KR20010013334A

KR20010013334A - 코팅된 칼슘 또는 마그네슘 아세틸아세토네이트, 및할로겐화 중합체를 안정화시키는 그의 용도

Info

Publication number: KR20010013334A
Application number: KR19997011330A
Authority: KR
Inventors: 가이미셸; 앙리오프랑스와즈
Original assignee: 트롤리에 모리스; 로디아 쉬미; 다니엘 델로스
Priority date: 1997-06-04
Filing date: 1998-06-04
Publication date: 2001-02-26
Also published as: WO1998055440A1; RU2208021C2; CA2292741A1; AU7923498A; AU736262B2; BR9809905A; ES2203971T3; SK283873B6; CN1263520A; DE69817348T2; CZ293027B6; DE69817348D1; CZ433299A3; ATE247619T1; SK165199A3; KR100411966B1; EP0988271B1; FR2764286A1; US6482887B1; CN1134394C

Abstract

본 발명은 하나 이상의 장쇄 라디칼을 갖는, 알콜올, 카르복실산 또는 술폰산, 또는 이들의 유도체, 포스페이트 또는 티타네이트, β-디케톤 화합물, 왁스, 폴리올, 에폭시화 식물성 오일, 폴리실록산 오일 또는 수지 또는 실란으로부터 선택되는 상용화제로 적어도 부분적으로 코팅된 칼슘 또는 마그네슘 아세틸아세토네이트를 함유하는 화합물에 관한 것이다. 또한 본 발명은 이같은 화합물의 제조, 및 할로겐화 중합체 기재의 제형에서 첨가제로서의 상기 화합물의 용도에 관한 것이다.

Description

코팅된 칼슘 또는 마그네슘 아세틸아세토네이트, 및 할로겐화 중합체를 안정화시키는 그의 용도{COATED CALCIIUM OR MAGNESIUM ACETYLACETONATE, AND ITS USE FOR STABILISING HALOGENATED POLYMERS}

본 발명은 적어도 부분적으로 상용화제로 코팅된 칼슘 또는 마그네슘 아세틸아세토네이트를 함유하는 화합물, 및 이것의 제조에 관한 것이다.

또한, 할로겐화 중합체 기재의 제형에서 보조제로서의 이 화합물의 용도에 관한 것이다.

칼슘 아세틸아세토네이트는, 할로겐화 중합체, 보다 특히 염화 폴리비닐을 함유하는 제형을 위한 가장 일반적인 열안정화제 중 하나이다.

그러나, 할로겐화 중합체 제형이 온도에 관해 효과적으로 안정화될 수 있다는 것은 명확하게 입증되었으나, 이같은 안정화된 중합체의 사용에는 여전히 몇몇 문제점이 존재한다. 바로 그러한 킬레이트의 존재가 형성된 중합체의 단점의 원인이라는 것이 밝혀졌다. 보다 특히, 수득된 물품이 옴패기 (dimple), 결 또는 심지어 구멍으로 나타나는 비균일성을 가질 수 있다는 것도 주지되어 왔다.

바로 이러한 장애들이 마그네슘 아세틸아세토네이트에서도 예상된다.

따라서 본 발명의 한 목적은 할로겐화 중합체를 기재로 하고 칼슘 및 마그네슘 아세틸아세토네이트에 의해 안정화되는 제형을 형성할 때 나타나는 비균일성의 문제에 대한 해결방안을 제안하는 것이다.

칼슘 또는 마그네슘 아세틸아세토네이트와, 적어도 상기 킬레이트의 일부분을 코팅하는 특정한 화합물과의 회합이 중합체적 제형에서의 비균일성과 관련된 상기 언급한 문제점들을 제거할 수 있다는 것이 예기치 않게 발견되었다. 이러한 점에서, 킬레이트를 적어도 부분적으로 코팅하는 화합물은 칼슘 또는 마그네슘 아세틸아세토네이트를 제형과 상용가능하도록 만들 수 있다.

코팅이, 칼슘 또는 마그네슘 아세틸아세토네이트가 방수성이 되도록 작용하여, 이 화합물들에 의한 수분 흡수를 감소시키거나, 심지어는 배제할 수도 있다는 것을 주지해야 한다. 이러한 방식으로, 용접 강도와 같은, 최종 중합체적 제형의 서비스 성질이 결과적으로 개선된다.

마지막으로, 코팅은 할로겐화 중합체를 함유하는 제형 내의 칼슘 또는 마그네슘 아세틸아세토네이트의 분산을 개선시킬 수 있다.

따라서 첫번째 측면에서, 본 발명은 하기 물질들로부터 선택된 하나 이상의 상용화제로 부분적으로 또는 전체적으로 코팅된 칼슘 또는 마그네슘 아세틸아세토네이트를 함유하는 화합물로 구성된다;

포화 또는 불포화될 수 있는, 12 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 알코올;

포화 또는 불포화될 수 있고, 하나 이상의 히드록실기로 치환 또는 비치환된, 12 개 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 카르복실산 또는 술폰산, 또는 이들의 유도체;

포화 또는 불포화될 수 있는, 12 개 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 하나 이상의 사슬을 함유하는 포스페이트 또는 티타네이트;

7 개 이상의 탄소 원자를 함유하는 하나 이상의 사슬을 갖는 β-디케톤 화합물;

왁스;

폴리올;

에폭시화 식물성 오일;

폴리실록산 오일 또는 수지, 또는 실란.

두번째 측면으로, 본 발명은 칼슘 또는 마그네슘 아세틸아세토네이트를, 경우에 따라 현탁액 또는 분산액 형태인, 하나 이상의 상용화제와 접촉시키는, 상기 첨가제의 제조 방법으로 구성된다.

또한 본 발명은 하나 이상의 할로겐화 중합체를 함유하는 제형에서 첨가제로서의 이같은 화합물의 용도에 관한 것이다.

본 발명의 기타 특징 및 장점들은 하기의 설명으로부터 명확해질 것이다.

본 발명에서 사용되는 금속성 아세틸아세토네이트는 하기 화학식에 해당된다;[CH₃COCHCOCH₃]₂M,xH₂O(식 중, x는 0 내지 2 범위이고, M은 칼슘 또는 마그네슘을 나타낸다). 본 발명은 특히 칼슘 아세틸아세토네이트에 적합하다.

칼슘 아세틸아세토네이트는 공지되어 있고, 예를 들어 Rhodiastab X7(상품명, Rhodia Chemie 사제)를 사용할 수 있다.

단순화를 위해, 본 명세서의 나머지 부분들은 아세틸아세토네이트만으로 언급하고 있으나, 이 용어는 칼슘 아세틸아세토네이트 및 마그네슘 아세틸아세토네이트 모두를 포함하는 것으로 이해된다.

또한 본 발명의 범주는 두 아세틸아세토네이트의 조합물의 사용도 포함한다.

아세틸아세토네이트는 일반적으로 입자 크기가 3 내지 200 ㎛ 범위인 분말 형태로 사용된다.

본 발명의 필수적인 특징에 따라, 아세틸아세토네이트는 하나 이상의 상용화제로 부분적으로 또는 완전히 코팅된다.

보다 특히, 이 상용화제는 하기 물질로부터 선택된다;

포화 또는 불포화될 수 있는,12 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 알코올;

왁스;

폴리올;

에폭시화 식물성 오일;

폴리실록산 오일 또는 수지, 또는 실란.

