KR20010053070A - 프탈로시아닌 화합물 및 그 용도 - Google Patents

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Abstract

일반식(1)의 화합물은 잉크젯 인쇄용 잉크 내의착색제로서의 유용성을 갖고, 식중 M은 금속 또는 H;Pc는 프탈로시아닌 핵; 및 R1은 H 또는 -(CH2)nR3;R2는 (CH2)nR3; 또는 R1및 R2는 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께 5 또는 6-원환이고: n은 독립적으로 1-30의 정수임; 및 R3는 히드록시, 설포, 시아노, -SR4, -CO2R5, -PO3H2및 -NR6R7; R4, R5, R6및 R7은 독립적으로 H 또는, 히드록시, 머갑토, 설포, 카복시, 시아노 및 -PO3H2에 의해 임의 치환된 C1-30알킬; v는 M의 원자가에 의해 분할되는 Pc의 원자가; x는 1.2 - 3.8; y는 0.1 - 2.7; z는 0.1 - 2.7; 및, x, y 및 z는 2≤x+y+z≤4를 만족함;
단, 다음을 조건으로 함:
R4및 R5는 모두 H 이외의 것;
R1이 H 또는 C1-4알킬일 때 R4는 C1-4알킬렌SO3H 이외의 것;
R1이 H 또는 C1-4알킬이고 R6는 H, C1-4알킬 또는 히드록시C1-4알킬일 때;R7은 C1-4알킬, 히드록시C1-4알킬 또는 모폴리노 이외의 것; 및
R1이 H 또는 C1-4알킬일 때 R6및 R7은 모두 H 이외의 것이거나 (자신이 결합된 N원자와 함께) 모폴린 이외의 것].

Description

프탈로시아닌 화합물 및 그 용도{PHTHALOCYANINE COMPOUNDS AND THEIR USE}
IJP에 사용되는 착색제 및 잉크에 대해 요구되는 많은 성능 조건이 있다. 예를 들면, 착색제 및 잉크는 우수한 수성-견뢰성, 광-견뢰성 및 광학 밀도를 갖는 또렷하고, 비-페더링된 이미지를 제공하는 것이 요망된다. 잉크는 번짐을 방지하기 위해 기판에 가해질 때 신속히 건조되는 것이 요구되지만, 잉크젯 노즐의 팁 위로 부스러기를 생성하면 안되는데 왜냐하면 이러한 부스러기는 프린터가 작동하는 것을 멈추기 때문이다. 잉크는 분해 또는 미세 노즐을 봉쇄할 수 있는 침전물을 형성함이 없이 장기간 저장에도 또한 안정해야한다.
IJP에 사용되는 착색제는 우수한 용해성을 가져서(바람직하게는 수성 시스템 내에서) 용해된 잉크가 될 수 있고 용액이 나오거나 노즐이 막힘이 없이 잉크젯 헤드로부터 발사될 수 있는 것이 필수적이다. 그렇지만 우수한 작업 공정성(즉 높은 수용성)을 갖는 착색제는 동일한 높은 수용성으로 인해 수성 견뢰성이 나쁜 인쇄물을 생성하기 쉽다. IJP용 신규 착색제를 설계하는데 있어 중요한 과제는 같은 물질 내에서 잉크에 대한 우수한 작업 공정성 및 그렇지만 인쇄물에 대한 높은 수견뢰성이라는 상호 분명히 배타적인 성질을 제공하는 것이다. 이는 종종 많은 서로 다른 관능기를 갖는 복합한 구조의 착색제 분자의 생성을 요구하고 이러한 복잡한 분합적 분자는 비쌀 수 있고 고 수율로 제조하기가 어렵다.
앞서의 단점 중 일부 또는 모두를 극복하는 착색제를 제공하는 것이 유리하다.
본발명은 화합물, 그 화합물을 포함하는 잉크 조성물 및 그러한 잉크를 잉크젯 인쇄("IJP")에 사용하는 방법에 관한 것이다. IJP는 잉크 방울이 미세 노즐을 통해 노즐이 기판과 접촉되지 않은 채 기판에 분사되는 비-충격 인쇄 기술이다.
그러므로, 본발명에 따르면 하나 또는 그 이상의 일반식(1)의 화합물 및 그의 염이 제공된다:
[식중, M은 금속 또는 H;
Pc는 프탈로시아닌 핵; 및
R1은 H 또는 -(CH2)nR3;R2는 (CH2)nR3; 또는 R1및 R2는 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께 5 또는 6-원환이고:
n은 독립적으로 1-30의 정수임; 및
R3는 히드록시, 설포, 시아노, -SR4, -CO2R5, -PO3H2및 -NR6R7;
R4, R5, R6및 R7은 독립적으로 H 또는, 히드록시, 머갑토, 설포, 카복시, 시아노 및 -PO3H2에 의해 임의 치환된 C1-30알킬;
v는 M의 원자가에 의해 분할되는 Pc의 원자가;
x는 1.2 - 3.8;
y는 0.1 - 2.7;
z는 0.1 - 2.7; 및
x, y 및 z는 2≤x+y+z≤4를 만족함;
단, 다음을 조건으로 함:
R4및 R5는 모두 H 이외의 것;
R1이 H 또는 C1-4알킬일 때 R4는 C1-4알킬렌SO3H 이외의 것;
R1이 H 또는 C1-4알킬이고 R6는 H, C1-4알킬 또는 히드록시C1-4알킬일 때;R7은 C1-4알킬, 히드록시C1-4알킬 또는 모폴리노 이외의 것; 및
R1이 H 또는 C1-4알킬일 때 R6및 R7은 모두 H 이외의 것이거나 (자신이 결합된 N원자와 함께) 모폴린 이외의 것].
본출원인은 상기한 프탈로시아닌 화합물이 IJP에 사용되기 위한 착색제로서의 특별한 유용성을 갖는다는 것을 발견하였다. 하나의 설폰산 그룹을 갖거나 또는 전혀 갖지 않는 유사물과 비교하여, 본출원인은 본발명의 화합물이 IJP에 사용될 때 인쇄물의 수성 견뢰도에 나쁜 영향을 주지 않고도 향상된 작업 공정 장점을 나타낸다는 것을 발견하였다. 부가적으로, 본발명의 화합물은 IJP에 유용한 기타 특성도 갖는다. 예를 들면 우수한 광학 밀도, 광 견뢰도 및/또는 특히 매력적인 시안 색조를 나타내는 IJ 인쇄물을 생성할 수 있다. 그 제조법은 더욱 간편한 구조로 인하여 수월하다.
본명세서에서 기술된 본발명의 화합물은 모든 화학적 및 물리적 형태(본명세서에서 기술된 형태와 같이)를 포함하고 상기한 조건을 모두 포함한다. 바람직한 화합물은 IJP-효과적인 화합물이다.
M은 금속일 때 바람직하게는 Li, Na, K, Mg, Ca, Ba, Al, Si, Sn, Pb, Rh, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni 및 Cu;더욱 바람직하게는 Sc, Ti, Va, Cr, Mn, Fe, Co, Zn, Ni 및 Cu; 특히 Ni 및 Cu, 그 중에서도 Cu로부터 선택된다.
v(Pc에 대한 M의 화학양론적 비를 나타냄)는 안정한 복합체를 생성하는 몰비인 것을 이해할 것이다. v는 Pc 및 M의 비교 원자가(=Pc/M)로부터 쉽게 결정될 수 있다. 그러므로 바람직하게는 만약 Pc가 일반식(2)의 2가 라디칼이면:
(즉 Pc의 원자가가 2) v가 M의 반대 반 원자가(inverse half the valence)이다.
