KR20010029510A - 색상 보호 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 염료 고착제 및 특정 아미노 작용성 고분자를 함유하는 조성물이며, 상기 조성물은 세탁물 처리시 직물에 개선된 색상 보호를 제공한다.
Description
색깔있는 직물, 즉 의류, 침구, 테이블보와 같은 가정용 직물의 출현은 소비자의 관심 분야 중 하나이다. 사실상, 직물의 착용, 세탁, 헹굼 및/또는 회전식 건조와 같이 소비자가 전형적으로 직물을 사용할 때, 색상 충실도 및 색상의 선명도의 손상에 적어도 부분적으로 기인한 직물 외관의 손상이 발견된다. 이러한 색상 손상의 문제는 다수세탁 주기 후에 세탁물 처리에서 보다 심각하다.
따라서, 본 발명의 목적은 세탁된 직물, 특히 다수세탁 주기 후에 개선된 색상 외관을 제공하는 조성물을 제공하는 것이다.
본 출원인은 놀랍게도 염료 고착제 및 아미노 작용성 고분자의 조합이 상기 문제를 극복한다는 것을 발견하였다.
발명의 요약
본 발명은 폴리아민 화학식 V(n+1)WmYnZ 를 가지며, 화학식에 상응하는 폴리아민 주쇄(主鎖) 또는 폴리아민 화학식 V(n-k+1)WmYnY'kZ (식 중, k 는 n 이하) 를 가지며, 화학식에 상응하는 폴리아민 주쇄를 포함하며, 상기 폴리아민 주쇄가 200 달톤 초과의 분자량을 갖는 아미노 작용성 고분자 및 염료 고착제를 포함하는 조성물이다: 식 중, ⅰ) V 단위는 하기 화학식을 갖는 말단 단위이다:
ⅱ) W 단위는 하기 화학식을 갖는 주쇄 단위이다:
ⅲ) Y 단위는 하기 화학식을 갖는 분지 단위이다:
ⅳ) Y' 단위는 하기 화학식을 갖는 주쇄 또는 분지 고리에 대한 분지점이다:
ⅴ) Z 단위는 하기 화학식을 갖는 말단 단위이다:
;
(식 중, R 단위를 결합하는 주쇄는 C2-C12알킬렌, C4-C12알케닐렌, C3-C12히드록시알킬렌, C4-C12디히드록시알킬렌, C8-C12디알킬아릴렌, -(R1O)xR1-, -(R1O)xR5(OR1)x-, -(CH2CH(OR2)CH2O)z(R1O)yR1(OCH2CH(OR2)CH2)w-, -C(O)(R4)rC(O)-, -CH2CH(OR2)CH2- 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되며; 여기에서, R1은 C2-C6알킬렌 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되며; R2는 수소, -(R1O)xB 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되며; R4는 C1-C12알킬렌, C4-C12알케닐렌, C8-C12아릴알킬렌, C6-C10아릴렌 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되며; R5는 C1-C12알킬렌, C3-C12히드록시알킬렌, C4-C12디히드록시알킬렌, C8-C12디알킬아릴렌, -C(O)-, -C(O)NHR6NHC(O)-, -R1(OR1)-, -C(O)(R4)rC(O)-, -CH2CH(OH)CH2-, -CH2CH(OH)CH2O(R1O)yR1OCH2CH(OH)CH2- 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되며; R6은 C2-C12알킬렌 또는 C6-C12아릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택되며; R' 단위는 수소, C1-C22알킬, C3-C22알케닐, C7-C22아릴알킬, C2-C22히드록시알킬, -(CH2)pCO2M, -(CH2)qSO3M, -CH(CH2CO2M)CO2M, -(CH2)pPO3M, -(R1O)xB, -C(O)R3및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되며; 옥시드; B 는 수소, C1-C6알킬, -(CH2)qSO3M, -(CH2)pCO2M, -(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M, -(CH2)q-(CHSO2M)CH2SO3M, -(CH2)pPO3M, -PO3M 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되며; R3은 C1-C18알킬, C7-C12아릴알킬, C7-C12알킬 치환된 아릴, C6-C12아릴 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되며; M 은 전하 균형을 만족시키기에 충분한 양의 수소 또는 수용성 양이온이며; X 는 수용성 음이온이며; m 은 2 내지 700 의 값을 갖고; n 은 0 내지 350 의 값을 갖고; p 는 1 내지 6 의 값을 갖고, q 는 0 내지 6 의 값을 갖고; r 은 0 또는 1 의 값을 갖고; w 는 0 또는 1 의 값을 갖고; x 는 1 내지 100 의 값을 갖고; y 는 0 내지 100 의 값을 갖고; z 는 0 또는 1 의 값을 갖는다).
본 발명의 바람직한 구현예에서, 조성물은 부가로 직물 유연제 성분을 포함한다.
본 발명의 또다른 양태에서, 가정에서 세탁 처리시 직물에 색상 보호를 제공하기 위한 방법으로서, 상기 조성물을 포함하는 수성 매질과 직물을 접촉시키는 단계를 포함하는 방법이 제공된다.
본 발명의 부가 양태에서, 가정에서 처리시, 처리된 직물 상에 색상 보호를 제공하기 위한 방법으로서, 상기 조성물과 직물을 접촉시키는 단계를 포함하며, 상기 조성물을 기판, 바람직하게는 건조기 시이트 상에 적용하는 방법이 제공된다.
본 발명은 세탁물 처리시 직물의 색상 보호를 제공하는 조성물에 관한 것이다.
염료 고착제
본 발명의 필수 성분은 염료 고착제이다. 염료 고착제, 또는 "정착제" 는 공지되어 있으며, 세탁으로 인한 직물로부터의 염료의 손상을 최소화함으로써 염색된 직물의 외관을 개선시키도록 고안된 상업적으로 이용가능한 물질이다. 직물 유연제 또는 이하 아미노 작용성 고분자로서 기재된 성분은 상기 정의에 포함되지 않는다.
많은 염료 고착제가 양이온성이며, 각종 4 차화 또는 그렇지 않으면 양이온으로 하전된 유기 질소 화합물 기재이다. 양이온성 정착제는 몇몇 공급원으로부터의 각종 상표명 하에 이용가능하다. 대표적인 예는 Crosfield 로부터의 CROSCOLOR PMF (1981 년 7 월, 코드번호 7894) 및 CROSCOLOR NOFF (1988 년 1 월, 코드번호 8544); Sandoz 로부터의 INDOSOL E-50 (1984 년 2 월 27 일, Ref. No. 6008.35.84; 폴리에틸렌아민 기재); Sandoz 시판이며, 여기에서 사용되기에 바람직한 폴리양이온성 정착제인 SANDOFIX TPS 및 SANDOFIX SWE (양이온성 수지성 화합물), CHT-Beitlich GMBH 로부터의 REWIN SRF, REWIN SRF-O 및 REWIN DWR, Ciba-Geigy 로부터 이용가능한 Tinofixⓡ ECO, Tinofixⓡ FRD 및 Solfinⓡ 을 포함한다.
기타 양이온성 염료 고착제가 크리스토퍼 씨. 쿡에 의한 "직물 섬유 상에서 염료의 고착성을 개선시키기 위한 후처리" (REV. PROG. COLORATION Vol.12, 1982) 에 기재되어 있다. 본 발명에 사용하기에 적당한 염료 고착제는 지방산-디아민 응축물과 같은 암모늄 화합물, 예, 올레일디에틸 아미노에틸아미드, 올레일메틸 디에틸렌디아민메토술페이트, 모노스테아릴-에틸렌 디아미노트리메틸암모늄 메토술페이트 및 3차 아민의 산화 생성물의 히드로클로라이드, 아세테이트, 메토술페이트 및 벤질 히드로클로라이드; 고분자성 알킬디아민의 유도체, 폴리아민 시아누릭 클로라이드 응축물 및 아민화 글리세롤 디클로로히드린이다.
본 발명의 조성물에 사용될 염료 고착제의 전형적인 양은 바람직하게는 조성물의 90 중량이하, 바람직하게는 50 중량이하, 더욱 바람직하게는 0.001 내지 10 중량, 가장 바람직하게는 0.5 내지 5 활성중량이다.
아미노 작용성 고분자
본 발명의 기타 필수 성분은 폴리아민 주쇄를 포함하는 아미노 작용성 고분자이다. 본 발명의 아미노 작용성 고분자는 수용성 또는 분산성 폴리아민이다. 전형적으로, 여기에서 사용되는 아미노 작용성 고분자는 200 내지 106사이, 바람직하게는 600 내지 20,000 사이, 가장 바람직하게는 1000 내지 10,000 사이의 분자량을 갖는다. 상기 폴리아민은 선형 또는 고리형일 수 있는 주쇄를 포함한다. 폴리아민 주쇄는 많거나 적은 정도의 폴리아민 분지쇄를 또한 포함할 수 있다. 바람직하게는 여기에 기재된 폴리아민 주쇄는 폴리아민 사슬의 적어도 각 질소가 치환, 4차화, 산화 또는 그의 조합이 행해진 단위라는 용어로 이하 기재되는 방법에 의해 변형된다.
본 발명의 목적을 위해, 폴리아민의 화학적 구조와 관련된 용어 "변형(modification)" 은 주쇄 -NH 수소 원자를 R' 단위로 대체하는 것 (치환), 주쇄 질소를 4차화하는 것 (4차화) 또는 주쇄 질소를 N-옥사이드로 산화하는것 (산화) 으로서 정의된다. 용어 "변형" 및 "치환" 은 주쇄 질소에 결합된 수소 원자를 R' 단위로 대체하는 공정을 언급할 때 상호교환적으로 사용된다. 4차화 또는 산화는 일부 환경에서는 치환 없이 발생하나, 치환은 바람직하게는 하나 이상의 주쇄 질소의 산화 또는 4차화가 동반된다.
아미노 작용성 고분자를 포함하는 선형 또는 비고리형 폴리아민 주쇄는 하기 화학식을 갖는다:
아미노 작용성 고분자를 포함하는 고리형 폴리아민 주쇄는 하기 화학식을 갖는다:
임의의 그러나 바람직한 연속적인 변형 이전에 상기 주쇄는 R "연결" 단위에 의해 연결된 1차, 2차 및 3차 아민 질소를 포함한다.
본 발명의 목적을 위해, 일단 변형된 주쇄 또는 분지쇄를 포함하는 1차 아민 질소는 V 또는 Z "말단" 단위로서 정의된다. 예를 들면, 구조식 H2N-R]- 을 갖는 주요 폴리아민 주쇄 또는 분지쇄의 말단에 위치한 1차 아민 부분이 본 발명에 따라 변형된 경우, 이는 V "말단" 단위 또는 간단히 V 단위로서 정의된다. 그러나, 본 발명의 목적을 위해, 1차 아민 부분의 일부 또는 전부가 하기 부가로 기재된 제한에 종속되어 변형되지 않은 채로 남을 수 있다. 주쇄 내에서 그 위치에 의해 변형되지 않은 1차 아민은 "말단" 단위로 남아있다. 마찬가지로, 구조식 -NH2를 갖는 주요 폴리아민 주쇄의 말단에 위치한 1차 아민 부분이 본 발명에 따라 변형되는 경우, 이는 Z "말단" 단위, 또는 간단히 Z 단위로서 정의된다. 상기 단위는 하기 부가로 기재되는 제한에 종속되어 변형되지 않은 상태로 남을 수 있다.
유사한 방법으로, 일단 변형된 주쇄 및 분지쇄를 포함하는 2차 아민 질소는 W "주쇄" 단위로서 정의된다. 예를 들면, 본 발명의 주쇄 및 분지쇄의 주요 구성원이며, 구조식를 갖는 2차 아민 부분이 본 발명에 따라 변형되면, W "주쇄" 단위 또는 간단히 W 단위로서 한다. 그러나, 본 발명의 목적을 위해 2차 아민 부분의 일부 또는 전부가 변형되지 않은 상태로 남을 수 있다. 주쇄 내에서 그 위치에 의해 변형되지 않은 2차 아민 부분은 "주쇄" 단위로 남아있다.
유사한 부가 방법에서, 일단 변형된 주쇄 또는 분지쇄를 포함하는 3차 아민 질소를 Y "분지" 단위라 한다. 예를 들면, 구조식를 갖는 폴리아민 주쇄 또는 기타 분지쇄 또는 고리의 사슬 분지점인 3차 아민 부분이 본 발명에 따라 변형되는 경우, Y "분지" 단위, 또는 간단히 Y 단위로서 정의된다. 그러나, 본 발명의 목적을 위해 일부 또는 모든 3차 아민 부분이 변형되지 않은 채로 남을 수 있다. 주쇄 내에서 그 위치에 의해 변형되지 않은 상기 3차 아민은 "분지" 단위로 남아있다. 폴리아민 질소와 연결되도록 하는 V, W 및 Y 단위 질소와 결합된 R 단위는 하기 기재된다.
