CZ94799A3 - Prostředek a způsob zajišťující ošetření barvy upravovaných textilií - Google Patents

Description

(57) Anotace:

Řešení představuje prostředek obsahující ustalovací činidlo barvy a specifický aminofunkční polymer, uvedený prostředek zajišťuje kvalitnější ošetření barvy textilií následně po praní.

*

CZ 947-99 A3

ť

PROSTŘEDEK A ZPŮSOB ZAJIŠŤUJÍCÍ OŠETŘENÍ BARVY UPRAVOVANÝCH TEXTILIÍ

Oblast techniky

Předložený vynález se dotýká prostředků zajišťujících ošetření barvy praných textilií.

a. Dosavadní stav techniky v Vzhled barevného textilu, např. oděvů, povlečení, domácího textilu, např. ubrusů, je jednou z hlavních oblastí zájmu uživatelů. Při běžném použití textilu spotřebiteli, takovém jako nošení, praní, máchání a/nebo sušení v sušičce, je samozřejmě pozorována ztráta vzhledu textilií, která vzniká z části díky ztrátě vybarvení barvy a jakosti barvy. Po několikátém cyklu praní je uvedený problém ztráty barvy tím více naléhavější.

Předmětem vynálezu je tedy provedení prostředku, který zajišťuje vylepšený vzhled barvy praného textilu, především po několika cyklech praní.

Žadatel nyní překvapivě zjistil, že kombinace ustalovacího činidla barvy a amino-funkčního polymeru řeší uvedený problém. |

Podstata vynálezu

Předložený vynález se týká prostředku obsahujícího ustalovací činidlo barvy a polymer, obsahující amino funkční části a tvořený polyaminovým hlavním řetězcem vyjádřeným vzorcem:

[R'₂M _ _R]nt1..... _|N- R]_m — [N — R]_n — NR ₂ majícím polyaminový vzorec V_(n+1)W_mY_nZ nebo polyaminovým hlavním řetězcem vyjádřeným vzorcem:

R' R í I í [R'₂N_R]_rvk+1_[N_R_]m__[N —R]_n — [N —R]_k —NR'₂ majícím polyaminový vzorec V_(n._k+1)W_mY_nY'_kZ, ve kterém kje nižší nebo. rovno n, uvedený polyaminový hlavní řetězec má molekulární hmotnost vyšší než 200 daltonů, ve kterém

i) V jednotky jsou koncovými jednotkami majícími vzorec:

R' O

X* - -'t·

I

R' — N — R — nebo R — N⁺_R— nebo R' — N— R I i i

I i i

R' R' R' ii) W jednotky jsou jednotkami hlavního řetězce majícími vzorec:

R'

I X“ — N — R— nebo —N⁺ — R—- nebo

R' R'

O í

N-- R

I

R' iii) Y jednotky jsou jednotkami větvení majícími vzorec:

R' i X — N — R— nebo —N⁺ — R— nebo iv) Y' jednotky jsou místa větvení hlavního řetězce nebo kruhových větvení mající vzorec:

R' O

I X‘ t — N — R — nebo — N⁴ — R — nebo — N — R

I I

I I i

R R R

v) Z jednotky jsou koncovými jednotkami majícími vzorec:

— N— R' nebo

R' O

I X' ΐ

N⁺ — R' nebo — N — R'

R' R'

R' ve kterých R vazebné jednotky hlavního řetězce jsou voleny ze skupiny zahrnující C2-C₁₂ alken,

C₄-C₁₂ alkenylen, C3-C12 hydroxyalken, C₄-C₁₂ dihydroxyalken, C₈-C₁₂ dialkylarylen, -(R¹O)_XR¹-, • · • · (R¹O)XR⁵(OR¹)X.; (CH₂CH(OR²)CH2O)z(R¹O)yR¹(OCH2CH(OR²)CH2)_w_; -C(O)(R⁴)rC(O)-; CH2CH(OR²)CH2-; a jejich směsi;

ve kterých R¹ je voleno ze skupiny zahrnující C₂-C₆ alken a jejich směsi;

R² je voleno ze skupiny zahrnující vodík, -(R¹O)_XB a jejich směsi;

R⁴ je voleno ze skupiny zahrnující C_rC₁₂ alken, C₄-C₁₂alkenylen, C₈-C₁₂ arylalken, C₆-C₁₀ arylen a jejich směsi;

R⁵ je voleno ze skupiny zahrnující Ci-C12 alken, C3-C12 hydroxyalken, C4-C12 dihydroxyalken, C8C12 dialkylarylen, -C(O)-, -C(O)NHR^eNHC(O)-, -R¹(OR¹)-, -C(O)(R⁴)rC(O)-, -CH₂CH(OH)CH₂-, CH₂CH(OH)CH₂O(R¹O)yR¹OCH2CH(OH)CH₂- a jejich směsi;

* R⁶ je voleno ze skupiny zahrnující C₂-C₁₂ alken nebo C₆-C₁₂ arylen;

R' jednotky jsou voleny ze skupiny zahrnující vodík, Ci-Cz? alkyl, C₃-C₂₂ alkenyl, C₇-C₂₂ arylalkyl, C₂-C₂₂ hydroxyalkyl, ~(CH₂)_PCO₂M, -(CH₂)_qSO₃M, -CH(CH₂CO₂M)CO₂M, -(CH₂)_pPO₃M, -(R¹O)_XB, C(O)R³ a jejich směsi;

O = oxid;

B je voleno ze skupiny zahrnující vodík, Cý-Cg alkyl, -(CH₂)_qSO₃M, -(CH₂)_PCO₂M, (CH₂)_q(CHSO₃M)CH₂SO₃M, -(CH₂)_q(CHSO₂M)CH₂SO₃M, -(CH₂)_pPO₃M, -PO₃M a jejich směsi;

R³ je voleno ze skupiny zahrnující CrCw alkyl, C₇-C₁₂ arylalkyl, Ct-Ci₂ alkylem substituovaný aryl, C₆-Ci₂ aryl a jejich směsi; f

M je vodík nebo kation rozpustný ve vodě v dostatečném množství k vyrovnání rovnováhy náboje;

X je anion rozpustný ve vodě;

m má hodnotu od 2 do 700; n má hodnotu od 0 do 350; p má hodnotu od 1 do 6; q má hodnotu od 0 do 6; r má hodnotu 0 nebo 1; w má hodnotu 0 nebo 1; x má hodnotu od 1 do 100; y má hodnotu od 0 do 100; z má hodnotu 0 nebo 1.

Prostředek podle výhodného složení vynálezu dále obsahuje složku zvláčňující textilie (aviváž).

Vynález ve svém dalším pohledu uvádí způsob ošetření barvy textilií při praní v domácnostech, který zahrnuje krok kontaktu textilie s vodným prostředím obsahujícím uvedený prostředek.

>

Z dalšího pohledu je poskytnut způsob ošetření barvy upravovaných textilií při praní v domácnostech, který zahrnuje krok kontaktu textilií s uvedeným prostředkem, ve kterém je uvedený prostředek aplikován na substrát, výhodně rozprášen a vysušen v sušičce.

Ustalovací činidlo barvy

Základní složkou vynálezu je ustalovací činidlo barvy. Ustalovací činidla barvy nebo „ustalovače“ představují dobře známé, obchodně dostupné materiály, které jsou určeny pro zvýšení kvality • ·

0 0 0 · · · 0··· «0 0 · 0 0 0 0 · 0« · « «·· · 0 0 000 000 «0000 0 0 «

000 00 0 0 0«0 00 00 vzhledu barevného textilu minimalizací ztráty barvy způsobené praním. V této definici nejsou zahrnuty složky, které představují zvláčňovací prostředky textilií nebo složky popsané dále v textu jako polymery obsahující amino funkční skupiny.

Velké množství ustalovacích činidel je kationtových a je založeno na různých kvarterizovaných nebo jinak kationaktivně nabitých organických dusíkatých sloučeninách. Kationtové ustalovače jsou dostupné pod různými obchodními názvy od různých dodavatelů. Typické příklady zahrnují: CROSCOLOR PMF (červenec 1981, číslo kódu 7894) a CROSCOLOR NOFF (leden 1988, číslo kódu 8544) od Crosfield; INDOSOL E-50 ( 27. února, 1984, referenční číslo 6008.35.84; založený na polyethylenaminu) od Sandoz; SANDOFIX TPS, který je také dostupný od Sandoz a pro použití ve vynálezu je výhodným polykationtovým ustalovačem, a SANDOFIX SWE (kationtová pryskyřičná sloučenina); REWIN SRF, REWIN SRF-0 a REWIN DWR od společnosti CHT-Beitlich GMBH; Tinofix® ECO, Tinofix® FRD a Solfin® dostupné od společnosti Ciba-Geigy. Další kationtová ustalovací činidla barvy jsou popsána v „Aftertreatments for improving the fastness of dyes on textile fibres (Dodatečná úprava vylepšující stálost barvy (stálobarevnost) na textilních vláknech)“ od Christopher C. Cook (REV. PROG. COLORATION díl 12, 1982). Ustalovací činidla barvy vhodná pro použití v předloženém vynálezu představují amonné sloučeniny, takové jak kondenzáty diaminů mastných kyselin, např. hydrochlorid, acetát, methylsíran, benzylhydrochlorid oleyldiethylaminoethylamidu, oleylmethyldiethylendiaminmethylsíran, monostearyiethylendiaminotrimethyl-amonný methylsíran a oxidované produkty terciálních aminů; deriváty polymerních alkyldiaminů, polyaminkyanurchloridové kondenzáty a aminované dichlorhydriny glycerolu.

Typické množství použitého ustalovacího činidla v prostředku vynálezu je výhodně až 90 % hmotn., výhodně až 50 % hmotn., výhodněji od 0,001 % do 10 % hmotn., nejvýhodněji od 0,5 % do 5 % hmotn. aktivní látky prostředku.

Polymery obsahující amino funkční skupiny

Další základní složkou vynálezu je amino funkční polymer obsahující polyaminový hlavní řetězec. Polymery obsahující amino funkční skupiny předloženého vynálezu představují ve vodě rozpustné nebo dispergovatelné polyaminy. Polymery obsahující amino funkční skupiny vhodné pro použití ve vynálezu mají obvykle molekulární hmotnost v rozmezí od 200 do10⁶, výhodně od 600 do 20 000, nejvýhodněji od 1000 do 10 000. Tyto polyaminy obsahují hlavní řetězce, které mohou být buď lineární nebo cyklické. Polyaminové hlavní řetězce mohou také obsahovat polyaminové řetězce větvení vyššího nebo nižšího stupně. Polyaminové hlavní řetězce pospané na tomto místě jsou výhodně modifikované takovým způsobem, že alespoň každý dusík

9« 9999 polyaminového řetězce je pak popsán v pojmech jednotky, která je substituovaná, kvarterizovaná, oxidovaná nebo dochází k jejich kombinacím.

Pro účely předloženého vynálezu, pojem „modifikace“, jelikož se tento vztahuje k chemické struktuře polyaminů, je definován jako záměna -NH atomu vodíku hlavního řetězce za R' jednotku (substituci), kvarterizace dusíku hlavního řetězce (kvarterizovaný) nebo oxidace dusíku hlavního řetězce na N-oxid (oxidovaný). Pokud jde o způsob záměny atomu vodíku připojeného k dusíku hlavního řetězce R' jednotkou jsou pojmy „modifikace“ a „substituce“ použity střídavě. Kvarterizace nebo oxidace se mohou uskutečnit za některých podmínek bez substituce, ale substituce je výhodně doprovázena oxidací nebo kvarterizací alespoň jednoho atomu dusíku hlavního řetězce.

Lineární nebo necyklické polyaminové hlavní řetězce, které tvoří amino-funkční polymer, mají všeobecný vzorec.

r. - . .

[R'₂N __ R]_n+1 _ _[N _ R_]m _ _[N _ R_]n _ NR '₂

Cyklické polyaminové hlavní řetězce, které tvoří amino-funkční polymer, mají všeobecný vzorec:

R' R [R ₂n R]_n._{k+1 f}N — R]_m — f N — R]_n - (N — R]_k — NR '₂

Výše uvedené hlavní řetězce, volitelně, ale výhodně následně modifikovány, obsahují primární, sekundární a terciální atomy dusíku aminů spojené R „vazebnými“ jednotkami.

Pro účely předloženého vynálezu jsou primární dusíky aminů, které tvoří hlavní řetězec nebo řetězec větvení po modifikaci, definovány jako V nebo Z „koncové“ jednotky. Např. pokud primární aminová část umístěná na konci hlavního polyaminového hlavního řetězce nebo řetězce větvení mající strukturu:

H₂N-Rjje modifikována v souladu s předloženým vynálezem, je pak tato popsána jako V „koncová“ jednotka nebo jednoduše V jednotka. Avšak některé nebo všechny primární aminové části mohou pro účely předloženého vynálezu zůstat nemodifikovanými subjekty podle omezení dále popsaných v textu. Tyto nemodifikované primární aminové části podle přednosti jejich pozic v hlavním řetězci zůstávají „koncovými“ jednotkami, Podobně, pokud primární aminová , část umístěná na konci hlavního polyaminového řetězce mající strukturu:

• 44 4 4 4 4

4 4 4444

4 4 4 4 4

4 4 4 4

444 44 44 444 • 4 ····

44 • 4 4 4

4 4 4

444 444

1

4 4 4

-NH₂ je modifikována v souladu s předloženým vynálezem, je tato dále definována jako Z „koncová“ jednotka nebo jednoduše Z jednotka. Tato jednotka může zůstat nemodifikovaným subjektem podle omezení dále popsaných v textu.

Dusíky sekundárních aminů, které tvoří hlavní řetězec nebo řetězec větvení po modifikaci, jsou podobným způsobem definovány jako W jednotky „hlavního řetězce“. Např. pokud sekundární aminová část, hlavní složka hlavních řetězců nebo řetězců větvení předloženého vynálezu, mající strukturu:

H [N-R] je modifikována v souladu s předloženým vynálezem, je tato dále definována jako W jednotka „hlavního řetězce“ nebo jednoduše W jednotka. Pro účely předloženého vynálezu, však některé nebo všechny sekundární aminové části mohou zůstávat nemodifikovány. Tyto nemodifikované sekundární aminové podle přednosti jejich pozic v hlavním řetězci zůstávají jednotkami „hlavního řetězce“.

