CZ181199A3 - Kosmetický přípravek, který je vhodný pro lokální aplikaci na pokožku nebo vlasy - Google Patents

Description

Předkládaný vynález se vztahuje ke kosmetickým přípravkům. Zvláště se vztahuje ke kosmetickým přípravkům, které poskytují zlepšené zvlhčující, pocitové, zjemňující a zvláčňující účinky na pokožce, společně s vynikající roztíratelností a vstřebávající vlastností. Přípravky také vykazují vynikající vlastnost stability při normální i zvýšené teplotě.

Dosavadní stav techniky

Pokožka je tvořena několika vrstvami buněk, které pokrývají a chrání keratinové a kolagenové vláknité proteiny, které tvoří kostru jejich struktury. Nejsvrchnější z těchto vrstev, bývá nazývána zrohovatělá vrstva a je složena ze svazků proteinů o tloušťce 25 nm obklopených 8 nm tenkou vrstvou. Aniontové detergcnty a organická rozpouštědla typicky pronikají zrohovatělou vrstvou membrány a odtučňováním (tj. odstraňováním tuků ze zrohovatělé vrstvy) ničí její celistvost. Toto zničení částečného povrchu pokožky vede ke zdrsnění pocitu a eventuálně může dojít k reakci dctergentu nebo rozpouštědla s keratinem za vzniku podráždění.

V současnosti se bere na zřetel, že udržování správného stupně vlhkosti při pronikání zrohovatělou vrstvou je důležité pro její funkčnost. Nejvíce této vody, která je někdy považována za řídící element plastičnosti, pochází zvláštního těla. Jestliže je vlhkost příliš nízká, například v chladném ovzduší, pak je nedostatek vody ve vnějších vrstvách pokožky, což vede k nedostatečné plastičnosti tkáně a pokožka se začíná loupat a svědět. Prostupnost kůže se také poněkud snižuje, když je nedostatek vody ve zrohovatělé vrstvě. Na druhou síranu, příliš velké množství vody vně pokožky způsobí, že zrohovatělá vrstva absorbuje třikrát až pětkrát více vody, než je její vlastní maximální běžné množství. Toto množství nadme a svraští pokožku a vyúslí v to, že sc asi dvakrát až třikrát zvětší propustnost pokožky vůči vodě a jiným polárním molekulám.

Existuje tedy potřeba přípravků, které by pomáhaly zrohovatělé vrstvě v udržování její bariéry a vodu-zadržujících funkcích v optimálním poměru navzdory nepříznivým vlivům, kterým by pokožka mohla být vystavena při mytí, práci a zábavě.

Běžné sloučeniny v kosmetických krémech a pleťových vodách, jak je popisuje například Sagarin, Cosmetícs Science and Technology, 2nd Edition, Vol.l, Wiley Interscience (1972) a • · 4 4 · 4 · * · · • «444 * < « » ♦ *·· ·♦· • 4 · 4 · ·

4 · · »· * ·4 ··

Encyclopaedia of Chemical Technology, Third Edition, Volume 7, nabízejí různé stupně zvláčnění, ochrany a schopnosti zadržovat vodu. Bohužel však může být jejich účinek narušen nerovnostmi kůže (tzn. neposkytují požadované zjemňující a zvláčňující účinky), mohou mít nevhodnou roztíratelnost a mohou se pomalu vsakovat do pokožky.

Z tohoto důvodu jsou zde potřeba sloučeniny, které by pomáhaly povrchové vrstvě v udržování její vlhkosti, ale které by zároveň zlepšovaly cit pokožky, její měkkost a hebkost a podporovaly absorpci do pokožky.

Ví se, že se polyestery polyolů mastných kyselin používají do kosmetických přípravků na péči opleť. Například čistící přípravky EP-A-458600, EP-A-466410, EP-A-519727 a EP-A-587288 obsahují polyestery polyolů mastných kyselin, které je možno použít v kosmetických přípravcích.

Navíc jsou sloučeniny, jako například isopropyl isostearát, glycerol monostearát a isopropyl myristát, známy pro používání v kosmetických přípravcích a to pro jejich změkčovací účinky.

V současné době bylo překvapivě zjištěno, že přimícháním částečného množství polyolů mastné kyseliny do kosmetického přípravku společně s částečně změkčující složkou získáme přípravek, který poskytuje velmi dobré zjemňující a zvláčňující účinky. Současně také poskytuje výborné zvlhčovači účinky a snadno se vsakuje.

Podstata vynalezu

Vzhledem k jednomu pohledu na předkládaný patent je zde nabízen kosmetický přípravek vhodný pro místní použití na pokožku nebo na vlasy, jež zahrnuje:

(a) kapalný ester polyolů karboxylové kyseliny mající částečně polyoiové vlastnosti a nejméně 4 podíly karboxylových kyselin, kde část polyolů je získána z cukru nebo cukerných alkoholů obsahujících asi od 4 do 8 hydroxylových skupin a kde má každá část karboxylové skupiny asi od 8 do 22 uhlíkových atomů a kde má ester karboxylové kyseliny teplotu úplného tán: menší než 30 °C (b) změkčovadla získaná ze sloučenin, které mají obecný vzorec 1:

//

OR’ (1) · * «4 9 4 4 · ” • 4444 · · · 4 4 ··· ··· • 4 4 · 4 · ·

4*4 4 «4 4 «4 · · kde R¹ je nahrazen H nebo CH3, R², R³ a R⁴ jsou nezávisle vybrány ZC1-C20 s rozvětveným nebo lineárním řetězcovým alkylem a x je celé číslo od 1-20. a obecný vzorec II:

O

R^s—c—OR⁶ (Π) kde R⁵ je nahrazen benzylem nepovinně substituovaným hydroxylovou skupinou £ nebo Ci až C4 dlouhým alkylem a R je nahrazen C1-C20 větveným nebo lineárním řetězcovým alkylem; a směsi těchto látek.

Složení vynálezu zajišťuje zdokonalení pleťového citu, pleťové měkkosti a prospěšné pleťové hladkosti (nebo zdokonalení roztíratelnosti) a absorpčních vlastností.

Podle dalšího hlediska předkládaného patentu je zde za předkládána kosmetická metoda zpracování pleti zahrnující aplikaci na pleť sestavená podle předkládaného patentu.

Složení předkládaného vynálezu zahrnuje složku kapalného esteru polyolu karboxylové kyseliny dohromady s nepostradatelným změkcovadlem, právě tak jako rozličné nepovinné přísady, které jsou uvedeny níže.

Termín “pleť upravující činidlo“ je používán v tom smyslu, že znamená materiál s péčí o “pleť prospěšnou úpravu“. Používání termínu “pleti prospěšná úprava“ neznamená jen prospěšné kosmetické podmínky aplikované na pleť, ale znamená, že není omezena jen na zvlhěování, navlhčování (tj. schopnost nepropouštět nebo zadržovat vodu nebo vlhkost v pleti), změkčování, vizuální zlepšení pleťového povrchu, hladší pleť, zjemňování pleti, zdokonalování v pleťovém cítění a podobně.

Termín “úplný bod tání“ je používán vtom smyslu, že bod tání je změřen pomocí dobře známé technologie rozdílného snímání kalorimetru (DSC). Úplný bod tání je teplota, která protíná základní křivku, tj. specifická teplotní křivka, s tečnou vedoucí ke kraji endotermického vrcholu. Snímaná teplota 5°C/minutu je všeobecně vhodná z hlediska předkládaného patentu pro změření úplného bodu tání, ačkoli může klasifikovaný analytický chemik tvrdit, že frekventovanější snímání je vhodnější a přesnější. DSC technika pro změření úplného bodu tání je také popsána v US Patent No. 5306514, to Letton et al., issued, Apríl 26, 1994, který se o tom zmiňuje.

Termín “nepropouštění“ je používáno v tom smyslu, že komponenty jak jsou popsány, nemají vliv na podstatné nebo částečné zablokování průniku části vzduchu a vlhkosti skrz povrch pokožky.

Kapalný ester polyolu karboxylové kyseliny « ♦ · ·· · · · · · • *·»· « · · · · ·♦· ··· · « 9 9 9 9 • aa * a· · a* · ·

Nepostradatelné složky přípravku zahrnují kapalný ester polyolu karboxylové kyseliny

Vhodné složení předkládaného patentuje tvořeno z esteru polyolu v množství odpovídající asi 0,01 % až 20 %, více vhodněji asi od 0,1 % až do 15 % a speciálně od 1 % až do 10 %. Míra množství esteru polyolu v olejích v přípravku je vhodná asi od 1 % do 30 %, více vhodnější je asi od 5 % do 20 %. Z hlediska zlepšujícího se poskytování zjemňujících a zvláčňujících účinků na pokožce, je vhodné množství esteru polyolu karboxylové kyseliny kzměkčovadlu v přibližném poměru od 5:1 do 1:5, vhodněji v poměru od 2:1 do 1:2.

Zde je ester polyolu vhodný pro použití nepropouštějící kapaliny nebo částečně kapalného esteru polyolu karboxylové kyseliny. Tyto estery polyolu jsou odvozeny z radikálových polyólů nebo jejich částí a z radikálů jedné nebo více karboxylových kyselin nebo z jejich částí. Jinak estery obsahují části radikálů polyolu a jednu nebo více částí radikálů z karboxylové kyseliny.

Tyto estery karboxylových kyselin mohou být také odvozeny z karboxylové kyseliny a též tyto estery karboxylových kyselin mohou být také odvozeny z kapalných esterů polyolů mastných kyselin, protože termíny karboxylové kyseliny a mastné kyseliny se často zaměňují odborníky v chemii.

Výhodné kapalné polyestery polyolů využívané v tomto patentu se skládají z určitých polyolů, zvláště cukrů nebo alkoholických cukrů a jsou csteríUkovány nejméně čtyřmi skupinami mastných kyselin. Z tohoto důvodu musí mít počáteční materiál polyolu nejméně čtyři esterifíkovatelné hydroxylové skupiny. Například výhodné polyoly jsou cukry zahrnující monosacharidy a polysacharidy a alkoholické cukry. Například monosacharidy obsahující čtyři hydroxylové skupiny jsou xylosa a arabinosa a alkoholický cukr xylitol odvozený z xylosy, která má pět hydroxylových skupin. Monosacharid erythrosa není vhodná pro použití v tomto výzkumu, protože obsahuje pouze tři hydroxylové skupiny, ale alkoholický cukr odvozený od erythrosy, tj. erythriol, obsahuje čtyři hydroxylové skupiny a díky tomu může být používán. Monosacharidy obsahující pět vhodných hydroxylových skupin jsou galaktosa, fruktosa a sorbosa. Alkoholické cukry obsahující šest -OH skupin odvozených z hydrolytických produktů sacharosy, stejně jako glukosa a sorbosa a například sorbitol, jsou také vhodné. Například polyoly disacharidů, které mohou být používány zahrnují maltosu, laktosu a sacharosu a všechny obsahují osm hydroxylových skupin.

Výhodné polyoly pro přípravu polyesterů pro použití v předkládaném patentu jsou získávány ze sloučenin skládajících se z erythritolu, xylitolu, sorbitolu, glukosy a sacharosy, přičemž sacharosa je nejvíce výhodná.

Výchozí materiál polyolu mající nejméně čtyři hydroxylové skupiny je esterifikován na nejméně čtyřech -OH skupinách s mastnou kyselinou obsahující asi od 8 do 22 atomů uhlíku.

• · A a · A * » • AAAA « A « A A AAA AA·

A A « · A A A

A·· A AA A A A · ·

Například taková mastná kyselina zahrnuje kaprilovou, kaprinovou, laurovou, myristovou, myristolejovou, palmítovou, palmitolejovou, stearovou, olejovou, ricinolejovou, linolovou, linolenovou, oleostearovou, arachidovou, arachidonovou, behenovou a erukovou kyselinu. Mastné kyseliny mohou být odvozeny ze syntetických mastných kyselin nebo v přírodě se vyskytujících mastných kyselin; kyseliny mohou být nasycené nebo nenasycené včetně polohových a geometrických izomerů. Ačkoli výše zmíněné poskytují výhodné kapalné polyestery, pro další použití nejméně okolo 50 % hmotnosti mastných kyselin začleněných do molekuly polyesteru může být nenasycených. Olejová a linoleová kyselina a jejich směsi jsou zvláště výhodné.

Polyestery polyolů mastných kyselin použité v patentu mohou obsahovat nejméně čtyři skupiny esterů mastných kyselin. Není nezbytné, aby byly všechny hydroxylové skupiny polyolu esterifikovány mastnou kyselinou, ale je vhodnější, aby polyester neobsahoval více než dvě neesterifikované hydroxylové skupiny. Více výhodné jsou v podstatě všechny hydroxylové skupiny polyolu, které jsou esterifikovány mastnou kyselinou, tj. část polyolu je podstatně úplně esterifikována. Esterifikované mastné kyseliny v molekule polyolu mohou být ty samé nebo smíšené, ale jak je uvedeno výše, značná část nenasycených esterů kyselinových skupin musí být současně kapalná.

