KR20010041929A - 크레이핑 보조물 및 페이퍼 크레이핑 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 건조 표면에 필름 형성 반결정질 중합체 및 비열경화성 양이온 수지를 적용하는 것을 포함하는 크레이프된 페이퍼 제품의 제조방법에 관한 것으로, 상기 수지는 반응성 내부연결 작용기가 결핍되고 내부연결된 폴리아미도아민으로 이루어진 예비중합체 골격을 갖는 고도로 분지된 구조체임을 특징으로 한다. 또한, 본 발명은 필름 형성 반결정질 중합체, 비열경화성 양이온 수지 및 임의의 가소제를 건조 표면에 적용하는 것을 포함하는 크레이프된 페이퍼 제품의 제조방법을 포함하고, 여기서 상기 수지는 반응성 내부연결 작용기가 결핍되고 내부연결된 폴리아미도아민으로 이루어진 예비중합체 골격을 갖는 고도로 분지된 구조체임을 특징으로 한다.

Description

크레이핑 보조물 및 페이퍼 크레이핑 방법{CREPING AID AND METHOD FOR CREPING PAPER}
티슈 및 타월과 같은 페이퍼 제품의 연성을 증가시킬 필요가 있다. 연성은 사용자가 특정한 페이퍼 제품을 잡고, 문지르거나 구길때 느끼는 촉감이다. 이러한 촉감은 페이퍼의 벌키성, 강성 및 연신능을 포함한 수개의 물리적 특성이 조합되어 제공된다.
당해 분야에 널리 공지된 공정인 크레이핑은, 페이퍼의 연성, 벌키성 및 연신능을 증강시키기 위해 기계 방향에서 섬유상 구조체를 기계적으로 단축시키는 수단이다. 일반적으로, 크레이핑은 양키 건조기와 같은 건조 표면에 대향하여 배치된 크레이핑 블레이드로서 공지된 가요성 블레이드를 이용하여 성취된다. 상기 섬유상 구조체는 양키 건조기 표면에 접촉하는 경우 이 표면에 접착된다. 섬유상 구조체는 상기 크레이핑 블레이드에 의해 제거될 때까지 양키 건조기 표면을 따라 이동된다. 크레이핑 전에 섬유상 구조체가 양키 건조기에 접착되는 정도는 크레이핑 이후 섬유상 구조체에 의해 나타나는 연성, 벌키성 및 연신능의 정도를 결정하는 주요한 인자이다.
크레이핑 보조물은 일반적으로 양키 건조기 표면에 적용되어 접착/크레이핑 공정을 더욱 용이하게 한다. 양키 건조기 표면에 크레이핑 보조물을 침착시킬 필요가 있다. 상기 양키 표면에 대한 섬유상 구조체의 접착 수준은, 상기 섬유상 구조체가 크레이핑 블레이드로부터 제지기의 릴(reel)로 이동하는 것을 조절하는데 관련되므로 중요하다. 상기 양키 건조기 표면에 부적합하게 접착된 섬유상 구조체는 일반적으로 주름, 과다절첩(foldovers) 및 위브된(weaved) 가장자리와 같은 릴에서 품질상의 문제를 종종 일으키고 이의 조절을 어렵게 한다. 불리하게 크레이프된 페이퍼는 전체적인 제지 공정 및 후속적인 전환 조작에 현저한 영향을 끼친다.
또한, 양키 표면에 대한 섬유상 구조체의 접착 수준은 섬유상 구조체의 건조와 관련되므로 중요하다. 접착 수준이 높을수록 보다 우수한 열전이가 일어난다. 이는 섬유상 구조체를 보다 신속하게 건조시켜 조작을 고속으로 수행시킨다.
크레이핑 보조물은 통상적인 압력 구획을 이용한 제지기에 비해 통기 건조를 이용한 제지기에서 상기 건조기 표면에 덜 침착됨을 관찰하였다. 통기 건조된 섬유상 구조체는 통상적으로 습윤 가압된 섬유상 구조체보다 더욱 높은 농도로 양키 건조기에 이동된다. 추가로, 제한된 너클(knuckle) 영역으로 인해, 통기 건조된 섬유상 구조체는 통상적으로 습윤 가압된 섬유상 구조체보다 양키 건조기 압력 롤의 닙과의 접촉 영역이 보다 작다. 따라서, 통기 건조된 섬유상 구조체 또는 구조화된 페이퍼를 수득하는 다른 제지 공정은 통상적으로 습윤 가압된 섬유상 구조체보다 불리한 접착성을 갖는다.
크레이핑 보조물의 발달 전에는, 상기 건조기 표면에 대한 섬유상 구조체의 접착은 페이퍼 섬유에 존재하는 자연 발생된 반셀룰로즈의 존재를 통해 성취되었다. 반셀룰로즈 침착은 섬유상 구조체로부터 물을 증발시킨 결과 상기 건조기 표면에 형성되는 것으로 밝혀졌다. 상기 반셀룰로즈 침착물은 섬유상 구조체에서 채집된 작은 섬유 단편을 함유하는 것으로 밝혀졌다. 이러한 침착은 양키 건조기 표면상에 무거운 필름을 형성시키고 후속적인 크레이핑의 질을 저하시킴을 주목하였다. 통기 건조를 이용한 제지기에 있어서, 양키 건조기 표면상의 반셀룰로즈 침착의 형성은 너무 감소되어 적합한 피복을 제공하기에는 불충분함을 또한 발견하였다. 따라서, 크레이핑 보조물을 개발하여 피복 형성을 보충하였다.
통기 건조를 이용한 제 1 크레이핑 보조물은 동물 가죽 접착제였다. 젤라틴으로부터 제조된 상기 접착제는 복잡하고 불규칙적인 분자 구조체로 불규칙적이고 무질서한 집괴를 건조시킨다. 상기 불규칙적인 분자 구조체가 제공되는 경우, 이러한 유형의 접착제는 낮은 기계적 강성을 나타내는 양키 건조기 표면에 피복물을 형성시켜 비교적 용이하게 양키 건조기 표면으로부터 상기 피복물을 제거한다. 그러나, 이러한 접착제의 주된 한계점은 압력 롤/양키 닙에서 필요한 점착성을 성취하기 위해 섬유내에 많은 양의 물을 필요로 한다는 것이다. 따라서, 고속 및 저농도에서 실행되는 제지기에 대해, 상기 유형의 접착제의 효과는 제한된다.
상기 크레이핑 보조물이 건조 표면에 대한 섬유상 구조체의 접착과 크레이핑 블레이드에서 섬유상 구조체의 박리 사이에 적합한 균형을 이루게 하는 것이 중요하다. 역사적으로, 크레이핑 보조물의 사용과 연관된 어려움 중 하나는, 상기 크레이핑 보조물이 크레이핑 지점에서 섬유상 구조체와 건조 표면 사이에 결합을 형성시켜 섬유상 구조체가 건조 표면으로부터 적합하게 박리되지 않는다는 것이었다. 이로 인해 일부의 섬유상 구조체가 상기 표면에 접착된 채로 유지되어 섬유상 구조체에 결함이 발생하고/하거나 섬유상 구조체가 파괴된다.
크레이핑 보조물의 사용과 관련된 다른 통상적인 문제는 건조 표면에 대한 상기 크레이핑 보조물의 과도한 축적이다. 상기 표면에 대한 일부 양의 크레이핑 보조물의 축적은 본질적인 것이지만, 과도한 축적은 건조 표면의 너비를 가로질러 접착의 외형에 영향을 주는 줄을 생성시킬 수 있다. 이는 최종 페이퍼에 돌기 또는 주름을 생성시킬 수 있다. 종종, 세척 블레이드로 공지된 제 2 블레이드가 크레이핑 블레이드 바로 뒤의 건조 표면에 배치된다. 세척 블레이드의 목적은 남아있는 과량의 크레이핑 보조물 및 다른 잔류물을 제거하는 것이다. 역사적으로, 크레이핑 블레이드 및 세척 블레이드는 둘다 과량의 축적을 방지하기 위해 자주 변화되어왔다.
건조 표면상의 과도한 축적을 방지하기 위해, 크레이핑 보조물은 재습윤가능하다는 것이 중요하다. 본원에서 사용되는 "재습윤가능함"은 섬유상 구조체에 함유된 수분에 의해 활성되는 양키 건조기 표면에 남아있는 크레이핑 보조물의 능력을 지칭한다. 두드러진 점착성의 증가는 높은 재습윤능을 나타낸다. 통기 건조가 통상적인 습윤 압력 구획보다 더욱 많은 물을 제거하므로, 전형적으로 통기 건조된 섬유상 구조체는 통상적으로 습윤 가압된 섬유상 구조체보다 높은 농도로 양키 건조기에 이동된다.
통기 건조된 섬유상 구조체는 통상적으로 습윤 가압된 유사한 섬유상 구조체보다 수분을 적게 함유하므로, 양키 건조기 표면으로 이동되는 통기 건조된 섬유상 구조체내 이용가능한 수분은 보다 적게 된다. 통기 건조된 섬유상 구조체와 같이 비교적 높은 섬유 농도로 건조된 섬유상 구조체는 건조 표면에 접착하기가 더욱 어려운데, 이는 섬유상 구조체가 건조 표면으로 이동되는 지점에서 크레이핑 보조물을 재습윤 시킬 수 있는 물을 보다 적게 함유하고 있기 때문이다.
1994년 1월 4일자로 인사인(Ensign) 등에게 허여된 통상적으로 양도된 미국 특허 제 5,274,930 호 및 1996년 12월 17일자로 인사인 등에게 허여된 통상적으로 양도된 미국 특허 제 5,584,126 호(둘다 본원에 참고로 인용된다)에 통상적으로 교시된 바와 같은 신규한 통기 기법의 출현으로, 섬유상 구조체의 수분 분포는 주어진 농도에 대한 섬유상 구조체를 통해 보다 균일하다. 이로 인해, 섬유상 구조체가 통기 건조기에서 방출된 후 측정된 너클 영역의 수분은 보다 적게 된다. 건조기인 너클은, 섬유상 구조체가 압력 롤에서 양키 건조기와 접촉하는 경우 크레이핑 보조물을 양키 건조기에 적용시킴으로써 형성된 피복물이 양키 건조기에 대한 섬유상 구조체의 우수한 접착을 제공하는 것을 필요로 한다.
