본 발명의 상기 목적은 하기 화학식 1로 표시되는 실리콘 화합물을 배합한 화장료에 의해 달성되었다.
<화학식 1>
R1 aR2 bSiO(4-ab)/2
식 중,
R1은 수소 원자, 또는 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 아릴기, 아랄킬기 및 불소 치환 알킬기에서 선택되는 동종 또는 이종의 유기기이고,
a 및 b는 각각 1.0≤a≤2.5, 0.001≤b≤1.5이고,
R2는 하기 화학식 2로 표시되는 실리콘 화합물이다.
<화학식 2>
식 중,
R1은 화학식 1의 것과 동일하고,
c는 1≤c≤5의 양수이고, d는 0≤d≤500의 정수이다.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.
본 발명에 사용되는 화학식 1로 표시되는 실리콘 화합물에 있어서, 식 중의 R1은 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 아릴기, 아랄킬기, 불소 치환 알킬기로 이루어지는 군에서 선택되는 동종 또는 이종의 유기기이다.
R1의 구체예로서는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기 등의 알킬기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등의 시클로알킬기, 페닐기, 톨릴기 등의 아릴기, 벤질기, 페네틸기 등의 아랄킬기, 올레일옥시기, 알릴옥시기 등의 알코올 잔기, 트리플루오로프로필기, 펜타데타플루오로데실기 등의 불소 치환 알킬기 등을 들 수 있다.
R2는 하기 화학식 2로 표시되는 실리콘 화합물이다.
<화학식 2>
여기에서, 식 중의 c는 1 내지 5의 정수이며, 특히 비닐기와 SiH기와의 반응으로 합성하는 경우, c는 2이며, d는 0 내지 500이며, 바람직하게는 3 내지 100이며, d가 500보다 크면 주쇄와의 반응성이 나빠지는 등의 문제가 발생하는 수가 있다.
상기 화학식 1 중의 a는 1.0 내지 2.5, 바람직하게는 1.2 내지 2.3이며, b는 0.001 내지 1.2, 특히 0.05 내지 1.0이다.
화장표의 유제로서 사용하는 경우에는 화학식 1의 실리콘 화합물의 중량 평균 분자량은 특별히 한정되는 것이 아니지만, 500 내지 200,000, 특히 1,000 내지 100,000인 것이 바람직하다.
본 발명에서 사용하는 화학식 1의 실리콘 화합물은 오르가노히드로겐폴리실록산과 하기 화학식 3으로 표시되는 실리콘 화합물, 경우에 따라서는 다시 알킬렌 화합물을 백금 촉매 또는 로듐 촉매 존재하에 부가 반응시킴으로써 또는 화학식 4로 표시되는 실리콘 화합물과 오르가노비닐실록산을 반응시킴으로써 용매와 합성할 수가 있다.
단, 상기 식 중의 R1, c 및 d는 각각 화학식 2의 것과 같다.
상기 주쇄의 오르가노폴리실록산은 직쇄상, 환상의 어느 것이이도 좋다. 주쇄인 폴리실록산과 상기 화학식 3 또는 4로 표시되는 실리콘 화합물의 혼합 비율은 SiH기 1몰에 대한 말단 불포화기의 몰비가 0.5 내지 2.0이 되는 비율, 바람직하게는 0.8 내지 1.2가 되는 비율이다. 또, 상기 부가 반응은 백금 촉매 또는 로듐 촉매 존재하에 행하는 것이 바람직하고, 구체적으로는 황화 백금산, 알코올 변성 황화 백금산, 염화 백금산-비닐실록산 착체 등의 촉배가 적합하게 사용된다.
또한, 촉매의 사용량은 촉매량으로 할 수가 있는데, 백금 또는 로듐량으로 50 ppm 이하가 되는 것이 바람직하고, 특히 20 ppm 이하인 것이 바람직하다. 상기 부가 반응은, 필요에 따라 유기 용매 중에서 행하여도 좋다. 유기 용매로서는, 예를 들면 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 부탄올 등의 지방족 알코올, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화 수소, n-펜탄, n-헥산, 시클로헥산 등의 지방족 또는 지환식 탄화 수소, 디클로메탄, 클로로포름, 사염화 탄소 등의 할로겐화 탄화 수소 등을 들 수 있다. 부가 반응 조건은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 황류하에서 1 내지 10 시간 반응시키는 것이 바람직하다.
본 발명의 실리콘 화합물은 각종 용도에 사용할 수가 있는데, 특히 피부 또는 모발에 외용되는 모든 화장료의 원료로서 적합하다. 이 경우에서서의 상기 화학식 1의 실리콘 화합물의 배합량은 화장품 전체의 0.1 내지 80 중량%의 범위가 적합하다.