K objasnění výše uvedených bodů, mastný tricster sacharosy nemůže být vhodný pro použití, protože neobsahuje potřebné čtyři estery mastných kyselinových skupin. Tetraester mastné kyseliny sacharosy může být vhodný, ale není výhodný, protože má více než dvě neesterifikované hydroxylové skupiny. Hexaester mastné kyseliny sacharosy může být výhodný, protože neobsahuje více než dvě neesterifikované hydroxylové skupiny. Vysoce výhodná sloučenina, ve které jsou všecliny hydroxylové skupiny esterifikovány mastnou kyselinou je kapalný ester sacharosy okta substituovaný mastnou kyselinou.

Následují nelimitující příklady specifických esterů polyolů mastných kyselin obsahujících minimálně čtyři estery mastných kyselinových skupin vhodných pro použití v předkládaném patentu: letraoleát glukosy, tetraestery mastných kyselin (nenasycených) glukosy sojového oleje, tetraestery mastných kyselin manosy smíšeného sojového oleje, tetraestery galaktosy olejové kyseliny, tetraestery arabinosy linoleové kyseliny, tetralinoleat xylosy, pentaoleát galaktosy, tetraoleát sorbitolu, hexaestery nenasycených mastných kyselin sojového oleje sorbítolu, pentaoleát xylitolu, tetraoleát sacharosy, pentaoleát sacharosy, hexaoleát sacharosy, heptaoleát sacharosy, oktaoleát sacharosy a sloučeniny z nich odvozené.

Jak je uvedeno výše, vysoce výhodné estery polyolů mastných kyselin jsou takové, že mastné kyseliny obsahují asi od 14 do 18 uhlíkových atomů.

• · » • «4 44· • 4 · 4 · · · • 44*444 * 4 4 • · « 4 · ·

4 4· 4 *4 · ·

Výhodné kapalné polyestery polyolů vhodné pro použití mají úplný bod tání asi pod 30°C, vhodněji asi pod 27,5°C, a ještě více vhodněji asi pod 25°C. Uvedený úplný bod tání je měřený pomocí rozdílného snímání kalorimetru (DSC).

Polyestery polyolů mastných kyselin vhodné pro použití mohou být připraveny pomocí rozličných metod dobře známých odborně školenému personálu. Tyto metody obsahují: transesterifikaci polyolů s methyl, ethyl nebo glyceryl estery mastných kyselin využívající rozličných katalyzátorů; acylace polyolů s chloridem mastné kyseliny; acylace polyolů s anhydridem mastné kyseliny; a acylace polyolů s mastnou kyselinou. Viz U.S. patent No. 2831854; U.S. Patent No. 4005196, to Jandacek, issued, January 25, 1997; U.S. Patent No, 4005196, to Jandacek, issued, January 25, 1997.

Druhá nepostradatelná složka přípravku je změkčovadlo získané ze sloučeniny mající obecný vzorec I:

R-C-<CH₂k-C //

OR“ kde R¹ je nahrazen H nebo CH3, R², R³ a R⁴ jsou nezávisle nahrazeny C1-C20 rozvětveným nebo lineárním řetězcovým alkylem a x je celé číslo od 1-20.

(I) a sloučeniny mající obecný vzorec II:

O

R⁵-C-OR⁶ (II) kde R⁵ jc nahrazen benzylem nezávisle substituovaným hydroxy skupinou nebo Ci až C',4 dlouhým alkylem a R⁶ je nahrazen C1-C20 větveným nebo lineárním řetězcovým alkylem; a směsi z těchto látek.

Výhodné látky obsahující zmekčovadla mají úplný vzorec (I) a (II), kde R¹ je H, R², R³, R⁴ jsou nezávisle nahrazeny C1-C4 lineárním řetězcovým alkylem a x je od 10 do 18 a kde R je nesubstituovaný benzyl a R⁶ je C1-C20 dlouhý alkyl.

Vhodné změkčovadlo obsahuje typy uváděné výše, ale nejsou omezeny na methyl isostearát, isopropyl isostearát, C12-C15 alkyl benzoát, isostearyl neopentanoát.

• · « · • 4949*4

Zvláště výhodný pro použití, zejména z hlediska dosažení pleťové měkkosti a hladkosti je methyl isostearát, Cl 2-05 alkyl benzoát a směsi z těchto látek.

Změkčovadlo je prezentováno v přípravku v množství asi od 0,1 % do 10 %, vhodněji asi od 0,1 % do 5 %, nejlépe asi od 1 % do 3 % hmotnosti přípravku,

Prezentovaný přípravek může být použit pro vhodné účely. Zejména současné přípravky jsou vhodné pro aktuální aplikaci na pokožku nebo na vlasy. Zejména o pokožku pečující přípravky mohou být ve formě krému, pleťové vody, gelu a podobně. Vhodné kosmetické přípravky jsou ve formě emulze vody a oleje jedné nebo více fází ve vodné souvislé fázi, každá olejová fáze obsahuje jednoduchou olejovou složku nebo směs olejových složek v heterogenní nebo homogenní formě, ale rozdílné olejové fáze mohou obsahovat různé materiály nebo kombinace těchto materiálů navzájem. Celkové množství olejových fází ve zkoumaných přípravcích je vhodné asi od 0,1 % do 60 %, vhodnější asi od 1 % do 30 % a nej vhodnější asi od 1 % do 10 % celkové hmotnosti.

Prezentované přípravky obsahují buď všechny nebo část olejových fází nebo olejových fází zmiňovaných výše a především fáze obsahující silikonový olej zahrnující polymer zesilovaného polyorganosiloxanu a silikonový olej, kde přípravek obsahuje 0,1 % až 20 %, vhodněji asi od 0,5 % do 10 %, a nejvhodněji asi od 0,5 % do 5 % hmotnosti přípravku, s kombinací zesíťovaného silikonu a silikonového oleje.

První fáze obsahující silikonový olej je složena asi z 10 % až 40 %, vhodněji asi z 20 % až 30 % hmotností fáze obsahující silikon a polymeru zesíťovaného polyorganosiloxanu asi od 60 % do 90 %, vhodněji asi od 70 % do 80 % váhy prvního siloxanu obsahujícího fázi silikonového oleje.

Polymer zesíťovaného polyorganosiloxanu obsahuje polymer polyorganosiloxanu zesíťovaného pomocí zesíťovacího činidla. Zesíťovací činidla vhodná pro použití zahrnují různá užitečná zesíťovací činidla pro přípravu zesíťovaných silikonů. Vzorce vhodných zesíťovacích činidel vyjadřuje následující obecný vzorec:

(R)jSi-O--Si-O

-Si(Rb

R?

kde R[ je methyl, ethyl, propyl nebo fenyl, R je II nebo -(CH2)nCH=CH₂, kde n je v rozsahu od 1 do 50, z je v rozsahu od 1 do 1000, vhodněji od 1 do 100 a R je alkylová skupina mající od 1 do 50 uhlíkových atomů.

« · to to to · • « to to to to

Vhodnější zesíťovací činidlo má obecný vzorec:

(CHj)jSi·— O— Si — O

-Si(CH₃)₃ kde Ri, R₂ a z jsou definovány výše.

Speciálně výhodné zesíťovací činidlo má následující obecný vzorec (CH₃)₃Si-O--Si-o--Si(CH₃)₃ kde z je v rozsahu od 1 do 1000, vhodněji od 1 do 100.

Vhodný polymer zesilovaného polysiloxanu obsahuje asi od 10 % do 50 %, vhodněji asi od 20 % do 30 % hmotnosti polymeru zesíťovaného polysiloxanovým zesíťovacím činidlem.

Polymery polyorganosiloxanu vhodné pro užití v přípravku pečujícím opleť vněm mohou

kde Ri je methyl, ethyl, propyl nebo fenyl, R? je H nebo -(CH2)_nCH=CH₂, kde n je v rozsahu od 1 do 50, R₃ a R₄ jsou nezávisle nahrazeny methylem, ethylem, propylem a fenylem, R jsou koncové skupiny jako například nezávislé hydroxy-substituované alkylové skupiny mající od 1 do 50 uhlíkových atomů, vhodněji alkylové skupiny mající od 1 do 5 uhlíkových atomů a nej vhodněji alkylové skupiny mající 1 nebo 2 uhlíkové atomy, kde p je celé číslo v rozsahu od 1 do 2000, vhodněji od 1 do 500 a kde q je celé číslo v rozsahu od 1 do 1000, vhodněji pak od 1 do 500.

• a ·« a a a · v a a · » a a a a a* a a*· a a a * · a · a a a · ·

R₃

Výhodný polyorganosiloxan je získáván z polymerů, které mají následující obecný vzorec:

ΐ'

Si O--Si(CH])3

R₂ kde R], R₂, R3, R4, p a qjsou definovány výše.

Jak je definováno výše, p a q vyjadřují počet Si-0 vazeb v polymerovaném řetězci a R[ a R₂ a R3 a R.i mohou přecházet od jedné monomerní části k další. Například pro užití vhodný polymer polyorganosiloxanu obsahuje methylvinyl dimethikon, methylvinyl difenyl dimethikon a meíhylvinyl fenyl methyl difenyl dimethikon.

Pro odlišné dosažení zesíťování mezi polymerem polyorgasiloxanu a zesíťovacím činidlem majícím (-SÍ-H) skupinu, se musí zesíťovat s -Si-iCH^jnCH-VH; skupinou tak, že pro speciální zesíťování musí být skupina R₂ odlišná v polymeru polyorgasiloxanu a zesíťovacího činidla. Například pro specifické zesíťování, kde v polymeru polyorgasiloxanu jc R₂ -(CH₂)_nCH-=CH2, musí být R₂ H v zesíťovacím činidle a naopak. Ačkoli může být směsí R₂ pro každý polymer polyorgasiloxanu a zesíťovacího činidla.

Ve výhodném začlenění je polymer polyorganosiloxanu získáván z polymeru alkylarylpolysiloxanu majícím obecný vzorec:

	’ CHj		CóHs		CHj
(CH3)3Si— 0-	Si O ·		1 Si -0-		1 - Si-0-	— Si(CHj)j
	Cl 11		c(,h5		K2
		1		1Ώ	L	n

kde R₂ je nahrazen -CIKCH2 nebo II, vhodněji -CH=CH₂, a kde l je celé číslo v rozsahu od 1 do 1000, vhodněji od 1 do 500, m je celé číslo v rozsahu od 0 do 1000, vhodněji od 0 do 500 a n je celé číslo v rozsahu od 1 do 1000, vhodněji od 1 do 100.

··· ·· · « · · · • ··»· « « · · · ·*· «·· • · · · · · · ··« · «« * *· ··

Obzvlášť výhodný polyorganosiloxan je získáván z polymerů, které mají následující obecný vzorec:

(CH₃)₃sí—o-

ch3		CóHí		ch3
Si Oj		1 - Si o-		1 Si-0-
ch3		CfiH5		ch=ch2
L J	1		in	L J

Si(CH₃)j kde 1, m a n jsou definovány výše. Výhodná hodnota m je v rozsahu od 1 do 1000, vhodněji od 200 do 800.

První silikon obsahující fáze také obsahuje silikonový olej. Různé lineární řetězce, větvené i cyklické silikony, které jsou vhodné pro použití, mohou být použity v přípravku pečujícím o pleť. Silikonový olej může být těkavý nebo netěkavý. Vhodné silikonové oleje pro použití obsahují silikonové oleje mající průměrnou molekulovou hmotnost asi 100000 nebo méně, vhodněji asi 50000 nebo méně. Vhodnější silikonový olej je získáván ze silikonových olejů majících průměrnou molekulovou hmotnost v rozsahu asi od 100 do 50000 a ještě vhodnější asi od 200 do 40000. Výhodný silikonový olej je získáván z dimethikonu, dekamethylcyklopentasiloxanu, oktamethylcyklotetrasiloxanu a fenyl methikonu a ze směsí těchto látek, nejvhodněji z fenyl methikonu.

Vhodné materiály pro použití v prvním silikonu obsahují fázi a jsou k dostání pod obchodním jménem KSG, které dodává Shinetsu Chemical Co., Ltd, například KSG-15, KSG-16, KSG-17, KSG-18. Tyto materiály obsahují kombinovaný zesíťovaný polymer polyorganosiloxanu a silikonového oleje. Zejména výhodný materiál pro použití, nejlépe v kombinaci s organickým amfiprotním emulgátorem, je KSG-18. Přidělená INCI jména pro KSG-15, KSG-16, KSG-17 a KSG-18 jsou v tomto pořadí cyklomethikon dimethikon/zkřížený polymer vinyl dimethikonu, dimethikon dimethikon/zkřížený polymer vinyl dimethikonu, cyklomethikon dimethikon/zkřížený polymer vinyl dimethikonu a fenyl trimethikon dimethikon/zkřížený polymer fenyl vinyl dimethikonu.

Vhodný přípravek také obsahuje druhou nezesíťovanou fázi. Výhodný druhý silikon v obsahující fázi jc prezentován v množství asi od 0,1 % do 20 %, zvláště okolo 0,1 % až 10 % hmotnosti přípravku.

