KR20010022081A - 알파 히드록시 에스테르의 혼합물을 포함하는 유익제 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 단쇄 에스테르의 단기간 건조 효과를 방지하며 단쇄 에스테르의 장기간 유익성을 얻기 위하여 단쇄 및 장쇄 알파-히드록시 에스테르의 혼합물을 포함하는 피부 보호 또는 개인용 세척 세정 조성물에 관한 것이다.

Description

알파 히드록시 에스테르의 혼합물을 포함하는 유익제 조성물 {Benefit Agent Compositions Comprising Mixtures of Alpha-Hydroxy Esters}

본 발명은 단쇄 (C₂-C₁₀) 및 장쇄 (C₁₁-C₂₄) α-히드록시산 에스테르의 혼합물을 포함하는 α-히드록시 유익제를 포함(comprising)함을 특징으로 하는 개인용 세척 세정제에 관한 것이다. 보다 구체적으로는 단쇄 에스테르의 장기간 보습 효과 [부틸 (S) 또는 옥틸 (S)-락테이트와 같은 단쇄 에스테르는 종종 초기 건조 효과를 가짐을 주목]와 장쇄 에스테르 [예, 옥타데실 (S)-락테이트]의 단기간 보습/방지 이점을 배합함으로써 본 출원인들은 우수한 조성물을 얻었다. 단기간 및 장기간 보습 효과를 혼합하여 부드럽고 매끄러운 피부의 단기간 육안에 의한 촉감 효과를 제공하며 장기간 유익한 효과를 갖는 조성물을 제조한다. 보다 구체적으로는 본 출원인들은 단쇄 에스테르 (통상적으로 건조)와 장쇄 에스테르를 혼합하여 단쇄 에스테르에 대하여 장기간 보습 효과를 제공하면서 단쇄 에스테르의 건조 효과를 상당히 감소시킬 수 있었다.

단쇄 α-히드록시산 에스테르 (예, 좌창 치료용 C₁-C₄알킬 락테이트) 또는 장쇄 α-히드록시산 에스테스 (예, 장쇄 락테이트 에스테르 연화제)의 사용은 당업계에 광범위하게 교시되어 있다. 그러나 α-히드록시산 (예, 락트산)의 장쇄 및 단쇄 에스테르의 특정 배합이나, 또는 장쇄 및 단쇄 에스테르가 배합되어 다중 이점을 제공할 수 있음은 교시되어 있지 않다.

전형적인 종래 기술로는 단쇄 C₁-C₄알킬 락테이트를 포함하는 조성물 (주로 좌창 치료용) 또는 물 및 수혼화성 C₂-C₄알킬렌 글리콜의 혼합물 또는 이의 중합체 중에 용해된 혼합물에 대해 교시하고 있는 Oneto 등 (Lever Brothers에 양수됨)에 의한 미국 특허 제4,540,567호가 있다. 알킬렌 글리콜은 비히클로서 작용하여 피부의 탈수를 제한하고 제품의 촉감을 개선시키는 것을 돕는다고 기재되어 있다. 장쇄 α-히드록시산 에스테르를 한데 합하거나 또는 이를 수행하여 탈수 효과를 경감할 수 있음은 교시되어 있거나 제시되어 있지 않다.

따라서 본 발명의 목적은 단쇄 α-히드록시산에 의해 제공되는 장기간 보습 유익성을 제공함과 동시에 α-히드록시산의 장쇄 에스테르를 사용함으로써 단쇄 에스테르에 의해 종종 유발되는 단기간 건조를 방지하여 단기간 보습 유익성을 제공하는 독특한 조성물을 제공하는 것이다.

본 출원인들은 단쇄 및 장쇄-히드록시산 에스테르의 특정 혼합물이 이전에는 달성하기 어렵거나 불가능하였던 이중 유익성 (단기간 및 장기간 보습 유익성)을 제공한다는 것을 매우 뜻밖에 알게 되었다.

보다 구체적으로는 본 발명은

(a) 음이온계 계면활성제, 비이온계 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 양이온계 계면활성제 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 계면활성제 0 내지 90 중량%, 및

(b) (i) 분지쇄 또는 비분지쇄 포화 또는 불포화 선형 또는 고리형 C₂내지 C₁₀α-히드록시산 에스테르 0.01 내지 10 중량%, 및

(ii) 분지쇄 또는 비분지쇄 포화 또는 불포화 선형 또는 고리형 C₁₁내지 C₂₄, 바람직하게는 C₁₄내지 C₂₂α-히드록시산 에스테르 0.01 내지 10 중량% 및

(iii) 균형수를 포함하는 유익제 조성물 1 내지 25 중량%, 바람직하게는 1 내지 15 중량%를 포함하는 개인용 세척제 조성물에 관한 것이며, 유익제 조성물 (b)는 한데 합한 성분 (i) 및 (ii) 0.5 % 이상을 포함한다.

하나의 실시태양에서 조성물은

(a) 계면활성제 5 내지 60 중량%, 바람직하게는 10 내지 40 중량%,

(b) α-히드록시 혼합물 유익제 조성물 1 내지 25 중량%, 바람직하게는 1 내지 15 중량%,

(c) 계면활성제 0 내지 25 중량%, 바람직하게는 1 내지 15 중량%,

(d) 증점제 또는 희석제 0 내지 15 중량%,

(e) 추가의 연화제 1 내지 20 중량%, 및

(f) 균형수를 포함하는 개인용 액상 세척제 조성물이다.

본 발명의 제2의 실시태양에서 조성물은 총 조성물을 기준으로 하여

(a) 계면활성제 0 내지 30 중량%, 바람직하게는 1 내지 15 중량%,

(b) α-히드록시산 혼합물 유익제 조성물 1 내지 25 중량%,

(c) (i) 임의의 활성제 (예, 일광 차단제, 탠 보조제)

(ii) 임의의 필수 지방산,

(iii) 연화제 0.5 내지 50 중량%,

(iv) 증점제 0 내지 20 중량%를 포함하는 화장용 조성물 0.01 내지 90 중량%를 포함하는 화장용 조성물이다.

본 발명은 첨부되는 도면을 참고로 하여 실시예에 의해 추가로 기재될 것이다.

도 1은 실질적으로 장쇄 에스테르만이 일반적으로 비건조성이고, 단쇄 에스테르가 단독으로 사용되는 경우 건조 효과를 가짐을 나타낸다. 그러나, 단쇄 에스테르는 장쇄 에스테르보다 빠르게 락트산으로 가수분해하고 락트산과 관련된 장기간 유익성을 제공하기 때문에 단쇄 에스테르를 혼입하는 것이 바람직하다 (실시예 1 참고).

도 2는 매우 뜻밖에 장쇄 에스테르와 혼합되는 경우 장쇄 에스테르 [옥타데실 (S)-락테이트]의 보습 효과가 손상되지 않음을 나타낸다. 본 발명의 이점은 단쇄 에스테르의 장기간 유익성을 손상하지 않으며 장쇄 에스테르의 보습 효과를 유지하는 성능이다.

도 3은 장쇄 에스테르 (세틸 락테이트)와 혼합되는 경우 장쇄 에스테르의 보습 효과는 손상되지 않음을 나타내다.

도 4는 락트산으로 8주 동안 피부를 프레핑한 후 비누로 시험하여도 건조성이 증가되지 않음을 나타낸다. 이는 락트산이 비누로 후속적으로 시험되는 경우에도 장벽 작용에서의 개선으로 인하여 피부의 보습을 도와주는 것을 제시한다.

도 5는 장쇄 및 단쇄 에스테르의 혼합물이 후속적인 비누 시험을 견디는 것을 도와주는 것을 나타낸다.

도 6은 장쇄 에스테르가 비누 시험을 견디지 못함을 나타낸다. 도 5와 함께 이는 단쇄 에스테르가 비누 시험에 대한 유익성을 제공함을 나타낸다. 동시에 장쇄 에스테르는 단쇄 에스테르를 초기 건조 효과로부터 보호한다 (도 2 및 3).

도 7은 락트산 단독으로 지질 생성을 증가시켰고 장쇄 에스테르 단독으로는 그러하지 않음을 나타낸다. 에스테르의 혼합물은 지질 생성에 있어서 지향적 증가를 나타내므로 장쇄 에스테르의 유익성 (단쇄 에스테르의 건조 효과를 방지함)을 발견함과 동시에 단쇄 에스테르의 유익성 (지질 생성)을 달성함을 재현한다.

도 8은 단쇄 에스테르가 장쇄 에스테르보다 우수하게 가수분해함을 나타낸다. 상기 효율적인 가수분해는 단쇄 에스테르의 보다 장기간의 유익성을 제공하는 것으로 여겨진다.

도 9는 장쇄 에스테르에 대한 단쇄 에스테르의 우수한 투과성을 나타낸다.

본 발명은 피부에 장기간 및 단기간 보습 유익성을 제공하게 하는 조성물에 관한 것이다. 조성물은 피부용 크림 및 화장용 로션과 같은 조성물이거나, 또는 샤워 젤과 같이 린스하여 제거하는 조성물일 수 있다.

보다 구체적으로는 단쇄 α-히드록시산 에스테르는 장기간 보습 유익성 뿐만 아니라 피부에 대해 다른 유익성 (예, 항좌창)을 제공한다. 그러나, 단쇄 α-히드록시산 에스테르는 또한 단기간의 피부 건조를 유발한다. 따라서 피부에 장기간 보습 유익성을 제공하며 (즉, 히드록시산의 단쇄 에스테르에 의함) 동시에 단기간 건조 효과를 방지하거나 또는 제거하는 것이 대단히 유익할 것이다.

뜻밖에 본 출원인들은 목적하는 유익성이 장쇄 및 단쇄 α-히드록시산 에스테르의 특정 배합을 갖는 조성물을 제공함으로써 달성될 수 있음을 알게 되었다.

본 발명의 조성물은 단쇄 및 장쇄 알파-히드록시산 에스테르의 혼합물을 포함한다. α-히드록시 유익제 조성물은

(a) 알파 히드록시산의 C₂내지 C₁₂분지쇄 또는 비분지쇄 포화 또는 불포화 선형 또는 고리형 에스테르 또는 상기 단쇄 에스테르의 혼합물 0.01 내지 10 중량%,

(b) 알파 히드록시산의 C₁₄내지 C₂₄분지쇄 또는 비분지쇄 포화 또는 불포화 선형 또는 고리형 에스테르 또는 상기 장쇄 에스테르의 혼합물 0.01 내지 10 중량%, 및

(c) 균형수를 포함하는, 피부 또는 모발에 국소적으로 도포하는데 적합한 수성 조성물이다.

(a)와 (b)의 배합물은 유익제 조성물의 최소 0.5 %, 바람직하게는 2.0 % 이상이어야 한다.

