KR20010023590A - 에폭시 수지 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 수지 중에 자유 아크릴 잔기 및 자유 또는 반응된 에폭시 잔기, 또 케톤 블록킹 폴리아민형 경화제 및 경화된 에폭시 기의 50중량% 이상, 경화된 아크릴기의 50중량% 미만의 양으로 경화 후 도료에 제공되는 성분을 함유하는 1 이상의 경화성 수지를 포함하는 도료 조성물을 제공한다.

Description

에폭시 수지 조성물 {EPOXY RESIN COMPOSITIONS}

에폭시 도료 조성물은 보통 유기 용매 내에 고형 또는 반-고형 에폭시 수지를 함유한다. 용매가 증발할 때, 경화제와 상당한 반응을 하기 전에도 고형 또는 고형에 가까운 잔류물이 필름을 형성한다.

그러한 도료에 사용되는 유기 용매의 양을 줄이고, 저휘발분 유기 성분 (V.O.C.)이라고 하는 물질을 제조하려는 욕구가 높아졌다.

V.O.C.의 함량은 전체의 20% 또는 그 이하로 감소되는 것이 바람직하다. 스프레이 건으로 도포하기에 충분히 낮은 점도를 얻기 위해서, 고형 또는 반-고형 형태 대신 액체 에폭시 수지를 사용해야 할 필요가 있다. 이것은 용매가 증발한 후, 액체 수지가 즉시 고화 되도록 하기 위해 신속한 반응이 필요하다는 것을 의미한다.

본 발명자들은 아크릴 수지 및 아크릴과 에폭시 수지 모두를 위한 어떤 형태의 잠재성 경화제를 조성물에 혼입함으로써 이 문제를 해결할 수 있다는 것을 발견하였다.

본 발명은 도료 및 접착제 용도로 유용한 경화성 에폭시 수지 조성물에 관한 것이다.

따라서 본 발명은 수지 중에 자유 아크릴 잔기 및 자유 또는 반응된 에폭시 잔기, 또 케톤 블록킹 폴리아민형 경화제 및 경화된 에폭시 기의 50중량% 이상, 경화된 아크릴기의 50중량% 미만의 양으로 경화 후 도료에 제공되도록 선택된 성분을 함유하는 1 이상의 경화성 수지를 포함하는 도료 조성물을 제공한다.

케톤 블록킹 폴리아민 (케티민으로 명명)은 아민을 케톤과 축합시켜 알킬니트릴로 (1-알킬) 알킬리딘 화합물을 생성함으로써 제조된다.

예컨대 2몰의 케톤을 디에틸렌트리아민과 반응시켜 1차 아민 모두가 블록킹된 화합물을 생성한다:

이 경우, 반응성 수소가 존재하기 때문에 이민이 1몰의 페닐 글리시딜 에테르와 반응하여 2차 아민 상의 반응성 수소를 제거한다:

그러한 화합물은 조성물에 혼입될 때, 반응성이 감소한다. 그러나 이 화합물 중의 이중 결합은 가수분해에 대해 불안정하기 때문에, 조성물이 도포되면 대기 중의 수분과 가수분해하여 1차 아민이 경화되도록 재생된다. 재생된 케톤은 표면으로 확산하어 증발한다.

재생된 아민은 대기 온도에서도 아크릴 수지와 매우 빨리 반응한다. 이것은 필름이 빨리 고화되도록 하기 때문에 에폭시 수지가 아민에 의해 경화되더라도 어느 부분에서 필름을 고정시킨다.

경화제는 2 내지 6개의 아미노기, 바람직하게는 3 내지 5개의 아미노기를 갖는 폴리아민으로부터 유도될 수 있다. 케톤 블록킹기는 화학식 R₁R₂C=O의 케톤으로부터 유도될 수 있다. 이때, R₁및 R₂는 독립적으로 1 내지 15개의 탄소수, 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소수를 갖는 알킬기이다.

적당한 에폭시드는 폴리글리시딜 에스테르, 폴리글리시딜 에테르 및 시클로지방족 에폭시드를 포함한다.

사용될 수 있는 에폭시드는 바람직하게는 산소 또는 질소 원자에 직접결합되어 있는, 평균 1 이상의 하기 화학식의 기를 함유하는 것이다:

상기식에서, R¹은 수소 원자 또는 메틸기이다.

