KR20010078716A

KR20010078716A - 열가소성 수지조성물

Info

Publication number: KR20010078716A
Application number: KR1020007012841A
Authority: KR
Inventors: 가타야마마사히로
Original assignee: 고지마 아끼로, 오가와 다이스께; 다이셀 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
Priority date: 1999-02-04
Filing date: 2000-01-27
Publication date: 2001-08-21

Abstract

본 발명은 성형체의 내가수 분해성이 높은 열가소성 수지조성물을 제공한다. 즉, (a) 폴리카르보네이트계 수지, 경우에 따라서는 (b) 스티렌계 수지를 합쳐서 100중량부, (c) 유기인 화합물 1∼40 중량부와 (e) 탤크 0.1∼5중량부를 함유하고, 또한 경우에 따라서는 (d) 플루오로에틸렌계 중합체 0.05∼5중량부를 함유하는 열가소성 조성물을 제공한다.

Description

열가소성 수지조성물{THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION}

종래 폴리카르보네이트계 수지와 스티렌계 수지의 고분자배합체가 자동차, OA기기, 전자·전기분야 등에 있어서 널리 이용되고 있다. 그러나, 폴리카르보네이트계 수지는 내가수분해성이 떨어지기 때문에 상기 고분자배합체로 된 각종 제품을 장기간 고온다습하에 사용 또는 방치할 경우, 강도저하를 야기하는 문제가 생긴다.

또, OA기기나 가전제품 등에는 난연성이 요구되기 때문에 기재수지에 각종 난연제가 배합되어 있다. 이 난연제로서 종래는 브롬 또는 염소 등의 할로겐계 난연제가 범용되고 있었으나 가공시나 연소시에 부식성 가스가 발생하는 문제가 있기때문에 이에 대체되는 난연제로서 유기인 화합물에 관한 연구개발이 행해지고 있다. 그러나, 유기인 화합물은 가소제로서도 작용하여 열변형온도를 크게 저하시키기 때문에 용도가 제한되는 문제가 있다.

발명의 개시

본 발명은 폴리카르보네이트계 수지와 스티렌계 수지의 고분자배합체를 기재수지로 하는 조성물로부터 얻어지는 성형체의 내가수분해성을 높임과 동시에 난연성을 저하시키지 않고 유기인 화합물 배합량을 감소시키는 열가소성 수지조성물을 제공함을 목적으로 한다.

본 발명은 (a) 폴리카르보네이트 수지 100중량부, (c) 유기인 화합물 1∼40 중량부와 (e) 탤크 0.1∼5중량부를 함유하는 열가소성 수지조성물이다. 바람직하게는 상기 (a) 폴리카르보네이트 수지 30∼95중량% 및 (b) 스티렌 수지 5∼70중량%의 혼합물을 사용하여도 좋다.

본 발명은 (a) 폴리카르보네이트 수지 30∼95중량% 및 (b) 스티렌 수지 5∼70중량%의 혼합물 100중량부, (c) 유기인 화합물 1∼40중량부와 (e) 탤크 0.1∼5중량부를 함유하고 또한 (d) 플루오로에틸렌중합체 0.05∼5중량부를 함유하는 조성물이다.

또한 (f) 충격개량제 0.1∼20중량부를 함유하여도 좋다.

(f) 충격 개량제가 하기 (f-1)∼(f-4)로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다.

(f-1) 방향족 비닐화합물과 공역디엔 화합물로 이루어진 공중합체 또는 그 공중합체의 수소첨가물.

(f-2) 방향족 비닐화합물과 공역디엔 화합물로 이루어진 공중합체의 에폭시 화합물 또는 그 에폭시화합물의 수소첨가물.

(f-3) 방향족 비닐화합물과, 그 방향족 비닐화합물과 공중합 가능한 모노머와의 공중합체.

(f-4) 유리전이점이 -30℃ 이하인 고무상 중합체를 간(幹) 중합체로 하고, 거기에 방향족 비닐화합물 및 그 방향족 비닐화합물과 공중합 가능한 모노머가 그래프트 중합된 그래프트 공중합체.

