KR20000057166A - 미용 조성물 - Google Patents

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KR20000057166A
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벨마이클데이빗
나와즈자히드
첼릭프랭크
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데이비드 엠 모이어
더 프록터 앤드 갬블 캄파니
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Abstract

하기를 포함하는, 피부 또는 모발의 국소적용에 적당한 미용 조성물:
(a) 폴리올 부분 및 4 이상의 카르복실산 부분을 갖는 액체 폴리올 카르복실산 에스테르로서, 폴리올 부분은 약 4 내지 약 8 의 히드록실기를 함유하는 당 및 당 알코올로부터 선택되며, 카르복실산 부분은 약 8 내지 약 22 의 탄소원자를 갖고, 액체 폴리올 카르복실산 에스테르는 약 30 ℃ 미만의 완전 용융점을 갖는 액체 폴리올 카르복실산 에스테르;
(b) 하기 화학식 Ⅰ의 화합물, 하기 화학식 Ⅱ의 화합물 및 이들의 혼합물로부터 선택된 피부연화제 물질:
[화학식 Ⅰ]
(식 중, R1은 H 또는 CH3으로부터 선택되며, R2, R3및 R4는 독립적으로 C1-C20직쇄 또는 분지쇄 알킬로부터 선택되며, x 는 1 내지 20 의 정수이다)
[화학식 Ⅱ]
(식 중, R5는 히드록시 또는 C1-C4알킬로 임의치환된 벤질로부터 선택되며, R6은 C1-C20분지쇄 또는 직쇄 알킬로부터 선택된다).
상기 조성물은 향상된 피부 촉감, 피부의 매끄러움, 피부의 부드러움 및 피부 보호 잇점을 제공한다.

Description

미용 조성물 {COSMETIC COMPOSITIONS}
피부는, 케라틴을 피복하고 보호하는 몇 층의 세포 및 그 구조의 골격을 형성하는 콜라겐 섬유상 단백질로 이루어진다. 각질층이라 불리는 상기 층들의 최외피는 8 ㎚ 두께층으로 둘러싸인 25 ㎚ 의 단백질 다발로 이루어짐이 공지되어 있다. 음이온성 계면활성제 및 유기 용매는 대표적으로 각질층막에 침투하며, 탈지질화 (즉, 각질층으로부터 지질의 제거) 에 의해 그 원래의 상태를 파괴한다. 이러한 피부 표면의 국소적 파괴는 피부를 거칠게 하고, 결국 계면활성제 또는 용매가 케라틴과 상호작용하도록 하여 자극을 일으킬 수 있다.
각질층간의 적정한 수분 구배를 유지하는 것이 그 기능상 중요하다는 것이 인식되어 있다. 때때로 각질층의 가소제로 간주되는 이 수부분의 대부분은 인체 내부로부터 생긴다. 냉온기후처럼 습도가 지나치게 낮으면, 각질층의 외층에 조직을 적절히 가소화하기에 불충분한 수분이 잔류하여, 피부가 벗겨지기 시작하고 가려워진다. 피부 침투성은 또한 각질층간의 수분이 불충분한 경우, 다소 감소한다. 한편, 피부의 외부에 지나치게 많은 수분은, 각질층이 결합수 그 자체 중량의 3 내지 5 배를 궁극적으로 흡수하도록 한다. 이러한 피부의 팽윤 및 오그라듦은 수분 및 기타 극성 분자의 피부 침투성을 약 2 내지 3 배 증가시킨다.
따라서, 세안, 작업 및 여가 중에 피부가 만날 수 있는 해로운 작용에도 불구하고, 각질층이 최적 성능으로 차폐성 및 수분보유 기능을 유지할 수 있도록 하는 조성물에 대한 필요성이 존재한다.
예컨대, 문헌 [Sagarin, Cosmetics Science and Technolology, 2nd Edition, Vol.1, Wiley Interscience (1972)] 및 [Encyclopaedia of Chemical Technology, Third Edition. Volume7] 에 기재된 종래의 미용 크림 및 로션 조성물은 다양한 정도의 피부연화성, 차폐성 및 수분보유(보습)특성을 제공하는 것으로 공지되어 있다. 그러나, 이들은 또한 피부 촉감 면에서 부정적인 점 (즉, 목적하는 피부의 부드러움 또는 피부 매끄러움 잇점을 제공하지 못함) 을 가질 수 있으며, 불량한 러브-인 특성 및 피부에의 느린 흡수성을 갖는다.
따라서, 각질층이 그 수분 구배를 유지하는 것을 도우며, 향상된 피부 촉감, 피부의 부드러움 및 피부의 매끄러움 및 향상된 피부에의 흡수성을 갖는 조성물에 대한 요구가 여전히 존재한다.
폴리올 지방산 폴리에스테르 화합물을 그 피부 보호 조성물에 사용하는 것이 공지되어 있다. 예를 들면, EP-A-458600, EP-A-466410, EP-A-519727 및 EP-A-587288 은 피부 보호 조성물에 사용되는 폴리올 지방산 폴리에스테르 화합물 함유 조성물을 개시한다.
또한, 이소프로필 이소스테아레이트, 글리세롤 모노스테아레이트 및 이소프로필 미리스테이트와 같은 화합물을 피부연화 특성을 제공하기 위한 피부 보호 조성물에 사용하는 것이 공지되어 있다.
이제 놀랍게도, 특정한 피부연화 화합물과 함께 미용 에멀젼 조성물에 폴리올 지방산 폴리에스테르 물질을 혼입함으로써, 조성물이 강화된 피부 촉감, 피부의 부드러움 및 피부의 매끄러움 잇점을 제공하는다는 것을 발견하였다. 여기서의 조성물은 또한 탁월한 보습, 러브-인 특성 및 흡수성을 제공한다.
본 발명은 미용 조성물에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은 탁월한 러브-인(rub-in) 및 흡수 특성과 함께 향상된 보습, 피부 촉감, 피부의 부드러움, 피부의 매끄러움 잇점 등을 제공하는 미용 조성물에 관한 것이다. 본 조성물은 또한 상온 및 승온에서 탁월한 안정성을 나타낸다.
본 발명의 하나의 양태에 따라, 하기를 포함하며, 피부 또는 모발에 국소 적용하기에 적당한 미용 조성물이 제공된다:
(a) 폴리올 부분 및 4 이상의 카르복실산 부분을 갖는 액체 폴리올 카르복실산 에스테르로서, 폴리올 부분은 약 4 내지 약 8 의 히드록실기를 함유하는 당 및 당 알코올로부터 선택되며, 각각의 카르복실산 부분은 약 8 내지 약 22 의 탄소원자를 갖고, 액체 폴리올 카르복실산 에스테르는 약 30 ℃ 미만의 완전 용융점을 갖는 액체 폴리올 카르복실산 에스테르;
(b) 하기 화학식 Ⅰ의 화합물, 하기 화학식 Ⅱ의 화합물 및 이들의 혼합물로부터 선택된 피부연화제 물질:
(식 중, R1은 H 또는 CH3으로부터 선택되며, R2, R3및 R4는 독립적으로 C1-C20직쇄 또는 분지쇄 알킬로부터 선택되며, x 는 1 내지 20 의 정수이다),
(식 중, R5는 히드록시 또는 C1-C4알킬로 임의치환된 벤질로부터 선택되며, R6은 C1-C20분지쇄 또는 직쇄 알킬로부터 선택된다).
본 발명의 조성물은 향상된 피부 촉감, 피부의 부드러움 및 피부의 매끄러움 잇점, 및/또는 향상된 러브-인/흡수 특성을 제공한다.
본 발명의 또다른 양태에 따라, 본 발명에 따른 조성물을 피부에 적용하는 것을 포함하는 피부의 미용적 처리 방법을 제공한다.
발명의 상세한 설명
본 발명의 조성물은 액체 폴리올 카르복실산 에스테르 성분과 함께 필수 피부연화제 성분 뿐만 아니라 하기의 각종 선택적인 첨가제를 포함한다. 모든 수준 및 비율은 특별히 언급하지 않는한, 총 조성물의 중량 기준이다. 에톡실화도 및 사슬 길이 또한 평균 중량 기준으로 명기된다.
여기서 사용된, 용어 "피부 상태조정제" 는 "피부 상태조정 잇점" 을 제공하는 물질을 의미한다. 여기서, 용어 "피부 상태조정 잇점" 은 보습, 습윤 (즉, 피부 내에 수분 또는 습기를 유지하고 보유하는 능력), 피부연화성, 피부 표면의 가시적인 향상, 피부의 진정, 피부의 부드러움, 피부 촉감의 향상 등을 포함하며, 이에 한정되지는 않는 미용적 상태조정 잇점을 의미한다.
여기서 사용된 용어 "완전 용융점" 은 시차주사열량계 (Differential Scanning Calorimeter, DSC) 의 공지된 기법에 의해 측정된다. 완전 용융점은 기준선, 즉 비열(比熱)선과 흡열 피크 후면 가장자리에 대한 접선과의 교점에서의 온도이다. 완전 용융점을 측정하기 위해, 본 발명에서는 5 ℃/분의 주사 온도가 적당하다. 그러나, 더욱 빈번한 주사 속도가 특정 환경에서 당 분야의 숙련된 분석 화학자들에 의해 적절한 것으로 고려될 수 있다. 완전 용융점 측정을 위한 DSC 기법은 또한 US 특허 5,306,514 호 (Letton 등, 1994 년 4 월 26 일 허여) 에 기재되어 있으며, 여기서 참고로 인용한다.
여기서 사용된 용어 "비폐색적(nonocclusive)" 은 피부 표면을 통해 수분 및 공기의 통과가 실질적으로 방해되지 않는 것으로 기재된 성분을 의미한다.
액체 폴리올 카르복실산 에스테르
본 조성물은 필수 성분으로서 액체 폴리올 카르복실산 에스테르를 포함한다.
본 발명의 조성물은 바람직하게는 약 0.01 내지 약 20 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.1 내지 약 15 중량%, 및 특히 약 1 내지 약 10 중량% 의 폴리올 에스테르를 포함한다. 폴리올 에스테르 수준은 바람직하게는 조성물 내 오일 중량의 약 1 내지 약 30 %, 더욱 바람직하게는 약 5 내지 약 20 % 이다. 향상된 피부의 부드러움 및 매끄러움 잇점을 제공하는 견지에서, 액체 카르복실산 폴리올 에스테르 : 피부연화제 물질의 중량비는 바람직하게는 약 5 : 1 내지 약 1 : 5, 더욱 바람직하게는 약 2 : 1 내지 약 1 : 2 의 범위이다.
여기서 사용하기에 바람직한 폴리올 에스테르는 비폐색적 액체 또는 액화가능한 폴리올 카르복실산 에스테르이다. 상기 폴리올 에스테르는 폴리올 라디칼 또는 부분 및 하나 이상의 카르복실산 라디칼 또는 부분으로부터 유도된다. 즉, 상기 에스테르는 폴리올로부터 유도된 부분 및 카르복실산으로부터 유도된 하나 이상의 부분을 함유한다. 상기 카르복실산 에스테르는 또한 카르복실산으로부터 유도될 수 있다. 상기 카르복실산 에스테르는 또한 액체 폴리올 지방산으로서 기술될 수 있는데, 이는 용어 카르복실산 및 지방산이 종종 당 분야의 기술자들에게 상호교환적으로 사용되기 때문이다.
본 발명에서 사용된 바람직한 액체 폴리올 폴리에스테르는 특정 폴리올, 특히 4 이상의 지방산기로 에스테르화된 당 또는 당 알코올을 포함한다. 따라서, 폴리올 출발 물질은 반드시 4 이상의 에스테르화가능한 히드록실기를 가져야 한다. 바람직한 폴리올의 예는 단당류 및 이당류를 포함하는 당류 및 당 알코올이다. 4 개의 히드록실기를 함유하는 단당류의 예는 자일로오스 및 아라비노오스, 및 자일로오스로부터 유도된, 5 개의 히드록실기를 갖는 당 알코올, 즉 자일리톨이다. 단당류인 에리트로오스는 3 개의 히드록실기만을 함유하기 때문에 본 발명에 적절하지 못하지만, 에리트로오스로부터 유도된 당 알코올, 즉 에리트리톨은 4 개의 히드록실기를 함유하기 때문에 사용할 수 있다. 적절한 5 개의 히드록실기 함유 단당류는 갈락토오스, 프럭토오스, 및 소르보오스이다. 수크로오스, 글루코오스 및 소르보오스의 가수분해물로부터 유도된 6 개의 -OH 기를 함유하는 당 알코올, 예컨대 소르비톨 또한 적절하다. 사용될 수 있는 이당류 폴리올의 예는 말토오스, 락토오스 및 수크로오스를 포함하며, 이들은 모두 8 개의 히드록실기를 갖는다.
본 발명에 사용하기 위한 폴리에스테르 제조에 바람직한 폴리올은 에리트리톨, 자일리톨, 소르비톨, 글루코오스 및 수크로오스로 이루어진 군으로부터 선택되며, 수크로오스가 특히 바람직하다.