12 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 알코올에 관해, 포화 또는 불포화된 지방족 모노알코올이 특히 적합하다. 언급될 수 있는 비제한적 예는, 단독으로 또는 혼합물로 사용되는, 라우릭, 미리스틱, 스테아릭, 이소스테아릭, 세틸, 베헤닉, 라우롤레익, 올레익, 에루식 및 리놀레익 알코올이다.

본 발명에서 사용될 수 있는 상용화제에는 12 개 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 카르복실산뿐만 아니라, 이것의 유도체가 있다.

보다 특히, 상용화제는, 선택적으로 하나 이상의 히드록실기를 함유하는, 12 개 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 가지화된 지방족 카르복실산으로, 이것은 포화 또는 불포화될 수 있다.

언급될 수 있는 이러한 유형의 작용물에는, 스테아르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 올레산, 리시놀레 및 베헨(도코사노)산, 리놀레산, 리놀렌산, 리시놀레산, 히드록시스테아르산, 또는 천연 또는 그렇지 않은, 본 발명을 수행하기에 적합한 글리세리드 또는 트리글리세리드로부터 유래되는 임의의 기타 산이 있다. 이 산들은 단독으로 또는 혼합물로 사용될 수 있다.

이 산들의 가능한 유도체에 관해, 이 산들의 에스테르, 특히 1 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 모노알코올로부터 수득되는 에스테르, 또는 글리세롤 유도체, 또는 프로필렌 글리콜과 같은 알킬렌 글리콜과 같은 폴리올로부터 수득되는 모노- 또는 폴리에스테르를 언급할 수 있다.

상기에서 언급된 카르복실산 염은 이 산들의 유도체의 추가적인 클래스를 구성한다. 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 알루미늄, 란타늄 및 아연 염이 특히 적합하다. 보다 특히, 나트륨, 칼슘, 마그네슘, 알루미늄, 란타늄 또는 아연 염이 사용된다.

언급될 수 있는 적합한 술폰산은 도데실벤젠 술폰산이다.

본 발명의 범주 내에서 사용될 수 있는 상용화제에는 화학식 R¹COCHR²COR³의 β-디케톤이 있는데, 식 중 라디칼 R¹은 선형 또는 가지화된, 치환 또는 비치환 C₇-C₃₀탄화수소 라디칼을 나타내고, 라디칼 R³은 선형 또는 가지화된, 치환 또는 비치환 C₁-C₃₀탄화수소 라디칼을 나타내고, 라디칼 R²는 수소 원자, 또는 선형 또는 가지화된 C₁-C₄탄화수소 라디칼을 나타낸다.

보다 특히, 라디칼 R¹은 선형 또는 가지화 C₇-C₃₀알킬 또는 알케닐 라디칼을 나타내고, 라디칼 R³은 선형 또는 가지화된 C₁-C₃₀알킬 또는 알케닐 라디칼; 하나 이상의 알킬 라디칼 및/또는 할로겐 원자 및/또는 규소 원자로 치환 또는 비치환된 C₆-C₃₀아릴 라디칼; C₃-C₁₄고리지방족 라디칼을 나타내고, 경우에 따라 탄소-탄소 이중 결합을 함유할 수 있다. 라디칼 R¹및 R³는, 동일하거나 상이할 수 있다는 것을 주지해야 한다.

바람직하게는, 라디칼 R³는 선형 또는 가지화된 C₁-C₁₈알킬 라디칼; 하나 이상의 알킬 라디칼 및/또는 할로겐 원자로 치환 또는 비치환될 수 있는 C₆-C₁₀아릴 라디칼; 또는 C₃-C₁₄고리지방족 라디칼을 나타내고, 경우에 따라 탄소-탄소 이중 결합을 함유할 수 있다.

언급된 라디칼 R¹및 R³는 지방족 사슬 또는 화학식 -O-, -C0-O-, -CO- 의 하나 이상의 기의 존재로 경우에 따라 변형(치환)될 수 있다.

라디칼 R²는 수소 원자, 또는 라디칼의 지방족 사슬이 화학식 -O-, -C0-O-, -CO- 의 하나 이상의 기로 중단(치환)될 수 있는 C₁-C₄알킬 라디칼일 수 있다.

바람직하게는R²는 수소 원자를 나타낸다.

언급될 수 있는 적합한 β-디케톤에는 옥타노일벤조일메탄, 스테아로일벤조일메탄, 팔미토일벤조일메탄 및 라우로일벤조일메탄이 있다.

언급될 수 있는 아세틸아세토네이트 상용화제로 사용될 수 있는 왁스에는 몬타네이트 왁스, 폴리에틸렌 왁스 및 이것의 산화 유도체, 및 파라핀이 있다.

상용화제의 추가적인 유형은 히드록실기들이 근접(α,또는 β위치에서)하거나, 그렇지 않은 폴리올로 구성된다, 이 화합물들은 단독으로 또는 혼합물로 사용될 수 있다.

보다 특히, 2 내지 32 개의 탄소 원자를 함유하고, 2 내지 9 개의 히드록실기가 있는 폴리올이 사용될 수 있는데, 여기서 히드록실기는 쉽게 근접한 위치에 있거나 또는 있지 않을 수 있다.

이 화합물들에는 C₂-C₃₂디올 예컨대 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 부탄디올, 펜탄디올, 헥산디올, 도데칸디올, 네오펜틸 글리콜, 폴리올 예컨대 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 트리펜다에리트릴톨, 자일리톨, 만니톨, 소르비톨, 글리세린, 2 내지 10의 중합도의 글리세린과 올리고머와의 혼합물, 히드록시스테아릭 알코올, 또는 리시놀레일 알코올이 있다.

쉽게 사용될 수 있는 폴리올의 추가적인 군은 부분적으로 아세틸화될 수 있는 폴리비닐 알코올로 구성된다.

또한 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트와 같은 이소시아누레이트 기를 함유하는 히드록실화 화합물을 사용하는 것도 가능하다.

추가적인 가능성에서, 상용화제는 에폭시화 식물성 오일 예컨대 에폭시화 콩기름, 또는 에폭시화 피마자유로부터 선택된다.

상용화제의 추가적인 유형은 폴리실록산 오일 또는 수지로부터 선택될 수 있다.

보다 특히, 알킬 라디칼이 1 내지 3 개의 탄소 원자를 함유하는, 바람직하게는 메틸 라디칼인 폴리디알킬실록산 오일 또는 폴리히드로게노알킬실록산 오일을 들 수 있다.

이 오일들은 하기의 화학식을 갖는다;

YO-[(R)Si(R)-O]_x-Y, 식 중 라디칼 R들은, 동일하거나 상이할 수 있고, 1 내지 3 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼, 바람직하게는 메틸 라디칼, 또는 두 라디칼 중 하나만이 수소 원자인 조건으로 수소 원자를 나타내고, Y는 수소 원자 또는 (R′)₃Si를 나타내는데 여기서 라디칼 R′들은, 동일하거나 상이할 수 있고, 1 내지 3 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼, 바람직하게는 메틸을 나타낸다. 계수 x는 넓은 범위 내에서 변할 수 있지만, 보다 특히 5 내지 300 범위 내이다.

또한 기능화된 폴리메틸실록산 오일 예컨대 γ-히드록시프로필렌 오일도 적합하다.