바람직한 형태는 (f) 충격개량제가 (f-3) 및 (f-4)를 함유하고, 그 방향족 비닐화합물과 공중합 가능한 모노머가 (메타)아크릴산 에스테르모노머이고, 또 (f-3)이 그래프트 공중합체이다. 구체적으로는 (f-3)은 방향족 비닐화합물과 (메타)아크릴산 에스테르모노머의 그래프트 공중합체이고, (메타)아크릴산 에스테르모노머 함유량이 원료 단량체 기준으로 50중량% 이하이다. 더 상세하게는, (f-3)이 메틸메타크릴레이트와 스티렌의 공중합체이고, (f-4)가 메틸메타크릴레이트, 스티렌 및 부타디엔의 그래프트 공중합체이다.

또한 본 조성물은 (g) 폴리페닐렌에테르수지 0.1∼20중량부를 함유하여도 좋다.

본 발명은 상기 조성물의 성형체로서, 내가수분해성이 우수하고, 40℃, 90% RH의 분위기에 1000시간 방치한 후의 (a) 성분의 수평균분자량 감소율이 0∼20%이다.

본 발명의 열가소성 수지조성물은 폴리카르보네이트계 수지, 유기인 화합물 및 탤크를 함유성분으로 하는 3성분계 조성물과, (a) 폴리카르보네이트계 수지, (b) 스티렌계 수지, (c) 유기인 화합물, (d) 플루오로에틸렌계 중합체 및 (e) 탤크를 함유성분으로 하는 5성분계 조성물로 나누어진다. 이들 조성물의 함유성분은 중복해 있기 때문에 이하에 있어서는 함유성분이 많은 5성분계 조성물을 설명하고,아울러 3성분계 조성물을 설명한다.

본 발명은 OA기기, 통신기기, 가전제품용 하우징, 샤시, 기타 부품재료, 자동차용 부재 재료로서 유용한 열가소성 수지조성물에 관한 것이다.

본 발명에 사용되는 (a) 성분의 폴리카르보네이트계 수지는 2가 페놀과 카르보네이트 전구체를 주지의 용액법 또는 용융법에 의해 반응시켜서 얻을 수 있다.

2가 페놀은 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판(비스페놀A), 비스(4-히드록시페닐)메탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디메틸페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-메틸페닐)프로판, 비스(4-히드록시페닐)술피드, 비스(4-히드록시페닐) 술폰 등으로부터 선택된 1종 이상을 들수 있다. 이들 중에서도 비스(4-히드록시페닐) 알칸계의 것이 바람직하고, 특히 비스페놀A가 바람직하다.

카르보네이트 전구체는 디페닐카르보네이트 등의 디아릴카르보네이트, 디메틸카르보네이트, 디에틸카르보네이트 등의 디알킬카르보네이트, 포스겐 등의 카르보닐할라이드, 2가 페놀의 디할로포르메이트 등의 할로포르메이트 등으로부터 선택된 1종 이상을 들수 있다.

(a) 성분의 폴리카르보네이트계 수지의 수평균 분자량은 특별히 한정되지는 않으나, 조성물로부터 얻는 성형체에 실용상 요구되는 기계적 강도를 부여하기 위하여는 약 17000∼32000의 범위가 바람직하다.

본 발명에 사용되는 (b) 성분의 스티렌계 수지는 (b-1) 고무를 함유하지 않은 고무미변성 스티렌계 수지 및 (b-2) 고무변성 스티렌계 수지중 어느 것이라도 좋다.

(b-1) 성분은 방향족 비닐 단량체로부터 선택된 1종 이상의 단독중합체 또는 공중합체, 방향족 비닐 단량체 및 그것과 공중합 가능한 비스티렌계 비닐 단량체와의 공중합체를 들수 있다.

방향족 비닐 단량체는 스티렌, 알킬치환스티렌, (가령 o-메틸스티렌, p-메틸스티렌, m-메틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, p-tert-부틸스티렌), α-알킬치환스티렌 (가령, α-메틸스티렌, α-메틸-p-메틸스티렌) 등의 스티렌계 단량체를 들수 있다. 이들 중에서도 스티렌, p-메틸스티렌, α-메틸스티렌이 바람직하고, 특히 스티렌, α-메틸스티렌이 바람직하다.