4 이상의 히드록실기를 갖는 폴리올 출발 물질은 -OH 기의 4 이상에서, 약 8 내지 약 22 의 탄소원자를 함유하는 지방산으로 에스테르화된다. 상기 지방산의 예는 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 미리스톨레산, 팔미트산, 팔미톨레산, 스테아르산, 올레산, 리시놀레산, 리놀레산, 리놀렌산, 엘레오스테아르산, 아라키드산, 아라키돈산, 베헨산 및 에루스산을 포함한다. 지방산은 또한 천연 또는 합성 지방산으로부터 유도될 수 있으며; 이들은 위치 또는 기하 이성질체를 포함하고, 포화 또는 불포화될 수 있다. 그러나, 여기서 사용하기에 바람직한 액체 폴리에스테르를 제공하기 위해, 폴리에스테르 분자 내에 혼입된 지방산의 약 50 중량% 이상이 불포화되어야 한다. 올레산 및 리놀레산 및 이들의 혼합물이 특히 바람직하다.
본 발명에 유용한 폴리올 지방산 폴리에스테르는 4 이상의 지방산 에스테르기를 함유해야 한다. 폴리올의 모든 히드록실기가 지방산으로 에스테르화될 필요는 없으나, 폴리에스테르가 비에스테르화된 히드록실기를 2 이하로 함유하는 것이 바람직하다. 폴리올의 실질적으로 모든 히드록실기가 지방산으로 에스테르화, 즉 폴리올 부분이 실질적으로 완전히 에스테르화되는 것이 가장 바람직하다. 폴리올 분자에 대해 에스테르화된 지방산은 동일하거나 또는 혼합될 수 있으나, 상기 나타낸 바와 같이, 불포화된 산 에스테르기의 실질적인 양은 액체성을 제공할 만큼 존재해야 한다.
상기를 설명하면, 수크로오스 지방 트리에스테르는 여기서 사용하기에 적당하지 않은데, 그 이유는 요구되는 4 이상의 지방산 에스테르기를 함유하지 않기 때문이다. 수크로오스 테트라-지방산 에스테르는 적당할 수는 있으나, 2 초과의 비에스테르화 히드록실기를 갖기 때문에 바람직하지는 않다. 수크로오스 헥사-지방산 에스테르는 2 이하의 비에스테르화 히드록실기를 갖기 때문에 바람직하다. 모든 히드록실기가 지방산으로 에스테르화된 매우 바람직한 화합물은 액체 수크로오스 옥타 치환된 지방산 에스테르를 포함한다.
다음은 본 발명에서 사용하기에 적당한 4 이상의 지방산 에스테르기를 함유하는 구체적인 폴리올 지방산 폴리에스테르의 비제한적인 예이다: 글루코오스 테트라올레에이트, 대두유 지방산 (불포화) 의 글루코오스 테트라에스테르, 혼합된 대두유 지방산의 만노오스 테트라에스테르, 올레산의 갈락토오스 테트라에스테르, 리놀레산의 아라비노오스 테트라에스테르, 자일로오스 테트라리놀레에이트, 갈락토오스 펜타올레에이트, 소르비톨 테트라올레에이트, 불포화 대두유 지방산의 소르비톨 헥사에스테르, 자일리톨 펜타올레에이트, 수크로오스 테트라올레에이트, 수크로오스 펜타올레에이트, 수크로오스 헥사올레에이트, 수크로오스 헵타올레에이트, 스크로오스 옥타올레에이트 및 이들의 혼합물.
상기 나타낸 바와 같이, 매우 바람직한 폴리올 지방산 에스테르는 지방산이 약 14 내지 18 의 탄소원자를 함유하는 것이다.
여기서 사용하기에 바람직한 액체 폴리올 폴리에스테르는 약 30 ℃ 미만, 바람직하게는 약 27.5 ℃ 미만, 더욱 바람직하게는 약 25 ℃ 미만의 완전 용융점을 갖는다. 여기서 완전 용융점은 시차주사열량계 (DSC) 에 의해 측정된다.
여기서 사용하기에 적당한 폴리올 지방산 폴리에스테르는 당 분야의 기술자들에게 공지된 각종 방법에 따라 제조될 수 있다. 상기 방법은, 각종 촉매를 사용한 메틸, 에틸 또는 글리세롤 지방산 에스테르와 폴리올의 에스테르교환반응; 지방산 클로라이드를 이용한 폴리올의 아실화; 지방산 무수물을 이용한 폴리올의 아실화; 및 지방산을 이용한 폴리올의 아실화 그 자체를 포함한다. US 특허 2,831,854 호; US 특허 4,005,196 호 (Jandacek, 1977 년 1 월 25 일 허여); US 특허 4,005,196 호 (Jandacek, 1977 년 1 월 25 일 허여) 참조.
본 발명의 제 2 필수 성분은 하기 화학식 Ⅰ의 화합물 및 화학식 Ⅱ의 화합물 및 이들의 혼합물로부터 선택된 피부연화제 물질이다:
[화학식 Ⅰ]
(식 중, R1은 H 또는 CH3으로부터 선택되며, R2, R3및 R4은 독립적으로 C1-C20직쇄 또는 분지쇄 알킬로부터 선택되며, x 는 1 내지 20 의 정수이다),
[화학식 Ⅱ]
(식 중, R5는 히드록시 또는 C1-C4알킬로 임의치환된 벤질로부터 선택되며, R6은 C1-C20분지쇄 또는 직쇄 알킬로부터 선택된다).
R1이 H 이고, R2, R3, R4가 독립적으로 C1-C4직쇄 알킬로부터 선택되며, x 가 10 내지 18 이고, R5가 비치환벤질이며, R6이 C12-C15알킬인 화학식 Ⅰ 및 화학식 Ⅱ를 갖는 피부연화제를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 지시한 유형의 적당한 피부연화제는 메틸 이소스테아레이트, 이소프로필 이소스테아레이트, C12-15알킬 벤조에이트, 이소스테아릴 네오펜타노에이트를 포함하며, 이에 한정되지는 않는다.
특히 피부의 부드러움 및 매끄러움을 수득하기 위한 관점에서 특히 바람직한 것은 메틸 이소스테아레이트, C12-15알킬 벤조에이트 및 이들의 혼합물이다.
피부연화제 물질은 조성물의 약 0.1 내지 약 10 중량%, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 5 중량%, 특히 약 1 내지 약 3 중량% 의 수준으로 조성물 내에 존재한다.
본 조성물은 임의의 적당한 목적으로 사용될 수 있다. 특히, 본 조성물은 피부 또는 모발에 국소 적용하기에 적당하다. 특히 피부 보호 조성물은 크림, 로션, 겔 등의 형태일 수 있다. 바람직하게는 본 미용 조성물은 하나 이상의 오일상이 하나의 수(水)연속상 내에 존재하며, 각 오일상은 혼화가능한 또는 균일한 형태로 오일 성분의 혼합물 또는 단일 오일 성분을 함유하나, 상기 상이한 오일상은 서로 다른 물질 또는 이들의 조합을 포함하는, 수-중-유(oil-in-water) 에멀젼 형태이다. 바람직하게는 본 발명의 조성물 내에서 오일상 성분의 전체 수준은 약 0.1 내지 약 60 중량%, 바람직하게는 약 1 내지 약 30 중량%, 더욱 바람직하게는 약 1 내지 약 10 중량% 이다.
본 조성물은 바람직하게는 가교된 폴리유기실록산 중합체 및 실리콘 오일을 포함하는 제 1 실리콘 함유상이라 불리는 오일상 또는 오일상들의 전체 또는 일부를 포함하며, 여기서 조성물은 가교된 실리콘과 실리콘 오일의 조합을 조성물의 0.1 내지 약 20 중량%, 바람직하게는 약 0.5 내지 약 10 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.5 내지 약 5 중량% 포함한다.
제 1 실리콘 함유상은 제 1 실리콘 함유상의 약 10 내지 약 40 중량%, 바람직하게는 약 20 내지 약 30 중량% 의 가교된 폴리유기실록산 중합체를, 제 1 실리콘 함유상의 약 60 내지 90 중량%, 바람직하게는 약 70 내지 약 80 중량% 의 실리콘 오일을 포함한다.
가교된 폴리유기실록산 중합체는 가교제에 의해 가교된 폴리유기실록산 중합체를 포함한다. 여기서 사용하기 위한 가교제는 가교된 실리콘 제조에 유용한 임의의 가교제를 포함한다. 적당한 가교제는 하기 화학식으로 나타내는 것을 포함한다:
(식 중, R1은 메틸, 에틸, 프로필 또는 페닐이며, R2는 H 또는 -(CH2)nCH=CH2(여기서, n 은 약 1 내지 약 50 의 범위이다), z 는 약 1 내지 약 1000, 바람직하게는 약 1 내지 약 100 이며, R 은 1 내지 50 의 탄소원자를 갖는 알킬기이다).
바람직하게는, 가교제는 하기 화학식을 갖는다:
(식 중, R1, R2및 z 는 상기 정의한 바이다).
특히 바람직한 구현예에서, 가교제는 하기 화학식을 갖는다:
(식 중, z 는 약 1 내지 약 1000 이며, 바람직하게는 약 1 내지 약 100 이다).
가교된 폴리실록산 중합체는 바람직하게는 가교된 폴리실록산 중합체의 약 10 내지 약 50 중량%, 더욱 바람직하게는 약 20 내지 약 30 중량% 의 가교제를 포함한다.
피부 보호 조성물에 사용하기에 적당한 임의의 폴리유기실록산 중합체가 여기서 사용될 수 있다. 여기서 사용하기에 적당한 폴리유기실록산 중합체는 하기 화학식으로 나타내는 것을 포함한다:
(식 중, R1은 메틸, 에틸, 프로필 또는 페닐이며, R2는 H 또는 -(CH2)nCH=CH2(여기서, n 은 약 1 내지 약 50 이다) 이며, R3및 R4는 독립적으로 메틸, 에틸, 프로필 및 페닐로부터 선택되며, R 은 엔드-갭(end-gap), 예컨대 히드록시-임의치환된 탄소원자 1 내지 50 의 알킬기, 바람직하게는 탄소원자 1 내지 5 의 알킬기, 더욱 바람직하게는 탄소원자 1 또는 2 의 알킬기이며, p 는 약 1 내지 약 2000, 바람직하게는 약 1 내지 약 500 의 정수이며, q 는 약 1 내지 약 1000, 바람직하게는 약 1 내지 약 500 의 정수이다).
바람직한 구현예에서, 폴리유기실록산은 하기 화학식을 갖는 중합체로부터 선택된다:
(식 중, R1, R2, R3, R4, p 및 q 는 상기 정의한 바이다).
여기서 정의한 바에 따라, p 및 q 는 중합체 사슬 내의 Si-O 연결의 수를 반영하며, R1및 R2및 R3및 R4는 하나의 단량체 단위에서 다음으로 변할 수 있다. 예를 들면, 여기서 사용하기에 적당한 폴리유기실록산 중합체는 메틸 비닐 디메티콘, 메틸 비닐 디페닐 디메티콘 및 메틸 비닐 페닐 메틸 디페닐 디메티콘을 포함한다.
폴리유기실록산 중합체와 가교제 사이의 가교를 수행하기 위해서, (-Si-H) 기는 -Si-(CH2)nCH=CH2기와 가교되어야 하며, 임의의 특정한 가교를 위해 R2기는 폴리유기실록산 중합체와 가교제에서 상이해야 한다. 예를 들면, 임의의 특정한 가교를 위해, R2가 폴리유기실록산 중합체 중에서 -(CH2)nCH=CH2인 경우, R2는 가교제 중에서 H 이어야 하며, 그 역의 경우도 마찬가지이다. 그러나, 폴리유기실록산 중합체 및 가교제 각각에 대해 R2의 혼합물이 있을 수 있다.
바람직한 구현예에서, 폴리유기실록산 중합체는 하기 화학식을 갖는 알킬아릴폴리실록산 중합체로부터 선택된다:
(식 중, R2는 -CH=CH2또는 H 로부터 선택되며, 바람직하게는 -CH=CH2이고, l 은 약 1 내지 약 1000, 바람직하게는 약 1 내지 약 500 의 정수이며, m 은 0 내지 약 1000, 바람직하게는 약 0 내지 약 500 의 정수이며, n 은 약 1 내지 약 1000, 바람직하게는 약 1 내지 약 100 의 정수이다).
특히 바람직한 구현예에서, 폴리유기실록산 중합체는 하기 화학식을 갖는 알킬아릴폴리실록산 중합체로부터 선택된다:
(식 중, l, m 및 n 은 상기 정의한 바이다. 바람직한 구현예에서, m 은 약 1 내지 약 1000, 바람직하게는 약 200 내지 약 800 의 범위이다).
제 1 실리콘 함유 상은 또한 실리콘 오일을 포함한다. 피부 보호 조성물에 사용하기에 적당한 임의의 직쇄, 분지쇄 및 시클릭 실리콘이 사용될 수 있다. 실리콘 오일은 휘발성 또는 비휘발성일 수 있다. 적당한 실리콘 오일은 약 100,000 이하, 바람직하게는 약 50,000 이하의 중량평균분자량을 갖는 실리콘 오일을 포함한다. 바람직하게는 실리콘 오일은 약 100 내지 약 50,000, 바람직하게는 약 200 내지 약 40,000 의 중량평균분자량을 갖는 실리콘 오일로부터 선택된다. 바람직한 구현예에서, 실리콘 오일은 디메티콘, 데카메틸시클로펜타실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산 및 페닐 메티콘, 및 이들의 혼합물로부터 선택되며, 가장 바람직하게는 페닐 메티콘이다.
