KR20000027217A - 백색 다공성 폴리에스테르 필름의 제조방법 - Google Patents

백색 다공성 폴리에스테르 필름의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 종이 대용 백색 다공성 폴리에스테르 필름의 제조방법에 관한 것으로써, 폴리에스테르수지를 주성분으로한 백색의 종이 대용 백색 다공성 필름을 제조함에 있어, 제조시 공정성이 우수하며 두수지간의 상용성을 적절하게 유지할 수 있어 필름 내에 존재하는 기공의 크기와 모양 및 분포가 적절하게 형성될 수 있도록함으로써 백색도와 질감 및 경량성이 우수할 뿐만 아니라 표면이 평탄한 다공성의 백색 폴리에스테르 필름을 제공하는 것을 목적으로 하며, 상기한 목적을 달성하기 위한 본 발명은 무기미립자가 함유되어 있는 폴리에스테르 수지 65 내지 95중량%와 폴리올레핀수지 5 내지 35중량%를 1차 혼합하여 수지혼합물을 제조한 후, 글리씨들메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트 또는 비닐아세테이트가 적어도 1종이상 그라프트중합된 폴리에틸렌 공중합체 0.2 내지 3.0중량%로 첨가하여 혼합한 다음 용융, 압출 및 연신시키는 공정을 포함함을 특징으로 하는 백색 다공성 폴리에스테르 필름의 제조방법을 제공한다.

