KR20000071195A - 치환된 테트라히드로피리미딘 유도체 및 비닐 방향족 화합물용중합반응 억제제로서의 그 사용방법 - Google Patents

치환된 테트라히드로피리미딘 유도체 및 비닐 방향족 화합물용중합반응 억제제로서의 그 사용방법 Download PDF

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KR20000071195A
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네오니드비. 볼로다르스키
빌렌 코소버
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유니로얄 캐미칼 캄파니 인크
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Abstract

본 발명은 하기 일반식의 치환된 테트라히드로피리미딘 유도체에 관한 것이다.
여기서 R1, R2, R3, R4, R5, R6및 R7은, 동일하거나 상이할 수 있는데, 수소 또는 알킬, 아릴, 시클로알킬, 알카릴, 아랄킬 또는 헤테로고리 또는 이들의 치환된 유도체인데, R6또는 R7은 또한 -OH 또는 NR8일 수 있으며, 여기서 R8은 수소, 알킬, 아릴, 시클로알킬, 알카릴, 아랄킬 또는 헤테로고리 또는 그들의 치환된 유도체이며, 또는 R6및 R7은 함께 =O 또는 =NOH 일 수 있으며, 동일한 또는 인접한 탄소원자상의 임의의 2개의 R그룹은 고리배열로 결합될 수 있고, X는 옥실 또는 히드록시인데 단, R2와 R3중 하나 이상 및 R4와 R5중 하나 이상이 수소이외의 것이다.

Description

치환된 테트라히드로피리미딘 유도체 및 비닐 방향족 화합물용 중합반응 억제제로서의 그 사용방법{Substituted tetrahydropyrimidine derivatives and their use as polymerization inhibitors for vinyl aromatic compounds}
스티렌, 비닐 벤젠, 치환된 스티렌과 모노마 및 화합물을 함유하는 기타 비닐 그룹과 같은 비닐 방향족 화합물은 온도상승 및/또는 유리 라디칼의 랜덤 생성결과, 저장, 운반 또는 가공 처리중에 자연적인 중합반응을 일으키는 두드러진 경향이 있다. 통상적인 공업적 방법에 의하여 제조된 비닐 방향족 화합물은 부산물 및 불순물을 함유하기 때문에, 이들 화합물은 별도의 공업적 이용에 적합하기 위하여는 분리 및 정제공정을 거쳐야만 한다. 이와같은 분리 및 정제공정은 일반적으로 증류기술에 의하여 완수된다. 증류정제 공정중의 비닐 방향족 모노마의 중합반응 즉, 임의의 시기에 있어서의 조기 중합반응을 억제 또는 방지하기 위하여, 상기와 같은 모노마용으로 다양한 중합반응 억제제가 개발 및 제안되었다. 공지의 비닐 방향족 중합반응 억제제의 실례가 미국특허 제 4,040,912; 4,252,615; 4,409,408; 4,457,806; 4,465,882; 4,654,451; 5,312,952; 및 5,540,861 호에 기재되어 있다.
미국특허 제 5,254,760 호는, 스티렌과 같은 비닐 방향족 화합물용의 중합반응 억제제로서 유용한 니트록실 화합물을 개시하고 있다. 니트록실 화합물은 하기 일반식으로 표시된다.
여기서, 각 R은 알킬이고 T는 5- 또는 6- 멤버고리를 완성하는데 필요한 그룹이다. 특정 니트록실 화합물에는 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-올, 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-온, 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 아세테이트, 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 2-에틸헥사노에이트, 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 스테아레이트, 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 벤조에이트 및 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 4-t-부틸-벤조에이트가 포함된다.
미국특허 제 4,665,185 호는, 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리우레탄 및 콘주게이트 디엔 폴리마의 폴리마 안정제로서 유용한 히드록실 화합물을 개시하고 있다. 히드록실 화합물은 하기 일반식으로 표시된다.