본 발명의 폴리아민의 최종 변형된 구조는 선형 아미노 작용성 고분자에 대해 화학식 V(n+1)WmYnZ 로 나타낼 수 있으며, 고리형 아미노 작용성 고분자에 대해 화학식 V(n-k+1)WmYnY'kZ 로 나타낼 수 있다. 고리를 포함하는 폴리아민의 경우, 화학식의 Y' 단위는 주쇄 또는 분지쇄 고리에 대한 분지점으로서 제공된다. 모든 Y' 단위에 대해, 화학식를 갖는 Y 단위는 주요 고분자 사슬 또는 분지에 고리의 연결점을 형성할 것이다. 주쇄가 완전한 고리인 특별한 경우, 폴리아민 주쇄는 하기 화학식을 가지며:
따라서, 어떠한 Z 말단 단위도 포함하지 않고, 화학식 Vn-kWmYnY'k(식 중, k 는 분지 단위를 형성하는 고리의 수이다) 을 갖는다. 바람직하게는 본 발명의 폴리아민 주쇄는 고리를 포함하지 않는다.
비고리형 폴리아민의 경우에, 지수 n 의 지수 m 에 대한 비는 상대적인 분지 정도와 관계있다. 본 발명에 따라 완전한 비분지 선형 변형된 폴리아민은 화학식 VWmZ 를 가지며, 즉 n 은 0 이다. n 값이 클수록 (m : n 비가 낮을수록) 분자 내의 분지정도는 더욱 커진다. 전형적으로, m 값은 2 내지 700, 바람직하게는 4 내지 400 의 최소값을 가지며, 그러나 특히 n 이 매우 낮거나 거의 0 인 경우, m 값이 클수록 또한 바람직하다.
1차, 2차 또는 3 차에 관계없이 일단 본 발명에 따라 변형된 각 폴리아민 질소는 단순 치환, 4차화 또는 산화의 세 종류의 일반적인 분류 중 하나로서 부가 정의된다. 변형되지 않은 폴리아민 질소 단위는 1차, 2차 또는 3차 질소인지에 따라 V, W, Y, Y' 또는 Z 단위로 분류된다. 즉, 본 발명의 목적을 위해 변형되지 않은 1차 아민 질소는 V 또는 Z 단위이며, 변형되지 않은 2차 아민 질소는 W 단위 또는 Y' 단위이고, 변형되지 않은 3차 아민 질소는 Y 단위이다.
변형된 1차 아민 부분은 하기 3 가지 형태 중 하나를 갖는 V "말단" 단위로서 정의된다.
a) 하기 구조를 갖는 단순 치환된 단위:
b) 하기 구조를 갖는 4차화된 단위:
(식 중, X 는 전하 균형을 제공하기에 적당한 짝이온이다); 및
c) 하기 구조를 갖는 산화된 단위:
변형된 2차 아민 부분은 하기 3 가지 형태 중 하나를 갖는 W "주쇄" 단위로서 정의된다:
a) 하기 구조를 갖는 단순 치환된 단위:
b) 하기 구조를 갖는 4차화된 단위:
(식 중, X 는 전하 균형을 제공하기에 적당한 짝이온이다); 및
c) 하기 구조를 갖는 산화된 단위:
기타 변형된 2차 아민 부분은 하기 3 가지 형태 중 하나를 갖는 Y' 단위로서 정의된다:
a) 하기 구조를 갖는 단순 치환된 단위:
b) 하기 구조를 갖는 4차화된 단위:
(식 중, X 는 전하 균형을 제공하기에 적당한 짝이온이다); 및
c) 하기 구조를 갖는 산화된 단위:
변형된 3 차 아민 부분은 하기 3 가지 형태 중 하나를 갖는 Y "분지" 단위로서 정의된다:
a) 하기 구조를 갖는 변형되지 않은 단위:
b) 하기 구조를 갖는 4차화된 단위:
(식 중, X 는 전하 균형을 제공하기에 적당한 짝이온이다); 및
c) 하기 구조를 갖는 산화된 단위:
특정 변형된 1 차 아민 부분은 하기 3 가지 형태 중 하나를 갖는 Z "말단" 단위로서 정의된다:
a) 하기 구조를 갖는 단순 치환된 단위:
b) 하기 구조를 갖는 4차화된 단위:
(식 중, X 는 전하 균형을 제공하기에 적당한 짝이온이다); 및
c) 하기 구조를 갖는 산화된 단위:
질소 상의 임의의 위치가 비변형의 비치환되는 경우, 수소가 R' 로 치환될 것이라는 것이 공지된다. 예를 들면, 히드록시에틸 부분의 형태로 하나의 R' 단위를 포함하는 1차 아민 단위는 화학식 (HOCH2CH2)HN- 을 갖는 V 말단 단위이다.
본 발명의 목적을 위해, 2 종류의 사슬 말단 단위, 즉 V 및 Z 단위가 있다. Z "말단" 단위는 구조식 -NH2의 말단 1차 아미노 부분으로부터 유도된다. 본 발명에 따른 비고리형 폴리아민 주쇄는 단지 하나의 Z 단위를 갖는 반면, 고리형 폴리아민은 Z 단위를 가질 수 없다. Z 단위가 변형되어 N-옥사이드를 형성하는 경우를 제외하고는, Z "말단" 단위는 이하에 부가 기재되는 임의의 R' 단위로 치환될 수 있다. Z 단위 질소가 N-옥사이드로 산화되는 경우, 질소는 반드시 변형되며 따라서 R' 는 수소일 수 없다.
본 발명의 폴리아민은 주쇄의 질소 원자에 연결되도록 하는 주쇄 R "연결" 단위를 포함한다. R 단위는 본 발명의 목적을 위해 "히드로카르빌 R" 단위 및 "옥시 R" 단위라 한다. "히드로카르빌" R 단위는, 폴리아민 주쇄 질소에 직접적으로 연결된 탄소 원자를 제외하고 히드록실 부분이 R 단위 사슬에서 임의의 위치를 취할 수 있는 C2-C12알킬렌, C4-C12알케닐렌, C3-C12히드록시알킬렌; 폴리아민 주쇄 질소에 직접적으로 연결된 탄소를 제외하고 히드록실 부분이 R 단위 사슬의 임의의 2 개의 탄소 원자를 차지할 수 있는 C4-C12디히드록시알킬렌이며, 본 발명의 목적을 위한 C8-C12디알킬아릴렌은 연결쇄의 일부로서 2 개의 알킬 치환기를 갖는 아릴렌 부분이다. 예를 들면, 디알킬아릴렌 단위는 하기 화학식을 가지며;
단위가 1,4-치환될 필요가 없어도, 1,2- 또는 1,3- 치환된 C2-C12알킬렌, 바람직하게는 에틸렌, 1,2-프로필렌 및 그의 혼합물이며, 더욱 바람직하게는 에틸렌일 수 있다. "옥시" R 단위는 -(R1O)xR5(OR1)x-, -CH2CH(OR2)CH2O)z(R1O)yR1(OCH2CH(OR2)CH2)w-, CH2CH(OR2)CH2-, -(R1O)xR1- 및 그의 혼합물을 포함한다. 바람직한 R 단위는 C2-C12알킬렌, C3-C12히드록시알킬렌, C4-C12디히드록시알킬렌, C8-C12디알킬아릴렌, -(R1O)xR1-, -CH2CH(OR2)CH2-, - (CH2CH(OH)CH2O)z(R1O)yR1(OCH2CH-(OH)CH2)w-, -(R1O)xR5(OR1)x- 로 이루어진 군으로부터 선택되며, 더욱 바람직한 R 단위는 C2-C12알킬렌, C3-C12히드록시알킬렌, C4-C12디히드록시알킬렌, -(R1O)xR1-, -(R1O)xR5(OR1)x-, -(CH2CH(OH)CH2O)z(R1O)yR1(OCH2CH-(OH)CH2)w-, 및 그의 혼합물이며, 더더욱 바람직한 R 단위는 C2-C12알킬렌, C3히드록시알킬렌 및 그의 혼합물이며, 가장 바람직하게는 C2-C6알킬렌이다.
본 발명의 가장 바람직한 주쇄는 에틸렌인 R 단위를 50 이상 함유한다.
R1단위는 C2-C6알킬렌 및 그의 혼합물, 바람직하게는 에틸렌이다.
R2는 수소 및 -(R1O)xB, 바람직하게는 수소이다.
R3은 C1-C18알킬, C7-C12아릴알킬렌, C7-C12알킬 치환된 아릴, C6-C12아릴 및 그의 혼합물이며, 바람직하게는 C1-C12알킬, C7-C12아릴알킬렌, 더욱 바람직하게는 C1-C12알킬, 가장 바람직하게는 메틸이다. R3단위는 하기 기재된 R' 단위의 부분으로서 작용한다.
R4는 C1-C12알킬렌, C4-C12알케닐렌, C8-C12아릴알킬렌, C6-C10아릴렌, 바람직하게는 C1-C10알킬렌, C8-C12아릴알킬렌, 더욱 바람직하게는 C2-C8알킬렌, 가장 바람직하게는 에틸렌 또는 부틸렌이다.
R5는 C1-C12알킬렌, C3-C12히드록시알킬렌, C4-C12디히드록시알킬렌, C8-C12디알킬아릴렌, -C(O)-, -C(O)NHR6NHC(O)-, -C(O)(R4)rC(O)-, -R1(OR1)-, -CH2CH(OH)CH2O(R1O)yR1OCH2CH(OH)CH2-, -C(O)(R4)rC(O)-, -CH2CH(OH)CH2- 이며, 바람직하게는 R5는 에틸렌, -C(O)-, -C(O)NHR6NHC(O)-, -R1(OR1)-, -CH2CH(OH)CH2-, -CH2CH(OH)CH2O(R1O)yR1OCH2CH(OH)CH2- 이며, 더욱 바람직하게는 -CH2CH(OH)CH2- 이다.
R6은 C2-C12알킬렌 또는 C6-C12아릴렌이다.
바람직한 "옥시" R 단위는 부가로, R1, R2및 R5단위로 정의된다. 바람직한 "옥시" R 단위는 바람직한 R1, R2및 R5단위를 포함한다. 본 발명의 바람직한 면 얼룩 방출제는 에틸렌인 R1단위의 50 이상을 포함한다. 바람직한 R1, R2및 R5단위는 하기 방법으로 "옥시" R 단위와 결합되어 바람직한 "옥시" R 단위를 수득한다.
ⅰ) 더욱 바람직한 R5를 -(CH2CH2O)xR5(OCH2CH2)x- 에 치환하여 -(CH2CH2O)xCH2CHOHCH2(OCH2CH2)x- 를 수득,
ⅱ) 바람직한 R1및 R2를 -(CH2CH(OR2)CH2O)z(R1O)yR1O(CH2CH(OR2)CH2)w- 에 치환하여 -(CH2CH(OH)CH2O)z(CH2CH2O)yCH2CH2O(CH2CH(OH)CH2)w- 를 수득,
ⅲ) 바람직한 R2를 -CH2CH(OR2)CH2- 에 치환하여 -CH2CH(OH)CH2- 를 수득.
R' 단위는 수소, C1-C22알킬, C3-C22알케닐, C7-C22아릴알킬, C2-C22히드록시알킬, -(CH2)pCO2M, -(CH2)qSO3M, -CH(CH2CO2M)CO2M, -(CH2)pPO3M, -(R1O)mB, -C(O)R3으로 이루어진 군으로부터 선택되며, 바람직하게는 수소, C2-C22히드록시알킬렌, 벤질, C1-C22알킬렌, -(R1O)mB, -C(O)R3, -(CH2)pCO2M, -(CH2)qSO3M, -CH(CH2CO2M)CO2M, 더욱 바람직하게는 C1-C22알킬렌, -(R1O)xB, -C(O)R3, -(CH2)pCO2M, -(CH2)qSO3M, -CH(CH2CO2M)CO2M, 가장 바람직하게는 C1-C22알킬렌, -(R1O)xB 및 -C(O)R3이다. 질소 상에서 변형 또는 치환이 이루어지지 않은 경우, 수소 원자는 R' 를 나타내는 부분으로서 남아있을 것이다.