그러한 에폭시드의 예는 알칼리 존재하에서 분자 당 2 이상의 카르복시산기를 함유하는 화합물을 에피클로로히드린, 글리세롤 디클로로히드린 또는 베타-메틸에피클로로히드린과 반응시켜 제조할 수 있는 폴리글리시딜 및 폴리(베타-메틸글리시딜)에스테르를 들 수 있다. 그러한 폴리글리시딜 에스테르는 지방족 폴리카르복시산, 예컨대 옥살산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 세바스산 또는 리놀레산의 2합체 또는 3합체; 테트라히드로프탈산, 4-메틸테트라히드로프탈산, 헥사히드로프탈산 및 4-메틸헥사히드로프탈산과 같은 시클로지방족 폴리카르복시산; 및 프탈산, 이소프탈산 및 테레프탈산과 같은 방향족 폴리카르복시산으로부터 유도될 수 있다.

추가의 예는 알칼리 조건 하에, 다르게는 산촉매하 및 잇따른 알칼리 처리하에 분자 당 2 이상의 자유 알코올 히드록실 및/또는 페놀성 히드록실기를 함유하는 화합물을 적당한 에피클로로히드린과 반응시켜 제조할 수 있는 폴리글리시딜 및 폴리(베타-메틸글리시딜)에테르이다. 이러한 에테르는 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 및 고급 폴리(옥시에틸렌)글리콜, 프로판-1,2-디올 및 폴리(옥시프로필렌)글리콜, 프로판-1,3-디올, 부탄-1,4-디올, 폴리(옥시테트라메틸렌)글리콜, 펜탄-1,5-디올, 헥산-1,6-디올, 헥산-2,4,6-트리올, 글리세롤, 1,1,1-트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 소르비톨 및 폴리에피클로로히드린과 같은 아크릴 알코올; 레조르시톨, 퀴니톨, 비스(4-히드록시시클로헥실)메탄, 2,2-비스(4-히드록시시클로헥실)프로판 및 1,1-비스(히드록시메틸)시클로헥스-3-엔과 같은 시클로지방족 알코올; 및 2,4-(디히드록시메틸벤젠)과 같은 방향족 핵을 갖는 알코올로부터 제조될 수 있다. 또한 레조르시놀 및 히드로퀴논과 같은 단일핵 페놀 및 비스(4-히드록시페닐)메탄, 4,4'-디히드록시디페닐, 1,1,2,2-테트라키스(4-히드록시페닐)에탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)프로판과 같은 다핵 페놀 및 포름알데히드, 아세트알데히드, 클로랄 및 푸르푸알데히드와 같은 알데히드와 페놀 그 자체 및 염소 원자 또는 4-클로로페놀, 2-메틸페놀 및 4-삼차부틸페놀과 같은 9개 이하의 탄소 원자를 함유하는 알킬기에 의해 고리 상이 치환된 페놀을 반응시켜 형성된 노볼락으부터 제조될 수 있다.

어느 정도 또는 모든 에폭시드기가 말단처리 되지 않은 에폭시드, 예컨대 비닐시클로헥산 디옥시드, 리모넨 디옥시드, 디시클로펜타디엔 디옥시드, 4-옥사테트라시클로[6,2.1.0^2.7.0^3.5]운데크-9-일 글리시딜 에테르, 비스(4-옥사테트라시클로[6.2.1.0^2.7.0^3.5]운데크-9-일 에테르 또는 에틸렌 글리콜, 3-4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산 카르복실레이트 및 그의 6,6¹-디메틸 유도체, 에틸렌 글리콜의 비스(3,4-에폭시시클로헥산-카르복실레이트), 3-(3,4-에폭시시클로헥실)-8,9-에폭시-2,4-디옥사스피레[5,5]운데칸 및 에폭시드화 부타디엔이거나 부타디엔 및 스티렌, 비닐 아세테이트와 같은 에틸렌 화합물과의 공중합체가 사용될 수 있다.

다른 종류의 헤테로 원자에 결합되어 있는 1,2-에폭시드기를 갖는 에폭시드 수지, 예컨대 살리시클릭산의 글리시딜 에테르-글리시딜 에스테르가 사용될 수 있다. 필요하다면, 에폭시드 수지의 혼합물이 사용될 수 있다.