Jiným podobným způsobem jsou atomy dusíku terciárních aminů, které tvoří hlavní řetězce nebo řetězec větvení po modifikaci, dále označovány jako Y jednotky „větvení“. Např. pokud terciární aminová část, která je bod větvení řetězce buď polyaminového hlavního řetězce nebo jiných řetězců větvení nebo kruhů, mající strukturu:

-HN“-Ří je modifikována v souladu s předloženým vynálezem, je tato dále definována jako Y jednotka „větvení“ nebo jednoduše Y jednotka. Pro účely předloženého vynálezu, však některé nebo všechny terciární aminové části mohou zůstat nemodifikovány. Tyto nemodifikované terciární aminové části podle přednosti jejich pozic v hlavním řetězci zůstávají jednotkami „větvení“. R jednotky připojené k atomům dusíku V, W a Y jednotek, které zajišťují spojení atomů dusíků polyaminů, jsou popsány dále v textu.

Konečná modifikovaná struktura polyaminů předloženého vynálezu může být proto vyjádřena všeobecným vzorcem:

• toto to· ···· ·· ·· • •to· ··· ···· • · · · · ··· · · · · ·· ··· · ·· ······ ····· · · · ··· ·· ·· ··· ·· ··

V_(n+1)W_mY_nZ pro lineární amino-funkční polymer a všeobecným vzorcem:

V₍n-_k+1)W_mY_nY-_kZ pro cyklický amino-funkční polymer. Pro případ polyaminů obsahujících kruhy, Y' jednotka vzorce:

R

- I — [N — Rj — slouží jako bod větvení hlavního řetězce nebo kruhového větvení. Pro každou Y' jednotku existuje Y jednotka mající vzorec:

— [N —R| — která bude tvořit bod spojení kruhu k hlavnímu řetězci polymeru nebo větvení. Ve výjimečném případě, kdy hlavní řetězec je ucelený kruh, polyaminový hlavní řetězec má vzorec:

R'

I I [R-₂N — Rj_n - |N - R|.„ - IN - R|_n neobsahuje tedy žádnou Z koncovou jednotku a má vzorec:

V₍^)W_mY_nY-_k ve kterém k je počet kruh tvořících jednotek větvení. Polyaminové hlavní řetězce předloženého vynálezu výhodně neobsahují žádné kruhy.

V případě necyklických polyaminů, poměr indexu n k indexu m se vztahuje k relativnímu stupni větvení. Plně nevětvený lineární modifikovaný polyamin v souladu s předloženým vynálezem má vzorec:

φ · φ · φφφ φ φ φ φ φ φ

• » φφφφ • φ φφφφ φφ φφ ·»ι · · · φ φ φ

VW_mZ to znamená, že n je rovno 0. Vyšší hodnota n (nižší poměr m ku n), vyšší stupeň větvení v molekule. Hodnota m se obvykle pohybuje v rozmezí od minimální hodnoty 2 do 700, výhodně od 4 do 400, avšak vyšší hodnoty m jsou také výhodné, zejména pokud hodnota indexu n je velmi nízká nebo téměř 0.

Každý dusík polyaminu, ať primární, sekundární nebo terciální, je po modifikaci v souladu s předloženým vynálezem dále definován jako člen jedné ze tří všeobecných tříd: jednoduše substituovaný, kvarterizovaný nebo oxidovaný. Tyto nemodifikované dusíkové jednotky polyaminu jsou klasifikovány na V, W, Y, Y' nebo Z jednotky podle toho, zda jsou tyto primárními, sekundárními nebo terciálními atomy dusíku. Tj. pro účely předloženého vynález jsou nemodifikované atomy dusíku primárních aminů V nebo Z jednotkami, nemodifikované atomy dusíku sekundárních aminů W jednotkami nebo Y' jednotkami a nemodifikované atomy dusíku terciárních aminů Y jednotkami.

Modifikované primární aminové části jsou definovány jako V „koncové“ jednotky mající jednu ze tří forem:

a) jednoduché substituované jednotky mající strukturu:

R'

b) kvarterizované jednotky mající strukturu:

R'

I X

R— N⁺ — R ve které X je vhodný opačný iont zajišťující vyrovnanost náboje; a

c) oxidované jednotky mající strukturu:

O •Ť

R-—N — R • · • 0

0 0 000 0000

0 0 0000 0 ·· ·

000 0 00 000000 ····· 0 · · • 00 00 00 000 00 ··

Modifikované sekundární aminové části jsou definované jako W jednotky „hlavních řetězců“ mající jednu ze tří forem:

a) jednoduché substituované jednotky mající strukturu:

— N —R —

I

R'

b) kvarterizované jednotky mající strukturu:

R'

I x — N⁺ — R —

R' ve které X je vhodný opačný iont zajišťující vyrovnanost náboje; a

c) oxidované jednotky mající strukturu:

O

Ť

N — R —

R'

Další modifikované sekundární aminové části jsou definované jako Y' jednotky mající jednu ze tří forem:

a) jednoduché substituované jednotky mající strukturu:

— N — R —

R

b) kvarterizované jednotky mající strukturu:

• ·· ·· ··· · · · • c · · ··· · · · ·· · · · · · · · · · ·· * · · · · · · · · • 0 · · · · · • · · · · ·· ··· ··

R,

I Χ' — N⁺—- R — ve které X je vhodný opačný iont zajišťující vyrovnanost náboje; a

c) oxidované jednotky mající strukturu:

O t

— N— R —

I

R

Modifikované terciární aminové části jsou definované jako Y jednotky „větvení“ mající jednu ze tří forem:

a) nemodifikované jednotky mající strukturu:

--N- R —

b) kvarterizované jednotky mající strukturu:

R'

I X--N⁺ — R ve které Xje vhodný opačný iont zajišťující vyrovnanost náboje; a

c) oxidované jednotky mající strukturu:

O ΐ

— N— R —

Určité modifikované primární aminové části jsou definované jako Z „koncové“ jednotky mající jednu ze tří forem:

< · 4 ·· · · · · · · · · • · · · ··· ♦ · · · • · · · ···· · · · 9 • 9 999 9 99 999 999

9 9 9 9 9 9 9

999 99 99 999 99 99

a) jednoduché substituované jednotky mající strukturu:

— N—-R'

R'

b) kvarterizované jednotky mající strukturu:

R'

I x— N⁺ —R'

Ί

R' ve které X je vhodný opačný iont zajišťující vyrovnanost náboje; a

c) oxidované jednotky mající vzorec:

O t

— N—- R'—R'

Pokud jakákoliv pozice dusíku je nesubstituovaná nebo nemodifikovaná, je jasné, že R' bude nahrazeno vodíkem. Např. jednotka primárního aminu obsahující R' jednotku ve formě hydroxyethylové částí je V koncovou jednotkou mající vzorec (HOCH₂CH₂)HN-.

Pro účely předloženého vynálezu existují dva typy řetězcových koncových jednotek, V a Z jednotky. Z „koncová“ jednotka je odvozena z koncové části primárního aminu struktury -NH₂. Necyklické polyaminové hlavní řetězce v souladu s předloženým vynálezem obsahují pouze jednu Z jednotku, zatímco cyklické polyaminy mohou neobsahovat žádné Z jednotky. Z „koncová“ jednotka může být substituovaná jakýmikoliv R' jednotkami popsanými dále v textu, až na případ, kdy Z jednotka je modifikována na formu N-oxidu. V případě, že atom dusíku Z jednotky je oxidovaný na N-oxid, atom dusíku musí být modifikovaný a proto R' nemůže představovat atom vodíku.

Polyaminy předloženého vynálezu obsahují R „vazebné“ jednotky, které slouží jako spojení atomů dusíku hlavního řetězce. R jednotky tvoří jednotky, které pro účely předloženého vynálezu jsou označovány jako „hydrokarbylové R“ jednotky a „oxy R“ jednotky.

„Hydrokarbylové“ R jednotky jsou C2-C12 alkěn, C^-^12 alkenylen, C3-C12 hydroxyalken, ve kterých hydroxylové části mohou zaujmout jakoukoliv pozici v řetězci R jednotky, kromě atomů • · · • flfl • · · · fl flfl · • · · · • flfl · · · uhlíku přímo vázaných k atomům dusíku polyaminového hlavního řetězce; C₄-C₁₂ dihydroxyalken, ve kterém hydroxylové části mohou zabrat jakékoliv dva atomy uhlíku řetězce R jednotky, kromě těch atomů uhlíku přímo vázaných na atomy dusíku polyaminového řetězce; C₈C₁₂ dialkylarylen, které pro účely předloženého vynálezu jsou arylenovými částmi majícími dvě alkylové substituční skupiny jako část vazebného řetězce. Např. dialkylarylen jednotka má vzorec:

—(CH₂)₂·

CHy— nebo —(CH₂)₄ (CHih— ačkoliv jednotka nemusí být 1,4-substituovaná, ale může být také 1,2 nebo 1,3-substituovaná C2-C12 alkenem, výhodně ethylenem, 1,2-propylenem a jejich směsmi, výhodněji ethylenem. „Oxy“ R jednotky představují -(R¹O)xR⁵(OR¹)x-; (CH₂CH(OR²)CH2O)z(R’O)yR^v (OCH2CH(OR²)CH2)w-; CH2CH(OR²)CH2-; -(R¹O)xR’- a jejich směsi: Výhodné R jednotky jsou voleny ze skupiny zahrnující Cz-C₁₂ alken, C₃-C₁₂ hydroxyalken, C₄-Č₁₂ dihydroxyalken, C_a-C₁₂ dialkylarylen, -(RO^R¹-, -CH2CH(OR^z)CH2-, -(CH2CH(OH)CH₂O)_z(R¹O)yR¹(OCH2CH(OH)CH₂)_w-, -(R’O)_xR⁵(OR¹)x-, výhodnější R jednotky jsou C2-C12 alken, C3-C12 hydroxyalken, C4-C12 dihydroxyalken, -(R¹O)XR’-, -(ROKR^OR¹),-, -(CH2CH(OH)CH2O)z(R¹O)yR’(OCH₂CH(OH)CH₂)_w-, a jejich směsi, ještě výhodnější R jednotky jsou Cz-C₁₂ alken, C₃ hydroxyalken a jejich směsi a nejvýhodnější R jednotky jsou C_rC₆ alken.

Nejvýhodnější hlavní řetězce předloženého vynálezu obsahují alespoň 50 % R jednotek, které představují ethylen.

R¹ jednotky představují Cz-Ce alken a jejich směsi, výhodně ethylen.

• · • 444 · 4 · 4 4 · 4 • 4 · 4 4444 4 44 4 •4 444 4 44 444 444

44444 4 4 4

444 44 44 444 44 44

R² představuje vodík a -(R’O)_XB, výhodně vodík.

R³ představuje C_rC₁₈ alkyl, C_rC₁₂ arylalken, Ct-C₁₂ alkylem substituovaný aryl, Ce-C₁₂ aryl a jejich směsi, výhodně C,-C₁₂ alkyl, Ct-C₁₂ arylalken, výhodněji C_rC₁₂ alkyl, nejvýhodněji methyl. R³ jednotky tvoří část R' jednotek popsaných dále v textu.

R⁴ představuje C₁-C_t2 alken, C₄-Ci₂ alkenylen, C₈-C₁₂ arylalken, C₆-C₁₀ arylen, výhodně C_rC₁₀ alken, C₈-C₁₂ arylalken, výhodněji C₂-C₈ alken, nejvýhodněji ethylen nebo butylen.

R⁵ představuje CrCi2 alken, C3-C12 hydroxyalken, C4-C12 dihydroxyalken, C8-C12 dialkylarylen, C(O)-, -C(O)NHR⁶NHC(O)-, -C(O)(R⁴)rC(O)-, -R¹(OR¹)-, -CH₂CH(OH)CH₂O(R¹O)yR¹OCH2CH(OH)CH₂-, -C(O)(R⁴)_rC(O)-, -CH₂CH(OH)CH₂-, R⁵ výhodné představuje ethylen, -C(O)-, C(O)NHR⁶NHC(O)-, -R¹(OR¹)-, -CH₂CH(OH)CH₂-, CH₂CH(OH)CH₂O(R¹O)yR¹OCH2CH(OH)CH₂-, výhodněji -CH₂CH(OH)CH₂-.

R⁶ představuje C₂-Ci₂ alken nebo C₆-C₁₂ arylen.

Výhodné „oxy“ R jednotky jsou dále definované v pojmech R¹, R² a R⁵ jednotek. Výhodné „oxy“ R jednotky obsahují výhodné R¹, R² a R⁵ jednotky. Výhodná činidla uvolňující špínu z bavlny předloženého vynálezu obsahují alespoň 50 % R¹ jednotek, které představují ethylen. Výhodné R¹, R² a R⁵ jednotky jsou kombinované s „oxy“ R jednotkami k získání výhodných „oxy“ R jednotek následujícím způsobem:

i) substitucí výhodnějších R⁵ do -(CH2CH2O)XR⁵(OCH2CH₂)_X- je získána (CH₂CH₂O)_xCH₂CHOHCH₂(OCH₂CH₂)_x-.

ii) substitucí výhodných R¹ a R² do -(CH2CH(OR²)CH2O)_z-(R¹O)yRO(CH2CH(OR²)CH2)_w- je získána -(CH₂CH(OH)CH₂O)_z-(CH₂CH₂O)_yCH₂CH₂O(CH₂CH(OH)CH₂)_w-.

iii) substitucí výhodných R² do -CH2CH(OR²)CH2- je získána -CH₂CH(OH)CH₂-.

R' jednotky jsou voleny ze skupiny zahrnující vodík, C_VC₂₂ alkyl, C₃-C₂₂ alkenyl, C7-C₂₂ arylalkyl, C₂-C₂₂ hydroxyalkyl, -(CH₂)_PCO₂M, -(CH₂)_qSO₃M, -CH(CH₂C0₂M)C0₂M, -(CH₂)_pPO₃M, -(R¹O)mB, C(O)R³, výhodně vodík, C2-C₂₂ hydroxyalken, benzyl, Ci-C₂₂ alken, -(R¹O)mB, C(O)R³, (CH2)_pCO₂M, -(CH₂)_qSO₃M, -CH(CH₂CO₂M)CO₂M, výhodněji CrCz? alken, , -(R’O)_XB, C(O)R³, (CH2)pCO2M, -(CH2)qS03M, -CH(CH2CO2M)CO2M, nejvýhodněji CpC^ alken, -(R¹O)XB a C(O)R³. Pokud na atomu dusíku není provedena žádná modifikace nebo substituce, potom atom vodíku zůstane jako skupina představující R' jednotku.