α-히드록시산 (AHA)은 일반적으로 카르보닐 잔기에 대해 2개 또는 알파 (α) 위치에 히드록시기가 존재하는 유기 카르복실산이다. 상기 α-히드록시산의 예로는 글리콜산 및 락트산이 있다.

α-히드록시산의 단쇄 에스테르의 예로는 메틸 (S)-락테이트, 부틸 (S)-락테이트, 옥틸 (S)-락테이트 등과 같은 C₁내지 C₁₀알킬 락테이트가 있다. 벤질 (S)-락테이트와 같은 고리형 에스테르가 또한 포함된다. 에스테르는 글리콜산, 시트르산, 말산, 타르타르산, 타르트론산, 만델산, α-히드록시부티르산, α-히드록시이소부티르산, α-히드록시발레산, 무크산, 갈락투론산 및 사카르산 (글루카르산), 사카르산 1,4-락톤, 아트롤락트산 및 페닐 락트산의 에스테르와 같은 기타 α-히드록시산의 에스테르일 수 있다. S 이성질체가 일반적으로 바람직하지만 (예, 락트산의 S-이성질체는 본래적으로 피부에서 이성질체를 유발함) R 이성질체 또는 라세미 혼합물이 또한 본 발명에 사용될 수 있음을 인지하여야 한다.

바람직한 단쇄 에스테르는 옥틸 (S)-락테이트이다.

α-히드록시산의 장쇄 에스테르의 예로는 테트라데실 (S)-락테이트, 세틸 락테이트 등과 같은 C₁₄내지 C₂₂알킬 락테이트가 있다. 또한, 에스테르는 글리콜산, 시트르산, 말산, 타르타르산, 타르트론산, 만델산, α-히드록시부티르산, α-히드록시이소부티르산, α-히드록시발레산, 무크산, 갈락투론산 및 사카로산, 사카르산 (글루카르산), 사카르산 1,4-락톤, 아트롤락트산 및 페닐 락트산의 에스테르와 같은 기타 α-히드록시산의 에스테르일 수 있다.

바람직한 장쇄 에스테르로는 세틸 락테이트, 옥타데실 (S) 락테이트 또는 베헤닐 (S)-락테이트가 있다.

장쇄 및 단쇄의 바람직한 혼합물로는 C₈락트산 에스테르 및 C₁₈락트산 에스테르가 있다.

바람직하게는 단쇄 에스테르는 유익제 조성물 0.01 내지 10 중량%를 이루고, 바람직하게는 장쇄 에스테르는 유익제 조성물 0.01 내지 10 중량%를 균형수와 함께 이룬다.

개인용 세정 조성물 또는 화장용 조성물에 사용되는 경우 유익제 조성물은 일반적으로 조성물의 약 1 내지 25 %를 이룬다. 그러나 이는 고정되지 않고 개인용 세정 또는 화장용 조성물의 정확한 구성에 따라 좌우된다. 중요한 것은 개인용 세정 또는 화장용 기재에 유익제 조성물을 사용하는 것이다.

본 발명의 유익제 조성물은 에스테르에 대한 비히클로서 작용하고 피부에 편리한 국소 도포에 적합한 농도로 제공되도록 하는 일정량의 물을 포함한다.

따라서 본 발명의 유익제 조성물에 존재하는 물의 양은 유익제 조성물의 99 중량% 이하, 바람직하게는 50 내지 99 중량%이다.

다양한 인용된 산의 단쇄 및 장쇄 에스테르, 및 물 뿐만 아니라 유익제 비히클은 방부제, 항균제, 증점제, pH 조절제 및 기타 피부 개질 또는 피부 유익제 (예, 폴리실록산)와 같은 소량의 기타 성분을 포함할 수 있다.

예를 들면 담체 조성물은 디메틸올디메틸히단토인 (DMDM 히단토인), DMDM 플러스 3-요오도-2-프로필 부틸 카르바메이트 [글리크단트(Glycdant) 플러스^(R)], 포름알데히드, 카탄(Kathan)^(R)(Rhone Poulenc 제품), 파라벤 등과 같은 방부제 0.01 내지 1 %, 바람직하게는 0.02 내지 0.5 %를 포함할 수 있다.

담체 중 증점제는 비히클의 약 0.01 내지 2 %, 바람직하게는 0.1 내지 1 %로 사용될 수 있고, 구아르 고무 (예, 히드록시프로필 구아르 고무) 또는 가교 결합 폴리아크릴레이트 중합체 [예, Carbopol^(R)중합체 (B. F. Goodrich 제품)]와 같은 성분을 포함할 수 있다.

담체 중에 사용될 수 있는 pH 조절제로는 수산화나트륨, 인산, 시트르산 및 숙신산이 있다. 또한 이는 전형적으로 비히클의 약 0.01 내지 약 2 %를 이룰 것이다.

담체 중에 사용될 수 있는 기타 성분으로는 향료, 염료, 격리제 (예, EDTA), 현탁제 (예, Mg/H 실리케이트) 및(또는) 피부 촉감 및 피부 유익제 (예, 실리콘, 필수 지방산, 석유 등)가 있다.

상기한 바와 같이 유익제 조성물 (에스테르 혼합물 및 물을 포함하는 담체 조성물)은 개인용 세척 액상 세정 기재 또는 화장용 조성물 기재에 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 임의로는 계면활성제를 제품 형태에 따라 함유할 수 있다. 보다 구체적으로는 개인용 세척 조성물은 예를 들면 일반적으로 계면활성제 5 내지 60 중량%, 바람직하게는 10 내지 40 중량%를 포함하며, 화장용 조성물은 임의의 계면활성제를 포함할 필요는 없으나, 바람직하게는 계면활성제 1 내지 30 중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 15 중량%를 포함할 수 있다.

계면활성제의 예로는 음이온계 계면활성제, 뿐만 아니라 비이온계, 양쪽성 및 쯔비터 이온성 계면활성제가 있다. 바람직한 개인용 세척 조성물은 음이온계 및 양쪽성 계면활성제의 혼합물을 포함한다. 개인용 세척 또는 화장용 조성물에 사용될 수 있는 계면활성제는 상세히 후술될 것이다.

본 발명에 따른 조성물은 임의로는 계면활성제로서 하나 이상의 비누를 포함할 수 있으며, 상기 비누는 유기산의 수용성 또는 수분산성 알칼리 금속염, 특히 나트륨염 또는 칼륨염, 또는 상응하는 암모늄염 또는 치환된 암모늄염이다. 적합한 유기산의 예로는 탄소 원자수 10 내지 22의 천연 또는 합성 알칸산, 특히 수지유 및 코코넛유와 같은 트리글리세리드유의 지방산이다. 분말, 바아 및 정제와 같은 고상 제품을 위한 바람직한 비누는 수지 지방산의 비누이다. 땅콩유, 예를 들면 코코넛유 및 야자유로부터 유도된 지방산과 같은 땅콩유의 나트륨 비누 약 30 중량% 이하, 바람직하게는 10 내지 20 중량%를 나트륨 수지 비누와 혼합하여 필요한 경우 이의 비누거품화 및 용해도 특성을 개선할 수 있다.

액상 또는 겔 제품을 위한 바람직한 비누는 주로 땅콩유로부터 유도되거나, 또는 다르게는 합성 알칸산으로부터 유도된 C₁₀-C₁₄지방산이다.

비누는 조성물을 위한 수행 성분으로서 제공될 수 있거나, 또는 적합한 지방산 및 알칼리의 반응에 의해 조성물의 제조 동안에 동일계에서 형성될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물에 존재할 수 있는 지방산 비누의 양은 조성물의 90 중량% 이하, 바람직하게는 2 내지 80 중량%이다.

본 발명에 따른 조성물은 또한 임의로 하나 이상의 비누가 아닌 음이온계 계면활성제를 포함할 수 있으며, 이의 예는 다음과 같다.

탄소 원자수 8 내지 22의 알킬 또는 아실 라디칼 및 술폰산 또는 황산 에스테르기를 갖는 유기 황 반응 생성물의 알칼리 금속염. 합성 음이온계 계면활성제의 구체적인 예로는 특히 고급 알콜 (C₈- C₁₈)을 황산화함으로써 얻어진 나트륨, 암모늄, 칼륨 또는 트리에탄올암모늄 알킬 술페이트, 나트륨 코코넛유 지방산 모노글리세리드 술페이트 및 술포네이트; 고급 지방 알콜 (예, 수지 또는 코코넛유 알콜) 1몰 및 에틸렌 옥시드 1 내지 12몰의 반응 생성물의 황산 에스테르의 나트륨 또는 칼륨염; 분자 1개 당 에틸렌 옥시드 1 내지 10 유닛을 갖는 알킬페놀 에틸렌 옥시드의 나트륨 또는 칼륨염 (알킬기는 탄소 원자 8 내지 12개를 함유함), 소듐 알킬 글리세릴 에테르 술포네이트, 이세티온산으로 에스테르화되고 수산화나트륨으로 중화된 탄소 원자수 10 내지 22의 지방산의 반응 생성물; 지방산과 N-메틸 타우린의 축합 생성물의 수용성 염이 있다.

특히 바람직한 비누가 아닌 음이온계 계면활성제는 다음과 같다.

알킬아릴 술포네이트, 예를 들면 소듐 알킬 벤젠 술포네이트 (예, TEEPOL CM44, Shell 제품), 알킬 술페이트, 예를 들면 소듐 라우릴 술페이트 (예, EMPICOL CX, Albright & Wilson 제품) 및 트리에탄올아민 라우릴 술페이트 (예, EMPICOL TL40/T, Albright & Wilson 제품);

알킬 에테르 술페이트, 예를 들면 소듐 라우릴 에테르 술페이트 (예, EMPICOL ESB70, Albright & Wilson 제품), 알킬 술포네이트, 예를 들면 소듐 알칸 (C13-C18) 술포네이트 (예, HOSTAPUR SAS 30, Hoechst 제품), 올레핀 술포네이트, 예를 들면 소듐 올레핀 술포네이트 (C15-C18) (예, HOSTAPUR OS, Hoechst 제품);

하기 화학식 (3)의 사르코시네이트;

상기 식 중, R₃은 C_6-14알킬로부터 선택되고,

M은 알칼리 금속, 암모늄, 치환된 암모늄, 예를 들면 알칸올암모늄으로부터 선택된 짝이온이다. 화학식 (3)의 사르코시네이트의 예로는 소듐 라우릴 사르코시네이트 (예, HAMPOSYL L-95, Grace 제품)가 있다.

하기 화학식 (4)의 타우라이드;

상기 식 중, R⁴는 C_8-18알킬로부터 선택된다.

화학식 (4)의 타우라이드의 예로는 코코넛 메틸 타우린 (예, FENOPON TC 42, GAF 제품)이 있다.