여기서 E1, E2, E3및 E4는 독립적으로 유기 라디칼이며, T는 고리형 5- 또는 6- 멤버고리를 형성하는데 필요한 2가 그룹이다. 특정 히드록실 화합물에는 디(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페르옥시딘-4-일)세바케이트 및 N-(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)--카프로락탐이 포함된다.
본 발명은 치환된 테트라히드로피리미딘에 관한 것으로, 구체적으로는, 그 니트록실 및 히드록실 유도체와, 비닐함유 및 비닐 방향족 화합물용 중합반응 억제제 및 중합체 안정제로서 이들을 이용하는 방법에 관한 것이다.
발명의 요약
본 발명에 따라, 하기 일반식을 갖는 치환된 테트라히드로피리미딘 유도체가 제공된다.
여기서 R1, R2, R3, R4, R5, R6및 R7은, 동일하거나 상이할 수 있는데, 수소 또는 알킬, 아릴, 시클로알킬, 알카릴, 아랄킬 또는 헤테로고리 또는 이들의 치환된 유도체인데, R6또는 R7은 또한 -OH 또는 NR8일 수 있으며, 여기서 R8은 수소, 알킬, 아릴, 시클로알킬, 알카릴, 아랄킬 또는 헤테로고리 또는 그들의 치환된 유도체이며, 또는 R6및 R7은 함께 =O 또는 =NOH 일 수 있으며, 동일한 또는 인접한 탄소원자상의 임의의 2개의 R그룹은 고리배열로 결합될 수 있고, X는 옥실 또는 히드록시인데 단, R2와 R3중 하나 이상 및 R4와 R5중 하나 이상은 수소이외의 것이며, 바람직하게는 R2, R3, R4, R5는 수소이외의 것이다.
본 발명의 모든 치환된 테트라히드로피리미딘 화합물 및 그들 혼합물이 스티렌과 같은 비닐 방향족 화합물용의 중합반응 억제제로서 유용하나, X가 옥실인 유도체 즉, 니트록실 라디칼 유도체가 이와같은 용도에 바람직하다. X가 히드록실인 화합물도 폴리마, 예를들면 폴리올레핀, 폴리에테르, 폴리우레탄등의 안정제로서 유용하다.
바람직한 구체예의 설명
본 발명의 치환된 테트라히드로피리미딘 유도체는 대응 니트록실을 제공하기 위하여 공지의 치환된 테트라히드로피리미딘 화합물을 산화시킴으로써 제조될 수 있다. 히드록시 유도체는 니드록실을 환원하여 또는 1,2,5,6-테트라히드로피리미딘 화합물을 산화하여 직접 제조할 수 있다. 출발물질인 치환된 테트라히드로피리미딘 및 그들 제품이 미국특허 제 4,085,104호에 개시되어 있는데, 그 내용을 여기서 참고로 인용한다. 이들 치환된 테트라히드로피리미딘 유도체는 하기 일반식을 갖는다.
여기서, R1, R2, R3, R4, R5, R6및 R7은 위에서 정의한 바와 같다.
유용한 알킬에는, 예를들면 약 25개 까지의 탄소원자, 바람직하게는 약 18개 이하의 탄소원자 및 보다 바람직하게는 약 12개 이하의 탄소원자를 함유하는, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 아밀, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 에스코실, 도코실 등이 포함된다. 유용한 시클로헥실에는 시클로펜틸, 시클로헥실 등 및 알킬시클로헥실, 디알킬시클로핵실등과 같은 그들 유도체가 포함된다.
아릴, 알카릴 및 아랄킬에는 페닐, 알킬페닐, 폴리알킬페닐, 클로로페닐, 알콕시페닐, 나프틸, 알킬나프틸, 벤질, 치환된 벤질 등이 포함된다. 본 발명의 니트록실 및/또는 히드록실 유도체를 제조하는데 바람직한 출발물질인 치환된 테트라히드로피리미딘 화합물은 2,2,4,6,6-펜타메틸-1,2,5,6-테트라히드로-피리미딘(아세토닌)이다.