방향족 비닐 단량체와 공중합 가능한 비스티렌계 비닐 단량체는 시안화비닐 단량체 (가령 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴), (메타)아크릴계 단량체(가령 메타크릴산 메틸, 아크릴산 에틸, 아크릴산 부틸 등의 탄소수 1∼10의 알킬(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 2-히드록시프로필메타크릴레이트 등의 관능기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르, (메타)아크릴산), 무수말레인산, N-치환말레이미드 등을 들수 있다. 이들 중에서도 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 탄소수 1∼4의 (메타)아크릴산 에스테르, 무수말레인산, N-치환 말레이미드가 바람직하고, 특히 아크릴로 니트릴, 메타크릴산메틸이 바람직하다.

(b-1) 성분이 공중합체일 경우에 있어서의 각 단량체의 배합비율의 예로는 방향족 비닐 단량체가 50∼90중량%, 바람직하게는 55∼85중량%, 더욱 바람직하게는 60∼80중량%, 시안화비닐 단량체가 10∼40중량%, 바람직하게는 15∼30중량%, 더욱 바람직하게는 20∼30중량%, (메타)아크릴산계 단량체 등의 다른 단량체가 0∼40중량%, 바람직하게는 0∼30중량%, 더욱 바람직하게는 0∼20중량%를 들수 있다.

(b-2) 성분은 고무성분과 스티렌계 수지와의 혼합물 및 고무성분과 스티렌계 수지와의 그래프트 공중합체중 어느 것이라도 좋다.

고무성분은 부타디엔고무, 부타디엔-이소프렌고무, 부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체, 에틸렌-프로필렌고무, EPDM (에틸렌-프로필렌-비공역 디엔고무), 이소프렌고무, 클로로프렌고무, 아크릴고무, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 등의 스티렌계 단위를 함유하지 않은 비스티렌계 고무상 중합체, 스티렌-부타디엔 공중합체, 스티렌-부타디엔 블록 공중합체 등의 스티렌 단위를 함유하는 스티렌계 고무상 중합체로부터 선택된 1종 이상을 들수 있다. 이들 중에서도 부타디엔고무, 부타디엔-아크릴로 니트릴 공중합체, 에틸렌-프로필렌고무, EPDM, 아크릴고무, 스티렌-부타디엔 공중합체, 스티렌-부타디엔 블록 공중합체가 바람직하고, 특히 부타디엔고무, 스티렌-부타디엔 공중합체가 바람직하다.

고무성분은 유리전이온도(Tg)가 바람직하게는 0℃이하, 보다 바람직하게는 -150∼0℃, 더 바람직하게는 -100∼ -10℃이다. Tg가 0℃ 이하가 되면 성형체의 내충격 강도 저하가 방지된다.

고무성분의 평균입자직경은 바람직하게는 0.05∼5μm, 보다 바람직하게는 0.1∼3μm, 더욱 바람직하게는 0.1∼1μm이다. 평균입자직경이 0.05 이상이 되면 성형체의 내충격강도 저하가 방지되고, 5μm이하가 되면 성형체 광택이나 표면외관 저하가 방지된다. 또, 이와같은 평균입자직경의 고무성분은 입도분포에 있어서 2 또는 3 이상의 피크를 갖는 것, 가령 2개의 다른 범위의 평균입자직경을 갖는 두고무입자군을 사용할수 있다.

스티렌계 수지는 상기 (b-1) 성분과 동일한 단량체로 이루어진 것을 사용할수 있다.

고무변성 스티렌계 수지에 있어서의 고무성분과 스티렌계 수지성분의 비율(고무성분/스티렌계 수지성분; 중량비)은 내충격성을 높이기 위하여 바람직하게는 5∼65/35∼95, 보다 바람직하게는 10∼60/40∼90, 더욱 바람직하게는 10∼65/ 35∼90, 특히 바람직하게는 15∼50/50∼80이다.

고무변성스티렌계수지는 폴리부타디엔에 스티렌이 공중합된 내충격성 폴리스티렌(HIPS), 폴리부타디엔에 아크릴로니트릴과 스티렌이 공중합된 ABS수지, 아크릴고무에 아크릴로니트릴과 스티렌이 중합된 AAS수지, 염소화 폴리에틸렌에 아크릴로니트릴과 스티렌이 공중합된 ACS수지, EPDM에 아크릴로니트릴과 스티렌이 공중합된 AES수지, 에틸렌아세트산 비닐공중합체에 아크릴로니트릴과 스티렌이 공중합된 삼원 혼성 중합체, 폴리부타디엔에 메타크릴산 메틸과 스티렌이 공중합된 MBS수지 등을 사용할수 있다.