본 발명의 화장료에는 그 목적에 따라 1종 또는 2종 이상의 유제를 사용할 수가 있다. 이와 같은 유제로서는 통상의 화장료에 사용되는 것이면 고체, 반고체, 액상의 유제 등 어떤 것도 사용할 수가 있다. 예를 들면 천연 동물성 유지류 및 반합성 유지로서는 아보가도 오일, 아마니유, 아몬드유, 이보타납, 들기름, 올리브유, 카카오유, 카복납, 비자나무 오일, 카르나바납, 간유, 캔디리라납, 우지, 우각지, 유골지, 경화 우지, 행인유, 고래납, 경화오일, 밀배아 오일, 참기름, 쌀배아 오일, 쌀겨오일, 사탕수수납, 사잔카 오일, 서플라워 오일, 시어버터, 신나기리 오일, 신나몬 오일, 죠죠바납, 세락납, 거북이오일, 대두유, 차실유, 동백오일, 달맞이꽃오일, 옥수수오일, 돼지기름, 유채씨 오일, 일본 오동나무 오일, 미강유, 배아 오일, 말 기름, 퍼식 오일, 팜유, 팜핵 오일, 피마자기름, 경화피마자기름, 피마자기름 지방산 메틸에스테르, 해바라기오일, 포도 오일, 베이베리납, 호호바 오일, 마카데미아 너츠 오일, 밀랍, 밍크 오일, 면실유, 면납, 목랍, 목랍핵 오일, 몬탄랍, 야자오일, 경화 야자오일, 트리 야자오일 지방산 글리세리드, 양기름, 낙화생 오일, 라놀린, 액상 라놀린, 환원 라놀린, 라놀린알코올, 경질 라놀린, 아세트산 라놀린, 라놀린 지방산 이소프로필, 라우린산 헥실, POE 라놀린알코올에테르, POE 라놀린알코올아세테이트, 라놀린지방산폴리에틸렌글리콜, POE 수소 첨가 라놀린알코올에테르, 난황 오일 등을 들 수 있다.
탄화 수소 오일로서는, 오조케라이트, 스크와란, 스크와렌, 세레신, 파라핀, 파라핀왁스, 유동파라핀, 프리스탄, 폴리이소부티렌, 마이트로크리스타린왁스, 바셀린 등; 고급 지방산으로서는, 라우린산, 밀리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산, 베헨산, 운데실렌산, 올레인산, 리놀산, 리노렌산, 아라키돈산, 에이코사펜타엔산(EPA), 도코사헤키사엔산(DHA), 이소스테아린산, 12-히드록시스테아린산 등을 들 수 있다.
고급 알코올로서는 라우릴알코올, 미리스틸알코올, 팔미틸알코올, 스테아릴알코올, 베헤닐알코올, 헥사데실알코올, 올레일알코올, 이소스테아릴알코올, 헥실도데칸올, 옥틸도데칸올, 세트스테아릴알코올, 2-데실테트라데신올, 콜레스테롤, 피트스테롤, POE 콜레스테롤에테르, 모노스테아릴글리세린에테르(바틸알코올), 모노올레일그리세릴에테르(세라킬알코올) 등을 들 수 있다.
에스테르오일로서는 아디핀산 디이소부틸, 아디핀산-2-헥실데실, 아디핀산디-2-헵틸운데실, 모노이소스테아린산-N-알킬글리콜, 이소스테아린산이소세틸, 트리이소스테아린산트리메틸올프로판, 디-2-에틸헥산산에틸렌글리콜, 2-에틸헥산산세틸, 트리-2-에틸헥산산트리메틸올프로판, 테트라-2-에틸헥산산펜타에리스리톨, 옥탄산세틸, 옥틸도데실검에스테르, 올레인산올레일, 올레인산옥틸도데실, 올레인산데실, 디카프린산네오펜틸글리콜, 시트르산트리에틸, 숙신산-2-에틸헥실, 아세트산아밀, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 스테아린산이소세틸, 스테아린산부틸, 세바신산디이소프로필, 세바신산디-2-에틸헥실, 젖산세틸, 젖산밀리스틸, 팔미틴산이소프로필, 팔미틴산-2-에틸헥실, 팔미틴산-2-헥실데실, 팔미틴산-2-헵틸운데실, 12-히드록시스테아릴산콜레스테릴, 디펜타에리스리톨지방산에스테르, 밀리스틴산이소프로필, 밀리스틴산옥틸도데실, 밀리스틴산-2-헥실데실, 밀리스틴산밀리스틸, 디메틸옥탄산헥실데실, 라우린산에틸, 라우린산헥실, N-라우로일-L-글루타민산-2-옥틸도데실에스테르, 말산디이소스테아릴 등; 글리세리드오일로서는 아세트글리세릴, 트리이소옥탄산글리세릴, 트리이소스테아린산글리세릴, 트리이소팔미틴산글리세릴, 모노스테아린산글리세릴, 디-2-헵틸운데칸산글리세릴, 트리밀리스틴산글리세릴, 밀리스틴산이소스테아린산디글리세릴 등을 들 수 있다.
실리콘오일로서는 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸히드로겐폴리실록산, 디메틸실록산·메틸페닐실록산 공중합체 등의 저점도 내지 고점도의 오르가노폴리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 테트라메틸테트라히드로겐시클로테트라실록산, 테트라메틸테트라페닐시클로테트라실록산 등의 환상 실록산, 고중합도의 검형 디메틸폴리실록산, 검형의 디메틸실록산·메틸페닐실록산 공중합체 등의 실리콘고무, 및 실리콘고무의 환상 실록산 용액, 트리메틸실록시규산, 트리메틸실록시규산의 환상 실록산 용액, 스테알록시실리콘 등의 고급 알콕시 변성 실리콘, 고급 지방산 변성 실리콘, 알킬 변성 실리콘, 아미노 변성 실리콘, 불소 변성 실리콘, 실리콘 수지, 실리콘 레진 등; 불소계 오일제로서는 퍼플루오로폴리에테르, 퍼플루오로데카인, 퍼플루오로옥탄 등을 들 수 있다.