본발명의 화합물의 제조 특성 때문에, 일반적으로 본발명에 따른 화합물은 서로 다른 화합물의 혼합물로서 존재할 수 있다는 것을 이해할 것이다. 그러므로 일반식(1)에서 v, x, y 및 z의 값은 화합물에 대한 평균을 나타낸다. 현재까지의 정제 기술이 허용하는 범위에서, 혼합물은 하나의 화합물을 주요 성분으로 포함하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 혼합물이 일반식(1)의 기타 화합물이 실질적으로 없다.
바람직하게는 x는 1.2 - 2.8이고, 더욱 바람직하게는 1.5 - 2.5, 가장 바람직하게는 1.8 - 2.2 특히 2.0이다.
바람직하게는 y 및 z는 독립적으로 0.3 - 2.0, 더욱 바람직하게는 0.5 - 1.5, 가장 바람직하게는 1.0이다.
z가 1보다 클 때(즉 Pc 핵에 부착된 -SO2NR1R2그룹이 다수 개 있을 때) 각 R1및 R2는 독립적으로 각 -SO2NR1R2그룹 내에 서로 다른 치환체를 나타낼 수 있다.
가장 바람직한 화합물은 x가 2, y가 1, z가 1인 것이다.
R1및/또는 R2가 -(CH2)nR3일 때 n은 독립적으로 바람직하게는 1 - 15, 더욱 바람직하게는 1 - 8, 가장 바람직하게는 1 - 4이다.
R1, R2및 이들이 결합된 N-원자가 환상 그룹을 형성할 때, 바람직하게는 모폴리노, 피리딜 또는 피페리디노; 더욱 바람직하게는 모폴리노로부터 선택된다.
일반식(1)의 바람직한 화합물은
M이 Cu 또는 Ni,
R1이 H 및 임의 치환된 C1-15알킬로부터 선택되고;
R2가 치환된 C1-15알킬인 화합물이다.
일반식(1)의 더욱 바람직한 화합물은:
M이 Cu,
R1이 H, C1-4알킬 및 히드록시 C1-4알킬; 및
R2가 히드록시C1-4알킬인 화합물이다.
일반식(1)의 특이적 화합물은 본명세서에서 예시된 것들 및 이들의 어떠한 IJP-효과적 염, 더욱 바람직하게는 알칼리 금속 또는 임의 치환된 이들의 암모늄 염으로부터 선택된다.
치환체로서 본명세서에서 언급된 어떠한 라디칼 그룹도 별도의 언급이 없는 한 1가의 라디탈을 언급한다. 셋 또는 그 이상의 원자의 사슬을 포함하는 그룹은 사슬이 직쇄이거나 분지쇄일 수 있고 사슬 또는 사슬의 일부가 링을 형성할 수 있는 그룹을 나타낸다. 치환체는 화학적으로 적절하고 링 또는 사슬 상의 어떠한 이용가능한 위치에 위치할 수 있는(예를 들면 R3은 알킬 사슬상의 어떠한 위치에도 올 수 있고 말단 위치에 제한되지 않는다) 링(예를 들면 Pc 핵) 또는 사슬 내의 원자에 부착된 어떠한 H를 대체할 수 있다. 바람직하게는 Pc 핵 상의 치환체는 어떠한 페닐 부분도 하나 이상의 치환체를 갖지 않도록 위치한다. 어떤 원자의 총 수는 특정 치환체에 대해 특정되는데, 예를 들면 C1-m알킬은 1 - m 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 그룹을 나타낸다.
본명세서에서 '임의로 치환된' 및 '치환된'의 용어는 하나 또는 그 이상의 치환체 그룹의 리스트가 곧이어 따라붙지 않는 한, 히드록시, 머캅토, 카복시, 설포 및 시아노로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 그룹으로 치환된 것을 의미한다.
문맥상 명백히 다르게 표시되지 않는 한, 본명세서에서 복수형의 용어는 단수형을 포함하는 것으로 간주되고 그 역도 마찬가지이다. 용어 'IJP 효과적'(예를 들면 본명세서에서 기술된 잉크, 조성물, 치환체 및/또는 화합물과 관련하여)은 잉크젯 인쇄에 사용되는데 효과적이란 것을 의미하는 것으로 이해되어야하는데 예를 들면: 잉크에 요망되는 특성을 제공하는 것, 이러한 잉크를 제제화하는데 적당한 불활성 담체 및/또는 희석제와 양립가능할 것, 잉크젯 프린터와 양립가능할 것 및/또는 잉크젯 인쇄될 수 있을 것이다. 본명세서에서 기술된 공정과 관련하여 유효한 화합물은 특이적 반응을 거쳐서 본발명의 화합물을 형성할 것이다. 바람직하게는 IJP에 사용되기에 허용가능한 화합물은 Ames 음성이다.
일반식(1)의 화합물은 본발명의 일부를 형성하는 많은 서로 다른 물리적 화학적 형태로 존재할 수 있음을 이해할 것이다. 이들 형태는 다음을 포함할 수 있다(이들의 혼합물 및 동일 분자 부분 내의 조합물을 포함하여): 염, 입체 이성질체(예를 들면, 에난티오머, 디아스테레오아이소머, 기하 이성질체, 토토머 및/또는 컨포머(conformers)), 양성(兩性) 이온, 다형 형태(예를 들면 상, 결정 형태, 무정 형태, 고체 용액 및/또는 격자간 화합물); 복합체(예를 들면 본명세서에서 기술된 금속 Pc 복합체에 부가하여, 킬레이트, 용매화물, 수화물 및/또는 기타 적절한 리간드와의 복합체) 및/또는 동위원소적으로 대체가능한 형태(임의로 방사능을 가진, 예를들면 화합물 및/또는 화합물을 함유한 잉크를 선택적으로 조영하는 수단으로서 및/또는 IJP 내의 작용 모드를 연구하기 위한 도구로서).
일반식(1)의 화합물은 본명세서에서 도시된 구조로서(즉 자유 설폰산 기를 가진)의 형태일 수 있지만 바람직하게는 염 형태이다. 일반식(1)의 염은 하나 또는 그 이상의 유기 및/또는 무기 염기 및/또는 산 및, 산 및/또는 염기(예를 들면 산 및/또는 염기 부가 염)인 일반식(1)의 화합물로부터 형성될 수 있다. 일반식(1)의 염은 1가 및/또는 다가 산 및/또는 염기로부터 형성될 수 있는 모든 IJP-효과적 염을 포함한다. 일반식(1)의 염은 또는 IJP-효과적 카이랄 산 및/또는 염기로 형성된 에난티오머적 염 및/또는 이러한 염의 에난티오머의 혼합물(예를 들면 라세미 혼합물)을 포함한다. 본발명은 일반식(1)의 모든 염 및 이들의 혼합물, 특히 IJP-효과적인 것을 포함한다.