R' 단위는 V, W 또는 Z 단위가 산화되는 경우, 즉 질소가 N-옥사이드인 경우, 수소 원자를 포함하지 않는다. 예를 들면, 주쇄 또는 분지쇄는 하기 구조의 단위를 포하하지 않는다:
부가로, R' 단위는 V, W 또는 Z 단위가 산화되는 경우, 즉 질소가 N-옥사이드인 경우, 질소 원자에 직접적으로 결합된 카르보닐 부분을 포함하지 않는다. 본 발명에 따라, R' 단위 -C(O)R3부분은 N-옥사이드 변형된 질소에 결합되지 않으며, 즉 하기 구조를 갖는 N-옥사이드 아미드 또는 그의 조합은 없다:
B 는 수소, C1-C6알킬, -(CH2)qSO3M, -(CH2)pCO2M, -(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M, -(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M, -(CH2)pPO3M, -PO3M 이며, 바람직하게는 수소, -(CH2)qSO3M, -(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M, -(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M, 더욱 바람직하게는 수소 또는 -(CH2)qSO3M 이다.
M 은 전하 균형을 만족시키기에 충분한 양의 수소 또는 수용성 양이온이다. 예를 들면, 소듐 양이온은 -(CH2)pCO2M 및 -(CH2)qSO3M 을 만족시킴으로써 -(CH2)pCO2Na 및 -(CH2)qSO3Na 부분을 형성한다. 하나 이상의 일가 양이온 (소듐, 포타슘 등) 이 요구되는 화학적 전하 균형을 만족시키도록 조합될 수 있다. 그러나, 하나 이상의 음이온기가 2 가 양이온에 의해 전하 균형될 수 있거나, 또는 폴리음이온성 라디칼의 전하 요구를 만족시키기 위해 하나 이상의 1가 양이온이 필요할 수 있다. 예를 들면, 소듐 원자로 치환된 -(CH2)pPO3M 부분은 화학식 -(CH2)pPO3Na3을 갖는다. 칼슘 (Ca2+) 또는 마그네슘 (Mg2+) 와 같은 2 가 양이온은 기타 적당한 1가 수용성 양이온과 조합되거나 치환될 수 있다. 바람직한 양이온은 소듐 및 포타슘이며, 가장 바람직한 것은 소듐이다.
X 는 염소 (Cl-), 브롬 (Br-) 및 요오드 (I-) 와 같은 수용성 음이온이거나 또는 X 는 술페이트 (SO4 2-), 및 메토술페이트 (CH3SO3 -) 와 같은 임의의 음전하 라디칼일 수 있다.
화학식의 지수는 하기 값을 갖는다: p 는 1 내지 6, q 는 0 내지 6; r 은 0 또는 1; w 는 0 또는 1; x 는 1 내지 100; y 는 0 내지 100; z 는 0 또는 1; m 은 2 내지 700, 바람직하게는 4 내지 400, n 은 0 내지 350, 바람직하게는 0 내지 200; m + n 은 5 이상의 값을 각각 갖는다.
바람직하게는, x 는 1 내지 20, 바람직하게는 1 내지 10 의 범위 내의 값을 갖는다.
본 발명의 바람직한 아미노 작용성 고분자는 R 기가 50 미만, 바람직하게는 20 미만, 더욱 바람직하게는 5 미만으로 "옥시" R 단위를 포함하는 폴리아민 주쇄를 포함하며, 가장 바람직하게는 R 단위는 어떠한 "옥시" R 단위도 포함하지 않는다.
"옥시" R 단위를 포함하지 않는 가장 바람직한 아미노 작용성 고분자는 R 기의 50 미만이 탄소수 3 초과를 갖는 폴리아민 주쇄를 포함한다. 예를 들면, 에틸렌, 1,2-프로필렌 및 1,3-프로필렌이 3 이하의 탄소 원자를 포함하며, "히드로카르빌" R 단위이다. 즉, R 단위가 C2-C12알킬렌, 바람직하게는 C2-C3알킬렌, 가장 바람직하게는 에틸렌인 경우이다.
본 발명의 아미노 작용성 고분자는 변형된 균질 또는 비균질 폴리아민 주쇄 (여기에서, 100 이하의 -NH 단위가 변형된다) 를 포함한다. 본 발명의 목적을 위해, 용어 "균질 폴리아민 주쇄" 는 동일한 (즉, 모두 에틸렌) R 단위를 갖는 폴리아민 주쇄로서 정의된다. 그러나, 동일한 정의가 선택된 화학적 합성법의 가공물로 인해 존재하는 고분자 주쇄를 함유하는 기타 외부 단위를 포함하는 폴리아민을 배제하지 않는다. 예를 들면, 에탄올아민이 폴리에틸렌이민의 합성법에서 "개시제" 로서 사용될 수 있음이 공지되어 있으며, 따라서 "개시제" 의 중합화로부터 수득된 하나의 히드록시에틸 부분을 포함하는 폴리에틸렌이민의 샘플이 본 발명의 목적을 위해 균질 폴리아민 주쇄를 포함할 것이 고려된다. 분지 Y 단위가 존재하지 않는 모든 에틸렌 R 단위를 포함하는 폴리아민 주쇄는 균질 주쇄이다. 모든 에틸렌 R 단위를 포함하는 폴리아민 주쇄는 존재하는 고리형 분지의 수 또는 분지 정도에 관계없이 균질한 주쇄이다.
본 발명의 목적을 위해 용어 "비균질 고분자 주쇄" 는 각종 R 단위 길이 및 R 단위 유형의 복합체인 폴리아민 주쇄를 의미한다. 예를 들어, 비균질 주쇄는 에틸렌 및 1,2-프로필렌 단위의 혼합물인 R 단위를 포함한다. 본 발명의 목적을 위해 "히드로카르빌" 및 "옥시" R 단위의 혼합물은 비균질 주쇄를 제공할 필요가 없다.
본 발명의 바람직한 아미노 작용성 고분자는 폴리에틸렌옥시 부분에 의해 전체적 또는 부분적으로 치환된 균질 폴리아민 주쇄, 전체적 또는 부분적으로 4 차화된 아민, N-옥사이드로 전체적 또는 부분적으로 산화된 질소 및 이의 혼합물을 포함한다. 그러나, 모든 주쇄 아민 질소가 동일한 방법으로 변형되어야 하는 것은 아니며, 변형의 선택은 제조자의 구체적인 요구에 따라 남겨진다. 에톡실화도도 또한 제조자의 구체적인 요구에 의해 결정된다.
본 발명의 화합물의 주쇄를 함유하는 바람직한 폴리아민은 일반적으로 폴리알킬렌이민 (PAI), 바람직하게는 폴리에틸렌이민 (PEI) 또는 모 PAI 또는 PEI 보다 더 긴 R 단위를 갖는 부분에 의해 연결된 PEI 이다.
바람직한 아민 고분자 주쇄는 C2알킬렌 (에틸렌) 단위인 R 단위를 포함하며, 또한 폴리에틸렌이민 (PEI) 으로서 공지된다. 바람직한 PEI 는 적어도 보통의 분지를 가지며, 즉 m : n 비는 4 : 1 미만이다. 그러나, 2 : 1 의 m : n 비를 갖는 PEI 가 가장 바람직하다. 변형되기 이전에 바람직한 주쇄는 하기 화학식을 갖는다:
(식 중, R', m 및 n 은 상기 정의와 동일한 의미를 갖는다). 바람직한 PEI 는 200 달톤 초과의 분자량을 가질 것이다.
특히 PEI 의 경우에, 폴리아민 주쇄 내의 1차, 2차 및 3차 아민 단위의 비율은 제조 방법에 따라 다양할 것이다. 폴리아민 주쇄의 각 질소 원자에 결합된 각 수소 원자는 연속적인 치환, 4차화 또는 산화를 위한 잠재위치를 나타낸다.
상기 폴리아민은 예컨대, 이산화탄소, 소듐 비술피트, 황산, 과산화수소, 염산, 아세트산 등과 같은 촉매의 존재 하에 에틸렌이민을 중합화함으로써 제조될 수 있다. 상기 폴리아민 주쇄를 제조하기 위한 구체적인 방법은 US 특허 2,182,306 (Ulrich 등, 1939 년 12 월 5 일); US 특허 3,033,746 (Mayle 등, 1962 년 5 월 8 일); US 특허 2,208,095 (Esselmann 등, 1940 년 7 월 16 일); US 특허 2,806,839 (Crowther 등, 1957 년 9 월 17 일); 및 US 특허 2,553,696 (Wilson 등, 1951 년 5 월 21 일) 에 개시되어 있으며, 참고로 여기에서 인용한다.
PEI 를 포함하는 아미노 작용성 고분자의 예는 하기 화합물 Ⅰ 내지 Ⅳ 에 예시되어 있다:
화합물 Ⅰ은 모든 치환가능한 질소가 수소를 폴리옥시알킬렌옥시 단위, -(CH2CH2O)7H 로 대체시킴으로써 변형된 PEI 주쇄를 포함하는 아미노 작용성 고분자를 나타내며, 하기 화학식을 갖는다:
[화합물 Ⅰ]
이는 한 종류의 부분이 완전히 변형된 아미노 작용성 고분자의 예이다.
화합물 Ⅱ 는 모든 치환가능한 1차 아민 질소가 수소를 폴리옥시알킬렌옥시 단위, -(CH2CH2O)7H 로 대체시킴으로써 변형되고, 이어서 분자가 모든 산화가능한 1차 및 2차 질소를 N-옥사이드로 산화시킴으로써 변형된 PEI 주쇄를 포함하는 아미노 작용성 고분자를 나타내며, 하기 화학식을 갖는다:
[화합물 Ⅱ]
화합물 Ⅲ 은 모든 주쇄 수소 원자가 치환되고 일부 주쇄 아민 단위가 4차화된 PEI 주쇄를 함유하는 아미노 작용성 고분자를 나타낸다. 치환기는 폴리옥시알킬렌옥시 단위, -(CH2CH2O)7H 또는 메틸기이다. 변형된 PEI 는 하기 화학식을 갖는다:
[화합물 Ⅲ]
화합물 Ⅳ 는 주쇄 질소가 치환 (즉, -(CH2CH2O)7H 또는 메틸에 의해), 4차화, N-옥사이드로 산화 또는 그 조합에 의해 변형된 PEI 주쇄를 함유하는 아미노 작용성 고분자를 나타내며, 상기 고분자는 하기 화학식을 갖는다.
[화합물 Ⅳ]
상기 예에서, 단위 종류의 모든 질소가 동일한 변형을 포함하지는 않는다. 본 발명은 제조자가 N-옥사이드로 산화된 기타 2차 아민 질소를 가지면서, 에톡실화된 2차 아민 질소의 일부를 갖도록 한다. 이는 또한 1차 아민 질소에 적용되며, 제조자가 산화 또는 4차화되기 이전에 하나 이상의 치환기로 1차 아민 질소의 일부 또는 전부를 변형하는 것을 선택할 수 있도록 한다. R' 기의 임의의 가능한 조합은 상기 기재한 제한을 제외하고, 1차 및 2차 아민 질소 상에서 치환될 수 있다.
여기에서 사용하기에 적당한 상업적으로 시판가능한 아미노 작용성 고분자는 MW 1200 을 갖는 폴리(에틸렌이민), MW 2000 을 갖는 Polysciences 의 히드록실화 폴리(에틸렌이민) 및 Aldrich 의 80 히드록시에틸화 폴리(에틸렌이민) 이다.
본 발명의 조성물에 사용될 전형적인 아미노 작용성 고분자의 양은 조성물의 중량에 대해 90 중량이하, 바람직하게는 0.01 내지 50 활성 중량, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 20 중량, 가장 바람직하게는 0.5 내지 5 중량 이다.
조성물은 또한 그것으로 처리된 직물의 미적 외관을 부가로 개선시키기에 적당할 수 있는 임의의 성분을 함유할 수 있다. 적당한 임의의 성분은 폴리올레핀 분산액, 직물 유연제 성분, 부가 성분 및 그의 혼합물을 포함한다.
조성물의 최적 성능을 위해, 본 발명의 조성물은 염료 고착제 및 아미노 작용성 고분자를 염료 고착제 : 아미노 작용성 고분자의 중량비가 100 : 1 내지 0.01 : 1, 바람직하게는 10 : 1 내지 0.1 : 1, 더욱 바람직하게는 2 : 1 내지 0.5 : 1 이 되도록 함유한다.
폴리올레핀 분산액
폴리올레핀 분산액은 직물에 주름방지 및 개선된 흡습성 장점을 제공하기 위해 본 발명의 조성물에 임의로 사용될 수 있다. 바람직하게는 폴리올레핀은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 또는 그의 혼합물이다. 폴리올레핀은 적어도 부분적으로 변형되어 각종 작용기, 예컨대 카르복실, 카르보닐, 에스테르, 에테르, 알킬아미드, 술폰산 또는 아미드기를 함유할 수 있다. 더욱 바람직하게는 본 발명에 사용된 폴리올레핀은 적어도 부분적으로 카르복실 변형되거나, 아니면 산화된다. 특히, 산화 또는 카르복실 변형된 폴리에틸렌이 본 발명의 조성물에 바람직하다. 용이한 제형화를 위해, 폴리올레핀은 바람직하게는 유화제를 사용함으로써 분산된 폴리올레핀의 에멀젼 또는 현탁액으로서 도입된다. 폴리올레핀 현탁액 또는 에멀젼은 바람직하게는 에멀젼 중 폴리올레핀의 1 내지 50 중량, 더욱 바람직하게는 10 내지 35 중량, 및 가장 바람직하게는 15 내지 30 중량이다. 폴리올레핀은 바람직하게는 1,000 내지 15,000, 더욱 바람직하게는 4,000 내지 10,000 의 분자량을 갖는다.