마지막으로, 폴리실록산 수지에 관해, 백금 기재 촉매의 존재 하에, 비닐 기를 갖는 폴리실록산 오일에 폴리히드로게노실록산 오일을 작용시켜 수득되는 수지가 보다 특히 사용된다.

또한, 화학식 (RO)₃SiF 또는 (RO)₂(Me)SiF의 하나 이상의 실란의 가수분해 및 자기-축합에 의해 수득되는 폴리실록산 수지를 사용하는 것도 가능한데, 식 중 R은, 동일하거나 상이할 수 있고, 1 내지 4 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼을 나타내고, 보다 특히, F는 하기의 라디칼들을 나타낸다;

또한 상기 언급한 실란을 상용화제로 사용하는 것도 가능하다.

본 발명에 따라, 상용화제는 단독으로, 또는 상기 언급한 다수의 가능한 작용물들의 임의의 혼합물 형태로 사용될 수 있다. 이러한 경우에, 두가지 선택이 가능하다; 다수의 작용물을 함유하는 하나의 아세틸아세토네이트 입자의 코팅물, 또는 단일 작용물 기재의 코팅물을 함유하는 각각의 입자들의 혼합물.

아세틸아세토네이트(즉, 칼슘 아세틸아세토네이트 또는 마그네슘 아세틸아세토네이트)에 대한 상용화제의 중량 비율은 아세틸아세토네이트의 중량에 대해 0.1 내지 20 중량% 정도로 넓을 수 있는 넓은 범위 내에 있을 수 있다. 보다 특히, 상용화제의 비율은 아세틸아세토네이트의 중량에 대해 0.1 내지 10 중량%이다. 바람직하게는, 이 비율은 아세틸아세토네이트의 중량에 대해 0.1 내지 5 중량% 범위이고, 더욱 유리하게는 아세틸아세토네이트의 중량에 대해 0.1 내지 2 중량 %이다.

이제 본 발명의 첨가제의 제조 방법이 기술된다.

통상적인 코팅 공정이 본 발명의 화합물을 제조하는데 사용될 수 있다.

따라서 본 발명의 화합물은 칼슘 또는 마그네슘 아세틸아세토네이트를, 경우에 따라 용매 및/또는 분산제의 존재 하에, 하나 이상의 상용화제와 접촉시킴으로써 수득될 수 있다.

사용되는 용매 및/또는 분산제가 칼슘 또는 마그네슘 아세틸아세토네이트를 용해시키지지 않는다는 것을 주지해야 한다.

보통, 상용화제용 용매 또는 분산제가 존재하는 경우, 이같은 용매 또는 분산제는 물, C₁-C₅모노알코올, 특히 메탄올 또는 에탄올, C₂-C₅에테르 예컨대 디메틸에테르, 메틸에틸에테르, 디에틸에테르 및 탄화수소 예컨대 헥산으로부터 선택된다. 이 용매/분산제들의 혼합물들도 물론 가능하다.

건조 침윤으로 나타낼 수 있는, 첫번째 변형에서, 용매/분산제의 양은, 칼슘 또는 마그네슘 아세틸아세토네이트의 흡수 능력의 한계가 초과되지 않는 양이다. 숙련자는 조작 조건(양, 입자 크기, 아세틸아세토네이트의 현탁도, 상용화제의 양)에 대해 용매/분산제의 최적량을 쉽게 결정할 수 있을 것이다.

이 변형의 추가적인 실행에서, 용매 또는 분산제 부재 하에 상용화제가 아세틸아세토네이트와 접촉된다.

상기에서 나타낸 하나의 또는 다른 실행(용매/분산제의 존재 또는 부재)에서, 바람직하게는 입자들끼리의 임의의 응집을 조절, 바람직하게는 피하도록 아세틸아세토네이트와의 접촉이 행해진다. 그 결과, 첫번째 변형에서, 상용화제를 아세틸아세토네이트 내로 도입하는 것이 바람직하다.

이러한 접촉은 뷰렛 또는 임의의 유사한 도입 수단을 사용하여 수행될 수 있다. 또한 이것은 노즐이 있는 스프레이를 사용하여 수행될 수도 있다.

기계적 교반에 의해서 또는 회전 드럼을 사용해서 교반하면서, 또는 입자제조기로 접촉이 분명히 행해진다.

조작 기간은 많은 기준에 의존한다. 그러나, 일반적으로, 거시적으로 균일한 혼합물, 즉 응집물이 보이지 않는 혼합물이 수득될 때까지 지속된다.

두번째 변형에서, 사용되는 용매의 양은 원하는 양의 상용화제를 용해시키는 양이다. 여기서 다시, 숙련자는 이 양을 일반적인 지식을 사용하여 결정할 수 있다. 이 두번째 변형에서, 상용화제 용액 내의 아세틸아세토네이트의 분산액이 통상적으로 수득된다. 상용화제 부분이 항상 분산액 형태로 나타날 수 있다는 것을 주지해야 한다.

이러한 변형에서의 접촉은 아세틸아세토네이트를 용액 내로 도입하거나 그 반대로 하여, 또는 두 물질이 동시에 접촉하게 해서도 이루어질 수 있다.

이러한 접촉은 기계적인 교반으로 이루어지고, 필요한 경우 초음파를 사용하여 완성된다.

변형이 사용되더라도, 주위 온도에서 접촉을 수행하는 것이 바람직하지만, 더 높은 온도가 배제되는 것은 아니다.

접촉 조작은 유리하게는 공기 중에서 이루어진다.

일반적으로, 일단 아세틸아세토네이트 및 상용화제가 접촉되면, 건조가 수행된다. 건조는 주위 온도에서, 진공 또는 비진공 하에서, 오븐 건조, 또는 존재하는 경우 용매/분산제를 증발 제거시키는 것에 의해 이루어질 수 있다. 바람직하게 및 특히, 이것은 두번째 변형에서 적용가능하고, 건조는 입자들이 함께 응집되는 결과를 낳을 수 있는, 너무 급속한 용매/분산제의 손실을 방지하도록 수행된다.

건조 조작의 기간은 보통 수분 내지 약 12 시간 범위 내이다.

선택적으로, 및 필요한 경우, 이것을 중합체적 제형에 도입하기 전에, 코팅된 생성물을 가볍게 분쇄하여 입자들을 해응집시킬 수 있다.

명백하게, 이 방법은 설명의 방법으로만 제시되며, 다른 것으로 생성물을 코팅하는 임의의 다른 방법이 사용될 수 있다.

따라서 상기에서 가리켰듯이, 본 발명의 첨가제는 보다 특히 할로겐화 중합체를 함유하는 제형에서 사용하기 위한 것이다. 보다 특히, 문제의 중합체는 염화 중합체이다.

본 발명은 특히 염화 폴리비닐(PVC) 기재의 제형을 안정화하는데 적합하다.

"염화 폴리비닐"이라는 용어는, 중합체가 비닐 클로리드 동종중합체인 조성물을 의미한다. 동종중합체는 예를 들어 염소 처리에 의해, 화학적으로 변형될 수 있다.

또한 많은 염화 비닐 공중합체들이 본 발명의 조성물을 사용하여 안정화될 수 있다. 특히, 이들은 염화 비닐과, 중합성 에틸렌 결합을 갖는 단량체 예컨대 비닐 아세테이트, 염화 비닐리덴; 말레산, 푸마르산 또는 이것의 에스테르; 올레핀 예컨대 에틸렌, 프로필렌 또는 헥센; 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르; 스티렌; 비닐 에테르 예컨대 비닐도데실 에테르와의 공중합반응에 의해 수득된 중합체들이다.