하기 화학식 (5)의 이세티오네이트;

상기 식 중, R⁵는 C_8-18알킬로부터 선택된다.

화학식 (5)의 이세티오네이트의 예로는 소듐 아실 이세티오네이트 (예, JORDAPON CI, Jordan 제품)가 있다.

하기 화학식 (6)의 모노알킬 술포숙시네이트;

상기 식 중, R⁶은 C_10-20알킬로부터 선택된다.

화학식 (6)의 모노알킬 술포숙시네이트의 예는 다음과 같다: 소듐 라우릴 술포숙시네이트 (예, EMPICOL SLL, Albright & Wilson 제품), 마그네슘 알킬 술포숙시네이트 (예, ELFANOL 616 Mg. AKZO 제품), 소듐 라우릴 에톡시술포숙시네이트 (예, EMPICOL SDD, Albright & Wilson 제품), 코코넛 모노에탄올아미드 에톡시술포숙시네이트 (예, EMPICOL SGG); 디소듐 라우릴 폴리글리콜 에테르 술포숙시네이트 (예, SURTAGENE S30, CHEM-Y 제품), 폴리에틸렌글리콜 술포숙시네이트 (예, REWOPOL SBFA 30, REWO 제품).

하기 화학식 (7)의 디알킬 술포숙시네이트;

상기 식 중, R⁷및 R⁸은 동일하거나 상이하고 C_6-14알킬로부터 선택된다.

화학식 (7)의 디알킬 술포숙시네이트의 예로는 소듐 디옥틸 술포숙시네이트 (예, EMCOL 4500, Witco 제품)가 있다.

하기 화학식 (8)의 아실 락틸레이트.

상기 식 중, R⁹는 C_6-16알킬로부터 선택된다.

화학식 (8)의 아실 락틸레이트의 예로는 데카노일 락틸레이트 (예, PATIONIC 122A, Patterson, C. J. 제품)가 있다.

아실화 "-아미노산, 예를 들면 소듐 라우리오일 글루타메이트 (예, ACYL GLUTAMATE LS-11, Ajinomoto Co. Inc. 제품);

에틸 카르복실레이트, 예를 들면 알킬 C_12-14O(EO)₄OCH-₂CO₂Na (예, AKYPO RLM 38, AKZO 제품).

또한 쯔비터 이온성 계면활성제가 사용될 수 있고, 지방족 4급 암모늄, 포스포늄 및 술포늄 화합물의 유도체로서 광범위하게 기재될 수 있는 화합물에 의해 예시되며, 지방족 라디칼은 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 하나의 지방족 치환체는 탄소 원자 약 8 내지 18개를 함유할 수 있고 하나는 음이온기, 예를 들면 카르복시, 술포네이트, 술페이트, 포스페이트, 또는 포스포네이트를 함유한다. 이러한 화합물은 화학식을 갖는다.

상기 식 중, R²는 탄소 원자수 약 8 내지 약 18, 에틸렌 옥시드 잔기 0 내지 약 10 및 글리세릴 잔기 0 내지 약 1의 알킬, 알케닐, 또는 히드록시 알킬 라디칼을 함유하고, Y는 질소, 인 및 황 원자로 이루어진 군으로부터 선택되고, R³은 탄소 원자수 약 1 내지 약 3의 알킬 또는 모노히드록시알킬기이고, X는 Y가 황 원자인 경우 1이고, Y가 질소 또는 인 원자인 경우 2이고, R⁴는 탄소 원자수 약 1 내지 약 4의 알킬렌 또는 히드록시알킬렌이고, Z는 카르복실레이트, 술포네이트, 술페이트, 포스포네이트, 및 포스페이트기로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼이다.

이러한 계면활성제의 예는 다음과 같다.

4-[N,N-디(2-히드록시에틸)-N-옥타데실암모니오]-부탄-1-카르복실레이트,

5-[S-3-히드록시프로필-S-헥사데실술포니오]-3-히드록시펜탄-1-술페이트,

3-[P,P-디에틸-P-3,6,9-트리옥사테트라덱스옥틸포스포니오]-2-히드록시프로판-1-포스페이트,

3-[N,N-디프로필-N-3-도데크옥시-2-히드록시프로필암모니오]-프로판-1-포스포네이트,

3-(N,N-디메틸-N-헥사데실암모니오)프로판-1-술포네이트,

3-(N,N-디메틸-N-헥사데실암모니오)-2-히드록시프로판-1-술포네이트,

4-[N,N-디(2-히드록시에틸)-N-(2-히드록시도데실)암모니오]-부탄-1-카르복실레이트,

3-[S-에틸-S-(3-도데크옥시-2-히드록시프로필)술포니오]-프로판-1-포스페이트,

3-[P,P-디메틸-P-도데실포스포니오]-프로판-1-포스포네이트, 및

5-[N,N-디-(3-히드록시프로필)-N-헥사데실암모니오]-2-히드록시-펜탄-1-술페이트.

본 발명에 사용될 수 있는 양쪽성 세정제는 하나 이상의 산기를 포함한다. 이는 카르복실산 또는 황산기일 수 있다. 이는 4급 질소를 포함하므로 4급 아미도산이다. 일반적으로 탄소 원자수 7 내지 18의 알킬 또는 알케닐기를 포함한다. 일반적으로 화학식의 구조일 수 있다.

상기 식 중, R¹은 탄소 원자수 7 내지 18의 알킬 또는 알케닐이고,

R²및 R³은 서로 독립적으로 탄소 원자수 1 내지 3의 알킬, 히드록시알킬 또는 카르복실알킬이고,

n은 2 내지 4이고,

m은 0 내지 1이고,

X는 히드록실로 임의로 치환된 탄소 원자수 1 내지 3의 알킬렌이고,

Y는 -CO₂- 또는 -SO₃-이다.

상기 화학식의 적합한 양쪽성 세정제로는 화학식의 단순 베타인 및 화학식(m은 2 또는 3임)의 아미도 베타인이 있다.

두 식 모두에서 R¹, R²및 R³은 상기 정의한 바와 같다. R¹은 특히 코코넛으로부터 유도된 C₁₂및 C₁₄알킬기의 혼합물일 수 있으므로 R¹기의 1/2 이상, 바람직하게는 3/4 이상은 탄소 원자 10 내지 14개를 가진다. R²및 R³은 바람직하게는 메틸이다.

또다른 가능성은 양쪽성 세정제가 화학식또는(m은 2 또는 3임)의 술포베타인, 또는 -(CH₂)₃SO^- ₃이로 치환되는 변형체인 것이다 (R¹, R²및 R³은 상기 정의한 바와 같음).

앰포아세테이트 및 디앰포아세테이트가 또한 사용될 수 있는 쯔비터 이온성 및(또는) 양쪽성 화합물을 보호하고자 한다.

사용되는 경우 양쪽성 및(또는) 쯔비터 이온성 계면활성제는 일반적으로 조성물의 0 내지 25 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 20 중량%를 이룬다.

계면활성제계는 임의로 비이온계 계면활성제를 포함한다.

사용될 수 있는 비이온계는 특히 소수성기 및 반응성 수소 원자를 갖는 화합물, 예를 들면 지방족 알콜, 산, 아미드 또는 알킬 페놀과 특히 에틸렌 옥시드 단독으로 또는 프로필렌 옥시드와 함께 알킬렌 옥시드의 반응 생성물을 포함한다. 특정 비이온계 세정제 화합물은 지방족 (C₈-C₁₈) 1급 또는 2급 직쇄 또는 분지쇄 알콜과 에틸렌 옥시드와의 축합 생성물인 알킬 (C₆-C₂₂) 페놀-에틸렌 옥시드 축합물이고, 프로필렌 옥시드와 에틸렌디아민의 반응 생성물과 에틸렌 옥시드의 축합에 의해 생성물이 제조된다. 기타 소위 비이온계 세정제 화합물은 장쇄 3급 아민 옥시드, 장쇄 3급 포스핀 옥시드 및 디알킬 술폭시드를 포함한다.

또한 비이온계는 다당류 아미드와 같은 당 아미드일 수 있다. 구체적으로는 계면활성제는 본원에 참고로 포함된 아우 (Au) 등의 미국 특허 제5,389,279호에 기재된 락토비온아미드일 수 있거나, 또는 본원에 참고로 포함된 켈켄버그 (KelKenberg)의 미국 특허 제5,009,814호에 기재된 당 아미드 중 하나일 수 있다.

바람직한 알킬 다당류는 화학식 R²O(C_nH_2nO)_t(글리코실)_x(R²는 알킬, 알킬페닐, 히드록시알킬, 히드록시알킬페닐, 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 알킬기는 탄소 원자 약 10 내지 약 18개, 바람직하게는 약 12 내지 약 14개를 포함하고, n은 0 내지 3, 바람직하게는 2이고, t는 0 내지 약 10, 바람직하게는 0이고, x는 1.3 내지 약 10, 바람직하게는 1.3 내지 약 2.7임)의 알킬폴리글리코시드이다. 글리코실은 바람직하게는 글루코스로부터 유도된다. 상기 화합물을 제조하기 위하여 알콜 또는 알킬폴리에톡시 알콜을 먼저 형성한 후 글루코스 또는 글루코스원과 반응시켜 글루코시드를 형성한다 (1번 자리에 결합). 이어서 또다른 글리코실 유닛은 이의 1번 자리와 상기 글리코실 유닛 2, 3, 4 및(또는) 6번 자리, 바람직하게는 주로 2번 자리 사이에 결합될 수 있다.

비이온계 계면활성제는 전형적으로 조성물의 0 내지 10 중량%를 이룬다.

개인용 액상 세척 조성물에 존재하는 경우 본 발명의 계면활성제계는 바람직하게는 (a) 상기 기재한 바와 같은 하나 이상의 음이온계 1 내지 20 중량%,

(b) 양쪽성/쯔비터 이온성 0.1 내지 20 중량%,

(c) 비이온계 계면활성제 0 내지 10 중량%를 포함하며, 전형적으로 5 내지 60 중량%, 바람직하게는 10 내지 40 중량%를 이룬다.

음이온계, 양쪽성/쯔비터 이온성 및 비이온계는 상기 정의한 바와 같다. 바람직한 계에서 음이온계는 아실 아세티오네이트이고 양쪽성은 베타인, 예를 들면 코코아미도알킬베타인이다.

상기 개인용 세척 조성물은 임의로 구조제를 포함할 수 있다. 적합한 구조재로는 팽윤 점토, 예를 들면 라포나이트, 지방산 및 이의 유도체, 특히 지방산 모노글리세리드 폴리글리콜 에테르; 가교결합된 폴리아크릴레이트, 예를 들면 카르보폴 (TM) (Goodrich 제품 중합체); 아크릴레이트 및 이의 공중합체; 폴리비닐피롤리돈 및 이의 공중합체; 폴리에틸렌이민; 염화나트륨 및 황산암모늄과 같은 염; 수크로스 에스테르; 겔란트 및 이의 혼합물이 있다.

