A (pt) 2001-08-07
DE19846051A1 (de) 2000-04-13
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AU6196199A (en) 2000-04-26

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