보통, 이 공중합체들은 50 중량%의 염화 비닐 부분, 바람직하게는 80 중량% 이상의 염화 비닐 부분을 함유한다.

단독 또는 다른 중합체들과 혼합된 PVC는 본 발명의 안정화되는 제형에서 가장 널리 사용되는 염화 중합체이다.

일반적으로, 제조 방식과 상관없이, 임의 유형의 염화 폴리비닐이 적합하다. 따라서, 예를 들어, 벌크, 현탁, 또는 에멀션 공정에 의해 수득된 중합체를 본 발명의 조성물을 사용하여, 중합체의 고유 점성도와 상관 없이, 안정화시킬 수 있다.

제형 내의 본 발명의 첨가제의 존재는 상기 중합체적 제형 내의 아세틸아세토네이트의 상용성을 개선시켜서, 제형을 사용할 때, 아세틸아세토네이트만의 존재로 인한 비균일성의 문제를 피할 수 있다. 또한 이것은 제형 내 아세틸아세토네이트의 분산도 개선시킬 수 있다.

본 발명의 첨가제의 양은, 칼슘 또는 마그네슘 아세틸아세토네이트로 표현되는데, 100 g의 할로겐화 중합체 당 0.01 내지 5 g 범위이고, 보다 특히 100 g의 할로겐화 중합체 당 0.05 내지 2g 범위이다.

또한 중합체성 제형은 당 분야의 일반적인 첨가제를 함유할 수도 있다.

따라서 제형은 유리 형태 또는 금속성 킬레이트 형태 또는 이 두 종류의 조합 형태일 수 있는 하나 이상의 β-디케톤 화합물을 함유할 수 있다.

따라서 화합물이 유리 형태일 때는, 이것은 하기 화학식 1 에 해당된다;

R¹COCHR²COR³

식 중, 식 R¹및 R³은, 동일하거나 상이할 수 있는데, 각각 선형 또는 가지화된, 치환 또는 비치환 C₁-C₃₀탄화수소 라디칼을 나타내고, 라디칼 R²는 수소 원자, 또는 선형 또는 가지화된 C₁-C₄탄화수소 라디칼을 나타낸다.

β-디케톤 화합물이 금속성 킬레이트의 형태일 때는, 이것은 하기 화학식 2로 나타낼 수 있다;

식 중, Mⁿ⁺는 칼슘, 아연, 알루미늄, 마그네슘 또는 란타늄 중 하나 이상의 금속을 나타내고, n은 2 또는 3 이고, R¹및 R³은, 동일하거나 상이할 수 있는데, 선형 또는 가지화된, 치환 또는 비치환 C₁-C₃₀탄화수소 라디칼을 나타내고, R²는 수소 원자, 또는 칼슘 및 마그네슘 아세틸아세토네이트를 제외한 선형 또는 가지화된 C₁-C₄탄화수소 라디칼을 나타낸다.

본 발명의 더욱 특별한 실행에서, 라디칼 R¹및 R³은, 동일하거나 상이할 수 있고, 선형 또는 가지화 C₁-C₂₄알킬 또는 알케닐 라디칼; 하나 이상의 알킬 라디칼 및/또는 할로겐 원자 및/또는 규소 원자로 치환 또는 비치환될 수 있는 C₆-C₃₀아릴 라디칼; 또는 C₃-C₁₄고리지방족 라디칼을 나타내고, 경우에 따라 탄소-탄소 이중 결합을 함유할 수 있다.

β-디케톤 화합물이 상기 언급된 두 형태로 존재하면, 라디칼 R¹및 R³이 각 생성물마다 다를 수 있다는 것을 주지해야 한다.

바람직하게는, 라디칼 R¹및 R³은, 동일하거나 상이할 수 있고, 선형 또는 가지화된 C₁-C₁₈알킬 라디칼; 하나 이상의 알킬 라디칼 및/또는 할로겐 원자로 치환 또는 비치환될 수 있는 C₆-C₁₀아릴 라디칼; 또는 C₃-C₁₄고리지방족 라디칼을 나타내고, 경우에 따라 탄소-탄소 이중 결합을 함유할 수 있다.

추가적인 변형에서, 라디칼 R¹및 R³가 함께 결합되어 β-디케톤 화합물이 고리 형태일 수 있다.

상기 기재된 라디칼 R¹및 R³는 화학식 -O-, -C0-O-, -CO- 의 하나 이상의 기의 지방족 사슬 존재에 의해 경우에 따라 변형(치환)될 수 있다.

라디칼 R²는 수소 원자, 또는 라디칼의 지방족 사슬이 화학식 -O-, -C0-O-, -CO- 의 하나 이상의 기로 중단될 수 있는 C₁-C₄알킬 라디칼일 수 있다.

바람직하게는R²는 수소 원자를 나타낸다.

β-디케톤 화합물은 통상적인 방법을 사용하여 수득될 수 있다.

예로서, β-디케톤은, 수소 또는 나트륨과 같은 양이온의 아미드일 수 있는 알칼리제의 존재 하에, 케톤 상의 에스테르의 축합을 위한 반응을 사용하여 합성될 수 있다.

이 반응은 하기 출판물에 기재되어 있다; [R.HAUSER et al., "The acylation of ketones to form diketones", Organic Reactions-vol. Ⅶ, Chapter 3, p. 59-196, John WILEY, Ed. New York(1954)], [WIEDMAN et al., C.R. 238(1954), p. 699], [MORGAN et al., BER. 58(1925), p.333], [LIVINGSTONE et al., Am. Soc. 46(1924), p. 881-888], [R.LEVINE et al., Am. Soc. 67(1945), p.1510-1517], 및 유럽 특허 EP-A-0 596 809.

본 발명을 수행하는데 적합한 언급될 수 있는 β-디케톤의 비제한적 예는, 단독으로 또는 혼합물로 사용될 수 있는, 옥타노일-벤조일메탄, 스테아로일벤조일메탄, 디벤조일메탄 또는 아세틸벤조일메탄이다. 정제 또는 비정제된 제품이 사용될 수 있다는 것을 주지해야 한다.

시판되는 하기의 제품들이 본 발명에서 바람직하게 사용될 수 있다; Rhodia Chimie 사가 판매하는 Rhodiastab 50, Rhodiastab X5, Rhodiastab X2, Rhodiastab 83.

킬레이트 형태의 화합물들 또한 공지된 제품들이고, 적합한 β-디케톤을 상기 금속 염, 예컨대 염화물, 황산염 또는 질산염, 산화물 또는 수산화물, 금속 자체, 카르보네이트 또는 알콕시드와 반응시켜서 생성될 수 있다. 이러한 방법들이 문헌["Metal β-diketonates and allied derivatives" by R.C.Mehrota, R. Gaur, D.P. Gaur, published in 1978(Academic Press)]에 기재되어 있다는 것을 주지해야 한다.

단독으로 또는 혼합물로 사용되는, 옥타노일벤조일메탄, 스테아로일벤조일메탄, 디벤조일메탄, 아세틸벤조일베탄 또는 아세틸아세톤(칼슘 또는 마그네슘 아세틸아세토네이트 제외)의 킬레이트가 유리하게 사용될 수 있다.