특히 바람직한 점토는 점토를 농축시킬 수 있는 전해질염과 함께 사용되는 합성 헥토라이트 (라포나이트)이다.

적합한 전해질로는 할로겐화물과 같은 알칼리 및 알칼리 토금속염, 암모늄염 및 황산염이 있다.

또한 조성물은 내부 라멜라상 유발 구조제를 포함할 수 있다. 상기 구조제로는 C₈-C₂₄불포화 및(또는) 분지쇄 액상 지방산 또는 이의 에스테르; C₈-C₂₄불포화 및(또는) 분지쇄 액상 알콜 또는 이의 에테르; 및(또는) 융점이 25 ℃ 미만인 C₅내지 C₉지방산이 있다.

존재하는 경우 구조제는 조성물의 0.1 내지 25 %, 바람직하게는 1 내지 15 %를 이룬다.

또한 개인용 세척 제제는 증점제 (또는 희석제), 즉 이의 전단 속도가 사용하는 동안 증가함에 따라 상기 상의 점도를 유지시키는 물질을 포함할 수 있다. 적합한 물질로는 카르보폴 (TM) (Goodrich 제품 중합체)과 같은 가교결합된 폴리아크릴레이트; 알기네이트, 구아르, 크산탄, 및 다당류 유도체, 예를 들면 카르복시 메틸 셀룰로스 및 히드록시프로필 구아르를 비롯하여 천연 고무; 프로필렌 글리콜 및 프로필렌 글리콜 올레에이트; 염화나트륨 및 황산암모늄과 같은 염; 글리세롤 탈로우에이트; 및 이의 혼합물이 있다.

상기 시약은 전형적으로 조성물의 1 내지 15 중량%를 이룬다.

상기 조성물의 기타 전형적인 성분으로는 불투명화제, 바람직하게는 0.2 내지 2.0 중량%, 방부제, 바람직하게는 0.2 내지 2.0 중량%, 및 향료, 바람직하게는 0.5 내지 2.0 중량%를 포함한다. 쟈구아^(R)(Jaguar) (Rhone Poulenc 제품) 및 폴리머 JR^(R)(Amerchol 제품)과 같은 양이온계 중합체가 또한 포함될 수 있다.

기본 조성물은 또다른 오일/연화제 입자 (특히 라멜라상인 경우)를 추가로 포함할 수 있으며 또다른 (즉, α-히드록시산 혼합물 유익제 이외) 유익제는 다음과 같다.

식물성유: 아라키스유, 카놀라유, 피마자유, 코코아 버터, 코코넛유, 옥수수유, 면실유, 올리브유, 야자수유, 평지씨유, 잇꽃씨유, 참기름 및 대두유.

에스테르: 부틸 미리스테이트, 세틸 팔미테이트, 데실올레에이트, 글리세릴 라우레이트, 글리세릴 리시놀레에이트, 글리세릴 스테아레이트, 글리세릴 이소스테아레이트, 헥실 라우레이트, 이소부틸 팔미테이트, 이소세틸 스테아레이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 이소프로필 라우레이트, 이소프로필 리놀레에이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 이소프로필 스테아레이트, 프로필렌 글리콜 모노라우레이트, 프로필렌 글리콜 리시놀레에이트, 프로필렌 글리콜 스테아레이트 및 프로필렌 글리콜 이소스테아레이트.

동물성 지방: 아시틸라텔트 라놀린 알콜, 라놀린, 라드, 밍크유 및 수지.

지방산 및 알콜: 베헨산, 팔미트산, 스테아르산, 베헤닐 알콜, 세틸 알콜, 에이코사닐 알콜 및 이소세틸 알콜.

오일/연화제의 기타 예로는 광물유, 석유, 디메틸 폴리실록산과 같은 실리콘 오일, 라우릴 및 미리스틸 락테이트가 있다.

또다른 연화제/오일은 일반적으로 존재하는 경우 조성물의 1 내지 20 %를 이룬다.

상기 개인용 보호 조성물에서 발견될 수 있는 기타 성분은 다음과 같다.

에탄올과 같은 유기 용매; 카르복시메틸셀룰로스, 마그네슘 알루미늄 실리케이트, 히드록시에틸셀룰로스, 메틸셀룰로스, 카르보폴, 글루카미드, 또는 안틸 (Antil)^(R)(Rhone Poulenc 제품)과 같은 보조 증점제; 향료; 격리제, 예를 들면 테트라소듐 에틸렌디아민테트라아세테이트 (EDTA), EHDP 또는 이의 혼합물 0.01 내지 1 %, 바람직하게는 0.01 내지 0.05 %; 및 착색제, 불투명화제 및 아연 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, TiO₂, EGMS (에틸렌 글리콜 모노스테아레이트) 또는 리트론 (Lytron) 621 (스티렌/아크릴레이트 공중합체)과 같은 진주광택제; 이들 모두는 생성물의 외관 또는 화장용 특성을 개선하는데 유용하다.

조성물은 항균제, 예를 들면 2-히드록시-4,2'4' 트리클로로디페닐에테르 (DP300); 방부제, 예를 들면 디메틸올디메틸히단토인 (Glydant XL1000), 파라벤, 소르브산 등을 추가로 포함한다.

또한 조성물은 비누거품 촉진제로서 코코넛 아실 모노 또는 디에탄올아미드를 포함할 수 있고, 염화나트륨 및 황산나트륨과 같은 강한 이온화염을 또한 유리하게 사용할 수 있다.

예를 들면 부틸화 히드록시톨루엔 (BHT)과 같은 항산화제가 유리하게는 약 0.01 % 이상으로 사용될 수 있다.

사용될 수 있는 양이온계 조절제로는 쿼트리소프트 (Quatrisoft) LM-200 폴리쿼터늄 - 24 (Polyquaternium-24), 메르쿼트 플러스 (Merquat Plus) 3330 - 폴리쿼터늄 39; 및 쟈구아^(R)형 조절제가 있다.

사용될 수 있는 폴리에틸렌 글리콜로는

폴리옥스 WSR-205 PEG 14M,

폴리옥스 WSR-N-60K PEG 45M, 또는

폴리옥스 WSR-N-750 PEG 7M이 있다.

기타 사용될 수 있는 증점제로는 아메르콜 폴리머 (Amerchol Polymer) HM 1500 (논옥시닐 히드로에틸 셀룰로스); 글루캄 (Glucam) DOE 120 (PEG 120 메틸 글루코스 디올레에이트); 레우덤^(R)(Rewoderm) (PEG 개질된 글리세릴 코코에이트, 팔메이트 또는 탈로우에이트) (Rewo 케미칼 제품); 안틸^(R)141 (Goldschmidt 제품)이 있다.

첨가될 수 있는 또다른 임의의 성분으로는 본원에 참고로 포함된 미국 특허 제5,147,576호에 기재되어 있는 바와 같은 해교 중합체가 있다.

포함될 수 있는 또다른 성분으로는 폴리옥시에틸렌 비드, 호두 시트 및 살구씨와 같은 박피제가 있다.

화장용 "방치용 (Leave-on)" 조성물로서 존재하는 경우 조성물은 일반적으로 보다 적은 계면활성제 (즉, 0 내지 30 중량%, 바람직하게는 1 내지 15 중량%)를 함유하지만 화장용 또는 시판되고 있는 비히클 성분 특성을 보다 많이 포함할 것이다. 예를 들면 유익제 조성물은 총 조성물의 1 내지 25 중량%를 이룰 것이고, 계면활성제는 조성물의 0.5 내지 30 중량%를 이루며 화장용 비히클 조성물은 균형을 이룰 것이다.

화장용 비히클 조성물 (총 화장품의 1 내지 99 중량%, 바람직하게는 총 화장품의 1 내지 80 중량%를 이룸)은 오일 또는 오일상 물질을 연화제와 함께 포함하여 사용되는 연화제의 평균 친수성-친지성 균형도 (HLB)에 대개 좌우되어 오일 중 물 유화액 또는 물 중 오일 유화액을 제공한다.

다양한 유형의 활성 성분이 본 발명의 화장용 비히클 조성물에 존재할 수 있다. 활성은 연화제, 및 조성물의 물리적 특성을 개선하기만 하는 성분 이외에 피부 또는 모발 유익제로서 정의된다. 상기 카테고리에 제한되지는 않지만 일반적인 예로는 일광 차단제, 탠 보조제가 있다.

일광 차단제는 자외선을 차단하기 위해 통상적으로 사용되는 물질을 포함한다. 대표적인 화합물로는 PABA, 신나메이트 및 살리실레이트의 유도체가 있다. 예를 들면 옥틸 메톡시신나메이트 및 2-히드록시-r-메톡시 벤조페논 (옥시벤존으로도 공지됨)이 사용될 수 있다. 옥틸 메톡시신나메이트 및 2-히드록시-4-메톡시 벤조페논은 각각 파르졸 (Parsol) MCX 및 벤조페논-3이란 품명하에 시판되고 있다. 유화액 중에 사용되는 일광 차단제의 정확한 양은 자외선으로부터 요구되는 보호의 정도에 따라 변화할 수 있다.

전형적으로 활성제는 총 화장용 조성물의 1 내지 30 중량%를 이룬다.

또다른 바람직한 임의의 성분은 필수 지방산 (EFAs), 즉, 모든 세포의 혈장막 형성에 필수적인 지방산으로부터 선택되고 각질 세포에서 EFA 결핍은 세포를 과증식성이 되게 한다. EFA의 보충은 이를 시정한다. 또한 EFA는 표피의 지질 생합성을 개선하고 지질에 표피의 장벽 형성을 제공한다. 필수 지방산은 바람직하게는 리놀렌산, γ-리놀렌산, 호모-γ-리놀렌산, 콜룸바인산, 에이코사-(n-6,9,13)-트리에노산, 아라키돈산, γ-리놀렌산, 팀노돈산, 헥사에노산 및 이의 혼합물로부터 선택된다.

연화제는 종종 본 발명의 화장용 조성물에 혼입된다. 상기 연화제의 수준은 총 화장용 조성물의 약 0.5 내지 약 50 중량%, 바람직하게는 약 5 % 내지 30 중량%의 범위일 수 있다. 연화제는 에스테르, 지방산 및 알콜, 폴리올 및 탄화수소와 같은 일반적인 화학물질 카테고리하에 분류될 수 있다.