일반식(1)의 바람직한 염은 알칼리 금속 염(특히, 리튬, 소듐, 및 포타슘 염), 및 임의로 치환된 암모늄 염(특히 암모니아 및 휘발성 아민과의 염)이다. 더욱 바람직한 염은 일반식+NT4의 양이온인데, 식 중 각 T는 독립적으로 H 또는 임의로 치환된 알킬, 또는 T로 표시된 두 개의 기는 H 또는 임의 치환된 알킬이고 T로 표시된 나머지 두 개의 기는 이들이 결합되어 있는 N 원자와 함께 5 또는 6원환(바람직하게는 모폴린, 피리딘 또는 피페리딘 환)를 형성한다. 가장 바람직하게는 각 T는 독립적으로 H 또는 C1-4알킬, 특히 H, CH3또는 CH3CH2, 더욱 특히 H이다. IJP-효과적인 양이온의 예는 다음을 포함한다:+NH4, 모폴리늄, 피페리듐, 피리듐, (CH3)3N+H, (CH3)2N+H2, H2N+(CH3)(CH2CH3), CH3N+H3, CH3CH2N+H3, H2N+(CH2CH3)2, CH3CH2CH2N+H3, CH3CH2CH2N+H3, (CH3)2CHN+H3, N+(CH3)4, N+(CH2CH3)4, N-메틸 피리듐, N,N-디메틸 피페리듐 및 N,N-디메틸 모폴리늄.
일반식(1)의 화합물은 IJP용 외에도 많은 용도를 가질 수 있다. 예를 들면 IJP 잉크용 착색제 뿐만 아니라, 본발명의 화합물은 일반식(1)의 기타 화합물의 제조 및/또는 정제에서 중간체로서 및/또는 IJP와 관련한 연구 도구 및/또는 진단 보조제로서도 사용될 수 있다.
본명세서에서 '착색제'란 용어는 염료 및 안료를 모두 포함한다. 착색제는 전자기(EM) 스펙트럼의 가시 영역에서 색상을 제공하는 물질에만 한정되지 않고 육안으로 비가시적인 EM 스펙트럼의 기타 영역 광선을 감쇄시키는 물질(예를 들면 자외선(UV) 및/또는 적외선(IR) 흡수제]을 포함한다. 본발명의 화합물은 가시 영역 외의 그러한 착색제 특성을 나타낼 수 있다.
일반식(1)의 화합물은 아래에 기술된 방법 및 유사한 프탈로시아닌 화합물에 대한 본업계에서 기술된 방법과 유사한 기타 적절한 방법에 의해 제조될 수 있다. 일반식(1)의 하나 또는 그 이상의 화합물을 제조하기 위한 바람직한 방법은 다음 단계를 포함한다:
(i) 일반식(3)의 하나 또는 그 이상의 화합물
과 암모니아 및 일반식 NHR1R2의 아민을 축합하는 단계(식 중, v, x, y, z, M,Pc, R1및 R2는 본명세서에서 표시된 바와 같다);
(ii) 단계(i)로부터의 축합물을 염기로 처리하여, 일반식(1)의 하나 또는 그 이상의 화합물을 생성하는 단계.
바람직하게는 단계 (i)에서 암모니아 및 아민은 프탈로시아닌의 양에 대해 대략 y 및 z 몰 당량으로 각각 존재한다.
바람직하게는 단계 (ii)에서 염기는 소듐 히드록사이드를 포함하고 혼합물의 pH는 7.0 - 9.0, 바람직하게는 8.0으로 조정될 수 있다.
일반식(3)의 화합물은 공지된 방법을 사용하여 제조될 수 있다. 이들 화합물을 제조하는 바람직한 방법은 금속이 없는, 또는 금속 함유 프탈로시아닌(분자당 평균 2 - 4 개의 설포기를 선택적으로 포함하는)을 클로로설폰산과 함께, 바람직하게는 60℃ 이상, 더욱 바람직하게는 100℃ 이상, 가장 바람직하게는 120 - 165℃ 온도에서 가열( 바람직하게는 약 1 - 약 24 시간 동안)하는 단계를 포함한다. 임의로 이 단계에 뒤이어 냉각, 바람직하게는 30℃ - 50℃의 온도까지 냉각하는 단계가 올 수 있다. 프탈로시아닌은 이후 바람직하게는 클로로설폰산과의 가열보다는 더 낮은 온도, 더욱 바람직하게는 80℃ - 105℃에서 PCl3와 함께 가열된다(편리하게는 약 4 - 약 6 시간).
본화합물의 형성을 유도하는 반응은 업계에 공지된 조건하에서 수행될 수 있고 일반식(1)의 화합물은 분무 건조 또는 여과 후 침전과 같은 공지된 방법에 의해 분리될 수 있다.
본발명의 또다른 양상은 액체 매질, (임의의 액체) 및 본명세서에서 정의된 본발명의 하나 또는 그 이상의 화합물을 포함하는 착색제(바람직하게는 염료)를 포함하는, 잉크젯 인쇄용으로 유용한 잉크를 제공하는 것이다.
바람직하게는, 본발명의 잉크는
(a) 일반식(1)의 IJP-효과적 혼합물 0.01 - 30 부;
(b) 액상 매질 또는 저융점 고상 매질 70 - 99.99부; 식중 모든 부는 중량기준이고 (a) + (b)의 중량부 =100이다.
성분(a)의 부의 수는 바람직하게는 0.1 - 20, 더욱 바람직하게는 0.5 - 15, 특히 1- 5 부이다. 성분(b)의 부의 수는 바람직하게는 99 - 80, 더욱 바람직하게는 99.5 - 85, 특히 99 - 95 부이다.
매질이 액체일 때, 바람직하게는 성분(a)은 성분(b) 내에 완전히 용해된다. 바람직하게는 성분(a)은 성분(b) 내에서 20℃에서 최소한 10%의 용해도를 갖는다. 이는 더욱 희석된 잉크를 제조하는데 사용되는 농축물의 제조를 허용하고 액상 매질의 증발이 저장도중 일어날 경우의 가능성을 감소시킨다.
바람직한 액상 매질은 물, 물 및 유기 용매의 혼합물 및 물이 없는 유기용매를 포함한다.
매질이 물 및 유기 용매를 포함할 때, 물 대 유기 용매의 중량비는 바람직하게는 99:1 - 1: 99, 더욱 바람직하게는 99:1 - 50:50, 특히 95:5 - 80:20이다. 바람직하게는 물 및 유기용매의 혼합물을 포함하는 유기 용매는 물과 섞을 수 있는 유기 용매 또는 그러한 용매들의 혼합물이다. 액상 매질은 물을 포함할 수 있고, 바람직하게는 두 개 또는 그 이상, 더욱 바람직하게는 2-8 개의 수-가용성 유기 용매를 포함한다.