R' jednotky neobsahují atom vodíku, pokud jednotky V, W nebo Z jsou oxidované, tj. atomy dusíku jsou W-oxidy. Např. hlavní řetězec polymeru nebo řetězce větvení neobsahují jednotky následující struktury:

• · · · • ·

O í

— Ν — H

R nebo nebo H

O

Ť

-N• flfl • fl

Dodatečně, R' jednotky neobsahují karbonylové části přímo vázané k atomu dusíku, pokud V, W a Z jednotky jsou oxidované, tj. atomy dusíku představují N-oxidy. V souladu s předloženým vynálezem, R' jednotka -C(O)R³ skupiny není vázána k N-oxidu modifikovaného atomu dusíku, tj. nejsou zde žádné N-oxid-amidy mající strukturu;

O O O O O

Ť íf Ť t II — N —R nebo R³ —C — N — R nebo — N—C —R³

C=O R' R'

I

R³ nebo jejich kombinace.

B je vodík, C,-C₆ alkyl, -(CH₂)_qSO₃M, -(CH₂)_PCO₂M, -(CH₂)_q(CHSO₃M)CH₂SO₃M, - j (CH₂)q(CHSO₂M)CH₂SO₃M, -(CH₂)_pPO₃M, -PO₃M, výhodně vodík, -(CH₂)_qSO₃M, (CH2)q(CHSO₃M)CH₂SO₃M, -(CH₂)_q(CHSO₂M)CH₂SO₃M, výhodněji vodík nebo -(CH₂)_qSO₃M.

M představuje vodík nebo kation rozpustný ve vodě v dostatečném množství k zajištění vyrovnanosti náboje. Např. kation sodíku rovně doplňuje -(CH₂)_PCO₂M a -(CH₂)_qSO₃M, čímž se získají -(CH₂)_pCO₂Na a -(CH₂)_qSO₃Na skupiny. K zajištění požadované vyrovnanosti chemického náboje může být kombinováno více jak jeden jednomocný kation (sodík, draslík, atd.). Avšak, více než jedna aniontová skupina může mít vyrovnaný náboj dvojmocným kationtem nebo více než jeden jednomocný kationt může být nezbytný pro splnění požadavků ná vyrovnanost náboje polyaniontového radikálu. Např. -(CH₂)pPO₃M část substituovaná atomy sodíku má vzorec (CH₂)_pPO₃Na₃. Dvojmocné kationty, takové jako vápník (Ca²⁺) nebo hořčík (Mg²⁺), mohou být substituované nebo kombinované s jinými vhodnými jednosytnými kationty rozpustnými ve vodě. Výhodné kationty jsou sodík a draslík, výhodnějším je sodík.

X je aniont rozpustný ve vodě, takový jako chlor (Cl ), brom (Br) a jod (Γ) nebo X může představovat negativně nabitý radikál, takový jako sír^p (SO₄ ²) a methylsíran (CH₃SO₃-).

Indexy vzorců mají následující hodnoty: p má hodnotu od 1 do 6; q má hodnotu od 0 do 6; r má hodnotu 0 nebo 1; w má hodnotu 0 nebo 1; x má hodnotu od 1 do 100; y má hodnotu od 0 do

100; z má hodnotu 0 nebo 1; m má hodnotu od 2 do 700, výhodně od 4 do 400; n má hodnotu od 0 do 350, výhodně od 0 do 200; m+n má hodnotu alespoň 5.

Výhodně má x hodnotu ležící v rozmezí od 1 do 20, výhodně od 1 do 10.

Výhodné polymery obsahující amino funkční skupiny předloženého vynálezu obsahují polyaminové hlavní řetězce, ve kterých méně něž 50 % R skupin obsahuje „oxy“ R jednotky, výhodně méně než 20 %, výhodněji méně než 5 %, nejvýhodněji R jednotky neobsahují žádné „oxy“ R jednotky.

Nejvýhodnější amino-funkční polymery, které neobsahují žádné „oxy“ R jednotky, obsahují polyaminové hlavní řetězce, ve kterých méně než 50 % R skupin obsahuje více než 3 atomy uhlíku. Např. ethylen, 1,2-propylen a 1,3-propylen obsahují 3 nebo méně atomů uhlíku a jsou výhodnými „hydrokarbylovými“ R jednotkami. Tj. jestliže R jednotky hlavního řetězce představují C₂-C₁₂ alken, výhodný je C₂-C₃ alken, nejvýhodnějším je ethylen.

Polymery obsahující amino funkční jednotky předloženého vynálezu obsahují modifikované homogenní a nehomogenní polyaminové hlavní řetězce, ve kterých 100 % nebo méně -NH jednotek jsou modifikované. Pro účely předloženého vynálezu pojem „homogenní polyaminový hlavní řetězec“ je definován jako polyaminový hlavní řetězce mající R jednotky, které jsou stejné (tj. všechny ethylen). Avšak, tato definice stejnorodosti nevylučuje polyaminy, které obsahují jiné vedlejší jednotky tvořící hlavní řetězec polymeru, které jsou přítomné díky zvolené metodě chemické syntézy. Např. pracovníkům zkušeným v oboru je známo, že ethanolamin může být použit jako „iniciátor“ při syntéze polyethyleniminů, např. tedy polyethylenimin, který obsahuje jednu hydroxyethylovou část vyplývající z „iniciátoru polymerace by byl tudíž pro účely předloženého vynálezu považován za homogenní polyaminový hlavní řetězec. Polyaminový hlavní řetězec obsahující všechny ethylenové R jednotky, ve kterém nejsou přítomny žádné Y jednotky větvení, je homogenním hlavním řetězcem. Polyaminový hlavní řetězec obsahující všechny ethylenové R jednotky je homogenním hlavním řetězcem, bez ohledu na stupeň větvení nebo počet přítomných cyklických větvení.

Pro účely předloženého vynálezu označuje pojem „nehomogenní hlavní řetězce polymeru“ polyaminové hlavní řetězce, které jsou složené z R jednotek různých délek a různých typů. Např. nehomogenní hlavní řetězec obsahuje R jednotky, které jsou směsí ethylenových a 1,2propyíenových jednotek. Pro účely předloženého vynálezu není pro zajištění nehomogenního hlavního řetězce nezbytná směs „hydrokarbylových“ a „oxy“ R jednotek.

Výhodné amino-funkční polymery předloženého vynálezu obsahují homogenní polyaminové hlavní řetězce, které jsou zcela nebo částečně substituované polyethylenoxy částmi, plně nebo částečně kvarterizovanými aminy, atomy dusíku plně nebo částečně oxidovanými na N-oxidy nebo představují jejich směsi. Avšak, ne všechný atomy dusíku aminů hlavního řetězce musí • · · · ♦ 4 4 4444

4 4 4444 · « · « «44 4 ·« 444444

44444 4 4 4

444 44 44 444 44 44 být modifikované stejným způsobem, volba modifikace je ponechána na specifických potřebách přípravy. Stupeň ethoxylace je také určen podle specifických potřeb výroby.

Výhodné polyaminy, které tvoří hlavní řetězec sloučenin předloženého vynálezu, jsou všeobecně polyalkeniminy (PAI), výhodně polyethyleniminy (PEI) nebo PEI spojené částmi majícími delší R jednotky, než výchozí látka PAI nebo PEI.

Výhodné amino hlavní řetězce polymerů obsahují R jednotky, které jsou C₂ alken (ethylen) jednotami, také známé jako polyethyleniminy (PEI). Výhodné PEI mají alespoň střední větvení, tj. poměr m k n je nižší než 4:1, avšak PEI mající poměr m k n 2:1 jsou nejvýhodnější. Výhodné hlavní řetězce, před modifikací, mají všeobecný vzorec:

R' [R '₂NCH₂CH₂]_n — [NCH₂CH₂]_m — [NCH₂CH₂j_n — NR '₂ ve kterém R', m a n jsou stejné, jak je definováno výše. Výhodné PEI budou mít molekulární hmotnost vyšší než 200 daltonů.

Relativní podíly primárních, sekundárních a terciálních aminových jednotek v polyaminovém hlavním řetězci, zejména v případě PEI, se budou měnit podle způsobu přípravy. Každý atom vodíku připojený ke každému atomu dusíku polyaminového hlavního řetězce představuje potenciální místo následné substituce, kvarterizace nebo oxidace.

Tyto polyaminy mohou být připraveny, např. polymerizací ethyleniminu za přítomnosti katalyzátoru, takového jako oxid uhličitý, hydrosiřičitan sodný, kyselina sírová, peroxid vodíku, kyselina chlorovodíková, kyselina octová, atd. Specifické metody přípravy těchto polyaminových hlavních řetězců jsou uvedeny v U.S. Patentu 2 182 306, Ulrich a spol., vydaném 5. prosince, 1939; U.S. Patentu 3 033 746, Mayle a spol., vydaném 8. května, 1962; U.S. Patentu 2 208 095, Esselmann a spol., vydaném 16. července, 1940; U.S. Patentu 2 806 839, Crowther, vydaném 17. září, 1957; a U.S. Patentu 2 553 696, Wilson, vydaném 21. května, 1951, vtextu jsou všechny uvedeny poznámkami.

Příklady amino-funkčních polymerů obsahujících PEI jsou uvedeny na vzorcích I až IV:

Vzorec I zobrazuje amino-funkční polymer obsahující PEI hlavní řetězec, ve kterém všechny substituovatelné atomy dusíku jsou modifikovány záměnou vodíku za polyoxyalkenoxy jednotku, -(CH₂CH₂O)₇H, mající vzorec:

• ·· ·· ···· · · ·· • · · « · · * 4··· • · · · · · · · · · · ·

9 9 9 9 4 9 9 999 999

9 9 94 9 9 9 99 4 9 4 9 (H(OCH2CH2>7t^^ NKCH/H^VTHh

HíOCHzCHTh.^j^^NKCItCH^hHb [HíOCHtCWW^ (CH2CH20bH η fy (CH^HPhH , ^N (CHTCHPbH (CHzCHjObH L (CH^HpbH [HÍOCH^CH:

^/^NKCH^H/JlTHh k^Nl(CH2CH^)7Hb

Vzorec I

Jde o příklad polymeru obsahujícího amino funkční části, který je plně modifikován jedním typem skupin.

Vzorec II zobrazuje amino-funkční polymer obsahující PEI hlavní řetězec, ve kterém všechny substituovatelné atomy dusíku primárních aminů jsou modifikovány záměnou vodíku za polyoxyalkenoxy jednotkou, -(CH₂CH₂O)7H, molekula je pak modifikována následnou oxidací všech oxidovatelných primárních a sekundárních atomů dusíku na N-oxidy, uvedený polymer má vzorec:

o (HÍOCH<H2WA

H(OCH<H2)ep [H(OCH<H2>7j2N

OiCHTCHpyjH I

OíCHtCH-pvi ^! ?

(H(OCH2CH2>7t

OíCHtCHtO^ i

OCCH^HjOJeH O t

k^<C»2CH2C>bHl2 O

Vzorec

Vzorec III znázorňuje amino-funkční polymer obsahující PEI hlavní řetězec, ve kterém všechny atomy vodíku hlavního řetězce jsou substituované a některé aminové jednotky hlavního řetězce jsou kvarterizované. Substituenty jsou polyoxyalkenoxy jednotky, -(CH₂CH₂O)7H nebo methylové skupiny. Modifikované PEI má vzorec:

(H(OCH2CH2>*N.

18	• · · «· · « · • · · · • · · · · • · · · • · · · · 4
CH3
Ν(Οί<Η2θ)7Η
	r3
r.- CI

Vzorec III

Vzorec IV znázorňuje amino-funkční polymer obsahující PEI hlavní řetězec, ve kterém atomy dusíku hlavního řetězce jsou modifikovány substitucí (tj. -(CH₂CH₂O)7H nebo methylem), kvarterizované, oxidované na N-oxidy nebo je vytvořena jejich kombinace. Výsledný polymer má vzorec:

[Η((ΧΉ<Ή2/7}2Ν' ch₃ ,N(CHtCHO>7H - - - o ^cr CH₃ t

N ch₃ CH₃ O

Cl' r

CH₃

NfCHTCriTOjTH cr [HÍOCHtCHt^tT

CH₃ CH₃ cr n^ch₃ s ch₃ cr

Vzorec IV

Ve výše uvedených příkladech, ne všechny atomy dusíku celkové třídy obsahují stejnou modifikaci. Předložený vynález umožňuje tvůrci, aby podíl atomů dusíku sekundárních aminů byl ethoxylovaný, zatímco jiné atomy dusíku sekundárních aminů jsou oxidované na N-oxidy. Toto je možné také uskutečnit u atomů dusíku primárních aminů, ve kterých tvůrce může modifikovat

99

I 9 9 1 všechny nebo část atomů dusíku primárních aminů jedním nebo více substituenty, dříve než je provedena oxidace nebo kvarterizace. Na atomech dusíku primárních a sekundárních aminů může být substituována jakákoliv možná kombinace R' skupin, kromě omezení popsaných výše v textu.

Amino-funkční polymery dostupné v obchodní síti vhodné pro použití ve vynálezu představují poly(ethylenimin) s molekulární hmotností 1200, hydroxyethylovaný poly(ethylenimin) od Polysciences s molekulární hmotností 2000 a 80 % hydroxyethylovaný poly(ethylenimin) od Aldrich.

Obvyklé množství amino-funkčního polymeru použitého v prostředku vynálezu je výhodně až 90 % hmotn., výhodně od 0,01 % do 50 % hmotn. aktivní látky, výhodněji od 0,1 % do 20 % hmotn. a nejvýhodněji od 0,5 % do 5 % hmotn. prostředku.

Prostředky mohou také obsahovat volitelné složky, které mohou být vhodné pro další vylepšení estetického vzhledu textilií upravovaných tímto prostředkem. Vhodné volitelné složky zahrnují polyolefinovou disperzi, složku zvláčňujícího prostředku textilií, doplňkové složky a jejich směsi. Pro optimální účinky prostředků, prostředky vynálezu obsahují ustalovací činidlo barvy a aminofunkční polymer v hmotnostním poměru ustalovacího činidla barvy k amino-funkčnimu polymeru od 100:1 do 0,01:1, výhodně od 10:1 do 0,1:1, výhodněji od 2:1 do 0,5:1.