본원에 참고로 인용되는 1975년 12월 16일자로 베이츠(Bates)에게 허여된 미국 특허 제 3,926,716 호는 양키 건조기 표면에 적용시 필름을 형성하는 폴리비닐 알콜 크레이핑 접착제를 교시하고 있다. 상기 폴리비닐 알콜은, 양키 건조기의 압력 롤 닙에서 수분이 섬유상 구조체로부터 방출되는 경우 양키 건조기 표면의 필름이 이미 재습윤되는 재습윤 메카니즘을 나타내는 것으로 여겨진다.
폴리비닐 알콜 크레이핑 접착제는 양키 건조기 표면에 점착성을 제공하기 위해 동물 접착제보다 수분이 덜 필요하다. 그러나, 폴리비닐 알콜 필름은 고도의 결정질 구조체를 갖는 고분자량 필름이므로, 단독으로 크레이핑 접착제로서 사용되는 경우, 상기 필름은 양키 건조기 표면에 강하게 접착되어 과량의 피복물 축적 및 줄을 생성시킨다.
폴리비닐 알콜과 동물 접착제의 혼합물은 우수한 점착성 및 허용가능한 닥터능(doctorability)을 제공한다. 그러나, 페이퍼 밀 수 화학, 제지기 섬유 및 첨가제 화학의 전형적인 가변 조건, 및 상이한 제지기들간의 변화를 제공하는 경우, 다양한 합성 중합체와 폴리비닐 알콜을 혼합하는 것이 바람직할 수 있는 것으로 밝혀졌다. 존재하는 피복 배합물을 이용하여 관찰된 통상적인 결점은 신뢰도를 나쁘게 하는(예: 증가된 시이트 파괴, 날림 및 위빙(weaving), 빈번한 블레이드 변화 등) 피복물 업셋(upsets)의 발생이다(즉, 피복 특성에 불리하게 영향을 끼치는 피복을 발생시키는 임의의 형태 변화).
폴리아미드 폴리아민 에피클로로하이드린(PAA)(여기서, 아민은 2차 아민)에 기초된 제지기의 습윤 말단에 습윤 강성 수지를 첨가하여, 양키 건조기 표면에 대한 섬유상 구조체의 접착이 개선됨을 관찰하였다. 이는 습윤 강성 수지용으로 사용되는 것으로서 유사한 PAA 2차 아민 수지 화학에 기초된 크레이핑 보조물을 발달시킨다. PAA 2차 아민계 크레이핑 보조물은 통상적인 습윤 압력 구획을 이용한 제지기 시스템에서 광범위하게 허용된다. 그러나, 통기 건조를 이용한 제지기 시스템에서, PAA 2차 아민 화학에 기초된 크레이핑 보조물은 동일한 성공을 이루지 못한다.
이는, PAA 2차 아민 수지 화학에 기초된 크레이핑 보조물이 열경화성이어서 양키 건조기의 가열된 표면에서 경화된다는 사실로부터 초래된다. 열경화성 수지를 함유한 크레이핑 보조물은 통기 건조를 이용한 기계에서 양키 건조기에 크레이핑 보조물을 적용함으로써 형성된 피복물이 취약성이고 건조기 표면에 대해 불리한 접착을 나타낸다는 데에 문제가 있다.
다른 문제는 열경화성인 습윤 강성 수지의 습윤 말단 첨가를 이용한 공정으로부터 초래된다. 열경화성 습윤 강성 수지는 2차 아민 골격을 함유한 크레이핑 보조물과 활발히 가교결합한다. 이는, 크레이핑 보조물의 효율성을 전체적으로 또한 감소시키는 불리한 접착제 특성을 갖는 양키 건조기 표면에 경질 피복물을 형성시킨다.
1985년 2월 26일자로 소렌스(Soerens)에게 허여된 미국 특허 제 4,501,640 호는, 폴리비닐 알콜과 수용성 열경화성 양이온 폴리아미드 수지의 혼합물이 크레이핑 실린더에 적용되는 셀룰로즈성 섬유상 구조체를 크레이핑하는 방법을 교시하고 있다.
1993년 2월 16일자로 퍼맨 주니어(Furman, Jr.)에게 허여된 미국 특허 제 5,187,219 호는 글리옥살 반응된 아미드 치환체 및 비치환된 아미드기를 갖는 열경화성 수용성 아크릴아미드 중합체를 포함하는 크레이핑 접착제 조성물 및 상기 조성물의 적용방법을 교시하고 있다.
1996년 2월 27일자로 에드워즈(Edwards) 등에게 허여된 미국 특허 제 5,494,554 호는 열경화성 양이온 폴리아미드 수지 및 가소제를 포함하는 크레이핑 접착제의 건조기 표면에 대한 적용을 교시하고 있다.
상기 모든 교시내용들은 각각의 크레이핑 보조물이 열경화성 수지를 함유하고 있다는 데에 통상적인 결점을 갖는다. 이러한 열경화성 수지는, 불리한 접착 특성을 갖는 취약성 피복물을 형성하는 양키 건조기의 가열된 표면에서 경화한다. 추가로, 상기 크레이핑 보조물은 각각 2차 아민을 함유한다. 열경화성 습윤 강성 수지의 첨가와 함께 2차 아민을 함유한 크레이핑 보조물의 사용은, 크레이핑 보조물이 열경화성 습윤 강성 수지에 존재하는 활성 2차 아민기와 가교결합하므로 크레이핑 보조물의 효율성을 감소시키는 경향이 있다. 이는 크레이핑 보조물의 접착을 감소시킨다.
본 발명은 전체적으로 개선된 크레이프 품질을 나타내는 크레이프된 페이퍼 제품의 제조방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 하기 통상적으로 양도된 미국 특허 문헌에 교시된 섬유상 구조체와 같은 높은 농도에서 양키 건조기로 이동되는 통기 건조된 섬유상 구조체를 포함한 모든 형태의 섬유상 구조체와 함께 전체적으로 개선된 성능을 나타내는 크레이핑 보조물을 제공한다: 1967년 1월 31일자로 산포드(Sanford) 등에게 허여된 미국 특허 제 3,301,746 호, 1994년 1월 4일자로 인사인 등에게 허여된 미국 특허 제 5,274,930 호 및 1996년 12월 17일자로 인사인 등에게 허여된 미국 특허 제 5,584,126 호이고, 이들 모두는 본원에 참고로 인용된다.
또한, 본 발명은 크레이핑 보조물이 열경화성 습윤 강성 수지의 사용에 의해 불리하게 영향을 받지 않는 경우 크레이프된 페이퍼 제품의 보다 효율적인 제조방법을 제공한다.
본 발명의 이점은 제지기 시스템 조건을 변화시키는 기능으로서 양키 건조기 표면의 피복물 축적의 조절능 및 피복물의 각각의 특성, 예를들어 접착, 박리 및 재습윤 특성을 조절하는 능력에 의해 증강된 기계 실행능 및 개선된 페이퍼 품질을 제공함을 포함한다.
발명의 요약
본 발명은, 크레이핑 보조 조성물 및 상기 조성물을 이용한 크레이프된 페이퍼 제품의 제조방법을 포함한다. 상기 방법은 하기를 포함하는 5개의 기본 단계를 포함한다:
(a) 섬유상 구조체를 제공하는 단계;
(b) 건조 표면을 제공하는 단계;
(c) 필름 형성 반결정질 중합체, 및 반응성 내부연결 작용기가 결핍되고 내부연결된 폴리아미도아민으로 이루어진 예비중합체 골격을 갖는 고도로 분지된 구조체임을 특징으로 하는 비열경화성 양이온 수지를 포함하는 크레이핑 보조물을 적용시키는 단계;
(d) 섬유상 구조체를 건조 표면에 적용하여 크레이핑 보조물과 접촉시키는 단계; 및
(e) 건조 표면으로부터 상기 섬유상 구조체를 제거하는 단계.
상기 크레이핑 보조물은 건조 표면에 직접 적용될 수 있거나, 건조 표면과 접촉하는 섬유상 구조체의 표면에 직접 적용될 수 있다. 또한, 상기 크레이핑 보조물은 성형 직물 또는 소공성 담체 직물에 직접 적용될 수 있다. 건조 표면은 가열될 수 있다. 건조 표면과의 접촉시, 섬유상 구조체의 수분 함량은 약 10 내지 90%이다. 섬유상 구조체는 크레이핑에 의해 건조 표면으로부터 제거될 수 있다. 크레이핑 보조물은 약 0.25 내지 8.5 lb(전체 적용된 크레이핑 보조물 건조 중량)/ton(제지기의 릴에서 제조된 건조 섬유 중량)의 속도로 적용된다.
또한, 본 발명은 필름 형성 반결정질 중합체 및 비열경화성 양이온 수지를 포함하는 크레이핑 보조 조성물을 포함한다. 상기 비열경화성 양이온 수지는 예비중합체 골격에 2차 아민 또는 3차 아민으로 배합될 수 있다. 상기 예비중합체 골격내 2차 아민 또는 3차 아민은, 종래제품에서 습윤 강성 수지 및 크레이핑 접착제 수지의 반응성 내부연결 작용기가 결핍된 고도로 분지된 구조체에 의해 특성화되는 내부연결된 폴리아미도아민으로 이루어져 있다. 본 발명의 바람직한 폴리알킬렌 폴리아민은 둘 이상의 1차 아민기, 하나 이상의 3차 아민기를 갖고 2차 아민기는 갖지 않는다. 바람직한 폴리알킬렌 폴리아민은 N-메틸-비스-(아미노프로필)아민 (MBAPA)이다. 열경화성 습윤 강성 수지를 이용하지 않는 제지 적용 또는 단지 임시적인 습윤 강성 기법을 이용한 제지 적용에 대해, 예비중합체는 상기 제안된 예비중합체로부터 임의로 선택될 수 있다.
크레이핑 보조 조성물은 임의로 가소제를 또한 포함할 수 있다. 상기 비열경화성 양이온 수지 및 가소제는 폴리비닐 알콜을 개별적으로 또는 대안적으로 적용하면서 함께 적용될 수 있고, 상기 수지, 가소제 및 폴리비닐 알콜은 각각 개별적으로 적용될 수 있다.