(b) 성분은 (b-2) 성분 단독 또는 (b-1) 성분과 (b-2) 성분의 혼합물이 바람직하다.

(b) 성분을 혼합물로 할 경우의 (b-1) 성분과 (b-2) 성분의 혼합비율(중량비)은 성형체의 내충격 강도를 높이기 위하여 바람직하게는 0∼75/25∼100, 보다 바람직하게는 0∼60/40∼100, 더욱 바람직하게는 0∼50/50∼100, 특히 바람직하게는 10∼40/60∼90이다.

또, (b) 성분을 (b-1) 성분과 (b-2) 성분의 혼합물로 할 경우의 고무성분 함유량은 바람직하게는 1∼50중량%, 보다 바람직하게는 5∼40중량%, 더욱 바람직하게는 10∼30중량%이다. 1중량% 이상이면 내충격강도 저하가 방지되고, 50중량% 이하이면 용융 유동성 저하가 방지되고 성형과정에 겔화나 착색열화가 방지된다.

(a) 성분과 (b) 성분의 함유량은 (a) 성분이 30∼95중량%, 바람직하게는 50∼90중량%, 더욱 바람직하게는 60∼80중량%이고, (b) 성분이 5∼70중량%, 바람직하게는 10∼50중량%, 더욱 바람직하게는 20∼40중량%이다. (a) 성분이 30중량% 이상이면 열변형 온도 저하가 방지되고, 95중량% 이하이면 성형가공성 저하가 방지된다.

본 발명에 사용되는 (c) 성분의 유기인 화합물은 난연성 및 내충격 강도를 높이기 위하여 인원자에 결합된 에스테르성 산소원자를 1개 이상 갖는 것이 바람직하다.

(c) 성분은 트리메틸포스페이트, 트리에틸포스페이트, 트리부틸포스페이트, 트리(2-에틸헥실) 포스페이트, 트리부톡시에틸 포스페이트, 트리올레일 포스페이트, 트리페닐 포스페이트, 트리크레실 포스페이트, 트리크실레닐 포스페이트, 트리스(이소프로필페닐)포스페이트, 트리스(o-페닐페닐)포스페이트, 트리스(p-페닐페닐)포스페이트, 트리나프틸 포스페이트, 크레실디페닐 포스페이트, 크실레닐디페닐 포스페이트, 디페닐(2-에틸헥실)포스페이트, 디(이소프로필페닐)페닐 포스페이트, o-페닐페닐디크레실 포스페이트, 디부틸 포스페이트, 모노부틸 포스페이트, 디(2-에틸헥실) 포스페이트, 모노이소데실 포스페이트, 2-아크릴로일옥시에틸산 포스페이트, 2-메타크릴로일옥시에틸산 포스페이트, 디페닐-2-아크릴로일옥시에틸 포스페이트, 디페닐-2-메타크릴로일옥시에틸 포스페이트 등의 인산에스테르 및 이들의 축합물로부터 선택된 1종 이상을 들수 있고, 이들 중에서도 트리페닐 포스페이트가 바람직하다.

또, (c) 성분은 트리페닐 포스파이트, 트리스노닐페닐 포스파이트, 트리스트리데실 포스파이트, 디부틸히드로디엔 포스파이트 등의 아인산 에스테르 및 이들의 축합물, 또한 트리페닐포스핀옥시드, 트리크레실포스핀옥시드, 메탄포스폰산디페닐, 페닐포스폰산디에틸 등으로부터 선택된 1종 이상을 들수 있다.

(c) 성분의 함유량은 (a) 및 (b) 성분의 합계량 100중량부에 대하여 1∼40중량부, 바람직하게는 5∼20중량부이다. 1중량부 이상이면 충분한 난연효과가 얻어지고, 40중량부 이하이면 기계적 특성을 저하시키는 일이 없다.

또, 3성분계 조성물에 있어서의 유기인화합물의 함유량은 상기와 같은 이유로 폴리카르보네이트계 수지 100중량부에 대하여 1∼40 중량부, 바람직하게는 5∼20 중량부이다.