유리 및/또는 킬레이트 형태의 총 β-디케톤 화합물 함량은, 할로겐화 중합체 100 g 당 0.05 내지 1 g 의 범위 내이다. 바람직하게는, β-디케톤 함량은 할로겐화 중합체 100 g 당 0.1 내지 0.5 g 의 범위 내이다

할로겐화 중합체 기재의 제형은 하나 이상의 염산 스캐빈져를 함유할 수 있다.

염산 스캐빈져 화합물은 유기물 또는 무기물 유형일 수 있고, 단독으로 또는 혼합물로 존재할 수 있다.

보다 특히, 유기물 유형의 염산 스캐빈져에는 알칼리 토금속 또는 주기율표(from the supplement to the "Bulletin de la Societe Chimique de France, no.1.January 1966)의 ⅡB, ⅡA, ⅣB 족으로부터 선택된 금속을 함유하는 화합물이 있다.

보다 특히, 양이온이 칼슘, 바륨, 마그네슘, 스트로늄, 아연, 카드뮴, 주석 또는 납으로부터 바람직하게 선택된다.

조합물 예컨대 칼슘 및 아연, 바륨 및 아연, 또는 바륨 및 카드뮴 기재의 염산 스캐빈져와 같은 조합물이 구상될 수 있고, 첫번째 조합물이 바람직하다는 것을 주지해야 한다.

ⅡB 및 ⅡA 족으로부터의 하나 이상의 원소를 함유하는 유기물 유형의 염산 스캐빈져에 관해, 유기산 염 예컨대 지방족 또는 방향족 카르복실산, 또는 지방산, 또는 페놀레이트 또는 방향족 알코올레이트를 들 수 있다.

예를 들어, 가장 일반적으로 사용되는 것은, 말레산, 아세트산, 디아세트산, 프로피온산, 헥사노산, 2-에틸헥사노산, 데카노산, 운데카노산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 리시놀레산, 베헨(도코사노)산, 히드록시스테아르산, 히드록시운데카노산, 벤조산, 페닐아세트산, 파라-테르티오부틸벤조산 및 살리실산, 페놀레이트, 노닐페놀과 같은 하나 이상의 알킬 라디칼로 치환된 페놀 또는 나프톨로부터 유도된 알코올레이트의 ⅡB 또는 ⅡA 원소의 염이다.

실질적 또는 경제적인 이유로, 바람직하게 선택되는 상기 언급된 알칼리 토금속의 유기 화합물은 알칼리 토금속 프로피오네이트, 알칼리 토금속 올리에이트, 알칼리 토금속 스테아레이트, 알칼리 토금속 라우레이트, 알칼리 토금속 리시놀레이트, 알칼리 토금속 도코사노에이트, 알칼리 토금속 벤조에이트, 알칼리 토금속 파라-테르티오부틸벤조에이트, 알칼리 토금속 살리실레이트, 알칼리 토금속 및 모노(2-에틸헥실) 말리에이트, 알칼리 토금속 노닐페네이트, 알칼리 토금속 나프테네이트이고, 상기에서 언급된 유기 카드뮴 화합물로부터는, 카드뮴 프로피오네이트, 카드뮴 2-에틸헥사노에이트, 카드뮴 라우레이트, 카드뮴 스테아레이트, 카드뮴 살리실레이트, 카드뮴 및 모노(2-에틸헥실) 말리에이트, 카드뮴 노닐페네이트, 카드뮴 나프테네이트이다.

납을 함유하는 유기 화합물에 관해서, 문헌 ["ENCYCLOPEDIA of PVC" by Leonard I. NASS (1976) pages 299-303]에 기재된 것들을 들 수 있다.

이것들은 다양한 종류의 화합물로 구성되는데, 이들 중 가장 일반적으로 사용되는 것은 이염기성 납 카르보네이트, 삼염기성 납 술페이트, 사염기성 납 술페이트, 이염기성 납 포스파이트, 납 오르토실리케이트, 염기성 납 실리테이트, 납 실리케이트 및 납 설페이트의 공-침전물, 염기성 납 클로로실리케이트, 실리카 겔 및 납 오르토실리케이트의 공침전물, 이염기성 납 프탈레이트, 천연 납 스테아레이트, 이염기성 납 스테아레이트, 사염기성 납 푸마레이트, 이염기성 납 말리에이트, 납 2-에틸헥사노에이트, 및 납 라우레이트이다.

주석 기재 화합물에 관해, 문헌 ["PLASTICS ADDITIVES HANDBOOK" by GACHTER/MULLER (1985) pages 204-210] 또는 문헌 ["ENCYCLOPEDIA OF PVC" by Leonard I NASS(1976) pages 313-325]를 참조해야 한다.

보다 특히, 이들은 모노- 또는 디알킬틴 카르복실레이트 및 모노- 또는 디알킬틴 메르캅티드이다.

이 화합물들 중 가장 빈번하게 사용되는 것은 디-n-메틸틴, 디-n-부틸틴 또는 디-n-옥틸틴의 유도체, 예컨대 디부틸틴 디라우레이트, 디부틸틴 말리에이트, 디부틸틴 라우레이트-말리에이트, 디부틸틴 비스(모노-C₄-C₈알킬 말리에이트), 디부틸틴 비스(라우릴메르캅티드), 디부틸틴 S-S′(이소옥틸메르캅토아세테이트), 디부틸틴 β-메르캅토프로피오네이트, 중합체적 디-n-옥틸틴 말리에이트, 비스-S-S′ (이소옥틸메르캅토아세테이트)-디-n-옥틸틴, 디-n-옥틸틴 β-메르캅토프로이오네이트이다. 상기 화합물들의 모노 알킬화 유도체도 또한 바람직하다.

또한 언급된 무기물 유형의 염산 스캐빈져는, 특히 히드로탈사이트 유형의, 알루미늄 및/또는 마스네슘 설페이트 및/또는 카르보네이트이다. 히드로탈사이트 유형 화합물이 하기 화학식을 갖는다는 것을 기억해야 한다; Mg_1-xAl_x(OH)₂A^n- _x/nmH₂O, 식 중 x는 0 초과 내지 0.5 범위이고, A^n-는 카르보네이트와 같은 음이온을 나타내고, n은 1 내지 3 이고, m은 양수이다. 유기 화합물로 표면 처리된 이러한 유형의 제품이 사용될 수 있다는 것을 주지해야 한다. 본 발명의 범주에는 아연으로 도핑(doping)되고, 선택적으로 유기 화합물로 표면처리된, 히드로탈사이트 유형 제품이 포함된다. 이러한 유형의 특별한 제품에는 Alcamizer4(Kyowa 사 판매)가 있다.

또한, 식 중 x, y 및 z가 0＜x0.7; 0＜y1.7 및 z3의 부등식을 만족시키는 화학식 (MgO)_y,Al₂O₃,(CO₂)_x,(H₂O)_z의 비결정성 화합물을 필수적으로 사용하는 것도 가능하다. 이 화합물들은 유럽 특허 EP-A-0 509 864에 기재되어 있다. 또한, 화학식 Ca₃Al₂(OH)₁₂또는 Ca₃Al₂(SiO)₄(OH)₁₂의 카토이티(catoites)로 공지된 화합물이 무기물 유형 염산 스캐빈져로 적합하다.

할로겐화 중합체 기재의 제형은 이산화 티탄을 함유할 수 있다.

바람직하게는, 이산화 티탄은 루틸 형태이다.