물과 섞일 수 있는 바람직한 유기 용매는 다음을 포함한다:
C1-6-알칸올 바람직하게는 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, sec-부탄올, tert-부탄올, n-펜탄올, 시클로펜탄올 및/또는 시클로헥산올;
선형 아미드, 바람직하게는 디메틸포름아미드 및/또는 디메틸아세트아미드;
케톤 및/또는 케톤-알콜, 바람직하게는 아세톤, 메틸 에테르 케톤, 시클로헥사논 및/또는 디아세톤 알콜;
물과 섞일 수 있는 에테르, 바람직하게는 테트라하이드로후란 및/또는 디옥산;
디올, 바람직하게는 C2-12디올(예를 들면 펜탄-1,5-디올, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜 및/또는 티오디글리콜) 및/또는 올리고- 및/또는 폴리-알킬렌글리콜(예를 들면 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜 및/또는 폴리프로필렌 글리콜);
트리올, 바람직하게는 글리세롤 및/또는 1,2,6-헥산트리올;
디올의 C1-4알킬 에테르, 바람직하게는 C1-12디올의 모노C1-4알킬 에테르:{예를 들면 2-메톡시에탄올, 2-(2-메톡시에톡시)에탄올, 2-(2-에톡시에톡시)-에탄올, 2-[2-(2-메톡시에톡시)에톡시]-에탄올, 2-[2-(2-에톡시에톡시)-에톡시]-에탄올 및/또는 에틸렌글리콜 모노알킬 에테르};
시클릭 아미드, 바람직하게는 2-피롤리돈, N-메틸-2-피롤리돈, N-에틸-2-피롤리돈, 카프로락탐 및/또는 1,3-디메틸이미다졸리돈;
시클릭 에스테르, 바람직하게는 카프로락톤;
설폭사이드, 바람직하게는 디메틸 설폭사이드 및/또는 설폴란; 및/또는 IJP-효과적인 이들의 모든 혼합물.
더욱 바람직한 수-가용성 유기 용매는 다음으로부터 선택된다:
시클릭 아미드(예를 들면 2-피롤리돈, N-메틸-피롤리돈 및 N-에틸-피롤리돈);
디올, (예를 들면 1,5-펜탄 디올, 에틸렌글리콜, 티오디글리콜, 디에틸렌글리콜 및 트리에틸렌글리콜);
디올의 C1-4알킬 에테르(예를 들면 2-메톡시-2-에톡시-2-에톡시에탄올); 및
IJP-효과적인 이들의 모든 혼합물.
바람직한 액상 매질은 다음을 포함한다:
(a) 75 -95 부의 물; 및
(b) 디에틸렌 글리콜, 2-피롤리돈, 티오디글리콜, N-메틸피롤리돈, 시클로헥산올, 카프로락톤, 카프로락탐 및 펜탄-1,5-디올로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 용매 총 25-5 부;
식중 부는 중량 기준이고 부(a) + (b)의 합은 100임.
또다른 바람직한 액상 매질은 다음을 포함한다:
(a) 60 - 80 부 물:
(b) 2 - 20 부 디에틸렌 글리콜; 및
(c) 2-피롤리돈, N-메틸피롤리돈, 시클로헥산올, 카프로락톤, 카프로락탐, 펜탄-1,5-디올 및 티오디글리콜로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 용매 총 0.5 - 20 부;
식중 부는 중량기준이고 부(a) + (b) + (c)의 합은 100임.
본발명의 잉크에 대한 IJP-효과적인 매질의 추가적 예는 US 4,963,189, US 4,703,113, US 4,626,284 및 EP 0425150-A에 기술된 하나 또는 그 이상의 유기 용매 및 물의 혼합물을 포함한다.
액상 매질이 물이 없는 유기 용매를 포함할 때(즉 1중량 % 미만의 물) 용매는 바람직하게는 30 - 200℃, 더욱 바람직하게는 40 - 150℃, 특히 50 - 125℃의 비점을 갖는다. 유기 용매는 물과 섞일 수 없거나, 물과 섞일 수 있거나 이러한 용매의 혼합물이다. 바람직한 물과 섞일 수 있는 유기 용매는 상기에서 기술한 어떠한 용매 및 이들의 혼합물을 포함한다.
바람직한 물과 섞일 수 있는 용매는 지방족 탄화수소: 에스테르(예를 들면 에틸 아세테이트), 염소화된 탄화수소(예를 들면 디클로로메탄), 에테르(예를 들면 디에텔 에테르) 및 이들의 혼합물을 포함한다.
액체 매질이 물과 섞일 수 있는 유기 용매를 포함할 때, 바람직하게는 극성 용매(예를 들면 C1-4알칸올)를 포함하여 액상 매질 내의 염료의 용해도를 증가시킨다. 액상 매질이 물이 없는 유기 용매인 경우 케톤(특히 메틸 에틸 케톤) 및/또는 알콜(특히 C1-4알칸올, 더욱 특히 에탄올 또는 프로탄올)을 포함한다.
물이 없는 유기 용매는 단일 유기 용매이거나 두 개 또는 그 이상의 유기 용매의 혼합물일 수 있다. 매질이 물이 없는 유기 용매인 경우 2 - 5 개의 서로 다른 유기 용매의 혼합물인 것이 바람직하다. 이는 잉크의 건조 특성 및 저장 안정성에 대해 우수한 제어력을 부여하도록 매질이 선택되는 것을 가능하게 한다.
물이 없는 유기 용매를 포함하는 잉크 매질은 빠른 건조 시간이 요구되고 특히 소수성 및 비-흡수성 기판, 예를 들면 플라스틱, 금속 및 유리 상에 인쇄할 때 유용하다.
바람직한 저융점 고체 매질은 60 - 125℃ 범위의 융점을 갖는다. 적절한 저융점 고체는 긴 사슬 지방산 또는 알콜, 바람직하게는 C18-24사슬, 및 설폰아미드를 포함한다. 일반식(1)의 화합물은 저융점 고체 내에 용해될 수 있거나 저융점 고체 내에 미세하게 분산될 수 있다.
잉크는 IJP 용 잉크 내에 통상적으로 사용되는 추가적인 성분을 또한 포함할 수 있는데, 예를 들면 점도 및 표면 장력 변조제, 부식 방지제, 살생제, 코게이션(kogation) 감소 첨가제 및 이온성 또는 비이온성일 수 있는 표면활성제이다.
본발명의 추가적 양상은 잉크젯 프린터에 의해 본명세서에서 정의된 잉크를 기판에 가하는 단계를 포함하는 기판에 이미지를 인쇄하는 방법을 제공한다.
잉크젯 프린터는 바람직하게는 작은 구멍을 통해 기판상에 분사된 액적 형태의 잉크를 기판에 가한다. 바람직한 잉크젯 프린터는 압전식 잉크젯 프린터 및 감열식 잉크젯 프린터이다. 감열식 잉크젯 프린터에서, 열의 프로그램된 펄스가 저장소 내의 잉크에 적용되고(예를 들면 구멍에 인접한 저항기에 의해) 이에 의해 기판 및 구멍 사이에서의 상대적 운동 도중 작은 액적 형태의 잉크가 기판을 향해 분사되는 것을 유발한다. 압전식 잉크젯 프린터에서 작은 결정의 진동은 구멍으로부터 잉크가 분사되는 것을 유발한다.
본발명의 추가적 양상은 본명세서에서 정의된 발명의 잉크 및/또는 본명세서에서 정의된 본발명의 하나 또는 그 이상의 화합물이 그 표면에 가해진 기판을 제공한다.
기판은 바람직하게는 종이, 플라스틱, 직물, 금속 또는 유리, 더욱 바람직하게는 종이, 오버헤드 프로젝터 슬라이드 또는 직물 재료, 특히 종이이다. 바람직한 종이는 산, 알칼리 또는 중성을 갖는 일반용지이거나 처리 용지이다.
바람직하게는 본발명의 잉크 및/또는 화합물은 인쇄된 공정, 더욱 바람직하게는 본명세서에서 정의된 본발명의 공정에 의해 기판에 가해졌다.