에스테르는 모노 또는 디에스테르일 수 있다. 지방 디에스테르의 허용되는 예로는 디부틸 아디페이트, 디에틸 세바케이트, 디이소프로필 디메레이트, 및 디옥틸 숙시네이트가 있다. 허용되는 분지쇄 지방 에스테르로는 2-에틸-헥실 미리스테이트, 이소프로필 스테아레이트 및 이소스테아릴 팔미테이트가 있다. 허용되는 삼염기산 에스테르로는 트리이소프로필 트리리놀레이트 및 트리라우릴 시트레이트가 있다. 허용되는 직쇄 지방 에스테르로는 라우릴 팔미테이트, 미리스틸 락테이트, 올레일 에우르케이트 및 스테아릴 올레에이트가 있다. 바람직한 에스테르로는 코코-카프릴레이트/카프레이트 (코코-카프릴레이트 및 코코-카프레이트의 블렌드), 프로필렌 글리콜 미리스틸 에테르 아세테이트, 디이소프로필 아디페이트 및 세틸 옥타노에이트가 있다.

적합한 지방 알콜 및 산으로는 탄소 원자수 10 내지 20의 화합물이 있다. 세틸, 미리스틸, 팔미트 및 스테아릴 알콜 및 산과 같은 상기 화합물이 특히 바람직하다.

연화제로서 작용할 수 있는 폴리올 중에는 직쇄 및 분지쇄 알킬 폴리히드록실 화합물이 있다. 예를 들면 프로필렌 글리콜, 소르비톨 및 글리세린이 바람직하다. 또한 폴리프로필렌 글리콜 및 폴리에틸렌 글리콜과 같은 중합체 폴리올이 유용할 수 있다. 부틸렌 및 프로필렌 글리콜이 또한 투과 개선제로서 특히 바람직하다.

연화제로서 작용할 수 있는 대표적인 탄화수소는 탄소 원자수 12 내지 30의 탄소수소쇄를 갖는 것이다. 구체적인 예로는 광물유, 석유 젤리, 스쿠알렌 및 이소파라핀이 있다.

본 발명의 화장용 조성물내에 작용 성분의 또다른 카테고리는 증점제이다. 일반적으로 증점제는 총 조성물의 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 약 0.5 내지 10 중량%의 양으로 존재할 것이다. 대표적인 증점제로는 가교결합된 폴리아크릴레이트 물질 (품명 카르보폴, B. F. Goodrich Company 제품)이 있다. 비이온계 셀룰로스 물질, 예를 들면 메틸 셀룰로스 및 히드록시 프로필 메틸 및 셀룰로스가 사용될 수 있다. 또한 양이온계 셀룰로스 물질, 예를 들면 폴리머 JR400 및 양이온계 고무, 예를 들면 쟈구아 < 135가 증점제로서 사용될 수 있다.

또한 때로는 연화제로서 나타내는 계면활성제가 본 발명의 화장용 조성물에 혼입될 수 있다. 계면활성제는 총 조성물의 약 0.5 내지 약 30 중량%, 바람직하게는 약 1 내지 약 15 중량%를 이룰 수 있다. 계면활성제는 양이온계, 비이온계, 음이온계, 또는 본래 양쪽성일 수 있고, 이의 배합물이 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 또한 기타 임의의 보조제, 즉 인간 피부에 국소 도포하기 위한 조성물에 편리하게 사용되는 이미 정의된 주성분 이외의 성분을 함유할 수 있다. 보조제는 존재하는 경우 통상적으로 조성물의 균형을 형성할 것이다.

임의의 보조제의 예로는 조성물의 요구되는 제품에 따라 선택되는 비히클이 있다. 전형적으로 존재하는 경우 비히클은 성분들에 대한 희석제, 분산제 또는 비히클로부터 선택되어 피부에 도포되는 경우 균일한 분산을 확실하게 한다.

조성물은 기타 시판되고 있는 하나 이상의 비히클과 혼합된 비히클로서 물을 포함할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물에 존재할 수 있는 물 이외의 비히클은 연화제, 용매, 습윤제, 증점제 및 분말과 같은 액체 또는 고상물을 포함할 수 있다. 단독으로 또는 하나 이상의 비히클의 혼합물로서 사용될 수 있는 상기 유형의 비히클의 예는 다음과 같다.

연화제, 예를 들면 스테아릴 알콜, 글리세릴 모노라우레이트, 글리세릴 모노리시놀레에이트, 글리세릴 모노스테아레이트, 프로판-1,2-디올, 부탄-1,3-디올, 도코산-1,2-디올, 밍크유, 세틸 알콜, 이소프로필 이소스테아레이트, 스테아르산, 이소부틸 팔미테이트, 이소세틸 세테아레이트, 올레일 알콜, 이소프로필 라우레이트, 헥실 라우레이트, 데실 올레에이트, 옥타데칸-2-올, 이소세틸 알콜, 에이코사닐 알콜, 베헤닐 알콜, 세틸 팔미테이트, 실리콘 오일, 예를 들면 디메틸폴리실록산, 디-n-부틸 세바케이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 이소프로필 스테아레이트, 부틸 스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 라놀린, 코코아 버터, 옥수수유, 면실유, 수지, 라드, 올리브유, 야자유, 평지씨유, 잇꽃씨유, 대두유, 해바라기씨유, 올리브유, 참기름, 코코넛유, 아라키스유, 피마자유, 아세틸화 라놀린 알콜, 석유, 광물유, 부틸 미리스테이트, 이소스테아르산, 팔미트산, 이소프로필 리놀레에이트, 라우릴 락테이트, 미리스틸 락테이트, 데실 올레에이트, 미리스틸 미리스테이트;

추진제, 예를 들면 트리클로로플루오로메탄, 디클로로디플루오로메탄, 디클로로테트라플루오로에탄, 모노클로로디플루오로메탄, 트리클로로트리플루오로에탄, 프로판, 부탄, 이소부탄, 디메틸 에테르, 이산화탄소, 산화질소;

용매, 예를 들면 에틸 알콜, 메틸렌 클로라이드, 이소프로판올, 아세톤, 피마자유, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 디메틸 술폭시드, 디메틸 포름아미드, 테트라히드로푸란;

습윤제, 예를 들면 글리세린, 소르비톨, 소듐 2-피롤리돈-5-카르복실레이트, 가용성 콜라겐, 디부틸 프탈레이트, 젤라틴;

분말, 예를 들면 쵸크, 활석, 백토, 카올린, 전분, 고무, 콜로이드성 이산화규소, 소듐 폴리아크릴레이트, 테트라 알킬 및(또는) 트리알킬 아릴 암모늄 스멕타이트, 화학적으로 개질된 마그네슘 알루미늄 실리케이트, 유기적으로 개질된 몬트모릴로나이트 점토, 히드레이트 알루미늄 실리케이트, 훈증 규소, 카르복시비닐 중합체, 소듐 카르복시메틸 셀룰로스, 에틸렌 글리콜 모노스테아레이트.

존재하는 경우 화장용으로 허용되는 비히클은 일반적으로 조성물의 0.01 내지 99.9 중량%, 바람직하게는 50 내지 98 중량%를 이루고, 기타 화장용 보조제의 부재하에 조성물의 균형을 이룰 수 있다.

전형적인 화장용 조성물은 총 화장용 조성물을 기준으로 하여

(a) 계면활성제, 0.05 내지 30 중량%, 바람직하게는 1 내지 15 중량%,

(b) α-히드록시 에스테르 혼합물 유익제 조성물 1 내지 25 중량%, 및

(c) 조성물을 기준으로 하여 (i) 활성제 1 내지 20 중량%,

(ii) 필수 지방산 1 내지 15 중량%,

(iii) 연화제 0.5 내지 50 중량% 및

(iv) 증점제 0.1 내지 20 중량%를 포함하는 조성물 1 내지 98 %를 포함할 것이다.

본 발명에 따른 조성물은 병, 롤-온 도포기 또는 튜브와 같은 마개 달린 용기, 또는 펌프 작동 또는 추진제 유도된 에어졸 분배기로부터 분배되도록 하는 액체 또는 젤의 형태를 피부 세정제, 샤워 제품, 목욕 첨가제 또는 샴프로서 선택할 수 있다. 또한 조성물은 스틱, 바림직하게는 립스틱과 유사하게 감아 올리거나 또는 밀어내는 작용을 갖는 적합한 마개달린 용기에 저장된 분말 또는 고상물의 형태를 취하거나 또는 통상의 고형 비누 대신에 세척용으로 사용하고자 하는 지방산 비누의 유무하에 바아 또는 정제의 형태를 취할 수 있다.

본 발명의 조성물은 피부 세척용 제품, 예를 들면 목욕 또는 샤워 젤, 손 세척 조성물 또는 세안 액체; 면도 전후 제품, 린스하여 제거하는 피부 보호 제품, 닦아내어 제거하는 피부 보호 제품 및 방치용 피부 보호 제품, 모발 및 치아 용도용 세척 제품으로서 제형화될 수 있다.

본 발명의 조성물은 일반적으로 부을 수 있는 액체 또는 반액체, 예를 들면 페이스트이고, 하케 (Haake) 로토점도계 RV20에서 전단 속도 10/초 및 25 ℃에서 측정된 바와 같이 250 내지 100,000 mPas의 점도를 가질 것이다.

또한 본 발명은 상기 기재한 바와 같은 세정 조성물을 함유하는 밀봉 용기를 제공한다.

본 발명은 또한

(i) 상기 정의한 바와 같은 α-히드록시산 에스테르의 혼합물을 포함하는 혼합물을 제조하고,

(ii) 계면활성제 및 개인용 세척 성분들을 혼합하여 개인용 세척 제제를 형성하거나, 또는 화장용 비히클 (임의로 계면활성제를 포함함)과 한데 합하여 방치용 조성물을 형성하고,

(iii) 개인용 세척 또는 방치용 화장용 조성물 (또는 기타 제품 형태)을 용기에 포장하는 단계를 포함하는, 상기 정의된 유형의 조성물을 제조하는 방법을 제공한다.

본 발명은 하기 비제한적인 실시예에 의해 추가로 설명될 것이다.

<실시예 1>

하기 시험 프로토콜은 도 1에 기록된 정보를 얻는데 수행된 프로토콜에 관한 것이다.

도 1의 목적상, 단쇄 (S) 락트산 에스테르 (부틸) 대 장쇄 (옥타데실)로부터 전달될 수 있는 건조 하지 피부에 대한 효과, 및 비히클 단독 또는 락트산 단독의 경우와 비교하여 이들이 작용하는 정도에 관한 연구를 수행하였다. 모든 화합물은 공지된 투여량으로 피부에 침착시켰다.

연구 대상은 18 내지 65세의 일반적으로 건강한 여성 지원자로 구성되었다. 지원자는 습윤제를 사용하지 않으면서 하지 피부가 쉽게 건조되는 것으로 자체 평가되었다. 53명의 대상자를 콘디셔닝 단계에 모집하였고 30명 대상자에게 연구의 생성물 도포 단계에 참가자 자격을 부여하였다.