일반적으로, 본 발명의 안정화 조성물 내의 이산화 티탄의 입자 크기는 0.1 내지 0.5 ㎛ 범위 내이다.

본 발명의 특별한 실행에서, 표면 처리, 바람직하게는 무기물 표면 처리를 한 루틸 형태의 이산화 티탄이 사용된다.

본 발명에서 사용될 수 있는 특히 적합한 이산화 티탄의 비제한적 예는 Rhodia Chimie 사가 판매하는 이산화 티탄 RhoditanRL18, RhoditanRL90, 및 KRONOS 사가 판매하는 이산화 티탄 Kronos 2081및 2220이다.

또한, 할로겐화 중합체 기재의 제형은 기타 백색 또는 유색의 안료도 함유할 수 있다. 언급할 수 있는 유색 안료에는 세륨 설피드가 있다.

제형에 도입되는 안료의 양이 넓은 한계 사이에서 변할 수 있고, 안료의 착색 분말 및 원하는 최종 색깔에 의존한다는 것을 주지해야 한다. 그러나, 예를 들어, 안료의 양은 할로겐화 중합체 100 g 당 0.1 내지 20 g, 바람직하게는 할로겐화 중합체 100 g 당 0.5 내지 15 g일 수 있다.

또한 제형은 2 내지 32 개의 탄소 원자를 함유하고 2 내지 9 개의 히드록실기를 갖는 하나 이상의 폴리올을 함유할 수 있다.

이 화합물들에는 C₃-C₃₀디올 예컨대 프로필렌 글리콜, 부탄디올, 헥산디올, 도데칸디올, 네오펜틸글리콜, 폴리올 예컨대 트리메틸로프로판, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 트리펜타에리트리톨, 자일리톨, 만니톨, 소르비톨, 글리세린 및 중합도 2 내지 10의 글리세린 올리고머의 혼합물이 있다.

적합하게 사용될 수 있는 폴리올의 추가적인 군은 부분적으로 아세틸화된 폴리비닐 알코올로 구성된다.

유사하게, 단독으로 또는 상기 폴리올과 조합되어 사용되는, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트와 같은 이소시아누레이트 기를 함유하는 히드록실화합물을 사용하는 것이 가능하다.

일반적으로 사용되는 폴리올의 양은 할로겐화 중합체 100 g 당 0.05 내지 5 g 범위이다. 더욱 특히, 이것은 할로겐화 중합체 100 g 당 2 g 미만이다.

경우에 따라, 트리알킬, 아릴, 트리아릴, 디알킬아릴, 또는 디아릴알킬 포스파이트와 같은 유기 포스파이트 유형의 화합물이 제형에 혼입될 수 있는데, 여기서 "알킬"이라는 용어는 C₈-C₂₂모노알코올 또는 폴리올의 탄화수소 기를 나타내고, 아릴이라는 용어는 C₆-C₁₂알킬 기로 치환된 방향족 페놀 또는 페놀 기를 나타낸다. 또한 칼슘 포스파이트 예컨대 유형 Ca(HPO₃).(H₂O)의 화합물 및 포스파이트-히드록시-알루미늄-칼슘 복합체을 사용하는 것도 가능하다.

이러한 유형의 첨가제의 양은 보통 할로겐화 중합체 100 g 당 0.1 내지 2 g 범위이다.

또한, 제형은, 식 중 M이 알칼리 금속 예컨대 나트륨을 나타내는 조성 0.7-1M₂O.Al₂O_3.1.3-2.4SiO₂을 갖는, 수분 함량이 13 내지 25 중량 %인 하나 이상의 결정성 합성 알칼리 금속 알루미노실리케이트를 함유할 수 있다. Type NaA zeolite 예컨대 미국 특허 US-A-4 590 233에 기재된 것들도 적합하다.

이러한 유형의 화합물의 양은 일반적으로 할로겐화 중합체 100 g 당 0.1 내지 5 g 범위이다.

또한 제형은 에폭시 유형 화합물을 함유할 수 있다. 이러한 화합물들은 일반적으로 에폭시화 폴리글리세리드 또는 에폭시화 지방산 에스테르, 예컨대 에폭시화 아마인 기름, 콩기름 또는 어유에서 선택된다.

이러한 유형의 화합물의 양은 보통 할로겐화 중합체 100 g 당 0.5 내지 10 g 범위이다.

기타 통상적인 첨가제가, 원하는 용도에 따라, 제형을 완성할 수 있다.

일반적으로, 제형은 페놀성 항산화제, 항-UV 작용물 예컨대 2-히드록시벤조페논 또는 2-히드록시벤조트리아졸, 일반적으로 Hal로 공지된 입체적으로 가려진 아민을 함유할 수 있다.

이러한 유형의 첨가제의 양은 일반적으로 할로겐화 중합체 100 g 당 0.05 내지 3 g 범위이다.

필요하다면, 글리세롤 모노스테아레이트 또는 프로필렌 글리콜, 지방산 또는 이것의 에스테르, 몬타네이트 왁스, 폴리에틸렌 왁스 또는 이것의 산화 유도체, 파라핀, 금속성 비누 및 기능화된 폴리메틸실록산 오일 예컨대 γ-히드록시플로필렌화 오일로부터 선택되는, 공정을 돕는 윤활제도 또한 사용될 수 있다.

할로겐화 중합체 기재의 제형 내의 윤활제의 양은 일반적으로 할로겐화 중합체 100 g 당 0.05 내지 2 g 범위이다.

또한, 제형은 알킬 프탈레이트로부터 선택되는 가소제를 함유할 수 있다. 가장 일반적으로 사용되는 화합물은 디(2-에틸헥실)프탈레이트, 선형 C₆-C₁₂이염기성 산 에스테르, 트리멜리테이트 또는 포스페이트 에스테르로부터 선택된다.

제형에서 사용되는 가소제의 양은 최종 중합체의 강성 또는 유연성에 따라 넓은 범위 내에 있다. 지시에 따라, 그 양은 중합체 100 g 당 0 내지 100 g 범위이다.

제형은 숙련자에게 공지된 임의의 수단을 사용하여 제조될 수 있다.

단독으로 또는 윤활제의 존재 하에 사용되는 본 발명의 안정화 조성물처럼, 다양한 성분들이 개별적으로 또는 여러가지 성분들의 혼합물을 미리 준비한 후에 중합체 내로 혼입될 수 있다.

통상적인 혼입 방법이 PVC 기재의 제형을 제조하는데 완벽하게 적합하다.

따라서, 및 지시에 따라, 고속에서 작동하는 패들 및 카운터-패들 시스템이 있는 믹서 내에서 상기 공정을 수행할 수 있다.

일반적으로, 혼합 공정은 130 ℃ 미만의 온도에서 수행된다.

일단 혼합물을 제조하고, 산업에서 보통 사용되는 방법 예컨대 주입, 압출 발포 성형, 압출, 캘린더링 또는 회전 성형을 사용하여 조성물을 형성한다.

형성이 수행되는 온도는 일반적으로 150 내지 220 ℃이다.

이제 몇몇 비제한적 실시예들을 기재할 것이다.

실시예 1

본 실시예는 코팅된 칼슘 아세틸아세토네이트의 제조를 설명한다.

1. 스테아르산으로 코팅된 칼슘 아세틸아세토네이트의 제조(E1).