본 발명의 화장료에는, 그 목적에 따라 1종 또는 2종 이상의 계면 활성제를 이용할 수도 있다. 이러한 계면활성제로서는 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양성의 활성제가 있는데, 특별히 제한되는 것은 아니며, 통상의 화장료에 사용되는 것이면 어느 것도 사용할 수가 있다. 이하에 구체적으로 예시하면, 음이온성 계면활성제로서는 스테아린산나트륨 또는 팔미틴산트리에탄올아민 등의 지방산 비누, 알킬에테르카르복실산 및 그의 염, 아미노산과 지방산의 축합 등의 카르복실산염, 알킬술폰산, 알켄술폰산염, 지방산 에스테르의 술폰산염, 지방산아미드의 술폰산염, 알킬술폰산염과 그 포르말린 축합물의 술폰산염, 알킬황산에스테르염, 제2급 고급알코올 황산에스테르염, 알킬 및 알릴에테르 황산에스테르염, 지방산에스테르의 황산에스테르염, 지방산알킬아미드의 황산에스테르염, 로드 오일 등의 황산에스테르염류, 알킬인산염, 에테르인산염, 알킬알릴에테르인산염, 아미드인산염, N-아실아미노산계 활성제 등; 양이온성 계면 활성제로서는 알킬아민염, 폴리아민 및 아미노알코올 지방산 유도체 등의 아민염, 알킬 4급 암모늄염, 방향족 4급 암모늄염, 피리듐염, 이미다졸륨염 등이 있다.
비이온성 계면 활성제로서는, 소르비탄지방산에스테르, 글리세린지방산에스테르, 폴리글리세린지방산에스테르, 프로필렌글리콜지방산에스테르, 폴리에틸렌글리콜지방산에스테르, 자당지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시프로필렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비톨지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌글리세린지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌프로필렌글리콜지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌피마자기름, 폴리옥시에틸렌경화피마자기름, 폴리옥시에틸렌피트스탄올에테르, 폴리옥시에틸렌피트스테롤에테르, 폴리옥시에틸렌콜레스탄올에테르, 폴리옥시에틸렌콜레스테릴에테르, 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산, 폴리옥시알킬렌·알킬 공변성 오르가노폴리실록산, 알칸올아미드, 당에테르, 당아미드 등; 양성 계면활성제로서는, 베타인, 아미노카르복실산염, 이미다졸린 유도체 등을 들 수 있다.
본 발명의 화장료에는, 그 목적에 따라 분체를 이용할 수 있다. 분체로서는 통상의 화장료에 사용되는 것이면, 그 형상(구형, 바늘형, 판형 등) 또는 입자경(연무형, 미립자, 안료급 등), 입자 구조(다공질, 무공질 등)을 막론하고 어느 것도 사용할 수가 있다. 예를 들면 무기 분체, 유기 분체, 계면 활성제 금속염 분체, 유색 안료, 진주 안료, 금속 분말 안료, 천연 색소 등을 들 수 있다.
무기 분체의 구체예로서는 산화 티탄, 산화 지르코늄, 산화 아연, 산화 셀륨, 산화 마그네슘, 황산 바륨, 황산 칼슘, 황산 마그네슘, 탄산 칼슘, 탄산마그네슘, 활석, 운모, 카오린, 셀리사이트, 백운모, 합성 운모, 금운모, 홍운모, 흑운모, 리치아 운모, 규산, 무수규산, 규산알루미늄, 규산마그네슘, 규산알루미늄마그네슘, 규산칼슘, 규산바륨, 규산스트론튬, 텅스텐산 금속염, 히드록시아파타이트, 바미큐라이트, 하이디라이트, 벤트나이트, 몬모릴나이트, 헤토라이트, 제올라이트, 세라믹스파우더, 제2인산칼슘, 알루미나, 수산화알루미늄, 질화붕소, 질화붕소, 실리카 등을 들 수 있다.
유기 분체의 구체예로서는 폴리아미드파우더, 폴리에스테르파우더, 폴리에틸렌파우더, 폴리프로필렌파우더, 폴리스티렌파우더, 폴리우레탄벤조구아나민파우더, 폴리메틸벤조구아나민파우더, 테트라플루오로에틸렌파우더, 폴리메틸메타크릴레이트파우더, 셀룰로오스파우더, 실크파우더, 12 나일론, 6 나일론 등의 나일론파우더, 실리콘파우더, 스틸렌·아크릴산 공중합체, 디비닐벤젠·스틸렌 공중합체, 비닐 수지, 요소 수지, 페놀 수지, 불소 수지, 규소 수지, 아크릴 수지, 멜라민 수지, 에폭시 수지, 폴리카보네이트 수지, 미결정 섬유 분체, 전분 분말, 라우로일리진 등을 들 수 있다.
계면 활성제 금속염 분체(금속 비누)의 구체예로서는 스테아린산아연, 스테아린산알루미늄, 스테아린산칼슘, 스테아린산마그네슘, 밀리스틴산아연, 밀리스틴산마그네슘, 세틸린산아연, 세틸린산칼슘, 세틸린산아연나트륨 등을 들 수 있다.
유색 안료의 구체예로서는 산화철, 수산화철, 티탄산철의 무기적색안료, γ-산화철 등의 무기 갈색계 안료, 황산화철, 황토 등의 무기 황색계 안료, 흑산화철, 카본 블랙 등의 무기 흑색 안료, 망간 바이올렛, 코발트 바이올렛 등의 무기 보라색 안료, 수산화 크롬, 산화 크롬, 산화 코발트, 티탄산코발트 등의 무기 녹색 안료, 감청, 군청 등의 무기 청색계 안료, 타르계 색소를 레이크화한 것, 천연 색소를 레이크화한 것 및 이러한 분체를 복합화한 합성 수지분체 등을 들 수 있다.
진주 안료의 구체예로서는 산화 티탄 피복 운모, 산화 티탄 피복 운모, 옥시 염화 비스무스, 산화 티탄 피복 옥시 염화비스무스, 산화 티탄 피복 활석, 어린박, 산화 티탄 피복 착색 운모 등; 금속 분말 안료로서는 알루미늄파우더, 카파-파우더, 스테인리스파우더 등을 들 수 있다.