본 발명에 사용되는 (d) 성분의 플루오로에틸렌계 중합체는 하기 (I)∼(IV)로부터 선택되는 요건을 1이상으로 더 많이 가지고 있는 것이 바람직하다.

(i) 수평균분자량이 10,000 이상이고, 유리전이 온도가 -30℃이상, 바람직하게는 100℃ 이상인것.

(ii) 플루오르 함유량이 65∼76중량%, 바람직하게는 70∼76중량%인 것.

(iii) 평균입경이 0.05∼1000μm, 바람직하게는 0.08∼20μm인 것.

(iv) 밀도가 1.2∼2.3g/cm³인 것.

이와같은 (d) 성분은 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리플루오르화비닐리덴, 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체, 에틸렌-테트라플루오로에틸렌 공중합체가 바람직하고, 특히 폴리테트라 플루오로에틸렌이 바람직하다.

(d) 성분의 함유량은 (a) 및 (b) 성분의 합계량 100중량부에 대하여 0.05∼5중량부, 바람직하게는 0.1∼1중량부이다. (d) 성분 함유량이 상기 범위내이면 (c) 성분의 첨가에 따른 수지의 가소화에 의한 드리핑이 방지되고, 성형체의 기계적 특성도 손상되지 않는다.

본 발명에 사용되는 (e) 성분의 탤크는 주성분인 규산과 산화마그네슘 이외에 미량의 산화알루미늄, 산화칼슘, 산화철을 함유한 것도 좋다. (e) 성분은 평균 입자 직경이 0.1∼50μm의 것이 바람직하다.

(e) 성분 함유량은 (a) 및 (b) 성분의 합계량 100 중량부에 대하여 0.1∼5중량부, 바람직하게는 0.5∼2중량부이다. 0.1중량부 이상이면 성형체의 내가수 분해성 및 난연성을 개선할수 있고, 5중량부 이하이면 성형체의 기계적 특성도 손상되지 않는다.

또, 3성분계의 조성물에 있어서의 탤크 함유량은 상기와 같은 이유로 폴리카르보네이트계 수지 100중량부에 대하여 0.1∼5중량부, 바람직하게는 0.5∼2중량부이다.

본 발명에 사용되는 (f) 성분의 충격개량제는 (a) 및 (b) 성분의 상용화제로서 작용하는 성분으로 하기 (f-1)∼(f-4)로부터 선택된 1종 이상을 들수 있다.

(f-1): 방향족 비닐화합물과 공역디엔 화합물로 이루어진 공중합체 또는 그것의 수소첨가물.

방향족 비닐화합물로는 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, p-t-부틸스티렌, 디비닐벤젠, p-메틸스티렌, 1,1-디페닐스티렌 등으로부터 선택된 1종 이상을 들수 있고, 이들 중에서도 스티렌이 바람직하다. 공역디엔화합물로는 부타디엔, 이소프렌, 1,3-펜타디엔, 2,3-디메틸-1, 3-부타디엔, 피페리렌, 3-부틸-1,3-옥타디엔, 페닐-1, 3-부타디엔 등으로부터 선택된 1종 이상을 들수 있고, 이들 중에서도 부타디엔, 이소프렌이 바람직하다.

이와같은 (f-1) 성분으로는 SBS(스티렌-부타디엔 블록 공중합체) 등을 들수 있다.

(f-2): 방향족 비닐화합물과 공역디엔 화합물로 이루어진 공중합체의 에폭시 화합물 또는 그것의 수소첨가물.

방향족 비닐화합물 및 공역디엔 화합물로는 (f-1)성분과 같은 것을 들수 있다.

이와같은 (f-2)성분은 ESBS(에폭시화 스티렌-부타디엔 블록 공중합체) 등을 들수 있다.

(f-3) : 방향족 비닐화합물과 상기 화합물과 공중합 가능한 모노머와의 공중합체.

방향족 비닐화합물은 (f-1) 성분과 같은 것을 들수 있다. 공중합 가능한 모노머는 메틸, 에틸, 부틸 등의 (메타)아크릴산 (C1∼10) 알킬에스테르, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 2-히드록시프로필메타크릴레이트 등의 관능기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르, (메타)아크릴산 등의 α 또는 β-에틸렌성 불포화 카르복실산, 말레인산, 무수말레인산 등의 불포화 다가 카르복실산 또는 그것의 무수물, 말레이미드, N-메틸말레이미드, N-페닐말레이미드 등의 중합성 이미드 등으로부터 선택된 1종 이상을 들수 있다.