전술한 치환된 테트라히드로피리미딘은 예를들면, 미국특허 제 4,665,185 호에 개시된 바와 같은 히드로퍼옥시드 산화제를 채택하는 촉매적 산화에 의하여, 대응 니트록실 유도체로 전환될 수 있는데, 그 내용을 여기서 참고로 인용한다. 니트록실 유도체는 환원되어 대응 하드록시 유도체를 제공할 수 있다. 니트록실 유도체의 히드록시 유도체로의 환원은, 귀금속 또는 닉켈 촉매를 채택하는 촉매적 수소화 또는 아연, 보란, 히드라진 수화물 또는 기타 종래의 환원제를 이용한 환원에 의하여 완수될 수 있다. 필요하면, 히드록시 유도체는, 예를들면 아세트산 에틸 또는 에테르 중의 산화 망간에 의한 히드록실 유도체의 산화와 같은 적절한 산화공정을 이용하여, 대응 니트록실 유도체로 전환될 수 있다.
본 발명의 치환된 테트라히드로피리미딘 유도체, 유리하게는 니트록실 유도체는, 비닐 방향족 모노마용 중합반응 억제제로서 이용될 때, 임의의 종래 방법으로 보호대상 비닐 방향족 모노마에 도입될 수 있다. 억제제는 일반적으로, 균형펌프를 이용하는등의, 임의의 적절한 수단에 의하여, 희망하는 적용시점의 직전에 도입된다. 중합반응 억제제는 농축물로서 첨가될 수 있기는하나, 처리되는 모노마와 양립할 수 있는 용액으로 첨가하는 것이 바람직하다. 적절한 용매에는 케로신, 나프타, 헥산과 같은 저급 알칸, 톨루엔과 같은 방향족 용매, 알코올, 폴리올 또는 케톤등이 포함된다. 억제제가 첨가되는 모노마에 별도의 불순물이 첨가되는 것을 방지하기 위하여 억제제를 모노마에 용해시키는 것이 흔히 바람직하다. 용매중의 중합반응 억제제의 농도는, 억제제 및 용매의 총중량 기준으로 약 1∼약 30중량% 및 바람직하게는 약 5∼약 20중량%이다.
본 발명의 중합반응 억제제는, 자연적인 중합반응에 대하여, 필요한 보호작용을 제공하는데 유효한 농도로 비닐 방향족 모노마에 사용된다. 처리대상 모노마의 중량기준으로 약 0.5∼약 1,000ppm 범위의 이들 유도체의 양은, 불필요한 중합반응에 대하여 적절한 보호작용을 제공하는 것으로 판명되었다. 대부분의 경우에 있어서, 억제제는 약 5∼약 500ppm의 양의로 사용된다.
앞서 언급한 바와같이, 본 발명의 히드록시 유도체는, 산화, 상승온도 및/또는 기타 화학선에의 노출로 인한 약화와 같이, 분해되기 쉬운 폴리마용 안정제로서 채택될 수 있다. 히드록실 유도체는 임의의 종래의 공지 방법을 이용하여 폴리마에 도입될 수 있다. 이와같은 폴리마의 예로는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌 및 폴리이소프렌과 같은 폴리-알파-올레핀, 폴리-알파-올레핀의 공중합체, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리아세탈, 폴리스티렌 및 콘츄케이트 디엔 폴리마가 있다. 본 발명의 히드록실 유도체에 의하여 안정화될 수 있는 기타 폴리마에는 폴리에테르 폴리올 및 그들로부터 유도된 폴리우레탄 포옴이 포함된다. 히드록실 유도체는 상당한 안정효과를 부여하는데 충분한 양으로 폴리마에 첨가된다. 일반적으로, 이 양은 폴리마의 총중량 기준으로 약 0.1∼약2 중량%, 바람직하게는 약 0.2∼약1 중량% 및 보다 바람직하게는 약 0.4∼약 0.6 중량%로 변할 수 있다.