연구는 불완전 블록 디자인을 사용하는 무작위 이중 블라인드 연구였으며, 대상자 각각은 자신의 양성 및 음성 대조군으로서 작용하였다. 연구는 세척하는 동안 공지된 수준으로 피부에 침착된 유익제를 함유하는 온순한 세정제로 세척하는 효과를 시뮬레이션하도록 고안되었다. 연구는 7일의 콘디셔닝 단계를 포함하였으며, 자원자들은 습윤제 사용을 중지하였고,

아실 이세티오네이트 3 내지 10 %,

소듐 라우레트술페이트 1 내지 5 %,

베타인 5 내지 15 %,

향료, 방부제 및 기타 1 내지 5 %,

균형을 이루는 양의 물을 포함하는 습윤 조성물로 1일 당 2회씩 30초 동안 하지를 세척하였다.

콘디셔닝 단계에 따라 대상자 당 총 4개의 시험 부위를 갖도록 대상자 각각의 하지의 바깥쪽을 2개의 120 ㎠ (10 ㎝ x 12 ㎝) 시험 부위로 나누었다. 대상자에서의 모든 4개의 부위 중에서 1점을 초과하는 차이를 갖지 않는 건조 점수 1.5 내지 3.0 (포함됨)을 갖는 대상자들은 연구의 4주 동안의 생성물 도포 단계에 들어갔다. 생성물 도포 단계 동안 대상자들은 약 12시간 간격으로 오전 및 저녁에 1일 당 2회 생성물 도포 단계를 수행하였다.

상기 기재한 바와 같이 대상자 각각은 하기 표에 기재한 바와 같은 락트산, 비히클, 및 2개의 에스테르 생성물인 부틸 (S) 락테이트 및 옥타데실 (S)-락테이트를 평가하였다.

시험 물질	농도	물질의 도포 수준(㎍/㎠)	락테이트의 도포 수준(㎍/㎠)
부틸 (S)-락테이트	1.46 % (0.1 M)	29	18
옥타데실 (S)-락테이트	3.42 % (0.1 M)	68	18
(S)-락트산	0.9 % (0.1 M)	18	18
비히클	-	-	0

생성물 도포 단계의 1일 및 2일째에 건조 및 홍진을 오전 세척 전 및 오전 세척 후 약 6시간째에 육안으로 평가하였다. 후속적인 육안 평가를 오전 세척 전에 4, 7, 10, 14, 18, 21 및 24일째에 수행하였다. 추가의 기계 측정값은 14일 및 24일째에 얻었다.

생성물 도포를 대상자에 의해 수행하고 연구 담당자는 하기 방법을 사용하여 시험 센터에서 발생하는 처리를 감독하였다.

대상자들은 온수로 양쪽 하지(상부, 외부 종아리)를 적셨다. 대상자는 손을 적시고 한 손에 샤워 젤 (상기 기재한 조성물을 가짐) 약 0.5 g을 분배하였다. 대상자는 약 10초 동안 손을 함께 문지르면서 양손에 거품을 부드럽게 발생시켰다. 대상자의 오른손으로 오른쪽 다리를 세척하고 왼손으로 왼쪽 다리를 세척하였다. 대상자는 두 다리에 동일 압력을 가하며 30초 동안 상부 외부 종아리 상하로 손가락을 움직였다. 대상자는 온수로 하지를 린스하고 부드러운 타올로 완전히 건조시켰다. 대상자는 제공된 직물 템플레이트를 외과용 테이프를 사용하여 외부 종아리에 부착하여 시험 생성물 도포를 수행하였다. 대상자는 지정된 120 ㎠ 시험 부위 (제제 2 ㎎/㎠)에 각각의 시험 생성물 약 0.25 g (점적병을 통함)을 1회씩 분배하고 서로 부드럽게 완전히 시험 부위에 문지르고 시험 생성물 중 어느 것도 지정된 부위 이외에 다른 부위에 문지르지 않도록 확실히 하였다.

상기 전체 방법을 "생성물 도포 방법"이라 부르고 1일 당 2회 약 12시간 간격으로 수행하였다. 계획된 세척 이외에 하지를 임의의 비누 또는 세정제로 세척하지 않았거나 또는 임의로 기타 습윤제로 처리하지도 않았다.

육안 건조 평가를 생성물 적용 단계 (기준선)의 시작 전에 하나의 인증된 평가기에 의해 수행하여 생성물 품질을 평가하였다. 후속적인 육안 평가를 임의의 세척 또는 생성물 도포 전에 상기 연구 고안 부분에서 기재한 바와 동일한 평가기로 수행하였다. 시험 부위를 0.5점씩 증가하는 0 내지 4 스케일을 사용하여 건조에 대해 측정하였다. 평가자는 동점인 경우 그 부위를 기록하였다. 홍진은 발진만의 모니터로서 사용하였다. 건조 또는 홍진에 대해 3.5 이상의 점수를 얻은 임의의 시험 부위는 후속적인 생성물 도포를 중지하였다.

표피투과 물 손실 (TEWL) 측정을 각각의 시험 부위에서 서보메드 (Servomed) 증발계 EP1을 사용하여 수행하였다. 각질층 수분공급을 각각의 시험 부위에 MT-8C 프로브가 장착된 SKICON-200 기구를 사용하여 전도도 측정하였다. TEWL 및 전도도 측정을 생성물 도포 단계의 개시 (기준선)전, 처리한지 2주후, 및 연구의 말기 (최종)에 얻었다.

시험 물질은 부틸 (S)-락테이트, 및 옥타데실 (S)-락테이트 (pH 7.0)이었고, (S)-락트산 (pH 3.5) 및 비히클과 비교하였다. 락테이트산 에스테르에 대한 비히클은 다음과 같다.

락트산 및 락트산 에스테르에 대한 비히클
	생성물 중 활성%
방부제	0.2
KH2PO4	0.4
K2HPO4	0.6
폴리소르베이트 80 (Tween 80)	0.4
탈이온수	100이 되도록 함

에스테르에 대한 pH 7.0 +/- 0.5

락트산에 대한 pH 3.5 +/- 0.5

임의의 생성물이 기준선으로부터 육안에 의한 건조 변화를 제공하는지의 여부를 측정하기 위하여 다음을 수행하였다. 각각의 평가 점에서 윌콕슨 (Wilcoxon) 표지화 등급 시험의 프래트-레만 (Pratt-Lehmann) 버젼을 각각의 시험 생성물에 대한 임상 등급의 차이에 대해 수행하여 시험 생성물이 이의 기준선 점수로부터 어느 방향으로 유의한 변화를 제공하는지를 결정하였다. 시험 생성물을 비교하기 위하여 2개의 통계학적 방법을 사용하였다. 방법 1: 각각의 평가 점에서 윌콕슨 표지화 등급 시험의 프래트-레만 버젼을 블록으로서 패널리스트를 사용하여 모든 군에 걸쳐 처리의 각각의 쌍에 대해 임상 등급 (평가-기준선)에서의 차이에 대하여 수행하였다. 방법 2: 각각의 평가 점에서 윌콕슨 등급 합계 시험을 패널리스트 효과를 무시하며 독립적인 군으로부터 데이터를 얻는 것과 같이 처리의 각각의 쌍의 임상 등급에서의 차이에 대해 수행하였다. 수집된 데이터에 있어서 p ≤ 0.10에서의 차이를 통계학적으로 유의한 것으로 여긴다.

각각의 처리에 대한 TEWL 및 전도도 측정을 2꼬리쌍 t-시험을 사용하여 기준선 기록치에 대해 분석하였다. 처리간의 비교를 모든 군에 걸쳐 처리의 각각의 쌍에 대하여 2꼬리 쌍 t-시험을 사용하여 기구상의 값 (평가-기준선)에서의 차이에 대해 수행하였다. 각각의 평가에서 블록으로서 패널리스트를 사용하여 기준선으로부터 처리 변화 및 처리간의 차이를 비교하였다.

상기 기재된 프로토콜을 사용하여 출원인들은 (1) 락트산, (2) 락트산의 부틸 에스테르, 및 (3) 락트산의 옥타데실 에스테르의 비히클 단독 (산 또는 에스테르 부재)에 비교하여 건조에 대한 효과를 시험하였다.

도 1로부터 알 수 있듯이 부틸 에스테르와 같은 단쇄 에스테르 (양호한 장기간 유익성을 제공함)는 비히클 단독인 경우의 건조와 같았다. 장쇄 에스테르 (옥타데실 에스테르)만이 유의적으로 덜 건조함을 제공한다.

부틸 에스테르의 단기간 건조 효과에도 불구하고 에스테르는 락트산을 쉽게 전달하므로 우수한 장기간 유익성을 제공하는 것으로 공지되어 있다. 예를 들면, 락트산은 매끄러운 피부를 유발하는 각질층의 개선된 표피 탈락을 제공하고 [Scott 등, Dermatol. Res. 110: 585-592 (1974)], 표피를 두껍게 하여 미세한 선 및 주름을 감소시키고 [Bartolone 등, J. Invest Dermatol., 104:609 (1995)], 보다 우수한 장벽 작용을 유발하는 각질층에서의 피부 지질 생합성을 개선 [Rawlings 등, Arch Dermatol. Res., 288:383-390 (1996)]하는 것으로 공지되어 있다.

실시예 4에서 알 수 있는 바와 같이 단쇄 에스테르에 대한 선호도 (락트산 전달에 있어서)는 이들이 장쇄 에스테르보다 빠른 속도로 가수분해하므로 락트산의 효과를 보다 빠르게 전달하는 것임을 인지하여야 한다.

<실시예 2>

상기 기재한 바와 같이 실시예 1 및 도 1은 락트산을 전달하는 다중 유익성에도 불구하고 단쇄 에스테르는 초기에 건조된다는 것을 나타낸다. 따라서, 출원인은 단기간 건조가 단쇄 에스테르 및 장쇄 에스테르를 한데 합함으로써 방지될 수 있는지의 여부를 알아내기 위해 실시예를 수행하였다. 연구를 다음과 같이 수행하였다.

본 연구의 목적은 세척 후 생성물 도포에서 옥틸 (S)-락테이트, 옥타데실 (S)-락테이트 및 세틸 락테이트의 배합물의 하지 건조 피부에 대한 효과를 평가하는 것이다. 이는 완전 블록 디자인을 사용하는 무작위의 2중 블라인드 연구이고, 1주일의 콘디셔닝 단계 및 5일간의 생성물 도포 단계를 포함하였다. 연구는 21명의 여성 대상자로 완결되었다.