타르 색소로서는, 적색 3호, 적색 104호, 적색 106호, 적색 201호, 적색 202호, 적색 204호, 적색 205호, 적색 220호, 적색 226호, 적색 227호, 적색 228호, 적색 230호, 적색 401호, 적색 505호, 황색 4호, 황색 5호, 황색 202호, 황색 203호, 황색 204호, 황색 401호, 청색 1호, 청색 2호, 청색 201호, 청색 404호, 녹색 3호, 녹색 201호, 녹색 204호, 녹색 205호, 오렌지색 201호, 오렌지색 203호, 오렌지색 204호, 오렌지색 206호, 오렌지색 207호 등; 천연 색소로서는 칼민산, 락카인산, 칼사민, 브라질린, 크로신 등으로부터 선택되는 분체이다.
이러한 분체는 본 발명의 효과를 방해하지 않은 범위에서 분체의 복합화 또는 일반 오일제, 실리콘오일, 불소 화합물, 계면활성제 등으로 처리한 것도 사용할 수가 있으며, 필요에 따라 1종 또는 2종 이상 사용할 수 있다.
본 발명의 화장료에는, 본 발명의 효과를 방해하지 않은 범위에서 통상의 화장료에 사용되는 성분, 물, 알코올류, 수용성 고분자, 피막 형성제, 유용성 겔화제, 유기변성 점토광물, 수지, 자외선 흡수제, 보습제, 방부제, 항균제, 향료, 염류, 산화 방지제, pH 조정제, 킬레이트제, 청량제, 항염증제, 아름다운 피부용 성분(미백제, 세포 부활제, 피부 거칠음 개선제, 혈행 촉진제, 피부 수렴제, 항지루제 등),비타민류, 아미노산류, 핵산, 호르몬, 포접 화합물 등을 첨가할 수가 있다.
본 발명에서 첨가할 수 있는 알코올류로서는 에탄올, 이소프로판올 등의 저급 알코올, 소르비톨, 말토스(맥아당) 등의 당알코올 등이 있으며, 스테롤로서 콜레스테롤, 시토스테롤, 피트스테롤, 라노스테롤 등이 있다.
수용성 고분자로서는 아라비아고무, 트라가칸트, 가락탄, 캬로브검, 구아검, 카라야검, 카라기난, 펙틴, 한천, 퀸스시드(마멜로), 전분(쌀, 옥수수, 감자, 소맥), 알게콜로이드, 트란트검, 로카스트빈검 등의 식물계 고분자; 크산탄검, 덱스트란, 숙시노글루칸, 풀런 등의 미생물계 고분자;
콜라겐, 카제인, 알부민, 젤라틴 등의 동물계 고분자, 카르복시 메틸전분, 메틸히드록시프로필 전분 등의 전분계 고분자, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 메틸히드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 히드록시메틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 니트로셀룰로오스, 셀룰로오스황산나트륨, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨, 결정셀룰로오스, 셀룰로오스분말의 셀룰로오스계 고분자;
알긴산나트륨, 알긴산 프로필렌글리콜에스테르 등의 알긴산계 고분자; 폴리비닐메틸에테르, 카르복시비닐 중합체 등의 비닐계 고분자; 폴리옥시에틸렌계 고분자, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 공중합체계 고분자; 폴리아크릴산 나트륨, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리아크릴아미드 등의 아크릴계 고분자; 폴리에틸렌이민, 양이온 중합체, 벤토나이트, 규산 알루미늄마그네슘, 몬몰리로나이트, 파이데라이트, 논트로나이트, 사포나이트, 헥토라이트, 무수 규산 등의 무기계 수용성 고분자 등이 있다.
또한, 이들 수용성 고분자에는 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈 등의 피막 형성제도 포함된다.
유용성 겔화제로서는 알루미늄스테아레이트, 마그네슘스테아레이트, 딘쿠미리스테이트 등의 금속 비누, N-라우로일-L-글루타민산, α,γ-디-n-부틸아민 등의 아미노산 유도체, 덱스트린팔미트산 에스테르, 덱스트린스테아르산 에스테르, 덱스트린2-에틸헥산산 팔미트산 에스테르 등의 덱스트린 지방산 에스테르, 자당 팔미트산 에스테르, 자당 스테아르산 에스테르 등의 자당 지방산 에스테르, 모노벤질리덴소르비톨, 디벤질리덴소르비톨 등의 소르비톨의 벤질리덴 유도체, 디메틸벤질도데실암모늄몬몰리로나이트 점토, 디메틸디옥타데실암모늄몬몰리나이트 점토 등의 유기 변성 점토 광물 등에서 선택되는 겔화제를 들 수 있다.
자외선 흡수제로서는 파라아미노벤조산 등의 벤조산계 자외선 흡수제, 안토라닐산 메틸 등의 안토라닐산계 자외선 흡수제, 살리실산 메틸 등의 살리실산계 자외선 흡수제, 파라메톡시신남산 옥틸 등의 신남산계 자외선 흡수제, 2,4-디히드록시벤조페논 등의 벤조페논계 자외선 흡수제, 우로카닌산 에틸 등의 우로카니산계 자외선 흡수제, 4-t-부틸-4'-메톡시-디벤조일메탄 등의 디벤조일메탄계 자외선 흡수제 등을 들 수 있다.