제 1 실리콘 함유상에 사용하기에 적당한 물질은 상표명 KSG (Shinetsu Chemical Co., Ltd 공급), 예컨대 KSG-15, KSG-16, KSG-17, KSG-18 로 시판된다. 상기 물질은 가교된 폴리유기실록산 중합체 및 실리콘 오일의 조합을 함유한다. 유기 양성친화성 유화제 물질과 조합하여 사용하기에 특히 바람직한 것은 KSG-18 이다. KSG-15, KSG-16, KSG-17 및 KSG-18 에 대한 지정 INCI 명은 각각 시클로메티콘 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체, 디메티콘 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체, 시클로메티콘 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체 및 페닐 트리메티콘 디메티콘/페닐 비닐 디메티콘 가교중합체이다.
바람직한 조성물은 또한 제 2 비가교된 실리콘 함유상을 포함한다. 바람직한 구현예에서, 제 2 실리콘 함유상은 조성물의 약 0.1 내지 약 20 중량%, 특히 약 0.1 내지 약 10 중량% 의 수준으로 존재한다.
여기서, 제 2 실리콘 함유상에 사용하기에 적당한 실리콘 유체는 비휘발성 폴리알킬 및 폴리아릴실록산 검과 유체를 포함하는 수불용성 실리콘, 휘발성 시클릭 및 직쇄 폴리알킬실록산, 폴리알콕실화 실리콘, 아미노 및 4차 암모늄 개질 실리콘 및 이들의 혼합물을 포함한다.
바람직한 구현예에서, 제 2 실리콘 함유상은 실리콘 검을 포함하는 실리콘 혼합물 또는 실리콘 검을 포함한다. 여기서, 용어 "실리콘 검" 은 질량평균 분자량 약 200,000 이상, 바람직하게는 약 200,000 내지 약 400,000 을 갖는 고분자량 실리콘 기재 유체를 의미한다. 실리콘 오일은 일반적으로, 약 200,000 미만의 분자량을 갖는다. 전형적으로 실리콘 검은 25 ℃ 에서 약 1,000,000 ㎟/s 이상의 점도를 갖는다. 실리콘 검은 Petrarch 및 US-A-4,152,416 호 (1979 년 5 월 1 일, Spitzer 등) 을 포함하는 기타 문헌 및 문헌 [Noll, Walter, Chemistry and Technology of Silicones, 뉴욕, Academic Press, 1968] 에 기재되어 있는 디메티콘을 포함한다. 또한, 문헌 [General Electric Silicone Rubber Product Data Sheets SE 30, SE 33, SE 54 및 SE 76] 에 실리콘 검이 기재되어 있다.
여기서 사용하기 위한 실리콘 검은 피부 보호 조성물 용도로 사용하기에 적당한 임의의 실리콘 검을 포함한다. 적당한 실리콘 검은 디메티콘올, 플루오로실리콘 및 디메티콘 및 이들의 혼합물로부터 선택된 약 200,000 내지 약 4,000,000 의 분자량을 갖는 실리콘 검이다.
여기서 사용하기에 적당한 디메티콘올 기재 실리콘은 하기 화학 구조식 Ⅱ 를 갖는다:
HO(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]n(CH3)2SiOH
(식 중, n 은 약 2000 내지 약 40,000, 바람직하게는 약 3000 내지 약 30,000 이다).
유용한 플루오로실리콘의 예는 약 200,000 내지 약 300,000, 바람직하게는 약 240,000 내지 약 260,000, 가장 바람직하게는 약 250,000 의 분자량을 갖는다.
실리콘 검의 구체예는 폴리디메틸실록산, (폴리디메틸실록산)(메틸비닐실록산)공중합체, 폴리(디메틸실록산)(디페닐)(메틸비닐실록산)공중합체 및 이들의 혼합물을 포함한다.
여기서 사용된 실리콘 검은 실리콘 혼합물의 일부로서 조성물에 혼입될 수 있다. 실리콘 검이 실리콘 혼합물의 일부로서 혼입되는 경우, 실리콘 검은 실리콘 혼합물의 약 5 내지 약 40 중량%, 특히 약 10 내지 20 중량% 를 구성한다. 실리콘 또는 실리콘 혼합물은 조성물의 약 0.1 내지 약 20 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.1 내지 약 15 중량%, 특히 약 0.1 내지 약 10 중량% 를 구성한다.
조성물의 제 2 실리콘 함유상에 사용하기에 적당한 실리콘 검 기재 실리콘 혼합물은 하기로 주로 이루어진 혼합물을 포함한다:
(ⅰ) 디메티콘올, 플루오로실리콘 및 디메티콘 및 이들의 혼합물로부터 선택된 약 200,000 내지 약 4,000,000 의 분자량을 갖는 실리콘; 및
(ⅱ) 약 0.65 ㎟/s 내지 약 100 ㎟/s 의 점도를 갖는 실리콘 기재 담체,
여기서, ⅰ) : ⅱ) 의 비율은 약 10 : 90 내지 약 20 : 80 이며, 상기 실리콘 검 기재 성분은 약 500 ㎟/s 내지 약 10,000 ㎟/s 의 최종 점도를 갖는다.
여기서 적당한 실리콘 기재 담체는 특정 실리콘 유체를 포함한다. 실리콘 유체는 폴리알킬 실록산, 폴리아릴 실록산, 폴리알킬아릴 실록산 또는 폴리에테르 실록산 공중합체일 수 있다. 이들 유체의 혼합물 또한 사용될 수 있으며, 특정 실행에서 바람직하다.
사용될 수 있는 폴리알킬 실록산 유체는 예를 들면, 25 ℃ 에서 약 0.65 내지 600,000 ㎟/s. 바람직하게는 약 0.65 내지 약 10,000 ㎟/s 의 점도를 갖는 폴리디메틸실록산을 포함한다. 이들 실록산은 예를 들면, General Electric Company 에 의해 Viscasil (RTM) 시리즈로, Dow Corning 에 의해 Dow Corning 200 시리즈로 시판된다. 사용될 수 있는 필수 비휘발성 폴리알킬아릴실록산 유체는 예를 들면, 25 ℃ 에서 약 0.65 내지 30,000 ㎟/s 의 점도를 갖는 폴리메틸페닐실록산을 포함한다. 이들 실록산은 예를 들면, General Electric Company 의 SF 1075 메틸 페닐 유체 또는 Dow Corning 의 556 Cosmetic Grade Fluid 로서 시판된다. 또한, 여기서 사용되기에 적당한 것은 약 3 내지 약 7 의 (CH3)2SiO 부분을 혼입하는 고리 구조를 갖는 특정 휘발성 시클릭 폴리디메틸실록산이다.
점도는 다우코닝사 시험방법 CTM0004 (1970 년 7 월 29 일) 에 설명된 모세관 점도계에 의해 측정될 수 있다. 바람직하게는 제 2 유체상을 구성하는 실리콘 블렌드의 점도는 약 500 ㎟/s 내지 약 100,000 ㎟/s 이며, 바람직하게는 약 1000 ㎟/s 내지 약 10,000 ㎟/s 의 범위이다.
여기서 조성물에 사용하기에 특히 바람직한 실리콘 검 기재 성분은 약 0.65 내지 100 ㎟/s 의 점도를 갖는 실리콘 담체와 함께 약 200,000 내지 약 4,000,000 의 분자량을 갖는 디메티콘올 검이다.상기 실리콘 성분의 예는 Dow Corning 에 의해 시판되는 Dow Corning Q2-1403 (85 % 5 ㎟/s 디메티콘 유체/15 % 디메티콘올) 및 Dow Corning Q2-1401 이다.
제 2 실리콘 함유상에 사용하기에 적당한 실리콘의 또다른 종류는 하나 이상의 폴리디유기실록산 단편 및 하나 이상의 폴리옥시알킬렌 단편을 함유하는 폴리디유기실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체를 포함하며, 상기 폴리디유기실록산 단편은 RbSiO(4-b)/2의 실록산 단위 (여기서, b 는 약 0 내지 약 3 의 값을 가지며, 공중합체 내의 모든 실록산 단위에 대해 실리콘 당 약 2R 라디칼의 평균값을 갖고, R 은 메틸, 에틸, 비닐, 페닐 및 폴리디유기실록산 단편에 상기 폴리옥시알킬렌 단편을 결합하는 2 가 라디칼로부터 선택되며, 모든 R 라디칼의 약 95 % 이상은 메틸이다) 로 주로 구성되며, 상기 폴리옥시알킬렌 단편은 평균 분자량 약 1000 이상을 가지며, 약 0 내지 약 50 몰% 의 폴리옥시프로필렌 단위 및 약 50 내지 약 100 몰% 의 폴리옥시에틸렌 단위로 구성되며, 상기 폴리옥시알킬렌 단편의 하나 이상의 말단 부분은 상기 폴리디유기실록산 단편에 결합되며, 상기 폴리디유기실록산 단편에 결합되지 않은 임의의 폴리옥시알킬렌 단편 말단 부분은 종결화 라디칼에 의해 종결되며; 상기 공중합체 내에서 폴리디유기실록산 단편 : 폴리옥시알킬렌 단편의 중량비는 약 2 내지 약 8 의 값을 갖는다. 상기 중합체는 US-A-4,268,499 에 기재되어 있다.
바람직한 것은 하기 화학식을 갖는 폴리디유기실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체이다:
(식 중, x 및 y 는 폴리디유기실록산 단편 : 폴리옥시알킬렌 단편의 중량비가 약 2 내지 약 8 이 되도록 선택되며, a:(a+b) 의 몰 비는 약 0.5 내지 약 1 이며, R 은 사슬 종결화기, 특히, 수소; 히드록실; 알킬 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 벤질; 아릴, 예컨대 페닐; 알콕시, 예컨대 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 부톡시; 벤질옥시; 아릴옥시, 예컨대 페녹시; 알케닐옥시, 예컨대 비닐옥시 및 알릴옥시; 아실옥시, 예컨대 아세톡시, 아크릴옥시 및 프로피온옥시; 및 아미노, 예컨대 디메틸아미노로부터 선택된다).
공중합체 내에서 단편의 평균 분자량 및 수는 공중합체 내에서 폴리디유기실록산 단편 : 폴리옥시알킬렌 단편의 중량비가 바람직하게는 약 2.5 내지 약 4.0 인 정도이다.
적당한 공중합체는 Wacker-Chemie GmbH (뮌헨 22 포스트바흐 데-8000 게셸프츠베라이히 에스) 로부터 상표명 Belsil (RTM) 및 Th.Goldschmidt Ltd. (HA4 0YL 미들섹스 루이스립 빅토리아 로드 테고 하우스) 로부터 Abil (RTM) 로 시판되며, 예컨대 Belsil (RTM) 6031 및 Abil (RTM) B88183 이다. 여기서 사용되기에 특히 바람직한 공중합체는 CTFA 지정 디메티콘/디메티콘 코폴리올을 갖는 Dow Corning DC3225C 를 포함한다.
바람직한 구현예에서, 제 3 오일상은 조성물의 약 0.1 내지 약 15 중량%, 더욱 바람직하게는 약 1 내지 약 10 중량% 의 양으로 존재한다. 제 3 오일상은 분리상으로 또는 제 1 및 제 2 실리콘상 중 어느 하나 또는 양자 모두와 함께 하나의 상 형태일 수 있다. 바람직하게는 제 3 오일상은 분리상이다.
제 3 오일상은 바람직하게는 비실리콘 유기 오일, 예컨대 광물성, 식물성, 동물성 오일, 지방 및 왁스, 지방산 에스테르, 지방 알코올, 지방산 및 이들의 혼합물로부터 선택된 천연 또는 합성 오일을 포함하며, 성분들은 피부연화 미용 특성을 수득하기 위해 유용하다. 제 1 오일상 성분은 바람직하게는 주로 실리콘이 없다, 즉, 실리콘 기재 물질 약 10 중량%, 이하, 바람직하게는 약 5 중량% 이하를 함유한다. 오일상은 예를 들면, 오일상 가용성 유화제 성분을 약 25 중량 이하, 바람직하게는 약 10 중량% 이하만을 함유할 수 있는 것으로 공지된다. 상기 성분은 오일상 수준 및 요구 HLB 를 결정하는 관점에서 오일상 성분으로서 간주될 수 없다. 바람직한 구현예에서, 오일상의 전체 요구 HLB 는 약 8 내지 약 12 이며, 특히 약 9 내지 약 11 이고, 요구 HLB 는 오일 상 내의 W/W % 를 곱한 오일상의 각 성분에 대한 개별적인 요구 HLB 를 합함으로써 결정된다 (문헌 [ICI Literature on HLB system; ICI 참고논문 ref 51/0010/303/15m, 1976 년 제 1 판, 1984 년 및 1992 년 5 월 개정] 참조).
여기서 사용하기에 적당한 제 1 오일상 성분은 예를 들면, 히드록시로 임의치환된 C8-C50불포화 지방산 및 그의 에스테르, 밀납, 포화 및 불포화 지방 알코올, 예컨대 베헤닐 알코올 및 세틸 알코올, 탄화수소, 예컨대 광물성 오일, 페트로라텀 및 스쿠알렌, 지방 소르비탄 에스테르 (US-A-3988255, Seiden, 1976 년 10 월 26 일 허여), 라놀린 및 라놀린 유도체, 동물성 및 식물성 트리글리세리드, 예컨대 아몬드유, 피넛유, 맥아유, 아마인유, 호호바유, 살구씨유, 호두, 팜넛, 피스타치오넛, 참깨씨, 평지씨, 케이드유, 옥수수유, 복숭아씨유, 포피씨유, 송화유, 카스토르유, 대두유, 아보카도유, 홍화유, 코코넛유, 헤이즐넛유, 올리브유, 포도씨유, 셰아 버터, 쇼레아 버터 및 해바라기씨유 및 이량체 및 삼량체의 C1-C24에스테르, 예컨대 디이소프로필 다이머레이트, 디이소스테아릴말레이트, 디이소스테아릴다이머레이트 및 트리이소스테아릴트리머레이트를 포함한다. 이들 중에서, 매우 바람직한 것은 광물성 오일, 페트로라텀, 불포화 지방산 및 그의 에스테르 및 이들의 혼합물이다.