Vhodné silikonové kapaliny pro použití v druhé silikon obsahující fázi obsahují vodou neoddělitelné silikony včetně netěkavé polyalkyl- a polyaryl-siloxanové gumy a kapaliny, těkavé cyklické a lineární polyalkylsiloxany, polyalkoxylované silikony, amino, kvarterní amonium modifikované silikony a směsi z těchto látek.

4 ·

444 444

4 4 4 * 44·· · ·

Výhodná druhá silikon obsahující fáze je složena ze silikonové gumy nebo směsi silikonů obsahujících silikonovou gumu. Termín “silikonová guma“ znamená velkou molekulovou hmotnost kapalné silikonové kapaliny mající průměrnou molekulovou hmotnost převážně asi 200000 a vhodněji asi od 200000 do 400000. Obecně mají silikonové oleje molekulovou hmotnost menší než 200000. Typické silikonové gumy mají viskozitu při 25°C převážně asi 1000000 mm².s'’. Silikonové gumy obsahují dimethikony jak jsou popsány Petrarchem a ostatními včetně US-A-4152416, to Spitzer, issued, May 1, 1979, et al, a Noll, Walter, Chemistry and Technology of Silicones, New York; Academie Press 1968. Také popsané silikonové gumy jsou uvedeny v General Electric Silicone Rubber Product Data Sheets SE 30, SE 33, SE 54 a SE 76. Používané silikonové gumy obsahují též silikonové gumy vhodné pro použití v přípravku pečujícím o pleť. Vhodné silikonové gumy pro použití jsou silikonové gumy mající molekulovou hmotnost asi od 200000 do 4000000 získané z dimethikonolu, fluorosilikonu a dimethikonu a ze směsí těchto látek.

Dimethikonolová báze silikonů vhodná pro použití může mít obecný vzorec IJ; HO(CH₃)₂SiO[(CH3)2SiO]_n(CH₃)₂SiOH (Π) kde n je asi od 2000 do 40000, vhodněji asi od 3000 do 30000.

Vhodné nabízené fluorosilikony mohou mít molekulovou hmotnost asi od 200000 do 300000, vhodněji pak asi od 240000 do 260000 a nejvhodněji okolo 250000.

Specifický příklad silikonové gumy zahrnují polydimethylsiloxan, tj. kopolymer (polydimethylsiloxan)(methylvinylsiloxanu), kopolymer poly(dimethylsiloxan)(difenyl)(methylvinylsiloxanu) a směsi z těchto látek.

Používaná silikonová guma může být začleněna do přípravku jako část směsi silikonů. Když je silikonová guma začleněna jako část směsi silikonů, vhodná silikonová guma tvoří asi od 5 % do 40 %, speciálně pak asi od 10 % do 20 % hmotnosti silikonové směsi. Vhodný silikon nebo silikonová směs tvoří asi od 0,1 % do 20 %, vhodněji asi od 0,1 % do 15 % a ještě vhodněji asi od 0,1 % do 10 % hmotnosti přípravku.

Pro použití vhodná silikonová gumová báze směsi silikonu v druhé silikon obsahující fázi přípravku směsi se skládá v podstatě z:

(i) silikonu majícího molekulovou hmotnost asi od 200000 do 4000000 a získávaného z dimethikonolu, fluorosilikonu a dimethikonu a ze směsí těchto látek; a (ii) nosiče silikonové báze mající viskozitu asi od 0,65 mm ,s‘ do 100 mnT.s i

9 9

9 9 9

999999

9 9 9 9

9 9 999

9 9 9 9 9 9

999 9 «9 9 99 ·« kde poměr i) k ii) je asi od 10:90 do 20:80 a kde složka silikonové gumové báze má konečnou viskozitu asi od 500 mm .s' do 10000 mm .s' .

Pro použití vhodný nosič na silikonové báze obsahuje určité množství kapalného silikonu.

Kapalný silikon může být buď polyalkal siloxan, polyaryl siloxan, polyalkylaryl siloxan nebo kopolymer polyether siloxanu. Směsi těchto kapalin mohou být také používány a jsou výhodné v určitém pořadí.

Kapalný polyalkyl siloxan může být též používán, například polydimethylsiloxany s viskozitou v rozsahu asi od 0,65 do 600000 mm/s’¹, vhodněji asi od 0,65 do 10000 mirčs¹ při 25°C. Tyto silikony jsou k dostání například od General Electric Companyjako viskasil (RTM) série a od Dow Corning jako 200 série. V podstatě stálá polyalkylarylsiloxanová kapalina může být též používána, například polymethylfenylsiloxany mající viskozitu asi od 0,65 do 30000 mnč.s'¹ při 25°C. Tyto siloxany jsou k dostání například od General Electric Companyjako SF 1075 (tj. kapalný methyl fenyl) nebo od Dow Corning jako 556 kosmeticky čistá kapalina. Takc vhodné pro použití jsou určité tekavé cyklické polydimethylsiloxany mající kruhovou strukturu a zahrnující asi od 3 do 7 (CEhhSiO částí.

Viskozita může být změřena pomocí skleněného kapilárního viskozimetru dle metody od Dow Corning Corporate Test Method CTM0004, July 29, 1970. Vhodná viskozita silikonové směsi tvořící druhou kapalnou fázi je v rozsahu asi od 500 mnV.s do 100000 mm .s’ , vhodněji asi od 1000 mnč.s'¹ do 10000 mnč.s'¹.

Speciálně výhodná složka silikon gumové báze pro použití v přípravku je dimethikonolová guma mající molekulovou hmotnost asi od 200000 do 4000000 sc silikonovým nosičem a s viskozitou asi od 0,65 do 100 mm²,s''. Příklad této silikonové složky je Dow Corning Q2-1403 (85 % 5 mm^s'¹ dimethikon kapalina/15 % dimethikonol) a Dow Corning Q2-1401 získaného od Dow Corning.

Jiná skupina silikonů vhodná pro použití v druhé silikon obsahující fázi obsahuje kopolymer polydiorganosiloxan-polyoxyalkylenu, který obsahuje minimálně jednu polydiorganosiloxanovou část a minimálně jednu polyoxyalkylenovou část, kde polydiorganosiloxanová část obsahuje v podstatě

RbSÍO(4.by2 siloxanovou jednotku a kde b nabývá hodnoty od 0 do 3. Zde existující průměrná hodnota má průměrně 2 R radikálů na jeden silikon pro všechny siloxanové části v kopotymeru a R udává radikály získané z methylu, ethylu, vinylu, fenylu a divalenční radikálové vazby poskytující polyoxyalkylenovou část do polydiorganosiloxanové části, minimálně 95 % všech R radikálů tvoří methyl; a poskytovaná polyoxyalkylenová část má průměrnou molekulovou hmotnost « · β «· · · · · · • ···· » · · · · ··· ·♦· • · · * · · · • · · · · · · · ·· minimálně 1000 a skládá se asi z 0 až 50 molámích procent polyoxypropylenové části a asi z 50 až 100 molámích procent polyoxythy lenové části a dále minimálně z jedné koncové části poskytující polyoxyalkylenovou část, která tvoří vazby k dané polydiorganosiloxanové části a další koncové části poskytující nevazebnou polyoxyalkylenovou část k výše uvedené polydiorganosiloxanové části ukončené pomocí koncového radikálu; hmotnostní poměr polydiorganosiloxanové části k polyoxyalkylenové části v uvedeném kopolymeru má hodnotu asi od 2 do 8. Takové polymeryjsou popsány v US-A-4268499.

Pro použití jsou výhodné polydiorganosiloxan-polyoxyalkylenové kopolymery mající obecný vzorec:

Ctb CH₃ CH₃ ch.,

H₃C Si-o-(Si-O)_x— (Si— O) — Si — ch₃

CH₃ ch, c₃h₆ ch₃

O-(C₃H₃O)₃(C₃HéO)bR kde x a y jsou stanoveny tak, že hmotnostní poměr polydiorgano-siloxanových částí k polyoxalkalkylenovým částím je v rozsahu od 2 do 8, molární poměr a:(a+b) je od 0,5 do 1 a R jc koncová skupina řetězce, nejlépe vodík; hydroxyl; a dále alkyl, jako je methyl, ethyl, propyl, butyl, benzyl; aryl, jako je fenyl; alkoxy, jako je methoxy, ethoxy, propyloxy, butyloxy, benzyloxy; aryloxy, jako je fenoxy; alkenyloxy, jako je vinyloxy a allyloxy; acyloxy, jako je acctoxy, akryloxy a propionyloxy a amino, jako je diincthylamino.

Číslo průměrné molekulové hmotnosti části kopolymeru je takové, že hmotnostní poměr části polydiorganosiloxanu k části polyoxyalkylenu v kopolymeru je nej vhodněji asi od 2,5 do 4,0.

Vhodné kopolymery jsou komerčně k dostání pod obchodním jménem Belsil (RTM) od Wacker-Chemie GmbH, Gescháftsbereich S, Postfach D-8000 Munich 22 a Abil (RTM) od Th. Goldsclmiidt Ltd., Tego house, Victoria Road, Ruislip, Middlesex, I1A4 0YL, například Belsi! (RTM) 6031 a Abil (RTM) B88183. Pro použití je zvláště výhodný kopolymer od Dow Corning DC3225C, který má CTFA strukturu dimcíhikon/dimcthykon kopolyol.

Ve výhodném vzorku je třetí olejová fáze prezentována v množství asi od 0,1 % do 15 %, vhodněji asi od 1 % do 10 % hmotnosti přípravku. Třetí olejová fáze může být buď separovanou fází nebo může vytvářet jednu fázi dohromady s žádnou nebo s první a druhou silikonovou fází. Vhodnější však je, aby třetí fáze byla separovanou fází.

Vhodná třetí olejová fáze neobsahuje silikonový organický olej, jako je přírodní nebo syntetický olej získaný z minerálů, rostlin a živočišných olejů, tuků a vosků, esterů mastných «0« «0 0 · 0 0 *

00·· · · · · · ··· ··· • · · · · · · ·» 0 * · 0 00 · · kyselin, mastných alkoholů, mastných kyselin a ze směsí těchto látek, jejíž složky jsou užitečné pro dosažení kosmetické změkčující vlastnosti. Složka první olejová fáze je tvořena v podstatě zvolného silikonu, tj. obsahujícího ne více než 10 %, vhodněji ne více než 5 % hmotnosti materiálů silikonové báze. Bylo by to nedorozumění, že olejová fáze může obsahovat například až 25 %, vhodněji pak pouze 10 % emulgujících přísad rozpustné olejové fáze. Takové přísady nejsou vhodné jako složky olejové fáze z hlediska určujícího množství olejové fáze a požadovaného HLB. Ve výhodném složení celkové požadované HLB olejové fáze je asi od 8 do 12, nejlépe pak asi od 9 do 11, požadované HLB se přednostně určují pomocí celkového množství individuálně požadované IILB hodnoty pro každou složku olejové fáze vynásobené jeho W/W (váhovými) procenty v olejové fázi (viz 1C1 literatura k HLB systému; ICI reference ref 51/0010/303/15rn., první byla vydána v roce 1976, přepracována v roce 1984 a květnu 1992).

Pro použití vhodné složky první olejové fáze obsahují například nepovinně přítomné hydroxy substituované Cg-Cso nenasycené mastné kyseliny a estery této směsi, včelí vosk, nasycené a nenasycené mastné alkoholy jako je behenyl alkohol a cetyl alkohol, uhlovodíky jako jsou minerální oleje, petrolej a skvalan, mastné estery sorbitanu (viz US-A-3988255, Seiden, issued October 26 1976), lanolin a deriváty lanolinu, živočišných a rostlinných triglyceridů jako je mandlový olej, arašídový olej, olej obilných klíčků, lněný olej, jojoba olej, olej z pecek meruněk, vlašských ořechů, palmových ořechů, oříšků pistácie, semínek sezaniu, řepkový olej, jehněčí lůj, kukuřičný olej, olej z broskvových pecek, makový olej, borovicový olej, ricinový olej, sójový olej, avokádový olej, světlicový olej, kokosový olej, olej z lískových oříšků, olivový olej, grapefruitový olej, bambucké máslo, tuk ze Shorea gysbertsiana a slunečnicový olej a C|-C₂4 estery dimerů a trimerů kyselin jako jsou diisopropyl dimer, diisostearylmalát, diisostearyldimer a triisostearyltrimer. Vysoce výhodné jsou minerální oleje, vazelína, nenasycené mastné kyseliny a estery těchto látek a směsi těchto látek.

Výhodné složení obsahuje asi od 0,1 % do 10 % hmotnosti nenasycených mastných kyselin nebo esterů. Výhodné nenasycené mastné kyseliny nebo estery vhodné pro použití jsou nepovinně substituovány na hydroxylové skupině Cg-Cso nenasycenou mastnou kyselinou a esterem, nejlépe esterem rtcinolejnvé kyseliny. Nenasycená mastná kyselina nebo esterová složka je nejvhodnější v kombinaci s kapalnou emulgující krystalickou formou pro zlepšení pleťového citu a vstřebávacích charakteristik přípravku. Vysoce výhodný v tomto ohleduje cetyl ricinoleát.