보습제로서는 글리세린, 소르비톨, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 글루코오즈, 크실리톨, 만티톨, 폴리에틸렌글리콜, 히알론산, 콘드로이틴황산, 피롤리돈카르복실산 염, 폴리옥시에틸렌메틸글루코시드, 폴리옥시프로필렌메틸글루코시드 등이 있다.
방균 방부제로서는, 파라옥시벤조산 알킬에스테르, 벤조산, 벤조산 나트륨, 소르브산, 소르브산 칼륨, 페녹시에탄올 등, 항균제로서는 벤조산, 살리실산, 석탄산, 소르브산, 파라옥시벤조산 알킬에스테르, 파라클로로메타크레졸, 헥사클로로펜, 염화벤잘코늄, 염화클로로헥시딘, 트리클로로카르바니리드, 감광소, 페녹시에탄올 등이 있다.
산화 방지제로서는 토코페롤, 부틸히드록시아니솔, 디부틸히드록시톨루엔, 피틴산 등, pH 조정제로서는 젖산, 시트르산, 글리콜산, 숙신산, 타르타르산, d1-말산, 탄산 칼륨, 탄산 수소나트륨, 탄산 수소암모늄 등, 킬레이트제로서는 알라닌, 에데토산 나트륨염, 폴리인산 나트륨, 메타인산 나트륨, 인산 등, 청량제로서는 L-멘톨, 캄풀 등, 항염증제로서는 아란토인, 글리틸레틴산, 글리틸리틴산, 토라넥삼산, 아즐렌 등을 들 수 있다.
피부 미용용 성분으로서는, 태반 추출액, 알부틴, 글루타티온, 유퀴노시타 추출물 등의 미백제, 로얄 젤리, 감광소, 콜레스테롤 유도체, 송아지 혈액 추출물 등의 세포 부활제, 피부 거침 개선제, 노닐산 와레닐아미드, 니코틴산 벤질에스테르, 니코틴산 β-부톡시에틸에스테르, 카프사이신, 딘게론, 칸타리스틴크, 익타몰, 카페인, 탄닌산, α-폴리네올, 니코틴산 토코페롤, 이노시톨헥사니코티네이트, 시크란데레이트, 신나리딘, 트라졸린, 아세틸콜린, 베라파밀, 세파란틴, γ-올리자놀 등의 혈행 촉진제, 산화아연, 탄닌산 등의 피부 수렴제, 황, 티안트롤 등의 항지루제 등을 들 수 있다.
비타민류로서는, 비타민 A유, 레티놀, 아세트산 레티놀, 팔미트산 레티놀 등의 비타민 A류, 리보푸라빈, 부티르산 리보푸라빈, 푸라빈아데닌뉴클레오티드 등의 비타민 B2류, 피리독신 염산염, 피리독신디옥타노에이트, 피리독신트리팔미테이트 등의 비타민 B6류, 비타민 B12및 그의 유도체, 비타민 B15및 그의 유도체 등의 비타민 B류, L-아스코르브산, L-아스코르브산 디팔미트산 에스테르, L-아스코르브산-2-황산 나트륨, L-아스코르브산 인산 디에스테르디칼륨 등의 비타민 C류, 에르고칼시페롤, 코레칼시페롤 등의 비타민 D류, α-토코페놀, β-토코페롤, γ-토코페롤, 아세트산 d1-α-토코페롤, 니코틴산 dl-α-토코페롤, 숙신산 dl-α-토코페롤 등의 비타민 E류, 비타민 H, 비타민 P, 니코틴산, 니코틴산 벤질, 니코틴산 아미드 등의 니코틴산류, 판토텐산 칼슘, D-판토테닐알코올, 판토테닐에틸에테르, 아세틸판토테닐에텔에테르 등의 판토텐산류, 비오틴 등이 있다.
아미노산류로서는 글리신, 발린, 로이신, 이소로이신, 셀린, 트레오닐, 페닐알라닌, 아르기닌, 리진, 아스파라긴산, 글루타민산, 시스틴, 스시테인, 메티오닌, 트리프토판 등, 핵산으로서는 데옥시리보핵산 등, 호르몬으로서는 에스트라디올, 에테닐에스트라디올 등을 들 수 있다.
본 발명에서 화장료란 화장수, 유액, 크림, 클렌징, 맛사지료, 세정제, 세안제, 탈취제 등의 스킨 케어료, 파우데이션, 메이크업 베이스, 볼 터치, 아이섀도우, 마스카라, 아이라이너, 립 스틱 등의 메이크업료, 샴푸, 린스, 트리트먼트 등의 모발료 등을 들 수 있다. 제형은 액상, 유액상, 고형상, 페이스트상, 겔상, 또는 스프레이상 등의 여러 가지 형태를 선택할 수 있다.
<실시예>
이하에, 실시예를 들어 본 발명을 더욱 설명하지만, 본 발명은 이들에 의해 전혀 한정되는 것은 아니다. 또한, 특히 언급하지 않는 한, 이하에 기재하는 "%"는 "중량%"를 의미한다.
<제조예 1>
반응기에 하기 평균 조성의 화학식 5로 표시되는 오르가노히드로겐실록산 282 중량부와 톨루엔 638 중량부를 넣은 후 염화백금산 0.5 중량%의 톨루엔 용액 2 중량부를 첨가하고, 펜타메틸비닐디실록산 356 중량부를 적가하면서 용제의 환류하에 6시간 반응시켰다.
반응물을 감압하에서 가열하여 용제를 제거하고, 하기 평균 조성의 화학식 6으로 표시되는 오르가노폴리실록산을 얻었다.
식 중, R4는이다.
이 생성물은 무색 투명한 액상이며, 점도는 7 cs(25 ℃), 비중은 0.885(25 ℃)였다.