바람직한 구현예는 불포화 지방산 또는 에스테르 약 0.1 내지 약 10 중량% 를 포함한다. 여기서 사용하기에 바람직한 불포화 지방산 및 에스테르는 히드록시로 임의치환된 C8-C50불포화 지방산 및 에스테르, 특히 리시놀산의 에스테르이다. 불포화 지방산 또는 에스테르 성분은 조성물의 피부 촉감 및 러브-인 특성을 개선하기 위해 액정 형성 유화제와 조합하여 사용하는 것이 유용하다. 이 점에서 매우 바람직한 것은 세틸 리시놀레에이트이다.
양성친화성 계면활성제
본 조성물의 부가적인 바람직한 성분은 제품이 주위 온도 또는 승온에서 피부에 적용되는 경우, 제품 내에서 스멕틱(smectic) 리오트로픽(lyotropic) 결정을 형성할 수 있는 유기 양성친화성 계면활성제이다.
바람직하게는 양성친화성 계면활성제는 약 20 내지 약 40 ℃ 에서 액정을 형성할 수 있다. 바람직하게는 양성친화성 계면활성제는 스멕틱 리오트로픽 액정을 형성할 수 있다. 일단 피부에 적용이 완료되면, 액정은 피부 표면 또는 각질층 상에서 확인할 수 없다. 바람직하게는 양성친화성 계면활성제는 약 0.1 내지 약 20 중량%, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 10 중량% 의 수준으로 존재한다.
여기서 사용하기에 적당한 액정 형성 양성친화성 계면활성제는 친수성 및 친지성 기 양자를 함유하며, 표면 또는 계면에서 흡착되기 위한 마크 경향을 나타낸다, 즉 계면활성이다. 여기서 사용되는 양성친화성 계면활성제는 수성 매질 내에서 이온화하는지 아닌지를 근거로 비이온성 (전하 없음), 음이온성 (음전하), 양이온성 (양전하) 및 양(兩)성 (양 전하) 를 포함한다.
문헌에서, 액정은 또한 비이방성 유체, 물질의 제 4 상태, 계면활성제 결합 구조 또는 메조상(mesophases)으로서 불린다. 상기 용어는 때때로 상호교환적으로 사용된다. 용어 "리오트로픽" 은 극성 용매, 예컨대 물을 함유하는 액정계이다. 여기서 사용된 액정은 바람직하게는 얇은 층, 6각형, 막대 또는 소포 구조 또는 이들의 혼합물이다.
본 발명의 조성물에 이용된 액정상은 다양한 방법으로 확인될 수 있다. 액정상은 셰어(shear) 하에서 흐르고, 그 이방성 용액상의 점도와 매우 상이한 점도에 의해 특징지어진다. 단단한 겔은 액정상처럼 셰어 하에서 흐르지 않는다. 또한, 편광 현미경으로 보았을 때, 액정은 확인가능한 복굴절, 예컨대 평면 판상 복굴절을 나타내며, 반면, 이방성 용액 및 단단한 겔은 편광 하에 보았을 때, 양자 모두 어두운 부분을 나타낸다.
액정을 확인하는데 적당한 기타 방법은 X-선 회절, NMR 분광분석 및 전자 현미경 투과를 포함한다.
일반적인 용어로, 여기서 사용하기에 바람직한 유기 양성친화성 계면활성제는 액체, 반-고체, 또는 X 가 친수성, 특히 비이온성 부분을 나타내며, Y 가 친지성 부분을 나타내는 X-Y 구조를 갖는 왁스상 수(水)분산성 물질로서 기재될 수 있다.
여기서 사용하기에 적당한 유기 양성친화성 계면활성제는 중량 평균 HLB (친수성 친지성 균형) 을 약 2 내지 약 12, 바람직하게는 약 4 내지 약 8 의 범위로 갖는 것을 포함한다.
여기서 사용된 바람직한 유기 양성친화성 계면활성제는 탄소원자 약 12 내지 약 30 을 갖는 장쇄 포화 또는 불포화 분지쇄 또는 직쇄 친지성 사슬, 예컨대 올레, 라놀, 테트라데실, 헥사데실, 이소스테아릴, 라우르, 코코넛, 스테아르 또는 알킬 페닐 사슬을 갖는다. 액정상을 형성하는 양성친화성 물질의 친수성기가 비이온성기인 경우, 폴리옥시에틸렌, 폴리글리세롤, 폴리올 에스테르, 옥시알킬화된 또는 되지않은 것, 예를 들면, 폴리옥시알킬화 소르비톨 또는 당 에스테르를 사용할 수 있다. 액정상을 형성하는 양성친화성 계면활성제의 친수성기가 이온성기인 경우, 유리하게는 레시틴에서 발견된 친수성, 포스파티딜콜린 잔기가 사용될 수 있다.
적당한 친수성 부분은 하기로부터 선택된다:
(1) 하기 화학식을 갖는 직쇄 또는 분지쇄 폴리글리세롤의 에테르:
R-(Gly)n-OH
(식 중, n 은 1 내지 6 의 정수이며, R 은 탄소원자 12 내지 30 의 지방족, 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화 사슬, 라놀린 알코올의 탄화수소 라디칼, 및 장쇄, 알파디올의 2-히드록시 알킬 잔기로부터 선택되며, Gly 는 글리세롤 잔기를 나타낸다);
(2) 폴리에톡실화 지방 알코올, 예를 들면, 화학식 R1(C2R4O)xOH (식 중, R1은 C12-C30직쇄 또는 분지쇄 알킬 또는 알케닐이며, x 는 약 0 내지 약 20, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 6, 더욱 바람직하게는 약 1 내지 약 4 이다) 을 갖는 것;
(3) 폴리올 에스테르 및 폴리알콕실화 폴리올 에스테르 및 이들의 혼합물, 폴리올은 바람직하게는 당, C2-C6알킬렌 글리콜, 글리세롤, 폴리글리세롤, 소르비톨, 소르비탄, 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜로부터 선택되며, 여기서 폴리알콕실화 폴리올 에스테르는 폴리올 에스테르의 몰 당 알킬렌 옥사이드 (특히 에틸렌 옥사이드) 약 2 내지 약 20, 바람직하게는 약 2 내지 약 4 몰을 함유한다;
(4) 천연 또는 합성 포스포글리세리드, 글리코리피드 및 스핑고리피드, 예컨대 세레브로시드, 세라미드 및 레시틴.
적당한 양성친화성 계면활성제의 예는 하기의 C8-C30알킬 및 아실 함유, 양(兩)성, 음이온성, 양이온성 및 비이온성 계면활성제를 포함한다.
양(兩)성
N-알킬아미노산 (예, 나트륨 N-알킬아미노아세테이트);
N-라우로일글루탐산 콜레스테롤 에스테르 (예, Eldew CL-301 Ajinomoto)
음이온성
아실글루타메이트 (예, 디소듐 N-라우로일글루타메이트);
사르코시네이트 (예, 나트륨 라우릴 사르코시네이트, Grace, Seppic);
타우레이트 (예, 나트륨 라우릴 타우레이트, 나트륨 메틸 코코일 타우레이트);
카르복실산 및 염 (예, 칼륨 올레에이트; 칼륨 라우레이트; 칼륨-10-운데세노에이트; 칼륨 11-(p-스티릴)-운데카노에이트);
에톡실화 카르복실염 (예, 나트륨 카르복시 메틸 알킬 에톡실레이트);
에테르 카르복실산;
인산 에스테르 및 염 (예, 레시틴; DEA-올레트-10 포스페이트);
아실 이세티오네이트 (예, 나트륨 2-라우로일옥시에탄 술포네이트);
알칸 술포네이트 (예, 분지쇄 나트륨 x-알칸 술포네이트 (x/1);
술포숙시네이트 (예, 나트륨 디부틸 술포숙시네이트, 나트륨 디-2-펜틸 술포숙시네이트, 나트륨 디-2-에틸부틸 술포숙시네이트, 나트륨 디-헥실-술포숙시네이트, 나트륨 디-2-에틸헥실술포숙시네이트 (AOT), 나트륨 디-2-에틸도데실 술포숙시네이트, 나트륨 디-2-에틸옥타데실 술포숙시네이트, 디옥틸 나트륨 술포숙시네이트, 디소듐 라우레트 술포숙시네이트 (MacKanate El, Mclntyre Group Ltd.))
황산 에스테르 (예, 나트륨 2-에틸헵트-6-에닐 술페이트; 나트륨 11-헤네이코실 술페이트; 나트륨 9-헵타데실 술페이트).
알킬 술페이트 (예, MEA 알킬 술페이트, 예컨대 MEA-라우릴 술페이트).
양이온성
알킬 이미다졸린 (예, 알킬 히드록시에틸 이미다졸린, 스테아릴 히드록시에틸 이미다졸린 (Akzo, Finetex 및 Hoechst 공급));
에톡실화 아민 (예, PEG-n 알킬아민, PEG-n 알킬아미노 프로필아민, 폴록사민, PEG-코코폴리아민, PEG-15 탈로우 아민); 알킬아민 (예, 디메틸 알킬아민; 디히드록시에틸 알킬아민 디올레에이트)
4 차: 알킬벤질디메틸암모늄 염 (예, 스테아르알코늄 클로라이드);
알킬 베타인 (예, 도데실 디메틸 암모니오 아세테이트, 올레일 베타인);
헤테로시클릭 암모늄 염 (예, 알킬에틸 모르폴리늄 에토술페이트);
테트라알킬암모늄 염 (예, 디메틸 디스테아릴 4 차 암모늄 클로라이드 (Witco));
비스-이소스테아르아미도프로필 히드록시프로필 디암모늄 클로라이드 (Scher Chemicals 의 Schercoquat 21AP);
1,8-비스(데실디메틸암모니오)-3,6-디옥사옥탄 디토실레이트
비이온성 계면활성제
에톡실화 글리세리드;
모노글리세리드 (예, 모노올레인; 모노리놀레인; 모노라우린; 1-도데카노일-글리세롤 모노라우린; 1,13-도코세노일-글리세롤 모노에루신);
디글리세리드 지방산 (예, 디글리세롤 모노이소스테아레이트 Cosmol 41, 분획화, Nisshin Oil Mills Ltd.);
폴리글리세릴 에스테르 (예, 트리글리세롤 모노올레에이트 (Grindsted TS-T122), 디글리세롤 모노올레에이트 (Grindsted TST-T101);
다가 알코올 에스테르 및 에테르 (예, 수크로오스 코코에이트, 세토스테아릴 글루코시드 (Montanol, Seppic), β 옥틸 글루코푸라노시드 에스테르, C10-C16알킬 글루코시드 (Henkel));
인산의 디에스테르 (예, 나트륨 디올레일 포스페이트);
알킬아미도 프로필 베타인 (예, 코코아미도 프로필 베타인);
아미드 (예, N-(도데카노일아미노에틸)-2-피롤리돈);
아미드 옥사이드 (예, 1,1-디히드로퍼플루오로옥틸디메틸아민 옥사이드, 도데실디메틸아민 옥사이드, 2-히드록시도데실디메틸아민 옥사이드, 2-히드록시도데실 비스(2-히드록시에틸)아민 옥사이드, 2-히드록시-4-옥사헥사데실디메틸아민 옥사이드),
에톡실화 아미드 (예, PEG-n-아실아미드);
암모니오 포스페이트 (예, 디데카노일 레시틴);
아민 (예, 옥틸아민);
암모니오 아미드 (예, N-트리메틸암모니오데칸아미데이트, N-트리메틸암모니오도데칸아미데이트);
암모니오 카르복실레이트 (예, 도데실디메틸암모니오아세테이트, 6-디도데실메틸암모니오헥사노에이트);
인산 및 인산 에스테르 및 아미드 (예, 메틸-N-메틸-도데실포스폰아미데이트, 디메틸 도데실포스포네이트, 도데실 메틸 메틸포스포네이트, N,N-디메틸 도데실 포스폰 디아미드);
에톡실화 알코올;
폴리옥시에틸렌 (C8) (예, 펜타옥시에틸렌 글리콜 p-n-옥틸페닐 에테르, 헥사옥시에틸렌 글리콜 p-n-옥틸페닐 에테르, 노나옥시에틸렌 글리콜 p-n-옥틸페닐 에테르)
폴리옥시에틸렌 (C10) (예, 펜타옥시에틸렌 글리콜 p-n-데실페닐 에테르, 데실 글리세릴 에테르, 4-옥사테트라데칸-1,2-디올, 노나옥시에틸렌 글리콜 p-n-데실페닐 에테르);
폴리옥시에틸렌 (C11) (예, 테트라옥시에틸렌 글리콜 운데실 에테르);
폴리옥시에틸렌 (C12) (예, 3,6,9,13-테트라옥사펜타코산 1,11-디올, 3,6,10-트리오라도코산-1,8-디올, 3,6,9,12,16-펜타옥사옥타코산 1,14-디올, 3,6,9,12,15-펜타옥사노나코산-1,17-디올, 3,7-디옥사노나데칸-1,5-디올, 3,6,12,15,19-헥사옥사헨트리아콘탄-1,16-디올, 펜타옥시에틸렌 글리콜 도데실 에테르, 모나옥시에틸렌 글리콜 p-n-도데실페닐 에테르);
폴리옥시에틸렌 (C14) (예, 3,6,9,12,16-펜타옥사옥타코산-1,14-디올, 3,6,9,12,15,19-헤라옥사트리아콘탄-1,17-디올);
술폰 디이민 (예, 데실 메틸 술폰 디이민);
술폭시드 (예, 3-데실옥시-2-히드록시프로필 메틸 술폭시드, 4-데실옥시-3-히드록시부틸 메틸 술폭시드);
술폭시이민 (예, N-메틸 도데실 메틸 술폭시이민).