하기 실시예는 본 발명의 조성물의 제조방법을 예시한다.
실시예 1
본 실시예는 1-히드록시-2,2,4,6,6-펜타메틸-1,2,5,6-테트라히드로피리미딘
(1-히드록시 아세토닌)의 제조방법을 예시한다.
5℃의 50㎖ 물에 용해된 탄산나트륨(1.2g)또는 중탄산나트륨(2.4g), 텅스텐산 나트륨(0.4g), 에틸렌디아민테트라아세트산(EDTA)(0.4g) 및 2,2,4,6,6-펜타메틸
-1,2,5,6-테트라히드로피리미딘(아세토닌; 4.62g)의 용액에, 35중량%의 과산화수소
(7㎖)가 30분간에 걸쳐 약 5℃의 온도를 유지하면서 첨가되었다. 얻어진 혼합물은 5℃에서 다시 15분간 교반되고 탄산 또는 중탄산 칼륨으로 포화되었다. 혼합물은 분리 판넬로 이전되어 4 ×20㎖ 디에틸에테르로 추출되었다. 결합된 디에틸에테르상에 히드라진 수화물(1㎖)이 첨가되었다. 얻어진 혼합물을 5분간 교반하였다. 감압하에서 용매를 증발시켜, 1.2g(23.6% 수율)의 생성물, 1-히드록시-2,2,4,6,6-펜타메틸-1,2,5,6-테트라히드로피리미딘(1-히드록시 아세토닌)을 얻었다.
실시예 2
본 실시예는 1-옥시-2,2,4,6,6-펜타메틸-1,2,5,6-테트라히드로피리미딘(1-옥시 아세토닌)의 제조방법을 예시한다.
디에틸에테르(20㎖)중의 1-히드록시-2,2,4,6,6-펜타메틸-1,2,5,6-테트라히드로피리미딘(0.55g)용액에 실온에서 2산화망간(0.5g)이 첨가되었다. 혼합물을 실온에서 1시간 교반하고, 여과한 후 여과액을 감압하에서 증발시켜 적색 오일인, 0.47g(85.5% 수율)의 생성물, 1-옥시-2,2,4,6,6-펜타메틸-1,2,5,6-테트라히드로피리미딘(1-옥시 아세토닌 또는 아세토닌 니트록실 라디칼)을 얻었다.
실시예 3
본 실시예는 공업용 스티렌에 있어서, 실시예 1의 1-히드록시-아세토닌 및 실시예 2의 1-옥시 아세토닌의 중합반응 억제효과를 예시한다.
온도계, 18-게이지 주사바늘이 삽입되는 격막으로 상부 개구부를 막은 환류 콘덴서, 가스 입구 튜브 및 자기 교반기가 부착된 3구 환저 플라스크에 40g의 억제제/스티렌 용액이 첨가되었다. 교반된 샘플이 15분간 10cc/분의 속도의 알곤으로, 표면 밑으로 세척되었다. 다음에 플라스크는 오일 욕조에 담겨서, 표면 밑으로 5cc/분의 알곤 흐름이 유지되면서, 스티렌 용액의 온도가 118 ± 0.2℃로 유지되었다. 샘플이 주기적으로 채취되어, 폴리스티렌 함량이 굴절율 측정에 의하여 계산되고, 공지 농도의 스티렌 용액중의 확실한 폴리스티렌으로 교정되었다. 유도시간은 1.00 중량%의 폴리스티렌을 제조하는데 요구되는 시간이다.(스티렌 용액이 118℃에 도달하면 시간은 제로가 된다.) 따라서, 유도시간이 길수록 물질의 억제능력이 커지게 된다.
이들 데이타가 나타내는 바와같이, 스티렌 모노마 샘플중에 1-히드록시 아세토닌 및 1-옥실 아세토닌이 존재함으로써, 중합반응 억제제가 함유되지 않는 스티렌 모노마 샘플에서 보다도 발생하는 중합반응에 대한 유도시간에 있어서 현저하게 증가시키는 결과를 초래하였다.