<제조예 2>
반응기에 하기 평균 조성의 화학식 7로 표시되는 오르가노히드로겐실록산 208 중량부와 톨루엔 638 중량부를 넣은 후 염화백금산 0.5 중량%의 톨루엔 용액 2 중량부를 첨가하고, 하기 평균 조성의 화학식 8로 표시되는 오르가노폴리실록산 1100 중량부를 적가하면서 용제의 환류하에 6시간 반응시켰다.
반응 생성물을 감압하에 가열하여 용제를 증류 제거하고, 하기 평균 조성의 화학식 9로 표시되는 오르가노폴리실록산을 얻었다.
식 중, R**는이다.
이 생성물은 무색 투명한 액상이며, 점도는 32 cs(25 ℃), 비중은 0.947(25 ℃)이었다.
<제조예 3>
반응기에 하기 평균 조성의 화학식 10으로 표시되는 오르가노히드로겐실록산 293 중량부와 톨루엔 1300 중량부를 넣은 후 염화백금산 0.5 중량%의 톨루엔 용액 2 중량부를 첨가하고, 하기 평균 조성의 화학식 11로 표시되는 오르가노폴리실록산 1000 중량부를 적가하면서 용제의 환류하에 6시간 반응시켰다.
반응물을 감압하에 가열하여 용제를 증류 제거하고, 하기 평균 조성의 화학식 12로 표시되는 오르가노폴리실록산을 얻었다.
식 중, R***는이다.
이 생성물은 무색 투명한 액상이며, 점도는 300 cs(25 ℃), 비중은 0.963(25 ℃)이었다.
<제조예 4>
반응기에 하기 평균 조성의 화학식 13으로 표시되는 오르가노히드로겐실록산 409 중량부와 톨루엔 490 중량부를 넣은 후 염화백금산 0.5 중량%의 톨루엔 용액 2 중량부를 첨가하고, 펜타메틸비닐디실록산 530 중량부를 적가하면서 용제의 환류하에 6시간 반응시켰다.
반응물을 감압하에 가열하여 용제를 증류 제거하고, 하기 평균 조성의 화학식 14로 표시되는 오르가노폴리실록산을 얻었다.
식 중, R*는 실시예 1의 것과 동일하다.
이 생성물은 무색 투명한 액상이며, 점도는 230 cs(25 ℃), 비중은 0.977(25 ℃)이었다.
<제조예 5>
반응기에 하기 평균 조성의 화학식 15로 표시되는 오르가노히드로겐실록산 546 중량부와 톨루엔 360 중량부를 혼합하고, 여기에 염화백금산 2 중량%의 톨루엔 용액 0.2 중량부를 첨가하였다.
환류하에 펜타메틸비닐디실록산 174 중량부를 적가하고, 용제의 환류하에 반응을 행하였다.
반응물을 감압하에 가열하여 용제를 증류 제거하고, 하기 평균 조성의 화학식 16으로 표시되는 오르가노폴리실록산을 얻었다.
식 중, R*는 실시예 1의 것과 동일하다.
이 생성물은 무색 투명한 액상이며, 점도는 113 cs(25 ℃), 비중은 1.126(25 ℃)이었다.
<제조예 6>
반응기에 하기 평균 조성의 화학식 17의 환상 실록산 268 중량부와 톨루엔 300 중량부를 혼합하고, 여기에 염화백금산 2 중량%의 톨루엔 용액 0.2 부를 첨가하였다.
환류하에 펜타메틸비닐디실록산 348 중량부를 적가하고, 용제의 환류하에 반응을 행하였다.
반응물을 감압하에 가열하여 용제를 증류 제거하고, 하기 평균 조성의 화학식 18로 표시되는 오르가노폴리실록산을 얻었다.
식 중, R*는 실시예 1의 것과 동일하다.
이 생성물은 무색 투명한 액상이며, 점도는 12 cs(25 ℃), 비중은 0.930(25 ℃)이었다.
<제조예 7>
반응기에 비닐가가 0.135 몰/100 g의 메틸비닐폴리실록산 200 중량부와 하기 평균 조성의 화학식 19로 표시되는 오르가노폴리실록산 920 중량부 및 톨루엔 1000 중량부를 넣고, 염화백금산 0.5 중량%의 톨루엔 용액 2 중량부를 첨가하여 용제의 환류하에 6시간 반응시켰다. 반응물을 감압하에서 가열하여 용제를 증류 제거하고, 실리콘 고무 그래프트 오르가노폴리실록산을 얻었다. 이 생성물은 무색 투명한 액상이며, 점도는 1800 cs(25 ℃), 비중은 0.968(25 ℃)이었다.
<제조예 8>
반응기에 제조예 7에서 얻어진 실리콘 그래프트 오르가노폴리실록산 1000 중량부 및 오르가노폴리실록산 고무 200 중량부를 넣고, 교반하여 점도가 40,000 cp인 실리콘 고무 용해품을 얻었다.
<제조예 9>
중량 평균 분자량이 4,700인 실리콘 수지의 톨루엔 용액(수진분은 72 중량%) 700 g과 제조예 6에서 얻어진 실리콘 그래프트 오르가노폴리실록산 520 g를 반응기에 넣고, 내온이 120 ℃가 될 때까지 승온하여 톨루엔 용제를 증류 제거한 후, 내온을 다시 130 ℃까지 승온하여 옥타메틸시클로테트라실록산의 증류 제거를 행하였다. 여과 후, 휘발분을 조정하여 실리콘 수지의 50 중량% 실록산 용액 1,000 g을 얻었다.