바람직한 유기 양성친화성 계면활성제는 폴리올 에스테르 및 폴리알콕실화 폴리올 에스테르 및 이들의 혼합물로부터 선택된 친수성 부분 (여기서, 폴리올은 바람직하게는 당, C2-C6알킬렌 글리콜, 글리세롤, 폴리글리세롤, 소르비톨, 소르비탄, 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜로부터 선택되며, 폴리알콕실화 폴리올 에스테르는 폴리올 에스테르 몰 당 약 2 내지 약 20, 바람직하게는 약 2 내지 약 4 몰의 알킬렌 옥사이드 (특히, 에틸렌 옥사이드) 를 함유한다), 및 약 12 내지 약 30 의 탄소원자를 갖는 장쇄 포화 또는 불포화 분지쇄 또는 직쇄 친지성 사슬, 예컨대 올레, 라놀, 테트라데실, 헥사데실, 이소스테아릴, 라우르, 코코넛, 스테아르 또는 알킬 페닐 사슬로부터 선택된 친지성 부분을 갖는 비이온성 양성친화성 계면활성제이다.
매우 바람직한 유기 양성친화성 계면활성제는 다가 알코올 에스테르 및 에테르로부터 선택된다. 특히 바람직한 양성친화성 계면활성제는 당 에스테르 및 폴리알콕실화 당 에스테르이다.
본 발명에 사용하기 위한 당 에스테르는 사카라이드 부분 상에서 히드록실기 하나 이상이 아실 또는 폴리옥시알킬렌기로 치환된 시클릭 폴리히드록시 사카라이드의 알킬 폴리옥시알킬렌 에스테르 및 히드로카르빌로서 분류될 수 있다. 히드로카르빌 당 에스테르는 산 또는 산 할라이드를 당과 함께 가열함으로써, 즉 단순 에스테르화 반응에 의해 공지된 방법으로 제조될 수 있다.
당 에스테르의 제조에서 사용된 당은 예컨대 글루코오스, 프럭토오스, 만노오스, 갈락토오스, 아라비노오스 및 자일로오스의 우회전성 및 자회전성 형태로 당 분야에 공지된 단당류, 이당류 및 올리고당류를 포함한다. 대표적인 이당류는 말토오스, 셀리비오스, 락토오스 및 트레할로오스를 포함한다. 대표적인 삼당류는 라피노오스 및 젠티아노오스를 포함한다. 바람직하게는 이당류, 특히 수크로오스가 사용된다.
수크로오스는 8 개의 히드록실기의 하나 이상에서 에스테르화되어 여기서 유용한 수크로오스 에스테르를 제공할 수 있다. 수크로오스가 에스테르화제와 1 : 1 몰 비로 조합되는 경우, 수크로오스 모노에스테르가 형성되고, 에스테르화제 : 수크로오스가 2 : 1 이상인 경우, 디-, 트리- 등의 에스테르가 최대 옥타에스테르까지 형성된다.
바람직한 당 에스테르는 에스테르화제 : 당의 몰 비가 1 : 1 및 3 : 1 로 당을 에스테르화함으로써 제조된 것이며, 즉, 모노아실 및 디 또는 그 이상의 아실 당 에스테르이다. 특히 바람직한 것은 모노-, 디- 및 트리-아실 당 에스테르 또는 이들의 혼합물이며, 여기서 아실 치환기는 약 8 내지 약 24, 바람직하게는 약 8 내지 약 20 의 탄소원자 및, 0, 1 또는 2 의 불포화 부분을 함유한다. 모노아실 및 디아실 당 에스테르 중, 대표적인 이당류 당, 특히 아실기가 약 8 내지 약 20 의 탄소원자를 함유하는 수크로오스가 특히 바람직하다. 바람직한 당 에스테르는 수크로오스 코코에이트, 수크로오스 모노옥타노에이트, 수크로오스 모노데카노에이트, 수크로오스 모노라우레이트, 수크로오스 모노미리스테이트, 수크로오스 모노팔미테이트, 수크로오스 모노스테아레이트, 수크로오스 모노올레에이트, 수크로오스 모노리놀레에이트, 수크로오스 디올레에이트, 수크로오스 디팔미테이트, 수크로오스 디스테아레이트, 수크로오스 디라우레이트 및 수크로오스 디리놀레에이트 및 이들의 혼합물이다. 수크로오스 코코에이트는 조성물 내에서 특히 효과적임의 발견되었다. 모노아실과 디-, 트리- 및 그 이상의 아실 당 에스테르의 혼합물에서 모노- 및 디아실 에스테르는 총 당 에스테르 혼합물의 바람직하게는 약 40 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 약 50 내지 약 95 중량% 를 구성한다.
본 발명의 조성물에 사용하기에 적당한 기타 당 에스테르는 하나의 히드록실기가 C8-C18알킬기로 치환되고, 당 분자 상의 하나 이상의 히드록실기가 [(CH2)x-O]y(여기서, x 는 2 내지 약 4 의 정수이며, 바람직하게는 2 이고, y 는 약 1 내지 약 50 의 정수이다) 부분을 함유하는 에스테르 또는 에테르 치환기, 바람직하게는 8 내지 30 의 폴리옥시알킬렌치환기로 대체된 알킬폴리옥시알킬렌 당 에스테르이다. 특히 바람직한 것은 폴리옥시알킬렌 치환기가 약 8 내지 약 30 의 폴리옥시에틸렌기를 함유하는 폴리옥시에틸렌기인 당 에스테르이다. 소르비탄이 당 부분인 상기 물질은 상표명 "Tweens" 하에 시판된다. 이러한 혼합 에스테르는 당을 히드로카르빌산 할라이드와 1 : 1 몰 비로 제 1 아실화한 다음, 상응하는 폴리옥시알킬렌 산 할라이드 또는 알킬렌 옥사이드와 반응시켜서 목적하는 물질을 제공함으로써 제조될 수 있다. 폴리옥시알킬렌기가 알킬렌 옥사이드 부분을 약 20 까지 함유할 수 있는 이당류, 특히 수크로오스의 단순 폴리옥시알킬렌 에스테르가 여기서의 당 에스테르의 또다른 유용한 종류이다. 상기 종류의 바람직한 당 에스테르는 20 몰의 에틸렌 옥사이드로 에톡실화된 소르비톨 트리올레에이트이다. 당 에스테르와 기타 폴리올 에스테르, 예컨대 글리세롤 에스테르의 혼합물 또한 여기서 사용되기에 적당하며, 예를 들면, 팜 오일 수크로글리세리드 (Palm Oil Sucroglyceride, Rhone-Poulenc) 이다.
여기서 사용된, 용어 "레시틴" 은 포스파티드인 물질을 말한다. 천연 또는 합성 포스파티드가 사용될 수 있다. 포스파티딜콜린 또는 레시틴은 인산 및 2 개의 지방산, 통상 16 내지 20 의 탄소원자를 가지며 4 이하의 이중결합을 갖는 장쇄 포화 또는 불포화 지방산의 콜린 에스테르로 에스테르화된 글레세린이다. 얇은 층 조직 또는 6각 액정을 형성할 수 있는 기타 포스파티드 또한 레시틴 대신 또는 이와 조합하여 사용될 수 있다. 이들 포스파티드는 레시틴에서처럼 2 개의 지방산과의 글리세롤 에스테르이나, 콜린은 에탄올아민 (세팔린), 또는 세린 (-아미노프로파노산; 포스파티딜 세린) 또는 이노시톨 (포스파티딜 이노시톨) 로 대체된다. 본 발명이 레시틴으로 실시되는 한편, 이들 기타 포스파티드가 여기서 사용될 수 있음이 이해된다.
다양한 레시틴이 사용될 수 있다. American Lecithin Company 는 Nattermann Phospholipid, Phospholipan 80 및 Phosal 75 를 공급한다. 이들과 조합하여 또는 단독으로 사용될 수 있는 기타 레시틴은 Actifla 시리즈, Centrocap 시리즈, Central Ca, Centrol 시리즈, Centrolene, Centrolex, Centromix, Centrophase 및 Centrophil 시리즈 (Central Soya); Alolec 및 Alolec 439-C (American Lecithin); Canaspersa (Canada Packers), Lexin K 및 Natipide (American Lecithin); 및 L-Clearate, Clearate LV 및 Clearate WD (W.A.Cleary Co.) 가 있다. 레시틴은 에탄올, 지방산, 트리글리세리드 및 기타 용매에 용해되어 공급된다. 이들은 통상적으로 레시틴의 혼합물이며 공급시 용매의 15 내지 50 % 범위이다.
천연 및 합성 레시틴 모두 사용될 수 있다. 천연 레시틴은 해바라기씨, 대두, 홍화씨, 및 목화씨와 같은 오일종으로부터 유도되며, 레시틴은 정제 공정 동안 오일로부터 분리된다.
유기 양성친화성 계면활성제가 본 발명의 조성물의 피부 촉감 및 안정성을 향상시키는데 특히 유용함이 발견되었다.
양성친화성 계면활성제는 바람직하게는 조성물의 약 0.1 내지 약 20 중량%, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 10 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.1 내지 약 8 중량% 의 양으로 조성물에 혼입된다.
매우 바람직한 것은 소르비탄 또는 소르비톨 지방산 에스테르와 수크로오스 지방산 에스테르의 혼합물 기재 지방산 에스테르 블렌드이며, 각각에서 지방산은 바람직하게는 C8-C24, 더욱 바람직하게는 C10-C20이다. 보습 관점에서 바람직한 지방산 에스테르 유화제는 소르비탄 또는 소르비톨 C16-C20지방산 에스테르와 수크로오스 C10-C16지방산 에스테르, 특히 소르비탄 스테아레이트 및 수크로오스 코코에이트의 블렌드이다. 이들은 ICI 로부터 상표명 아르라톤(Arlatone) 2121 로 시판된다.
조성물에서 매우 바람직한 성분은 조성물의 약 0.1 내지 약 20 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.5 내지 약 10 중량%, 및 특히 약 1 내지 약 5 중량% 의 수준으로 존재하는 요소이다.
바람직한 구현예에서, 오일상 및 유기 양성친화성 계면활성제는, 존재시, 요소를 첨가하기 전에, 유기 양성친화성 계면활성제의 크래프트점 초과 (바람직하게는 약 60 ℃ 미만) 의 온도에서 수 중에서 예비혼합되어, 액정/오일 수(水)분산액을 형성한다. 요소는 수-중-유(oil-in-water) 피부 보호 에멀젼 조성물 내에서 현저한 피부 보습 및 부드러움을 제공하기 위한 폴리올 지방산 폴리에스테르 및 양성친화성 유화제 계면활성제와 조합되어 특히 효과적임이 발견되었다.
또한, 놀랍게도 요소가 가수분해에 더욱 안정하여 조성물 pH 를 증가시킬 수 있다는 것이 발견되었다.
여러가지 종류의 선택적인 성분, 예컨대 비폐색적 보습제, 습윤제, 겔화제, 중화제, 향료, 착색제 및 계면활성제가 피부 조성물에 첨가될 수 있다.
조성물은 습윤제를 포함할 수 있다. 여기서 사용하기에 적당한 습윤제는 소르비톨, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 에톡실화 글루코오스 유도체, 헥산트리올, 글리세린, 글리신, 히알루론산, 아르기닌, 아지듀 (NaPCA), 수용성 폴리글리세릴메타크릴레이트 윤활제 및 판테놀을 포함한다. 바람직한 습윤제는 글리세린 (때때로 글리세롤 또는 글리세린으로 공지) 이다. 화학적으로 글리세린은 1,2,3-프로판트리올이며, 시판된다. 물질의 대량원 중 하나는 비누의 제조에서이다. 글리세린은 보습 강화 면에서 본 발명의 조성물에 특히 바람직하며, 부틸렌 글리콜 또한 바람직하다. 보습 강화 면에서 글리세린과 요소의 조합이 특히 바람직하다.
본 조성물에서, 습윤제는 바람직하게는 조성물의 약 0.1 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 약 1 내지 약 15 중량%, 및 특히 약 5 내지 약 15 중량% 의 수준으로 존재한다.
본 발명의 조성물에 사용하기에 적당한 폴리글리세릴메타크릴레이트 윤활제는 Guardian Chemical Corporation (뉴욕 11787 호피지 마르커스 Blvd. 230) 으로부터 상표명 Lubrajel (RTM) 로 시판된다. 일반적으로 Lubrajel 은 나트륨 글리세레이트와 메타크릴산 중합체의 반응에 의해 형성된 히드레이트 또는 클라트레이트로서 기재될 수 있다. 이후에, 히드레이트 또는 클라트레이트는 프로필렌 글리콜 소량으로 안정화된 다음 최종 제품의 수화를 조절한다. Lubrajels 은 다양한 글리세레이트 : 중합체 비율 및 점도 등급의 수로 표시된다. 적당한 Lubrajels 은 Lubrajel TW, Lubrajel CG 및 Lubrajel MS, Lubrajel WA, Lubrajel DV 및 소위 Lubrajel Oil 을 포함한다.