Amfiprotní detergenty (tj. amfolyty)

Β Β ·

Β · Β · · *

ΒΒΒ • »·»· · Β «

ΒΒΒ Β

Další výhodná složka přípravku je organický amfiprotní detergent, který je schopný vytvářet fázové lyotropní krystaly přímo v produktu nebo když je produkt aplikován na pokožku při okolní nebo zvýšené teplotě.

Vhodný amfiprotní detergent je schopný tvořit kapalné krystaly při teplotě v rozsahu asi od 20°C do 40°C. Vhodnější amfiprotní detergent je schopný tvořit kapalné krystaly. Když byl aplikován produkt na pokožku, kapalné krystaly nemohou být identifikovány na povrchu pokožky nebo na zrohovatělé vrstvě. Amfiprotní detergent je vhodněji přítomen v množství asi od 0,1 % do 20 %, vhodněji pak asi od 0,1 % do 10 % hmotností.

Pro použití vhodné kapalné krystaly tvořící amfiprotní detergent obsahují hydrofilní a lipofilní seskupení a projevují se výraznou tendencí absorpce na povrchu nebo mezi, tj. jsou povrchově aktivní. Amfiprotní povrchově aktivní materiály, které byly použity, obsahují neiontové (bez náboje), aniontové (záporný náboj), kationtové (kladný náboj) a amfoterní (oba dva náboje) fáze, které se neionizují nebo se ionizují ve vodním prostředí,

V literatuře jsou kapalné krystaly také zmiňovány jako anisotropní kapaliny, tj. čtvrté skupenství, detergenty s uspořádanou strukturou nebo mezifází. Tento termín lze často zaměnit. Termín “lyotropní“ znamená kapalný krystalový systém obsahující polární rozpouštědlo, jako je voda. Pro další použití jsou jako kapalné krystaly vhodné lamelami, hexagonální, tyčinkové nebo bublinkové struktury nebo směsi těchto látek.

Kapalná krystalová fáze používaná vc zkoumaných přípravcích může být určena různými cestami. Když je kapalná krystalová fáze namáhána smykem, potom je charakterizována viskozitou tak, že se významně odlišuje od viskozity její isotropní fáze roztoku. Tuhé gely nevystavené střižným silám připomínají kapalné krystaly. Také, když jsou pozorovány polarizovaným světlem mikroskopu, kapalné krystaly ukazují identifikovatelný dvoj lom, jako například planámí vrstevný dvojlom, zatímco když isotropické roztoky a tuhé gely jsou pozorovány pod polarizovaným světlem, oba ukazují temné pole.

Ostatní vhodné metody pro identifikaci kapalných krystalů zahrnují difrakci X-paprsků, NMR spektroskopii a transmisní elektronovou mikroskopii.

V obecném případě organický amfiprotní detergent může být popsán jako kapalina, polotuhá látka nebo voskový vodu nepropouštějící materiál mající vzorec X-Y, kde X reprezentuje hydrofilní, nejlépe neiontovou Část a Y reprezentuje lipofilní část.

Pro použití vhodné organické amfiprotní detergenty zahrnují ty, co mají hmotnostní průměr HLB (hydrofilně lipofilní rovnováha) v rozsahu asi od 2 do 12, vhodněji asi od 4 do 8.

Využívané výhodné organické amfiprotní detergenty mají dlouhý nasycený nebo nenasycený větvený nebo lineární lipofilní řetězec mající asi od 12 do 30 uhlíkových atomů jako jsou • « · · · • *0 » » 0 0 « « ♦ »

0 0 * ♦·

0 · t ·

0 *00 ·0· • 0 0 0 0 0 «* olejové, lanolové, tetradecylové, hexadecylové, isostearylové, laurové, z kokosového oleje, stearové nebo alkyl fenylové řetězce. Když hydrofilni skupinou amfiprotního materiálu tvořícího kapalnou krystalovou fázi jen neiontová skupina, potom může být použito polyoxyethylenu, polyglycerolu, esteru polyolu, oxyalkylované nebo neoxyalkylované skupiny jako je například, polyoxyalkylovaný sorbitol nebo ester cukru. Když je hydrofilní skupina amfiprotním detergentem, pak kapalná krystalová fáze je iontová skupina a může zde být vhodně použita též hydrofilní látka, zbytek fosfatidylcholinu, jak je nazýván lecitin.

(1) ethery lineárních nebo větvených polyglycerolů mají následující obecný vzorec:

R-(Gly)„-OH kde n je celé číslo mezi 1 a 6, Rje nahrazeno alifatickým, lineárním nebo větveným, nasyceným nebo nenasyceným řetězcem, který tvoří od 12 do 30 uhlíkových atomů, uhlovodíkové radikály lanolinových alkoholů a 2-hydroxy alkyl zbytek dlouhého řetězce, al fadioly a Gly reprezentovaný zbytkem glycerolu;

(2) polyethoxylované mastné alkoholy, například vzorce R¹ (XyNOjx OH, kde R^l je C12-C30 lineární nebo větvený alkyl nebo alkenyl a x nabývá v průměru hodnot asi od 0 do 20, vhodněji asi od 0,1 do 6, nejvýhodněji asi od 1 do 4;

(3) estery polyolů a estery polyalkoxylovaných polyolů a směsi těchto látek, polyoly je vhodné získávat z cukrů, C2-C6 alkyl glykolů, glycerolů, polyglycerolů, sorbitolu, sorbitanu, polyethylen glykolů a polypropylen glykolů a kde estery polyalkoxylovaných polyol esterů obsahují asi od 2 do 20, vhodněji asi od 2 do 4 molů alkylen oxidu (nejlépe ethylen oxid) na mol esteru polyolu;

(4) přírodní a syntetické fosfoglyceridy, glykolipidy a sfingolipidy například cerebrosidy, ceramidy a lecitin.

Příklady amfiprolních detcrgentů vhodných pro použití obsahují Cg-Cjo alkyl a acyl obsahující amfoterní, aniontové, kationtové a neiontové detergenty jako příklady uvedené níže. Amfoterní

N-alkyl amino kyseliny (například sodná sůl N-alkylaminoacetátu);

cholesterol esteru kyseliny N-lauroylglutamové (například Eldew CL-301 Ajinomoto)

Anionty acylglutamály (například N-lauroylglutamát disodný);

sarkosináty (lauryl sarkosinát sodný, Grace, Seppic);

tauráty (například lauryl taurát sodný, methyl cocoyi taurát sodný);

karboxylové kyseliny a sole (například oleát draselný; laurát draselný; 10-undecenoal draselný;

-(p-styryl) - undekanoát draselný);

· 0 0 0 0 0 0 0 » ·♦*· * · » · 0 000 00·

V 0 · 0 0· ₁₇ ....... ·· ·· ethoxyláty solí karboxylových kyselin (například karboxy methyl alkyl ethoxylát sodný);

etherické karboxyiové kyseliny;

estery fosforečných kyselin a solí (například lecitin; DEA-oleyl-10-fosfát);

acyl isothianáty (například 2-lauroyloxyethan sulfonát sodný);

alkanové sulfonáty (například větvené x-alkenyl suífonáty (x/1) sodné;

sulfojantarany například, dibutyl sulfojantaran sodný, di-2-pentyl sulfojantaran sodný, di-2-ethyIbutyl sulfojantaran sodný, di-hexyl- sulfojantaran sodný, di-2-ethylhexyl sulfojantaran sodný, di-2-ethyldodecyl sulfojantaran sodný, di-2-cthyloktadecyl sulfojantaran sodný, di-oktyl sulfojantaran sodný, lauryl sulfojantaran disodný (MacKanate El, Mclntyre Group Ltd.) estery sírové kyseliny (například 2-ethylhept-6-enyl síran sodný; 11-heneikosyl síran sodný; 9hcptadecyl síran sodný).

atkylové sírany (například MEA alkyl síran jako je MEA-lauryl síran)

Kationty

Alkyl imidazoly (například alkyl hydroxycthyl imidazol, stearyl hydroxyethyl imidazol (dodavatel Akzo, Finetex a Hoechst));

ethoxylované aminy (například PEG-n alkylamin, PEG-n alkylamino propylamin, polyoxyamin, PEG-kokosový polyamin, PEG-15 lojový amin);

alkylaminy (například dimethyl alkylamin; di hydroxyethyl alkylamin dioleát) kvartérní sole:

alkylbenzyl dimethylainoniové sole (například slcarylalkonium chlorid);

alkyl betainy (například dodecyl dimethyl amonium acetát, oleyl betain);

heterocyklické amoniové sole (například aikylethy 1 morfolinium ethylsíran);

tetraalkylamoniové sole (například dimethyl distearoyl quaterní amonium chlorid (Witco));

bis-isostearylamidopropyl hydroxypropyl diamonium chlorid (Schercoquát 21AP od Seber

Chemicals);

1,8-bis (decyldimethylamonium)-3,6 dioxaoktyl ditosylát

Neiontové detergenty ethoxylované glyceridy;

• toto to to to • toto monoglyceridy (například monoolein; monolinolein; monolaurin; l-dodekanoyl-glycerol monolaurin; 1, 13-dokosenoyl-glycerol monoerucin);

diglyceridová mastná kyselina (například diglycerol monoisostearát Cosmol 41, frakcionovaný z Nisshin Oil Mills Ltd.);

estery polyglycerolů (například triglycerol monooleát (Grindsted TS-T122), diglycerol monooleát (Grindted TST-T101));

estery a ethery polyhydroxylových alkoholů (například ester sacharosy s kokosovým olejem, cetyl-stearyl glukosid (Montanol, Seppic), estery β oktyl glukofuranosidů, alkyl glukosid jako C₁₀-C|₆(Henkel));

diestery fosforečných kyselin (například diolcyífosforečnan sodný);

alkylamido propyl betain (například cocoamido propyl betain);

amid: (například N-(dodekanoylaminoethyl)-2-pyrrolidon);

amido oxid: například 1, 1 dihydroperfluorooktyldimethylamin oxid, dodecyldimethylamin oxid,

2-hydroxydodecyldimethylamin oxid,

2-hydroxydodecyl-bis (2-hydroxyethyl) amin oxid, 2-hydroxy-4-oxahexadecyldimethylamin oxid, ethoxyláty amidů (například PEG-n acylamid);

amoniové fosforečnany (například didekanoyl lecitin);

amin (například octylamin);

amoniové amidy například

N-trimcthylamoniumdekanamid,

N-trimethylamoniumdodekanamid, amoniové karboxyláty například dodecyldimethylamoniumacetát,

6-didodecylmethylamoniumhexanoát, estery a amidy kyseliny fosforité a fosforečné například mcthyl-N-methyl-dodecylfosforylamid, dimethyl dodecylfosforečnan, dodecyl methyl methylfosforečnan,

Ν,Ν-dimethyl dodecylfosfonový diamid ethoxylované alkoholy pofyoxyethylen (Cg) například pentaoxyethylen glykol p-n-octylfenyl ether • · · » » · ---• ···· · · · · 9 ··* ··· • · · · · ♦ · ,«« · ·· * · · ·· hexaoxyethylen glykol p-n-octylfenyl ether nonaoxyethylen glykol p-n-octylfenyl ether polyoxyethylen (C10) například pentaoxyethylen glykol p-n-decylfenyl ether, decyl glyceryl ether, 4-oxatetradekan-l, 2-diol, nonaoxyethylen glykol p-n-decylfenyl ether polyoxyethylen (Cu) například tetraoxyethylen glykol undecyl ether polyoxyethylen (C12) například

3, 6, 9, 13-tetraoxapentakosan 1, 11-diol,

3, 6, 10-trioxadokosan-l, 8-diol,

3, 6, 9, 12, 16-pentaoxaoktakosan 1,14-diol 3, 6, 9, 12, 15-pentaoxanonakosan-l, 17-diol,

3, 7-dioxanonadekan-l, 5-diol,

3, 6, 9, 15,19-hexaoxahentriakontan, pentaoxyethylen glykol dodecyl ether, nonaoxyethylen glykol p-n-dodecylfenyl ether, polyoxyethylen (C14) například

3,6, 9, 12, 16-pentaoxaoktakosan-1, 14-diol,

3, 6,9, 12, 15, 19-hexaoxatriakontan-1, 17-diol, sulfonové diiminy například decyl methyl sulfon diimin suifoxidy například

3- decyloxy-2-hydroxypropyl methyl sulfoxid

4- decyloxy-3-hydroxybutyl methyl sulfoxid sulfoximiny například

N-methyl dodecyl methyl sulfoximin

Výhodné organické amfiprotní detergenty vhodné pro použití jsou neiontové amfiprotní dctergenty mající hydroxylovou část nahrazenou esterem polyolu a esterem polyalkoxylovaného polyolu a směsmi těchto látek, polyoly je vhodné získávat z cukrů, C₂-C(, alkylen glykolů, glycerolu, polyglycerolů, sorbitolu, sorbitanu, polyethylen glykolů a polypropylen glykolů, kde estery polyalkoxylovaných polyolu obsahují asi od 2 do 20, vhodněji asi od 2 do 4 molů alkylen oxidu (nejlépe ethylen oxidu) 11a mol esteru polyolu a lipofilni část je získána z dlouhého nasyceného nebo nenasyceného větveného řetězce nebo lineárních lipofilních řetězců majících • ···· · · · · ··· ··· • · · · · · .. * «·· · ·· · ·· ·· asi od 12 do 30 uhlíkových atomů jako jsou olejové, lanolové, tetradecylové, hexadecylové, isostearylové, laurové, kokosové, stearové nebo alkyl fenyl řetězce.