Polyolefinová disperze

V prostředku vynálezu může být volitelně použita polyolefinová disperze s cílem zajistit vlastnosti prostředku proti-mačkání a vyšší pohlcování vody textiliemi. Polyolefín je výhodně polyethylen, polypropylen nebo jejich směsi. Polyolefín může být alespoň zčásti modifikovaný, může tedy obsahovat různé funkční skupiny, takové jako karboxyl, karbonyl, ester, ether, alkylamid, kyselina sulfonová nebo amidové skupiny. Polyolefín použitý v předloženém vynálezu je výhodněji alespoň zčásti modifikovaný karboxylovými skupinami nebo řečeno jinak oxidovaný.

V prostředcích předloženého vynálezu je výhodný zvláště oxidovaný polyethylen nebo polyethylen modifikovaný karboxylovými skupinami.

Pro snadnější formulaci je polyolefín výhodně zaváděn jako suspenze nebo emulze polyolefinu rozptýleného použitím emulgačního činidla Polyolefinová suspenze nebo emulze má výhodně od 1 % do 50 % hmotn., výhodněji od 10 % do 35 % hmotn. a výhodněji od 15 % do 30 % hmotn. polyolefinu v emulzi. Polyolefín má výhodně molekulární hmotnost od 1000 do 15 000 a výhodněji od 4 000 do 10 000.

Pokud je použita emulze, potom emulgační prostředek může představovat jakýkoliv vhodný emulgační nebo suspendační prostředek Emulgační prostředek je výhodně katíontová,

• · · · 0 · • 0 neiontové, s obojetnými ionty nebo aniontové povrchově aktivní látka nebo její směsi. Jakákoliv vhodná kationtová, neiontová nebo aniontové povrchově aktivní látka může být výhodně použita jako emulgační prostředek. Výhodné emulgační prostředky představují kationtové povrchově aktivní látky, takové jako masné aminové povrchově aktivní látky a obzvláště ethoxylované mastné aminové povrchově aktivní látky. Jako emulgační prostředky předloženého vynálezu jsou výhodné zejména kationtové povrchově aktivní látky. Polyolefin je dispergován emulgačním nebo suspendačním prostředkem v poměru emulgačního prostředku kpolyolefinu od 1:10 do 3:1. Emulze výhodně zahrnuje od 0,1 % do 50 % hmotn., výhodněji od 1 % do 20 % hmotn. a nejvýhodněji od 2,5 % do 10 % hmotn. emulgačního činidla v polyolefinové emulzi. Polyethylenové emulze a suspenze vhodné pro použití v předloženém vynálezu jsou dostupné pod obchodní značkou VELUSTROL od společnosti HOECHST Aktiengesellschaft, Frankfurt am Main, Německo. Především polyethylenové emulze prodávané pod obchodním názvem VELUSTROL PKS, VELUSTROL KPA nebo VELUSTROL P-40 mohu být použity v prostředcích předloženého vynálezu.

Prostředky předloženého vynálezu obsahují od 0,01 % do 8 % hmotn. disperzního polyolefinu. Prostředky výhodněji zahrnují od 0,1 % do 5 % hmotn. a nejvýhodněji od 0,1 % do 3 % hmotn. polyolefinu. Pokud je polyolefin dodán do prostředků předloženého vynálezu jako emulze nebo suspenze, potom emulze nebo suspenze je dodána v dostatečných množstvích zajišťujících , výše uvedené úrovně disperzního polyolefinu v prostředku.

Složka zvláčňující textilie

V prostředku vynálezu může být také vhodně použita složka zvláčňující textilie, tak aby zajišťovala zvláčnění a antistatické vlastnosti upravených textilií. Složka zvláčňující textilie, pokud je použita, bude obvykle přítomna v dostatečné úrovni zajišťující zvláčnění a antistatické charakteristiky. Běžné úrovně představují úrovně obvykle používané v prostředcích zvláčňujících textilie, tj. od 1 % do 99 % hmotn. prostředku. V závislosti na provedení prostředku, tj. tekutém nebo tuhém, bude prostředek výhodně obsahovat množství složek zvláčňujících textilie pro tekuté prostředky v úrovni od 1 % do 5 % hmotn. pro ředěné prostředky nebo v úrovni od 5 % do 80 %, výhodněji od 10 % do 50 % hmotn., výhodněji od 15 % do 35 % hmotn. pro koncentrované prostředky. Pokud jsou přítomny neiontové složky zvláčňující textile, úroveň neiontové zvláčňující složky v prostředku bude obvykle od 0,1 % do 10 % hmotn., výhodněji od 1 % do 5 % hmotn.

•9 999·

9 • 99«

9· 99

9 9 9 • 9 9 9 · 9 9 · 9

9

Pokud prostředek obsahující zvláčňující složku je aplikován na substrát, např. rozprášen s vysušením, výhodná úroveň složky zvláčňující textilie bude výhodně od 20 % do 99 % hrnotn., výhodněji od 30 % do 90 % hrnotn. a nejvýhodněji od 35 % do 85 % hrnotn.

Uvedená složka zvláčňující textilie může být volena ze skupiny zahrnující kationtové, neiontové, amfoterní nebo aniontové složky zvláčňující textilie.

Výhodné obvyklé kationtové složky zvláčňující textilie zahrnují nerozpustné ve vodě kvartérníamonné aktivní látky zvláčňující textilie, nejběžněji používané jsou dialkylamonný chlorid (alkyl mající dlouhý řetězec) nebo methylsíran.

Výhodné kationtové zvláčňující prostředky představují následující:

1) ditallow-dimethylamonný chlorid (DTDMAC); (tallow = alkyl získaný z loje)

2) dihydrogenovaný tallowdimethylamonný chlorid;

3) dihydrogenovaný tallowdimethylamonný methylsíran;

4) distearyl-dimethylamonný chlorid;

5) dioleyl-dimethylamonný chlorid;

6) dipalmityl-hydroxyethyl-methylamonný chlorid;

7) stearylbenzyldimethylamonný chlorid;

8) tailowtrimethylamonný chlorid;

9) hydrogenovaný tailowtrimethylamonný chlorid;

10) C₁₂-C₁₄ alkylhydroxyethyi-dimethylamonný chlorid;

11) C₁₂-C₁₈ alkyldihydroxyethyl-methylamonný chlorid;

12) di(stearoyloxyethyl)dimethylamonný chlorid (DSOEDMAC);

13) di(tallowoyloxyethyl)dimethylamonný chlorid;

14) ditallowimidazolinium-methylsíran;

15) 1 -(2-tallowylamidoethyl)-2-tallowyl-imidazolinium-methylsíran.

V posledních letech se však zvýšila potřeba materiálů snášenlivých na prostředí a rychle biodegradovatelné kvartérní amonné, sloučeniny byly prezentovány jako jiné možnosti k běžně používaným dialkylamonným chloridům (alkyl mající dlouhý řetězec) a methylsíranům. Uvedené materiály a prostředky zvláčňující textilie obsahující tyto látky jsou odhaleny v řadě publikací, např. EP-A-0 040 562 a EP-A-0 239 910.

Kvartérní amonné sloučeniny a aminové základní materiály vynálezu mají vzorec (I) nebo (II) následující:

• · · · ·· ·· • 4 4 4 4 4

444· 4 ·· 4

44 444 ·44

4 4 4

444 44 ·· • ·

nebo

R3\ jr2 ⁺ ^-(CW-Q-T ¹ Ř1

X' (i)

R3 r3 + N-(CH2)n-CH-CH2 R3 Q

I. L (II) ve kterém Q je voleno ze skupiny zahrnující -O-C(O)-; -C(O)-O-; -O-C(O)-O-; -NR⁴-C(O)-; -C(O)NR⁴-;

R¹ je (CH₂)_n-Q-T² nebo T³;

R² je (CH₂)m-Q-T⁴ nebo T⁵ nebo R³;

R³ je C1-C4 alkyl nebo C1-C4 hydroxyalkyl nebo vodík;

R⁴ je vodík nebo C,-C₄ alkyl nebo C1-C4 hydroxyalkyl;

T¹, T², T³, T⁴, T⁵ jsou nezávisle CH-C22 alkyl nebo alkenyl;

n a m jsou celými čísly od 1 do 4; a

X' je slučitelný anion zvláčňovacího prostředku.

Neomezené příklady slučitelných aniontů zvláčňovacího prostředku zahrnují chlorid nebo methylsíran.

Alkylové nebo alkenylové řetězce T¹, T², T³, T⁴. T⁵ musí obsahovat alespoň 11 atomů uhlíku, výhodně alespoň 16 atomů uhlíku. Řetězec může být přímý nebo větvený.

Tallow je vhodný a levný zdroj alkylů a alkenylú, které jsou tvořeny dlouhými řetězci. Sloučeniny, ve kterých T¹, T², T³, T⁴, T⁵ představují směs materiálů tvořených dlouhými řetězci obvyklé pro lůj jsou velmi výhodné.

φ ·· «· ···· *· ·· *« · · · · · · · · · • · · · · · · · · ·· · • 9 · » · · · · ··· ··· ····· · · · • · · · · ····· · · · ·

Specifické příklady kvartérních amonných sloučenin vhodných pro použití ve vodných prostředcích zvláčňujících textilie podle vynálezu zahrnují:

1) N,N-di(tallowyl -oxy-ethyl)-N,N-dimethylamonný chlorid;

2) N,N-di(tallowyl -oxy-ethyl)-N-methylsíran, N-(2-hydroxyethyl)amonný methylsíran;

3) N,N-di(2-tallowyl -oxy-2-oxo-ethyl)-N,N-dimethylamonný chlorid;

4) N,N-di(2-tallowyl -oxy-ethylkarbonyl-oxy-ethyl)-N,N-dimethylamonný chlorid;

5) N-(2-tallowyl-oxy-2-ethyl)-N-(2-tallowyl-oxy-2-oxo-ethyl)-N,N-dimethylamonný chlorid;

6) N,N,N-tri(tallowyl-oxy-ethyl)-N-methylamonný chlorid;

7) N-(2-tallowyl-oxy-2-oxo-ethyl)-N-tallowyl-N,N-dimethylamonný chlorid; a

8) 1,2-ditallowyl-oxy-3-trimethylamoniopropan-chlorid;

a směsi kteréhokoliv z výše uvedených materiálů.

Samozřejmě, sloučeniny 1 až 7 představují příklady sloučenin vzorce (I); sloučenina 8 je sloučeninou vzorce (II).

Zvláště výhodným je N,N-di(„talfowyr -oxy-ethyl)-N,N-dimethylamonný chlorid, ve kterém řetězce „tallow alkylů“ jsou alespoň částečně nenasycené.

Úroveň nenasycenosti řetězce „tallow alkylu“ může být měřena jodovým číslem (IV) odpovídající mastné kyseliny, která by měla v tomto případě být výhodně v rozmezí od 5 do 100 s rozlišením dvou kategorií sloučenin, majících hodnotu jodového čísla nižší nebo vyšší jak 25.

Samozřejmě, u sloučenin vzorec (I) připravených z mastných kyselin zdroje loje mající jodové číslo (IV) od 5 do 25, výhodně 15 až 20, bylo shledáno, že cis/trans hmotnostní poměr isomerů vyšší než 30/70, výhodně vyšší než 50/50 a výhodněji vyšší než 70/30 dává optimální schopnost koncentrace.

Pro sloučeniny vzorce (I) připravené z masných kyselin loje („tallow“) a mající hodnotu jodového čísla (IV) vyšší než 25, poměr cis k trans isomerům byl zjištěn méně kritický, jestliže nejsou vyžadovány vysoké hodnoty koncentrace.

Další příklady vhodných kvartérních amonných iontů vzorce (I) a (II) jsou získány, např.:

=> záměnou „tallow“ ve výše uvedených sloučeninách, např. za alkyl získaný z kokosového oleje, palmového oleje, lauryl, oleyl, ricinoleyl, stearyl, paimityl nebo podobně, uvedené řetězce mastných acylů jsou plně nasycené nebo výhodné alespoň částečně nenasycené;

=> záměnou „methylu“ ve výše uvedených sloučeninách za ethyl, ethoxy, propyl, propoxy, isopropyl, butyl, isobutyl nebo terc.butyl;

=> záměnou „chloridu“ ve výše uvedených sloučeninách za bromid, methylsíran, formiát, síran, nitrát a podobné.

* 0

··» « · ·· • » • · ·· • 0 00 0 0 0 0

0 0 0

0 000 *00 0 0 0

Ve skutečnosti je anion přítomný pouze jako opačný iont k pozitivně nabitým kvartérním amonným sloučeninám. Charakteristika opačného iontu není pro praxi předloženého vynálezu nikterak kritická. Rozsah vynálezu není omezen na žádný jednotlivý anion.

Pojem „jejich aminová výchozí látka“ označuje sekundární nebo terciární aminy odpovídající k výše uvedeným kvartérním amonným sloučeninám, uvedené aminy jsou v předložených prostředcích podstatně protonované díky hodnotám pH.

Dodatečné materiály zvláčňující textilie mohou být použity v dodatku nebo výměnou za kationtový zvláčňující prostředek textilií. Doplňkové materiály mohou být voleny ze skupiny zahrnující neiontové, amfoterní nebo aniontové materiály zvláčňující textilie. Popisy takových materiálů mohou být shledány v U.S. 4 327 133; U.S. 4 421 792; U.S. 4 426 299; U.S. 4 460 485; U.S. 3 644 203; U.S. 4 661 269; U.S. 4 439 335; U.S. 3 861 870; U.S. 4 308 151; U.S. 3 886 075; U.S. 4 233 164; U.S. 4 401 578; U.S. 3 974 076; U.S. 4 237 016 a EP 472 178.

Uvedené neiontové materiály zvláčňující textilie mají obvykle hodnotu HLB rovnováhy od 2 do 9, obvykleji od 3 do 7. Uvedené neiontové materiály zvláčňující textilie jsou snadno dispergovatelné sami sebou, nebo pokud jsou kombinovány s jinými materiály, takovými jako kationtová povrchově aktivní látka tvořená alkylem majícím jednotlivý dlouhý řetězec popsaná detailněji dále v textu. Schopnost disperze může být zvýšena použitím více kationtové povrchově aktivní látky obsahující alkyl tvořený jednotlivým dlouhým řetězcem, použitím více směsi s jinými materiály, podle popisu uvedeném dále v textu, použitím teplejší vody a/nebo častějším promícháváním. Všeobecně, volené materiály by měly být relativně krystalické, mít vyšší bod tání (např. > 40 °C) a být relativně ve vodě nerozpustné.