기판이 직물 재료인 경우 본발명에 따른 잉크는 바람직하게는:
i) 잉크를 잉크젯 프린터를 사용하여 직물 재료에 가하는 단계; 및
ii) 인쇄된 직물 재료를 적절한 온도, 바람직하게는 50℃-250℃에서 가열하여 잉크를 재료에 고정하는 단계에 의해 기판에 가해진다.
바람직한 직물 재료는 천연, 합성 및 반-합성 재료이다. 바람직한 천연 직물 재료는 울, 실크, 모발 및 셀룰로스 물질, 특히 면, 황마, 대마, 아마 및 리넨을 포함한다. 바람직한 합성 및 반-합성 재료의 예는 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리아크릴로니트릴 및 폴리우레탄을 포함한다.
바람직하게는 직물 재료는 농후제 및 임의로 수-가용성 염기 및 향수성(hydrotropic) 시약을 포함하는 수성 -전처리 조성물로 처리되고 상기 단계 i) 이전에 건조된다.
전처리 조성물은 바람직하게는 농후제를 함유하는 물 내의 염기 및 향수성 시약의 용액을 포함한다. 특히 바람직한 전처리 조성물은 EP 0534660-A에 보다 자세히 기술되어 있다.
본발명은 다음의 실시예에 의해 보다 상세히 예시되는데 여기서 모든 부 및 퍼센트는 다른 언급이 없는 한 중량 기준이다.
실시예 1
의 제조
a)
의 제조
구리 프탈로시아닌(115g)을 50℃ 아래의 온도를 유지하면서 30분 동안 교반된 클로로설폰산(308ml)에 일부분씩 부가하였다. 혼합물을 30분 동안 교반시킨 후 단계적으로 140℃까지 가열하였는데 이 온도에서 3시간 동안 교반하여 CuPc(SO3H)4를 얻었다.
혼합물을 40℃까지 냉각시키고 인산 트리클로라이드(26.3g)을 30분동안 일부분씩 부가하고, 그 동안 온도를 50℃ 이하로 유지시켰다. 혼합물을 밤새 실온에서 교반시킨 후 이후 0℃까지 냉각시키고, 얼음(700g), 물(700g), 농축된 염산(40ml) 및 염화 나트륨(100g)의 혼합물에 부었다. 침전된 생성물을 감압 하에서 여과에 의해 수집하고 얼음-냉각 염산 용액(0.5M, 1.5l)으로 세척하여 상기 설포닐 클로라이드의 페이스트를 얻었다.
(b) 표제 염료의 제조
물(2.8l), 에탄올아민(16.6g) 및 암모니아 용액(48.6g)을 5 리터 비커 내에서 혼합시키고 이후 아이스 베쓰 내에 두었다(pH=11.53,온도 8℃). 설포닐 클로라이드 페이스트(862g, 상기 단계 1a에서 기술된 바와 같이 제조된)를 상기 혼합물에 5분 동안 부가하였고 반응 온도가 10℃까지 상승하였다. 수산화 나트륨(165 ml 10%v/v)을 40분에 걸쳐 부가하여 pH를 8.03으로 조정하였다. 더 많은 NaOH(500ml)를 혼합물에 30분동안 약수로(in aliquot) 부가하고 추가적으로 35ml의 NaOH를 부가하여 pH를 8.62로 조정하였다. 혼합물의 pH를 8.5에서 유지시키고 반응 혼합물을 5일 동안 교반시켰다. 염화 나트륨(25% w/v)을 부가시키고 혼합물의 pH를 농축 황산으로써 0.5로 조정하였다. 결과적인 침전물을 감압하에서 여과에 의해 수집하여 표제 염료 생성물을 얻었는데 HPLC 및 LC-MS(m/z 937, 873)으로 확인하였다.
실시예 2 내지 15
다음 실시예는 상기 실시예 1에서 단계 1(c)에서의 에탄올아민을 몰 당량의 일반식 NHR1R2의 적절한 아민으로 대체하여 실시예 1과 유사하게 제조하였다.
택일적 제조방법
실시예16(실시예 2의 택일적 제조방법)
구리 프탈로시아닌(11.52g @98%)을 클로로설폰산(31.2ml)에 부가시키고 그 동안 온도를 60℃ 이하로 유지하였다. 혼합물을 이후 140℃까지 가열하고 이 온도를 ~3시간 동안 유지하였다. 혼합물을 이후 40℃까지 냉각시키고 PCL3(5.22g)를 한방울씩 부가시키고, 온도를 ~40℃에서 유지히였다. 혼합물을 이후 90℃까지 2시간동안 가열시키고, 이후 0℃까지 냉각시키고 물(70g), 얼음(70g), 염(10g) 및 농축 HCl(4ml)의 혼합물에 부가시켰다. 얻어진 침전물을 이후 여과에 의해 수집하고 희석 산으로 세척시키고 감압 하에서 건조시켰다. 결과의 고체를 물(100ml) 내의 디에탄올아민(3.15g)의 용액에 부가시키고 2N 수산화 암모늄 용액의 부가에 의해 pH를 8.5로 조정하였다. 혼합물을 한시간 동안 40℃, 8.0 - 8.5의 pH에서 교반시키고 이후 밤새 실온에서 교반시켰다. 혼합물을 이후 40℃까지 가열시키고 염화 나트륨으로 12%w/v까지 소금 처리하였다. 농축 HCl을 부가하여 혼합물의 pH를 0.6까지 감소시켰다. 얻어진 고체를 여과에 의해 수집하고 간수로 세척하였다. 고체를 pH 7.5에서 증류수 내에 재용해시키고 투석에 의해 염분을 제거하였다. 물을 증발시켜 표제 화합물 17.4g을 수득하였다.
실시예 17(실시예 6의 택일적인 제조법)
17(a) 구리 프탈로시아닌(117.6g @98%)을 온도를 60℃ 이하로 내내 유지하면서 ~1시간에 걸쳐 클로로설폰산(337ml)에 부가시켰다. 혼합물을 15분 동안 교반시키고 이후 ~1.5시간에 걸쳐 140℃까지 가열시키고 추가로 3시간동안 이 온도에서 교반시켰다. 혼합물을 40℃까지 냉각시키고 PCL3(28.1g)을 1.3시간동안 40 - 50℃에서 한방울씩 부가하였다. 혼합물을 90℃까지 3시간동안 가열시키고 이후 실온까지 냉각시키고 염(80g), 물(600ml), 얼음(3kg) 및 농축 HCl(30ml)의 혼합물에 부가하였다. 이 혼합물의 온도를 필요한 경우 얼음을 부가하여 5℃이하로 유지하였다. 얻어진 고형 침전물을 여과에 의해 수집하고 얼음 냉 간수(1리터)로 잘 세척하고 감압하에서 건조시켜 다음 단계 및 실시예18에서 사용되는 필터 케이크(760.6g)을 얻었다.