이와같은 (f-3) 성분으로는 MAS(메틸메타크릴레이트와 스티렌의 공중합체)등을 들수 있다.

또한, (f-3) 성분은 상기 방향족 비닐화합물의 중합체와 (메타)아크릴산 에스테르 등의 공단량체의 중합체와의 공중합체로 이루어진 그래프트 공중합 수지이다.

(f-3) 성분중의 그래프트 공중합 수지중의 (메타)아크릴산 에스테르계 공중합체 성분 함유량은 원료단량체 기준으로 바람직하게는 50중량% 이하, 보다 바람직하게는 30중량% 이하이다.

(f-4): 유리전이점이 -30℃ 이하인 고무상 중합체를 간 중합체로하고, 거기에 방향족 비닐 화합물 및 상기 화합물과 공중합 가능한 모노머가 그래프트 중합된 그래프트 공중합체.

유리전이점이 -30℃이하인 고무상 중합체는 디엔계고무(저 시스형 또는 고 시스형 부타디엔고무, 이소프렌고무, 스티렌-부타디엔고무 등), 에틸렌-아세트산 비닐고무, 아크릴고무, 에틸렌-프로필렌고무 등으로부터 선택된 1종 이상을 들수있다. 방향족 비닐화합물 및 상기 화합물과 공중합 가능한 모노머는 (f-3) 성분과 같은 것을 들수 있다.

이와같은 (f-4) 성분은 MBS(메틸메타크릴레이트, 스티렌 및 부타디엔의 그래프트 공중합체)등을 들수 있다.

(f) 성분의 함유량은 (a) 및 (b) 성분의 합계량 100중량부에 대하여 0.1∼20중량부, 바람직하게는 1∼5중량부이다. (f) 성분이 0.1중량부 이상이면 내충격성이 올라가고, 20중량% 이하이면 난연성이나 기계적 특성의 저하가 방지된다.

본 발명에 사용되는 (g) 성분의 폴리페닐렌에테르계 수지는 단독중합체 및 공중합체중 어느 것이라도 좋다.

단독중합체는 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸-6-에틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디에틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-에틸-6-n-프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디-n-프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸-6-n-부틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-에틸-6-이소프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸 -6-히드록시에틸-1,4-페닐렌)에테르 등을 들수 있고, 이들 중에서도 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르가 바람직하다.

공중합체는 페닐렌에테르 구조를 주 구조단위로 하는 것으로, 2,6-디메틸페놀과 2,3,6-트리메틸페놀과의 공중합체, 2,6-디메틸페놀과 o-크레졸의 공중합체, 2,6-디메틸페놀, 2,3,6-트리메틸페놀 및 o-크레졸의 공중합체 등을 들수 있다.

(g) 성분의 함유량은 (a) 및 (b) 성분의 합계량 100중량부에 대하여 바람직하게는 0.1∼20중량부, 보다 바람직하게는 0.5∼5중량부이다. (g) 성분이 0.1중량부 이상이면 면충격 강도가 높아지고, 20중량부 이하이면 내충격강도의 저하가 방지된다.

본 발명의 열가소성 수지조성물에는 또한, 유동성 개선제, 가령 방향족 비닐 단량체(스티렌 등)와 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 ((메타)아크릴산 에틸, (메타)아크릴산 부틸 등의 아크릴산 (C1-8) 알킬 에스테르 등)와의 공중합체, 지방족 탄화수소류(유동 파라핀, 파라핀, 미크로크리스탈 왁스, 폴리올레핀왁스 및 이들의 부분 산화물), 고급지방산(카프론산, 팔미트산, 스테아린산 등의 포화지방산, 레시놀산 등의 불포화 지방산), 고급지방산 에스테르(스테아린산 트리글리셀리드 등), 고급알콜(스테아릴알콜 등)을 배합할 수 있다.