습윤제의 일부 이상 (조성물의 약 5 중량% 이하) 은 입자화 친지성 또는 소수성 담체 물질과의 부가혼합물 형태로 혼입될 수 있다. 담체 물질 및 습윤제는 수상 또는 분산상에 첨가될 수 있다.
이 공중합체는 부분적으로 반짝거림을 감소시키고, 오일을 조절하는 한편, 효과적인 보습 잇점을 제공하는 것을 돕는다. 가교된 소수성 중합체는 바람직하게는 하나 이상의 활성 성분이 공중합체 격자 내에 포획되고 전체적으로 균일하게 분산되어 있는 공중합체 격자의 형태이다. 대안적으로 소수성 중합체는 약 50 내지 500, 바람직하게는 100 내지 300 ㎡/g 의 표면적 (N2, BET) 을 가지며, 활성 성분이 그 안에 흡수되어 있는 다공질 입자 형태를 취할 수 있다.
가교된 소수성 중합체는 바람직하게는 약 0.1 내지 약 10 중량% 의 양으로 존재하며, 외부 수성상 중에 혼입된다. 활성 성분은 피부 상용성 오일, 피부 상용성 습윤제, 피부연화제, 보습제 및 일광차단제의 하나 이상 또는 혼합물일 수 있다. 하나의 구현예에서, 중합체 물질은 분말 형태이며, 이 분말은 입자의 조합된 계이다. 분말 입자의 계는 평균 직경 약 1 미크론 미만의 단위 입자, 평균 직경 약 20 내지 100 미크론 크기의 융합된 단위 입자의 응집물, 및 평균 직경 약 200 내지 1,200 크기의 융합된 응집물의 클러스터의 응집물을 포함하는 격자 형태이다.
이 구현예의 분말 물질은 가교된 "후흡수된(post absorbed)" 소수성 중합체 격자로서 광범위하게 기재될 수 있다. 분말은 바람직하게는 그 안에 포획 및 분산된 고체, 액체 또는 기체 형태일 수 있는 활성체이다. 격자는 입자화형태이며, 활성 물질로 충전된 경우, 자유 유동 불연속 고체 입자를 구성한다. 격자는 활성물질을 소정량 함유할 수 있다. 적당한 중합체는 하기 구조식을 갖는다:
(식 중, x 대 y 의 비율은 80 : 20 이며, R' 는 -CH2CH2- 이고, R" 는 -(CH2)11CH3이다).
소수성 중합체는 매우 가교된 중합체, 더욱 특히 매우 가교된 폴리메타크릴레이트 공중합체이다. 물질은 다우코닝사 (미국 미시간 미드랜드) 에 의해 제조되며, 상표명 POLYTRAP (RTM) 으로 시판된다. 이것은 초광 자유 유동 백색 분말이며, 입자는 높은 수준의 친지성 액체 및 일부 친수성 액체를 흡수할 수 있는 동시에, 자유 유동 분말 특성을 유지한다. 분말 구조는 20 내지 100 미크론의 응집물로 융합되는 1 미크론 미만의 단위 입자의 격자로 이루어지며, 응집물은 약 200 내지 약 1200 미크론 크기의 응집물 또는 매크로 입자로 느슨하게 집락을 이룬다. 중합체 분말은 유체, 에멀젼, 분산액 또는 용융된 고체를 자신의 중량의 4 배 만큼 함유할 수 있다.
활성체의 중합체 분말로의 흡수는 스테인레스강 혼합 보울 및 스푼을 사용하여 수행될 수 있으며, 여기서 활성체가 분말에 첨가되고, 스푼이 중합체 분말에 활성체를 부드럽게 혼합하는데 사용된다. 중합체를 함유하는 밀봉가능한 용기에 유체를 첨가한 다음, 점도가 수득될 때까지 물질을 텀블링함으로써 저점도 액체가 흡수될 수 있다. 리본 또는 트윈 콘 블렌더와 같은 더욱 정교한 혼합 장치 또한 사용될 수 있다. 바람직한 활성제는 글리세린이다. 바람직하게는 습윤제 : 담체의 중량비는 약 1 : 4 내지 약 3 : 1 이다.
또한, 매우 가교된 폴리메타크릴레이트 공중합체로서 적당한 것은 Microsponges 5647 이다. 이는 일반적으로 약 0.01 내지 약 0.05 ㎛ 의 세공 크기 및 200 내지 300 ㎡/g 의 표면적을 갖는 가교된 소수성 중합체의 구형 입자 형태를 취한다. 다시, 이는 바람직하게는 상기한 수준의 습윤제로 충전된다.
본 발명의 조성물은 또한 바람직하게는 약 0.01 내지 약 10 %, 더욱 바람직하게는 약 0.02 내지 약 2 %, 특히 약 0.02 내지 약 0.5 % 의 수준으로 친수성 겔화제를 함유할 수 있다. 겔화제는 바람직하게는 약 4000 mPa.s 이상, 더욱 바람직하게는 약 10,000 mPa.s 이상 및 특히 50,000 mPa.s 이상의 점도 (1 % 수용액, 20 ℃, 브룩필드 RVT) 를 갖는다.
적당한 친수성 겔화제는 일반적으로 수용성 또는 콜로이드성 수용성 중합체로서 기재될 수 있으며, 셀룰로오스 에테르 (예, 히드록시에틸 셀룰로오스, 메틸 셀룰로오스, 히드록시프로필메틸 셀룰로오스), 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐알코올, 구아검, 히드록시프로필구아검 및 잔탄검을 포함한다.
그러나, 여기에서 바람직한 친수성 겔화제는 B.F. Goodrich Company 의 상표명 카르보폴(Carbopol) 수지로 시판되는 카르복시비닐 중합체 및 아크릴산/에틸 아크릴레이트 공중합체이다. 이들 수지는 0.75 내지 2.00 % 의 가교제, 예컨대 폴리알릴 수크로오스 또는 폴리알릴 펜타에리트리톨로 가교된 아크릴산의 콜로이드성 수용성 폴리알케닐 폴리에테르 가교 중합체로 주로 구성된다. 예는 카르보폴 934, 카르보폴 940, 카르보폴 950, 카르보폴 954, 카르보폴 980, 카르보폴 951 및 카르보폴 981 을 포함한다. 카르보폴 934 는 각 수크로오스 분자에 대해 평균 약 5.8 알릴기를 갖는 수크로오스의 폴리알릴 에테르 약 1 % 로 가교된 아크릴산의 수용성 중합체이다. 가장 바람직한 중합체는 카르보폴 954 이다. 또한 적당한 것은 상표명 카르보폴 1382, 카르보폴 1342 및 Pemulen TR-1 (CTFA 지정: 아크릴레이트/10-30 알킬 아크릴레이트 가교중합체) 로 시판되는 양성친화성 성질을 갖는 아크릴산의 소수성으로 개질된 가교 중합체이다. 폴리알케닐 폴리에테르 가교 아크릴산 중합체 및 소수성으로 개질된 가교 아크릴산 중합체가 또한 적당하며, 본 발명에 사용하기에 바람직하다. 겔화제는 특히 상온 및 승온 양자 모두에서 우수한 안정성을 제공하는데 유용하다.
여기서 친수성 겔화제 함유 중화 산성기로서 사용하기에 적당한 중화제는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화암모늄, 모노에탄올아민, 디에탄올아민 트리에탄올아민을 포함한다.
본 발명의 조성물은 에멀젼 형태이며, 바람직하게는 약 4,000 mPa.s 이상, 바람직하게는 약 4,000 내지 약 300,000 mPa.s, 더욱 바람직하게는 약 8,000 내지 약 200,000 mPa.s, 특히 약 10,000 내지 약 100,000 mPa.s, 더욱 특히 약 10,000 내지 약 50,000 mPa.s (25 ℃, 순수, 브룩필드 RVT 스핀들 제 5 호) 의 제품 점도를 갖도록 배합된다.
본 발명의 조성물은 또한 약 0.1 내지 약 10 %, 바람직하게는 약 1 % 내지 약 5 % 의 판테놀 보습제를 함유할 수 있다. 판테놀 보습제는 D-판테놀 ([R]-2,4-디히드록시-N-[3-히드록시프로필]-3,3-디메틸부타미드), DL-판테놀, 칼슘 판토테네이트, 로얄 젤리, 판테타인, 판토테인, 판테닐 에틸 에테르, 판감산, 피리독신, 판토일 락토오스 및 비타민 B 복합체로부터 선택될 수 있다. 피부 보호 및 점착 감소 면에서 가장 바람직한 것은 D-판테놀이다.
본 발명의 조성물은 카르복시메틸키틴 약 0.001 내지 약 0.5 중량%, 바람직하게는 약 0.002 내지 약 0.05 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.005 내지 약 0.02 중량% 를 부가로 포함할 수 있다. 키틴은 바닷가재 및 게의 외피에 존재하는 다당류이며, N-아세틸-D-글루코사민의 베타 (1-4) 결합을 갖는 뮤코다당류이다. 카르복시메틸키틴은 정제된 키틴 물질을 알칼리로 처리한 다음, 모노클로로아세트산으로 처리함으로써 제조된다. 이는 A & E Connock Ltd. (영국, 햄프셔, 포딩브릿지) 로부터 키틴 액체 (Chitin Liquid) 라는 이름 하에 묽은 (약 0.1 내지 0.5 중량%) 수용액 형태로 시판된다.
기타 임의의 물질은 각질용해제/표피탈락제, 예컨대 살리실산; 단백질 및 폴리펩티드 및 이의 유도체; 바람직하게는 약 0.1 내지 약 5 % 수준의 수용성 또는 용해가능한 방부제, 예컨대 Germall 115, 히드록시벤조산의 메틸, 에틸, 프로필 및 부틸 에스테르, 벤질 알코올, EDTA, Euxyl (RTM) K400, 브로모폴 (Bromopol, 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올) 및 페녹시프로판올; 세균방지제, 예컨대 Irgasan (RTM) 및 페녹시에탄올 (바람직하게는 0.1 내지 약 5 %); 가용성 또는 콜로이드 가용성 보습제, 예컨대 히라론산 및 전분 그래프트된 나트륨 폴리아크릴레이트, 예컨대 Celanese Superabsorbent Materials (미국 버지니아 포츠미쓰) 로부터 시판되며 USA-A-4,076,663 호에 기재된 Sanwet (RTM) IM-1000, IM-1500 및 IM-2500; 비타민, 예컨대 비타민 A, 비타민 C, 비타민 E 및 비타민 K; 알파 및 베타 히드록시산; 알로에베라; 스핑고신 및 피토스핑고신, 콜레스테롤; 피부 미백제; N-아세틸 시스테인; 착색제; 향료 및 향료 가용화제 및 부가 계면활성제/유화제, 에컨대 지방 알코올 에톡실레이트, 에톡실화 폴리올 지방산 에스테르 (여기서, 폴리올은 글리세린, 프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜 소르비톨, 소르비탄, 폴리프로필렌글리콜, 글루코오스 및 수크로오스로부터 선택될 수 있다) 를 포함한다. 예는 글리세릴 모노히드록시 스테아레이트 및 알코올의 몰 당 평균 10 내지 200 몰의 에틸렌옥사이드로 에톡실화된 스테아릴 알코올, 및 PEG-6 카프릴/카프르산 글리세리드를 포함한다.
또한 일광차단제가 유용하다. 일광차단제의 여러 종류는 US 특허 5,087,445 호 (Haffey 등, 1992 년 2 월 11 일 허여); US 특허 5,073,372 호 (Turner 등, 1991 년 12 월 17 일 허여); US 특허 5,073,371 호 (Turner 등, 1991 년 12 월 17 일 허여); 및 문헌 [Segarin 등의 Cosmetics Science and Technology 의 챕터 Ⅷ, 189 면 이후] 에 기재되어 있다. 본 발명의 조성물에 유용한 일광차단제 중 바람직한 것은 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트, 2-에틸헥실 N,N-디메틸-p-아미노벤조에이트, p-아미노벤조산, 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산, 옥토크릴렌, 옥시벤존, 호모메틸 살리실레이트, 옥틸 살리실레이트, 4,4'-메톡시-t-부틸디벤조일메탄, 4-이소프로필 디벤조일메탄, 3-벤질리덴 캄포르, 3-(4-메틸벤질리덴)캄포르, 이산화 티탄, 산화 아연, 실리카, 산화 철, Parsol MCX, Eusolex 6300, 옥토크릴렌(Octocrylene), Parsol 1789 및 이들의 혼합물로부터 선택된 것이다.
기타 유용한 일광차단제는 US 특허 4,937,370 호 (Sabatelli, 1990 년 6 월 26 일 허여); 및 US 특허 4,999,186 호 (Sabatelli 등, 1991 년 3 월 12 일 허여) 에 기재되어 있다. 여기서 기재된 일광차단제는 단일 분자 내에 상이한 자외선 조사 흡수 스펙트럼을 나타내는 2 개의 뚜렷한 크로모포어 부분을 갖는다. 크로모포어 부분 중 하나는 UVB 조사 범위 내에서 우선적으로 흡수하며, 다른 하나는 UVA 조사 범위 내에서 강하게 흡수한다. 이들 일광차단제는 종래의 일광차단제에 비해 높은 효능, 넓은 UV 흡수, 낮은 피부 침투 및 장기간 지속 효과를 제공한다. 상기 일광차단제의 특히 바람직한 예는 2,4-디히드록시벤조페논의 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산 에스테르, 4-히드록시디벤조일메탄과의 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산 에스테르, 2-히드록시-4-(2-히드록시에톡시)벤조페논의 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산 에스테르, 4-(2-히드록시에톡시)디벤조일메탄의 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산 에스테르 및 이들의 혼합물로부터 선택된 것을 포함한다.