Výhodné aniontové zvláčňující prostředky představují částečné estery vícemocných alkoholů mastných kyselin nebo jejich anhydridy, ve kterých alkohol nebo anhydrid obsahuje od 2 do 18, výhodně od 2 do 8 atomů uhlíku a každá část mastné kyseliny obsahuje od 12 do 30, výhodně od 16 do 20 atomů uhlíku. Takové zvláčňující prostředky obvykle obsahují od jedné do 3, výhodně 2 mastné kyselé skupiny na jednu molekulu.

Podíl vícemocného alkoholu v esteru může představovat ethylenglykol, glycerol, póly- (např. di-, tri-, tetra-, penta a/nebo hexa-) -glycerol, xylitol, sacharózu, erythritol, pentaerythritol, sorbitol nebo sorbitan. Sorbitan-estery a polyglycerol-monostearát jsou velmi Výhodnými.

Podíl mastných kyselin v esteru je běžně odvozený z mastných kyselin majících od 12 do 30, výhodně od 16 do 20 atomů uhlíku, obvyklé příklady uvedených mastných kyselin zahrnují kyselinu laurovou, kyselinu myristovou, kyselinu palmitovou, kyselinu stearovou a kyselinu behenovou.

« 4» ·· ··*· ·* ·4 ·· · β » 4 * « · · · • · · 4 · ··· · · · · ········ ·4· 44» • 4 4 4 · · · ·

444 ·!* 40 444 »· *·

Volitelnými neiontovými zvláčňujícímí činidly velmi výhodnými pro použití v předloženém vynálezu jsou sorbitanestery, které jsou esterifikované dehydratační produkty sorbitolu a glycerolesteru.

Vhodným materiálem je sorbitanmonostearát, dostupný v obchodní síti. Směsi sorbitanstearátu a sorbitanpalmitátu mající hmotnostní podíly stearátu/palmitátu pohybující se v rozmezí od 10:1 do 1:10 a 1,5-sorbitanestery jsou také použitelné.

Glycerolestery a polyglycerolestery, především glycerol-, diglycerol-, triglycerol- a polyglycerolmono- a/nebo di-estery, výhodně mono-, jsou pro účely vynálezu velmi výhodné (např. polygiycerol-monostearát s obchodním názvem Radiasurf7248).

Použitelné glycerolestery a polyglycerolestery zahrnují mono-estery s kyselinou stearovou, olejovou, palmitovou, laurovou, isostearovou, myristovou a/nebo behenovou a diestery kyseliny stearové, olejové, palmitové, laurové, isostearové, behenové a/nebo myristové. Je jasné, že běžný mono-ester tvoří některé di- a tri-estery, atd.

„Glycerolestery“ také zahrnují polyglycerolestery, např. diglycerolestery až oktaglycerolestery. Polyglycerolové vícemocné alkoholy jsou připraveny kondenzací glycerinu nebo epichlorhydrinu společně k provázání glycerolových částí pomocí etherových vazeb. Mono- a/nebo diestery polyglycerolových vícemocných alkoholů jsou výhodné, mastné acylové skupiny obvykle představují skupiny popsané výše v textu pro sorbitanestery a glycerolestery.

Další složky zjemňující textilie vhodné pro použití ve vynálezu představují „jílovitá“ změkčovadla, taková jako změkčovadla mající nízkou schopnost výměny iontů popsané v EP-A-0 150 531. Základním parametrem předloženého vynálezu je pro předcházejí prostředky zvláčňující textilie, především s biodegradovatelným činidlem zvláčňujícím textilie, pH hodnota tekutých prostředků vynálezu. Tento faktor samozřejmě ovlivňuje stabilitu kvartérních amonných sloučenin nebo aminových výchozích sloučenin, zejména při podmínkách dlouhodobého skladování. Faktor pH, podle definice v uváděných souvislostech, je měřen v neředěných prostředcích při teplotě 20 °C. Pro optimální hydrolytickou stabilitu těchto prostředků, musí být čisté pH, měřeno při výše uvedených podmínkách, v rozmezí od 2,0 do 4,5. Pokud tekuté prostředky zjemňující textilie vynálezu jsou výhodně v koncentrované formě, hodnota pH neředěného prostředku je v rozmezí od 2,0 do 3,5, zatímco jestliže prostředek je v ředěné formě, hodnota pH čistého prostředku se pohybuje v rozmezí od 2,0 do 3,0. Hodnota pH těchto prostředků vynálezu může být upravena dodáním Bronstedovy kyseliny.

Příklady vhodných kyselin zahrnují anorganické minerální kyseliny, karboxylové kyseliny, především (C_rC₅) karboxylové kyseliny s nízkou molekulární hmotností, a alkylsulfonové kyseliny. Vhodné anorganické kyseliny zahrnují HCl, H₂SO₄, HNO₃ a H₃PO₄. Vhodné organické kyseliny zahrnují kyselinu mravenčí, octovou, citrónovou, methylsulfonovou a ethylsulfonovou.

• · toto·· tototo ····

9 · · toto·· · · · · ·* ··· · ·· ··· ··· • · · · · to · · ··· ·· ·· ··· »· ··

Výhodné kyseliny jsou kyselina citrónová, chlorovodíková, fosforečná, mravenčí, methylsulfonová a benzoová.

Dodatečné složky

Prostředek může volitelně obsahovat dodatečné složky, takové jako enzymy, povrchově aktivní látky jako pomocné prostředky koncentrace, elektrolytické pomocné prostředky koncentrace, stabilizátory, takové jako dobře známé antioxidační činidla a reduktivní činidla, polymery uvolňující špíny, emulgační prostředky, baktericidy, barviva, parfémy, ochranné prostředky, optické zjasňovače, anti-ionisační prostředky a odpěňovací činidla a jejich směsi. Tyto příměsi, zejména menšinové příměsi, a především parfémy, mohou být využitelně dodávané „s“ a výhodně ochráněny „materiály nosičů“, takovými jako zeolity, škrob, cyklodextrin, vosk, atd.

Enzymy

Prostředek podle vynálezu může volitelně využívat jeden nebo více enzymů, takových jako lipáza, proteáza, celuláza, amyláza a peroxidáza. Výhodným enzymem pro použití ve vynálezu je enzym celuláza. Tento typ enzymu bude dále samozřejmé zajišťovat přínos ošetření barvy j upravovaných textilií. Enzymy celulázy použitelné ve vynálezu zahrnují jak bakteriální, tak i plísňové typy, výhodně mající hodnotu pH optima mezi 5 a 9,5. U.S. 4 435 307, Barbesgoard a spol., 6. března, 1984, odhaluje vhodné plísňové celulázy zHumicola insolens nebo Humicola kmene DSM1800 nebo celulázu 212-produkovanou plísněmi náležejícími do rodu Aeromonas a celulázu vyloučenou spojeným ústrojím jater-slinivky břišní mořských měkkýšů „Dolabella Auricula Solander“. Vhodné typy celuláz jsou také odhaleny v GB-A-2 075 028; GB-A-2 095 275 a DE-OS-2 247 832. CAREZYME® a CELLUZYME® (Novo) jsou velmi výhodnými. Jiné vhodné enzymy celulázy jsou odhaleny také v WO 91/17243 od Novo, WO 96/34092, WO 96/34945 a EP-A-0 739 982.

V praktických pojmech běžných obchodních příprav jsou typická množství až přibližně 5 mg hmotn., obvykleji od 0,01 mg do 3 mg aktivního enzymu na gram prostředku. Řečeno jinak, prostředky vynálezu budou obvykle obsahovat od 0,001 % do 5 % hmotn., výhodně od 0,01 % do 1 % hmotn. obchodní enzymatické přípravy. Ve zvláštních případech, ve kterých aktivita enzymatické přípravy může být definována jinak než je tomu v případě celulázy, odpovídající jednotky aktivity jsou výhodné (např. CÉVU, tj. ekvivalentní jednotky viskozity celulázy). Např. prostředky předloženého vynálezu mohou obsahovat enzymy celulázy v úrovni odpovídající aktivitě přibližně od 0,5 do 1000 CEVU/gram prostředku. Enzymatické přípravy celulázy použité • · • 9 · * · · · 4 9 9 9

9 9 9 4 444 4 4 4 9 * ♦··♦······*··· ····· · · · • · » ·· · · · ·* ·· ·· pro účely přípravy prostředků tohoto vynálezu mají obvykle aktivitu v rozmezí od 1000 do 10 000 CEVU/gram v tekuté formě, přibližně 1000 CEVU/gram v tuhé formě.

Pomocné prostředky koncentrace

Volitelně mohou být také použity povrchově aktivní pomocné prostředky koncentrace. Pokud jsou tyto použity, uvedený pomocný prostředek koncentrace obsahující povrchově aktivní látky bude přispívat k dosažení požadované konečné viskozity produktu, stejně jako k dosažení stability konečného produktu během doby skladování. Povrchově aktivní pomocné prostředky • koncentrace jsou obvykle voleny ze skupiny zahrnující kationtové povrchově aktivní látky tvořené alkylem majícím jednotlivý dlouhý řetězec, neiontové alkoxylované povrchově aktivní látky, aminoxidy, mastné kyseliny a jejich směsi, obvykle použité v úrovni od 0 do 15 % hmotn. prostředku.

Kationtové povrchově aktivní látky tvořené alkyly majícími jednotlivý dlouhý řetězec

Uvedené alkylové kationtové povrchově aktivní látky (alkyl je tvořen jedním dlouhým uhlovodíkovým řetězcem) použitelné v předloženém vynálezu představují výhodně kvartérní amonné soli všeobecného vzorce:

)R²N + R³] X ve kterem R² skupina je C· ,C. uhlovodíková skupina, výhodně C₁₂-C_1S alkylová skupina odpovídající skupiny přerušující esterovou vazbu s krátkou alkenovou (C_rC₄) skupinou mezi esterovou vazbou a atomem dusíku, a mající podobnou uhlovodíkovou skupinu, např, cholinester mastné kyseliny, výhodně C_irC,₄ „koko“ cholinester „(koko - alkyl kokosového oleje)“ a/nebo Ci₆-C₁₈ „tallow“cholinester v úrovni od 0,1 % do 20 % hmotn. zvláčňovacího prostředku. Každé Rje CrC₄ alkyl nebo substituovaný alkyl (např. hydroxy), nebo vodík, výhodně methyl a opačný iont X'je anion slučitelný se zvláčňujícím prostředkem, např. chlorid, bromid, methylsíran, atd.

Další kationtové materiály mající kruhovou strukturu, takové jako alkylimidazolin, imidazolinium, pyridin a pyridinium soli mající jednoduchý C₁₂-C3o alkylový řetězec mohou být také použity. Pro stabilizaci je požadována velmi nízká hodnota pH, např. imidazolinové kruhové struktury.

Některé alkyJimidazolinium soli a jejich imidazolinové výchozí látky použitelné v předloženém vynálezu mají všeobecný vzorec:

• •·· · · · · · · · • * · · ···· · · · · • · ··· · · · ··* ··· • · · · · * · · ··· «· «'· ·♦· ·· ·· ch₂-CH₂

N^-C2H₄—Y-R⁷ X

C '_6 ve kterém Y² představuje -C(0)-0-; -0-(0)C-; -C(O)-N(R⁵)-; nebo -N(R⁵)-C(O)-, ve kterých R⁵ je vodík nebo Ct-C₄ alkylový radikál; R⁶ je C-1-C4 alkylový radikál nebo vodík (pro imidazolinové výchozí látky); R⁷ a R⁸ jsou nezávisle jednotlivě voleny ze skupiny zahrnující R a R² definované výše v textu pro kationtovou povrchově aktivní látku mající jednoduchý dlouhý řetězec s tím, že pouze jedna může představovat R²

Některé alkylpyridinium soli použitelné v předloženém vynálezu mají všeobecný vzorec:

ve kterém R² a X- jsou definovány výše v tetu. Běžným materiálem tohoto typu je cetylpyridiniumchlorid.

Neiontové alkoxylované povrchově aktivní látky

Neiontové alkoxylované povrchově aktivní látky vhodné pro použití ve vynálezu zahrnují dodatečné produkty ethylenoxidu a volitelně propylenoxidu s mastnými alkoholy, mastnými kyselinami a mastnými aminy.

Vhodné sloučeniny jsou podstatně povrchově aktivní látky rozpustné ve vodě všeobecného vzorce:

9 9 9 k 9 9 9 » 9 9 9

999 999

9 • 9 99 • * «

9 « »99 99 • · 9 9 9« • 9 9 9 9 9

R² - Y - (C₂H₄O)_Z - C₂H₄OH ve kterém R² je voleno ze skupiny zahrnující primární, sekundární a větvené řetězce alkylových a/nebo acylhydrokarbylových skupin; primární, sekundární a větvené řetězce alkenylhydrokarbylových skupin; a primární, sekundární a větvené řetězce alkyl- a alkenylsubstituovaných fenolových hydrokarbylových skupin; uvedené hydrokarbylové skupiny mají délku hydrokarbylového řetězce až 20, výhodně od 10 do 18 atomů uhlíku.

Y je obvykle -O-; -C(O)O-; -C(O)N(R)-; nebo -C(O)N(R)R-, ve kterých R² a R, pokud jsou přítomny, mají obsah uvedený výše v textu a/nebo R může představovat vodík a z je od 5 do 50, výhodně od 1 do 30.

Neiontové povrchově aktivní látky vynálezu jsou charakterizovány hodnotou HLB (hydrofilnílipofilní rovnováha) od 7 do 20, výhodně od 8 do 15.

Příklady velmi výhodných neiontových povrchově aktivních látek zahrnují:

=> přímé alkoxylované primární alkoholy, takové jako tallowalkohol-EO(11), tallowalkohol-EO(18) a tallowalkohol-EO(25);

=> přímé alkoxylované sekundární alkoholy, takové jako 2-C₁₆EO(11); 2-C₂₀EO(11); a 2C₁₆EO(14);

> alkoxylované alkylfenoly, takové jako p-tridecylfenol EO(11) a p-pentadecylfenol EO(18); stejně jako alkoxylované olefiny a alkoxylované sloučeniny mající větvené řetězce, takové jako větvené primární a sekundární alkoholy, které jsou dostupné z dobře známého „OXO“ procesu (oxosyntéza).