17(b) 모폴린(14.2g)을 증류수(320ml)에 부가시키고 뒤이어 충분한 내부 얼음으로 온도를 ~0℃까지 낮추었다. 필터 케이크[380.3g - 상기 실시예17(a)에서 기술된 바와 같이 제조된]를 혼합물에 부가하고 pH를 암모니아 용액(SG 0.88)을 사용하여 8.5 - 9.0까지 조정하였다. 혼합물을 이 pH 및 ~0℃에서 4 시간동안 교반시키고 이후 40℃까지 가열시키고 pH 7.5 - 8.0에서 20분 동안 두었다. 농축된 HCl을 이후 혼합물에 부가하여 pH를 ~1까지 낮추었다. 혼합물을 30분 동안 이 pH에서 교반시켰다. 얻어진 침전물을 여과에 의해 수집하고 2% HCl로 세척시켰다. 결과의 페이스트를 증류수(~2l) 내에서 pH 9에서 재용해시켜 역삼투압에 의해 염분 제거된 용액을 얻었다. SO3H/SO2NH2/SO2N(C2H2)2O의 각 비는 1.3/1.2/1.5로 결정되었다.
실시예 18(실시예 7의 택일적 제조법)
증류수(320ml)에 테트라히드로퍼퓨릴아민(16.7g)을 부가하고 뒤이어 충분한 내부 얼음을 가하여 온도를 ~0℃까지 낮추었다. 필터 케이크[380.3g - 상기 실시예 17(a)에서 기술된 바와 같이 제조된]를 상기 혼합물에 부가시키고 pH를 암모니아 용액(SG 0.88)을 사용하여 8.5 - 9.0으로 조정하였다. 혼합물을 이 pH 및 ~0℃에서 4시간동안 교반시키고 이후 40℃까지 가열하고 pH 8.5 - 9.0에서 30분 동안 두었다. 농축된 HCl을 혼합물에 부가하여 그 pH를 ~1까지 낮추고, 이후 혼합물을 30분 동안 이 pH에서 교반시켰다. 얻어진 침전물을 이후 여과에 의해 수집하고 2% HCl로 세척시켰다. 결과의 페이스트를 증류수(~1l) 내에 pH 9에서 재용해시켜 역삼투압에 의해 염분 제거된 용액을 얻었다. 물을 용액으로부터 증발시켜 표제 화합물 71.6g을 수득하였다.
실시예 19(실시예 3의 택일적 제조법)
구리 프탈로시아닌(117.6g)을 클로로설폰산(307ml, 542.9g)에 1-2시간에 걸쳐 부가하고 그 동안 온도를 60℃이하로 유지시켰다. 온도를 1.5시간에 걸쳐 140℃까지 상승시키고 그 온도에서 추가로 3시간동안 더 가열시켰다. 혼합물을 40℃까지 냉각시키고 PCL3(18ml, 27.5g)을 온도를 ~40℃에서 유지하면서 한방울씩 가하였다. 혼합물을 이후 ~3시간 동안 ~90℃까지 가열시키고 이후 40℃까지 냉각시켰다. 이 혼합물을 이후 물(500ml), 얼음(2kg), 농축 HCl(20ml) 및 염(50g)의 혼합물에, 온도를 필요한 경우 내부 얼음을 가함으로써 ~0℃에서 유지하면서 가하였다. 얻어진 고체 침전물을 이후 여과에 의해 수집하고 희석 산으로써 세척시켰다. 이 고체를 이후 얼음-물(1.1kg) 및 2-클로로에틸아민(46.8g)의 혼합물에 부가하고 10% 암모니아 용액을 부가시킴으로써 pH를 9까지 상승시켰다. 혼합물을 이후 pH 8 - 9 및 0℃에서 4시간 동안 교반시키고 이후 온도를 40℃까지 상승시키고 혼합물을 30분 동안 교반시켰다. 농축 HCl을 부가하여 pH를 1 - 2로 낮추었다. 얻어진 고형 침전물을 이후 여과에 의해 수집하고 희석 산으로써 세척하여 고체(389g)을 얻었고 이것은 아래의 다음 단계에서 직접적으로 사용되었다.
상기에서 제조된 고체(389g)는 물(1리터)에 부가시키고 이후 글리신(20.26g)을 부가하고 혼합물의 pH를 부식성 액체의 부가에 의해 ~9로 조정하였다. 이 혼합물을 이 pH에서 교반시키고 ~4시간 동안 70 - 80℃까지 가열시켰다. 이후 20%w/v 염을 혼합물에 부가시키고 pH를 농축 HCl의 부가에 의해 4로 조정하였다. 얻어진 침전물을 이후 여과에 의해 수집하고, 간수로 잘 세척하고 이후 pH 9에서 증류수 내에 재용해시켜 역삼투압에 의해 염분 제거된 용액을 얻었다. 물을 제거하여 고체인 표제 화합물 56g을 수득하였다. SO3H/SO2NH2/SO2NHC2H4NHCH2CO2H의 각 비가 1/3/1.2/1.5로 결정되었다.
추가의 택일적 제조법
실시예 4-5 및 8-15는 글리신을 같은 몰 당량의 대응 아민 또는 티올로 대체함으로써 실시예 19에서 기술된 것과 유사한 루트에 의해서 또한 제조될 수 있다.
상기 실시예 1의 제조법에 대한 택일적 루트는 상기에서 언급된 글리신을 제거하고 pH 10 - 12에서 4시간 동안 가열하여 OH에 대한 Cl 치환체의 가수분해를 일으키는 것이다.
결과
채도
본명세서의 실시예 1은 공지의 종래의 잉크 조성 내의 구리 프탈로시아닌 염료 Cyan 1[=CuPc(SO3H)2(SO2NH2)]와 비교되었다. 실시예 1의 잉크로 제조된 IJ 인쇄물의 채도는 비슷한 광학 밀도에서 Cyan 1로 제조된 비교 인쇄물보다 5% 높은 것으로 밝혀졌다(인쇄물의 광학 밀도는 X-Rite 938 Spectrodensitometer를 사용하여 편리하게 측정될 수 있다). 채도 값은 종래의 방법으로 얻어졌다.
염료 채도
실시예 1 40.5
Cyan 1(공지의 염료) 38.5
실시예2, 6 및 7 또한 채도에 대해서 테스트되었고 실시예 1과 매우 유사하게 나타났다(즉 Cyan 1보다 더 좋음).
수성 견뢰도
본발명의 염료는 다음의 테스트에서 예시된 바와 같이, 선행 기술의 염료와 비교하여 용해도 및 수성 견뢰도의 바람직한 조합을 보여주었다.
본명세서의 실시예6의 수성 견뢰도는 종래의 흘러 내림 테스트(run down test)에서 공지된 염료 Cyan 1과 비교되었다. 수성 견뢰도(본명세서에서 WF로 명명됨)는 인쇄물의 라인이 인쇄된 직후 대략 45。의 각도에서 인쇄물의 라인에 물(0.5ml)을 흘러내림으로써 결정되었다. 인쇄물에는 1 - 10의 점수가 부여되었는데 1은 나쁜 습윤 견뢰도를 나타내고 10은 잉크 흘러내림이 검출되지 않았음(즉, 100% 수성 견뢰도)을 나타낸다.
염료 WF
실시예 6 6
Cyan 1(공지의 염료) 3
본명세서에서 실시예 5, 6, 9-15 또한 흘러내림 테스트에서 테스트되었고 실시예 6과 필적하는 WF를 보여주었다(즉 Cyan 1보다는 더 좋음).
실시예1의 수성 용해도는 29%인 것으로 밝혀졌다. 이는 모노-설폰산 치환 유사물에 대한 14%의 수성 용해도와 비교된다.