바람직한 에폭시드는 적어도 0.5당량/kg의 1,2-에폭시드 함량을 갖는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판의, 비스(4-히드록시페놀)-메탄의 또는 포르알데히드와 페놀 또는 고리상에서 1개의 염소 원자나 1개 내지 9개의 탄소 원자를 함유하는 1개의 알킬 탄화수소기에 의해 치환된 페놀로부터 형성된 노볼락의 폴리글리시딜 에스테르, 폴리글리시딜 에테르 및 3,4-에폭시시클로헥실메틸3',4'-에폭시시클로헥산 카르복실레이트이다.

적당한 아크릴 수지는 2 이상의 하기 화학식 기를 함유하는 화합물을 포함한다.

CH₂=CR³-COO-

상기식에서, R³은 수소 또는 염소 원자이거나 메틸 또는 에틸기이다.

화학식 (Ⅱ)의 2 이상의 기를 갖는 적당한 에스테르는 지방족, 시클로지방족, 지환지방족, 방향지방족 또는 헤테로시클릭지방족 다가 알코올, 특히 디올 및 트리올의 에스테르, 특히 아크릴레이트 및 메타르릴레이트; 폴리히드록시-, 특히 디히드록시-, 카르복시산; 폴리히드록시-, 특히 디히드록시-, 알킬아민; 및 폴리히드록시-, 특히 디히드록시-, 알킬니트릴을 포함한다. 아크릴 에스테르-우레탄 및 -우레이드를 사용할 수도 있다. 그러한 적당한 에스테르는 일반적으로 상업적으로 구입가능하며, 공지의 방법에 의해 제조할 수도 있다.

적당한 아크릴 에스테르는 하기의 화학식을 포함한다:

상기식에서 R³은 상기에서 정의한 바와 같다.

R⁵는 H, -CH₃, -C₂H₅, -CH₂OH 또는이고,

R₄는 H, OH 또는이며,

x는 1 내지 8의 정수이고,

b는 1 내지 20의 정수이며,

c는 0 또는 1이다.

화학식 (Ⅲ)의 화합물 중에서, x가 1 내지 4이고, b가 1 내지 5이며, R³이 수소 원자 또는 메틸기인 것이 바람직하다. 그러한 화합물의 특별한 예는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부탄-1,4-디올, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜 및 테트라프로필렌 글리콜의 디아크릴레이트 및 디메타크릴레이트이다.

기타 적당한 아크릴 에스테르는 하기 화학식의 화합물이다:

상기식에서,

b, c, R³및 R⁴는 상기에서 정의한 바와 같고, d는 0 또는 양의 정수이며, 단 c 및 d는 모두 0이 아니고,

e는 2, 3 또는 4이며,

R⁶은 탄소 원자 또는 탄소 원자들을 통해 표시된 b 산소 원자에 결합된 e가의 유기 라디칼이다.

화학식 (Ⅳ)의 화합물 중에서 바람직한 것은 b, c 및 d가 각각 1이고, R³이 수소 원자 또는 메틸기이며, R⁶이 펜타에리트리틸기와 같은 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 지방족 다가 알코올의 탄화수소 잔기인 것이다. 그러한 화합물의 특별한 예는 펜타에리트리틸 테트라키스 (디메틸렌 글리콜 아크릴레이트)이다.

기타 적당한 에스테르는 하기 화학식의 우레탄 아크릴레이트 및 우레이드 아크릴레이트이다:

상기식에서,

R³은 상기에서 정의한 바와 같고,

R⁹는 탄소 원자 또는 탄소 원자들을 통해 표시된 -O- 원자 및 -X- 원자 또는 기에 결합된 2가 지방족, 시클로지방족, 방향족 또는 방향지방족기이며, X는 -O-, -NH- 또는 -N(알킬)-이고, 이때, 알킬 라디칼은 1 내지 8개의 탄소 원자를 가지며,

g는 2 이상 6이하의 정수이고, 또

R¹⁰은 탄소 원자 또는 탄소 원자들을 통해 표시된 NH기에 결합된 g가 시클로지방족, 방향족 또는 방향지방족기이다.