실시예 4
본 실시예는 1-옥시-2,2,4,6,6-펜타메틸-1,2,5,6-테트라히드로피리미딘(아세토닌 니트록실)의 제조방법을 예시한다.
자기 교반기가 부착된 반응 플라스크에 1.2g(0.03몰)의 수산화나트륨, 4.6g(0.03몰)의 아세토닌, 0.4g의 Na2WO4및 0.4g의 EDTA가 충전되었다. 맑은 용액을 효과적으로 젓으면서 25℃의 온도에서 7㎖의 30% 과산화수소를 3부분으로 나누어 첨가하였다. 용액의 온도를 주위온도로 저하시켰다. 다음에 용액을 중탄산 칼륨으로 포화시키고, 각각 20㎖의 에테르를 사용하여 3회 추출하였다. 결합된 에테르 추출물은 무수 황산 마그네슘상에서 건조 및 증발되었다. 가스 크로마토그라피는 약 50%의 아세토닌 니트록실을 함유한 4g의 잔류물을 나타내었다.
실시예 5
본 실시예는 1-히드록시-2,2,4,6,6-펜타메틸-1,2,5,6-테트라히드로피리미딘
(1-히드록시 아세토닌)의 제조방법을 예시한다.
실시예 4의 방법을 이용하여 제조된 1.5ℓ의 건조 에테르용액에 1ml의 히드라진을 첨가하였다. 에테르 추출물이 증발되었을 때, 밝은 오렌지색이 맑아져서 백색 침전물이 형성되었다. 아세트산 에틸로부터 0.9g의 백색 침전물이 재결정화되어, 융점이 142∼144℃인 0.7g의 생성물, 1-히드록시-2,2,4,6,6-펜타메틸-1,2,5,6-테트라히드로피리미딘(1-히드록시 아세트닌)이 얻어졌다.
실시예 6
본 실시예는 1-옥실-2,2,4,6,6-펜타메틸-1,2,5,6-테트라히드로피리미딘(아세토닌 니트록실)의 제조방법을 예시한다.
20㎖의 물에 용해된 1.2g의 NaOH, 0.4g의 Na2WO4및 0.4g의 EDTA 용액과 20ml CH3OH중의 4.6g의 아세토닌 혼합물을 5℃로 냉각하였다. 용액의 색깔 및 온도가 변하지 않도록 유지하면서, 7㎖의 30% 과산화수소를 이 혼합물에 한번에 첨가하였다. 반응 혼합물의 온도가 35∼40℃로 증가되어 발열반응이 10∼15분간 계속된 후 다시 50∼55℃로 증가되었다. 맑은 용액이 밝은 오렌지색으로 변화하였다. 메탄올이 진공중에서 증발되었다. 실시예 4에서와 같은 방법에 의하여 수용액이 처리되어 4g의 동일한 잔류 오일이 생성되었다. 가스 크로마토그라피는 약 50% 아세토닌 니트록실(45∼50% 수율)을 함유한 4g의 잔류 오일을 나타내었다.
실시예 7
본 실시예는 1-히드록시-2,2,4,6,6-펜타메틸-1,2,5,6-테트라히드로피리미딘
(1-히드록시 아세토닌)의 제조방법을 예시한다.
0.4g(0.004몰) NaBr 및 0.3g(0.004몰) NH4SCN을 함유하는 60㎖(1.0몰)의 아세톤에 5시간동안 암모니아를 주입하였다. 첫째시간동안, 반응 혼합물을 얼음욕조에서 냉각한 후 온도를 주위온도로 상승시켰다. 혼합물을 2시간 교반하고 30㎖의 50% 수성 NaOH와 혼합하였다.