Aminoxidy

Vhodné aminoxidy zahrnují aminoxidy obsahující jednu alkylovou nebo hydroxyalkylovou část obsahující 8 až 28 atomů uhlíku, výhodně od 8 do 16 atomů uhlíku a dvě alkylové části volené z alkylových skupin a hydroxyalkylových skupin s 1 až 3 atomy uhlíku.

Příklady zahrnují dimethyloktylaminoxid, diethyldecylaminoxid, bis-(2hydroxyethyl)dodecylaminoxid, dimethyldodecylaminoxid, dipropyltetradecylaminoxid, methylethylhexadecylaminoxid, dimethyl-2-hydroxyoktadecylaminóxid, a „alkyl kokosového oleje“dimethylaminoxid.

• · ···· · · · · · · · • β e · ···· · ·· · ·» ·«· 4 · ♦ ·····«

9 · » * * · ·

999 99 99 99 9 99 ··

Mastné kyseliny

Vhodné mastné kyseliny zahrnují kyseliny obsahující od 12 do 25, výhodně od 16 do 20 celkových atomů uhlíku, s mastnou částí obsahující od 10 do 22, výhodně od 15 do 17 (střední rozdělení) atomů uhlíku.

Povrchově aktivní pomocný prostředek koncentrace výhodný pro použití ve vynálezu je neiontová alkoxylovaná povrchově aktivní látka. Pokud je použita, taková neiontová alkoxylovaná povrchově aktivní látka bude přítomna v množství od 0,01 % do 10 % hmotn. výhodně od 0,05 % do 2 % hmotn. prostředku. Nejvýhodněji, pro optimální stabilitu prostředku má prostředek vynálezu hmotnostní poměr amino-funkčního polymeru k neiontové alkoxylované povrchově aktivní látce od 500:1 do 0,5:1, výhodně od 30:1 do 1:1.

Elektrolytické pomocné prostředky koncentrace

Anorganická kontrolní činidla viskozity, která mohou také působit jako nebo zvyšovat účinky povrchově aktivních pomocných prostředků koncentrace, zahrnují ve vodě rozpustné ionizovatelné soli, které mohou být také volitelně inkorporovány v prostředcích předloženého vynálezu. Inkorporace těchto složek do prostředku musí být provedena s velmi pomalou rychlostí.

Použita může být široká řada ionizovatelných solí. Příklady vhodných solí představují halidy skupiny IA a HA kovu periodické tabulky prvků, např. chlorid vápenatý, chlorid hořečnatý, chlorid sodný, bromid draselný a chlorid lithný. Ionizovatelné soli jsou použitelné zejména během procesu promíchávání příměsí k přípravě prostředků vynálezu a později k dosažení požadované viskozity. Množství použitých ionizovatelných soli závisí na množství aktivních příměsí použitých v prostředku a může být upraveno podle požadavků přípravy. Obvyklé úrovně solí použitých pro kontrolu viskozity prostředku jsou od 20 do 20 000 částí na jeden milión (ppm), výhodně od 20 do 11 000 ppm hmotn. prostředku.

Alkenpolyamonné soli mohou být inkorporovány v prostředku pro zajištění kontroly viskozity v dodatku k nebo místo ve vodě rozpustných ionizovatelných solí, které jsou uvedeny výše.

V dodatku, tyto činidla mohou působit jako akceptory radikálům tvořící iontový pár s aniontovým pracím prostředkem přenášené z hlavního praní do máchání a na textilie a mohou zvyšovat účinky zvláčnění. Tato činidla mohou stabilizovat viskozitu v širokém rozmezí teplot, zejména při nízkých teplotách, v porovnání s anorganickými elektrolyty.

• · • ·· ·» ···· ·· • · φ φ · * φ * φ · * φφ φ φ φφφφ φ φφ φ > φφφφφ φφφ φφφ φφφ φφφφφ · φ φ •ΦΦ φφ φφ φφφ φφ φφ

Specifické příklady alkenpolyamonných solí zahrnují l-lysinmonohydrochlorid a 1,5-diamonium-2methylpentandihydrochlorid.

Další volitelnou příměsí je tekutý nosič. Vhodné tekuté nosiče jsou volené ze skupiny zahrnující vodu, organická rozpouštědla a jejich směsi. Tekutý nosič použitý v přímých prostředcích je výhodně alespoň v první řadě voda vzhledem k nízkým nákladům, relativní dostupnosti, bezpečnosti a snášenlivosti s prostředím. Úroveň vody v tekutém nosiči je výhodně alespoň 50 %, nejvýhodněji alespoň 60 % hmotn. nosiče. Směsi vody a organického rozpouštědla, např. nižšího alkoholu, takového jako ethanol, propanol, isopropanol nebo butanol, s nízkou molekulární hmotností, např. < 200, jsou použitelné jako tekuté nosiče. Alkoholy mající nízkou molekulární hmotnost zahrnují jednosytné, dvojsytné (glykol, atd.), trojsytné (glycerol, atd.) a vyšší vícemocné alkoholy (polyoly).

Metoda

V dalším hledisku vynálezu je poskytnuta metoda zajišťující úpravu barvy textilií při praní v domácnostech, která zahrnuje krok kontaktu textilií s vodným prostředím obsahujícím prostředek podle výše uvedené definice. Uvedené vodné prostředí je výhodně při teplotě od 2 °C do 40 °C, výhodněji od 5 °C do 25 °C.

Podle dalšího hlediska vynálezu může být prostředek vynálezu aplikován na substrát, např. rozprášením s vysušením v sušičce. V souladu stím, je také zajištěna metoda provádějící ošetření barvy upravovaných textilií při úpravě v domácnostech, která zahrnuje krok kontaktu textilií s prostředkem podle výše uvedené definice, ve kterém uvedený prostředek je aplikován na substrát, výhodně rozprášen a vysušen. Pokud prostředek vynálezu je výhodně aplikován rozprášením s vysoušením, prostředky jsou použity v sušičkách.

Pojem „úprava (ošetření) barvy znamená, že textilie, které byly v kontaktu s vodným roztokem prostředku obsahujícího kombinaci ustalovacího prostředku barvy a amino-funkčního polymeru, podle výše uvedené definice, a následným a/nebo současným praním pracím prostředkem dává lepší vzhled barevného textilu v porovnání s textiliemi, na které nebyl aplikován uvedený prostředek.

Aplikace

Prostředky vynálezu jsou vhodné pro použití v různých aplikacích, takových jako předběžná úprava prostředkem před praním textilií, jako doplňkový prostředek při praní, jako prostředek vhodný pro použití při máchání během cyklů praní nebo aplikovaný rozprášením s vysoušením v • · * · « ·

DEQA

DOEQA

DTDMAC

DHEQA

Mastná kyselina Elektrolyt DTDMAMS SDASA

Glykosperse S-20

Clay sušičce. Prostředky vynálezu mohou být také ve spreji, pěnidle nebo aerosolové formě, která může být vhodná např. při aplikacích během žehlení nebo aplikacích s následným vysoušením v sušičce.

Přínos úpravy barvy může být ohodnocen jak vizuálně tak i stanovením tzv. „delta-E“ hodnot. Jestliže je použito vizuální ohodnocení, potom tabulka vyjadřuje stupně vizuálního porovnání v souladu se stanovenou stupnicí tabulkových výsledných jednotek (PSU) textilií ošetřených a neošetřených prostředkem v souladu s předloženým vynálezem. Kladné PSU hodnoty označuji kvalitnější provedení (PSU stupeň: 0 = žádný rozdíl, 1 = myslím, že je tady rozdíl, 2 = vidím, že je tady rozdíl, 3 = vidím, že je tady velký rozdíl, 4 = vidím, že je tady úplný rozdíl).

Další metoda určení přínosu úpravy barvy textilií je určení tzv. „delta-E“ hodnot. „Delta-E“ hodnoty jsou určeny, např. v ASTM D2244. Delta-E je propočtený rozdíl barevnosti podle definice ASTM D2244, tj. velikost a směr rozdílu mezi dvěma psychofyzickými stimulujícími prostředky barvy definovaného trichromatickými složkami nebo trichromatickými souřadnicemi a činitelem jasu, podle propočtu specielní soustavy rovnic barevných rozdílů definovaných v CIE 1976 CIELAB „rozdíly jednotlivých barev“, the Hunter „rozdíly jednotlivých barev“, the Friele-Mac Adam-Chickering rozdíly barev nebo odpovídajícím ohodnocením rozdílů barev.

Vynález je doplněn následujícími neomezenými příklady, ve kterých všechny procentické podíly jsou stanoveny na základě hmotnosti aktivní látky, pokud není specifikováno jinak.

V příkladech mají zkrácená označení složek následující význam:

Di-(tallowyloxyethyl)dimethylamonný chlorid Di-(oleyloxyethyl)dimethylamonný methylsíran Ditallowdimethylamonný chlorid

Di-(„jemný“tallowyl-oxy-ethyl)hydroxyethylmethylamonný methylsíran Kyselina stearová IV = 0 Chlorid vápenatý

Ditallow-dimethylamonný methylsíran 1:2 poměr stearyldimethylaminu:kyselině stearové (trojnásobně stlačená)

Polyethoxylovaný sorbitanmonostearát dostupný od společnosti Lonza

Vápenatý bentonitový jíl, Bentonit L, prodávaný od společnosti Southern Clay Products • 9

Neodol 45-13

TAE25

PEG

PEI

PEI 1800 E1

PEI 1200 E1

Ustalovač 1

Ustalovač 2

Carezyme • · ·· · · · ·· • · * * · · · • · · · ♦ 9 · 9 · • · · » · · · · · · · · · · · · · • 99 99 ·· ··· ·· 99

C₁₄-C₁₅ lineární ethoxylovaný primární alkohol, dostupný od společnosti Shell Chemical Co. Tallowalkohol ethoxylovaný 25 moly ethylenoxidu na jednu mol alkoholu

Polyethylenglykol 4000

Roztok polyethyleniminu (molekulární hmotnost 2000, v 50 % aktivní látky) dostupný s obchodním názvem Lupasol G35 od společnosti BASF Ethoxylovaný polyethylenimin (molekulární hmotnost 1800, v 50 % aktivní látky) syntetizovaný v příkladu syntézy 1

Ethoxylovaný polyethylenimin (molekulární hmotnost 1200, v 50 % aktivní látky ve vodě) . syntetizovaný podle příkladu syntézy 5 Kationtové ustalovací činidlo barvy (50 % aktivní látky) dostupné pod obchodním názvem Tinofix Eco od společnosti Ciba-Geigy

Emulzní kationtový ustalovač barvy (30 % aktivní látky) dostupný pod obchodním názvem Rewin SRF-0 od společnosti CHT-Beitlich celulytický enzym prodávaný od společnosti NOVO Industries A/S

Příklady provedení vynálezu

Příklad syntézy i: Příprava PE11800 E1

Krok A)

Ve 2 galonovém promíchávaném autoklávu z nerezavějící oceli vybaveném pro měření a kontrolu teploty, měření tlaku, vakuum a neutrální odvzdušňování, vzorkování a pro zavádění ethylenoxidu jako kapaliny je provedena ethoxylace. ~ 20 lb. (1 lb = 453,592 g) čistého obsahu ethylenoxidu v nádobě (ARC) je upraveno pro dodání ethylenoxidu jako kapaliny pomocí pumpičky do autoklávu s umístěním nádoby vedle měřidla, čímž mohla být monitorována změna hmotnosti nádoby:

• · 9 · · · · · · 9 Λ · · • 9·· · 4 4 9999 · 9 · · · 4 9 99 · • » 9 9 · 9 4 9 999 999

99999 9 9 9 «4» 94 49 944 99 44

750 g polyethyleniminů (PEI) (Nippon Shokubai, Epomin SP-018 majícího uvedenou průměrnou molekulární hmotnost 1800 odpovídající 0,417 molům polymeru a 17,4 molům funkčních částí dusíku) je dodáno do autoklávu. Autokláv je následně uzavřen a odvzdušněn (aplikací vakua do mínus 28“ Hg následované stlačením dusíkem na 250 psia (psia = absolutní tlak rovný libře na čtverečný palec) a následným větráním na atmosférický tlak).Obsah autoklávu je zahřát na 130 °C při aplikaci vakua. Přibližně po 1 hodině je autokláv naplněn dusíkem přibližně na 250 psia (psia = absolutní tlak rovný libře na čtverečný palec) za ochlazování autoklávu na teplotu přibližně 105 °C. Do autoklávu je následně postupně dodáván ethylenoxid po dobu při uceleném monitorování tlaku v autoklávu, teploty a rychlosti dodání ethylenoxidu. Pumpička na ethylenoxid je odčerpána a dále je aplikováno ochlazení zamezující jakémukoliv zvýšení teploty vyplývající z jakékoliv exotermní reakce. Teplota je udržována mezi 100 °C a 110 °C, přičemž celkový tlak se v průběhu reakce postupně zvyšuje. Po celkovém dodání 750 gramů ethylenoxidu do autoklávu (zhruba rovno jednomu molu ethylenoxidu na jednu PEI funkční skupinu dusíku) je teplota zvýšena na 110 °C a autokláv je podroben promíchávání po dobu dodatečné 1 hodiny.

V tomto okamžiku je aplikováno vakuum pro odstranění jakýchkoliv zbytků nezreagovaného ethylenoxidu.

Krok B)

Reakční směs je následně zbavena zápachu průchodem přibližně 100 krychlových stop inertního plynu (argon nebo dusík) přes rozptylovací plynovou fritu a přes reakční směs, přičemž směs byla promíchávána a zahřívána na teplotě 130 °C.

Konečný reakční produkt je mírně ochlazen a nahromaděn v skleněných nádobách proplachovaných dusíkem.

V jiných přípravách je v reakční nádobě před vypuštěním produktu prováděna neutralizace a dezodorace.

Následující krok dodání katalyzátoru bude zahrnut mezi krok A a B, jestliže je požadován PEI 1800 E7.