바람직하게는 R⁹는 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 2가 지방족기이고 R¹⁰은 화학식 -(CH₂)₆-, CH₂C(CH₃)₂CH₂CH(CH₃)(CH₂)- 또는 -CH₂CH(CH₃)CH₂C(CH₃)₂CH₂)₂-의 기와 같은 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 2가 지방족기; 또는

선택적으로 메틸기 또는 염소 원자에 의해 치환된 페닐렌기; 나프탈렌기; 화학식 -C₆H₄C₆H₄-, C₆H₄CH₂C₆H₄- 또는 C₆H₄C(CH₃)₂C₆H₄-의 기;

또는 메틸시클로헥스-2,4-일렌, 메틸시클로헥스-2,6-일렌 또는 1,3,3-트리메틸시클로헥스-5-일렌메틸기와 같은 6 내지 10개의 탄소 수를 갖는 단일핵 알킬시클로알킬렌 또는 알킬시클로알킬알킬렌기이다.

화학식 (Ⅴ)의 화합물의 특별한 예는 2,4- 및 2,6-(비스(2-아크릴로일옥시에톡시카본아미도)톨루엔 및 상응하는 메타크릴로일옥시 화합물이다.

추가의 적당한 아크릴 에스테르는 하기 화학식의 화합물이다:

상기식에서,

R³은 상기에서 정의한 바와 같고,

R¹¹은 CH₃-, C₂H₅-, CH₂OH 또는 CH₂=C(R³)COOCH₂-이며 또

R¹²는 -CH₂OH 또는 CH₂OOC-C(R³)=CH₂, 특히 1,1,1-트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라-아크릴레이트 및 상응하는 메타크릴레이트이다.

추가 적당한 아크릴 에스테르는 하기 화학식의 화합물이다:

상기식에서,

R³은 상기에서 정의한 바와 같고,

R¹³은 -H, -CH₃또는 -CH₂Cl이며, 또

R¹⁴는 20개 이하의 탄소 원자 및 1개 이상의 카르보시클릭 고리를 함유하고, 각각 -COOCH(R¹³)CH₂OOCC(R³)=CH₂및 -COOH 기 쌍이 이웃하는 탄소 원자와 직접결합되어 있음을 나타내는 4개의 카르복실기가 제거된 테트라카르복시산의 4가 잔기이다.

바람직하게는 R³및 R¹³은 -H 또는 -CH₃이고, R¹⁴는 1 또는 2개의 벤젠 고리를 갖는 방향족 테트라카르복시산, 특히 피로멜리트산 또는 벤조페논-3,3',4,4'-테트라카르복시산의 잔기이다.

아크릴 수지 중의 산기와 적어도 부분적으로 반응되는 에폭시기의 화합물의 예는 하기 화학식의 화합물이다:

상기식에서, c 및 e는 상기에서 정의한 바와 같고,

R⁷은 -H 또는 -CH₃이며, 또

R⁸은 카르보닐기의 탄소 원자 이외의 탄소 원자를 통해 결합된 e가의 유기 라디칼이다.

더욱 특별하게는 c가 0일 때, R⁸은 1 내지 60개의 탄소 원자를 함유하고, e 히드록실기를 갖는 알코올 또는 페놀의 잔기이다.

따라서 R⁸은 선택적으로 염소, 브롬 또는 1 내지 9개의 탄소 원자를 갖는 알킬기에 의해 치환된 오직 1개의 벤젠 고리를 함유하는 방향족 기, 또는 선택적으로 에테르 산소 원자, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 지방족 탄화수소 기 또는 술폰이 중간에 결합되고, 선택적으로 염소, 브롬 또는 1 내지 9개의 탄소 원자를 갖는 알킬기에 의해 치환된 2 내지 4개의 벤젠 고리 사슬을 포함하는 방향족 기, 또는 산소 결합을 함유하고, 히드록실기에 의해 치환될 수 있는 포화/불포화, 직쇄/측쇄 지방족기, 특히 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 단일 에틸렌성 불포화 측쇄 지방족 탄화수소기와 같은 방향족, 방향지방족, 알크방향족, 시클로지방족, 헤테로시클릭 또는 헤테로시클로지방족기일 수 있다.