그러므로, 통상 예상되는 바와 대조적으로, 본출원인은 본발명의 염료에서 향상된 수 용해성이 WF이 나빠지는 대가를 치르고 일어나는 것이 아님을 발견하였다.
실시예의 염료로 제조된 인쇄물은 상응하는 제로 또는 모노-설폰산 염료와 필적하거나 또는 더 좋은 WF를 나타낸다. 본발명의 염료는 상응하는 제로 또는 모노-설폰산 유사물와 비교하여 우수한 채도를 갖는 특히 매혹적인 시안 색조를 또한 나타낸다.
본발명의 염료는 선행기술의 염료보다 IJP 잉크에서 제제화하거나 IJP에서 사용하는데 상당히 더 쉽고 그렇지만 선행 기술 염료와 필적하거나 향상된 품질의 인쇄물을 생성한다.
염
상기에서 기술된 바와 같이 제조된 예시된 소듐 염(실시예 1 - 19)은 적절한 정제 후 아래에서 기술되는 바와 같이 직접 잉크 제제에 사용될 수 있거나 또는 다음과 같이 기타 IJP-효과적 염으로 전환될 수도 있다. 각 실시예는 증류수 내에 용해된다. 용액은 여과되고 여과액의 부피를 4리터로 맞추었다. 용액을 역삼투압에 의해 염분 제거시켰다. 용해된 소듐 염은 용액을 적절한 용액[예를 들면 포타슘 히드록사이드 용액(5% w/v)]으로 포화된 Dowex HGRW 수지를 포함하는 이온-교환 칼럼을 통해 통과시킴으로써 기타 염[예를 들면 포타슘 염]으로 전환될 수 있다. 그리하여 얻어진 (예를 들면 포타슘) 염의 용액을 이후 여과시키고 물을 여과액으로부터 증발시켜 아래에서 기술된 잉크에 직접 사용되기에 적합한 정제된 염을 수득하였다.
잉크
일반식(1)의 화합물의 잉크젯 인쇄에서의 유효성은 다음과 같이 입증되었다. 각 예시된 염료를 개별적으로 포함하는 잉크를, 상기에서 기술된 바와 같이 제조된 2부의 소듐 염을 98부의 물 및 2-피롤리돈의 혼합물(부피로 90:10의 비인) 89부 내에 용해시킴으로써 제조되었다. 잉크는 감열식 잉크젯 프린터를 사용하여 일반 용지(Felix Schoeller로부터 얻어짐) 상에 인쇄시켜 우수한 광 견뢰도를 갖는 밝은 시안 인쇄물을 얻었다.
더나아가 예시된 염료를 포함하는 잉크는 다음의 표에서 기술된 바와 같이 제조될 수 있는데 여기서 첫 번째 칼럼(Ex. no.로 표제를 부친)에서의 번호는 잉크 내에 사용된 염료의 실시예 번호를 나타낸다. 염료는 유리 산 형태 및/또는 어떠한 IJP-효과적 염의 형태(예를 들면, 소듐, 포타슘, 암모늄, 또는 QAC 염)일 수 있다. 두 번째 칼럼에서 인용된 수는 상대적인 성분의 부의 수를 언급하고 모든 부는 중량기준이다. 잉크는 감열식 또는 압전식 잉크젯 인쇄에 의해 종이에 가해질 수 있다.
다음의 축약어가 표에 사용된다:
PG=프로필렌 글리콜; DEG=디에틸렌 글리콜; NMP=N-메틸 피롤리돈;
DMK=디메틸케톤; NaST-Na 스테아레이트; IPA=이소프로판올;
MEOH=메탄올; 2P=2-피롤리돈; MIBK=메틸이소부틸 케톤;
CET=세틸 암모늄 브로마이드; TBT=3차 부탄올; TDG=티오디글리콜;
BDL=부탄-2,3-디올; PH0=Na2HPO4; P12=프로판-1,2-디올;
CHL=시클로헥산올; 및 PDL=펜탄-1,5-디올.

Claims (6)

  1. 하나 또는 그 이상의 일반식(1)의 화합물 및 그의 염:
    [식중, M은 금속 또는 H;
    Pc는 프탈로시아닌 핵; 및
    R1은 H 또는 -(CH2)nR3;R2는 (CH2)nR3; 또는 R1및 R2는 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께 5 또는 6-원환이고:
    n은 독립적으로 1-30의 정수임; 및
    R3는 히드록시, 설포, 시아노, -SR4, -CO2R5, -PO3H2및 -NR6R7;
    R4, R5, R6및 R7은 독립적으로 H 또는, 히드록시, 머갑토, 설포, 카복시, 시아노 및 -PO3H2에 의해 임의 치환된 C1-30알킬;
    v는 M의 원자가에 의해 분할되는 Pc의 원자가;
    x는 1.2 - 3.8;
    y는 0.1 - 2.7;
    z는 0.1 - 2.7; 및
    x, y 및 z는 2≤x+y+z≤4를 만족함;
    단, 다음을 조건으로 함:
    R4및 R5는 모두 H 이외의 것;
    R1이 H 또는 C1-4알킬일 때 R4는 C1-4알킬렌SO3H 이외의 것;
    R1이 H 또는 C1-4알킬이고 R6는 H, C1-4알킬 또는 히드록시C1-4알킬일 때;R7은 C1-4알킬, 히드록시C1-4알킬 또는 모폴리노 이외의 것; 및
    R1이 H 또는 C1-4알킬일 때 R6및 R7은 모두 H 이외의 것이거나 (자신이 결합된 N원자와 함께) 모폴린 이외의 것].
  2. 본명세서의 실시예에서 실질적으로 기술되거나 및/또는 제조된 하나 또는 그 이상의 프탈로시아닌 화합물.
  3. 액체 매질 및 제 1항 또는 제 2항에서 청구된 일반식(1)의 하나 또는 그 이상의 화합물을 포함하는 착색제를 포함하는, 잉크젯 인쇄에 사용되기에 효과적인 잉크.
  4. 잉크젯 프린터에 의해, 제 3항에서 청구된 잉크를 기판에 가하는 단계를 포함하는 기판에 이미지를 인쇄하는 방법.
  5. 그 표면에 제 3항에서 청구된 잉크 및/또는 제 1항 또는 제 2항에서 청구된 하나 또는 그 이상의 화합물이 가하여진 기판.
  6. (i) 일반식(3)의 하나 또는 그 이상의 화합물
    과 암모니아 및 일반식 NHR1R2의 아민을 축합하는 단계(식 중, v, x, y, z, M,Pc, R1및 R2는 제 1항에서 표시된 바와 같다);
    (ii) 단계(i)로부터의 축합물을 염기로 처리하여, 일반식(1)의 하나 또는 그 이상의 화합물을 생성하는 단계
    를 포함하는, 제 1항 또는 제 2항에서 청구된 일반식(1)의 하나 또는 그 이상의 화합물을 제조하는 방법.