본 발명의 필름 형성 반결정질 중합체는 반셀룰로즈, 카복시메틸 셀룰로즈 및 폴리비닐 알콜로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 폴리비닐 알콜이 선택되는 경우, 약 86% 이상의 가수분해를 갖는 것이 바람직하다.
가소제는 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 및 글리세롤로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다. 가소제는 크레이핑 보조물의 건조 중량에 대한 가소제의 건조 중량을 기준으로 크레이핑 보조물 중 약 0.5 내지 90%를 포함할 수 있다.
본 발명은 신규한 크레이핑 보조 조성물 및 상기 조성물을 이용한 크레이프된 페이퍼 제품의 제조방법에 관한 것으로, 상기 조성물은 페이퍼의 품질을 개선시키고 크레이프된 페이퍼 제품의 제조를 위해 보다 효율적인 방법을 제공한다.
도 1은 본 발명에 사용하기에 바람직한 제지 장치의 개략적인 측면 입면도이다.
도 2는 본 발명에 사용하기에 바람직한 수지의 화학 구조를 도시한 것이다.
본 발명은 크레이핑 보조 조성물 및 상기 조성물을 이용한 크레이프된 페이퍼 제품의 제조방법에 관한 것이다. 상기 방법은 하기를 포함하나 이에 제한되지 않는 5개의 기본적인 단계를 포함한다:
(a) 섬유상 구조체를 제공하는 단계;
(b) 건조 표면을 제공하는 단계;
(c) 필름 형성 반결정질 중합체 및 비열경화성 양이온 수지를 포함하는 크레이핑 보조물을 적용하는 단계[여기서, 비열경화성 양이온 수지는 내부연결된 폴리아미도아민으로 이루어져 있고, 바람직하게는 종래 제품의 습윤 강성 및 크레이핑 접착제 수지의 반응성 내부연결 작용기가 결핍된 고도로 분지된 구조체임을 특징으로 한다. 열경화성 습윤 강성 수지를 이용한 페이퍼 제조 공정에 대해, 2차 아민기가 없고, 둘 이상의 1차 아민기 및 하나 이상의 3차 아민기를 갖는 폴리알킬렌 폴리아민을 사용하는 것이 바람직하다. 바람직한 폴리알킬렌 폴리아민은 N-메틸-비스-(아미노프로필)아민(MBAPS)이다.];
(d) 섬유상 구조체를 건조 표면에 적용하여 크레이핑 보조물과 접촉시키는 단계; 및
(e) 건조 표면으로부터 상기 섬유상 구조체를 제거하는 단계.
섬유상 구조체의 제공
섬유상 구조체를 포함하는 수성 제지 공급물의 성분
본원에서 사용되는 "섬유상 구조체"는 셀룰로즈성 및 비셀룰로즈성 성분으로 이루어질 수 있는 섬유상 물질을 지칭한다. 제지 섬유 및 다른 각종 첨가제를 포함하는 셀룰로즈성 및 비셀룰로즈성 성분은 물과 혼합되어 수성 슬러리를 형성한다. 상기 수성 슬러리는 수성 제지 공급물을 구성한다. 모든 종류의 목재 펄프는 본 발명에서 사용되는 제지 섬유를 통상적으로 포함하는 것으로 예상된다. 그러나, 다른 셀룰로즈 섬유상 펄프, 예를들어 면 린터, 버개스(bagasse), 레이온 및 다른 합성 섬유 등이 사용될 수 있고 이들은 청구되지 않는다. 본 발명에 유용한 목재 펄프는 약품 펄프, 예를들어 아황산염 및 황산염(종종 크라프트로 지칭됨) 펄프, 뿐만 아니라 예를들어 그라운드목재, 열기계적 펄프(TMP) 및 화학적열기계적 펄프(CTMP)를 포함하는 기계적 펄프를 포함한다.
경질목재 펄프 및 연질목재 펄프, 뿐만 아니라 이들 둘의 혼합물이 본 발명을 위한 제지 섬유로 사용될 수 있다. 본원에서 사용되는 용어 "경질목재 펄프"는 나무재질이 낙엽수(피자식물)인 것으로부터 유도된 섬유상 펄프를 지칭하는 반면, "연질목재 펄프"는 나무재질이 침엽수(나자식물)인 것으로부터 유도된 섬유상 펄프를 지칭한다. 낙엽수 및 침엽수 둘다로부터의 펄프를 사용할 수 있다. 경질목재 크라프트 펄프(특히, 유칼립투스)와 북방 연질목재 크라프트(NSK) 펄프의 블렌드는 본 발명의 티슈 웹을 만드는데 특히 적합할 수 있다. 본 발명의 다른 바람직한 양태는 층상화된 섬유상 구조체를 포함하고, 가장 바람직하게는 유칼립투스와 같은 경질목재 펄프가 외부층(들)용으로 사용되고 북방 연질목재 크라프트 펄프가 내부층(들)으로 사용된다. 추가로, 북방 연질목재 크라프트(NSK)와 같은 연질목재 크라프트 펄프와 연질목재 또는 경질목재(CTMP)의 블렌드이다. 바람직한 CTMP 펄프는 브리티쉬 콜롬비아주 퀴스넬 소재의 퀴스넬 리버 펄프 캄파니(Quesnel River Pulp Co.)사에 의해 공급된다. 또한, 상기 종류의 섬유 중 임의의 섬유 또는 모든 섬유를 함유할 수 있는 재활용된 페어퍼로부터 유도된 섬유가 본 발명에 적용될 수 있다.
점토, 탄산칼슘, 이산화티탄, 활석, 알루미늄 실리케이트, 칼슘 실리케이트, 알루미나 트리하이드레이트, 활성화된 탄소, 진주 전분, 칼슘 설페이트, 유리 마이크로스피어, 규조토 및 이들의 혼합물을 포함하는 미립자 충전제와 같은 첨가제가 또한 수성 제지 공급물에 포함될 수 있다.
하기 예들 중 다른 첨가제가 본 발명의 이점에 간섭하지 않거나 반대로 작용하지 않는한, 상기 수성 제지 공급물 또는 섬유상 구조체에 첨가되어 페이퍼 제품에 다른 특성을 부여하거나 제지 공정을 개선시킬 수 있다.
제지 공급물의 성분 중 하나로서 전분, 특히 양이온성 전분을 포함하는 것은 보유 및 섬유상 구조체 강성의 목적에 때때로 유용하다. 특히, 상기 목적에 적합한 전분은 뉴저지주 브리지워터 소재의 내셔널 스타치 앤드 케미칼 캄파니(National Starch and Chemical Company)사의 상표명 레디본드(REDIBOND)이다.
제지 공정에 양이온 전하를 갖는 종들을 첨가하여 제지 공정으로 이동되는 수성 제지 공급물의 제타 포텐셜을 조절하는 것이 통상적이다. 하나의 적합한 물질은 컨넥티컷주 스탬포드 소재의 시텍 인코포레이티드(Cytec Inc.)사의 상표명 시프로( CYPRO) 514이다.
또한, 보유 보조물을 첨가하는 것이 통상적이다. 다가 이온은 상기 수성 제지 공급물에 효과적으로 첨가되어 그렇지 않으면 제지기의 재순환 물 시스템에 현탁되어 남아있을 수 있는 미립자의 보유를 증강시킨다. 예를들어, 명반을 첨가하는 수행은 오랫동안 공지되어 왔다. 보다 최근에는, 쇄 길이를 따라 많은 전하 부위를 이동시키는 중합체가 상기 목적에 대해 효과적으로 사용된다. 음이온 및 양이온성 엉김제는 둘다 본 발명의 범주에 명백히 포함된다. 델라웨어주 윌밍톤 소재의 헤르클레스 인코포레이티드(Hercules Inc.)사의 상표명 리텐(RETEN) 235 및 컨넥티컷주 스탬포드 소재의 시텍 인코포레이티드사의 상표명 아쿠락(ACCURAC) 171과 같은 엉김제는 음이온성 엉김제의 예이다. 델라워어주 윌밍톤 소재의 헤르클레스 인코포레이티드사의 상표명 리텐 157 및 컨넥티컷주 스탬포드 소재의 시텍 인코포레이티드사의 상표명 아쿠락 91은 허용가능한 양이온성 엉김제의 예이다.
구성, 배수, 강성 및 보유를 개선시키는 목적을 위한 고표면적, 높은 양이온 전하 마이크로입자의 사용은 당해 분야에 널리 공지되어 있다. 예를들어, 본원에 참고로 인용되는 1993년 6월 22일자로 스미스(Smith)에게 허여된 미국 특허 제 5,221,435 호를 참조한다. 상기 목적을 위한 통상적인 물질은 실리카 콜로이드, 벤토나이트 점토 또는 유기 마이크로입자이다. 상기 물질의 혼입은 본 발명의 범주내에 명백히 포함된다.
추가로, 페이퍼 제품, 예를들어 화장실을 통해 부패 시스템 또는 하수 시스템으로 처리될 필요가 있으므로 습윤시 제한된 강성을 가져야만 하는 화장실용 티슈에 일시적인 습윤 강성 수지를 첨가하는 것이 통상적이다. 일시적인 습윤 강성 수지는 물의 존재에서 수지의 습윤 강성 능력 중 부분 또는 모두의 쇠퇴를 특징으로 하는 습윤 강성을 제공하는 습윤 강성 수지를 지칭한다. 일시적인 습윤 강성이 바람직한 경우, 결합제 물질, 예를들어 디알데히드 전분 또는 알데히드 작용성을 갖는 다른 수지를 사용할 수 있다. 적합한 일시적인 습윤 강성 수지의 예는 메인주 포트랜드 소재의 내셔널 스타치 앤드 케미칼 캄파니사의 상표명 코-본드(CO-BOND) 1000, 컨넥티컷주 스탬포드 소재의 시텍사의 상표명 파레즈(PAREZ) 750 및 1991년 1월 1일자로 브조크퀴스트(Bjorkquist)에게 허여된 미국 특허 제 4,981,557 호에 기술된 수지를 포함하고, 이들은 본원에 참고로 인용된다.