에멀젼이 사용되는 경우, 유화제는 임의의 적당한 유화 또는 현탁제일 수 있다. 바람직하게는 유화제는 양이온성, 비이온성, 쯔비터이온성 또는 음이온성 계면활성제 또는 그의 혼합물이다. 가장 바람직하게는 임의의 적당한 양이온성, 비이온성 또는 음이온성 계면활성제가 유화제로서 사용될 수 있다. 바람직한 유화제는 지방산 아민 계면활성제와 같은 양이온성 계면활성제, 특히 에톡실화된 지방 아민 계면활성제일 수 있다. 특히, 양이온성 계면활성제는 본 발명에서, 유화제로서 바람직하다. 폴리올레핀은 유화제의 폴리올레핀에 대한 비 1 : 10 내지 3 : 1 로 유화제 또는 현탁제와 함께 분산된다. 바람직하게는 에멀젼은 폴리올레핀 에멀젼 내에 유화제 0.1 내지 50 중량, 더욱 바람직하게는 1 내지 20 중량 및 가장 바람직하게는 2.5 내지 10 중량를 포함한다. 본 발명에 적당한 폴리에틸렌 에멀젼 및 현탁액은 독일 프랑크프루트의 HOECHST 악티엔게젤샤프트로부터의 상표명 VELUSTROL 하에 이용가능하다. 특히, 상표명 VELUSTROL PKS, VELUSTROL KPA 또는 VELUSTROL P-40 하에 시판되는 폴리에틸렌 에멀젼이 본 발명의 조성물에 사용될 수 있다.
본 발명의 조성물은 분산성 폴리올레핀의 0.01 내지 8 중량를 함유한다. 더욱 바람직하게는, 조성물은 폴리올레핀의 0.1 내지 5 중량, 가장 바람직하게는 0.1 내지 3 중량를 포함한다. 폴리올레핀이 본 발명의 조성물에 에멀젼 또는 현탁액으로서 첨가되는 경우, 에멀젼 또는 현탁액은 조성물 내에 분산성 폴리올레핀의 상기 주지된 수준을 제공하기에 충분한 양으로 첨가된다.
직물 유연제 성분
직물 유연제 성분이 또한 처리된 직물에 유연성 및 정전기방지 특성을 부여하기 위해 본 발명의 조성물에 적당하게 사용될 수 있다. 사용시, 직물 유연제 성분은 전형적으로 유연 및 정전기방지 특성을 제공하기에 충분한 수준으로 존재할 것이다. 전형적인 수준은 직물 유연 조성물에 통상적으로 사용되는 수준, 즉 조성물의 1 내지 99 중량이다. 조성물 실시, 즉 액체 또는 고체에 따라, 조성물은 액체 조성물의 경우, 바람직하게는 희석된 조성물에 대해 1 내지 5 중량, 또는 농축된 조성물에 대해 5 내지 80 중량, 더욱 바람직하게는 10 내지 50 중량, 가장 바람직하게는 15 내지 35 중량의 직물 유연제 수준을 포함할 것이다. 비이온성 직물 유연제 성분 존재시, 조성물 내에 비이온성 유연제 성분의 수준은 전형적으로 0.1 내지 10 중량, 바람직하게는 1 내지 5 중량일 것이다.
유연제 성분을 포함하는 조성물이 건조기 시이트와 같은 기판 상에 적용되는 경우, 직물 유연제 성분의 바람직한 수준은 바람직하게는 20 내지 99 중량, 더욱 바람직하게는 30 내지 90 중량, 및 더더욱 바람직하게는 35 내지 85 중량일 것이다.
상기 직물 유연제 성분은 양이온성, 비이온성, 양성이온성 또는 음이온성 직물 유연 성분으로부터 선택될 수 있다.
바람직한 전형적인 양이온성 직물 유연 성분은 수-불용성 4차 암모늄 직물 유연 활성체, 이알킬 장쇄 암모늄 클로라이드 또는 메틸 술페이트를 가장 통상적으로 사용한 것을 포함한다.
상기 중에서 바람직한 양이온성 유연제는 하기를 포함한다:
1) 디탈로우 디메틸암모늄 클로라이드 (DTDMAC);
2) 이수소화 탈로우 디메틸암모늄 클로라이드;
3) 이수소화 탈로우 디메틸암모늄 메틸술페이트;
4) 디스테아릴 디메틸암모늄 클로라이드;
5) 디올레일 디메틸암모늄 클로라이드;
6) 디팔미틸 히드록시에틸 메틸암모늄 클로라이드;
7) 스테아릴 벤질 디메틸암모늄 클로라이드;
8) 탈로우 트리메틸암모늄 클로라이드;
9) 수소화 탈로우 트리메틸암모늄 클로라이드;
10) C12-14알킬 히드록시에틸 디메틸암모늄 클로라이드;
11) C12-18알킬 디히드록시에틸 메틸암모늄 클로라이드;
12) 디(스테아로일옥시에틸) 디메틸암모늄 클로라이드 (DSOEDMAC);
13) 디(탈로우오일옥시에틸)디메틸암모늄 클로라이드;
14) 디탈로우 이미다졸리늄 메틸술페이트;
15) 1-(2-탈로우일아미도에틸)-2-탈로우일 이미다졸리늄 메틸술페이트.
그러나, 최근 더욱 많은 환경 친화성 물질에 대한 요구가 증대되었고, 신속히 생분해가능한 4차 암모늄 화합물이 전형적으로 사용된 이알킬 장쇄 암모늄 클로라이드 및 메틸 술페이트에 대한 대안으로서 존재하였다. 상기 물질 및 이들을 함유하는 직물 유연 조성물은 EP-A-0,040,562 및 EP-A-0,239,910 과 같은 여러 공보에 공개되어 있다.
여기에서, 4차 암모늄 화합물 및 아민 전구체는 하기 화학식 Ⅰ 또는 Ⅱ 를 갖는다:
[화학식 Ⅰ]
[화학식 Ⅱ]
식 중, Q 는 -O-C(O)-, -C(O)-O-, -OC(O)-O-, -NR4-C(O)-, -C(O)-NR4- 로부터 선택되며;
R1은 (CH2)n-Q-T2또는 T3이며;
R2는 (CH2)m-Q-T4또는 T5또는 R3이며;
R3은 C1-C4알킬 또는 C1-C4히드록시알킬 또는 H 이며;
R4는 H 또는 C1-C4알킬 또는 C1-C4히드록시알킬이며;
T1, T2, T3, T4, T5는 독립적으로 C11-C22알킬 또는 알케닐이며;
n 및 m 은 1 내지 4 의 정수이며;
X-는 유연제 양립성 음이온이다.
유연제 양립성 음이온의 비제한적인 예는 클로라이드 또는 메틸 술페이트를 포함한다.
알킬 또는 알케닐, 사슬 T1, T2, T3, T4, T5는 11 개 이상의 탄소 원자, 바람직하게는 16 개 이상의 탄소 원자를 함유해야 한다. 사슬은 선형 또는 분지형일 수 있다.
탈로우는 장쇄 알킬 및 알케닐 물질의 사용하기 쉬운 저가(低價)원이다. T1, T2, T3, T4, T5가 탈로우에 대한 전형적인 장쇄 물질의 혼합물을 나타내는 화합물이 특히 바람직하다.
여기에서 수성 직물 유연 조성물에 사용하기에 적당한 4차 암모늄 화합물의 구체예는 하기를 포함한다:
1) N,N-디(탈로우일-옥시-에틸)-N,N-디메틸 암모늄 클로라이드;
2) N,N-디(탈로우일-옥시-에틸)-N-메틸, N-(2-히드록시에틸) 암모늄 메틸 술페이트;
3) N,N-디(2-탈로우일-옥시-2-옥소-에틸)-N,N-디메틸 암모늄 클로라이드;
4) N,N-디(2-탈로우일-옥시-에틸카르보닐-옥시-에틸)-N,N-디메틸 암모늄 클로라이드;
5) N-(2-탈로우일-옥시-2-에틸)-N-(2-탈로우일-옥시-2-옥소-에틸)-N,N-디메틸 암모늄 클로라이드;
6) N,N,N-트리(탈로우일-옥시-에틸)-N-메틸 암모늄 클로라이드;
7) N-(2-탈로우일-옥시-2-옥소-에틸)-N-(탈로우일-N,N-디메틸 암모늄 클로라이드); 및
8) 1,2-디탈로우일-옥시-3-트리메틸암모니오프로판 클로라이드; 및 상기 물질의 임의의 혼합물.
상기 중, 화합물 1 내지 7 은 화학식 Ⅰ의 화합물의 예이며, 화합물 8 은 화학식 Ⅱ 의 화합물이다.
특히 바람직하게는 탈로우 사슬이 적어도 부분적으로 불포화된 N,N-디(탈로우일-옥시-에틸)-N,N-디메틸암모늄 클로라이드이다.
탈로우 사슬의 불포화 수준은 상응하는 지방산의 요오드가 (IV) 에 의해 측정될 수 있으며, 이 경우, 약 25 의 IV 를 갖는 구별되는 화합물의 2 카테고리로 5 내지 100 범위의 값을 갖는다.
사실상, 5 내지 25, 바람직하게는 15 내지 20 의 IV 를 갖는 탈로우 지방산으로부터 제조된 화학식 Ⅰ 의 화합물에 대해, 30/70 초과, 바람직하게는 50/50 초과 및 더욱 바람직하게는 70/30 초과의 시스/트랜스 이성질체 중량비가 최적 농축도를 제공하는 것을 발견하였다.
25 초과의 IV 를 갖는 탈로우 지방산으로부터 제조된 화학식 Ⅰ 의 화합물에 대해, 시스 : 트랜스 이성질체의 중량비는 매우 높은 농도가 요구되지 않으면 덜 중요하다.
화학식 Ⅰ 및 Ⅱ 의 적당한 4차 암모늄의 기타 예는 예컨대 하기에 의해 수득된다:
- 상기 화합물에서 "탈로우" 를 예컨대 코코, 팜, 라우릴, 올레일, 리시놀레일, 스테아릴, 팔미틸 등으로 대체 (상기 지방 아실 사슬은 완전 포화 또는 바람직하게는 부분적으로 불포화된다);
- 상기 화합물에서 "메틸" 을 에틸, 에톡시, 프로필, 프로폭시, 이소프로필, 부틸, 이소부틸 또는 t-부틸로 대체;
- 상기 화합물에서 "클로라이드" 를 브로마이드, 메틸술페이트, 포르메이트, 술페이트, 니트레이트 등으로 대체.
사실상, 음이온은 양으로 하전된 4차 암모늄 화합물의 짝이온으로서 존재할 뿐이다. 짝이온의 성질은 본 발명의 실행에 중요하지 않다. 본 발명의 범주는 임의의 특정 음이온에 대해 한정되는 것이 고려되지 않는다.
"아민 전구체" 는 상기 4차 암모늄 화합물에 상응하는 2차 또는 3차 아민을 의미하며, 상기 아민은 실질적으로 pH 값으로 인한 본 조성물 내에서 양자화된다.
부가의 직물 유연 물질은 양이온성 직물 유연제에 대해 부가 또는 대안적으로 사용될 수 있다. 이는 비이온성, 양성이온성 또는 음이온성 직물 유연 물질로부터 선택될 수 있다. 이러한 물질의 공개는 US 4,327,133; US 4,421,792; US 4,426,299; US 4,460,485; US 3,644,203; US 4,661,269; US 4,439,335; US 3,861,870; US 4,308,151; US 3,886,075; US 4,233,164; US 4,401,578; US 3,974,076; US 4,237,016 및 EP 472,178 과 같은 자료에서 발견할 수 있다.
상기와 같은 비이온성 직물 유연제 물질은 전형적으로 2 내지 9, 더욱 전형적으로 3 내지 7 의 HLB 를 갖는다. 상기 비이온성 직물 유연제 물질은 스스로 쉽게 분산되는 경향이 있거나 또는, 하기 상세히 기술된 단일 장쇄 알킬 양이온성 계면활성제와 같은 기타 물질과 조합된다. 분산성은 단일 장쇄 알킬 양이온성 계면활성제, 이하 설명하는 기타 물질과의 혼합물의 사용, 보다 뜨거운 물의 사용 및/또는 교반시 더욱 향상될 수 있다. 일반적으로 선택되는 물질은 비교적 결정성이며, 고 용융점을 갖고 (예, 〉40 ℃) 및 비교적 수-불용성이다.