일반적으로, 일광차단제는 여기서 유용한 조성물의 약 0.5 내지 약 20 % 를 포함할 수 있다. 정확한 양은 선택된 일광차단제 및 목적하는 일광 보호 지수 (SPF) 에 의존한다. SPF 는 일반적으로 홍반에 대한 일광차단의 광보호의 측정에 사용된다. 문헌 [Federal Register. Vol.43, No.166, pp.38206 - 38269, 1978 년 8 월 25 일] 참조.
본 발명의 조성물은 부가로 알루미늄 전분 옥테닐숙시네이트의 약 0.1 내지 약 5 중량% 를 포함한다. 알루미늄 전분 옥테닐숙시네이트는 전분과 옥테닐숙신산 무수물의 반응생성물의 알루미늄 염이며, Dry Flo National Starch & Chemical Ltd. 로부터 시판된다. Dry Flo 는 피부 촉감 및 적용 특성의 면에서 유용하다.
여기서 기타 선택적인 물질은 수불용성 오일상 성분의 총 수준에 기여하며 이에 포함되는 색소를 포함한다. 본 발명의 조성물에 사용하기에 적당한 색소는 유기 및/또는 무기일 수 있다. 또한 용어 색소 내에 낮은 색상 및 광택을 갖는 물질, 예컨대 매트 피니슁제, 및 광 분산제가 포함된다. 적당한 색소의 예는 산화철, 아시글루타메이트 산화철, 울트라마린 블루, D & C 염료, 카르민 및 이들의 혼합물이다. 조성물의 유형에 따라, 색소의 혼합물이 통상적으로 사용된다. 보습, 피부 촉감, 피부의 외관 및 에멀젼 상용성 면에서 바람직한 색소는 처리된 색소이다. 색소는 아미노산, 실리콘, 레시틴 및 기타 에스테르 오일과 같은 화합물로 처리될 수 있다.
비타민 B3성분
본 발명의 조성물은 또한 비타민 B3화합물의 안전량 및 유효량을 포함할 수 있다. 본 발명의 조성물은 바람직하게는 약 0.01 내지 약 50 %, 더욱 바람직하게는 약 0.1 내지 약 10 %, 더욱더 바람직하게는 약 0.5 내지 약 10 %, 및 더욱더 바람직하게는 약 1 내지 약 5 %, 가장 바람직하게는 약 2 내지 약 5 % 의 비타민 B3화합물을 포함한다.
여기서 사용된 "비타민 B3화합물" 은 하기 화학식을 갖는 화합물을 의미한다:
(식 중, R 은 -CONH2(즉, 니아신아미드), -COOH (즉, 니코틴산) 또는 -CH2OH (즉, 니코티닐 알코올); 그의 유도체; 및 그의 상기한 임의의 염이다).
상기 비타민 B3화합물의 유도체의 예는 니코틴산의 비혈관확장성(non-vasodilating) 에스테르를 포함하는 니코틴산 에스테르, 니코티닐 아미노산, 카르복실산의 니코티닐 알코올 에스테르, 니코틴산 N-옥사이드 및 니아신아미드 N-옥사이드를 포함한다.
니코틴산의 적당한 에스테르는 C1-C22, 바람직하게는 C1-C16, 더욱 바람직하게는 C1-C6알코올의 니코틴산 에스테르를 포함한다. 알코올은 적당하게는 직쇄 또는 분지쇄, 시클릭 또는 비시클릭, 포화 또는 불포화 (방향족 포함), 및 치환 또는 비치환된다. 에스테르는 바람직하게는 비혈관확장성이다. 여기서, 사용된 "비혈관확장성" 은 에스테르가 통상적으로 본 조성물 내에서 피부에 적용된 후 가시적인 섬광 반응을 나타내지 않음을 의미한다 (상기 화합물이 육안으로 가시적이지 않은 혈관확장을 일으킬 수 있을지라도, 일반적으로 모집단의 대다수는 가시적인 섬광 반응을 경험하지 않는다), 니코틴산의 비혈관확장성 에스테르는 토코페롤 니코티네이트 및 이노시톨 헥사니코티네이트를 포함하며; 토코페롤 니코티네이트가 바람직하다.
비타민 B3화합물의 기타 유도체는 하나 이상의 아미드기 수소의 치환으로부터 생성되는 니아신아미드의 유도체이다. 여기서 유용한 니아신아미드 유도체의 비제한적인 예는, 예컨대 활성화된 니코틴산 화합물 (예, 니코틴산 아지드 또는 니코티닐 클로라이드) 와 아미노산으로부터 유도된 니코티닐 아미노산, 및 유기 카르복실산 (예, C1-C18) 의 니코티닐 알코올 에스테르를 포함한다. 상기 유도체의 구체예는, 하기 화학적 구조를 갖는 니코티누르산 (C8H8N2O3) 및 니코티닐 히드록삼산 (C6H6N2O2) 을 포함한다:
니코티누르산:
니코티닐 히드록삼산:
니코티닐 알코올 에스테르의 예는 카르복실산 살리실산, 아세트산, 글리콜산, 팔미트산 등의 니코티닐 알코올 에스테르를 포함한다. 여기서 유용한 비타민 B3화합물의 기타 비제한적인 예는 2-클로로니코틴아미드, 6-아미노니코틴아미드, 6-메틸니코틴아미드, n-메틸-니코틴아미드, n,n-디에틸니코틴아미드, n-(히드록시메틸)-니코틴아미드, 퀴놀린산 이미드, 니코틴아닐리드, n-벤질니코틴아미드, n-에틸니코틴아미드, 니펜아존, 니코틴알데히드, 이소니코틴산, 메틸 이소니코틴산, 티오니코틴아미드, 니알라미드, 1-(3-피리딜메틸)요소, 2-메르캅토니코틴산, 니코몰 및 니아프라진을 포함한다.
상기 비타민 B3화합물의 예는 당 분야에 공지되어 있으며, 여러 근원, 즉, Sigma Chemical Company (미주리 세인트루이스); ICN Biomedicals, Inc. (캘리포니아 어바인), 및 Aldrich Chemical Company (WI 밀워키) 로부터 시판된다.
하나 이상의 비타민 B3화합물이 여기서 사용될 수 있다. 바람직한 비타민 B3화합물은 니아신아미드 및 토코페롤 니코티네이트이며, 니아신아미드가 더욱 바람직하다.
사용시, 니아신아미드의 염, 유도체, 및 염 유도체는 바람직하게는 여기서 기재된 피부 상태 조절의 방법에서 니아신아미드와 실질적으로 동일한 효능을 갖는 것이다.
비타민 B3화합물 염 또한 여기에 유용할 수 있다. 여기서 유용한 비타민 B3화합물 염의 비제한적인 예는 유기 또는 무기염, 예컨대 음이온성 무기 종류 (예, 염소, 브롬, 요오드, 탄산염, 바람직하게는 염소) 와의 무기염, 및 유기카르복실산염 (모노-, 디- 및 트리- C1-C18카르복실산염, 예, 아세테이트, 살리실레이트, 글리콜레이트, 락테이트, 말레이트, 시트레이트, 바람직하게는 모노카르복실산 염, 예컨대 아세테이트를 포함) 이다. 이들 및 비타민 B3화합물의 기타 염은 당분야의 기술자들에 의해 쉽게 제조될 수 있으며, 예를 들면, 여기서 참고로 인용한 문헌 [W.Wenner 의 "The Reaction of L-Ascorbic and D-Iosacorbic Acid with Nicotinic acid and Its Amide", J.Organic Chemistry, Vol.14, 22-26 (1949)] 에 기재되어 있다. Wenner 는 니아신아미드의 아스코르브산 염의 합성을 기술한다.
바람직한 구현예에서, 비타민 B3화합물의 고리 질소는 실질적으로 화학적으로 유리 (즉, 비결합 및/또는 비장해) 이거나, 피부에 운반된 후에 실질적으로 화학적으로 유리 ("화학적으로 유리" 는 이하에, 대안적으로 "비복합화" 라고도 함) 된다. 더욱 바람직하게는 비타민 B3는 필수적으로 비복합화된다. 따라서, 조성물이 염, 또는 그렇지않으면 복합화된 형태로 비타민 B3화합물을 함유하는 경우, 상기 복합체는 피부에 조성물에 운반시에, 바람직하게는 실질적으로 가역적이고, 더욱 바람직하게는 필수적으로 가역적이다. 예컨대, 상기 복합체는 pH 약 5.0 내지 약 6.0 에서 실질적으로 가역적이어야 한다. 상기 가역성은 당 분야의 기술자들에 의해 쉽게 결정될 수 있다.
더욱 바람직하게 비타민 B3화합물은 피부에 운반되기 전에 조성물 내에서 실절적으로 비복합화된다. 바람직하지못한 복합체의 형성을 최소화하거나 또는 방지하기 위한 접근의 예는 실질적으로 비가역적으로 형성하는 물질 또는 비타민 B3화합물과의 기타 복합체의 생략, pH 조정, 이온강도 조정, 계면활성제의 사용, 및 비타민 B3화합물 및 이와 서로 복합화하는 물질을 상이한 상에서 배합하는 것을 포함한다. 상기 접근은 당 분야의 통상적인 기술 수준이다.
따라서, 바람직한 구현예에서, 비타민 B3화합물은 염 형태의 제한된 양을 함유하며, 더욱 바람직하게는 비타민 B3화합물 염의 실질적으로 유리 형태이다. 바람직하게는 비타민 B3화합물은 상기 염 약 50 % 미만을 함유하며, 더욱 바람직하게는 염 형태가 필수적으로 없다. 약 4 내지 약 7 의 pH 를 갖는 조성물에서 비타민 B3화합물은 대표적으로 약 50 % 미만의 염 형태를 함유한다.
비타민 B3화합물은 실질적으로 순수 물질로서, 또는 천연 (예, 식물) 기원으로부터 적당한 물리적 및/또는 화학적 단리에 의해 수득된 추출물로서 포함될 수 있다. 비타민 B3화합물은 바람직하게는 실질적으로 순수하고, 더욱 바람직하게는 필수적으로 순수하다.
레티노이드
바람직한 구현예에서, 본 발명의 조성물은 또한 레티노이드를 함유한다. 비타민 B3화합물 및 레티노이드는 피부 상태의 조절, 특히 피부 노화의 현상, 특히 주름, 선 및 모공의 조절의 치료학적 조절에 예상치 못한 잇점을 제공한다. 이론에 국한되지 않고, 비타민 B3화합물은 특정 레티노이드의 레티노이드의 생물학적 활성 형태라고 믿어지는 트랜스-레티노산으로의 전화 (즉, 레티놀, 레티놀 에스테르 및 레티날에 대한 증가된 전화) 를 증가시켜서, 피부 상태 조절의 상승효과를 제공하는 것으로 믿어진다. 또한, 비타민 B3화합물은 레티노이드의 국소적용과 결부될 수 있는 붉은기, 염증, 피부병 등 (이하, "레티노이드 피부병" 이라 함) 을 완화시킨다. 또한, 결합된 비타민 B3화합물 및 레티노이드는 티오레독신의 활성 및 양을 증가시키며, 이는 단백질 AP-1 을 통해 콜라겐 발현 수준을 증가시키는 경향이 있다. 따라서, 본 발명은 감소된 활성 수준을 가능하게 하며, 따라서, 레티노이드 피부병에 대한 잠재력 감소를 가능하게 하는 한편, 중요한 긍정적인 피부 상태 잇점을 유지한다. 또한 레티노이드 수준이 증가할수록, 바람직하지 못한 레티노이드 피부병의 발병없이, 피부 상태 효능이 더 많이 수득될 것이다.
여기서 사용된 "레티노이드" 는 비타민 A 또는 피부에서 비타민 A 의 생물학적 활성을 갖는 레티놀 유사 화합물의 모든 천연 및/또는 합성 유사체, 및 상기 화합물들의 기하학적 이성질체 및 입체이성질체를 포함한다. 레티노이드는 바람직하게는 레티놀, 레티놀 에스테르 (예, 레티닐 팔미테이트, 레티닐 아세테이트, 레티닐 프로피오네이트를 포함하는 레티놀의 C2-C22알킬 에스테르), 레티날, 및/또는 레티노산 (모든 트랜스 레티노산 및/또는 13-시스-레티노산) 이며, 더욱 바람직하게는 레티노산 이외의 레티노이드이다. 이들 화합물은 당 분야에 공지되어 있으며, 여러 근원, 즉 Sigma Chemical Company (미주리 세인트루이스) 및 Boerhinger Mannheim (인디아나 인디아나폴리스) 으로부터 시판된다. 여기서 유용한 기타 레티노이드는 US 특허 4,677,120 호(1987 년 6 월 30 일 허여, Parish 등); 4,885,311 호 (1989 년 12 월 5 일 허여, Parish 등); 5,049,584 호 (1991 년 9 월 17 일 허여, Purcell 등); 5,124,356 호 (1992 년 6 월 23 일 허여, Purcell 등); 및 재허여 34,075 호 (1992 년 9 월 22 일 허여, Purcell 등) 에 기재되어 있다. 기타 적당한 레티노이드는 토코페릴-레티노에이트 [레티노산 (트랜스- 또는 시스)-의 토코페롤 에스테르], 아다팔렌 {6-[3-(1-아다만틸)-4-메톡시페닐]-2-나프토산}, 및 타자로텐 (에틸 6-[2-(4,4-디메틸티오크로만-6-일)-에티닐]니코티네이트) 이다. 하나 이상의 레티노이드가 사용될 수 있다. 바람직한 레티노이드는 레티놀, 레티닐 팔미테이트, 레티닐 아세테이트, 레티닐 프로피오네이트, 레티날 및 그의 조합이다. 더욱 바람직하게는 레티놀 및 레티닐 팔미테이트이다.