Vakuum je plynule aplikováno, zatímco autokláv je ochlazován na teplotu přibližně 50 °C, přičemž je dodáváno 376 g 25 % methoxidu sodného v methanolovém roztoku (1,74 molů k dosažení 10 % zavedení katalyzátoru založeno na PEI funkčních skupinách dusíku). Methoxidový roztok je nasán do autoklávu při vakuu a následně je zvýšena žádaná hodnota kontrolní jednotky teploty autoklávu na 130 °C. Pro monitorování energie spotřebované míchadlem je použito zařízení. Výkon míchadla je monitorován spolu s teplotou a tlakem. Hodnoty výkonu míchadla a teploty se postupně zvyšují, tak jak je methanol odstraňován • · * · · · 0 0 * 0 0 0 0 • 000 · · · >

00 000 000 >0 0 0 • 0 0 0 0 0 0 z autoklávu, a viskozita směsi se zvyšuje a stabilizuje přibližně za 1 hodinu, kdy většina methanolu byla odstraněna. Směs je dále zahřívána a promíchávána při vakuu po dobu dodatečných 30 minut.

Vakuum je odstraněno a autokláv je ochlazen na 105 °C, zatímco je autokláv naplněn dusíkem na 250 psia a následně větraný na okolní tlak. Autokláv je naplněn dusíkem na 200 psia. Ethylenoxid je opět dodáván do autoklávu postupně jako dříve, zatímco je zcela monitorován tlak, teplota a rychlost dodání ethylenoxidu, přičemž teplota je udržována mezi 100 °C a 110 °C pro zamezení jakémukoliv zvýšení teploty vzhledem k exotermické reakci. Po dodání 4500 g ethylenoxidu (vedoucí k celkovým 7 molům ethylenoxidu na jeden mol PEI funkčních částí dusíku) dosaženém po několika hodinách je teplota zvýšena na 110 °C a směs je další dodatečnou hodinu promíchávána.

Reakční směs je následně nahromaděna v nádobách proplachovaných dusíkem a případně přemístěna do 22 I trojhrdlé baňky s kulatým dnem vybavené ohřevem a míchadlem. Silný alkalický katalyzátor je neutralizován dodáním 167 g kyseliny methansulfonové (1,74 molů).

Příklad syntézy 2: 4,7 % kvarterizace PEI 1800 E7

Do 500 ml Erlenmeyerovy baňky vybavené magnetickým míchadlem je dodán poly(ethylenimin), ¹ molekulární hmotnost 1800, ethoxylovaný na stupeň 7 (224 g, 0,637 molů dusíku, připraveného v příkladu syntézy 1) a acetonitril (Baker, 150 g, 3,65 molů). Dimethylsíran (Aldrich, 3,8 g, 0,030 molů) je dodán najednou do rychle promíchávaného roztoku, který je následně uzavřen a promícháván při pokojové teplotě přes noc. Acetonitril je odpařen rotační odparkou při teplotě - 60 °C, následně Kugelrohrovou aparaturou (Aldrich) pří teplotě - 80 °C k získání '220 g požadovaného materiálu ve formě tmavě hnědé viskózní (husté) kapaliny. ¹³C-NMR (D2O) spektrum projevilo nepřítomnost píku v '58 ppm odpovídající dimethylsíranu ¹H-NMR (D?O) spektrum projevilo částečné zvednutí píku v 2,5 ppm (methylenové skupiny připojené na kvarterizovaných atomech dusíku) na ~3,0 ppm.

Příklad syntézy 3: Oxidace 4,7 % kvarterizovaného PEI 1800 E7

Do 500 ml Erlenmeyerovy baňky vybavené magnetickým míchadlem je dodán poly(ethylenimin), molekulární hmotnost 1800, ethoxylovaný ria stupeň 7 a ~4,7 % kvarterizovaný dimethylsíraném (121,7 g, -0,32 mol oxidovatelného dusíku, připravený v příkladu syntézy 2), peroxid vodíku (Aldrich, 40 g 50 % hmotn. roztoku ve vodě, 0,588 molů) a voda (109,4 g). Baňka je uzavřena a výchozí exotermický roztok je následně promícháván při pokojové teplotě přes noc. ¹H-NMR

(D₂0) spektrum projevilo celkové zvednutí píku methylenu v 2,5 až 3,0 ppm na ~3,5 ppm. Do roztoku je dodáno ~5 g 0,5 % Pd na aluminových granulkách a roztok je ponechán odstát při pokojové teplotě po dobu ~3 dnů. Papírový indikátor peroxidu ukazuje, že žádný peroxid v systému nezůstává. Materiál je skladován jako 46,5 % roztok ve vodě.

Příklad syntézy 4; Příprava aminoxidu PE11800 E7

Do 500 ml Erlenmeyerovy baňky vybavené magnetickým míchadlem je dodán poly(ethylenimin) mající molekulární hmotnost 1800 a ethoxylovaný na stupeň přibližně 7 ethoxy skupin na jeden atom dusíku (PEI - 1800, E7) (209 g, 0,595 molů dusíku, připraveného v příkladu syntézy 1) a peroxid vodíku (120 g 30 % hmotn. roztoku ve vodě, 1,06 mol). Baňka je uzavřena a následně je výchozí exotermický roztok promícháván při pokojové teplotě přes noc. ¹H-NMR (D₂O) spektrum získané ze vzorku reakční směsi ukazuje ucelenou konverzi. Rezonance přičítaná methylenovým protonům přiléhajících k neoxidovaným atomům dusíku se zvedla z původní pozice v -2,5 ppm na ~3,5 ppm. Do reakčního roztoku je dodáno přibližně 5 g 0,5 % Pd a aluminových granulkách a roztok je ponechán odstát při pokojové teplotě přibližně 3 dny. Roztok je testován a shledán jako negativní vzhledem k papírovému indikátoru peroxidu. Získaný materiál je vhodně skladován jako 51,1 % aktivní roztok ve vodě.

Příklad syntézy 5: Příprava PEI 1200 E1

Krok A)

Ve 2 galonovém promíchávaném autoklávu z nerezavějící oceli vybaveném pro měření a kontrolu teploty, měření tlaku, vakuum a neutrální odvzdušňování. vzorkování a pro zavádění ethylenoxidu jako kapaliny je provedena ethoxylace. ~ 20 lb. (1 lb = 453,592 g) čistého obsahu ethylenoxidu v nádobě (ARC) je upraveno pro dodávání ethylenoxidu jako kapaliny pomocí pumpičky do autoklávu s umístěním nádoby vedle měřidla, čímž mohla být monitorována změna hmotnosti nádoby.

Do autoklávu je dodáno 750 g polyethyleniminu (PEI) (majícího uvedenou průměrnou molekulární hmotnost 1200, rovnající se 0,625 molům polymeru á 17,4 molům funkčních částí dusíku). Autokláv je následně uzavřen a odvzdušněn (aplikací vakua do mínus 28“ Hg následované stlačením dusíkem na 250 psia (psia = absolutní tlak rovný libře na čtverečný palec) a následně větráním na atmosférický tlak). Obsah autoklávu je zahřát na 130 °C při aplikaci vakua. Přibližně po 1 hodině je autokláv naplněn dusíkem přibližně na 250 psia (psia = • · • · · * • · • · · 9 9 9 9 · · · · • fl · · · · · * · ·· · • · · 9 9 9 99 999 99 9

9 9 9 9 9 9 · • fl· ·· ·· ··· 99 99 absolutní tlak rovný libře na čtverečný palec) při ochlazování autoklávu na přibližně 105 °C. Ethylenoxid je následně postupně dodáván do autoklávu po dobu při uceleném monitorování tlaku v autoklávu, teploty a rychlosti dodání ethylenoxidu. Pumpička na ethylenoxid je odčerpána a dále je aplikováno ochlazení zamezující jakémukoliv zvýšení teploty vyplývající z jakékoliv exotermní reakce. Teplota je udržována mezi 100 °C a 110 °C, přičemž celkový tlak se postupně během průběhu reakce zvyšuje. Po celkovém dodání 750 gramů ethylenoxidu do autoklávu (zhruba rovno jednomu molu ethylenoxidu na jednu PEI funkční skupinu dusíku) je teplota zvýšena na 110 °C a autokláv je podroben promíchávání po dodatečnou 1 hodinu.

V tomto okamžiku je aplikováno vakuum k odstranění jakýchkoliv zbytků nezreagovaného ethylenoxidu.

Krok B)

Reakční směs je následně zbavena zápachu průchodem přibližně 100 krychlových stop inertního plynu (argon nebo dusík) přes rozptylovací plynovou fritu a přes reakční směs, zatímco směs byla promíchávána a zahřívána na teplotě 130 °C.

Konečný reakční produkt je mírně ochlazen a nahromaděn v skleněných nádobách proplachovaných dusíkem. f

V jiných přípravách je prováděna v reakční nádobě před vypuštěním produktu neutralizace a dezodorace.

Následující krok dodání katalyzátoru bude zahrnut mezi krok A a B, jestliže je požadován PEI

1200 E7.

Vakuum je plynule aplikováno, zatímco autokláv je ochlazován na teplotu přibližně 50 °C, přičemž je dodáváno 376 g 25 % methoxidu sodného v methanolovém roztoku (1,74 molů k dosažení 10 % zavedeni katalyzátoru založeno na PEI funkčních skupinách dusíku).

Methoxidový roztok je nasán do autoklávu při vakuu a následně je zvýšena žádaná hodnota kontrolní jednotky teploty autoklávu na 130 °C. Zařízení je použito pro monitorování energie spotřebované míchadlem. Výkon míchadla je monitorován spolu s teplotou a tlakemí Hodnoty výkonu míchadla a teploty se postupně zvyšují, jak je methanol odstraňován z autoklávu, a viskozita směsi se zvyšuje a stabilizuje přibližně za 1 hodinu, kdy většina methanolu byla odstraněna. Směs je dále zahřívána a promíchávána při vakuu po dobu dodatečných 30 minut. Vakuum je odstraněno a autokláv je ochlazen na 105 °C, zatímco je autokláv naplněn dusíkem na 250 psia a následně větraný na okolní tlak. Autokláv je naplněn dusíkem na 200 psia. Ethylenoxid je opět dodáván do autoklávu postupně jako dříve, zatímco je zcela monitorován tlak autoklávu, teplota a rychlost dodání ethylenoxidu, přičemž teplota je udržována mezi 100 °C a • · 4 4 · · · 4 4 · · · ·«·»···· »·· 4··

4 4 · · * » · ·4· ·· ·4 ··· «4 ··

110 °C pro zamezení jakémukoliv zvýšení teploty vzhledem exotermické reakci. Jakmile je dodání 4500 g ethylenoxidu (vedoucí k celkovým 7 molům ethylenoxidu na jeden mol PEI funkční části dusíku) ukončeno po několika hodinách, teplota je zvýšena na 110 °C a směs je další dodatečnou hodinu promíchávána.

Reakční směs je následně nahromaděna v nádobách proplachovaných dusíkem a případně přemístěna do 22 I trojhrdlé baňky s kulatým dnem vybavené ohřevem a míchadlem. Silný alkalický katalyzátor je neutralizován dodáním 167 g kyseliny methansulfonové (1,74 molů). Upravením reakčního času a relativního množství ethylenoxidu použitého v reakci mohou být výše uvedenou metodou připraveny další výhodné příklady, takové jako PEI 1200 E15 a PEI 1200 E20.

Příklad syntézy 6: 9,7 % kvarterizace PE11200 E7

Do 500 ml Erlenmeyerovy baňky vybavené magnetickým míchadlem je dodán poly(ethylenimin), molekulární hmotnost 1200, ethoxylovaný na stupeň 7 (248,4 g, 0,707 molů dusíku, připraveného v příkladu syntézy 5) a acetonitril (Baker, 200 ml). Dimethylsíran (Aldrich, 8,48 g, 0,067 molů) je dodán najednou do rychle promíchávaného roztoku, který je následně uzavřen a promícháván při pokojové teplotě přes noc. Acetonitril je odpařen rotační odparkou při teplotě f 60 °C, následovně Kugelrohrovou aparaturou (Aldrich) při teplotě ~ 80 °C k získání - 220 g požadovaného materiálu ve formě tmavě hnědé viskózní (husté) kapaliny. ¹³C-NMR (D₂O) spektrum projevilo nepřítomnost píku v -58 ppm odpovídající dimethylsíranu. 'H-NMR (D₂O) spektrum projevilo částečné zvednutí píku v 2,5 ppm (methylenové skupiny připojené na kvarterizovaných atomech dusíku) na -3,0 ppm.

Příklad syntézy 7: 4.7 % oxidace 9,5 % kvarterizovaného PEI 1200 E7

Do 500 ml Erlenmeyerovy baňky vybavené magnetickým míchadlem je dodán poly(ethylenimin), molekulární hmotnost 1200, který byl ethoxylovaný na stupeň 7 a -9,5 % kvarterizovaný dimethylsíranem (144 g, -0,37 molů oxidovatelného dusíku, připravený podle příkladu syntézy 6), peroxid vodíku (Aldrich, 35,4 g 50 % hmotn. roztoku ve vodě, 0,52 molů) a voda (100 g). Baňka je uzavřena a výchozí exotermický roztok následně je promícháván při pokojové teplotě přes noc. ¹H-NMR (D₂O) spektrum projevilo celkové zvednutí píku methylenu v 2,5 až 3,0 ppm na -3,5 ppm. Do roztoku je dodáno právě dostatečné množství hydrosiříčitanu sodného jako 40 % vodný roztok, aby se úroveň zbytkového peroxidu snížila na 1 až 5 ppm. Síran sodný, který vzniká, je příčinou oddělení vodné fáze, která obsahuje soli, ale málo nebo žádné organické • toto • toto· · · to* • to · · · · to ··· · to· · • ·· ♦·· tototo to· toto • · · toto ·· látky. Vodná solná fáze je odstraněna a získán je požadovaný oxidovaný poly(ethyleniminový) derivát, který je uskladněn jako 52 % roztok ve vodě.

Příklad 1

Následující prostředky jsou v souladu s předloženým vynálezem.