증강된 흡수성이 필요한 경우, 계면활성제가 본 발명의 크레이프된 티슈 페이퍼 웹을 처리하는데 사용될 수 있다. 바람직한 계면활성제는 탄소수 8 이상의 알킬 쇄를 갖는다. 음이온성 계면활성제의 예로는 선형 알킬 설포네이트 및 알킬벤젠 설포네이트이다. 비이온성 계면활성제의 예로는, 뉴욕주 뉴욕 소재의 크로다 인코포레이티드(Croda Inc.)사의 크로데스타(CRODESTA) SL-40과 같은 알킬 글리코사이드 에스테르; 1977년 3월 8일자로 더블유 케이 랑돈(W.K Langdon)등에게 허여된 미국 특허 제 4,011,389 호에 기술된 알킬글리코사이드 에테르; 켄넥티컷주 그린위치 소재의 글리코 케미칼스(Glyco Chemicals)사의 상표명 페고스퍼스(PEGOSPERSE) 200ML과 같은 알킬폴리에톡실화 에스테르; 및 엑손(Exxon)사의 상표명 네오돌(Neodol) 45-7 및 뉴저지주 크랜버리 소재의 론 파울렌크 코포레이션(Rhone Poulenc Corporation)사의 상표명 이게팔(IGEPAL) RC-520과 같은 알킬폴리에톡실화 에테르이다.
화학적 연화제는 임의의 성분으로서 명백히 포함된다. 허용가능한 화학적 연화제로는 널리 공지된 디알킬디메틸암모늄 메틸 설페이트, 디(수소화)탈로우 디메틸 암모늄 클로라이드를 포함하고, 바람직하게는 디(수소화) 탈로우 디메틸 암모늄 메틸 설페이트이다. 상기 특별한 물질은 오하이오주 듀블린 소재의 윗코 케미칼 캄파니(Witco Chemical Company)사의 상표명 바리소프트(VARISOFT) 137을 이용할 수 있다. 4차 암모늄 화합물의 미생물로 분해할 수 있는 모노 및 디-에스테르 변형을 이용할 수 있고 이는 본 발명의 범주내에 속한다.
전술된 약품 첨가제는 특성상 단지 예시의 목적이고 본 발명의 범주를 제한하지 않는다.
섬유상 구조체의 제조
본 발명의 섬유상 구조체는 하기 통상적으로 양도된 미국 특허에 따라 제조될 수 있다: 1967년 1월 31일자로 스탠포드(Stanford) 등에게 허여된 미국 특허 제 3,301,746 호; 1975년 12월 16일자로 베이츠에게 허여된 미국 특허 제 3,926,716 호; 1980년 3월 4일자로 트로칸(Trokhan)에게 허여된 미국 특허 제 4,191,609 호; 1981년 11월 17일자로 카르스텐스(Carstens)에게 허여된 미국 특허 제 4,300,981 호; 1985년 4월 30일자로 존슨(Johnson) 등에게 허여된 미국 특허 제 4,514,345 호; 1985년 7월 9일자로 트로칸에게 허여된 미국 특허 제 4,528,239 호; 1985년 7월 16일자로 트로칸에게 허여된 미국 특허 제 4,529,480 호; 1987년 1월 20일자로 트로칸에게 허여된 미국 특허 제 4,637,859 호; 1993년 9월 14일자로 트로칸 등에게 허여된 미국 특허 제 5,245,025 호; 1994년 1월 4일자로 인사인 등에게 허여된 미국 특허 제 5,274,930 호; 1994년 1월 4일자로 트로칸에게 허여된 미국 특허 제 5,275,700 호; 1994년 7월 12일자로 라쉬(Rasch) 등에게 허여된 미국 특허 제 5,328,565 호; 1994년 7월 26일자로 무켄푸스(Muckenfuhs)에게 허여된 미국 특허 제 5,332,118 호; 1994년 8월 2일자로 트로칸 등에게 허여된 미국 특허 제 5,334,289 호; 1995년 11월 15일자로 스무르코우스키(Smurkowski) 등에게 허여된 미국 특허 제 5,364,504 호; 1996년 6월 18일자로 트로칸 등에게 허여된 미국 특허 제 5,527,428 호; 1996년 6월 25일자로 트로칸 등에게 허여된 미국 특허 제 5,529,664 호; 1996년 9월 17일자로 트로칸 등에게 허여된 미국 특허 제 5,556,509 호; 1997년 5월 13일자로 에이어스(Ayers) 등에게 허여된 미국 특허 제 5,628,876 호; 1997년 5월 13일자로 트로칸 등에게 허여된 미국 특허 제 5,629,052 호; 및 1997년 6월 10일자로 암펄스키(Ampulski) 등에게 허여된 미국 특허 제 5,637,194 호이고, 이들은 본 발명에 사용하기에 적합한 섬유상 구조체의 제조방법을 나타내기 위해 본원에 참고로 인용된다.
본 발명의 섬유상 구조체는 통상적으로 습윤 압축될 수 있거나 바람직하게는 통기 건조될 수 있다. 크레이핑 또는 습윤 마이크로접촉에 의해 단축될 수 있다. 크레이핑 및 습윤 마이크로접촉은 통상적으로 양도된, 1984년 4월 3일자로 웰스(Wells) 등에게 허여된 미국 특허 제 4,440,597 호 및 1980년 5월 4일자로 소우다이(Sawdai)에게 허여된 미국 특허 제 4,191,756 호에 개시되어 있고, 이들은 본원에 참고로 인용된다.
도 1에 따라, 제지기(80)는 헤드박스(81) 및 바람직하게는 상부 챔버(82), 하부 챔버(83) 및 슬라이스 지붕(84)을 갖는 층상 헤드박스를 포함한다. 제지기(80)는 성형 직물(85)에 의해 둘러싸이는 성형 구획(87)을 갖는다. 성형 직물(85)은 가슴 롤(86), 전향장치(90), 진공 흡입 박스(91), 카우치(couch) 롤(92) 및 다수의 회전 롤(94)에 의해 성형 구획(87) 둘레를 이동한다. 성형 구획(87) 둘레를 완전히 회전하기 전에, 성형 직물(85)은 화살표로 나타낸 방향으로 되돌아오므로 세척 샤워기(95)에 의해 세척된다.
웹 이동 대역(93)은 제지기(80)의 예비 건조 구획(106)과 성형 구획(87)을 분리시킨다. 소공성 담체 직물(96)은 예비 건조 구획(106)을 둘러싼다. 소공성 담체 직물(96)은 예비 건조 구획(106) 둘레를 감으므로, 진공 탈수 박스(98)를 통과하고, 통기 건조기(100)를 통과하고 회전 롤(94) 및 압력 롤(102)을 계속해서 통과한다. 상기 소공성 담체 직물(96)은 추가의 회전 롤(94), 세척 샤워기(95) 및 또다른 진공 탈수 박스(98)를 통과하여 이들의 둘레를 완전히 감으므로 세척되고 탈수된다.
건조 표면의 제공
건조 구획(120)은 예비 건조 구획(106) 뒤의 제지 장치 옆에 있다. 건조 구획(120)은 건조 표면으로 이루어져 있다. 건조 표면은 실온으로 존재하거나 가열될 수 있다. 임의의 건조 표면이 적합할 수 있지만, 양키 건조기(109)가 바람직하다. 일반적으로, 양키 건조기(109)는 증기 가열된다. 도시되지 않은 수단에 의해 고온 공기를 순환시키는 건조 후드(110)는 건조 조작을 보다 용이하게 하기 위해 양키 건조기(109)위에 위치될 수 있다. 바람직한 양태에 있어서, 하나 이상의 크레이핑 보조 분무 붐 샤워기(107)는 양키 건조기(109)와 나란히 배치된다. 크레이핑 블레이드(111)는 양키 건조기(109) 표면에 대향하여 위치되어 블레이드와 건조기 표면 사이의 충돌각을 생성시킨다(여기서, 충돌각은 약 70 내지 90°, 바람직하게는 약 80 내지 85°이다). 임의의 세척 블레이드(114)는 양키 건조기(109) 표면으로부터 오염물질 축적물 및 과량의 피복물을 제거하는데 이용할 수 있다.
크레이핑 보조물의 적용
본 발명의 크레이핑 보조물은 섬유상 구조체(88)에 직접 적용될 수 있다. 바람직하게는, 크레이핑 보조물은 건조 표면과 직접 접촉하는 섬유상 구조체(88)의 표면에 적용된다. 또한, 크레이핑 보조물은 성형 직물(85)과 같은 제지기(80)의 성형 구획(87)에서 적용될 수 있다. 바람직하게는, 크레이핑 보조물은 섬유상 구조체(88)와 직접 접촉하는 성형 직물(85)의 표면에 적용된다. 또한, 크레이핑 보조물은 예비 건조 구획(106)에서 소공성 담체 직물(96)에 적용될 수 있다. 바람직하게는, 크레이핑 보조물은 섬유상 구조체(88)와 직접 접촉하는 소공성 담체 직물(96)의 표면에 적용된다. 가장 바람직하게는, 크레이핑 보조물은 양키 건조기(109) 표면과 같은 건조 표면에 직접 적용된다.
본 발명의 크레이핑 보조물은 필름 형성 반결정질 중합체 및 예비중합체 골격에 2차 또는 3차 아민으로 배합될 수 있는 비열경화성 양이온 수지를 포함한다. 적합한 필름 형성 반결정질 중합체는 반셀룰로즈, 카복시메틸 셀룰로즈 및 바람직하게는 폴리비닐 알콜을 포함한다. 약 86% 이상의 가수분해를 갖는 폴리비닐 알콜이 바람직하다. 적합한 폴리비닐 알콜은 펜실바니아주 알렌타운 소재의 에어 프로덕츠 앤드 케미칼 인코포레이티드(Air Products and Chemical Inc.)사의 상표명 에어볼(AIRVOL) 425이다.