바람직한 비이온성 유연제는 다가 알콜 또는 그의 무수물의 지방산 부분 에스테르이며, 여기에서 알콜 또는 무수물은 2 내지 18, 바람직하게는 2 내지 8 개의 탄소 원자를 함유하며, 각 지방산 부분은 12 내지 30, 바람직하게는 16 내지 20 개의 탄소 원자를 함유한다. 전형적으로, 상기 유연제는 분자 당, 1 내지 3 개, 바람직하게는 2 개의 지방산기를 함유한다.
에스테르의 다가 알콜 부분은 에틸렌 글리콜, 글리세롤, 폴리(예, 디-, 트리-, 테트라-, 펜타- 및/또는 헥사-) 글리세롤, 자일리톨, 수크로스, 에리트리톨, 펜타에리트리톨, 소르비톨 또는 소르비탄일 수 있다. 소르비탄 에스테르 및 폴리글리세롤 모노스테아레이트가 특히 바람직하다.
에스테르의 지방산 부분은 통상 탄소수 12 내지 30, 바람직하게는 16 내지 20 의 지방산으로부터 유도되며, 상기 지방산의 전형적인 예는 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산 및 베헨산이다.
본 발명에 사용하기에 매우 바람직한 임의의 비이온성 유연제는 소르비탄 에스테르이며, 이는 소르비톨 및 글리세롤 에스테르의 에스테르화 탈수물이다.
상업용 소르비탄 모노스테아레이트가 적당한 물질이다. 스테아레이트/팔미테이트 중량비가 10 : 1 내지 1 : 10 인 소르비탄 스테아레이트 및 소르비탄 팔미테이트의 혼합물 및 1,5-소르비탄 에스테르가 또한 유용하다.
글리세롤 및 폴리글리세롤 에스테르, 특히 글리세롤, 디글리세롤, 트리글리세롤 및 폴리글리세롤 모노- 및/또는 디-에스테르, 바람직하게는 모노- 가 여기에서 바람직하다 (예, Radiasurf 7248 의 상표명을 갖는 폴리글리세롤 모노스테아레이트).
유용한 글리세롤 및 폴리글리세롤 에스테르는 스테아르산, 올레산, 팔미트산, 라우르산, 이소스테아르산, 미리스트산 및/또는 베헨산과의 모노 에스테르 및 스테아르산, 올레산, 팔미트산, 라우르산, 이소스테아르산, 베헨산 및/또는 미리스트산의 디에스테르를 포함한다. 전형적인 모노에스테르는 일부 디- 및 트리-에스테르 등을 포함하는 것이 공지되어 있다.
"글리세롤 에스테르" 는 또한 폴리글리세롤, 예컨대 디클리세롤 내지 옥타글리세롤 에스테르를 포함한다. 폴리글리세롤 폴리올은 글리세린 또는 에피클로로히드린을 함께 축합하여 형성되며, 에테르 결합을 통해 글리세롤 부분에 연결된다. 폴리글리세롤 폴리올의 모노- 및/또는 디에스테르가 바람직하며, 지방 아실기는 전형적으로 소르비탄 및 글리세롤 에스테르에 대해 하기 기술된 것이다.
또한 여기에 적당한 직물 유연 성분은 유연 클레이, 예컨대 EP-A-0,150,531 에 기재된 저 이온 교환 용량의 것이다.
선행의 직물 유연제에 대해, 특히 생분해성 직물 유연제와 함께, 액체 조성물의 pH 가 본 발명의 중요한 파라미터이다. 사실상, 특히 연장된 저장 조건에서, 이는 4차 암모늄 또는 아민 전구체 화합물의 안정성에 영향을 미친다. 본 명세서에 정의된 바와 같은 pH 는 20 ℃ 에서 순수한 조성물 내에서 측정된다. 상기 언급된 조건에서 측정된 상기 조성물의 최적 가수분해 안정성에 대한 순수 pH 는 2.0 내지 4.5 의 범위이어야 한다. 바람직하게는 본 발명의 액체 유연 조성물이 농축 형인 경우, 순수한 조성물의 pH 는 2.0 내지 3.5 범위이며, 희석된 형태인 경우, 순수한 조성물의 pH 는 2.0 내지 3.0 범위이다. 여기에서 상기 조성물의 pH 는 브론스테드 산의 첨가에 의해 조절될 수 있다.
적당한 산의 예는 무기 미네랄산, 카르복실산, 특히 저분자량 (C1-C5)카르복실산 및 알킬술폰산을 포함한다. 적당한 무기산은 HCl, H2SO4, HNO3및 H3PO4를 포함한다. 적당한 유기산은, 포름산, 아세트산, 시트르산, 메틸술폰산 및 에틸술폰산을 포함한다. 바람직한 산은 시트르산, 염산, 인산, 포름산, 메틸술폰산 및 벤조산이다.
부가 성분
조성물은 또한 임의로 효소, 계면활성제 농축 보조제, 전해질 농축 보조제, 안정화제, 공지된 산화방지제 및 환원제, 얼룩 방출 고분자, 유화제, 살균제, 착색제, 향료, 방부제, 광학 색상제, 이온방지제 및 기포방지제 및 이의 혼합물과 같은 부가 성분을 함유할 수 있다. 상기 성분, 특히 미량 성분 및 특히 향료는 제올라이트, 전분, 시클로덱스트린, 왁스 등과 같은 "담체 물질" 을 사용하여 첨가되거나 바람직하게는 이들에 의해 보호된다.
효소
여기에서의 조성물은 임의로 하나 이상의 효소, 예컨대 리파아제, 프로테아제, 셀룰라아제, 아밀라아제 및 퍼옥시다아제를 사용할 수 있다. 여기에서 사용되기에 바람직한 효소는 셀룰라아제 효소이다. 사실상, 효소의 이러한 유형은 부가로 처리된 직물에 색상 보호 이점을 제공할 것이다. 여기에서 사용가능한 셀룰라아제는 박테리아 및 진균 형을 포함하며, 바람직하게는 5 내지 9.5 의 최적 pH 를 갖는다. US 4,435,307 (Barbesgoard 등, 1984 년 3 월 6 일) 은 후미콜라 이솔렌스 (Humicola isolens) 또는 후미콜라 (Humicola) 균주 DSM1800 또는 에어로모나스(Aeromonas)속에 속하는 셀룰라아제 212-제조 진균, 및 해양 연체동물의 간장췌장, 돌라벨라 아우리쿨라 솔란더 (Dolabella Auricular Solander) 로부터의 적당한 진균 셀룰라아제를 개시하고 있다.
적당한 셀룰라아제는 또한 GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275 및 DE-OS-2.247.832 에 개시되어 잇다. CAREZYMEⓡ 및 CELLUZYMEⓡ (Novo) 이 특히 유용하다. 기타 적당한 셀룰라아제는 또한 Novo 에 대해 WO 91/17243, WO 96/34092, WO 96/34945 및 EP-A-0,739,982 에 개시되어 있다.
현재 상업적 제제를 위한 실용 용어에서, 전형적인 양은 조성물의 g 당 활성 효소 약 5 mg 이하, 더욱 전형적으로는 0.01 mg 내지 3 mg 이다. 달리 말하면, 여기에서 조성물은 상업적 효소 제제의 0.001 내지 5 중량, 바람직하게는 0.01 내지 1 중량를 포함할 것이다. 효소 제제의 활성이 셀룰라아제와 같이 달리 정의될 수 있는 특정 경우에, 상응하는 활성 단위가 바람직하다 (예, CEVU 또는 셀룰라아제 당량 점도 단위). 예를 들면, 본 발명의 조성물은 조성물의 0.5 내지 1000 CEVU/g 의 활성에 동등한 수준으로 셀룰라아제 효소를 함유할 수 있다. 본 발명의 조성물을 제형화하는 목적에 사용된 셀룰라아제 효소 제제는 전형적으로 액체 형으로 1,000 내지 10,000 CEVU/g, 고체 형으로 약 1,000 CEVU/g 의 활성을 갖는다.
계면활성제 농축 보조제
계면활성제 농축 보조제가 또한 사용될 수 있다. 사용시, 상기 계면활성제 농축 보조제는 목적하는 최종 제품 점도를 이룰 수 있도록 할 뿐만 아니라, 저장시 최종 제품을 안정하게 한다. 계면활성제 농축 보조제는 단일 장쇄 알킬 양이온성 계면활성제, 비이온성 알콕실화 계면활성제, 아민 산화물, 지방산 및 그의 혼합물로부터 선택되며, 조성물의 0 내지 15 중량의 수준으로 사용된다.
단일 장쇄 알킬 양이온성 계면활성제
본 발명에 유용한 모노 장쇄 알킬 양이온성 계면활성제는 바람직하게는 하기 화학식의 4차 암모늄 염이다:
[R2N+R3] X-
식 중, R2기는 C10-C22탄화수소기, 바람직하게는 에스테르 결합과 N 사이에서 짧은 알킬렌(C1-C4)기와 상응하는 에스테르 결합 붕괴된 기의 C12-C18기이며, 유사한 탄화수소기, 예, 콜린의 지방산 에스테르, 바람직하게는 C12-C14(코코)콜린 에스테르 및/또는 C16-C18탈로우 콜린 에스테르기를 유연제 활성의 0.1 내지 20 중량함유한다. 각 R 은 C1-C4알킬 또는 치환 (예, 히드록시)알킬 또는 수소, 바람직하게는 메틸이며, 짝이온 X-는 유연제 양립성 음이온, 예를 들면, 클로라이드, 브로마이드, 메틸 술페이트 등이다.
알킬 이미다졸린, 이미다졸리늄, 피리딘 및 단일 C12-C30알킬 사슬을 갖는 피리디늄 염과 같은 고리 구조를 갖는 기타 양이온성 물질이 또한 사용될 수 있다. 매우 낮은 pH 가 이미다졸린 고리 구조를 안정화시키는데 요구된다.
본 발명에 유용한 일부 알킬 이미다졸리늄 염 및 그의 이미다졸린 전구체는 하기 화학식을 갖는다:
식 중, Y2는 -C(O)O-, -O-(O)C-, -C(O)-N(R5)- 또는 -N(R5)-C(O)- 이며 (식 중, R5는 수소 또는 C1-C4알킬 라디칼이다); R6은 C1-C4알킬 라디칼 또는 H 이며 (이미다졸린 전구체의 경우); R7및 R8은 각각 독립적으로 상기 정의된 바와 같은 R 및 R2로부터 선택되며, 하나만을 갖는 단일 장쇄 양이온성 계면활성제은 R2이다.
본 발명에 유용한 일부 알킬 피리디늄 염은 하기 화학식을 갖는다:
식 중, R2및 X-는 상기 정의한 바이다. 이 유형의 전형적인 물질이 세틸 피리디늄 클로라이드이다.
비이온성 알콕실화 계면활성제
여기에서 사용되기에 적당한 비이온성 알콕실화 계면활성제는 에틸렌 옥사이드 및 임의로 프로필렌 옥사이드와 지방 알콜, 지방산 및 지방 아민의 첨가물을 포함한다.
적당한 화합물은 실질적으로 하기 화학식의 수용성 계면활성제이다:
R2-Y-(C2H4O)z-C2H4OH
식 중, R2는 1차, 2차 및 분지쇄 알킬 및/또는 아실 히드로카르빌기; 1차, 2차 및 분지쇄 알케닐 히드로카르빌기; 및 1차, 2차 및 분지쇄 알킬- 및 알케닐 치환 페놀성 히드로카르빌기이며; 상기 히드로카르빌기는 탄소수 20 이하, 바람직하게는 10 내지 18 의 길이의 히드로카르빌쇄를 갖는다.
Y 는 전형적으로 -O-, -C(O)O-, C(O)N(R)- 또는 -C(O)N(R)R- 이며, 여기에서, R2및 R 은 존재시, 상기와 동일한 의미를 갖고/갖거나 R 은 수소일 수 있으며, z 는 5 내지 50, 바람직하게는 1 내지 30 이다.
여기에서 비이온성 계면활성제는 7 내지 20, 바람직하게는 8 내지 15 의 HLB (친수성-친지성 균형) 을 특징으로 한다.