SLOŽKA	A	B	c	D	E	F	G
DEQA	2,6	2,9	18,0	19,0	19,0	—	—
TAE25	—	—	1,0	—	—	—	—
Masná kyselina	0,3	—	1,0	—	—	—	—
Kyselina chlorovodíková	0,02	0,02	0,02	0,02	0,02	—	—
PEG	—	—	0,6	0,6	0,6	—	—
Parfém	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	—	—
Silikonový odpěňovač	0,01	0,01	0,01	0,01	0,01	—	—
PEI	3	3	3	3	3	15	10
Ustalovač 1	1	1	1	1	1	5	10
Ustalovač 2	2	2	2	2	—	—	—
Elektrolyt (ppm)	—	—	600	600	1200	—	—
Barva (ppm)	10	10	50	50	50	—	—
Voda a menšinové podíly	do 100%	do 100%	do 100%	do 100%	do 100%	do 100%	do 100%

· • · • · ··4 ·

» 9 ř · • 9 ·

SLOŽKA	H	I	J	K	L	M	N	0	P
DTDMAC	—	—	—	—	—	—	—	4,5	15
DEQA	2,6	2,9	18,0	19,0	19,0	—	—	—	—
TAE25	0,3	—	1,0	—	0,1	—	—	—	—
Mastná kyselina	0,3	—	1,0	—	—	—	—	—	—
Kyselina chlorovodík	0,02	0,02	0,02	0,02	0,02	—	—	0,02	0,02
PEG	—	—	0,6	0,6	0,6	—	—	—	0,6
Parfém	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	—	—	1,0	1,0
Silikonový odpěňov.	0,01	0,01	0,01	0,01	0,01	—	—	0,01	0,01
PEI1800 E1	3	—	—	3	—	10	—	—	3
PEI1200 E1	—	3	3	—	3	—	15	3	—
Ustalovač 1	1	1	1	1	3	10	5	1	1
Ustalovač 2	2	2	2	2	—	—	—	2	2
Elektrolyt (ppm)	—	—	600	600	1200	—	—	—	600
Barva (ppm)	10	10	50	50	50	—	—	10	50
Carezyme CEVU/g prostředku					50
Voda a mens. podíly	100 %	100 %	100 %	100 %	100 %	100 %	100 %	100 %	100 %

• fl fl « ··· flflfl· • fl · · ···· « flfl · •fl flflfl fl flfl ······ ···· · · fl ··· flfl flfl flflfl flfl flfl

Příklad 2

Následující prostředky určené pro rozprášení a vysušení v sušičkách jsou v souladu s předloženým vynálezem.

SLOŽKA	Q	R	S	T	U	V
DOEQA	39,16	24,79	—	—	—	—
DHEQA	—	—	21,81	—	—	—
DTDMAMS	—		—	18,64	11,94	62,0
SDASA	34,41	28,16	21,33	28,04	21,52	—
Glykosperse S-20	—	—	12,38	—	—	—
Glycerolmonostearát				18,87	13,23	. —
Jíl	4,02	4,02	3,16	3,91	3,90	—
Parfém	0,7	1,1	0,7	1,6	2,6	1,4
PEI	—	5,3	—	—	—	—
PEI 1200 E1	—	—	4,1	2,2	—	—
PEI 1800 E1	2,1	—	—	—	5,2	7,0
Ustalovač 1	2,1	5,3	4,1	2,2	5,2	3,2
Kyselina stearová	do 100%	do 100%	do 100%	do 100%	do 100%	do 100%

Claims (20)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Prostředek vyznačující se tím, že obsahuje ustalovací činidlo barvy a amino-funkční polymer obsahující polyaminový hlavní řetězec odpovídající vzorci:

   R'

   I I [R '₂M _ R]_n+1 __ _[N __ R]_m _ _[N _ R)_n _ NR -₂ mající polyaminový vzorec V_(n+1)W_mY_nZ nebo polyaminový hlavní řetězec odpovídající vzorci:

   R' R . . ,l I [R-₂N _ R]_n._k+1 _ _[N _ R_]m _ [N — Rj_n — |N R]_k — NR-₂ mající polyaminový vzorec V_(n._k+1)W_mY_nY'_kZ, ve kterém kje nižší nebo rovno n, uvedený polyaminový hlavní řetězec má molekulární hmotnost vyšší než 200 daltonů, ve kterém i

   i) V jednotky jsou koncovými jednotkami majícími vzorec:

   R' O i X t

   R N— r— nebo R —Ν' — R— nebo R' — N— R í i i

   R' R' R' ii) W jednotky jsou jednotkami hlavního řetězce majícími vzorec:

   R'

   I χ· — N — r„ _nebo —N⁺ — R— nébo I Ί

   R' R'

   O

   Ť — N— R — (

   R' iii) Y jednotky jsou jednotkami větvení majícími vzorec:

   R'

   ·. I X — N — R—- nebo —N⁺—R— nebo

   O t

   N— R — * 0« 04 0000 00 00 • ••0 · 0 0 · 0 · ·

   00 0 0 0000 0 00 0

   00 000 0 0· 900000

   00000 9 9 4 • 90 00 00 000 <»· 00 iv) Y' jednotky jsou místa větvení hlavního řetězce nebo kruhových větvení mající vzorec:

   R'

   I X“

   N— R— nebo —N⁺ — R— nebo I I

   R R

   O

   Ť

   N_ R —

   v) Z jednotky jsou koncovými jednotkami majícími vzorec:

   — N — R' nebo

   R'

   R'

   I X^-

   - N⁺ — R' nebo

   I

   R'

   O

   Ť — N- - R'

   R' ve kterých R vazebné jednotky hlavního řetězce jsou voleny ze skupiny zahrnující C2-C12 I alken, C₄-C₁₂ alkenylen, C₃-Ci₂ hydroxyalken, C₄-C₁₂ dihydroxyalken, C₈-C₁₂ diaikylarylen, (R¹O)XR¹-, -(R¹O):<R⁵(OR’)X-; -(CH?CH(OR²)CH2O)/(R¹O)/R¹(OCH2CH(OR²)CH₂)_w-:

   C(O)(R⁴),C(O)~; -CH2CH(OR²)CH2-; a jejich směsi;

   ve kterých R¹ je voleno ze skupiny zahrnující C2-C« alken a jejich směsi; R² je voleno ze skupiny zahrnující vodík, -(R¹O)XB a jejich směsi; R⁴ je voleno ze skupiny zahrnující C,-Cr2 alken, C4-C12 alkenylen, C8-C12 arylalken, C6-C10 arylen a jejich směsi; R⁵je voleno ze skupiny zahrnující Ci-C12 alken, C₃-C_n hydroxyalken, C₄-C₁₂ dihydroxyalken, C₈-C₁₂ diaikylarylen. C(O)-, -C(O)NHR⁶NHC(O)-, -R^OR¹)-, -C(O)(R⁴)rC(O)-, -C.H2CH(OH)CHr, CH2CH(OH)CH2O(R¹O)yR¹OCH2CH(OH)CH2- a jejich směsi; R⁶ je voleno. ze skupiny, zahrnující C2-C₁₂ alken nebo C₆-C₁₂ arylen; Ř' jednotky jsou voleny ze skupiny zahrnující vodík, C1-C22 alkyl, C3-C22 alkenyl, C7-C22 arylalkyl, C2-C22 hydroxyalkyl, -(CH₂)pCO₂M, (CH₂)_qSO₃M, -CH(CH₂CO₂M)CO₂M, -(CH₂)_pPO₃M, -(R’O)_xB, -C(O)R³ a jejich směsi; B je voleno ze skupiny zahrnující vodík, C^Ce alkyl, -(CH₂)_qSO₃M, -(CH₂)_PCQ₂M, (CH₂)_q(CHSO₃M)CH₂SO₃M, -(CH₂)_q(CHSO₂M)CH₂SO₃M, -(CH₂)_pPO₃M, -PO₃M a jejich směsi;

   R³ je voleno ze skupiny zahrnující CrCw alkyl, C₇-C₁₂ arylalkyl, Ct-Ci₂ alkylem substituovaný aryl, C₆-C₁₂ aryl a jejich směsi; M je vodík nebo kation rozpustný ve vodě v dostatečném množství k vyrovnání rovnováhy náboje; X je anion rozpustný ve vodě; m má hodnotu od 2 do 700; n má hodnotu od 0 do 350; p má hodnotu od 1 do 6; q má hodnotu od 0 do 6; r má • ·· φ* ·Φ· φ ·Φ ·· • · · · φφφ φφφφ ·· · · · · · · φ φ · · * φφφφφ φφφ φφφ φφφ φφφφφ · φ φ φφφ φφ φφ φφφ φφ φφ hodnotu 0 nebo 1; w má hodnotu 0 nebo 1; x má hodnotu od 1 do 100; y má hodnotu od 0 do 100; z má hodnotu 0 nebo 1.
2. 2. Prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že R jednotky hlavního řetězce uvedeného amino-funkčního polymeru jsou voleny ze skupiny zahrnující C2-C₁₂ alken , C3-C12 hydroxyalken, C₄-C₁₂ dihydroxyalken, -(R¹O)XR¹-, -(R¹O)XR⁵(OR¹)_X-;

   (GH2CH(OH)CH₂O)_z(R¹O)yR¹(OCH2CH(OH)CH2)_w-; a jejich směsi; výhodně voleny ze skupiny zahrnující C₂-C₆ alken.
3. 3. Prostředek podle jednoho z nároků 1 nebo 2 vyznačující se tím, že R¹ je alespoň 50 % ethylen, R¹ výhodně představuje ethylen.
4. 4. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3 vyznačující se tím, že R² je vodík.
5. 5. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 4 vyznačující se tím, že R³ je voleno ze skupiny zahrnující CrC12 alkyl, Ct-C12 alkylarylen a jejich směsi, R³ výhodně představuje CrCi₂ alkyl a jeho směsi, R³ výhodněji představuje 0·,-0₆ alkyl a jeho směsi.
6. 6. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5 vyznačující se tím, že R⁴ je voleno ze skupiny zahrnující C2-Ci2 alken, C8-C12 arylalken a jejich směsi, R⁴ výhodně představuje C2-Ci₂ alken a jeho směsi, R⁴ výhodněji představuje C₂-C₆ alken a jeho směsi.
7. 7. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6 vyznačující se tím, že R⁵ představuje ethylen, C(O)-, -C(O)NHR⁶NHC(O)-, -R¹(OR¹)_y-, -(CH₂CH(OH)CH₂O)_z(R¹O)yR¹(OCH2CH(OH)CH₂)_w-; CH₂CH(OH)CH,. a jejich směsi, R^:> výhodně představuje -CH₂CH(OH)CH₂-.
8. 8. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7 vyznačující se tím, že R' jednotky jsou voleny ze skupiny zahrnující vodík, Cs-C^ hydroxyalkyl, benzyl, Cr-Czt alkyl, -(R¹O)XB, -G(O)R³, (CH2)_PCO₂'M⁺, -(CH2)qSO3M⁺, -CH(CH2CO₂M)CO₂M a jejich směsi; R' jednotky jsou výhodně voleny ze skupiny zahrnující vodík, C_rC₂₂ alkyl, -(R¹O)XB, -C(O)R³ a jejich směsi, R' jednotky výhodněji představují-(R¹O)XB.
9. 9. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 8 vyznačující se tím, že x má hodnotu ležící v rozmezí od 1 do 20, výhodně od 1 do 10.

   4 ··

   4 4 4 4 4

   4 4 4 *4 4···

   44 *4

   4 4 4 4
10. 10. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 9 vyznačující se tím, že uvedené ustalovací činidlo barvy představuje kationtové ustalovací činidlo barvy, výhodně poiykationtové ustalovací činidlo barvy.
11. 11. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 10 vyznačující se tím, že prostředek dále obsahuje disperzní polyoiefin.
12. 12. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 11 vyznačující se tím, že uvedený prostředek dále obsahuje jednu nebo více složek zvláčňujících textilie.
13. 13. Prostředek podle nároku 12 vyznačující se tím, že uvedená složka zvláčňující textilie je kationtovou složkou zvláčňující textilie, výhodně biodegradovatelným kationtovým prostředkem zvláčňujícím textilie voleným ze skupiny zahrnující kvartérní amonné sloučeniny a aminové výchozí sloučeniny mající následující vzorec (I) nebo (II):

    R3\ R2 ⁺ ři-(CH2)n-Q—T ¹ Rl (I)

    R3 R3 + N-(CH2)n-CH-CHr

    R3 Q 6

    I. L· x

    (li) ve kterých Q je voleno ze skupiny zahrnující -O-C(O)-, -C(O)-O-, -O-C(O)-O-, -NR⁴-C(O)-, C(0)-NR⁴-;

    R¹ je (CH₂)_n-Q-T² nebo T³;

    R² je (CH₂)_m-Q-T⁴ nebo T⁵ nebo R³;

    0 ··

    4 · 4 0 4 « · · 0

    4 4 4 4 4

    4·· ·

    44 4 4 4 • 4 0 0 0 4 0 4

    4 4

    444

    44 00 > 0 0 « » 0 4 4

    040 040

    0 0

    04 44

    R³ je C_rC₄ alkyl nebo C_rC₄ hydroxyalkyl nebo vodík;

    R⁴ je vodík nebo C_rC₄ alkyl nebo CrC₄ hydroxyalkyl;

    T¹, T², T³, T⁴, T⁵ nezávisle představují C11-C22 alkyl nebo alkenyl; n a m představují celá čísla z rozmezí od 1 do 4; a X je anion slučitelný se zvláčňujícím prostředkem.
14. 14. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 13 vyznačující se tím, že uvedený prostředek í dále obsahuje povrchově aktivní pomocný prostředek koncentrace, výhodně neiontovou alkoxylovanou povrchově aktivní látku.

    v
15. 15. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 14 vyznačující se tím, že prostředek dále obsahuje enzym, výhodně celulázu.
16. 16. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 15 vyznačující se tím, že prostředek je v tekuté formě.
17. 17. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 15 vyznačující se tím, že uvedený prostředek je aplikován na substrát, výhodně rozprášen a vysušen v sušičce.
18. 18. Způsob zajišťující ošetření barvy upravovaných textilií při domácím praní vyznačující se tím, že zahrnuje krok kontaktu textilii s vodným prostředím obsahujícím prostředek podle definice kteréhokoliv z nároku 1 až 16.
19. 19. Způsob podle nároku 18 vyznačující se tím, že uvedené vodné prostředí má hodnotu teploty mezí 2 °C do 40 °C, výhodně mezi 5 °C do 25 °C.
20. 20. Způsob zajišťující ošetření barvy upravovaných textilií při domácím ošetření vyznačující se tím, že zahrnuje krok kontaktu textilií s prostředkem definovaným v nároku 17.