Pro použití jsou vysoce výhodné organické amfiprotní detergenty získávány z polyhydrických esterů a etherů. Obzvláště výhodné amfiprotní detergenty jsou estery cukrů a estery . polyalkoxylovaných cukrů.

Pro použití v patentu mohou být estery cukrů klasifikovány jako hydrokarbonyl sloučeniny a estery alkyl polyoxyalkylenů cyklických polyhydroxy sacharidů, kde jedna nebo více hydroxylových skupin na části sacharidu je substituována acylem nebo polyoxyalkylenovou skupinou. Estery hydroxycarbonyl cukrů mohou být připraveny dobře známým způsobem pomocí zahřívání kyseliny nebo acylhalogenidu s cukrem, tj. pomocí jednoduché esterifikační reakce.

Příprava esterů cukrů obsahujících monosacharidy, disacharidy a oligosacharidy zahrnuje například dobře známé pravotočivé a levotočivé formy glukosy, fruktosy, manosy, galaktosy, arabinosy a xylosy. Typické disacharidy zahrnují maltosu, cellibiosu, laktosu a trehalosu.

Typické trisacharidy zahrnují raffinosu a gentiosu. Pro použití jsou výhodné disacharidy, obzvláště sacharosa.

Sacharosa může být esterifikována na jedné nebo více jejich hydroxylových skupin a poskytuje vhodný ester sacharosy. Když je sacharosa kombinována s esterifikačním činidlem v poměru 1:1 molu, jsou vytvářeny monoestery sacharosy; když je poměr esterifikačního činidla k sacharose 2:1, nebo více, jsou tvořeny di-, tri, atd. estery, až do maximálně oktaesteru.

Estery výhodných cukrů jsou také připravovány esterifikací cukrů v poměru molů esterifikačního činidla ku cukru 1:1 a 3:1 tj. mono-acyl a di- nebo vyšší acyl estery cukru.

Obzvláště výhodné jsou mono-, di- a tri-acyl estery cukrů a směsi těchto látek, kde acylový substituent obsahuje asi od 8 do 24, vhodněji asi od 8 do 20 uhlíkových atomů a 0, 1 nebo 2 nenasycené vazby. Obzvláště jsou výhodné estery mono-acyl a di-acyl cukrů, respektive esterů disacharidň, obzvláště sacharosy, kde acylová skupina obsahuje asi od 8 do 20 uhlíkových atomů. Výhodný ester cukru je kakaová sacharosa, monooktanoyl sacharosa, monodekanoyl sacharosa, monolauroyl sacharosa, monomyiistoyl sacharosa, monopalmitovl sacharosa, monostearoyl sacharosa, monooleoyl sacharosa, monolinoleoyl sacharosa, dioleoyl sacharosa, dipalmitoyl sacharosa, distearoyl sacharosa, dilauroyl sacharosa a dilinoleoyl sacharosa a směsi těchto látek. U kakaové sacharosy bylo zjištěno, že je obzvlášť účinná v daném přípravku. Ve směsích mono-acyl s di-, tri- a vyššími estery acylovaných cukrů, se mono- a di-acyl estery výhodně skládají z nejméně 40 %, vhodněji asi od 50 % do 95 % celkové hmotnosti směsí esterů cukrů.

0 0 · · · • · » · · » ι » ««·««· · 0 0 « 0 0

000 0 ·· 0 ·· ··

Ostatní estery cukrů vhodné pro použití v přípravku v tomto patentu jsou estery alkyl polyoxyalkylen cukrů, kde jedna hydroxylová skupina je substituována Cg-Cig alkylovou skupinou a kde jedna nebo více hydroxylových skupin na molekule cukru je nahrazena esterovým nebo etherovým substituentem obsahujícím část [(CH₂)_X-O]_y, kde x je celé číslo od 2 „ do 4, vhodněji 2 a kde y je celé číslo od 1 do 50, vhodněji od 8 do 30 polyoxyalkylen substituentů. Obzvláště výhodné pro použití jsou estery cukrů, kde jako polyoxyalkylenový substituent je polyoxyethylenový substituent, obsahující asi od 8 do 30 polyoxyethylenových skupin. Tyto materiály, kde sorbitan je cukerná část jsou komerčně k dostání pod obchodním jménem “tweens“. Takové směsi esterů mohou být připraveny první acylací cukin v poměru molů 1:1 halogenidem kyseliny a následnou reakcí s odpovídajícím polyoxyalkylhalogenidem kyseliny nebo alkylen oxidem, což vede k poskytnutí požadovaného materiálu. Jednoduchý ester polyoxyalkylenu disacharidů, obzvláště sacharosa, kde polyoxyalkylenové skupiny obsahují nejvýše 20 částí alkylen oxidu, jsou jiné užitečné skupiny esterů cukrů. Výhodný ester cukru této skupiny je sorbitol trioleát ethoxylát s 20 moly ethylen oxidu. Směsi esterů cukrů s ostatními estery polyolů, například estery glycerolu, jsou také vhodné pro použití, například palmový olej sacharoglyceridu (Rhone-Poulenc).

Termínem “lecitin“ je míněn materiál, který je fosfolipidový. Mohou být použity syntetické nebo v přírodě se vyskytující fosfatidy. Fosfatidylcholin nebo lecitin jsou estcrifikované glyceroly s esterem cholinu fosforečné kyseliny a dvou mastných kyselin, většinou s dlouhým řetězcem, nasycené nebo nenasycené mastné kyseliny mající 16-20 uhlíků a nejvýše 4 dvojné vazby. Ostatní fosfatidy schopné vytvářet lamelární nebo hexagonální kapalné krystaly mohou být použity namísto lecitinu nebo v kombinaci s ním. Tyto fosfatidy jsou estery glycerolu s dvěmi mastnými kyselinami jako v lecitinu, ale cholin je nahrazen ethanolaminem (kefalin) nebo serinem (β -aminopropanová kyselina; fosfatidy! serin) nebo inositol (fosfatidyl inositol).

V případě, když je uváděn příklad s lecitinem, pak je to nedorozumění, že tyto ostatní fosfatidy mohou být použity.

Používány mohou být rozličné lecitiny. American Lecithin Company dodává Natterrnann Phospholipid, Phospholipan 80 a Phosai 75. Ostatní lecitiny, které mohou být použity samostatně nebo v kombinaci s těmito jsou: Actifla Series, Centrocap series, Central Ca, Centrol series,

Centrolene, Centromix, Centrophase a Centrolphil Series od Central Soya; Alcolec a Alcolee 439-C od American Lecithins; Canasperca od Canada Packers, Lexin k a Natipide od American Lecithins; a L-Clearate, Clearate LV a Clearate WD od W.A. Cleary Co. Lecitiny jsou dodávány rozpuštěné v ethanolu, mastných kyselinách, triglyceridech a dalších rozpouštědlech. Jsou to obvykle směsi lecitinu v množství od 15 % do 50 % hmotnosti roztoku ve vzorku.

Používány mohou být přírodní i syntetické lecitiny. Přírodní lecitiny jsou odvozeny od olejů ze semen, jako jsou slunečnicová semena, sójové boby, svétlicová semena a bavlněná semena. Lecitiny jsou získávány z oleje během rafmačního procesu.

Organické amfiprotní detergenty byly zjištěny jako obzvláště vhodné doplňky pro zlepšení stability a citu pokožky ve zkoumaných přípravcích.

Amfiprotní detergent je vhodné začlenit do přípravku v množství asi od 0,1 % do 20 %, vhodněji od 0,1 % do 10 % a nejvýhodněji od 0,1 % do 8 % hmotnosti přípravku.

Vysoce výhodná je směs báze esteru mastné kyseliny se směsí esteru sorbitanu nebo sorbitolu mastné kyseliny a esteru sacharosy mastné kyseliny, mastná je kyselina v každém případě vhodná v intervalu Cg-C2₄, vhodnější v intervalu C10-C20. Výhodný emulgátor esteru mastné kyseliny z hlediska zvlhčení je směs esteru sorbitanu nebo sorbitolu C₎₆-C2o mastné kyseliny s esterem sacharosy Cio-Ciď mastné kyseliny, nejlépe sorbitan stearát a kakaová sacharosa. Ten je komerčně využívaný pod obchodním jménem Aríatone 2121.

Vysoce výhodná část přípravku je močovina, kterou je vhodné prezentovat v množství asi od 0,1 % do 20 %, výhodněji od 0,5 % do 20 % a nejvýhodněji od 1 % do 5 % hmotnosti přípravku.

Když jsou olejová fáze a organické amfiprotní detergenty rozpuštěny ve vodě při teplotě nad Kraftovým bodem organického amfiprotního detergentu (ale vhodněji pod 60 °C), dochází k vytváření kapalných krystalů/rozptýlení oleje ve vodě ještě před přidáním močoviny, U močoviny bylo zjištěno, že jc obzvláště účinná v kombinaci s amfiprotním emulgátorovým detergentem a polyesterem polyolů mastné kyseliny, že zajišťuje vynikající vlhkost a měkkost pokožky v souvislosti s emulzí oleje ve vodě, ze kterého je složen přípravek pečující o pleť. Kromě toho bylo překvapivě zjištěno, že močovina působí trvalé hydrolytické štěpení, čímž poskytuje zvýšení pH směsi.

Velká pestrost volitelných složek jako jsou nepropouštějící zvlhčovadla, navlhčovadla, gelová činidla, neutralizační látky, parfémy, barevné látky a detergenty, mohou být přidávány do přípravku na pokožku.

Přípravky mohou obsahovat navlhcovadlo. Vhodná použitelná navlhčovadla obsahují sorbitol, propylen glykol, butylen gíykol, hexylen glykol, deriváty ethoxylatu glukosy, hexantríol, glycerol, glycin, hyaluronovou kyselinu, arginin, Ajidew (NaPCA), ve vodě rozpustná polyglyceryhnethakrylátová mazadla a panthenoly. Výhodné navlhcovadlo je glycerol (někdy známý jako glycerol nebo glycerin). Chemicky jc glycerin 1,2,3-propantriol a je komerčním produktem. Výroba mýdla je velkým zdrojem tohoto materiálu. Glycerin je obzvlášť výhodný v přípravku výzkumu z hlediska oživení vlhkosti a je kombinován s močovinou.

φ φ φ φφφ φφφ φφφ φ φ β « • «φφφφφ φ φ φ • φ · φ φ «φ* « · * φ · * ··

Předkládaný patent ukazuje, že navlhčovadlo je vhodné dodat v množství asi od 0,1 % do 20 %, výhodněji od 1 % do 15 % a nejvýhodněji od 5 % do 15 % hmotnosti přípravku,

Vhodná polyglycerylmethakrylátová mazadla pro použití v přípravku předkládaného patentu jsou k dostání pod obchodní značkou Lubrajel (TRM) od Guardian Chemical Corporation, 230 Marcus Blvd., Hauppage, N.Y. 11787. Obecně mohou být lubrajely popsány jako hydráty nebo klatráty, které vznikají reakcí glycerátu sodného s polymerem methakrylové kyseliny. Potom je hydrát nebo klatrát stabilizován malým množstvím propylen glykolu a následuje řízená hydratace výsledného produktu. Lubrajely jsou označeny číslem vyjadřujícím množství glycerátu, z čehož plyne polymeraČní poměr (číslo) a viskozita, Vhodné lubrajely obsahují Lubrajel TW, Lubrajel CG a Lubrajel MS, Lubrajel WA, Lubrajel DV a též je nazýváme lubrajelové oleje.

Nej menší část (nejvýše 5 % hmotnosti přípravku) navlhčovadla může být zahrnuta ve formě přísady s mimořádným nosičem lipofilního nebo hydrofobního materiálu. Nosič materiálu a navlhčovadlo můžou být přidávány buď do vodné nebo aerosolové fáze.

Tento kopolymer je obzvlášť ceněný pro omezení lesku a kontroluje množství oleje, když pomáhá získat prospěšnou vlhkost, Zesíťovaný hydrofobní polymer je vhodný ve formě kopolymerační mřížky s minimálně jednou aktivní složkou, všude stejnoměrně rozptýlenou a uchycenou uvnitř kopolymerační mřížky. Jinak hydrofobní polymer může mít formu pórovité části mající povrch (N2,BET) v rozsahu asi od 50 do 500, vhodněji asi od 100 do 300 m².g'' a obsahující aktivní absorpční složku.

Zesíťovaný hydrofobní polymer je vhodné přidat v množství asi od 0,1 % do 10 % hmotnosti přípravku a je vhodně začleněn ve vnější vodní fázi. Aktivní složka může být jedna nebo více, nebo směs pokožkově slučitelných olejů, pokožkově slučitelných navlhčovadel, změkčovadel, zvlhčujících Činidel a látek s ochranným faktorem. V jednom z příkladů je polymerní materiál ve formě prášku, který existuje ve formě systému částeček. Systém částečkových práškových forem krystalu, které obsahují částečky průměrně menší než jeden mikrometr v průměru, seskupení těchto částeček velkých průměrně v rozmezí asi od 20 do 100 mikrometrů v průměru a souhrnné nakupení spojených krystalků v průměrné velikosti v rozmezí asi od 200 do 1200 mikrometrů v průměru.