특히 적당한 비이온성 계면활성제의 예는 하기를 포함한다:
- 직쇄, 1차 알콜 알콕실레이트, 예컨대 탈로우 알콜-EO(11), 탈로우 알콜-EO(18), 및 탈로우 알콜-EO(25);
- 직쇄, 2차 알콜 알콕실레이트, 예컨대 2-C16EO(11); 2-C20EO(11); 및 2-C16EO(14);
- 알킬 페놀 알콕실레이트, 예컨대 p-트리데실페놀 EO(11) 및 p-펜타데실페놀 EO(18); 및
- 올레핀성 알콕실레이트 및 분지쇄 알콕실레이트, 예컨대 분지쇄 1차 및 2차 알콜, 공지된 "OXO" 공정에 의해 이용가능.
아민 옥사이드
적당한 아민 옥사이드는 탄소수 8 내지 28, 바람직하게는 8 내지 16 의 하나의 알킬 또는 히드록시알킬 부분 및 탄소수 1 내지 3 의 알킬기 및 히드록시알킬기로부터 선택된 2 개의 알킬 부분을 갖는 것을 포함한다.
예는 디메틸옥틸아민 옥사이드, 디에틸데실아민 옥사이드, 비스(2-히드록시에틸)도데실아민 옥사이드, 디메틸도데실아민 옥사이드, 디프로필테트라데실아민 옥사이드, 메틸에틸헥사데실아민 옥사이드, 디메틸-2-히드록시옥타데실아민 옥사이이드 및 코코넛 지방 알킬 디메틸아민 옥사이드를 포함한다.
지방산
적당한 지방산은 총 탄소수 12 내지 25, 바람직하게는 16 내지 20 을 함유하며, 지방 부분이 탄소수 10 내지 22, 바람직하게는 15 내지 17 (중간 절단) 을 포함한다.
여기에서 사용하기에 적당한 계면활성제 농축 보조제는 비이온성 알콕실화 계면활성제이다. 사용시, 상기 비이온성 알콕실화 계면활성제는 조성물의 0.01 내지 10 중량, 바람직하게는 0.05 내지 2 중량의 양으로 존재할 것이다. 더욱 바람직하게는, 조성물의 최적 안정화를 위해, 본 발명의 조성물은 아미노 작용성 고분자의 비이온성 알콕실화 계면활성제에 대한 중량비가 500 : 1 내지 0.5 : 1, 바람직하게는 30 : 1 내지 1 : 1 이다.
전해질 농축 보조제
계면활성 농축 보조제의 효과처럼 작용하거나 이를 증가시킬 수 있는 무기 점도 조절제가 또한 임의로 본 발명의 조성물에 혼입될 수 있는 수용성 이온화가능한 염을 포함한다. 상기 성분의 조성물에 대한 혼입은 매우 낮은 속도로 진행되어야 한다.
광범위한 종류의 이온화할 수 있는 염이 사용될 수 있다. 적당한 염은 원소의 주기율표의 ⅠA 족 및 ⅡA 족 금속의 할라이드, 예, 칼슘 클로라이드, 마그네슘 클로라이드, 소듐 클로라이드, 포타슘 브로마이드 및 리튬 클로라이드를 포함한다. 이온화할 수 있는 염은 특히 여기에서 조성물을 제조하고, 후에 목적하는 점도를 수득하기 위한 성분의 혼합 공정 동안 유용하다. 사용된 이온화할 수 있는 염의 양은 조성물 내에 사용된 활성 성분의 양에 의존하며, 제조자의 희망에 따라 조정될 수 있다. 조성물 점도를 조절하기 위해 사용된 전형적인 수준은 조성물의 20 내지 20,000 중량ppm, 바람직하게는 20 내지 11,000 중량ppm 이다.
알킬렌 폴리암모늄 염은 조성물에 혼입되어 상기 수용성 이온화가능한 염에 부가하여 또는 그 대신에 점도 조절을 제공할 수 있다. 또한, 상기 제제는 헹굼시, 주요 세탁으로부터 운반된 음이온성 세제와 이온 쌍을 직물 상에 형성하는 스케빈저로서 작용할 수 있으며, 유연 성능을 개선시킬 수 있다. 상기 제제는 무기 전해질과 비교하여 광범위한 온도, 특히 저온에서 안정할 수 있다.
알킬렌 폴리암모늄 염의 구체예는 1-라이신 모노히드로클로라이드 및 1,5-디암모늄 2-메틸 펜탄 디히드로클로라이드를 포함한다.
또다른 선택적 제제는 액체 담체이다. 적당한 액체 담체는 물, 유기 용매 및 그의 혼합물로부터 선택된다. 본 조성물에 사용된 액체 담체는 바람직하게는 그 비교적 저비용 입수가능성, 안전성 및 환경양립성으로 인해 적어도 주로 물이 바람직하다. 액체 담체 내의 물의 수준은 바람직하게는 담체의 50 중량이상, 가장 바람직하게는 60 중량이상이다. 물 및 저분자량 (예, < 200) 의 유기용매 (예, 저급 알콜, 예컨대 에탄올, 프로판올, 이소프로판올 또는 부탄올) 의 혼합물이 담체 액체로서 유용하다. 저분자량 알콜은 1가, 2가 (글리콜 등), 3 가 (글리세롤 등) 및 고급 다가 (폴리올) 알콜을 포함한다.
방법
본 발명의 또다른 양태에서, 상기 정의된 바와 같은 조성물을 포함하는 수성 매질과 직물을 접촉시키는 단계를 포함하는 가정에서의 세탁 처리시 직물에 색상 보호를 제공하는 방법이 제공된다. 바람직하게는 상기 수성 매질은 2 내지 40 ℃, 더욱 바람직하게는 5 내지 25 ℃ 의 온도이다.
본 발명의 부가 양태에서, 본 발명의 조성물은 기판, 예컨대 건조기 시이트 상에 적용될 수 있다. 따라서, 또한 가정에서 처리시, 처리된 직물 상에 색상 보호를 제공하는 방법으로서, 직물을 상기 정의된 조성물과 접촉시키며, 여기에서 상기 조성물을 기판, 바람직하게는 건조기 시이트 상에 적용하는 단계를 포함하는 방법이 제공된다. 바람직하게는 본 발명의 조성물이 건조기 시이트 상에 적용되는 경우, 조성물은 회전식 건조 공정에 사용된다.
"색상 보호" 는 상기 정의된 바와 같이, 직물이 염료 고착제와 아미노 작용성 고분자의 조합을 포함하는 조성물의 수용액과 접촉된 후, 및/또는 그 이전 및/또는 동시에 세제 조성물로 세탁된 직물이 상기 조성물과 접촉하지 않은 직물과 비교하여 보다 낳은 직물 색상 외관을 나타내는 것을 의미한다.
응용
본 발명의 조성물은 직물의 세탁 이전의 예비 처리 조성물, 세탁 첨가제, 세탁 주기의 헹굼 주기에 사용하기에 적당한 조성물로서와 같이 상이한 용도에 사용되기에 적당한 건조기 시이트 상에 적용된다. 본 발명의 조성물은 예컨대 다림질 중 또는 회전식 건조기의 표면 상에 사용하기에 적당한 스프레이, 거품 또는 에어로졸 형태일 수 있다.
색상 보호 잇점은 가시적으로 또는 소위 델타-E 값과 같은 측정에 의해 평가될 수 있다.
가시적 평가가 사용되는 경우, 전문 등급자의 페널은 설정된 페널 점수 단위 (PSU) 척도에 따라, 본 발명에 따른 조성물로 처리된 직물 및 처리되지 않은 직물을 가시적으로 비교한다. 양의 PSU 값은 더욱 좋은 성능을 나타낸다 (PSU 척도: 0 = 차이 없음, 1 = 차이가 있다고 생각됨, 2 = 차이가 있음, 3 = 많은 차이가 있음, 4 = 전혀 다름).
직물에 대한 색상 보호 잇점의 평가에 대한 또다른 방법은 소위 델타-E 값의 측정이다. 델타 E 값은 예컨대 ASTM D2244 에 의해 결정된다. 델타 E 값은 CIE 1976 CIELAB 반대 색상 공간, 헌터 반대 색상 공간, Friele-Mac Adam-Chickering 색상 공간 또는 임의의 동등한 색상 공간의 구체화된 설정에 의해 계산된 바대로, ASTM D2244 에서 정의된 바와 같은 계산된 색차, 즉 3자극치 또는 색도좌표 및 휘도인자에 의해 정의된 2 개의 심리물리학적 색상 자극 사이의 차이의 크기 및 방향이다.
본 발명은 하기 비제한적인 실시예에서 설명되며, 모든 는 특별히 언급되지 않는한 활성 중량 기준이다.
실시예에서, 약칭된 성분은 하기 의미를 갖는다:
DEQA: 디-(탈로우일-옥시-에틸)디메틸 암모늄 클로라이드
DOEQA: 디-(올레일옥시에틸)디메틸 암모늄 메틸술페이트
DTDMAC: 디탈로우 디메틸암모늄 클로라이드
DHEQA: 디(소프트-탈로우일-옥시-에틸) 히드록시에틸 메틸 암모늄 메틸술페이트
지방산: IV = 0 의 스테아르산
전해질: 칼슘 클로라이드
DTDMAMS: 디탈로우 디메틸 암모늄 메틸술페이트
SDASA: 1:2 비의 스테아릴디메틸 아민:트리플 압축 스테아르산
Glycosperse S-20: Lonza 의 폴리에톡실화 소르비탄 모노스테아레이트
클레이: 칼슘 벤토나이트 클레이, Southern Clay Products 의 벤토나이트 L.
Neodol 45-13: C14-C15선형 일차 알콜 에톡실레이트, Shell Chemical Co.
TAE25: 알콜 1 몰 당 에틸렌 옥사이드 25 몰로 에톡실화된 탈로우 알콜
PEG: 폴리에틸렌 글리콜 4000
PEI: 폴리에틸렌 이민 용액 (MW 2000, 50 활성), BASF 로부터 상표명 Lupasol G35 로 이용가능
PEI 1800 E1: 합성예 1 에서 합성된 에톡실화 폴리에틸렌 이민 (MW 1800, 50 활성)
PEI 1200 E1: 합성예 5 에서 합성된 에톡실화 폴리에틸렌 이민 (MW 1200, 수 중에서 50 활성)
염료 고착제 1: Ciba-Geigy 로부터 상표명 Tinofix Eco 하에 이용가능한 양이온성 염료 고착제 (50 활성)
염료 고착제 2: CHT-Beitlich 로부터 상표명 Rewin SRF-O 하에 이용가능한 유화된 양이온성 염료 고착제 (30 활성)
Carezyme: NOVO Industries A/S 의 셀룰라제성 효소
합성예 1: EPI 1800 E1 의 제조
단계 A)
온도 측정 및 조절기, 압력 측정기, 진공 및 불활성 기체 퍼징,샘플링 및 액체로서 에틸렌 옥사이드의 도입을 위한 장치가 되어 있는 2 갤론 교반 스테인레스강 오토클레이브에서 에톡실화를 수행한다. 실린더의 중량변화를 모니터링할 수 있도록 에틸렌 옥사이드 (ARC) 의 순 ~ 20 lb. 실린더를, 눈금 상에 놓인 실린더가 있는 오토클레이브에 펌핑함으로써 액체로서 에틸렌 옥사이드를 운반하도록 장치한다.
폴리에틸렌이민 (PEI) (닛뽕 쇼꾸바이, Epomin SP-018, 질소 작용기의 17.4 몰 및 고분자 0.417 몰로 같게 한 평균 분자량 1800 을 갖는다) 750 g 일부분을 오토클레이브에 첨가한다. 이어서, 오토클레이브를 밀봉하고, 공기로 퍼징한다 (- 28" Hg 로 진공을 걸고, 질소로 250 psia 로 가압한 다음, 대기압으로 배기시킨다). 진공을 걸면서 오토클레이브 내용물을 130 ℃ 로 가열한다. 약 1 시간 후, 오토클레이브를 약 250 psia 로 질소를 충전하면서, 약 105 ℃ 로 오토클레이브를 냉각시킨다. 이어서, 에틸렌 옥사이드를 시간이 경과함에 따라 증가적으로 오토클레이브에 첨가하면서, 오토클레이브 압력, 온도 및 에틸렌 옥사이드 유속을 자세히 모니터링한다. 에틸렌 옥사이드 펌핑을 중단하고, 냉각시켜서 임의의 발열 반응으로부터 생성된 임의의 온도 증가를 제한한다. 온도를 100 내지 110 ℃ 로 유지시키면서, 반응의 진행 동안 총 압력이 점차 증가하도록 한다. 에틸렌 옥사이드 총 750 g 을 오토클레이브에 충전 (대략 PEI 질소 작용기 당 에틸렌 옥사이드 1 몰이 되도록 한다) 한 후에, 온도를 110 ℃ 로 증가시키고, 오토클레이브를 부가로 1 시간 동안 교반한다. 이 시점에, 진공을 걸어 임의의 잔류 미반응 에틸렌 옥사이드를 제거한다.