본 발명의 열가소성 수지조성물에는 또한 안정제(산화방지제, 자외선 흡수제, 내광안정제, 열안정제 등), 보강제, 대전방지제, 윤활제, 이형제, 충전제, 백색개량제, 착색제, 가소제 등을 배합할수 있다.

본 발명의 열가소성 수지조성물은 성형체(1호형 시험편(JIS-K7113))를 40℃, 90% RH 분위기에 1000시간 방치한 후의 (a) 성분인 폴리카르보네이트 수지의 하기식으로 구해지는 수평균분자량(Mn)의 감소율이 바람직하게는 0∼20%, 보다 바람직하게는 0∼10%이다.

Mn감소율(%) = (스팀 폭로전의 Mn-스팀폭로후의 Mn/스팀 폭로전의 Mn)×100

본 발명의 열가소성 수지조성물은 OA기기, 통신기기, 가전제품용 하우징, 샤시, 기타 부재, 자동차용 부재 등에 적용할수 있다.

이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세히 설명하나, 본 발명은 이들에 의해 한정되는 것은 아니다. 또, 표 1 및 표 2의 평가방법은 하기와 같다.

(1) 내충격강도(kg·cm/cm, J/m)

노치 부착의 아이조트 충격강도를 척도로하여 두께 1/4 인치의 시험편으로 평가하였다.

(2) 내가수분해성

① 1호형 시험편(JIS-K7113)을 40℃, 90% RH 분위기하에 1000시간 방치후, 하기 조건으로 폴리카르보네이트계 수지의 수평균 분자량(Mn)을 측정하여 Mn 감소율을 구하였다.

(분자량 측정조건)

기기: 도소(주)제 GPC 8000형

칼럼: 도소(주)제 K-802, 804, 806

용매: 클로로포름

온도: 40℃

유속: 0.8ml/분

② 두께 1/4인치의 시험편(노치 부착)을 40℃, 90% RH 분위기하에 1000시간 방치후, 아이조트 충격강도를 측정하여 평가하였다.

(3) 면충격강도(낙추 충격강도, kgf·cm, J)

하중 4kg, 펀치직경 20R의 지그를 사용하여 두께 2mm의 평판 시험편으로 평가하였다.

(4) 열변형온도(하중 휨온도)

두께 1/4인치의 시험편에 하중 18.56kg/cm²를 작용시켜서 평가하였다.

(5) 난연성(UL 94)

미국 UL 규격의 UL94에 규정되어 있는 수직연소성 시험(94V-0)에 준거하여 두께 1/16인치의 시험편(바 샘플)으로 평가하였다.

표 1 및 표 2에 상세히 표시된 각 성분은 하기와 같다.

(a) 폴리카르보네이트계 수지

PC: 비스페놀A형 폴리카르보네이트 수지(이데미츠 석유화학(주)제, 타프론 FN1900A, 수평균 분자량 20,000)

(b) 스티렌계 수지

고무 변성스티렌계 수지 1: 다이셀 가가쿠고교 (주)제, 다이셀스티롤 R69

고무 변성스티렌계 수지 2: 다이셀 가가쿠고교 (주)제, 세비안 V-520

(c) 유기인화합물

TPP: 트리페닐포스페이트(다이하치 가가쿠 고교샤제)

CR733S (축합인산에스테르, 다이하치 가가쿠 고교샤제)

PX-200 (축합인산에스테르, 다이하치 가가쿠 고교샤제)

(d) 플루오로에틸렌계 중합체

PTFE: 폴리테트라플루오로에틸렌(미츠이-듀폰 플루오로케미칼(주) 제, 테플론 6-J)

(e) 탤크(다이셀 가가쿠 고교(주)제, 미크론화이트 5000S)

(f) 충격개량제

(f-2): 에폭시화 블록 공중합체 (다이셀 가가쿠 고교(주)제, 에포프렌드 A 1020)

(f-3)

MAS-1: 세비안 MAS10(다이셀 가가쿠(주)제, 메틸메타크릴레이트/스티렌 = 20/80)

MAS-2: 세비안 MAS30(다이셀 가가쿠(주)제, 메틸메타크릴레이트/스티렌 = 60/40)

(f-4): 메틸메타크릴레이트, 스티렌과 부타디엔의 그래프트 공중합체(니뽄 고세이 고무(주)제, MBS 68K1F)

(g) 폴리페닐렌에테르계 수지

PPE: 폴리페닐렌에테르(GE Speciality Chem. Inc. ; BLENDEX HPP820).