Práškový materiál tohoto typu může být zhruba popsán jako zesíťovaná “absorpční pozice“ hydrofobní polymerní mřížky. Vhodný prášek má lepší sorpční a disperzní účinky a může být v pevné, kapalné nebo plynné formě. Krystalky ve vhodném uspořádání umožňují volnost proudění oddělených pevných částeček, když jsou nasyceny aktivním materiálem. Mřížka může obsahovat předurčené množství aktivního materiálu. Vhodný polymer má obecný vzorec:

• «4 4 44 1

4

4 ·4 * 444444 4 4

4 «4» »4 « · · · ·

Hb ch₂o )

R <” je -(CH₂)iiCH3 ch₃

--CH;- C--C = 0

O

Ř'

O

C = O

---CH;---C-CHj

X kde poměr x ku y je 80:20, R’ je -CH2CH2- a

Hydrofobní polymer je vysoce zesíťovaný polymer, vhodnější vysoce zesíťovaný polymethylakrylát kopolymer. Materiál je vyráběn Dow Corning Corporation, Midland, Michigan, USA a prodáván pod obchodním jménem POLYTRAP (TRM). To je ultra lehký volně proudící bílý prášek a částečky jsou schopné absorbovat velké množství lipofilních kapalin i hydrofilní kapaliny, když si ve stejném okamžiku ponechávají vlastnosti volně proudícího prášku. Prášková struktura se skládá z částeček menších než jeden mikrometr a jsou spojeny v útvar velký 20 až 100 mikrometrů a útvary jsou volně nakupeny v makro částečky o celkovém přibližném rozměru 200 až 1200 mikrometrů.

Práškový polymer je schopný obsáhnout takové množství kapalin, emulzí, aerosolovitých nebo rozpuštěných pevných látek, že to činí až čtyřnásobek hmotnosti prášku.

Vstřebání aktivních látek do práškového polymeru může být vynikající při používání nerezavějící ocele na misky a lžíce, kde aktivita je přidávána do prášku a lžíce je používána k mírnému míchání prášku v polymeru. Málo viskózní kapaliny mohou být absorbovány přidáním kapaliny na povrchu hladiny v nádobě obsahující polymer a pak se třepá nádobou, až je dosaženo homogenity. Může být také použito lepší míchací zařízení, jako je vrtulový nebo dvou kuželový mixér. Nejvýhodnější používaná aktivní složka je glycerin. Vhodný hmotnostní zlomek navlhcovadla ku nosiči je asi od 1:4 do 3:1.

Vysoce vhodný je zesíťovaný polymethakrylatovaný kopolymer (Microsponges 5647). Tento tvoří všeobecně kulové částečky zesíťovaného hydrofobního polymeru majícího velikost pórů asi

A * A A · AAAA « AAAA AAAA A AAA AAA

A A · · A · · • A A A AA A AA AA od 0,01 až do 0,05 pm a plochu povrchu 200-300 m ,g' . Opět je výhodné přidání zvlhčovadla v množství uvedeném výše.

Přípravek může také obsahovat hydrofilní gelové činidlo ve vhodném množství asi od 0,01 % do 10 %, vhodněji asi od 0,02 % do 0,5 %. Vhodné gelové činidlo má viskozitu (1 % vodného roztoku, 20 °C, Brookfield RVT) minimálně 4000 mPa.s, vhodněji minimálně 10000 mPa.s a nejvhodněji minimálně 50000 mPa.s.

Vhodné hydrofilní gelové činidlo může být obecně popsáno jako ve vodě rozpustná látka tvořená koloidními estery celulosy (například hydroxyethyl celulosa, methyl celulosa, hydroxypropylmethyl celulosa), polyvinylpyrrolidon, polyvinyl alkohol, chráněné gumy, hydroxy propylové chráněné gumy a xanthanové gumy.

Výhodná hydrofobní gelová činidla jako jsou akrylové kyseliny/ethyl akrylát kopolymery a karboxyvinyl polymery jsou prodávány B.F. Goodrich Company pod obchodním jménem Carbopol pryskyřice. Tyto pryskyřice se skládají v podstatě z koloídního, vodou rozpustného polyalkenyl polyetheru, tj. zesíťovaného polymeru akrylové kyseliny zesíťované od 0,75 % do 2,00 % síťovacím Činidlem, jako je například polyallyl sacharosa nebo polyallyl pentaerithritol.

Vzorky obsahují Carbopol 934, Carbopol 940, Carbopol 950, Carbopol 954, Carbopol 980,

Carbopol 951 a Carbopol 981. Carbopol 934 je ve vodě rozpustný polymer akrylové kyseliny zesíťovaný s asi 1 % polyallyl etheru sacharosy a mající průměrně okolo 5,8 allylových skupin na každou molekulu sacharosy. Více výhodný polymer je Carbopol 954. Pro použití jsou také vhodné upravené hydrofobní zesíťované polymery akrylové kyseliny mající amfiprotní vlastnosti a jsou k dispozici pod obchodním jménem Carbopol 1382, Carbopol 1342 a Pemulen TR-1 (CTFA označení: akryláty/10-30 alkyl akrylát zkřížený polymer). Kombinace polyalkenyl polyetheru zesíťovaného polymerem akrylové kyseliny a upraveného hydrofobním zesíťováním polymeru akrylové kyseliny je také vhodná a je výhodná pro použití. Gelová činidla jsou zejména ceněna pro poskytování vynikajícího stabilního charakteru při normálních i zvýšených teplotách.

Neutralizující činidla vhodná pro použití a neutralizující kyselinovou skupinu obsahují hydrofilní gelová činidla včetně hydroxidu sodného, hydroxidu draselného, hydroxidu amonného, monocthanol aminu, diethanol aminu a triethanol aminu.

Přípravky v patentu jsou v emulzní formě a jsou výhodně formulovány tak, aby měl výrobek viskozitu menší než 4000 mPa.s a lépe v rozsahu asi od 4000 do 300000 mPa.s, výhodněji asi od 8000 do 200000 mPa.s a více asi od 10000 do 100000 mPa.s a ještě více asi od 10000 do 50000 mPa.s (25 °C, nezředěný, Brookfield RVT Spindle č. 5).

• v t · · * · · · ♦ • «*·· · · · · ·· »·· • · · · · · · ··* · ·· · ·· ··

Přípravky mohou také obsahovat asi od 0,1 % do 10 %, vhodněji asi od 1 % do 5 % panthenolu jako hydratačního krému. Hydratační panthenol může být složen z D-panthenolu ([R]-2,4-dihydroxy-N-[3-hydroxypropyl]-3,3-dimethylbutamid), DL-panthenolu, panthotenátu vápenatého, mateří kasičky, panthetinu, pantotheinu, panthenyl ethylu etheru, pangamové kyseliny, pyridoxinu, panthoyl laktosy a komplexu vitaminu B. Vysoce výhodný z hlediska péče o pokožku a zmírnění přilnavosti je D-panthenol.

Přípravky předkládaného patentu mohou dodatečně obsahovat asi od 0,001 % do 0,5 %, vhodněji asi od 0,002 % do 0,05 %, nejvýhodněji asi od 0,005 % do 0,02 % hmotnosti karboxymethylchitinu. Chitin je polysacharid, který je obsažen ve schránkách humrů a krabů a je to mukopolysacharid mající beta (1-4) vazby N-acetyl-D-glukosaminu. Karboxymethylchitin je získáván zpracováním vyčištěného materiálu chitinu s alkáliemi, následuje čištění kyselinou monochloroctovou. Komerčně je prodáván ve formě zředěného (asi 0,1 % až 0,5 % hmotnosti) vodného roztoku pod jménem kapalný chitin, který je k dostání u A & E Connock Ltd., Fordingbridge, Hampshire, Anglie.

Ostatní volitelné materiály obsahují keratolytická činidla/činidla na odlupování odumřelé vrstvy pokožky jako je salicylová kyselina; proteiny a polypeptidy a deriváty těchto látek; ve vodě rozpustné nebo rozpustitelné přísady jsou vhodné v množství asi od 0,1 % do 5 %, jako jc Germal 115, estery methyl, ethyl, propyl a butyl hydroxybenzoové kyseliny, benzyl alkohol,

EDTA, Euxyl (RTM) K400, Bromopol (2-bromo-2-nitropan-l,3-diol) a fenoxy propanol; antibakteriální jako je Irgasan (RTM) a fenoxyethanol (vhodný v množství asi od 0,1 % do 5 %); rozpustné nebo koloidně rozpustně zvlhčující Činidlo, jako je hyaluronová kyselina a škrobem spojené polyakryláty sodné, jako je Sanwet (RTM) 1M-1000, IM-1500 a 1M-2500, které jsou k dostání od Celanase Superabsorbent Materials, Portsmith, VA, USA a popsán v USA-A4076663; vitaminy jako je vitamin A, vitamin C, vitamin E a vitamin K; alfa a beta hydroxy kyseliny; aloe vera; sfingosiny a fytosfingosiny, cholesterol; pokožku bělící činidla; N-acetyl cystein; barevná činidla; parfémy a rozpustitelné parfémy a další detergenty/emulgátory jako jsou ethoxyláty mastných alkoholů, estery ethoxylátovaných polyolů mastných kyselin, kde polyol může být nahrazen glycerinem, propylenglykolem, ethylenglykolem, sorbitoleni, sorbitanem, polypropylenglykolem, glukosou a sacharosou. Vzorky obsahují glyceryl monohydroxy stearát a stearyl alkohol ethoxylát v průměru asi od 10 do 200 molů ethylenoxidu na mol alkoholu a PEG-6 kaprylové/kaprinové glyceridy. Také užitečné jsou činidla s ochranným faktorem. Velká pestrost činidel s ochranným faktorem je popsána v U.S. Patent No. 5087445, to Haffey et al., issued February 11, 1992; U.S. Patent No. 5073372 to Turner et al., issued December 17, 1991; U.S, Patent No. 5073371 to Turner et al., issued December 17, • * 4 4 4 4 4 · · · • 4 4 4 4 4 4 * * 4 44* 444 • 4 ♦ · · · · • 4 4 4« 4 44 44

1991; and Segarin, et al., at Chapter Vlil, pages 189 et seq., of Cosmetics Science and Technology. Výhodné ochranné faktory, které jsou užitečné v přípravku, jsou získány z 2ethylhexyl p-niethoxyskořicanu, 2-ethylhexyl N,N-dimethyl-p-aminobenzoatu, paminobenzoové kyseliny, 2-fenylbenzímidazol-5-sulfonové kyseliny, oktokrylenu, oxybenzcnu, homomethyl salicilátu, oktyl salicilátu, 4,4’-methoxy-t-buty!dibenzoylmethanu, 4-isopropyl dibenzoylmethanu, 3-benzyliden kafru, 3-(4-methylbenziliden) kafru, oxidu titaničitého, oxidu zinečnatého, křemičitanu železnatého, Parsol MCX, Eusolex 6300, oktokrylenu, Parsol 1789 a ze směsí těchto látek.

Další přípravky mající ochranný faktor jsou uvedeny v U.S. Patent No. 4937370, to Sabatelli, issued June 26, 1990; a U.S. Patent No. 4999186, to Sabatelli et al., issued March 12, 1991.

Činidla s ochranným faktorem mají v jedné molekule dvě odlišné chromofomí části, které absorbují odlišné ultrafialové záření spektra. Jedna chromofomí část absorbuje přednostně v rozsahu UVB záření a ostatní silně absorbují v rozsahu AVA záření. Tyto činidla s ochranným faktorem poskytují vyšší účinnost v široké UV absorpci, způsobují menší průnik UV do pokožky a delší trvalou relativní účinnost k obvyklým ochranným faktorům. Obzvláště výhodné příklady těchto ochranných faktorů obsahují jedny z následujících esterů: ester 4-N,N-(2ethylhexyl)methylaminobenzoové kyseliny s 2,4-dihydroxybcnzofenoncm, 4-N,N-(2ethylhcxyljmethylaminobenzoové kyseliny s 4-hydroxybenzoylmethanem, 4-N,N-(2ethylhexyljmethylaminobenzoové kyseliny s 2-hydiOxy-4-(2-hydroxyethoxy)benzofenonem, 4N,N-(2-ethylhexyl)methylaminobenzoové kyseliny s 4-(2-hydroxyethoxy)dibenzoylmethanem a směsi z těchto látek.

Obecně mohou ochranné faktory obsahovat asi od 0,5 % do 20 % aktivních složek. Přesné množství se bude lišit v závislosti na zvoleném a požadovaném UV faktoru (Sun Protection Factor (SPF)). Pro měření SPF je běžně používáno fotoprotekčního faktoru, který jc měřen erytémem. Viz Fcderal Register, Vol. 43, No. 166, pp. 38206-38269, August 25, 1978.