그러한 기의 특별한 예는 화학식 C₆H₄C(CH₃)₂C₆H₄-의 방향족기. 이때, e는 2이고, -C₆H₄(CH₂C₆H₃-)_f-CH₂C₆H₄-의 방향족 기, 이때 f는 1 또는 2이며, e는 3 또는 4이고, 화학식 -CH₂CHCH₂- 또는 CH₂CH(CH₂)₃CH₂-의 지방족기, 이때 e는 3이고, 화학식 -(CH₂)₄-, -(CH₂CH=CHCH₂-, CH₂CH₂OCH₂CH₂- 또는 -(CH₂CH₂O)₂CH₂CH₂-의 지방족기, 이때 e는 2이다.

c가 1일 때, R⁸은 1 내지 60개의 탄소 원자를 함유하는 e 카르복실기를 갖는 산의 잔기, 바람직하게는 염소 원자에 의해 치환되고 또 에테르 산소 원자 및/또는 카르보닐옥시 (-COO-)기가 중간에 결합될 수 있는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 에틸렌성의 불포화, 직쇄 또는 측쇄 지방족 탄화수소기, 또는 염소 원자에 의해 포화될 수 있는 4개 이상의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 에틸렌성 불포화 시클로지방족 또는 지방-시클로지방족 탄화수소기이거나, 또는 염소 또는 브롬 원자에 의해 포화될 수 있는 6 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 방향족 탄화수소기이다.

더욱 바람직한 화합물은 c가 1일 때, R⁸이 선택적으로 히드록실기에 의해 포화되는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 에틸렌성 불포화 직쇄 또는 측쇄 지방족 탄화수소기, 또는 카르보닐옥시기가 사슬 중간에 결합되고, 4 내지 50개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 에틸렌성 불포화 직쇄 또는 측쇄 지방족 탄화수소기이거나 또는 6 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 에틸렌성 불포화 모노시클릭 또는 비시클릭 시클로지방족 탄화수소기, 또는 10 내지 51개의 탄소 원자를 갖는 에틸렌성 불포화 시클로지방족-지방족 탄화수소기 또는 6내지 8개의 탄소 원자를 갖는 단일핵 방향족 탄화수소기인 화합물이다. 카르복시산의 이러한 잔기의 특별한 예는 -CH₂CH₂-, CH=CH 및 -C₆H₄-이고, 이때 e는 2이다.

또한 R⁸은 상기 화학식 (Ⅰ)의 1 이상의 에폭시기를 함유할 수 있다.

화학식 (Ⅷ)의 적당한 화합물의 특별한 예는 1,4-비스(2-히드록시-3(아크릴로일옥시)프로폭시)부탄, 비스(4-히드록시페닐)메탄 (비스페놀 F), 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판 (비스페놀 A)의 폴리(2-히드록시-3-(아크릴로일옥시)프로필)에테르 및 페놀-포름알데히드 노볼락, 비스(2-히드록시-3-아크릴로일옥시프로필)아디페이트 및 이러한 화합물의 메타크릴로일옥시 유사체와 같은 에폭시 아크릴레이트이다.

화학식 (Ⅷ)의 화합물은 예컨대 아크릴 또는 메타크릴산을 적당량의 에폭시 수지와 반응시켜 전체 아크릴화 에폭시 수지 생성물 또는 아크릴기 및 에폭시기 모두를 함유하는 이중 관능성 물질을 생성함으로써 제조될 수 있다.

에폭시 아크릴레이트 또는 이중 관능성 물질이 사용될 때, 에폭시 수지 및/또는 아크릴 수지의 부분 또는 모두를 교체할 수 있다.

바람직하게는 도료 조성물의 성분은 경화 후, 도료에 51 내지 95중량%의 경화된 에폭시기, 바람직하게는 51 내지 80중량%의 경화된 에폭시기를 제공하도록 선택된다.

경화된 에폭시기의 나머지는 아크릴기로부터 선택된다.

글리시딜 에테르와 반응되는 임의의 반응성 수소가 사용되면, 경화된 에폭시기의 일부는 경화제로부터 선택되어야 한다.

따라서 경화 조성물은 아크릴 수지 + 에폭시 수지; 에폭시 수지 존재 또는 비존재하의 아크릴화 에폭시 수지; 또는 기타 에폭시 수지 존재 또는 비존재하의 이중 관능성 물질을 함유할 수 있다.