레티노이드는 실질적으로 순수 물질로서 또는 천연(예, 식물)원으로부터 적당한 물리적 및/또는 화학적 단리에 의해 수득된 추출물로서 포함될 수 있다. 레티노이드는 바람직하게는 실질적으로 순수하며, 더욱 바람직하게는 필수적으로 순수하다.
본 발명의 조성물은, 수득된 조성물이 피부 상태를 조절하기 위해, 바람직하게는 피부에서 가시적 및/또는 촉각적 불연속을 조절하기 위해, 더욱 바람직하게는 피부 노화 현상을 조절하기 위해, 더더욱 바람직하게는 피부 노화와 결부된 피부 조직에서 가시적 및/또는 촉각적 불연속을 조절하기 위해 안전하고 유효하도록 하는 정도의 안전량 및 유효량으로 레티노이드를 함유할 수 있다. 조성물은 바람직하게는 약 0.005 내지 약 2 %, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 약 2 % 의 레티노이드를 함유한다. 레티놀은 약 0.01 내지 약 0.15 % 의 양으로 가장 바람직하게 사용되며, 레티놀 에스테르는 약 0.01 내지 약 2 % (예, 약 1 %) 의 양으로 가장 바람직하게 사용되며; 레티노산은 약 0.01 내지 약 0.25 % 의 양으로 가장 바람직하게 사용되며; 토코페릴-레티노에이트 [레티노산 (트랜스- 또는 시스-) 의 토코페롤 에스테르], 아다팔렌 {6-[3-(1-아다만틸)-4-메톡시페닐]-2-나프토산}, 및 타자로텐은 약 0.01 내지 약 2 % 의 양으로 가장 바람직하게 사용된다. 조성물이 레티노이드를 함유하는 경우, 비타민 B3화합물은 약 0.1 내지 약 10 %, 더욱 바람직하게는 약 2 내지 약 5 % 의 양으로 바람직하게 사용된다.
조성물의 pH 는 바람직하게는 약 4 내지 9, 더욱 바람직하게는 약 6 내지 약 8.0 이다.
조성물을 보충하는 것은 피부에 국소적용하기에 적당한 물 또는 수성 담체이다. 여기서 조성물의 수분 함량은 일반적으로 약 30 내지 약 98.89 중량%, 바람직하게는 약 50 내지 약 95 중량%, 및 특히 약 60 내지 약 90 중량% 이다.
본 발명의 조성물은 바람직하게는 남겨지는(leave-on) 제품으로서 피부에 적용될 수 있는 보습 크림 또는 로션 형태이다.
본 발명은 하기 실시예에 의해 예시된다.
실시예 1 내지 3
통상의 제형화 기법을 사용하여 하기 성분으로부터 수-중-유 에멀젼을 제조한다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3
세틸 알코올 0.72 0.72 0.72
스테아릴 알코올 0.48 0.48 0.48
스테아르산 0.1 0.1 0.1
PEG-100 스테아레이트 0.1 0.1 0.1
아르라톤 2121 1 1 1
메틸 이소스테아레이트 1.33 0 0
이소프로필 이소스테아레이트 0 1.33 1.33
실리콘 Q21403 2 2 2
당의 지방산 에스테르1 0.67 0.67 0.67
글리세린 7 7 7
요소 2 0 0
카르보폴 954 0.68 0.5 0.5
카르보폴 1382 0.1 0.1 0.1
TiO2 0.75 0.75 0.75
D-판테놀 0 0 0.5
토코페롤 아세테이트 0 0 0.5
니아신아미드 2 2 2
레티놀 0 0 0.04
BHT 0 0 0.05
글리단트 플러스 0.1 0.1 0.1
EDTA 0.1 0.1 0.1
증류수 qs 100 qs 100 qs 100
1당과 여기서 기재된 하나 이상의 카르복실산 부분의 C1-C30모노에스테르 또는 폴리에스테르, 바람직하게는 에스테르화도가 7 내지 8 이며, 지방산 부분이 C18모노- 및/또는 디- 불포화 및 베헨 (불포화물:베헨 몰 비 1:7 내지 3:5) 인 수크로오스 폴리에스테르, 더욱 바람직하게는 약 7 개의 베헨 지방산 부분 및 약 1 개의 올레산 부분을 분자 내에 갖는 수크로오스의 옥타에스테르, 예, 면실유 지방산의 수크로오스 에스테르, 예, SEFA Cottonate 이다.
실시예 Ⅳ 내지 Ⅷ
성분 %w/w %w/w %w/w %w/w %w/w
탈이온화수 to 100 to 100 to 100 to 100 to 100
글리세린 9.00 5.00 8.00 6.50 7.50
요소 1.40 1.80 2.20 1.98 1.60
Kronos(TiO2)1 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15
아르라톤 21212 0.0 0.50 1.50 0.60 0.50
카르보폴 13823 0.05 0.20 0.08 0.12 0.05
카르보폴 9544 0.70 0.63 0.68 0.60 0.70
수산화나트륨 (40% 용액) 0.80 1.00 0.80 0.85 0.75
히드로폴산 0.08 0.09 0.10 0.12 0.13
Myrj 595 0.09 0.10 0.09 0.12 0.10
스테아릴 알코올 0.50 0.38 0.40 0.32 0.48
세틸 알코올 1.20 0.85 1.00 0.72 0.72
프로필 파라벤 0.29 0.25 0.15 0.15 0.18
Finsolv TN6 0.00 1.2 0.00 0.5 0.5
SEFA Cottonate7 0.2 1.50 1.50 0.75 1.80
메틸 이소스테아레이트 1.33 0.2 0.75 1.5 0.00
메틸 파라벤 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20
페녹시톨 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40
EDTA 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10
DC Q2-14038 2.00 1.60 1.60 1.80 1.50
NaCl 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02
총합 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
1. Kronos (캐나다, 퀘벡, 몬트리올 4 플레이스 빌 마리#500) 에 의해 공급2. ICI Surfactants (TS6 8JE 클리블랜드 미들스보로 윌튼 센터 사서함 90) 에 의해 공급3. B.F.Goodrich (미국 오하이오 44141 브렉스빌 브렉스빌로드 9911)4. B.F.Goodrich (미국 오하이오 44141 브렉스빌 브렉스빌로드 9911)5. ICI (TS6 8JE 클리블랜드 미들스보로 윌튼 센터 사서함 90) 에 의해 공급된 PEG 100 스테아레이트 6. Finetex Inc. (미국 뉴저지 07407 엘름우드 파크 사서함 216) 에 의해 공급된 C12-C15알킬 벤조에이트 에스테르 7. Procter & Gamble (미국 오하이오 신시네티 윈튼 힐 테크니컬 센터) 에 의해 공급8. Dow Corning (RG1 4EX 브렉 리딩 185 카인즈 로드 킹즈 코오트) 에 의해 공급
조성물 Ⅳ 내지 Ⅷ 은 하기와 같이 제조한다:
증점제, 메틸 파라벤, 글리세린/TiO2예비혼합물, 아르라톤 2121 (존재시), 및 요소를 제외한 기타 수용성 성분을 수 중에서 혼합하고 약 80 ℃ 로 가열함으로써 제 1 예비혼합물을 제조한다. 실리콘을 제외한 유화제, 유(油)용성 방부제를 포함하는 오일상 성분의 제 2 예비혼합물을 혼합 및 가열에 의해 제조하고, 상기 수성 예비혼합물에 첨가한다.
생성되는 혼합물을 약 60 ℃ 로 냉각한다. NaOH 용액, EDTA, 실리콘 검 및 요소 용액 (물 1 ㎖ 에 용해된 1 g) 을 생성된 수-중-유 에멀젼에 첨가하고, 혼합물을 냉각시키고, 미량 성분을 첨가한다. 조성물을 포장되도록 한다.
조성물은 감소된 번들거림 및 개선된 러브-인 특성 및 흡수성과 함께, 향상된 피부 촉감, 피부 매끄러움, 피부 부드러움 및 피부 보호 특성을 나타낸다.

Claims (18)

  1. 하기를 포함하는, 피부 또는 모발의 국소 적용에 적당한 미용 조성물:
    (a) 폴리올 부분 및 4 이상의 카르복실산 부분을 갖는 액체 폴리올 카르복실산 에스테르로서, 폴리올 부분은 약 4 내지 약 8 의 히드록실기를 함유하는 당 및 당 알코올로부터 선택되며, 각각의 카르복실산 부분은 약 8 내지 약 22 의 탄소원자를 갖고, 액체 폴리올 카르복실산 에스테르는 약 30 ℃ 미만의 완전 용융점을 갖는 액체 폴리올 카르복실산 에스테르;
    (b) 하기 화학식 Ⅰ의 화합물, 하기 화학식 Ⅱ의 화합물 및 이들의 혼합물로부터 선택된 피부연화제 물질:
    [화학식 Ⅰ]
    (식 중, R1은 H 또는 CH3으로부터 선택되며, R2, R3및 R4는 독립적으로 C1-C20직쇄 또는 분지쇄 알킬로부터 선택되며, x 는 1 내지 20 의 정수이다),
    [화학식 Ⅱ]
    (식 중, R5는 히드록시 또는 C1-C4알킬로 임의치환된 벤질로부터 선택되며, R6은 C1-C20분지쇄 또는 직쇄 알킬로부터 선택된다).
  2. 제 1 항에 있어서, R1이 H 이며, R2, R3, R4가 독립적으로 C1-C4직쇄 알킬로부터 선택되며, x 는 10 내지 18 이며, R5는 비치환된 벤질이고, R6은 C12-C15알킬인 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 피부연화제가 메틸 이소스테아레이트, C12-C15알킬 벤조에이트 에스테르 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 액체 폴리올 카르복실산 에스테르가 약 2 이하의 유리 히드록실기를 함유하는 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 카르복실산 부분이 약 14 내지 약 18 의 탄소원자를 함유하는 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리올 부분이 에리트리톨, 자일리톨, 소르비톨, 글루코오스, 수크로오스 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리올 부분이 수크로오스인 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 액체 폴리올 카르복실산 에스테르가 약 27.5 ℃ 미만의 완전 용융점을 갖는 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 액체 폴리올 카르복실산 폴리에스테르가 약 25 ℃ 미만의 완전 용융점을 갖는 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 액체 카르복실산 폴리올 에스테르가 수크로오스 펜타올레에이트, 수크로오스 헥사올레에이트, 수크로오스 헵타올레에이트, 수크로오스 옥타올레에이트 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 약 0.1 내지 약 15 중량%, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 10 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.1 내지 약 5 중량% 의 피부연화제 물질을 포함하는 조성물.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 약 0.1 내지 약 15 중량%, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 10 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.1 내지 약 5 중량% 의 액체 폴리올 카르복실산 에스테르를 포함하는 조성물.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 액체 카르복실산 폴리올 에스테르 : 피부연화제 물질의 중량비가 약 5 : 1 내지 1 : 5, 바람직하게는 약 2 : 1 내지 약 1 : 2 인 조성물.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 에멀젼 형태, 바람직하게는 수-중-유 에멀젼 형태인 조성물.
  15. 제 14 항에 있어서, 실리콘 함유상을 추가로 포함하는 조성물.
  16. 제 15 항에 있어서, 실리콘 함유상이 실리콘 또는 실리콘 혼합물을 조성물의 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 15 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 약 10 중량% 수준으로 포함하며, 실리콘 또는 실리콘 혼합물은 약 200,000 내지 약 4,000,000 의 분자량을 갖는 실리콘 검을 포함하는 조성물.
  17. 하기를 포함하는 조성물:
    (a) 폴리올 부분 및 4 이상의 카르복실산 부분을 갖는 액체 폴리올 카르복실산 에스테르로서, 폴리올 부분은 약 4 내지 약 8 의 히드록실기를 함유하는 당 및 당 알코올로부터 선택되며, 각각의 카르복실산 부분은 약 8 내지 약 22 의 탄소원자를 갖고, 액체 폴리올 카르복실산 에스테르는 약 30 ℃ 미만의 완전 용융점을 갖는 액체 폴리올 카르복실산 에스테르;
    (b) 하기 화학식 Ⅰ의 화합물, 하기 화학식 Ⅱ의 화합물 및 이들의 혼합물로부터 선택된 피부연화제 물질:
    [화학식 Ⅰ]
    (식 중, R1은 H 또는 CH3으로부터 선택되며, R2, R3및 R4는 독립적으로 C1-C20직쇄 또는 분지쇄 알킬로부터 선택되며, x 는 1 내지 20 의 정수이다),
    [화학식 Ⅱ]
    (식 중, R5는 히드록시 또는 C1-C4알킬로 임의치환된 벤질로부터 선택되며, R6은 C1-C20분지쇄 또는 직쇄 알킬로부터 선택된다).
  18. 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 피부에 적용하는 것으로 이루어진 피부 처리의 미용적 방법.
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