대상자들은 1일 당 2회씩 실시예 1의 제제로 하지의 바깥쪽 세척하는 1주일의 콘디셔닝 단계를 겪었고, 습윤제의 사용을 중지하였다 (실시예 1의 "연구 고안" 참고). 콘디셔닝 단계에 이어 대상자들의 하지 당 4개씩 8개의 20 ㎠ 부위로 나누고, 1.5 내지 3.0 (8개의 부위 사이에 1점 차이가 요구됨) 사이로 건조된 대상자들은 생성물 도포 단계에 진입했다.

5일의 생성물 도포 단계는 5 내지 6시간 간격의 1일 당 2회 도포를 포함하였다. 생성물 도포 절차는 다음과 같다. 두 다리를 30초 동안 실시예 1에서 사용된 것과 동일한 습윤 조성물로 세척하고 두드려 건조시킨 후 7개의 세척후 생성물을 지정된 시험 부위에 도포하였다. 하나의 부위는 처리되지 않은 채로 남겨 두었다. 생성물을 무작위로 도포하고 시험 부위 사이에 균형을 이루었다. 건조 및 홍진에 대한 육안 평가를 각각의 세척/도포 전에 수행하였다 (실시예 1의 "임상 평가" 참고).

하기 에스테르를 제시한 바와 같이 단독으로 또는 혼합물로서 시험하였다.

1.0 % 옥틸 (S)-락테이트 (투여량 = 20 ㎍ OL/㎠),

1.7 % 옥타데실 (S)-락테이트 (투여량 = 34 ㎍ ODL/㎠),

1.0 % 옥틸 (S)-락테이트 / 1.7 % 옥타데실 (S)-락테이트 (투여량 = 20 ㎍ OL, 34 ㎍ ODL/㎠),

3.6 % 옥타데실 (S)-락테이트 (투여량 = 72 ㎍ ODL/㎠) (도 3에 도시되지 않음),

1.6 % 세틸 (S)-락테이트 (투여량 = 32 ㎍ CL/㎠),

1.0 % 옥틸 (S)-/ 1.6 % 세틸 락테이트 (투여량 = 20 ㎍ OL, 32 ㎍ CL/㎠),

비히클.

에스테르에 대한 비히클로는 0.45 % 인산삼나트륨, 0.4 % 카라보머 (Carabomer), 0.4 % 페뮬렌 (Pemulen) TR2 (아크릴산/C10-30 알킬 아크릴레이트 크로스 중합체), 0.1 % DMDM 히단토인, 0.05 % 디메티콘 코폴리올, pH 6.5의 수산화나트륨이 있다.

기준선으로부터 육안 건조의 감소를 각각의 시험 생성물에 대하여 측정하였다. 각각의 평가 점에서 윌콕슨 표지화 등급 시험의 프래트/레만 버젼을 블록으로서 대상자를 사용하여 각각의 처리에 대한 임상 등급에서의 차이에 대해 수행하여 이의 기준선 점수와 처리 결과가 상당히 상이한지의 여부를 결정하였다.

기준선으로부터 건조 감소의 정도에서의 생성물 사이의 차이를 각각의 시험 생성물 쌍에 대해 측정하였다. 각각의 평가 점에서 윌콕슨 표지화 등급 시험의 프래트/레만 버젼을 블록으로서 대상자를 사용하여 각각의 처리 쌍에 대하여 임상 등급에서의 차이에 대해 수행하였다.

하기 결과를 얻었고(얻거나) 도 2 및 도 3으로부터 알 수 있다.

(1) 1.0 % 옥틸 (S)-락테이트 (단쇄 에스테르)는 육안 건조에서 유의한 증가를 유발하였다 (기준선에 대함). 상기 건조 증가는 비히클 및 미처리된 부위에 대한 관찰치보다 크고 (여러 시점에서의 유의도),

(2) 옥틸 (S)- / 옥타데실 (S)-락테이트의 배합물의 도포는 옥틸 (S)-락테이트 단독에 대해 관찰된 건조 증가를 방지하고 (여러 시점에서의 유의도),

(3) 세틸 락테이트 (도 3)는 옥틸 (S)-락테이트의 건조 효과를 감소시키는데 있어서 옥타데실 (S)-락테이트와 보다 적은 정도이지만 동일한 경향을 나타내었고 (4일 및 5일째의 유의도),

(4) 비히클 자체는 제1의 도포를 한지 6시간 후에 관찰된 바와 같이 육안상의 건조에서의 즉각적인 감소를 제공하며, 이에 의해 알킬 락테이트에 의해 유발되는 즉각적인 건조 감소 효과를 관찰하기 어려웠다. 그러나, 시간이 경과함에 따라 비히클의 효과는 처리되지 않은 것과 유사하였다.

상기 연구는 온순한 세정제로 세척된 직후 피부에 "세정 관련" 투여량을 도포함으로써 세정으로부터의 유익성을 제공하는 상이한 알킬 락테이트의 잠재성을 평가하였다.

구체적으로는, 옥틸 (S)-락테이트의 저수준 (0.05 M 또는 20 ㎍/㎠)은 육안상의 건조를 악화시켰다. 이는 제1의 처리 직후에 관찰되었고 5일 간의 연구 동안에 계속 악화되었다 (실시예 1). 상기 연구에서 사용된 비히클은 실제로 미처리된 부위에 비하여 일시적인 육안상의 건조를 유발하였으며, 이는 옥타데실 (S)-락테이트 또는 세틸 락테이트 단독의 "세정" 정도가 건조 피부에서 즉각적인 감소를 제공하는지의 여부를 결정하기 어렵게 하였다. 그러나, 시간이 경과되어도 비히클 처리된 부위 상에 관찰된 건조는 미처리 부위와 동일하고 3.6 % 옥타데실 (S)-락테이트로 처리된 부위 상에서 보다 심하기 때문에 비히클은 피부에 일시적인 개선 이외에 또다른 것을 제공하는 것으로 여겨지지 않는다 (도 1에 도시되지 않음). 옥타데실 (S)-락테이트 및 옥틸 (S)- / 옥타데실 (S)-락테이트 배합은 연구의 후기에 명백해지는 비히클의 효과를 초월하는 효과를 제공하였다. 옥타데실 (S)-락테이트의 저수준은 상기 효과의 정도는 명백히 적지만 옥틸 (S)-락테이트에 의해 유발된 건조를 방지할 수 있었다 (도 2). 세틸 락테이트 (도 3)는 다소 덜 효과적이지만 옥틸 (S)-락테이트에 의해 유발된 건조를 방지하는 유사한 효과를 제공하였다. 장쇄 에스테르 모두는 상기 연구 동안에 육안상의 건조에서의 감소를 제공할 수 없었지만, 상기 배합물로 처리된 부위는 연구 동안에 유의적으로 악화되지 않았으므로 옥틸 (S)-락테이트의 건조 효과 (기준선으로부터임)를 방지하였다.

결과는 옥틸 (S)-락테이트와 옥타데실 (S)-락테이트 또는 세틸 락테이트와의 배합이 육안상의 건조 효과를 방지함을 나타낸다.

<실시예 3>

장쇄 에스테르 단독에 대한 혼합된 쇄 에스테르 (옥틸 (S)-락테이트/세틸 락테이트)의 이점을 나타내기 위하여 출원인들은 둘 모두에 대한 시험을 수행한 후 생체내에서 (1) 장쇄 에스테르 단독 [(S)-락트산을 비교예로서 사용함]에 대한 혼합된 쇄 에스테르에 대한 지질 생성 (예, 세라미드의 생성), 및 (2) 장벽 작용에서의 개선을 시험하였다.

"장벽" 작용에서의 개선은 장쇄 에스테르 또는 장쇄 및 단쇄 에스테르의 혼합물로 처리하고 다시 비교예로서 락트산 (비히클에 대함)을 사용한 후 비누로 처리되는 경우 건조 증가에 대한 내성을 의미한다.

일반적으로 소정의 이론은 락트산이 지질 생성의 개선 및(또는) 장벽 작용의 개선과 같은 특정 생물학적/화학적 효과를 제공하고, 락트산 (예, 에스테르)의 보다 소수성인 유도체는 보다 쉽게 전달될 것으로 예상되지만 상기 물질을 특히 세척하여 제거되는 생성물로부터 피부에 전달하기에 어렵고, 단쇄 락트산 에스테르가 장쇄 락트산 에스테르보다 빠르게 가수분해하는 경우 상기 효과는 개선될 것으로 예상된다는 것이다.

그러나, 단쇄 에스테르는 초기 건조 효과를 갖기 때문에 (도 1) 단쇄 및 장쇄 에스테르의 배합은 단쇄 에스테르가 기재된 유익성을 제공하도록 하며, 장쇄 에스테르는 보습성을 제공하여 단쇄 에스테르의 건조 효과를 방지한다.

장벽 작용이 개선되었는지의 여부를 결정하기 위하여 시험 생성물의 이중 블라인드이고 무작위이고 균형을 이루며 쌍을 이루는 비교를 한쪽 하지에 대해 시험하고 이의 수성 비히클 단독으로 8주 동안 1일 당 2회씩 세척후 도포 프로토콜을 사용하여 다른쪽 하지에 대해 시험하였다. 비누 시험 (5일 동안 아이보리^(R)비누로 1일 당 2회 세척)을 연구의 후기에 수행하여 장벽 회복력을 측정하고 가시적이고 기구상의 생화학적 분석을 기준점, 4주 및 8주째에 수행하였다. 6개의 시험 셀을 조사하였다 (n = 셀 당 10 내지 12).

도 4, 5 및 6으로부터 알 수 있듯이 예상한대로 락트산 단독으로 건조의 증가를 저지하는 것에 비하여 세틸 락테이트 단독 (장쇄 에스테르 단독)으로는 비누 시험시에 건조의 증가를 저지하지 않았다.

놀랍게도 단쇄 및 장쇄 에스테르가 배합되는 경우 건조 증가에 대한 내성이 존재하여 (도 5 참조) 단쇄 에스테르의 유익성이 달성되며 장쇄 에스테르의 단기간 보습 유익성이 유지됨을 나타낸다.

지질 생성에 관하여 피부의 지질 분석은 연구의 0주 (기준선), 4주 및 8주째에 얻은 피부 표면의 테이프 스트립으로부터 얻어진 바와 같은 총 피부 세라미드 수준을 측정함으로써 평가하였다. 소정의 시간에 블루 셀로테이프 3 ㎝ x 2 ㎝ 조각을 처리 부위에 도포하고, 엄지 손가락으로 피부에 견고하게 눌러 피부에 부착시킨 후 제거하였다. 동일 영역으로부터 4개의 또다른 스트립을 얻었다. 이어서 상기 5개의 스트립을 소정량의 적절한 추출 용매 (예, 메탄올)에 놓은 후 음파 파쇄하거나 또는 볼텍싱하며 약간 가열하여 테이프로부터 각질세포 및 관련 지질을 방출하였다. 테이프 스트립을 제거하고 추출물을 농도계가 장착된 고성능 박막 크로마토그래피 (HPTLC)를 사용하여 분석하여 상기 시료에서 총 세라미드 수준을 정량화하였다.