Přípravky předkládaného patentu mohou dodatečně obsahovat asi od 0,1 % do 5 % hmotnosti škrobového oktenyljanlaranu hlinitého. Škrobový oktenyljantaran hlinitý je sůl produktu reakce anhydridu oktenyliantaranu se škrobem a je komerčně k dostání pod obchodním jménem Dry Flo od National Starch & Chemical Ltd. Dry Flo je užitečný z hlediska citu pokožky a aplikovacích charakteristik.

Ostatní volitelné materiály obsahují pigmenty, které, když jsou ve vodě nerozpustné, přispívají a jsou úplně obsaženy v olejové fázi. Pigmenty vhodné pro použití v přípravcích předkládaného patentu mohou být organické a/nebo anorganické. Materiály obsahující název pigment, jsou takové materiály nemající barvu nebo mající malý lesk a také světlo absorbující

Φ · · · · a · *·· ·«· • · · * »· »· činidla. Příklady vhodných pigmentů jsou oxidy železa, acyglutamát železný, ultramarínová modř, D&C barviva, karmín a směsi těchto látek. V závislosti na typu přípravku budou směsi pigmentů normálně používány. Výhodné pigmenty pro použití z hlediska vlhkosti, citu pokožky, vzhledu pokožky a emulzní slučitelnosti jsou upravené pigmenty. Pigmenty mohou být upraveny s dalšími sloučeninami jako jsou aminokyseliny, silikony, lecitin a oleje esterů.

Složení vitamínu B3

Přípravky předkládaného patentu mohou také obsahovat bezpečné a efektivní množství směsi vitamínu B3. Vhodné přípravky předkládaného patentu obsahují asi od 0,01 % do 50 %, vhodněji asi od 0,1 % do 10 %, a ještě vhodněji asi od 0,5 % do 10 %, dokonce nejvhodněji od 1 % do 5 %, úplně vhodněji asi od 2 % do 5 % složek vitaminu B₃.

Používání “sloučenina vitamínu B3“ znamená sloučeninu následujícího obecného vzorce:

kde R je -CONIR (tj. niacinamid), -COOH (tj. kyselina nikotinová) nebo -CPROH (tj. alkohol nikotinu); deriváty těchto látek; a sole dříve zmíněných látek.

Příklady derivátů výše zmíněných sloučenin vitamínu B3 obsahují estery nikotinové kyseliny, včetně nevázodilatačních esterů kyseliny nikotinové, kyseliny aminonikotinové, estery alkoholu nikotinu a karboxylových kyselin, N-oxid kyseliny nikotinové a N-oxid niacinamidu.

Vhodné estery nikotinové kyseliny obsahují estery nikotinových kyselin SC1-C22, vhodněji Cj-Ciě, a nejvhodněji Ci-C<, alkoholy. Vhodné alkoholy mají lineární řetězec nebo větvený řetězec, jsou cyklické nebo acyklické, nasycené nebo nenasycené (včetně aromatických) a substituovaných nebo nesubstituovaných. Vhodné jsou nevázodilatační estery, Používání “nevázodilatační“ znamená, že není běžně povolená reakce, která způsobí viditelné zčervenání po aplikaci přípravku 11a pokožku (většina obecné populace nechce zažít odezvu na viditelné zčervenání, ačkoli takové přípravky mohou zapříčinit vázodilalační účinky neviditelné pouhým okem). Nevázodilatační estery kyseliny nikotinové obsahují tokoferol nikotinát a inosito! hexanikotinát; tokoferol nikotinát je výhodnější.

Ostatní deriváty vitamínu B3 jsou deriváty pocházející z niacinamidovč substituce jednoho nebo více vodíků amidovou skupinou. Příklady používaných derivátů niacinamidu obsahují kyseliny nikotinové (například azid kyseliny nikotinové nebo nikotinyl chlorid) s aminokyselinou a estery alkoholu nikotinu s organickými karboxylovými kyselinami, (například C| - Cig). Určité příklady takových derivátů obsahují kyselinu nikotinurovou

4 4 4 4 4 ·

4 « 444 444

4« 44 · 44 44

w · 4· ·

4

4 4 (C_SH₈N₂O₃) a kyselinu nikotinyl hydroxamovou (C6H₆N₂O₂), která má následující obecný vzorec;

Nikotinurová kyselina:

O O

C-NH-CH--COH

Nikotinyl hydroxamová kyselina:

O

C-NH-OH

Možné estery alkoholu nikotinu obsahují estery alkoholu nikotinu s karboxylovými kyselinami, jako jsou kyseliny salicylové, kyseliny octové, kyseliny glykolové, kyseliny palmitové a podobně. Ostatní neomezující příklady užitečných sloučenin vitamínu B₃ jsou 2chlorníkotinamid, 6-amínonikotinamid, 6-methylnikotinamid, n-mcthyl-nikotinamid, n,ndieťhylnikotinamid, n-(hydroxymethyl)-nikotinamid, hnid kyseliny chinolinové, nikotinanilid, nbenzylnikotinamid, n-ethylnikotinamid, nifenazon, nikotinaldehyd, kyselina isonikotinová, kyselina methyl isonikotinová, thionikotinamid, nialamíd, l-(3-pyridylmethyl) močovina, kyselina 2-merkaptonikotinová, nikomol a niaprazin.

Ukázky výše uvedených sloučenin vitamínu B₃ jsou dobře známy v chemii a jsou komerčně dostupné z mnoha zdrojů, například Sigma Chemical Company (St. Louis MO); ICN Biomedicals, lne. (Irvin CA) a Aldrich Chemical Company (Milwaukee, WI).

Může být používána jedna nebo více sloučenin vitamínu B₃. Výhodné sloučeniny vitamínu B₃ jsou niacinamid a tokoferol nikotinát, přičemž více výhodný je niacinamid.

Když se používají sole, pak jsou vhodnější ty deriváty a sole derivátů niacinamidu, které mají podstatně stejnou účinnost jako niacinamid v metodách regulujících stav pokožky, jak jsou popsány výše.

Mohou být také použity sole sloučenin vitamínu B₃. Neomezující příklady vhodných solí sloučenin vitamínu B₃ obsahují organické nebo anorganické sole, jako jsou anorganické sole ze skupiny anorganických aniontů (například chlorid, bromid, jodid, uhličitan, vhodněji chlorid) a sole organických karboxylových kyselin (včetně mono-, di- a tri- Cl - Cl8 solí karboxylové a · · ·

Β ··· · · Β • a • a ·· a a a a a <

• ·«»««* · · « a · · · «•a aa a kyseliny, například acetát, salicylát, glykolát, laktát, malát, citrát, vhodněji sole monokarboxylové kyseliny jako je acetát). Tyto a ostatní sole sloučeniny vitamínu B₃ mohou být snadno připraveny zkušeným chemikem, například jak je popsáno W. Wennerem “The Reaction of L-Ascorbic and D- Isoascorbic Acid with Nicotinic Acid and Its Amide“, J. Organic Chemistry, Vol. 14, 22-26 (1949), který je zahrnut v literatuře. Wenner popisuje syntézu solí niacinamidu kyseliny askorbové.

Výhodně je dusík v aromatickém kruhu sloučeniny vitamínu B₃ značně chemicky volný (je například nevazebný a/nebo nebráněný) neboje později vnášen do pokožky a stává se chemicky volný (“chemicky volný“ je později v tomto dokumentu zmiňován jako “nekomplexní“). Více výhodná sloučenina vitamínu B₃ je v podstatě nekomplexní. Proto, jestliže přípravek obsahuje sloučeninu vitamínu B₃ v soli nebo v jiné komplexní formě, potom je tento komplex značně reverzibilní, více výhodně je v podstatě úplně reverzibilní, po jeho nanesení na pokožku. Například tento komplex může být značně reverzibilní při pH asi od 5,0 do 6,0. Jeho reverzibilita může být snadno zjištěna zkušeným chemikem.

Více výhodná sloučenina vitamínu B₃ je značně nekomplexní v přípravku před nanesením na pokožku. Příklad k minimalizování nebo zamezení tvoření nežádoucích komplexů zahrnuje opomenutí materiálů, které tvoří značně nereverzibilní nebo jiné komplexy se sloučeninou vitamínu B₃, upravení pH, upravení iontové síly, použití detergcntů a formulující, kde sloučenina vitamínu B₃ a další sloučeniny jsou přítomny v rozdílných fázích. Pro dané zjištění je nutná spolupráce se zkušeným chemikem.

Takto výhodně sloučenina vitamínu B₃ obsahuje omezenou část solí a je vhodněji použít vitamín B₃ bez volných solí. Vhodná sloučenina vitamínu B₃ obsahuje méně než 50 % takové soli a je vhodnější, když je v podstatě bez solí. Sloučenina vitamínu B₃ v přípravcích má pil asi od 4 do 7 a obvykle obsahuje méně než 50 % formy sole.

Sloučenina vitamínu B₃ může být obsažena jako podstatně čistý materiál nebo jako výtažek získaný vhodnou fyzikální a/nebo chemickou izolací z přírodních (například rostlinných) zdrojů. Je vhodné, aby sloučenina vitamín B₃ byla značně čistá, vhodněji v podstatě čistá.

Retinoidy

Ve výhodném začlenění, v současnosti zkoumané přípravky také obsahují retinoid. Sloučenina vitamínu B₃ a retinoid poskytují neočekávané výsledky v prospěšné regulaci stavu pokožky, zejména v terapeutické regulaci příznaků stárnutí pokožky, a obzvláště v regulaci vrásek a pórů. Neuvažujeme-li teoretické omezení, o vitamínu B₃ je známo, že zvyšuje přeměnu některých retinoidů na trans-retinové kyseliny, o kterých se ví, že jsou biologicky aktivní formou retinoidů poskytujících synergickou regulaci stavu pokožky (jmenovitě zvýšená přeměna

9 ♦ * · « ♦ ♦ ♦I « · ·« · · retinolu, esterů retinolu a retinalu). Navíc vitamín B₃ neočekávaně zmírňuje zrudnutí, zanícení, zánět kůže a podobné, což může být jinak spojeno s aplikací retinoidů (jsou často zmiňované později v tomto dokumentu jako “dermatické retinoidy“). Kromě toho kombinace vitamínu B₃ a retinoidů vede ke zvýšení množství a aktivity thioredoxinu, který vede ke zvýšení obsahu kolagenu v proteinu AP-1. Z tohoto důvodu předkládaný patent umožňuje snížení aktivních hladin a tudíž reguluje retiniodovou dermatitidu, zatímco si zachovává důležité pozitivní účinky na stav pokožky. Navíc vyšší množství retinoidů může být pořád použito k dosažení vyšších účinků na stav pokožky bez nežádoucích výskytů retinoidové dermatitidy.

Jak je zde použito, slovo “retinoid“ znamená všeclmy přírodní a/nebo syntetické obdoby vitamínu A nebo retinolu podobných sloučenin, které mají stejnou biologickou aktivitu na pokožku, jako vitamín A, stejně jako geometrické izomery a stereoizomery těchto sloučenin. Vhodný retinoid je retinol, estery retinolu (například C2-C22 alkylestery retinolu, včetně retinyl palmitátu, retinyl acetátu, retinyl propionátu), retinalu a/nebo retinové kyseliny (včetně všech transretinových kyselin a/nebo 13-cis-retinové kyseliny) a dalších vhodnějších retinoidů, než je retinová kyselina. Tyto sloučeniny jsou velmi dobře známy v chemii a jsou komerčně k dostání z různých zdrojů, například z Sigma Chemical Company (St. Louis, MO) a Boerhinger Mannheim (Indianapolis, IN). Ostatní retinoidy, které jsou zde používány, jsou popsány v U.S. Patent Nos. 4677120, issued Jun. 30, 1987 to Parish et al.; 488531 1, issued Dec. 5, 1989 to Parish et al.; 5049584, issued Sep. 17, 1991 to Purcell et al.; 5124356, issued Jun. 23, 1992 to Purcell et al.; a přepracovaný 34075, issued Sep. 22, 1992 to Purcell et al. Další vhodný retinoid je tokoferyl-retinoát [tokoferol ester kyseliny retinové (trans- nebo cis-)], adapalcn [6-[3-(ladainantyl)-4-methoxyfeny[]-2-naftoová kyselina] a tazaroten (ethyl 6-[2-(4,4dimethyltlňochroman-6-yl)-cthynyl]nikotinát). Může být použit jeden nebo více zde popsaných retinoidů. Výhodný retinoid je retinol, retinyl palmitát, retinyl acetát, retinyl propionát, retinal a kombinace těchto látek. Výhodnější je retinol a retinyl palmitát.

Retinoid může být obsažen jako značně čistý materiál nebo jako extrakt získaný vhodnou fyzikální a/nebo chemickou izolací /.přírodních (například rostlinných) zdrojů. Jc vhodné, aby retinoid byl značně čistý, vhodnější v podstatě čistý.