도 2에 따라, 본 발명의 비열경화성 양이온 수지는 내부연결된 폴리아미도아민으로 이루어진 예비중합체 골격을 갖는다. 내부연결된 폴리아미도아민은 예비중합체 골격에서 2차 또는 바람직하게는 3차 아민으로 배합될 수 있다. 열경화성 습윤 강성 수지를 이용한 제지 공정에 대해, 본 발명의 비열경화성 양이온 수지의 골격 구조체는 둘 이상의 1차 아민기 및 하나 이상의 3차 아민기를 갖고 2차 아민기를 갖지 않는 폴리알킬렌 폴리아민으로부터 바람직하게 유도된다. 적합한 폴리알킬렌 폴리아민은 N-메틸-비스-(아미노프로필)아민(MBAPA)이다. 열경화성 습윤 강성 수지를 이용하지 않는 제지 적용 또는 단지 임시적인 습윤 강성 수지 기법을 이용한 제지 적용에 대해, 예비중합체 골격은 상기 제안된 예비중합체로부터 임의로 선택될 수 있다.
내부연결된 폴리아미도아민은 바람직하게는 종래의 습윤 강성 수지 및 크레이핑 접착제 수지의 반응성 내부연결 작용기가 결핍된 고도로 분지된 구조체임을 특징으로 한다. 이러한 고도로 분지된 구조체는 조절된 분자량을 갖는 예비중합체, 특히 예비결정된 저분자량의 예비중합체와 필요한 양의 에피클로로하이드린 또는 다른 내부연결제의 반응으로부터 생성된다.
추가로, 본 발명의 내부연결된 폴리아미도아민은 바람직하게는 비열경화성이고, 말단이 캡화된(endcapped) 내부연결된 폴리아미도아민이다. 또한, 바람직하게는 본 발명의 내부연결된 폴리아미도아민은 반응성 내부연결 작용기를 갖지 않는다.
바람직하게는, 본 발명의 내부연결된 폴리아미도아민은, 하나 이상의 디카복실산 또는 디카복실산 유도체, 하나 이상의 폴리아민, 하나 이상의 말단 캡화 제제 및 하나 이상의 내부연결기를 포함하는 반응물의 반응 생성물을 포함한다. 본원에서 사용되는 용어 말단 캡화 제제는 디카복실산, 디카복실산 유도체 또는 폴리아민에 부착되거나 이와 반응하고, 또는 디카복실산 또는 폴리아민 잔류물에 부착되거나 이와 반응하여 상기 반응물 및 잔류물의 추가 반응을 방지하는 제제를 지칭한다. 말단 캡화 제제는 바람직하게는 일작용성 아민, 일작용성 카복실산 및 일작용성 카복실산 에스테르로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 일원(member)을 포함한다.
추가로, 본 발명의 내부연결된 폴리아미도아민은 말단이 캡화된 폴리아미도아민 예비중합체와 하나 이상의 내부연결기의 반응 생성물을 포함한다. 말단이 캡화된 풀리아미도아민 예비중합체는 그자체가 바람직하게는, 하나 이상의 디카복실산 또는 디카복실산 유도체, 하나 이상의 폴리아민 및 하나 이상의 말단 캡화 제제의 반응 생성물을 포함한다.
바람직하게는, 말단이 캡화된 폴리아미도아민 예비중합체는 아민 및 카복실 말단 기를 갖지 않는다. 추가로, 말단이 캡화된 폴리아미도아민 예비중합체는 바람직하게는 대안적인 디카복실산 및 폴리아민 잔류물을 포함하고, 부족한 카복실 및 아민 작용성을 말단 캡화한다. 그러나, 추가로 상기 말단 캡화는 바람직하게는 아미드 말단 캡화이다.
말단이 캡화된 폴리아미도아민 예비중합체의 DPn은 바람직하게는 약 2 내지 약 50, 보다 바람직하게는 약 3 내지 약 25, 보다 바람직하게는 약 3 내지 10이고, 여기서 DPn은 단량체 단위의 중합 정도를 지칭한다. 또한, 바람직하게는, 말단이 캡화된 폴리아미도아민 예비중합체내 내부연결기 대 내부연결기 반응성 아민기의 몰비는 약 1/2[1/(DPn-1)] 내지 약 1/(DPn-1)이다.
도 1의 양키 건조기(109)에서 발견된 고온 조건과 함께, 아제티디늄 활성 작용기를 함유한 열경화성 수지에 연속적으로 노출시, 골격 구조체에 2차 아민기를 갖는 비열경화성 수지는 계속 가교결합되어 취약성이 되고 접착 특성이 손실될 것으로 예상된다. 이는 본 발명의 바람직한 수지에서는 일어나지 않는다. 본 발명의 바람직한 비열경화성 수지의 중요한 점은, 활성 가교결합 작용기의 부재 및 2차 아민기의 부재로 인한 열경화 특성의 부재이다. 활성 내부연결기의 부재로 인해, 본 발명의 바람직한 비열경화성 수지는 2차 아민기를 함유한 다른 수지와 반응하지 않는다. 추가로, 2차 아민기의 부재로 인해, 본 발명의 바람직한 비열경화성 수지는 열경화성 수지에서 통상적으로 발견되는 아제티디늄과 같은 활성 내부연결기와 반응하지 않는다. 따라서, 아제티디늄 활성 작용기(예: 키미니(KYMENE))를 함유한 습윤 강성 수지와 같은, 활성 2차 아민기를 갖는 습윤 강성 수지의 존재에서 사용되는 경우, 본 발명의 바람직한 수지의 비열경화성 양이온 수지는 습윤 강성 수지의 아제티디늄 활성 작용기와 가교결합하지 않는다. 따라서, 본 발명의 비열경화성 양이온 수지는 습윤 강성 수지의 아제티디늄 활성 작용기와 가교결합하지 않으므로, 상기 수지의 사용과 관련된 접착의 손실이 없다. 더욱이, 24시간 내에 증류된 물에 완전히 재용해될 수 있는 본 발명의 비열경화성 양이온 수지로부터 제조된 필름은 본 발명의 범주내에 포함된다. 따라서, 본 발명의 수지는 종래의 수지와 비교하여 볼때 양키 건조기(109) 표면에서 형성된 피복물의 전체적인 재습윤능을 개선시킨다.
본 발명의 바람직한 비열경화성 양이온 수지의 제조는 1997년 10월 22일자로 공개된 유럽 특허 제 0,802,215 호에 보고되어 있고, 이는 본원에 참고로 인용된다. 바람직한 수지 예비중합체는 이산(예: 아디프산), 폴리아민(예: N-메틸비스(3-아미노프로필아민) 및 말단 캡화 제제(예: 모노에탄올아민)를 혼합함으로써 제조된다. 상기 3개의 반응물의 혼합물은 대기압에서 약 1/2 내지 4시간 동안 약 160 내지 약 170℃의 온도에서 가열된다. 감압을 사용하는 경우, 보다 낮은 온도를 이용할 수 있다. 이러한 중축합 반응은 증류에 의해 제거되는 부산물로서 물을 생산시킨다. 상기 반응이 끝날 무렵, 생성된 생성물은 전체 중합체 고체 중량의 약 50%의 농도에서 물에 용해된다.
이산을 대신하여 디에스테르를 사용하는 경우, 예비중합은 대기압에서 보다 낮은 온도, 구체적으로 약 110℃에서 수행될 수 있다. 상기 경우, 부산물은 알콜이고, 형성된 알콜 부산물의 형태는 어떤 디에스테르인가 따라 다르다. 예컨대, 디메틸 에스테르가 사용되는 경우 알콜 부산물은 메탄올인 반면, 디에틸 에스테르가 사용되는 경우 알콜 부산물은 에탄올이다.
예비중합체의 수용액은 내부연결기와 반응하여 내부연결된 폴리아미도아민을 수득한다. 예비중합체 및 내부연결기는 적합한 양의 증류수와 혼합되어 전체 고체(예비중합체+내부연결기)중량의 약 30%의 농도를 갖는 반응 용액을 제공한다. 상기 혼합물은 약 25 내지 80℃, 보다 바람직하게는 약 50 내지 70℃, 가장 바람직하게는 약 60℃의 온도에 유지된다.
가드너-홀트(Gardner-Holdt) 점도 튜브를 이용하여 상기 혼합물의 점도를 모니터한다. 상기 반응은, 점도가 특정 값, 바람직하게는 가드너-홀트 스케일(이점에서 저온의 증류수를 첨가하여 반응을 종결한다)에 도달할 때까지 계속된다. 다르게는, 점도가 다시 "L"수준이 될 때까지 계속 가열시키면서, 상기 반응을 온수를 사용하여 희석시킬 수 있다. 반응이 끝나기 전에 이를 여러번 반복할 수 있다.
예비중합체의 합성
표 1에서, 실시예 1은 본 발명의 말단 캡화 제제 없이 아디프산 및 디에틸렌트리아민으로부터 제조된 폴리아미도아민이다. 상기 예비중합체는 본 발명의 예비중합체와 비교하기 위한 목적으로 포함된다.
본 발명의 예비중합체인 실시예 2 및 3의 예비중합체에 대해, 폴리아민 및 모노에탄올아민 말단 캡화 제제를 응축장치, 딘-스타크(Dean-Stark) 트랩, 열전대, 첨가 깔때기 및 기계적 교반기가 구비된 2,000㎖의 수지 케틀(kettle)에 첨가하였다. 상기 혼합물의 교반을 시작으로 아디프산을 교반도중 조심성있게 첨가하였다. 상기 반응 혼합물의 온도는 아디프산을 첨가하는 속도를 조절함으로써 125℃ 이하로 유지시켰다.
아디프산의 첨가를 완료한 후, 온도는 169 내지 171℃로 상승하고, 4시간 동안 이 범위내에 유지시켰다. 상기 기간 도중, 증류수를 딘-스타크 트랩을 통해 제거하였다. 고온의 물(70℃)을 생성물에 조심성있게 첨가하고, 예비중합체가 용해될 때까지 교반하였다.
표 1은 실시예 1 내지 3의 예비중합체를 제조하는데 사용되는 반응물의 양, 뿐만 아니라 실제적 및 이론적 증류수, 합성 도중 첨가된 고온의 물의 양 및 생성물의 고체 함량을 제시한다. 또한, 표 1은 생성된 예비중합체의 이론적 및 실제적 분자 중량값(각각 DPn및 RSV로서 제공됨)을 나타낸다.