<실시예 1, 2 및 비교예 1 내지 5>
표 1에 나타낸 1번에서 11번의 조성분을 각각 균일하게 가열 용해한 후, 다시 12번에서 14번까지의 조성물을 균일하게 분산하였다. 이어서, 15번에서 18번까지의 조성물을 첨가하여, 얻어진 조성물을 용기에 충전하여 립 스틱을 제조하였다.
번호 |
조성(중량%) |
실시예 |
비교예 |
1 |
2 |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
1 |
폴리에틸렌폴리프필렌 공중합체 |
5 |
5 |
5 |
5 |
5 |
5 |
5 |
2 |
칸델라 왁스 |
5 |
5 |
5 |
5 |
5 |
5 |
5 |
3 |
셀레신 왁스 |
5 |
5 |
5 |
5 |
5 |
5 |
5 |
4 |
미정질 왁스 |
- |
- |
- |
5 |
10 |
- |
- |
5 |
와세린 |
10 |
10 |
10 |
10 |
10 |
10 |
10 |
6 |
2-에틸헥산산 세틸 |
16 |
11 |
16 |
11 |
16 |
11 |
16 |
7 |
트리옥탄산 글리세린 |
35 |
35 |
35 |
35 |
35 |
35 |
35 |
8 |
트리이소스테아르산글리세린 |
5 |
5 |
5 |
5 |
5 |
5 |
5 |
9 |
디메틸폴리실록산(6cs) |
- |
- |
5 |
10 |
- |
- |
- |
10 |
불소 변성 실리콘 |
|
|
|
|
|
|
5 |
11 |
제조예 5 |
5 |
10 |
- |
- |
- |
- |
- |
12 |
안료 |
5 |
5 |
5 |
5 |
5 |
5 |
5 |
13 |
실리콘 처리 산화티탄 |
4 |
4 |
4 |
4 |
4 |
4 |
4 |
14 |
실리콘 처리 운모 티탄 |
5 |
5 |
5 |
5 |
5 |
5 |
5 |
15 |
미용 성분 |
적량 |
적량 |
적량 |
적량 |
적량 |
적량 |
적량 |
16 |
자외선 흡수제 |
적량 |
적량 |
적량 |
적량 |
적량 |
적량 |
적량 |
17 |
방부제 |
적량 |
적량 |
적량 |
적량 |
적량 |
적량 |
적량 |
18 |
향료 |
적량 |
적량 |
적량 |
적량 |
적량 |
적량 |
적량 |
(*) 불소 변성 실리콘 |
얻어진 립 스틱에 대하여 50명의 여성 패널은 사용성의 양호, 윤기, 화장 지속의 양호함, 번짐의 유무에 대하여 표 2에 나타낸 기준에 따라 평가하였다. 얻어진 평균점에 대하여 실시예마다 하기의 기준에 따라 O, X로 판정하였다. 그 결과는 표 3에 나타낸 바와 같다. 단, 표 3 중의 각 기호의 평가는 하기와 같았다.
평균점의 판정:
얻어진 평균점이 4.5점 이상 ◎
얻어진 평균점이 3.5점 이상 4.5점 미만 ○
얻어진 평균점이 2.5점 이상 3.5점 미만 △
얻어진 평균점이 1.5점 이상 2.5점 미만 X
얻어진 평균점이 1.5점 미만 XX
|
사용성·화장 지속 |
잘 발림 |
번짐이 없음 |
5점 |
좋음 |
가벼움 |
양호 |
4점 |
약간 좋음 |
약간 가벼움 |
약간 양호 |
3점 |
보통 |
보통 |
보통 |
2점 |
약간 나쁨 |
약간 무거움 |
약간 불량 |
1점 |
나쁨 |
무거움 |
불량 |
항목 |
실시예 |
비교예 |
1 |
2 |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
사용성이 좋음 |
◎ |
◎ |
○ |
○ |
X |
XX |
△ |
잘 발림 |
◎ |
◎ |
○ |
○ |
△ |
XX |
○ |
번짐이없음 |
○ |
○ |
X |
XX |
△ |
○ |
△ |
화장 지속력이 좋음 |
○ |
○ |
X |
XX |
△ |
○ |
○ |
표 3에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1 및 2의 경우에는 비교예 1 내지 5와 비교하여 잘 발려지며 사용성이 좋은 데다가 번지지 않으며, 화장 지속이 좋은 립 스틱인 것이 실증되었다.
<실시예 3>
하기 성분의 유액을 제조하였다.
(성분)
1. N-아실글루타민산 0.1 %
2. 1,3-부틸렌글리콜 0.4 %
3. 글리세린모노지방산 에스테르 0.5 %
4. 세타놀 0.5 %
5. 경랍 1.0 %
6. 트리옥탄산 글리세린 8.0 %
7. 제조예 3의 그래프트 실리콘 6.0 %
8. 수산화나트륨 0.025 %
9. 1,3-부틸렌글리콜 15.0 %
10. 정제수 잔량
(제조 방법)
상기 유액의 제조는 하기 A 내지 C의 순서에 따라 행하였다.
A: 성분 1 및 2를 가열 용해한다.
B: A에 성분 3 내지 7를 첨가하고 75 ℃에서 보온한다.
C: 성분 8 내지 10을 혼합하고, 75 ℃에서 균일하게 용해한 후, 75 ℃로 보온되어 있는 B에 첨가하여 유화한 후, 냉각하여 유액을 제조하였다.
얻어진 유액은 발수성이 있는 피막을 형성할 수 있고, 동시에 촉촉한 감을 가지며, 사용감 및 사용성이 우수한 유액인 것이 확인되었다.