단계 B)
이어서, 반응 혼합물을 교반 및 130 ℃ 로 가열하면서, 비활성 기체 (아르곤 또는 질소) 약 100 cu.ft. 를 기체 분산액 프릿 및 반응 혼합물에 통과시킴으로써 반응 혼합물을 탈취시킨다.
최종 반응 생성물을 약간 냉각시키고, 질소로 퍼징된 유리 용기 내에 수집한다.
다른 제제에서, 생성물의 배출 이전에 중성화 및 탈취가 반응기 내에서 완성된다.
만약 PEI 1800 E7 이 요구되면, 촉매 첨가의 다음 단계가 단계 A 및 B 사이에 포함될 것이다.
메탄올 용액 내 25 소듐 메톡시드 376 g (PEI 질소 작용기 기준 10 촉매 부하를 이루도록 한다. 1.74 몰) 을 도입하면서, 약 50 ℃ 로 오토클레이브를 냉각시키면서 연속적으로 진공을 건다. 메톡시드 용액을 진공 하에 오토클레이브에 흡인시킨 다음, 오토클레이브 온도 조절기 설정점을 130 ℃ 로 증가시킨다. 교반기에 의한 동력 소비량을 모니터링하기 위한 장치가 사용된다. 교반기 동력은 온도 및 압력에 따라 모니터링된다. 교반기 동력 및 온도 값은 메탄올이 오토클레이브로부터 제거됨에 따라 점차 증가하고, 혼합물의 점도는 증가하며, 약 1 시간 후에는 안정화되며, 이는 메탄올 대부분이 제거된 것을 나타낸다. 혼합물을 부가로 30 분 동안 진공 하에서 가열 및 교반한다.
진공을 제거하고, 오토클레이브를 105 ℃ 로 냉각시키면서 250 psia 로 질소를 충전한 다음, 주위 압력으로 배기시킨다. 오토클레이브를 질소로 200 psia 가 되도록 충전한다. 에틸렌 옥사이드를 오토클레이브에 증가적으로 다시 첨가하고, 오토클레이브 압력, 온도 및 에틸렌 옥사이드 유속을 자세히 모니터링하면서, 온도를 100 내지 110 ℃ 로 유지시키고, 발열 반응으로 인한 온도 증가를 제한한다. 에틸렌 옥사이드 4,500 g 을 수 시간에 걸쳐 첨가한 후에 (PEI 질소 작용기 1 몰 당 에틸렌 옥사이드 총 7 몰 생성), 온도가 110 ℃ 로 증가하고, 혼합물은 부가 시간 동안 교반된다.
반응 혼합물은 이어서 질소 퍼징된 용기 내에서 수집된 다음, 가열 및 교반 장치가 된 3 목 등근 바닥 플라스크 22 L 로 이동된다. 강 알칼리 촉매를 메탄술폰산 (1.74 몰) 167 g 을 첨가함으로써 중성화시킨다.
합성예 2: PEI 1800 E7 의 4.7 4차화
마그네틱 교반 바(bar)가 장치된 500 ㎖ 에를렌마이어 플라스크에 MW 1800, 에톡실화도 7 인 폴리(에틸렌이민) (224 g, 질소 0.637 mol, 합성예 1 에 따라 제조) 및 아세토니트릴 (Baker, 150 g, 3.65 mol) 을 첨가한다. 빠르게 교반되는 용액에 디메틸 술페이트 (Aldrich, 3.8 g, 0.030 mol) 를 한번에 첨가하고, 마개를 막은 다음 실온에서 밤새 교반한다. 아세토니트릴을 회전 증발기 상에서 ~ 60 ℃ 에서, Kugelrohr 장치 (Aldrich) 에 의해 ~ 80 ℃ 에서 증발시켜서 목적하는 물질을 암갈색 점성 액체로서 ~ 220 g 수득하였다.13C-NMR (D2O) 스펙타럼은 디메틸 술페이트에 상응하는 ~ 58 ppm 에서 피크의 부재를 나타낸다.1H-NMR (D2O) 스펙트럼은 2.5 ppm (비4차화된 질소에 결합된 메틸렌) ~ 3.0 ppm 에서 피크의 이동을 나타낸다.
합성예 3: 4.7 4차화된 PEI 1800 E7 의 산화
마그네틱 교반 바가 장치된 500 ㎖ 에를렌마이어 플라스크에 MW 1800, 에톡실화도가 7 이고, 디메틸 술페이트로 ~ 4.7 4차화된 폴리(에틸렌이민) (121.7 g, ~ 0.32 mol 산화가능한 질소, 합성예 2 에서 제조), 과산화 수소 (Aldrich, 수 중 50 wt용액 40 g, 0.588 mol) 및 물 (109.4 g) 을 첨가한다. 플라스크를 마개를 막은 다음, 초기 발열 후에, 용액을 실온에서 밤새 교반한다.1H-NMR (D2O) 스펙트럼은 2.5 - 3.0 ppm 에서 ~ 3.5 ppm 으로 메틸렌 피크의 총 이동을 나타낸다. 용액에 알루미나 펠렛 상의 ~ 5 g 0.5 Pd 를 첨가하고, 용액을 실온에서 ~ 3 일간 방치한다. 과산화물 지시 종이는 어떠한 과산화물도 계 내에 남아있지 않음을 나타낸다. 물질을 수 중 46.5 용액으로서 저장한다.
합성예 4: PEI 1800 E7 의 아민 옥사이드의 형성
마그네틱 교반 바가 장치된 500 ㎖ 에를렌마이어 플라스크에 분자량 1800 을 가지며, 질소 당 약 7 에톡시기의 정도로 에톡실화된 폴리에틸렌이민 (PEI 1800, E7) (209 g, 0.595 mol 질소, 합성예 1 에서 제조) 및 과산화수소 (120 g, 수 중 30 wt용액, 1.06 mol) 을 첨가한다. 플라스크를 마개를 막고, 초기 발열 후에, 용액을 실온에서 밤새 교반한다. 반응 혼합물의 샘플 상에서 수득된1H-NMR (D2O) 스펙트럼은 완전한 전환을 나타낸다. 비산화된 질소에 인접한 메틸렌 양성자에 기인한 공명이 원래의 위치 ~ 2.5 ppm 에서 ~ 3.5 ppm 으로 전이된다. 반응 용액에 약 5 g 의 알루미나 펠렛 상에 지지된 0.5 Pd 를 첨가하고, 용액을 실온에서 약 3 일 동안 방치한다. 용액을 지시 종이에 의해 시험하여 과산화물에 대해 음성임을 발견한다. 수득된 물질은 수 중에서 51.1 활성 용액으로서 적당하게 저장된다.
합성예 5 PEI 1200 E1 의 제조
단계 A)
온도 측정 및 조절, 압력 측정, 진공 및 불활성 기체 퍼징, 샘플링 및 액체로서의 에틸렌 옥사이드의 도입을 위한 장치가 되어 있는 2 갤론 교반된 스테인레스강 오토클레이브 내에서 에톡실화를 수행한다. 에틸렌 옥사이드 (ARC) ~ 20 lb. 의 순 실린더를, 실린더의 무게 변화를 모니터링할 수 있도록 눈금 상에 놓인 실린더를 갖는 오토클레이브에 액체로서 에틸렌 옥사이드가 펌핑에 의해 운반되도록 장치한다.
폴리에틸렌이민 (PEI) (분자량 1200, 고분자 약 0.625 몰 및 질소 작용기 17.4 몰) 750 g 의 일부를 오토클레이브에 첨가한다. 이어서, 오토클레이브를 밀봉하고, 공기로 퍼징한다 (- 28 " Hg 가 되도록 진공을 걸고, 이어서 질소를 250 psia 로 가압하고 이어서 대기압으로 배기시킨다). 진공을 걸면서, 오토클레이브 내용물을 130 ℃ 로 가열한다. 약 1 시간 후, 오토클레이브를 약 250 psia 로 질소 충전하면서, 약 105 ℃ 로 냉각시킨다. 이어서, 에틸렌 옥사이드를 시간에 따라 점차 증가하도록 오토클레이브에 첨가하면서, 오토클레이브 압력, 온도 및 에틸렌 옥사이드 유속을 관찰한다. 에틸렌 옥사이드 펌핑을 중단하고, 냉각시켜서 임의의 발열 반응에 의한 임의의 온도 증가를 제한한다. 반응의 진행 동안 총 압력을 점차 증가시키면서, 온도를 100 내지 110 ℃ 로 유지시킨다. 에틸렌 옥사이드 총 750 g 을 오토클레이브에 충전시킨 후 (PEI 질소 작용기 당 1 몰의 에틸렌 옥사이드에 상응), 온도를 110 ℃ 로 증가시키고, 오토클레이브를 부가로 1 시간 동안 교반한다. 이 시점에서, 진공을 걸어 임의의 잔류 미반응 에틸렌 옥사이드를 제거한다.
단계 B)
반응 혼합물은 이어서 혼합물을 130 ℃ 로 가열 및 교반하면서, 불활성 기체 (아르곤 또는 질소) 약 100 cu.ft. 을 반응 혼합물 및 기체 분산액 프릿에 통과시킴으로써 탈취된다.
최종 반응 생성물은 약간 냉각되고, 질소로 퍼징된 유리 용기 내에서 수집된다.
기타 제제에서, 생성물의 배출 이전에 중성화 및 탈취가 반응기 내에서 이루어진다.
PEI 1200 E7 이 요구되면, 이어서 촉매 첨가 단계가 단계 A 및 B 사이에 포함될 것이다.
메탄올 용액 중의 25 소듐 메톡시드 376 g (1.74 mol, PEI 질소 작용기를 기준으로 10 촉매 부하를 이룸) 을 도입하면서, 약 50 ℃ 로 오토클레이브를 냉각시키면서 연속적으로 진공을 건다.
메톡시드 용액을 진공 하에 오토클레이브로 흡인한 다음, 오토클레이브 온도 조절기 설정점을 130 ℃ 로 증가시킨다. 교반기에 의한 동력 소비량을 관찰하기 위한 장치가 사용된다. 교반기 동력은 온도 및 압력에 따라 모니터링된다. 교반기 동력 및 온도값은 오토클레이로부터 메탄올이 제거됨에 따라 점차 증가하며, 메탄올의 점도가 증가하고 1 시간 후에 안정화되며, 이는 메탄올의 대부분이 제거됨을 나타낸다.
진공을 제거하고, 오토클레이브를 105 ℃ 로 냉각하면서 질소로 250 psia 가 되도록 충전한 다음, 주위 압력으로 배기시킨다. 오토클레이브를 질소로 200 psia 가 되도록 충전한다. 에틸렌 옥사이드를 오토클레이브에 증가적으로 다시 첨가하면서, 오토클레이브 압력, 온도 및 에틸렌 옥사이드 유속을 온도가 100 내지 110 ℃ 가 되도록 유지하고, 발열 반응으로 인한 임의의 온도 증가를 제한하면서 모니터링한다. 에틸렌 옥사이드 4,500 g (PEI 질소 작용기 1 몰 당 에틸렌 옥사이드 총 7 몰) 의 첨가가 수 시간에 걸쳐 이루어진 후에, 온도는 110 ℃ 로 증가하였고, 혼합물은 부가로 1 시간 동안 교반한다.
이어서, 반응 혼합물을 질소 퍼징된 용기 내에서 수집하고, 가열 및 교반 장치가 된 22 L 3-목 둥근 바닥 플라스크로 이동시킨다. 강 알칼리 촉매를 167 g 메탄술폰산 (1.74 mol) 에 의해 중성화시킨다.
PEI 1200 E15 및 PEI 1200 E20 과 같은 기타 바람직한 예가 반응 시간 및 반응에 사용된 에틸렌 옥사이드의 상대적인 양을 조정함으로써 상기 방법에 의해 제조될 수 있다.
합성예 6: PEI 1200 E7 의 9.7 4 차화
MW 1200 이며, 에톡실화도 7 인 폴리(에틸렌이민) (248.4 g, 0.707 mol 질소, 합성예 5 에서 제조) 및 아세토니트릴 (Baker, 200 ㎖) 을 마그네틱 교반 바가 장치된 500 ㎖ 에를렌마이어 플라스크에 첨가한다. 신속히 교반되는 용액에 디메틸 술페이트 (Aldrich, 8.48 g, 0.067 mol) 을 한번에 첨가하고, 이어서 마개를 막고, 실온에서 밤새 교반한다. 회전 증발기 상에서 ~ 60 ℃ 에서, 이어서 Kugelrohr 장치 (Aldrich) ~ 80 ℃ 에서 아세토니트릴을 증발시켜서, 암갈색 점성 액체로서 목적 물질 ~ 220 g 을 수득한다.13C-NMR (D2O) 스펙트럼은 디메틸 술페이트에 상응하는 ~ 58 ppm 에서 피크의 부재를 나타낸다.1H-NMR (D2O) 스펙트럼은 2.5 ppm (비4차화된 질소에 결합된 메틸렌) 에서 ~ 3.0 ppm 으로 피크의 부분 이동을 나타낸다.