예비중합체의 합성
실시예 이론적 DPn 아디프산(몰) 폴리아민(몰) 모노에탄올아민(MEA)(몰) RSV(dL/g)1 이론적 증류수 중량 실제 증류수 중량 첨가된 고온의물 고체
1 100 3.00 3.00DETA 0.00 0.1436 108㎖ 97㎖ 676㎖ 50.0%
2 6.80 2.00 1.77MBAPA 0.46 0.0914 72㎖ 63㎖ 500㎖ 51.9%
3 3.67 2.00 1.50MBAPA 1.00 0.0698 72㎖ 61㎖ 500㎖ 51.6%
12.00g/dL의 농도에서 1.0M의 NH4Cl 중 25℃에서 측정함.
수지의 합성
표 2에서, 표 1의 실시예 2 및 3의 예비중합체를 사용하여 수지 샘플 A 및 B를 각각 제조하였다.
예비중합체, 내부연결기 및 물을 응축 장치, 첨가 깔때기, 열전대 및 기계적 교반기가 구비된 500㎖의 목이 4개인 플라스크에 첨가하였다. 상기 혼합물의 온도를 60℃로 상승시켰다. 온도를 상기 온도에 고정시키면서 가드너-홀트 튜브를 사용하여 점도를 모니터하였다.
수지 샘플 A 및 B에 대해, 상기 반응을 단일 단계로서 수행하였다. 구체적으로, 최종 점도에 도달할때 저온의 증류수를 첨가하여 상기 반응을 실온으로 냉각시켰다. 최종 점도 지점에서, 상기 반응을 저온의 물을 사용하여 희석시키고, 실온으로 냉각시켰다. 가벼운 금 생성물이 수득되었다.
하기 표 2는, 수지 샘플 A 및 B의 내부연결된 폴리아미도아민을 제조하는데 사용되는 예비중합체(g/g 고체/eq) 및 내부연결기(g/몰)의 양을 제시한다. 또한, 표 2는 고체 함량, 수지의 pH 및 브루크필드(Brookfield) 점도(센티포이즈로), 뿐만 아니라 전술된 가드너-홀트 반응 지점 및 감소된 수지의 특정 점도를 제시한다.
또한 표 2에서, 내부연결기 값의 최대%는 상기 샘플에 사용된 내부연결기의 양을 나타낸다. 그러나 추가로, 수지를 겔로 만들거나 반응성 내부연결 작용기를 갖는 수지를 생성시키는 것 없이, 지시된 예비중합체와 반응할 수 있는 내부연결기의 최대량이다. 따라서, 상기 측정값은 예비중합체중 내부연결기 반응성 아민기를 기준으로 한 내부연결기의 몰%로서 제공된다. 즉, 지시된 내부연결기 반응성 아민 작용성의 몰%로서 계산된다. 따라서, 생성된 값은 예비중합체중 내부연결기 반응성 아민기의 몰당 내부연결기의 몰의 관계에 대한 %로 표현된다.
수지 합성
충전
수지샘플 예비중합체 실시예 예비중합체g/g고체/eqa 내부연결기;g/몰b 최대%내부연결기 물(㎖) 시간;(분)c 수지 가드너-홀트점도 첨가된 물(㎖) B.V.(cPs) 수지RSV(dL/g)4d pH 고체
A 2 117.89/61.18/0.20 4.63/0.050Epi 25.0%Epi 100 102 L 150 43.1 0.3677 9.87 17.2%
B 3 138.31/71.37/0.20 7.78/0.084Epi 42.0%Epi 115 470 C 150 16.6 0.1486 9.82 19.3%
a예비중합체 용액(g)/고체 예비중합체(g)/예비중합체 내 내부연결기 반응성 아민의 전체 당량b내부연결기(g)/내부연결기(몰); epi=에피클로로하이드린c온도가 60℃에 도달한 후 반응 혼합물이 점도에 도달하는 시간d2.00g/dL의 농도에서 1.0M의 NH4Cl 중 25℃에서 측정함
임의로, 본 발명의 크레이핑 보조물은 개질제를 또한 포함할 수 있다. 개질제를 사용하여 양키 건조기(109) 표면에 크레이핑 보조물을 적용시킴으로써 생성된 양키 건조기(109) 표면상에 형성된 피복물의 접착/크레이핑 특성을 변경시킨다. 적합한 개질제는 탄화수소 오일, 계면활성제 및 바람직하게는 가소제를 포함한다.
계면활성제 및 탄화수소 오일은 건조 표면에 형성된 피복물의 평활을 증가시킴으로써 피복물의 박리 특성을 개질시키는 기능을 주로 한다. 계면활성제 및 탄화수소 오일은 크레이핑 보조물의 다른 성분과 비상용성이다. 크레이핑 보조물의 성분으로서 첨가되는 경우, 계면활성제 또는 탄화수소 오일은 크레이핑 보조물 용액의 나머지를 분리시켜 또한 크레이핑 보조물의 전체적인 효율성을 감소시키는 두 개 상의 크레이핑 보조물 용액을 형성시킨다.
더욱이, 상기 비상용성은 건조 표면에 형성된 피복물의 품질에 부정적으로 영향을 주기도 한다. 이론에 의해 국한되지 않지만, 계면활성제 및 오일은 둘다 피복물 및 섬유상 구조체(88)의 계면에서 오일 필름을 형성시켜 양키 건조기(109) 표면에 대한 섬유상 구조체(88)의 접착을 손실시킨다.
대조적으로, 가소제는 크레이핑 보조물과 완전히 상용성이다. 물에서 안정한 분산을 형성하는 본 발명에서 사용할 수 있는 가소제는 본 발명의 크레이핑 보조물의 다른 성분과 상용성이다. 가소제는 크레이핑 보조물의 다른 성분과 반응하여 양키 건조기(109) 표면에 형성된 피복물을 연화시킨다. 적합한 가소제는 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 글리세롤 및 바람직하게는 에틸렌 글리콜을 포함한다. 크리프트롤(CREPETROL) R 6390으로서 시판중인 고체의 바람직한 가소제는 델라웨어주 윌밍톤 소재의 헤르클레스 인코포레이티드사로부터 이용가능하다.
본 발명의 크레이핑 보조물은 인쇄, 취입, 반죽을 만들거나(puddle) 바람직하게는 크레이핑 보조물 분무 붐 샤워기(107)를 통해 양키 건조기(109) 표면에 분무될 수 있다. 필름 형성 반결정질 중합체, 비열경화성 양이온 수지 및 임의의 가소제는 모두 양키 건조기(109) 표면에 함께 적용될 수 있거나 각각 개별적으로 적용될 수 있다. 추가로, 비열경화성 양이온 수지 및 가소제는 함께 적용될 수 있지만 폴리비닐 알콜은 개별적으로 적용된다.
본 발명의 비열경화성 양이온 수지는 수지의 건조 중량을 기준으로 약 1 내지 60%의 총 고체 함량을 갖는다. 크레이핑 접착제로서의 적용을 위해, 수지 중량의 약 1 내지 40%의 총 고체 함량이 바람직하고, 보다 바람직하게는 약 5 내지 35%의 농도, 가장 바람직하게는 약 10 내지 30%이다. 비열경화성 양이온 수지는 크레이핑 보조물의 건조 중량에 대한 수지의 건조 중량을 기준으로 크레이핑 보조물 중 약 5 내지 90%를 포함한다. 본 발명의 폴리비닐 알콜은 크레이핑 보조물의 건조 중량에 대한 폴리비닐 알콜의 건조 중량을 기준으로 크레이핑 보조물 중 약 5 내지 90%를 포함한다. 본 발명의 임의의 가소제는 크레이핑 보조물의 건조 중량에 대한 가소제의 건조 중량을 기준으로 크레이핑 보조물 중 0.5 내지 90%를 포함한다. 크레이핑 보조물의 적용 속도는 약 0.25 내지 8.5 lb(전체 적용된 크레이핑 보조물 건조 중량)/ton(제지기(80)의 릴(119)에서 제조된 건조 섬유 중량)이다.
바람직한 조작에서, 제 1 수성 제지 공급물을 상부 챔버(82)를 통해 공급하고 제 2 수성 제지 공급물을 하부 챔버(83)를 통해 공급한다. 공급물은 각각 슬라이스 지붕(84)외부 성형 직물(85)로 공급되고, 여기서 두 개의 공급물은 결합하여 제 1 층(88a) 및 제 2 층(88b)을 포함하는 섬유상 구조체(88)를 형성한다. 섬유상 구조체(88)는 전향장치(90) 및 진공 흡입 박스(91)에 의해 보조된 성형 직물(85)에서 탈수된다.
그다음, 섬유상 구조체(88)는 예비 건조 구획(106)으로 이동된다. 섬유상 구조체(88)가 웹 이동 대역(93)으로 들어가는 경우, 진공 이동 박스(97)의 작용에 의해 소공성 담체 직물(96)로 이동된다. 소공성 담체 직물(96)은 섬유상 구조체(88)를 이동 대역으로부터 진공 탈수 박스(98)를 지나 통기 건조기(100)를 통해 회전 롤(94)로 이동시킨다.
건조 표면에 섬유상 구조체를 적용
섬유상 구조체(88)는 소공성 담체 직물(96)로부터 양키 건조기(109) 표면으로 이동된다. 상기 이동 지점에서, 섬유상 구조체(88)는 약 10 내지 90%, 바람직하게는 45 내지 75%, 보다 바람직하게는 55 내지 65%의 농도를 갖는다. 섬유상 구조체(88)는 크레이핑 보조물에 의해 보조된 압력 롤(102)에 의해 양키 건조기(109) 표면에 고착된다. 섬유상 구조체(88)는 증기 가열된 양키 건조기(109) 및 건조 후두(110)를 통해 순환하는 고온 공기에 의해 건조된다.
건조 표면으로부터 섬유상 구조체의 제거
섬유상 구조체(88)는, 크레이핑 블레이드(111)를 갖는 표면으로부터 상기 구조체를 바람직하게 크레이핑함으로써 양키 건조기(109) 표면으로부터 제거된다. 따라서 섬유상 구조체(88)는 칼렌더 롤(112) 및 (113) 사이를 통과하여 샤프트(118)에 배치된 코어(117)의 롤(116)로 감겨진다.
본 발명은 일반적으로 크레이프된 티슈 페이퍼에 적용가능하고 통상적으로 습윤 가압 크레이프된 티슈 페이퍼, 고도의 벌키한 패턴 조밀화된 크레이프된 티슈 페이퍼 및 고도의 벌키한 비압축성 크레이프된 티슈 페이퍼를 포함하고 이에 제한되지 않는다.