아크릴 잔기 및 임의의 자유 에폭시 잔기와 모두 반응하기 위해 충분한 경화제를 사용해야한다. 필요한 실제량은 사용되는 특별한 화합물에 따라 다양하다.

조성물의 점도가 너무 높으면 분무하기 어렵고, 유기 용매를 부가하여야 한다. 적당한 용매는 탄화수소, 특히 크실렌 및 알코올, 예컨대 부탄올과 같은 방향족 탄화수소이다.

본 발명은 하기의 실시예에 의해 상세하게 설명된다.

실시예 1 내지 3

제제물은 비스페놀 A를 기초로 한 액체 에폭시 수지를 사용하여 제조하였다. 사용된 아크릴 에스테르는 상품명 UVU (Croda 제조)으로 시판되는 에폭시 아크릴레이트 또는 상품명 Ebercryl 220 (Radcure/UCB 제조)으로 시판되는 우레탄 아크릴레이트이었다. 크실렌 및 n-부탄올의 4:1 혼합물을 용매로서 사용하였다. 경화제는 상품명 경화제 LC 283 (시바 가이기 제조)로 시판되는 케톤 블록킹 폴리아민이었다. 사용량은 중량부로서 하기 표 1에 나타내었다.

표 1

각각의 제제물은 분무 가능하며, 즉시 고형 필름을 형성하였다.

실시예 4

제제물은 아크릴산 및 비스페놀 A의 디글리시딜 에테르로부터 형성된 80중량부의 에폭시 디아크릴레이트; 크실렌 및 n-부탄올의 4:1 혼합물 20중량부; 및 경화제 LC 283 33중량부로 구성되어 있다.

제제물은 분무가능하며, 20℃에서 3 내지 4시간 및 5℃에서 3 내지 5시간 동안 재도포하였다. 도료는 16시간 후, 메틸 에틸 케톤에 대해 내마찰성이었다.

Claims (9)

1. 수지에 자유 아크릴 잔기 및 자유 또는 반응된 에폭시 잔기, 케톤 블록킹 폴리아민형 경화제 및 경화된 에폭시 기의 50중량% 이상, 경화된 아크릴기의 50중량% 미만의 양으로 경화 후 도료에 제공되는 성분을 함유하는 1 이상의 경화성 수지를 포함하는 도료 조성물.
2. 제 1항에 있어서, 경화제가 2 내지 6개의 아미노기를 갖는 아민으로부터 유도되고, 케톤이 화학식 R₁R₂C=O이며, 이때, R₁및 R₂는 독립적으로 1 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 알킬기인 조성물.
3. 제 2항에 있어서, 경화제에 잔류하는 반응성 수소 원자가 글리시딜 에테르와 반응되는 조성물.
4. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 하나에 있어서, 에폭시 잔기가 폴리글리시딜 에스테르, 폴리글리시딜 에테르 또는 시클로지방족 에폭시드인 에폭시에 존재하는 조성물.
5. 제 4항에 있어서, 에폭시 수지가 폴리글리시딜 에테르 또는 비스페놀 A 또는 비스페놀 F인 조성물.
6. 제 1항 내지 제 5항 중 어느 하나에 있어서, 아크릴 잔기가 2 이상의 하기 화학식 기를 함유하는 화합물인 아크릴 수지에 존재하는 조성물:

   CH₂=CR³-COO- (Ⅱ)
7. 제 6항에 있어서, 아크릴 수지가 우레탄 아크릴레이트인 조성물.
8. 제 1항 내지 제 7항 중 어느 하나에 있어서, 적어도 일부의 아크릴 잔기가 전체 아크릴화 에폭시 수지 또는 아크릴기 및 에폭시기 모두를 함유하는 이중 관능성 물질에 존재하는 조성물.
9. 제 1항 내지 제 8항 중 어느 하나에 있어서, 적어도 일부의 에폭시 잔기가 예비반응되어 전체 아크릴화 에폭시 수지로서 또는 아크릴기 및 에폭시기 모두를 함유하는 이중 관능성 물질로서 아크릴 수지의 일부를 형성하는 조성물.