3 g의 스테아르산을 150 ㎖의 헥산에 첨가하고, 이 혼합물을 교반하면서 55 ℃ 까지 가열하여, 코팅 용액을 제조하였다.

이 용액에 57 g의 칼슘 아세틸아세토네이트을 교반하면서 첨가하였다.

대기압 및 주위 온도에서 교반하면서 공정을 수행하였다.

이 혼합물을 45 분 동안 교반하였다.

하기와 같이 건조시켰다.

점차적으로 꾸준하게 용매의 주요 부분을 제거함(350 mbar, 55-60℃);

55-60℃, 10-15 mbar의 압력에서 건조;

생성된 고체 반응 덩어리를 회수하고, 분쇄하고 10 mbar 진공, 55-60℃의 온도에서 건조함.

2. 실리콘 오일로 코팅된 칼슘 아세틸아세토네이트의 제조(E2).

3 g의 스테아르산을 200 ㎖의 헥산에 첨가하고, 이 혼합물을 교반하면서 60 ℃ 까지 가열하여, 코팅 용액을 제조하였다.

이 용액에 57 g의 칼슘 아세틸아세토네이트을 첨가하였다.

대기압 및 60 ℃에서 교반하면서 공정을 수행하였다.

이 혼합물을 2 시간 동안 교반하였다.

하기와 같이 건조시켰다.

점차적으로 꾸준하게 용매의 주요 부분을 제거함(450 mbar, 60℃);

60 ℃, 50 mbar의 압력에서 건조;

생성된 고체 반응 덩어리를 회수하고, 분쇄하고 10 mbar 진공, 60℃의 온도에서 건조함.

실시예 2

본 실시예는 코팅된 또는 코팅되지 않은 칼슘 아세틸아세토네이트의 분산도를 평가한다.

하기의 표에 나타난 조성의 제형으로부터 세 개의 시료를 제조하였다.

현탁 중합반응으로 제조된 PVC 수지, Atochem 사가 판매하는 S110P	100 부
TiO₂(Kronos 2220)	6.0 부
안정화제; Stavinor(Atochem) 칼슘 히드록시스테아레이트ZN70아연 스테아레이트 (Atochem)	0.3 부1부
Alcamizer 4(Mitsui) 히드로탈사이트	0.6 부
폴리올 PVAL폴리비닐 알코올	0.2 부
CaCO₃Hydrocarb 95 T(Omaya)	5.0 부
충격 강화제-Paraloid KM 355(Rohm ＆ Haas)	6.5 부
윤활제; Loxiol G 60(Henkel)Loxiol G 22(Henkel)	0.4 부0.2부
Paraloid K120N공정 보조제(Rohm ＆ Haas)	1 부

첫번째 시료, E0 비교물 내에, 칼슘 아세틸아세토네이트를 PVC 수지 100 부 당 0.3 부의 양으로 도입하였다.

본 발명에 따라 상기에서 수득된, 두번째 시료 E1 내에, 스테아르산으로 코팅된 칼슘 아세틸아세토네이트를 도입하였다(PVC 수지 100 부 당 0.3 부).

본 발명에 따라 상기에서 수득된, 세번째 시료 E2 내에, 실리콘 오일로 코팅된 칼슘 아세틸아세토네이트를 도입하였다(PVC 수지 100 부 당 0.3 부).

Papen Meier rapid mixer 내에서 분말을 혼합하였다(회전 속도 2500 rpm). 혼합 온도가 113-115 ℃에 도달했을 때 혼합 공정을 중지했다.

이 분말 혼합물을 압출하여 변형시켜서 플레이트를 수득하였다.

쌍축 압출기는 하기의 특징을 갖는다;

Brabender 사 제조

평행 축; 길이/직경 비율: 43/6 D SK

편평한 다이.

제조를 위한 압출 조건은 하기와 같다;

축 회전 속도; 20 rpm;

온도 프로필:

1 구역 2 구역 3 구역

175 ℃ 185℃ 185℃

이어서 수득된 압출 플레이트의 황색 지표(계수 b)를 측정하였다. 계수 b는 CIE(L,a,b) 시스템의 파라메터 중의 하나이다. 이 지표를 MINOLTA CR200비색계-색온도계를 사용하여 압출 플레이트 상에서 측정하였다.

하기의 표에 결과를 나타낸다;

시료	계수 b
E0	3.6
E1	3.4
E2	3.3

황색 지표가 중합체적 제형 내의 칼슘 아세틸아세토네이트의 분산도를 반영하는 것을 주지해야 한다.

따라서 이 지표에서의 개선(즉, 계수 값의 감소)는 개선된 분산을 나타낸다.

따라서 본 발명의 시료 E1 및 E2가 비교 시료 E0보다 양호하게 분산되었음을 알 수 있다.

실시예 3

본 실시예는 스테아릴 알코올로 코팅된 칼슘 아세틸아세토네이트의 제조를 설명한다.

2.5 g의 스테아릴 알코올을 120 ㎖의 헥산에 첨가하고, 이 혼합물을 교반하면서 60 ℃ 까지 가열하여, 코팅 용액을 제조하였다.

이 용액에 47.5 g의 칼슘 아세틸아세토네이트을 첨가하였다.

대기압 및 주위 온도에서 교반하면서 공정을 수행하였다.

이 혼합물을 45 분 동안 교반하였다.

하기와 같이 건조시켰다.

점차적으로 꾸준하게 용매의 주요 부분을 제거함(330 mbar, 55-60℃);

55-60℃, 8 내지 10 mbar의 압력에서 건조.

실시예 4

1. 블랙 마스터 혼합물의 제조

조성은 하기와 같았다;

Lacovyl GV 13/10PVC 수지(Solvay)	100 부
칼슘 스테아레이트	0.25 부
카본블랙	0.25 부
디옥틸프탈레이트	29 부
Tinstab BM271(Ackros Cemicals)	0.2 부
윤활제	0.5 부

Hobart믹서(Kenwood planetary type) 내에서 30 분동안 분말을 혼합하였다.

이어서 액체 화합물을 50 ℃의 온도에서 30 분에 걸쳐 교반하면서 첨가하였다.

1 시간동안 50 ℃에서 교반을 계속하였다.

2. 캘린더링(Calendering)

Troester실린더 믹서 내에서, 상기에서 수득된 블랙 마스터 혼합물을, 첫번째는 실시예 3에서 수득된 코팅된 칼슘 아세틸아세토네이트(본 발명에 따른 E3)의 형태인, 두번째는 칼슘 아세틸아세토네이트 단독의 시료(E0, 비교물) 형태인 칼슘 아세틸아세토네이트와 함께 사용하였다.

(a) 기구의 특징

Troester 유형 WNK 1 n°1355 이중 실린더 믹서.

실린더; 직경: 101 ㎜; 길이: 250 ㎜.

29 rpm의 속도로 실린더가 회전한다.

마찰 비율은 1/1(마찰 계수 0)이다.

실린더 상의 온도는 175 ℃이다.

(b) 공정 모드

지점 1에서 수득된 블랙 마스터 혼합물 100 g이 겔화되었다.

캘린더링 90 초 후에, 실린더 공간을 0.7(1 ㎜ 시트 두께)으로 조절하고, 2.5 g의 아세틸아세토네이트(시료 E0 형태 및 시료 E3 형태)를 첨가하였다.

마지막으로, 0.4의 실린더 공간으로 "미세한" 통과를 하였다.