본 발명의 특정한 양태를 예시하고 기술하지만, 본 발명의 정신 및 범주에서 벗어남이 없이 다양한 다른 변화 및 개질이 가능함은 당해 분야의 숙련가들에게 명백할 것이다. 따라서, 본 발명의 범주내에 있는 상기 모든 변화 및 개질을 첨부된 청구항에 포함함을 목적으로 한다.

Claims (10)

  1. (a) 섬유상 구조체를 제공하는 단계;
    (b) 건조 표면을 제공하는 단계;
    (c) 필름 형성 반결정질 중합체, 및 반응성 내부연결 작용기가 결핍되고 내부연결된 폴리아미도아민으로 이루어진 예비중합체 골격을 갖는 고도로 분지된 구조체임을 특징으로 하는 비열경화성 양이온 수지를 포함하는 크레이핑 보조물을 적용하여 이 크레이핑 보조물과 상기 건조 표면중 한 면과 상기 섬유상 구조체중 하나를 접촉시키는 단계;
    (d) 섬유상 구조체를 상기 건조 표면에 적용하여 크레이핑 보조물과 접촉시키는 단계; 및
    (e) 건조 표면으로부터 상기 섬유상 구조체를 제거하는 단계를 포함하는,
    페이퍼 제품의 제조방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    섬유상 구조체가 제 1 표면 및 제 2 표면을 갖고, 상기 제 2 표면이 건조 표면과 접촉하고, 크레이핑 보조물이 상기 섬유상 구조체의 제 2 표면에 직접 적용되는,
    페이퍼 제품의 제조방법.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 크레이핑 보조물을 적용하는 단계가 크레이핑 보조물을 성형 직물, 바람직하게는 소공성 담체 직물, 보다 바람직하게는 건조 표면에 직접 적용하는 것을 포함하는, 페이퍼 제품의 제조방법.
  4. 제 1 항에 있어서,
    건조 표면을 가열하는 것을 포함하는, 페이퍼 제품의 제조방법.
  5. 제 1 항에 있어서,
    건조 표면으로부터 섬유상 구조체를 제거하는 단계가 크레이핑에 의해 수행되는,
    페이퍼 제품의 제조방법.
  6. 제 1 항에 있어서,
    크레이핑 보조물이 약 0.25 내지 8.5 lb(전체 적용된 크레이핑 보조물 건조 중량)/ton(제지기의 릴에서 제조된 건조 섬유 중량)의 속도로 적용되는,
    페이퍼 제품의 제조방법.
  7. 제 1 항에 있어서,
    크레이핑 보조물이 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 및 글리세롤로 이루어진 그룹으로부터 선택된 가소제를 추가로 포함하는,
    페이퍼 제품의 제조방법.
  8. 필름 형성 반결정질 중합체, 비열경화성 양이온 수지 및 임의의 가소제를 포함하는 크레이핑 보조 조성물에 있어서,
    상기 비열경화성 양이온 수지가 반응성 내부연결 작용기가 결핍되고 내부연결된 폴리아미도아민으로 이루어진 예비중합체 골격을 갖는 고도로 분지된 구조체임을 특징으로 하고, 바람직하게는 상기 내부연결된 폴리아미도아민이 둘 이상의 1차 아민기, 하나 이상의 3차 아민기를 포함하나 2차 아민기를 포함하지 않고, 보다 바람직하게는 N-메틸-비스-(아미노프로필)아민을 포함하는,
    크레이핑 보조 조성물.
  9. 제 8 항에 있어서,
    필름 형성 반결정질 중합체가 반셀룰로즈, 카복시메틸 셀룰로즈, 및 약 86% 이상의 가수분해를 갖는 폴리비닐 알콜로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 임의의 가소제가 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 및 글리세롤로 이루어진 그룹으로부터 선택되는,
    크레이핑 보조 조성물.
  10. 제 8 항 또는 제 9 항에 있어서,
    비열경화성 양이온 수지가 상기 크레이핑 보조물의 건조 중량에 대한 비열경화성 양이온 수지의 건조 중량을 기준으로 크레이핑 보조물 중 약 5 내지 90%를 포함하고, 상기 폴리비닐 알콜이 상기 크레이핑 보조물의 건조 중량에 대한 상기 폴리비닐 알콜의 건조 중량을 기준으로 크레이핑 보조물 중 약 5 내지 90%를 포함하고, 상기 가소제가 크레이핑 보조물의 건조 중량에 대한 상기 가소제의 건조 중량을 기준으로 크레이핑 보조물 중 약 0.5 내지 90%를 포함하는,
    크레이핑 보조 조성물.
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Families Citing this family (67)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040211534A1 (en) * 2003-04-24 2004-10-28 Clungeon Nancy S. Creping additives for paper webs
US20050022956A1 (en) * 2003-07-29 2005-02-03 Georgia-Pacific Resins Corporation Anionic-cationic polymer blend for surface size
CA2534348C (en) * 2003-08-05 2010-10-26 The Procter & Gamble Company Improved creping aid composition and methods for producing paper products using that system
US7718035B2 (en) * 2005-03-15 2010-05-18 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Phosphoric acid quenched creping adhesive
JP4905848B2 (ja) * 2005-12-16 2012-03-28 星光Ｐｍｃ株式会社 クレープ紙の製造方法及びクレープ紙
US20080257507A1 (en) * 2007-04-17 2008-10-23 Campbell Clayton J Acidified polyamidoamine adhesives, method of manufacture, and use for creping and ply bond applications
TWI358161B (en) * 2007-07-24 2012-02-11 Hon Hai Prec Ind Co Ltd Electrical card connector
US7914648B2 (en) * 2007-12-18 2011-03-29 The Procter & Gamble Company Device for web control having a plurality of surface features
US20090280297A1 (en) * 2008-05-07 2009-11-12 Rebecca Howland Spitzer Paper product with visual signaling upon use
US20100119779A1 (en) * 2008-05-07 2010-05-13 Ward William Ostendorf Paper product with visual signaling upon use
US20090289078A1 (en) * 2008-05-22 2009-11-26 Scott Melin Wipes Dispenser With Improved Dispenser Opening
EP2539507A1 (en) 2010-02-26 2013-01-02 The Procter & Gamble Company Fibrous structure product with high wet bulk recovery
US8916012B2 (en) 2010-12-28 2014-12-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of making substrates comprising frothed benefit agents
US8758560B2 (en) 2011-03-04 2014-06-24 The Procter & Gamble Company Web substrates having wide color gamut indicia printed thereon
US8916260B2 (en) 2011-03-04 2014-12-23 The Procter & Gamble Company Web substrates having wide color gamut indicia printed thereon
US8839716B2 (en) 2011-03-04 2014-09-23 The Procter & Gamble Company Apparatus for applying indicia having a large color gamut on web substrates
US8962124B2 (en) 2011-03-04 2015-02-24 The Procter & Gamble Company Web substrates having wide color gamut indicia printed thereon
US8943958B2 (en) 2011-03-04 2015-02-03 The Procter & Gamble Company Apparatus for applying indicia having a large color gamut on web substrates
US8927092B2 (en) 2011-03-04 2015-01-06 The Procter & Gamble Company Web substrates having wide color gamut indicia printed thereon
US8833250B2 (en) 2011-03-04 2014-09-16 The Procter & Gamble Company Apparatus for applying indicia having a large color gamut on web substrates
US8943959B2 (en) 2011-03-04 2015-02-03 The Procter & Gamble Company Unique process for printing multiple color indicia upon web substrates
US8943957B2 (en) 2011-03-04 2015-02-03 The Procter & Gamble Company Apparatus for applying indicia having a large color gamut on web substrates
US8916261B2 (en) 2011-03-04 2014-12-23 The Procter & Gamble Company Web substrates having wide color gamut indicia printed thereon
US8985013B2 (en) 2011-03-04 2015-03-24 The Procter & Gamble Company Apparatus for applying indicia having a large color gamut on web substrates
US8943960B2 (en) 2011-03-04 2015-02-03 The Procter & Gamble Company Unique process for printing multiple color indicia upon web substrates
US8927093B2 (en) 2011-03-04 2015-01-06 The Procter & Gamble Company Web substrates having wide color gamut indicia printed thereon
US8920911B2 (en) 2011-03-04 2014-12-30 The Procter & Gamble Company Web substrates having wide color gamut indicia printed thereon
US8665493B2 (en) 2011-03-04 2014-03-04 The Procter & Gamble Company Web substrates having wide color gamut indicia printed thereon
US8616126B2 (en) 2011-03-04 2013-12-31 The Procter & Gamble Company Apparatus for applying indicia having a large color gamut on web substrates
US8839717B2 (en) 2011-03-04 2014-09-23 The Procter & Gamble Company Unique process for printing multiple color indicia upon web substrates
US9458574B2 (en) 2012-02-10 2016-10-04 The Procter & Gamble Company Fibrous structures
EP2867010A1 (en) 2012-06-29 2015-05-06 The Procter & Gamble Company Textured fibrous webs, apparatus and methods for forming textured fibrous webs
US8968517B2 (en) 2012-08-03 2015-03-03 First Quality Tissue, Llc Soft through air dried tissue
KR20210024679A (ko) * 2012-09-28 2021-03-05 셀가드 엘엘씨 다공성 막, 재료, 복합재, 적층물, 텍스타일 및 관련 방법
US8815054B2 (en) 2012-10-05 2014-08-26 The Procter & Gamble Company Methods for making fibrous paper structures utilizing waterborne shape memory polymers
US10233296B2 (en) 2013-05-30 2019-03-19 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of forming creped thin film-like structures from frothed chemistry
JP5854167B2 (ja) * 2013-08-02 2016-02-09 星光Pmc株式会社 クレープ用接着剤及びクレープ紙の製造方法
US9085130B2 (en) 2013-09-27 2015-07-21 The Procter & Gamble Company Optimized internally-fed high-speed rotary printing device
ES2770589T3 (es) * 2013-11-07 2020-07-02 Ecolab Usa Inc Adhesivos de crepado y métodos para preparar y usar los mismos
MX2016014887A (es) 2014-05-16 2018-03-01 First Quality Tissue Llc Toallita lavable y metodo para formarla.