미반응 아세톤을 감압하의 35℃ 미만에서 증발시키면서 유기층을 분리하였다. 두터운 점성 잔류 생성물이 냉동기에서 대형 결정 덩어리로 고체화되었다. 이 덩어리는 신속히 여과되고 소량의 냉각 에테르로 세척되어, 백색 결정형태로 38g(60% 수율)의 아세토닌 1수화물을 생성하였다. 실시예 4와 동일한 조건에서, 3.8g(0.022몰)아세토닌 1수화물은, 가스 크로마토그라피에 의하여, 54.7%의 아세토닌 니트록실 및 1.5%의 1-히드록시 아세토닌을 함유하는, 약 3g의 오렌지색 오일을 생성하였다. 실시예 5와 동일한 방법을 이용하여 1.5g의 오일이 환원되어 0.9g의 1-히드록시 아세토닌이 생성되었다.
실시예 8
본 실시예는 1-옥실-2,2,4,6,6-펜타메틸-1,2,5,6-테트라히드로피리미딘(아세토닌 니트록실)의 제조방법을 예시한다.
0.6g의 재결정화된 1-히드록시-아세토닌이, 주위온도에서 2시간에 걸쳐 20㎖의 에테르에 용해된 0.6g의 산화망간과 교반되었다. 적색 에테르 용액이 산화망간으로부터 여과되어 증발되었다. 가스 크로마토그라피에 의하여, 0.55g의 잔류 적색 오일은 수율 99%의 순수 아세토닌 니트록실로 판명되었다. 잔류 오일은 냉동기에서 적색 저융점 결정 형태로 결정화되었다.

Claims (30)

  1. 하기 일반식의 치환된 테트라히드로피리미딘 화합물;
    여기서 R1, R2, R3, R4, R5, R6및 R7은, 동일하거나 상이할 수 있는데, 수소 또는 알킬, 아릴, 시클로알킬, 알카릴, 아랄킬 또는 헤테로고리 또는 이들의 치환된 유도체인데, R6또는 R7은 또한 -OH 또는 NR8일 수 있으며, 여기서 R8은 수소, 알킬, 아릴, 시클로알킬, 알카릴, 아랄킬 또는 헤테로고리 또는 그들의 치환된 유도체이며, 또는 R6및 R7은 함께 =O 또는 =NOH 일 수 있으며, 동일한 또는 인접한 탄소원자상의 임의의 2개의 R그룹은 고리배열로 결합될 수 있고, X는 옥실 또는 히드록시인데 단, R2와 R3중 하나 이상 및 R4와 R5중 하나 이상이 수소이외의 것이다.
  2. 제 1항에 있어서, R1,R6및 R7이 수소이고, R2와 R3중 하나 이상 및 R4와 R5중 하나 이상의 C1∼C25인 알킬인 화합물.
  3. 제 1항에 있어서, R1,R6및 R7이 수소이고, R2와 R3중 하나 이상 및 R4와 R5중 하나 이상이 C1∼C25의 알킬 및 X가 옥실인 화합물.
  4. 제 1항에 있어서, R1,R6및 R7이 수소이고, R2와 R3중 하나 이상 및 R4와 R5중 하나 이상이 C1∼C25의 알킬 및 X가 히드록시인 화합물.
  5. 제 1항에 있어서, R1,R6및 R7이 수소이고, R2와 R3중 하나 이상 및 R4와 R5중 하나 이상이 메틸인 화합물.
  6. 제 1항에 있어서, R1,R6및 R7이 수소이고, R2와 R3중 하나 이상 및 R4와 R5중 하나 이상이 메틸 및 X가 옥실인 화합물.
  7. 제 1항에 있어서, R1,R6및 R7이 수소이고, R2와 R3중 하나 이상 및 R4와 R5중 하나 이상이 메틸 및 X가 히드록시인 화합물.
  8. 제 1항에 있어서, X가 옥실인 화합물.
  9. 제 1항에 있어서, X가 히드록시인 화합물.