도 7에서 알 수 있는 바와 같이 장쇄 에스테르 단독의 지질 생성은 실질적으로 비히클 단독에 의한 것과 동일하다. 또한, 예상한 바와 같이 락트산 단독에 의한 생성은 유의적으로 증가하였다. 배합물이 사용되는 경우 지질 생성에서의 지향적 증가는 80 % 신뢰도 수준에서 나타났다. 증가가 명백하게 장쇄 에스테르에 의한 것으로 나타나지 않기 때문에 (비히클에 비하여 동가임) 단쇄 에스테르에 의한 것임에 틀림없다. 유사하게는 장쇄 에스테르는 단쇄 에스테르의 초기 건조 효과에 대해 방지한다 (실시예 1).

또한, 1 % 옥틸 (S)-락테이트로부터 제조된 락테이트 유효량은 1.6 % (S)-락트산으로부터 제조된 것의 약 1/4이며 보다 적은 양의 물질이 사용되는 경우에도 동일한 경향 (지질 생성)을 나타낸다.

간략해서 장벽 작용 및 지질 생성에서의 개선에 의해 장쇄 및 단쇄 에스테르의 배합이 피부 조건에 있어서 실제로 생화학적으로 개선하였음을 알 수 있다 (장쇄 에스테르와 배합되는 경우 역효과에 의하지 않은 단쇄 에스테르의 효과에 의한 것으로 여겨짐). 또한, 장쇄 에스테르는 단쇄 에스테르의 초기 건조 효과를 방지한다.

<실시예 4>

명세서를 통해 출원인들은 장쇄 에스테르에 대한 단쇄 에스테르의 개선된 가수분해에 대해 논의하였다. 하기 실시예는 상기 효과를 제시하기 위하여 나타낸다.

구체적으로는 가수분해 연구는 하기와 같이 수행하였다.

HPLC 방법:

음이온계 배제 칼럼

이동상:100 % 물, 0.01 % 황산 (pH 3)

1050 psi, 35 ℃에서 1.5 ㎖/분

210 ㎚의 UV

상기 연구의 목적은 고성능 액체 크로마토그래피 (HPLC)를 사용하여 피부 효소의 존재하에 알킬 (S)-락테이트의 가수분해 속도를 측정하는 것이다. 상기 기재된 방법을 5.5 내지 5.6분에서 칼럼을 용출하며 (S)-락트산을 검출하는데 사용하였다. 락트산의 형성은 알킬 락테이트의 가수분해를 나타낸다.

알킬 락테이트의 질량은 0.05 내지 0.08 g이고 50 ㎖ 체적 측정용 플라스크에서 pH 7.4의 인산나트륨 완충액 중에 용해시켰다. 보다 높은 중량의 알킬 (S)-(S)-락테이트, 옥틸, 도데실 및 옥타데실의 경우에 미량 천칭을 사용하여 HPLC 바이얼로 직접적으로 하중시켰다.

용해된 알킬 락테이트 양의 계산치를 5 ㎖ 체적 측정용 플라스크에 피펫팅하고 효소 용액 또는 완충액 (화학적 가수분해를 평가하는 경우) 1 ㎖를 첨가하였다. (참고: 효소 용액을 수성 인산나트륨 완충액으로 그라운드 업 피글렛 상피를 추출함으로써 얻음) 인산나트륨 완충액을 사용하여 시료를 5 ㎖로 희석하였다. 첨가된 알킬 락테이트의 양을 알킬 락테이트의 가수분해가 100 % 발생하는 경우 락트산의 농도 50 ppm이 검출되도록 계산하였다. 시료를 HPCL 바이알로 0.2 아크로디스크 (Acrodisc) 멸균 필터로 여과하였다.

옥틸, 도데실 및 옥타데실 (S)-락테이트의 경우 효소 또는 완충액 0.8 ㎖를 첨가한 후 총 부피 4 ㎖가 되도록 완충액 3.2 ㎖로 희석하였다. 알킬 락테이트의 중량은 총 부피를 고려하는 경우 무시할 수 있는 것으로 여겨진다.

시료를 제조한 후 음이온계 배제 칼럼 상에 초기 주입을 수행하고 "시간 0" 점을 지정하였다. 이어서 HPLC 바이알을 파라필름으로 싸고 소정의 기간 동안 37 ℃의 접촉 온도 수조에 넣은 후 다양한 시간에 재주입하였다. 몇분 동안 시료를 37 ℃에서 인큐베이션시키고 얻어진 락트산 피크의 영역을 기록하였다.

특정 시간에 시료에 존재하는 락트산의 양을 표준 곡선을 기준으로 하여 계산하였다. 소듐 (S)-락테이트 표준물을 시료 자체와 동일 조건하여 제조하였는데, 즉, 효소적 가수분해에 대한 락트산의 양을 계산하는 경우 효소 약 1 ㎖를 첨가하였다. 각각의 알킬 (S)-락테이트에 대한 락트산의 성장을 시간에 대하여 플로팅하고 비교하였다.

일반적으로 상기 방법은 본원에 참고로 포함된 문헌 [U. Tauber 등, Pharmacol. Skin, Volume 1, 170-183면 (Karger, Basel 1987)]을 기준으로 한다.

또한 HPLC를 사용하여 알킬 (S)-락테이트의 소멸을 모니터할 수 있다. 그러나 이의 상이한 쇄 길이로 인하여 이들은 상이한 용해도 및 극성을 가지므로 하나 이상의 방법을 필요로 한다. 하나의 방법만을 사용하는 용이함은 락트산의 분해를 보다 유리한 경로가 되도록 한다. 또한 HPLC에 의한 (S)-락트산의 측정은 알킬 락테이트의 소멸이 가수분해에 의한 것임을 명백히 한다.

상기 연구를 기준으로 하여 도 8에 도시되는 바와 같이 단쇄 에스테르, 특히 C₈에스테르는 C₁₆및 C₂₄에스테르와 같은 장쇄 에스테르보다 훨씬 빠르게 가수분해함을 알 수 있다. 사실상 24시간 후에 C₁₆및 C₁₈에스테르에 대해 관찰되는 가수분해는 거의 존재하지 않는다.

단쇄 에스테르에 대한 장쇄 에스테르의 시간차 투과 속도를 추가로 제시하기 위하여 본 출원인들은 옥타데실 (S)-락테이트 (비히클 중) 및 옥틸 (S)-락테이트 (물 중)가 피부에 도포된 후 시간이 지난 후에 각질층의 상부 1/3에 남겨진 물질의 양에 관하여 측정하는 시험을 수행하였다.

구체적으로는 락트산 에스테르; 비히클 중 옥타데실 (S)-락테이트 (0.1 % 글라이단트 플러스; 0.4 % 페뮬렌 TR2; 0.05 % DC 190 실리콘; 0.4 % 카라보폴 980; 0.45 % Na₃PO₄; 0.24 % NaOH; 100 %가 되도록하는 H₂O), 및 물 중 옥틸 (S)-락테이트를 피부 72 ㎠ 영역에 도포하였다 (약 9 몰/8 ㎠). 셀로테이프 스트립을 사용하여 피부 샘플을 얻었고 GC/MS에 의해 분석하였다.

도 9에 도시되는 바와 같이 6시간 후에 단쇄 에스테르를 도포하는 경우 거의 생성물이 남아 있지 않았으며, 장쇄 에스테르를 도포하는 경우 생성물의 약 1/3이 남아 있었다.

이는 단쇄 에스테르가 장쇄 에스테르보다 빠른 속도로 피부에 투과함을 나타낸다.

Claims (15)

1. (a) 음이온계, 비이온계, 양쪽성, 쯔비터 이온성, 양이온계 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택된 계면활성제 0 내지 90 중량%, 및

   (b) 비히클 조성물을 기준으로 하여 (i) C₂내지 C₁₂분지쇄 또는 비분지쇄 포화 또는 불포화 선형 또는 고리형 알파-히드록시산 에스테르 0.01 내지 10 중량%,

   (ii) C₁₂내지 C₂₄분지쇄 또는 비분지쇄 포화 또는 불포화 선형 또는 고리형 알파-히드록시산 에스테르 0.01 내지 10 중량%, 및

   (iii) 비히클 조성물의 균형을 이루는 물을 포함하는 유익제 함유 조성물 1 내지 25 중량%를 포함함을 특징으로 하는, 피부 또는 모발에 도포하기에 적합한 조성물.
2. 제1항에 있어서, 상기 α-히드록시산 에스테르가 락트산의 에스테르인 조성물.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 에스테르가 락트산의 C₄-C₁₀에스테르인 조성물.
4. 제1항 또는 제2항에 있어서, b(ii) 에스테르가 C₁₆-C₂₀에스테르인 조성물.
5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, (i)이 락트산의 C₄-C₁₀에스테르이고 (ii)가 락트산의 C₁₆-C₂₀에스테르인 조성물.
6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 개인용 세척 조성물이고, 하나 이상의 음이온계 1 내지 20 중량%, 양쪽성 0.1 내지 20 중량% 및 비이온계 계면활성제 0 내지 10 중량%를 포함하는 조성물.
7. 제6항에 있어서, 구조제를 추가로 포함하는 조성물.
8. 제7항에 있어서, 증점제 또는 희석제를 추가로 포함하는 조성물.
9. 제6항에 있어서, 조성물이 또다른 오일/연화제를 포함하는 것인 조성물.
10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 화장용 조성물이고, 총 조성물을 기준으로 하여 (a) α-히드록시 혼합물 유익제 1 내지 25 중량%,

    (b) 계면활성제 0 내지 30 중량%,

    (c) 화장용으로 허용되는 비히클 1 내지 99 중량%를 포함하는 조성물.
11. 제10항에 있어서, 화장용으로 허용되는 조성물이 일광 차단제 및 탠 보조제 또는 이의 혼합물로부터 선택된 활성제를 포함하는 것인 조성물.
12. 제10항에 있어서, 화장용으로 허용되는 조성물이 필수 지방산을 포함하는 것인 조성물.
13. 제10항에 있어서, 화장용으로 허용되는 조성물이 연화제를 포함하는 것인 조성물.
14. 제10항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 연화제가 모노 또는 디 에스테르, C₁₆-C₂₀지방산, C₁₀-C₂₀알콜, 직쇄 또는 분지쇄 알킬 폴리히드록시 중합체 폴리올 및 C₁₂-C₃₆탄화수소 및 이의 혼합물로부터 선택되는 것인 조성물.
15. 제1항에 있어서, 화장용으로 허용되는 조성물이 증점제를 포함하는 것인 조성물.