US10132042B2 (en) 2015-03-10 2018-11-20 The Procter & Gamble Company Fibrous structures
WO2016077594A1 (en) 2014-11-12 2016-05-19 First Quality Tissue, Llc Cannabis fiber, absorbent cellulosic structures containing cannabis fiber and methods of making the same
EP3023084B1 (en) 2014-11-18 2020-06-17 The Procter and Gamble Company Absorbent article and distribution material
US10517775B2 (en) 2014-11-18 2019-12-31 The Procter & Gamble Company Absorbent articles having distribution materials
US10765570B2 (en) 2014-11-18 2020-09-08 The Procter & Gamble Company Absorbent articles having distribution materials
CA2968311C (en) 2014-11-24 2023-11-21 First Quality Tissue, Llc Soft tissue produced using a structured fabric and energy efficient pressing
MX2017006840A (es) 2014-12-05 2018-11-09 Proceso de fabricacion de bandas de fabricar papel por el uso de tecnologia de impresion 3d.
US9719213B2 (en) 2014-12-05 2017-08-01 First Quality Tissue, Llc Towel with quality wet scrubbing properties at relatively low basis weight and an apparatus and method for producing same
CA3001475C (en) 2015-10-13 2023-09-26 First Quality Tissue, Llc Disposable towel produced with large volume surface depressions
US10538882B2 (en) 2015-10-13 2020-01-21 Structured I, Llc Disposable towel produced with large volume surface depressions
CN109328166A (zh) 2015-10-14 2019-02-12 上品纸制品有限责任公司 捆束产品及形成捆束产品的系统和方法
US10144016B2 (en) 2015-10-30 2018-12-04 The Procter & Gamble Company Apparatus for non-contact printing of actives onto web materials and articles
AU2017218159A1 (en) 2016-02-11 2018-08-30 Structured I, Llc Belt or fabric including polymeric layer for papermaking machine
WO2017156203A1 (en) 2016-03-11 2017-09-14 The Procter & Gamble Company A three-dimensional substrate comprising a tissue layer
EP3426212B1 (en) 2016-03-11 2020-10-21 The Procter and Gamble Company Compositioned, textured nonwoven webs
US20170314206A1 (en) 2016-04-27 2017-11-02 First Quality Tissue, Llc Soft, low lint, through air dried tissue and method of forming the same
EP4050155A1 (en) 2016-08-26 2022-08-31 Structured I, LLC Absorbent structures with high wet strength, absorbency, and softness
MX2019002752A (es) 2016-09-12 2019-08-29 Dispositivo de formacion de un activo depositado por via humeda utilizando un tejido estructurado como hilo externo.
US11583489B2 (en) 2016-11-18 2023-02-21 First Quality Tissue, Llc Flushable wipe and method of forming the same
US10619309B2 (en) 2017-08-23 2020-04-14 Structured I, Llc Tissue product made using laser engraved structuring belt
DE102018114748A1 (de) 2018-06-20 2019-12-24 Voith Patent Gmbh Laminierte Papiermaschinenbespannung
US11697538B2 (en) 2018-06-21 2023-07-11 First Quality Tissue, Llc Bundled product and system and method for forming the same
US11738927B2 (en) 2018-06-21 2023-08-29 First Quality Tissue, Llc Bundled product and system and method for forming the same
CN112512475A (zh) 2018-08-03 2021-03-16 宝洁公司 其上具有组合物的纤维网
US11813148B2 (en) 2018-08-03 2023-11-14 The Procter And Gamble Company Webs with compositions applied thereto
US11408129B2 (en) 2018-12-10 2022-08-09 The Procter & Gamble Company Fibrous structures
JP2022540814A (ja) * 2019-07-17 2022-09-20 フィリップ・モーリス・プロダクツ・ソシエテ・アノニム アルカロイドを含有する材料のシートをキャストするための方法および装置

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3926716A (en) 1974-03-19 1975-12-16 Procter & Gamble Transfer and adherence of relatively dry paper web to a rotating cylindrical surface
US4063995A (en) 1975-10-28 1977-12-20 Scott Paper Company Fibrous webs with improved bonder and creping adhesive
US4308092A (en) 1975-12-15 1981-12-29 Rohm And Haas Company Creping paper using cationic water soluble addition
US4064213A (en) 1976-02-09 1977-12-20 Scott Paper Company Creping process using two-position adhesive application
US4406737A (en) 1976-05-07 1983-09-27 Rohm And Haas Company Creping paper using cationic water soluble addition polymer
US4304625A (en) 1979-11-13 1981-12-08 Kimberly-Clark Corporation Creping adhesives for through-dried tissue
US4448638A (en) 1980-08-29 1984-05-15 James River-Dixie/Northern, Inc. Paper webs having high bulk and absorbency and process and apparatus for producing the same
US4482429A (en) 1980-08-29 1984-11-13 James River-Norwalk, Inc. Paper webs having high bulk and absorbency and process and apparatus for producing the same
US4436867A (en) 1982-06-17 1984-03-13 Kimberly-Clark Corporation Creping adhesives containing poly 2-ethyl-2-oxazoline
US4528316A (en) 1983-10-18 1985-07-09 Kimberly-Clark Corporation Creping adhesives containing polyvinyl alcohol and cationic polyamide resins
US4501640A (en) 1983-10-18 1985-02-26 Kimberly-Clark Corporation Creping adhesives containing polyvinyl alcohol and cationic polyamide resins
GB2179953B (en) 1985-09-03 1989-04-05 Scott Paper Co Creping adhesive composition
US4684439A (en) 1986-10-08 1987-08-04 Kimberly-Clark Corporation Creping adhesives containing polyvinyl alcohol and thermoplastic polyamide resins derived from poly(oxyethylene) diamine
US4788243A (en) 1986-10-08 1988-11-29 Kimberly-Clark Corporation Creping adhesives containing polyvinyl alcohol and thermoplastic polyamide resins derived from poly(oxyethylene) diamine
US4886579A (en) 1988-04-29 1989-12-12 Scott Paper Company Adhesive material for creping of fibrous webs
US4883564A (en) 1988-06-01 1989-11-28 Scott Paper Company Creping device adhesive formulation
US4994146A (en) 1988-10-28 1991-02-19 Kimberly-Clark Corporation Creping adhesive utilizing polymer-polymer complex formation
US4992140A (en) 1989-04-06 1991-02-12 Scott Paper Company Method for creping a paper web and product produced thereby
US5025046A (en) 1989-12-15 1991-06-18 Kimberly-Clark Corporation Creping adhesive composition
US5246544A (en) 1990-10-02 1993-09-21 James River Corporation Of Virginia Crosslinkable creping adhesives
GB2254345B (en) 1991-03-28 1995-06-14 Grace W R & Co Creping aid
US5187219A (en) 1991-08-22 1993-02-16 Nalco Chemical Company Water soluble polyols in combination with glyoxlated acrylamide/diallyldimethyl ammonium chloride polymers as Yankee dryer adhesive compositions
US5179150A (en) 1991-10-07 1993-01-12 Nalco Chemical Company Polyvinyl alcohols in combination with glyoxlated-vinyl amide polymers as yankee dryer adhesive compositions
US5338807A (en) 1991-12-23 1994-08-16 Hercules Incorporated Synthesis of creping aids based on polyamides containing methyl bis(3-aminopropylamine)
US5382323A (en) 1993-01-08 1995-01-17 Nalco Chemical Company Cross-linked poly(aminoamides) as yankee dryer adhesives
US5494554A (en) 1993-03-02 1996-02-27 Kimberly-Clark Corporation Method for making soft layered tissues
US5326434A (en) 1993-05-07 1994-07-05 Scott Paper Company Creping adhesive formulation
US5370773A (en) 1993-11-09 1994-12-06 James River Corporation Of Virginia Creping adhesives
US5374334A (en) 1993-12-06 1994-12-20 Nalco Chemical Company Class of polymeric adhesives for yankee dryer applications
US5492599A (en) 1994-05-18 1996-02-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Treated substrate having improved release properties
US5529665A (en) * 1994-08-08 1996-06-25 Kimberly-Clark Corporation Method for making soft tissue using cationic silicones
US5468796A (en) 1994-08-17 1995-11-21 Kimberly-Clark Corporation Creeping chemical composition and method of use
US5602209A (en) 1994-12-08 1997-02-11 Houghton International, Inc. Creping adhesive containing oxazoline polymers
NZ286384A (en) 1995-04-25 1998-05-27 Hercules Inc Process and composition for creping paper to give desired texture, where the composition comprises polyamine/epihalohydrin resin adhesive and a plasticizer
US5833806A (en) 1995-04-25 1998-11-10 Hercules Incorporated Method for creping fibrous webs
EP0743172B1 (en) 1995-05-18 1999-08-04 Fort James Corporation Novel creping adhesive formulations, method of creping and creped fibrous web
US5786429A (en) 1996-04-18 1998-07-28 Hercules Incorporated Highly branched polyamidoamines and their preparation
US5865950A (en) 1996-05-22 1999-02-02 The Procter & Gamble Company Process for creping tissue paper
US5990333A (en) 1996-06-19 1999-11-23 Hercules Incorporated Silyl-linked polyamidoamines and their preparation
US5942085A (en) † 1997-12-22 1999-08-24 The Procter & Gamble Company Process for producing creped paper products

Also Published As

Publication number Publication date
DE69929307T3 (de) 2010-02-18
JP2002506937A (ja) 2002-03-05
CN1292839A (zh) 2001-04-25
EP1064426B2 (en) 2009-10-07
EP1064426A1 (en) 2001-01-03
BR9908868A (pt) 2000-12-12
DE69929307D1 (de) 2006-03-30
CA2320805C (en) 2007-04-03
AU2634499A (en) 1999-10-11
WO1999047751A1 (en) 1999-09-23
EP1064426B1 (en) 2006-01-04
KR100394266B1 (ko) 2003-08-09
ATE315128T1 (de) 2006-02-15
CA2320805A1 (en) 1999-09-23
DE69929307T2 (de) 2006-07-20
US6187138B1 (en) 2001-02-13
CN1120910C (zh) 2003-09-10

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