  10. 제 1항에 있어서, 화합물이 1-옥시-2,2,4,6,6-펜타메틸-1,2,5,6-테트라히드로피리미딘인 화합물.
  11. 제 1항에 있어서, 화합물이 1-히드록시-2,2,4,6,6-펜타메틸-1,2,5,6-테트라히드로피리미딘인 화합물.
  12. 하나 이상의 비닐함유 화합물 및 중합반응 억제적 유효량의 하나 이상의, 하기 일반식의 치환된 테트라히드로피리미딘 유도체를 포함하는 비닐함유 조성물.
    여기서 R1, R2, R3, R4, R5, R6및 R7은, 동일하거나 상이할 수 있는데, 수소 또는 알킬, 아릴, 시클로알킬, 알카릴, 아랄킬 또는 헤테로고리 또는 이들의 치환된 유도체인데, R6또는 R7은 또한 -OH 또는 NR8일 수 있으며, 여기서 R8은 수소, 알킬, 아릴, 시클로알킬, 알카릴, 아랄킬 또는 헤테로고리 또는 그들의 치환된 유도체이며, 또는 R6및 R7은 함께 =O 또는 =NOH 일 수 있으며, 동일한 또는 인접한 탄소원자상의 임의의 2개의 R그룹은 고리배열로 결합될 수 있고, X는 옥실 또는 히드록시인데 단, R2와 R3중 하나 이상 및 R4와 R5중 하나 이상이 수소이외의 것이다.
  13. 제 12항에 있어서, X가 옥실인 조성물.
  14. 제 13항에 있어서, 비닐함유 화합물이 스티렌, 에틸벤젠, 비닐벤젠 및 치환된 스티렌으로 구성되어 있는 군으로부터 선택된 비닐 방향족 화합물인 조성물.
  15. 제 13항에 있어서, 치환된 테트라히드로피리미딘 유도체에서, R1,R6및 R7이 수소이고, R2와 R3중 하나 이상 및 R4와 R5중 하나 이상이 C1∼C25의 알킬인 조성물.
  16. 제 13항에 있어서, 치환된 테트라히드로피리미딘 유도체에서, R1,R6및 R7이 수소이고, R2와 R3중 하나 이상 및 R4와 R5중 하나 이상이 메틸인 조성물.
  17. 제 13항에 있어서, 치환된 테트라히드로피리미딘이 1-옥실-2,2,4,6,6-펜타메틸-1,2,5,6-테트라히드로피리미딘인 조성물.
  18. 제 13항에 있어서, 치환된 테트라히드로피리미딘이 1-히드록시-2,2,4,6,6-펜타메틸-1,2,5,6-테트라히드로피리미딘인 조성물.
  19. 분해되기 쉬워서, 상기와 같은 분해를 방지 또는 억제하기 위하여 안정화가 필요한 하나 이상의 폴리마 및 안정화에 유효한 양의 하나 이상의, 하기 일반식의 치환된 테트라히드로피리미딘 유도체를 포함하는 안정화된 조성물.
    여기서 R1, R2, R3, R4, R5, R6및 R7은, 동일하거나 상이할 수 있는데, 수소 또는 알킬, 아릴, 시클로알킬, 알카릴, 아랄킬 또는 헤테로고리 또는 이들의 치환된 유도체인데, R6또는 R7은 또한 -OH 또는 NR8일 수 있으며, 여기서 R8은 수소, 알킬, 아릴, 시클로알킬, 알카릴, 아랄킬 또는 헤테로고리 또는 그들의 치환된 유도체이며, 또는 R6및 R7은 함께 =O 또는 =NOH 일 수 있으며, 동일한 또는 인접한 탄소원자상의 임의의 2개의 R그룹은 고리배열로 결합될 수 있고, X는 옥실 또는 히드록시인데 단, R2와 R3중 하나 이상 및 R4와 R5중 하나 이상이 수소이외의 것이다.
  20. 제 19항에 있어서, 분해되기 쉬운 폴리마가 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리우레탄으로 구성되어 있는 군으로부터 선택되는 조성물.