<실시예 4>
하기 성분의 파우더 파운데이션을 제조하였다.
(성분)
1. 실리콘 처리 루틸형 산화티탄 10.0 %
2. 실리콘 처리 아나타제형 산화티탄 2.0 %
3. 실리콘 처리 셀리나이트(와세린으로 유제 처리) 35.0 %
4. 레시틴 처리 활석 35.1 %
5. 레시틴 처리 구상 나일론 분말 5.0 %
6. 철단 0.4 %
7. 황 산화철 2.0 %
8. 언버(unber) 0.4 %
9. 흑 산화철 0.1 %
10. 제조예 4의 그래프트 실리콘 7.0 %
11. 트리옥탄산 글리세린 1.5 %
12. 디펜타에리트리트 지방산 에스테르 1.5 %
(제조 방법)
상기 파우더 파운데이션의 제조는 하기의 순서에 따라 행하였다.
A: 성분 1 내지 9를 혼합하여 균일하게 분쇄한다.
B: A에 성분 10 내지 12를 첨가하여 분쇄하고, 프레스 성형하여 파우더 파운데이션을 제조하였다.
얻어진 파우더 파운데이션은 매끄럽고 잘 발라지며 부착성이 우수한 데다가 땀 등에도 강하고, 화장 지속성도 우수하며 사용감 및 사용성이 우수한 파우더 파운데이션이었다.
<실시예 5>
하기 성분으로 이루어지는 오버 코트용 조성물을 제조하였다.
(성분) (%)
1. 폴리에틸렌/폴리프로필렌 공중합체 10
2. 셀레신 왁스 10
3. 트리옥탄산 글리세릴 30
4. 제조예 2의 그래프트 실리콘 30
5. 데카메틸시클로펜타실록산 20
(제조 방법)
상기 오버 코트용 조성물은 하기와 같이 하여 제조하였다.
A: 성분 1 내지 5를 첨가하여 균일하게 용해한다.
B: A를 용기에 충전하여 오버 코트용 조성물을 얻었다.
얻어진 오버 코트용 조성물은, 잘 발라지며 사용성이 우수하며 화장 지속이 향상되었을 뿐만 아니라, 촉촉함 및 윤기도 지속되는 매우 양호한 오버 코트를 형성하는 것이 확인되었다.
<실시예 6>
하기의 성분으로 이루어지는 메이크업 리무버를 제조하였다.
(성분) (%)
1. 실록산 화합물(제조예 1) 20.0
2. 폴리옥시에틸렌(20) 모노스테아르산 소르비탄 10.0
3. 소르비톨 10.0
4. 카라기난 0.5
5. 방부제 적당량
6. 향료 적당량
7. 정제수 잔량
(제조 방법)
상기 메이크업 리무버는 하기 A 및 B의 순서에 따라 제조하였다.
A: 성분 1 내지 5 및 7을 첨가하여 균일하게 용해한다.
B: A에 성분 6을 첨가하고 메이크업 리무버를 얻었다.
이상과 같이 얻어진 메이크업 리무버를 사용하여 지속성이 좋은 파운데이션을 제거했더니, 파운데이션 및 피지물과의 친화성이 좋고, 오염물 제거도 매우 양호하였다. 또한, 사용시 잘 발라지며 사용 후의 끈적임도 없으며, 바른 후의 피부도 산뜻해져 사용성, 사용감 모두 매우 우수한 메이크업 리무버였다. 또한, 온도나 경시적인 변화가 없으며, 안정성도 우수한 것을 알았다.
<실시예 7>
하기 성분의 헤어 메이크 리무버를 제조하였다.
(성분) (%)
1. 실록산 화합물(실시예 5) 10.0
2. 디에틸렌글리콜모노에틸에테르 5.0
3. 글리세린 30.0
4. 카라기난 0.5
5. 방부제 적당량
6. 향료 적당량
7. 정제수 잔량
(제조 방법)
상기 헤어 메이크 리무버는 하기 순서에 따라 제조하였다.
A: 성분 1 내지 5 및 7을 첨가하여 균일하게 용해한다.
B: A에 성분 6을 첨가하여 헤어 메이크 리무버를 얻었다.
이상과 같이 얻어진 헤어 메이크 리무버를 사용하여 모발을 세정했더니, 헤어 메이크 및 피지물과의 친화성이 좋고, 오염물 제거도 매우 양호하며, 사용시 잘 발라지며 사용 후의 끈적임도 없이 산뜻하여 사용성, 사용감 모두 매우 우수한 헤어 메이크 리무버였다. 또한, 온도나 경시적인 변화가 없으며, 안정성도 우수한 것이 확인되었다.
<실시예 8>
하기 성분의 헤어 크림을 제조하였다.
1. 실록산 화합물(제조예 8) 18 부
2. 실록산 화합물(제조예 9) 6 부
3. 트리-2-에틸헥산산 글리세린 8 부
4. 와세린 5 부
5. 스테아릴알코올 2 부
6. 모노올레인산 소르비탄 2 부
7. 폴리옥시에틸렌(50) 수소화 피마자유 2 부
8. 글리세롤 5 부
9. 향료 적당량
10. 정제수 잔량
(제조 방법)
상기 헤어 크림은 하기 순서에 따라 제조하였다.
(A) 성분 1 내지 7을 70 ℃에서 용해한다.
(B) 성분 8 내지 10을 혼합 교반하고, 성분(A)을 첨가하여 유화한다.
이상과 같이 하여 얻어진 헤어 크림은 모발에 광택과 매끄러움을 주며, 모발에 대한 우수한 셋팅 효과를 갖는 것을 알았다.