실시예 1∼15, 비교예 1∼6

표 1 및 2 표시의 각 성분을 텀블러 블렌더로 혼합후, 압출기로 용융혼연하여 펠릿상 수지조성물을 얻었다. 또, (a), (b)는 중량%, 그외 (a) 및 (b)에 대한 중량부로 표시한다. 다음에 사출성형기(실린더 온도 250℃, 금형온도 60℃)로 시험편을 작성하고, 각 항목을 측정평가하였다. 결과를 표 1 및 2에 표시한다.

내충격강도와 내가수분해성 비교로부터 분명한 바와같이 탤크를 적당량 함유하는 실시예 1∼15의 조성물로부터 얻은 성형체는 40℃, 90% RH 분위기하에 1000시간 방치후에 있어서도 분자량 저하가 매우 작고, 아이조트 충격강도 저하도 거의 없었다. 이에 비해, 탤크를 함유하지 않은 비교예 1∼6의 조성물로부터 얻은 성형체는 분자량 및 아이조트 충격강도 저하가 현저하여 상품으로서는 불량이었다.

또, 실시예 1∼15의 조성물은 비교예 1∼6에 비해 유기인 화합물 사용량을 줄였기 때문에 열변형온도가 저하되지 않고 또한 난연성도 저하되지 않았다.

본 발명의 열가소성 수지조성물은 내가수분해성이 우수하고 또한 난연성이 뛰어나고 열변형온도도 높다.

Claims

(a) 폴리카르보네이트 수지 100중량부, (c) 유기인 화합물 1∼40중량부와 (e) 탤크 0.1∼5중량부를 함유하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지조성물.
제 1 항에 있어서, (a) 폴리카르보네이트 수지 30∼95중량% 및 (b) 스티렌 수지 5∼70중량%의 혼합물 100중량부, (c) 유기인 화합물 1∼40중량부와 (e) 탤크 0.1∼5중량부를 함유하고, 또한 (d) 플루오로에틸렌중합체 0.05∼5중량부를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 2 항에 있어서, (f) 충격개량제 0.1∼20중량부를 더 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 3 항에 있어서, (f) 충격 개량제가 하기 (f-1) 내지 (f-4)로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 조성물.

(f-1) 방향족 비닐화합물과 공역디엔 화합물로 이루어진 공중합체 또는 공중합체의 수소첨가물;

(f-2) 방향족 비닐화합물과 공역디엔 화합물로 이루어진 공중합체의 에폭시 화합물 또는 에폭시화합물의 수소첨가물;

(f-3) 방향족 비닐화합물과, 방향족 비닐화합물과 공중합 가능한 모노머와의공중합체;

(f-4) 유리전이점이 -30℃ 이하인 고무상 중합체를 간 중합체로 하고, 거기에 방향족 비닐화합물 및 방향족 비닐화합물과 공중합 가능한 모노머가 그래프트 중합된 그래프트 공중합체.
제 4 항에 있어서, (f) 충격개량제가 (f-3) 및 (f-4)를 함유하고, 방향족 비닐화합물과 공중합 가능한 모노머가 (메타)아크릴산 에스테르 모노머이고, 또한 (f-3)이 그래프트 공중합체인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 5 항에 있어서, (f-3)이 방향족비닐화합물과 (메타)아크릴산 에스테르 모노머의 그래프트공중합체이고, (메타)아크릴산 에스테르 모노머의 함유량이 원료단량체 기준으로 50중량% 이하인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 2 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서, (g) 폴리페닐렌에테르수지 0.1∼20중량부를 더 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 7 항중 어느 한 항에 있어서, 성형체의 내가수 분해성이 우수한 것을 특징으로 하는 조성물.
제 8 항에 있어서, 성형체를 40℃, 90% RH 분위기에 1000시간 방치한 후의(a) 성분의 수평균 분자량 감소율이 0∼20%인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 5 항 또는 제 6 항에 있어서, (f-3)이 메틸메타크릴레이트와 스티렌의 공중합체이고, (f-4)가 메틸메타크릴레이트, 스티렌 및 부타디엔의 그래프트 공중합체인 것을 특징으로 하는 조성물.