  21. 제 19항에 있어서, 치환된 테트라히드로피리미딘 유도체에서, R1,R6및 R7이 수소이고, R2와 R3중 하나 이상 및 R4와 R5중 하나 이상의 C1∼C25인 알킬인 조성물.
  22. 제 19항에 있어서, 치환된 테트라히드로피리미딘 유도체에서, R1,R6및 R7이 수소이고, R2와 R3중 하나 이상 및 R4와 R5중 하나 이상이 메틸인 조성물.
  23. 제 19항에 있어서, 치환된 테트라히드로피리미딘이 1-히드록시-2,2,4,6,6-펜타메틸-1,2,5,6-테트라히드로피리미딘인 조성물.
  24. 비닐 방향족 화합물에 중합반응 억제에 유효한 양의, 하나 이상의, 하기 일반식의 치환된 테트라히드로피리미딘 유도체를 첨가시키는 단계를 포함하는, 비닐 방향족 화합물의 중합반응 억제방법.
    여기서 R1, R2, R3, R4, R5, R6및 R7은, 동일하거나 상이할 수 있는데, 수소 또는 알킬, 아릴, 시클로알킬, 알카릴, 아랄킬 또는 헤테로고리 또는 이들의 치환된 유도체인데, R6또는 R7은 또한 -OH 또는 NR8일 수 있으며, 여기서 R8은 수소, 알킬, 아릴, 시클로알킬, 알카릴, 아랄킬 또는 헤테로고리 또는 그들의 치환된 유도체이며, 또는 R6및 R7은 함께 =O 또는 =NOH 일 수 있으며, 동일한 또는 인접한 탄소원자상의 임의의 2개의 R그룹은 고리배열로 결합될 수 있고, X는 옥실 또는 히드록시인데 단, R2와 R3중 하나 이상 및 R4와 R5중 하나 이상이 수소이외의 것이다.
  25. 제 23항에 있어서, X가 옥실인 방법.
  26. 제 24항에 있어서, 비닐 방향족 화합물이 스티렌인 방법.
  27. 제 24항에 있어서, 치환된 테트라히드로피리미딘이 1-옥실-2,2,4,6,6-펜타메틸-1,2,5,6-테트라히드로피리미딘인 방법.
  28. 하나 이상의 폴리마에 안정화에 유효한 양의 하나 이상의, 하기 일반식의 치환된 테트라히드로피리미딘 유도체를 첨가시키는 단계를 포함하는, 분해되기 쉬워서 상기와 같은 분해를 방지 또는 억제하기 위하여 안정화가 필요한 하나 이상의 폴리마의 안정화 방법.
    여기서 R1, R2, R3, R4, R5, R6및 R7은, 동일하거나 상이할 수 있는데, 수소 또는 알킬, 아릴, 시클로알킬, 알카릴, 아랄킬 또는 헤테로고리 또는 이들의 치환된 유도체인데, R6또는 R7은 또한 -OH 또는 NR8일 수 있으며, 여기서 R8은 수소, 알킬, 아릴, 시클로알킬, 알카릴, 아랄킬 또는 헤테로고리 또는 그들의 치환된 유도체이며, 또는 R6및 R7은 함께 =O 또는 =NOH 일 수 있으며, 동일한 또는 인접한 탄소원자상의 임의의 2개의 R그룹은 고리배열로 결합될 수 있고, X는 옥실 또는 히드록시인데 단, R2와 R3중 하나 이상 및 R4와 R5중 하나 이상이 수소이외의 것이다.
  29. 제 27항에 있어서, 분해되기 쉬운 폴리마가 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리우레탄으로 구성되어 있는 군으로부터 선택되는 방법.
  30. 제 27항에 있어서, 치환된 테트라히드로피리미딘이 1-히드록시-2,2,4,6,6-펜타메틸-1,2,5,6-테트라히드로피리미딘인 방법.
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