캘린더링 210 초 후에, 1 ㎜ 두께의 시트(실리더 공간 0.7)를 제조하고, 수득된 플레이트를 냉각시켰다.

캘린더링된 시트를 육안으로 비교하였다. 플레이트의 흑색 바탕 위에 나타난 백색 반점의 수는 칼슘 아세틸아세토네이트의 분산도를 특징짓는다.

육안으로 보이는 덩어리 또는 피트(pit)의 수는, 시료 E0을 함유하는 플레이트와 비교하여, 시료 E3을 함유하는 플레이트의 경우에 더 낮았는데. 이것은 중합체적 제형 내에서 본 발명의 코팅된 화합물이 더 양호하게 분산되었음을 나타낸다.

Claims

하기 물질로부터 선택되는 하나 이상의 상용화제로 부분적으로 또는 전체적으로 코팅된 칼슘 또는 마그네슘 아세틸아세토네이트를 함유하는 화합물;

포화 또는 불포화될 수 있는, 12 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 알코올;

포화 또는 불포화될 수 있고, 하나 이상의 히드록실기로 치환 또는 비치환된, 12 개 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 카르복실산 또는 술폰산, 또는 이들의 유도체;

포화 또는 불포화될 수 있는, 12 개 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 하나 이상의 사슬을 함유하는 포스페이트 또는 티타네이트;

7 개 이상의 탄소 원자를 함유하는 하나 이상의 사슬을 갖는 β-디케톤 화합물;

왁스;

폴리올;

에폭시화 식물성 오일;

폴리실록산 오일 또는 수지, 또는 실란.
제 1 항에 있어서, 상용화제가 12 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 포화 또는 불포화된 지방족 모노알코올로부터 선택된 알코올인 것을 특징으로 하는 화합물.
제 2 항에 있어서, 알코올이 라우릭, 미리스틱, 스테아릭, 이소스테아릭, 세틸, 베헤닉, 라우롤레익, 올레익, 에루식 및 리놀레익 알코올로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상용화제가 카르복실산 예컨대 스테아르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 올레산, 리시놀레 및 베헨(도코사노)산, 리놀레산, 리놀렌산, 리시놀레산, 히드록시스테아르산, 또는 천연 또는 그렇지 않은 글리세드 또는 트리글리세리드로부터 유래되는 임의의 기타산으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상용화제가 1 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 모노알코올로부터 수득되는, 카르복실산으로부터 선택되는 산의 유도체, 또는 글리세롤 유도체 또는 프로필렌 글리콜과 같은 알킬렌 글리콜과 같은 폴리올로부터 수득되는 모노-, 또는 폴리에스테르인 것을 특징으로 하는 화합물.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 상용화제가 카르복실산의 염, 예컨대 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 염, 알루미늄 염, 또는 란타늄 또는 아연 염으로부터 선택되는 산의 유도체인 것을 특징으로 하는 화합물.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 상용화제가 술폰산 예컨대 도데실벤젠술폰산인 것을 특징으로 하는 화합물.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 상용화제가 화학식 R¹COCHR²COR³[식 중 라디칼 R¹은 선형 또는 가지화된, 치환 또는 비치환 C₇-C₃₀탄화수소 라디칼을 나타내고, 라디칼 R³은 선형 또는 가지화된, 치환 또는 비치환 C₁-C₃₀탄화수소 라디칼을 나타내고, 라디칼 R²는 수소 원자, 또는 선형 또는 가지화된 C₁-C₄탄화수소 라디칼을 나타낸다] 의 β-디케톤 화합물인 것을 특징으로 하는 화합물.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 상용화제가 왁스 예컨대 몬타네이트 왁스, 폴리에틸렌 왁스 또는 이것의 산화된 유도체, 및 파라핀으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 상용화제가, 2 내지 32 개의 탄소 원자를 함유하고, 근접한 위치에 있거나 또는 그렇지 않은 2 내지 9 개의 히드록실기를 갖는 폴리올, 폴리비닐 알코올, 또는 이소시아누레이트 기를 갖는 폴리올로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
제 10 항에 있어서, 폴리올이 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 부탄디올, 펜탄디올, 헥산디올, 도데칸디올, 네오펜틸 글리콜, 트리메틸올프로판과 같은 폴리올, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 트리펜타에리트리톨, 자일리톨, 만니톨, 소르비톨, 글리세린, 중합도 2 내지 10의 글리세린 올리고머의 혼합물, 히드록시스테아릭 알코올, 및 리시놀레익 알코올로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 상용화제가 에폭시화 식물성 오일 예컨대 에폭시화 콩기름 및 에폭시화 피마자유로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 상용화제가 화학식 YO-[(R)Si(R)-O]_x-Y [식 중 라디칼 R들은, 동일하거나 상이할 수 있고, 1 내지 3 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼, 바람직하게는 메틸, 또는 두 라디칼 중 하나만이 수소 원자인 조건으로 수소 원자를 나타내고, Y는 수소 원자 또는 (R′)₃Si를 나타내고(식 중 라디칼 R′들은, 동일하거나 상이할 수 있고, 1 내지 3 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼, 바람직하게는 메틸을 나타낸다), x는 5 내지 300 범위이다] 에 상응하는 폴리실록산 오일인 것을 특징으로 하는 화합물.
제 13 항에 있어서, 상용화제가 γ-히드록시프로필렌화 오일과 같은 기능화된 폴리메틸실록산 오일로부터 선택되는 폴리실록산 오일인 것을 특징으로 하는 화합물.
제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 상용화제가, 백금 기재 촉매의 존재 하에, 비닐 기를 갖는 폴리실록산 오일의 작용에 의해 수득되는 폴리실록산 수지, 또는 화학식 (RO)₃SiF 또는 (RO)₂(Me)SiF[식 중 R은, 동일하거나 상이할 수 있고, 1 내지 4 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼을 나타내고, 더욱 특히, F는 하기의 라디칼;

들을 나타낸다]의 하나 이상의 실란의 가수분해 및 자기-축합에 의해 수득되는 폴리실록산 수지, 또는 상기 언급한 그대로의 실란으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 칼슘 또는 마그네슘 아세틸아세토네이트에 대해 상용화제의 중량 비율이, 칼슘 또는 마그네슘 아세틸아세토네이트의 중량에 대해 0.1 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 칼슘 또는 마그네슘 아세틸아세토네이트의 중량에 대해 0.1 내지 10 중량%인 것을 특징으로 하는 화합물.
용매 및/또는 분산화제의 존재 하에 아세틸아세토네이트를 하나 이상의 상용화제와 접촉시키는 것을 특징으로 하는, 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 따른 화합물의 제조 방법.
제 17 항에 있어서, 용매 및/또는 분산화제가 물, C₁-C₅모노알코올, 특히 메탄올, 에탄올, C₂-C₅에테르 예컨대 디메틸에테르, 메틸에틸에테르 및 디에틸에테르, 및 헥산과 같은 탄화수소로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 제조 방법.
하나 이상의 할로겐화 중합체를 함유하는 제형에서 첨가제로서의, 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 따른 화합물의 용도.
제 19 항에 있어서, 칼슘 또는 마그네슘 아세틸아세토네이트로 표현되는, 화합물의 양이 할로겐화 중합체 100 g 당 0.01 내지 5 g, 보다 특히, 할로겐화 중합체 100 g 당 0.05 내지 2 g인 것을 특징으로 하는 용도.