합성예 7 9.5 4차화된 PEI 1200 E7 의 4.7 산화
마그네틱 교반 바가 장치된 500 ㎖ 에를렌마이어 플라스크에 MW 1200 이며, 에톡실화도 7 이고, 디메틸 술페이트로 ~ 9.5 4차화된 폴리(에틸렌이민) (144 g, ~ 0.37 mol 산화가능한 질소, 실시예 6 에서 제조), 과산화 수소 (Aldrich, 35.4 g 의 50 wt수용액, 0.52 mol) 및 물 (100 g) 을 첨가한다. 플라스크를 마개를 막고, 초기 발열 후, 용액을 실온에서 밤새 교반한다.1H-NMR (D2O) 스펙트럼은 2.5 내지 3.0 ppm 에서 ~ 3.5 ppm 으로 메틸렌 피크의 총 이동을 나타낸다. 용액에 40 수용액으로서 소듐 비술피트를 충분히 첨가하여, 잔류 과산화물 수준을 1 내지 5 ppm 으로 낮춘다. 형성되는 소듐 술페이트는 수상이 분리되는 원인이되며, 염을 함유하나, 유기물은 거의 함유하지 않는다. 수성 염 상을 제거하며, 목적하는 산화 폴리에틸렌이민 유도체를 25 수용액으로서 수득하며 저장한다.
실시예 1
하기 조성물은 본 발명에 따른 것이다.
성분 | A | B | C | D | E | F | G |
DEQA | 2.6 | 2.9 | 18.0 | 19.0 | 19.0 | - | - |
TAE25 | - | 1.0 | - | - | - | - | |
지방산 | 0.3 | - | 1.0 | - | - | - | - |
염화수소산 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | - | - |
PEG | - | - | 0.6 | 0.6 | 0.6 | - | - |
향료 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | - | - |
실리콘 기포방지제 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | - | - |
PEI | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 15 | 10 |
염료고착제 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 5 | 10 |
염료고착제 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | - | - | - |
전해질 (ppm) | - | - | 600 | 600 | 1200 | - | - |
염료 (ppm) | 10 | 10 | 50 | 50 | 50 | - | - |
물 및 기타 미량물 포함 총 양 100 |
성분 | H | I | J | K | L | M | N | O | P |
DTDMAC | - | - | - | - | - | - | - | 4.5 | 15 |
DEQA | 2.6 | 2.9 | 18.0 | 19.0 | 19.0 | - | - | - | - |
TAE25 | 0.3 | - | 1.0 | - | 0.1 | - | - | - | - |
지방산 | 0.3 | - | 1.0 | - | - | - | - | - | - |
염화수소산 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | - | - | 0.02 | 0.02 |
PEG | - | - | 0.6 | 0.6 | 0.6 | - | - | - | 0.6 |
향료 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | - | - | 1.0 | 1.0 |
실리콘 기포방지제 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | - | - | 0.01 | 0.01 |
PEI 1800 E1 | 3 | - | - | 3 | - | 10 | - | - | 3 |
PEI 1200 E1 | - | 3 | 3 | - | 3 | - | 15 | 3 | - |
염료 고착제 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 3 | 10 | 5 | 1 | 1 |
염료 고착제 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | - | - | - | 2 | 2 |
전해질 (ppm) | - | - | 600 | 600 | 1200 | - | - | - | 600 |
염료 (ppm) | 10 | 10 | 50 | 50 | 50 | - | - | 10 | 50 |
Carezyme CEVU/조성물의 g | - | - | - | - | 50 | - | - | - | - |
물 및 미량물질 포함 총 양 100 |
실시예 2
하기 조성물은 첨가된 건조기 시이트 용도용으로 본 발명에 따른 것이다.
Q | R | S | T | U | V | |
DOEQA | 39.16 | 24.79 | - | - | - | - |
DHEQA | - | - | 21.81 | - | - | - |
DTDMAMS | - | - | - | 18.64 | 11.94 | 62.0 |
SDASA | 34.41 | 28.16 | 21.33 | 28.04 | 21.52 | - |
Glycosperse S-20 | - | - | 12.38 | - | - | - |
글리세롤 모노스테아레이트 | - | - | - | 18.87 | 13.23 | - |
클레이 | 4.02 | 4.02 | 3.16 | 3.91 | 3.90 | - |
향료 | 0.7 | 1.1 | 0.7 | 1.6 | 2.6 | 1.4 |
PEI | - | 5.3 | - | - | - | - |
PEI 1200 E1 | - | - | 4.1 | 2.2 | - | - |
PEI 1800 E1 | 2.1 | - | - | - | 5.2 | 7.0 |
염료 고착제 1 | 2.1 | 5.3 | 4.1 | 2.2 | 5.2 | 3.2 |
스테아르산으로 총 양 맞춤. |
Claims (20)
- 폴리아민 화학식 V(n+1)WmYnZ 를 가지며, 화학식에 상응하는 폴리아민 주쇄(主鎖) 또는 폴리아민 화학식 V(n-k+1)WmYnY'kZ (식 중, k 는 n 이하) 를 가지며, 화학식에 상응하는 폴리아민 주쇄를 포함하며, 상기 폴리아민 주쇄가 200 달톤 초과의 분자량을 갖는 아미노 작용성 고분자 및 염료 고착제를 포함하는 조성물:식 중, ⅰ) V 단위는 하기 화학식을 갖는 말단 단위이다:ⅱ) W 단위는 하기 화학식을 갖는 주쇄 단위이다:ⅲ) Y 단위는 하기 화학식을 갖는 분지 단위이다:ⅳ) Y' 단위는 하기 화학식을 갖는 주쇄 또는 분지 고리에 대한 분지점이다:ⅴ) Z 단위는 하기 화학식을 갖는 말단 단위이다:;(식 중, R 단위를 결합하는 주쇄는 C2-C12알킬렌, C4-C12알케닐렌, C3-C12히드록시알킬렌, C4-C12디히드록시알킬렌, C8-C12디알킬아릴렌, -(R1O)xR1-, -(R1O)xR5(OR1)x-, -(CH2CH(OR2)CH2O)z(R1O)yR1(OCH2CH(OR2)CH2)w-, -C(O)(R4)rC(O)-, -CH2CH(OR2)CH2- 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되며; 여기에서, R1은 C2-C6알킬렌 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되며; R2는 수소, -(R1O)xB 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되며; R4는 C1-C12알킬렌, C4-C12알케닐렌, C8-C12아릴알킬렌, C6-C10아릴렌 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되며; R5는 C1-C12알킬렌, C3-C12히드록시알킬렌, C4-C12디히드록시알킬렌, C8-C12디알킬아릴렌, -C(O)-, -C(O)NHR6NHC(O)-, -R1(OR1)-, -C(O)(R4)rC(O)-, -CH2CH(OH)CH2-, -CH2CH(OH)CH2O(R1O)yR1OCH2CH(OH)CH2- 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되며; R6은 C2-C12알킬렌 또는 C6-C12아릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택되며; R' 단위는 수소, C1-C22알킬, C3-C22알케닐, C7-C22아릴알킬, C2-C22히드록시알킬, -(CH2)pCO2M, -(CH2)qSO3M, -CH(CH2CO2M)CO2M, -(CH2)pPO3M, -(R1O)xB, -C(O)R3및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되며; B 는 수소, C1-C6알킬, -(CH2)qSO3M, -(CH2)pCO2M, -(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M, -(CH2)q-(CHSO2M)CH2SO3M, -(CH2)pPO3M, -PO3M 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되며; R3은 C1-C18알킬, C7-C12아릴알킬, C7-C12알킬 치환된 아릴, C6-C12아릴 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되며; M 은 전하 균형을 만족시키기에 충분한 양의 수소 또는 수용성 양이온이며; X 는 수용성 음이온이며; m 은 2 내지 700 의 값을 갖고; n 은 0 내지 350 의 값을 갖고; p 는 1 내지 6 의 값을 갖고, q 는 0 내지 6 의 값을 갖고; r 은 0 또는 1 의 값을 갖고; w 는 0 또는 1 의 값을 갖고; x 는 1 내지 100 의 값을 갖고; y 는 0 내지 100 의 값을 갖고; z 는 0 또는 1 의 값을 갖는다).
- 제 1 항에 있어서, 아미노 작용성 고분자 주쇄의 R 단위가 C2-C12알킬렌, C3-C12히드록시알킬렌, C4-C12디히드록시알킬렌, -(R1O)xR1-, -(R1O)xR5-(OR1)x-, -(CH2CH(OH)CH2O)z(R1O)yR1(OCH2CH(OH)CH2)w-, 및 그의 혼합물로 이루어진 군, 바람직하게는 C2-C6알킬렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, R1이 50 이상의 에틸렌, 바람직하게는 에틸렌인 조성물.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, R2가 수소인 조성물.
- 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, R3이 C1-C12알킬, C7-C12알킬아릴렌 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되며, 바람직하게는 R3이 C1-C12알킬 및 그의 혼합물이며, 더욱 바람직하게는 R3이 C1-C6알킬 및 그의 혼합물인 조성물.
- 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, R4가 C2-C12알킬렌, C8-C12아릴알킬렌 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되며, 바람직하게는 R4가 C2-C12알킬렌 및 그의 혼합물이며, 더욱 바람직하게는 R4가 C2-C6알킬렌 및 그의 혼합물인 조성물.
- 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, R5가 에틸렌, -C(O)-, -C(O)NHR6NHC(O)-, R1(OR1)y-, -(CH2CH(OH)CH2O)z(R1O)yR1-(OCH2CH(OH)CH2)w-, -CH2CH(OH)CH2- 및 그의 혼합물이며, 바람직하게는 R5가 -CH2CH(OH)CH2- 인 조성물.
- 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, R' 단위가 수소, C3-C22히드록시알킬, 벤질, C1-C22알킬, -(R1O)xB, -C(O)R3, -(CH2)pCO2 -M+, -(CH2)qSO3 -M+, -CH(CH2CO2)MCO2M 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되며, 바람직하게는 R' 단위가 수소, C1-C22알킬, -(R1O)xB, -C(O)R3및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되며, 더욱 바람직하게는 R' 단위가 -(R1O)xB 인 조성물.
- 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, x 가 1 내지 20, 바람직하게는 1 내지 10 의 범위의 값을 갖는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 염료 고착제가 양이온성 염료 고착제, 바람직하게는 폴리양이온성 염료 고착제인 조성물.
- 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 분산성 폴리올레핀을 부가로 포함하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 하나 이상의 직물 유연 성분을 부가로 포함하는 조성물.
- 제 12 항에 있어서, 직물 유연 성분이 양이온성 직물 유연 성분, 바람직하게는 하기 화학식 Ⅰ 또는 Ⅱ 를 갖는 아민 전구체 및 4차 암모늄 화합물로부터 선택된 생분해성 양이온성 직물 유연제인 조성물:[화학식 Ⅰ][화학식 Ⅱ]식 중, Q 는 -O-C(O)-, -C(O)-O-, -OC(O)-O-, -NR4-C(O)-, -C(O)-NR4- 로부터 선택되며;R1은 (CH2)n-Q-T2또는 T3이며;R2는 (CH2)m-Q-T4또는 T5또는 R3이며;R3은 C1-C4알킬 또는 C1-C4히드록시알킬 또는 H 이며;R4는 H 또는 C1-C4알킬 또는 C1-C4히드록시알킬이며;T1, T2, T3, T4, T5는 독립적으로 C11-C22알킬 또는 알케닐이며;n 및 m 은 1 내지 4 의 정수이며;X-는 유연제 양립성 음이온이다.
- 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 계면활성제 농축 보조제, 바람직하게는 비이온성 알콕실화 계면활성제를 부가로 함유하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 효소, 바람직하게는 셀룰라아제를 부가로 함유하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 액상 형태인 조성물.
- 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 기판, 바람직하게는 건조기 시이트에 적용되는 조성물.
- 가정에서 세탁물 처리시, 처리된 직물 상에 색상 보호를 제공하는 방법으로서, 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 정의된 조성물을 포함하는 수성 매질과 직물을 접촉시키는 단계를 포함하는 방법.
- 제 18 항에 있어서, 수성 매질이 2 ℃ 내지 40 ℃, 바람직하게는 5 ℃ 내지 25 ℃ 의 온도인 방법.
- 가정에서 세탁물 처리시, 처리된 직물 상에 색상 보호를 제공하는 방법으로서, 제 17 항에 정의된 조성물과 직물을 접촉시키는 단계를 포함하는 방법.
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