KR1020007014541A 1998-06-23 1999-06-18 프탈로시아닌 화합물 및 그 용도 KR100594632B1 (ko)

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Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9817235D0 (en) * 1998-08-08 1998-10-07 Zeneca Ltd Compound,composition and use
US6547865B2 (en) 2001-03-21 2003-04-15 Eastman Kodak Company Ink jet printing process
US6517621B2 (en) 2001-03-21 2003-02-11 Eastman Kodak Company Ink jet printing process
US6607589B2 (en) 2001-04-17 2003-08-19 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Cyan ink formulation
US6540821B2 (en) * 2001-05-04 2003-04-01 Hewlett-Packard Company Inkjet color ink set
GB0206015D0 (en) 2002-03-14 2002-04-24 Avecia Ltd Processes and compounds
GB0208865D0 (en) * 2002-04-18 2002-05-29 Avecia Ltd Compounds, compositions and uses
US6712892B2 (en) * 2002-08-30 2004-03-30 Eastman Kodak Company Ink jet printing process
US6712891B2 (en) * 2002-08-30 2004-03-30 Eastman Kodak Company Ink jet composition
US6976755B2 (en) 2002-10-02 2005-12-20 Canon Kabushiki Kaisha Aqueous ink, ink jet recording method, ink tank recording unit and ink jet recording apparatus
GB0223819D0 (en) * 2002-10-12 2002-11-20 Avecia Ltd Inks
GB0223817D0 (en) * 2002-10-12 2002-11-20 Avecia Ltd Compounds, compositions and uses
WO2004085541A1 (ja) * 2003-03-24 2004-10-07 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha インクジェット用シアン色素
US8177346B2 (en) * 2003-03-25 2012-05-15 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Additives to eliminate bronzing of ink-jet inks printed on photo media
TWI313287B (en) * 2003-03-31 2009-08-11 Nippon Kayaku Kabushiki Kaish Phthalocyanine pigment and ink-jet print use thereof
AU2004263708B2 (en) * 2003-07-18 2010-07-01 Fujifilm Imaging Colorants Limited Phthalocyanines and their use in ink-jet printers
GB2418670B (en) * 2003-07-18 2007-06-27 Avecia Inkjet Ltd Phthalocyanines and their use in ink-jet printers
US7052535B2 (en) * 2003-07-28 2006-05-30 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Additives to eliminate bronzing of inkjet ink formulations on specialty quick-dry inkjet photographic media
US7704575B2 (en) * 2003-07-28 2010-04-27 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Additives to eliminate bronzing of ink-jet inks
JP5216214B2 (ja) * 2003-12-19 2013-06-19 富士フイルム株式会社 インクジェット用インク、インクジェット用インクの製造方法、インクジェット用インクセットならびにインクジェット記録方法
GB0401540D0 (en) * 2004-01-23 2004-02-25 Avecia Ltd Process
US7264662B2 (en) 2005-03-09 2007-09-04 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Ink sets for ink-jet ink imaging
US7247195B2 (en) * 2005-03-09 2007-07-24 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Dye sets for ink-jet ink imaging
KR20080004627A (ko) * 2005-04-23 2008-01-09 후지필름 이미징 컬러런츠 리미티드 프탈로시아닌 및 잉크젯 인쇄에의 그 용도
JP2009533516A (ja) * 2006-04-11 2009-09-17 フジフィルム・イメイジング・カラランツ・リミテッド フタロシアニン及びそのインクジェット印刷への使用
US7981204B2 (en) * 2007-12-28 2011-07-19 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Porphyrazine coloring matter and ink composition containing the same
JP2009235113A (ja) * 2008-03-25 2009-10-15 Fujifilm Corp インクジェット画像の形成方法
CN101580646B (zh) 2008-05-13 2012-07-04 珠海纳思达企业管理有限公司 耐候染料及其用途
TW201005045A (en) * 2008-06-30 2010-02-01 Nippon Kayaku Kk Porphyrazine pigment, ink composition and colored article
EP2371906B1 (en) 2008-12-25 2013-06-12 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Porphyrazine dye, ink composition containing same, and colored material
BRPI1014216B1 (pt) 2009-04-15 2018-11-13 Nippon Kayaku Kk mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma, composição de tinta, método para gravação a jato de tinta, e, produto colorido

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE696591C (de) * 1937-05-26 1940-09-25 I G Farbenindustrie Akt Ges Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen
US3053849A (en) * 1959-08-10 1962-09-11 Ici Ltd New phthalocyanine dyestuffs
US3053850A (en) * 1959-11-18 1962-09-11 Ici Ltd Reactive phthalocyanine dyestuffs
CH423407A (de) * 1961-08-16 1966-10-31 Durand & Huguenin Ag Verfahren zum Färben von Oxydschichten
US3647827A (en) * 1966-12-10 1972-03-07 Sumitomo Chemical Co Reactive phthalocyanate dyes containing an arylureamethylene group
DE1928677C3 (de) * 1969-06-06 1978-11-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Phthalocyaninfarbstoffe und deren Verwendung zum Färben und Bedrucken cellulosehaltiger Materialien
DE2904928A1 (de) * 1979-02-09 1980-08-21 Bayer Ag Farbstoffloesungen
DE3044798A1 (de) * 1980-11-28 1982-07-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Phthalocyanin-reaktivfarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zum faerben von hydroxylgruppen- und/oder stickstoffhaltigen materialien
JPS5930874A (ja) * 1982-08-12 1984-02-18 Taoka Chem Co Ltd 水性インク
JPS59179569A (ja) * 1983-03-29 1984-10-12 Canon Inc 記録液
US4732615A (en) * 1985-03-29 1988-03-22 Taoka Chemical Co., Ltd. Copper phthalocyanine compound and aqueous ink composition comprising the same
DE3727909A1 (de) * 1987-08-21 1989-03-02 Hoechst Ag Wasserloesliche phthalocyaninverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
DE4114587A1 (de) * 1991-05-04 1992-11-05 Bayer Ag Feste farbstoffpraeparationen mit verbesserter wasserloeslichkeit
US5248538A (en) * 1991-06-18 1993-09-28 Eastman Kodak Company Sulfonamido or amido substituted phthalocyanines for optical recording
DE4237545A1 (de) * 1992-11-06 1994-05-11 Bayer Ag Kupferphthalocyanin-Flüssigformierung
DE4335958A1 (de) * 1993-10-21 1995-04-27 Bayer Ag Neue Kupferphthalocyanin-Farbstoffe und deren Verwendung
US5704969A (en) * 1994-04-25 1998-01-06 Seiko Epson Corporation Aqueous ink composition and method of recording using the same
GB9520492D0 (en) * 1995-10-07 1995-12-13 Zeneca Ltd Compounds
GB9520490D0 (en) * 1995-10-07 1995-12-13 Zeneca Ltd Compounds
DE69632027T2 (de) * 1995-11-02 2004-08-12 Seiko Epson Corp. Set farbige tinte zur tintenstrahlaufzeichnung
GB9708533D0 (en) * 1997-04-26 1997-06-18 Zeneca Ltd Pthalocyanine ink-jet dyes
GB9708532D0 (en) * 1997-04-26 1997-06-18 Zeneca Ltd Phthalocyanine ink-jet dyes
US6007611A (en) * 1997-06-17 1999-12-28 Ciba Specialty Chemicals Corporation Process for printing textile fibre materials in accordance with the ink-jet printing process
US6015454A (en) * 1997-06-17 2000-01-18 Ciba Specialty Chemicals Corporation Process for printing textile fibre materials in accordance with the ink-jet printing process

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Publication number Publication date
US6149722A (en) 2000-11-21
EP1239010B1 (en) 2004-03-17
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DE69915712T2 (de) 2005-02-24
ATE262011T1 (de) 2004-04-15
GB9813475D0 (en) 1998-08-19

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