Přípravky předkládaného patentu mohou obsahovat takové bezpečné a efektivní sloučeniny retinoidů, že výsledný přípravek je bezpečný a efektivní pro regulaci stavu pokožky, vhodněji pro regulaci viditelných a/nebo hmatatelných nerovností na pokožce, více vhodnější pro regulaci poruch na pokožce způsobených stářím, ještě více vhodnější pro regulaci viditelných a hmatatelných nerovností ve struktuře pokožky spojené se stárnutím pleti. Vhodné přípravky obsahují asi od/nebo 0,005 % do/nebo 2 %, více vhodnější asi 0,01 % až/nebo 2 % retinoidů.

• · •

• · * t·· * ·· «

• ·· • il

Retinol je vhodné používat v množství asi od/nebo 0,01 % do/nebo 0,15 %; estery retinolů je vhodné používat v množství asi od/nebo 0,01 % do/nebo 2 % (například okolo 1 %); retinové kyseliny je výhodné používat asi od/nebo 0,01 % do/nebo 0,25 %; tokoferyl-retinoát [tokoferyl ester kyseliny retinové (trans- nebo cis)], adapalan {6-[3-(l-adamantyl)-4-methoxyfenyl]-2naftová kyselina} a tanzaroten je výhodné používat v množství asi od/nebo 0,01 % do/nebo 2 %. Když přípravek obsahuje retinoid, složku vitamínu B3 je vhodné používat v množství asi od/nebo 0,1 % do/nebo 10 %, vhodněji od/nebo 2 % do/nebo 5 %.

Výhodné pH přípravku je asi od 4 do 9, výhodnější asi od 6 do 8.

Zbytek přípravku tvoří voda nebo kapalný nosič vhodný pro aplikaci na pokožku. Objem vody v přípravku je celkově asi od 30 % do 98,89 %, vhodněji asi od 50 % do 95 % a obzvláště vhodně asi od 60 % do 90 % hmotnosti.

Přípravky předkládaného patentu jsou výhodné ve formě zvlhčeného krému nebo pleťové vody, která může být aplikována na pokožku jako produkt, který na ní zůstává.

Patent je ilustrován následujícími ukázkami.

· · · 4 ♦ 0 4 0 4 • lllt 0 4 4 · * 4··

0*444 · * «0 « 44 4 04 44

Příklady provedení vynálezu

Příklady I až III

Emulze oleje ve vodě jsou připravovány z následujících složek používajících obvyklou formulační technikou.

	Př. 1	Př. 2	Př. 3
Cetyl alkohol	0,72	0,72	0,72
Stearyl alkohol	0,48	0,48	0,48
Kyselina stearová	0,1	0,1	0,1
PEG-100 stearát	0,1	0,1	0,1
Arlalon 2121	1	1	1
Methyl isostearát	1,33	0	0
Isopropyl isostearát	0	1,33	1,33
Silikon Q21403	2	2	2
Ester cukru a mastné kyseliny 1	0,67	0,67	0,67
Glycerin	7	7	7
Močovina	2	0	0
Carbopol 954	0,68	0,5	0,5
Carbopol 1382	0,1	0,1	0,1
TiO2	0,75	0,75	0,75
D-panthenol	0	0	0,5
Tokoferol acetát	0	0	0,5
Niacinamid	2	2	2
Rctinol	0	0	0,04
BHT	0	0	0,05
Glydant plus	0,1	0,1	0,1
EDTA	0,1	0,1	0,1
Destilovaná voda	do 100	do 100	do 100

¹ Ci-C.io monoestcr nebo polyester cukrů a jedné nebo více částí karboxylové kyseliny jak jsou zde popsány, vhodněji polyester sacharosy, ve kterém je stupeň esterifikace 7-8 a ve kterém části mastné kyseliny jsou C[g mono- a/nebo di-ncnasycené kyseliny a behenová kyselina v molárním poměru nenasycené kyseliny ku behenové kyselině 1:7 až 3:5, více je výhodný oktaester sacharosy, ve kterém je okolo 7 částí mastné kyseliny a okolo 1 částí kyseliny olejové, například ester sacharosy a bavlněného oleje, například SEFA Cottonate.

• · · · · ·

Příklady IV až VIII

Sloučenina	% w/w	% w/w	% w/w	% w/w	% w/w
Deionizovaná voda	do 100	do 100	do 100	do 100	do 100
Glycerin	9,00	5,00	8,00	6,50	7,50
Močovina	1,40	1,80	2,20	1,98	1,60
Kronos (TiOí)1	0,15	0,15	0,15	0,15	0,15
Alaton 21212	0,0	0,50	1,50	0,60	0,50
Carbopol 13823	0,05	0,20	0,08	0,12	0,05
Carbopol 9544 5	0,70	0,63	0,68	0,60	0,70
Hydroxid sodný (40 %)	0,80	1,00	0,80	0,85	0,75
Kyselina hydrofolová	0,08	0,09	0,10	0,12	0,13
Myrj 59s	0,09	0,10	0,09	0,12	0,10
Stearyl alkohol	0,50	0,38	0,40	0,32	0,48
Cetyl alkohol	1,20	0,85	1,00	0,72	0,72
Propyl paraben	0,29	0,25	0,15	0,15	0,18
Finsolv TN6	0,00	1,2	0,00	0,5	0,5
SEFA Cottonate7	0,2	1,50	1,50	0,75	1,80
Methyl isostearát	1,33	0,2	0,75	U5	0,00
Methyl paraben	0,20	0,20	0,20	0,20	0,20
Fenoxytol	0,40	0,40	0,40	0,40	0,40
EDTA	0,10	0,10	0,10	0,10	0,10
DC Q2-14038	2,00	1,60	1,60	1,80	1,50
NaCl	0,02	0,02	0,02	0,02	0,02
Celkem	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00

1. dodáváno Kronos, 4 Plače Ville Maric # 500, Montreal, Quebec, Canada

2. dodáváno ICI Surfactants, PO Box 90, Wilton Centre, Middlesborough, Cleveland, TSó 8JE

3. B.F. Goodrich, 9911 Brecksville Road, Brecksville, OH 44141, USA

4. B.F. Goodrich, 9911 Brecksville Road, Brecksville, OII 44141, USA

5. PEG 100 Stearát dodáván ICI, PO Box 90, Wilton Centre, Middlesborough, Cleveland, TSÓ 8JE

6. C12-C15 alkyl ester benzoát dodává Finetex lne., PO Box 216, Elmwood Park, New Jerscy 07407, USA

7. Dodáváno Procter & Gamble, Winton Hill Technical Centre, Cincinnati, OH, USA

8. Dodáváno Dow Corning, Kings Court, 185 Kinds Rd, Reading, Berks, RG1 4EX φ · · • φ · * φ *

......

: ··:· · : ϊ :

....... ·· ♦·

Sloučeniny ÍV až VIII jsou připravovány následovně:

První směs zahušťovacích činidel obsahuje methyl paraben, glycerin/TiO2 premix, arlaton 2121a když jsou přítomny a další ve vodě rozpustné složky od močoviny. Jsou připravovány přimícháváním ve vodě a zahřívány asi při 80 °C. Druhá směs složek olejové fáze včetně emulgátorů, konzervačních přísad rozpustných olejů, jiných než silikonová guma je připravována smícháváním a zahříváním a je přidávána k vodní směsi.

Výsledná směs je chlazena při teplotě kolem 60 °C. Roztok NaOH, EDTA, silikonové gumy a poté roztok močoviny (1 g rozpuštěn v 1 ml vody) jsou přidány do výsledné emulze oleje ve vodě a směs je ochlazena před přidáním méně významných složek. Přípravek je potom připraven pro expedici.

Přípravky se projevují zlepšujícím omakem pokožky, hladkostí pokožky, měkkostí pokožky a charakterizují zlepšující péči opleť včetně se zmenšující mastnosti a vynikají roztíratelností a rychlými absorpčními charakteristikami.

• 44444* • 4 4 4·* • 4 · «·· *·*

4 · · « 4 *

Patentové nároky

Claims (18)

1. Kosmetický přípravek, který je vhodný pro lokální aplikaci na pokožku nebo na vlasy, vyznačující se tím, že sc skládá z:

(a) kapalného esteru polyolů karboxylové kyseliny mající částečně polyoiové vlastnosti a nejméně 4 podíly karboxylových kyselin, kde část polyolů je získána z cukru nebo cukerných alkoholů obsahujících asi od 4 do 8 hydroxylových skupin a kde má každá část karboxylové skupiny asi od 8 do 22 uhlíkových atomů a kde má ester karboxylové kyseliny teplotu úplného tání menší než 30 °C.

(b) změkčovadla získaná ze sloučenin, které mají obecný vzorec T:

R¹—C—(CH₂)_x

K?

OR⁴ (D kde R^l je nahrazen H nebo CH3, R², R³ a R⁴ jsou nezávisle vybrány zC|-Cio s rozvětveným nebo lineárním řetězcovým alkylem a x je celé číslo od 1-20. a obecný vzorec II:

o

R⁵-C - OR⁶ (II) kde R⁵ je nahrazen benzylem nepovinně substituovaným hydroxylovou skupinou nebo C, až Ch dlouhým alkylem a R⁶ je nahrazen Ci-C'20 větveným nebo lineárním řetězcovým alkylem; a směsi těchto látek.

2. Prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že Ri je H, ÍG, R;, R._} jsou nezávisle nahrazeny C1-C4 lineárním aikyiovým řetězcem a x je 10 až 18 a kde R5 je nesubstituovaný benzyl a R₆ je C12-C15 dlouhý alkyl.

3. Prostředek podle nároku 1 nebo 2 vyznačující se tím, žc zničkčovadlo je nahrazeno methyl isostearátem, esterem Cjz-C 15 alkyl benzoátu a směsmi těchto látek.

4. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3 vyznačující se tím, že kapalný ester polyolů karboxylové kyseliny neobsahuje více než 2 volné hydroxylovc skupiny.

« · * • * « · · ·

5. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 4 vyznačující se tím, že části karboxylových kyselin obsahují asi od 14 do 18 uhlíkových atomů.

6. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5 vyznačující se tím, že část polyolu je nahrazena erythritolem, xylitolem, sorbitolem, glukosou, sacharosou a směsmi těchto látek.

7. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6 vyznačující se tím, že část polyolu je sacharosa.

8. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7 vyznačující se tím, že kapalný ester polyolu karboxylové kyseliny má úplný bod tání pod 27,5 °C.

9. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 8 vyznačující se tím, že kapalný esteT polyolu karboxylové kyseliny má úplný bod tání pod 25 °C.

10. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 9 vyznačující se tím, že kapalný ester polyolu mastné kyseliny je nahrazen sacharosou, pentaoleátem, hexaoleátem sacharosy, heptaolcátem sacharosy, oktaoleátem sacharosy a směsmi těchto látek.

11. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 10 složený asi z 0,1 % až 15 %, vhodněji asi z 0,1 % až 10 %, více vhodněji asi z 0,1 % až 5 % hmotnosti změkčovadla.

12. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 11 složený asi z 0,1 % až 15 %, vhodněji asi z 0,1 % až 10 %, více vhodněji asi z 0,1 % až 5 % hmotnosti kapalného esteru polyolu mastné kyseliny.

13. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 12 vyznačující se tím, že hmotnostní zlomek kapalného esteru polyolu mastné kyseliny k změkčovadlu je v rozsahu asi od 5:1 do 1:5, vhodnější asi od 2:1 do 1:2.

14. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 13 vyznačující se tím, že přípravek je ve formě emulze, vhodněji emulze oleje ve vodě.

15. Prostředek podle nároku 14 dodatečně zahrnuje i silikon obsahující fázi.

16. Prostředek podle nároku 15 vyznačující se tím, že silikon obsahující Pize obsahuje silikon nebo směs silikonů v množství asi od 0,1 % do 20 % hmotnosti přípravku, vhodněji asi od 0,1 % do 15 %, více vhodněji asi od 0,1 % do 10 % hmotnosti přípravku a kde silikon nebo silikonová směs obsahují silikonový polymer mající molekulovou hmotnost asi od 200000 do 4000000.

17. Sloučenina složená z:

(a) kapalného esteru polyolu karboxylové kyseliny mající částečně polyolovc vlastnosti a nejméně 4 podíly karboxylových kyselin, kde část polyolu je « a · * · · získána z cukru nebo cukerných alkoholů obsahujících asi od 4 do 8 hydroxylových skupin a kde má každá část karboxylové skupiny asi od 8 do 22 uhlíkových atomů a kde má ester karboxylové kyseliny teplotu úplného tání menší než 30 °C, (b) zmekčovadla získaná ze sloučenin, které mají obecný vzorec I:

R¹— C-(CH₂)_x

R³ (i) kde R¹ je nahrazen H nebo CH3, R², R³ a R⁴ jsou nezávisle vybrány zC]-C₂₀ s rozvětveným nebo lineárním řetězcovým alkylem a x je celé číslo od 1-20. a obecný vzorec II;

O

R⁵— c. —OR^fi (Π) kde R⁵ je nahrazen benzylem nepovinně substituovaným hydroxylovou skupinou nebo C[ až C4 dlouhým alkylem a R⁶ je nahrazen C1-C20 větveným nebo lineárním řetězcovým alkylem; a směsi těchto látek.

18. Kosmetický způsob ošetřování pokožky zahrnuje aplikaci prostředků podle nároků 1 až 17 11a pokožku.