Description

백색 다공성 폴리에스테르 필름의 제조방법(The method of producing white-colored multipore polyester film)
본 발명은 백색의 다공성 폴리에스테르 필름의 제조방법에 관한 것으로써, 보다 상세하게는 경량성과 질감이 우수하고 제전 특성 및 인쇄 적성이 양호할 뿐만 아니라 은폐성이 우수하여 종이 대용으로 사용될 수 있는 백색 다공성 폴리에스테르 필름 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로 폴리에스테르수지에 백색 무기입자를 혼합하여 제조된 백색 폴리에스테르 필름은 기계적 성질, 내열성, 수치 안정성 면에서 폴리에스테르 고유의 특성을 유지하면서 빛 차단성과 백색도가 우수하고 종이와 유사한 색상과 질감을 나타낼 수 있으므로 달력, 광고지, 고급 포장지, 인쇄 장식 용지, 벽지 등에 종이 대용으로 주로 사용되어 왔다.
이와함께 폴리올레핀계 필름 역시 경량성 및 표면 특성이 우수한 장점을 가지고 있으므로 상기의 폴리에스테르 수지와 더불어 포장재 및 인쇄 재료에 종이 대용으로 널리 사용되어 왔다.
그러나, 이러한 백색 폴리에스테르 필름의 경우 상기 설명한 바의 장점이 있기는 하지만, 재질이 뻣뻣하고 접촉시의 촉감이 매끄러워 종이와 흡사한 질감을 나타내지 못하는 단점이 있으며 경량성이 부족한 문제점이 있었다.
또한 종이 대용으로 이용되는 폴리올레핀계 필름의 경우 기계적 특성 및 열적 특성이 떨어지는 단점이 있다.
상기한 바의 두가지 수지에서 나타나는 단점을 상호 보완하기 위한 방법으로써, 폴리에스테르 필름의 우수한 특성을 유지하면서 종이와 같은 질감을 낼 수 있고 단위 면적당 질량을 폴리올레핀계 필름 정도로 경량화시킬 수 있는 방법이 공지되었는 바, 일본국 공개특허공보 소화 62-243120호 및 평성 2-206622호에는 폴리에스테르에 무기 입자를 첨가하는 방법이 개시되어 있고, 일본 공개 특허공보 소화 58-50625호에는 폴리에스테르에 발포재를 배합하여 경량화 시키는 방법이 개시되어 있다. 또한 일본 공개 특허 공보 소화 57-49648호에는 폴리에스테르에 폴리올레핀계 수지를 배합하고 연신함으로써 이종(異種) 수지간의 단점을 보완하고 필름 표면 및 내부에 미세 기공을 형성하여 필름의 표면성을 개선하고 필름 자체를 경량화 시키는 방법이 개시되어 있다.
상기한 바의 종래기술은 폴리올레핀 수지가 폴리에스테르 수지에 혼합되어 압출, 성형, 연신 공정을 거치는 과정에서 두 수지 상호간의 상용성 불량으로 인하여 필름 표면 및 내부에 미세한 기공이 형성되므로 이와 같은 성질을 이용하여 필름의 표면성을 개선하고 경량화를 실현할 수 있다는데 착안하여 폴리에스텔 수지에 폴리올레핀 수지를 배합하여 사용하였으나, 기공의 형성에 한계가 있고 기공 자체가 불균일하여 표면에 기공이 부분적으로 노출되거나 움푹 들어간 부분이 많아서 필름 표면에의 인쇄가 불균일 해지는 문제점이 있었다.
뿐만 아니라, 종이와 같은 질감과 표면 특성은 필름 중에 존재하는 기공의 형태와 분포에 따라 매우 민감하게 변화될 수 있는데, 상기한 바의 종래 기술에 의하여 제조된 필름은 기공의 형성시 기공의 분포가 적절하게 설계되지 않을 경우 원하는 종이의 질감을 얻을 수 없고 경량화 및 공정성에도 좋지 않은 영향을 미치게 된다.
이는 필름 중에 존재하는 기공의 크기가 작으면 비중이 높아져 무거운 반면, 기공이 지나치게 크면 파단 등으로 인해 공정성에 문제가 발생하기 때문으로, 종이 대용으로 이용되기에 부족함이 없는 필름을 얻기 위해서는 상기한 바와 같이 필름 중에 존재하는 기공의 분포에 관한 사항이 적절히 설계되어야 하는 것이다.
본 발명은 상기한 바의 종래기술의 문제점을 해결하고, 폴리에스테르수지를 주성분으로한 백색의 종이 대용 백색 다공성 필름을 제조함에 있어, 제조시 공정성이 우수하며 두수지간의 상용성을 적절하게 유지할 수 있어 필름 내에 존재하는 기공의 크기와 모양 및 분포가 적절하게 형성될 수 있도록함으로써 백색도와 질감 및 경량성이 우수할 뿐만 아니라 표면이 평탄한 다공성의 백색 폴리에스테르 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기와 같은 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에서는 무기미립자가 함유되어 있는 폴리에스테르 수지 65 내지 95중량%와 폴리올레핀수지 5 내지 35중량%를 1차 혼합하여 수지혼합물을 제조한 후, 글리씨들메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트 또는 비닐아세테이트가 적어도 1종이상 그라프트중합된 폴리에틸렌 공중합체 0.2 내지 3.0중량%로 첨가하여 혼합한 다음 용융, 압출 및 연신시키는 공정을 포함함을 특징으로 하는 백색 다공성 폴리에스테르 필름의 제조방법을 제공한다.
본 발명에 있어서, 폴리에스테르 수지는 폴리프로필렌테레프탈레이트 또는 폴리부틸렌테레프탈레이트의 단독 또는 이들의 혼합물이며 또한 이들 폴리에스테르 수지는 공중합 수지로 힌더드 페놀계 화합물을 0.005 내지 0.5중량% 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 바람직하기로는, 상기 폴리에스테르계 수지는 직경이 0.1 내지 10μm인 무기 미립자를 0.1 내지 10중량% 포함한다. 이러한 무기미립자는 이산화티탄, 황산바륨, 탄산칼슘, 실리카, 카올린, 탈크 또는 제올라이트중 어느 하나 또는 둘이 상의 혼합물인 것이 바람직하다.
바람직하기로는 상기 폴리올레핀계 수지의 함량이 수지 총량에 대해 5 내지 35중량%이고, 용융지수가 1 내지 25gr/분 이다. 또한 상기 폴리올레핀계 수지는 에틸렌, 프로필렌, 부텐, 펜텐, 헥센 또는 옥텐 중에서 선택된 적어도 1종이상의 단량체로부터 중합 또는 공중합된 것이 바람직하다.
또한 폴리에스테르계 수지 및 폴리올레핀계 수지로 된 백색 다공성 폴리에스테르 필름을 제조하는 공정에 있어서, 폴리에스테르계 수지와 폴리올레핀계 수지를 95:5 내지 65:35의 중량비로 혼합하여 1차 혼합 수지를 제조하는 단계에서 1차 혼합수지 기준으로 글리씨들메타크릴레이트 단독 내지 글리씨들메타크릴레이트와 메틸아크릴레이트 또는 글리씨들메타크릴레이트와 비닐아세테이트가 그라프트 중합된 폴리에틸렌 공중합체 0.2 내지 3.0중량%를 투입한다. 상기와 같이 제조된 1차 혼합수지를 용융압출하여 필름 시이트를 형성하고, 상기 필름 시이트가 2축 연신되는 공정을 거쳐 백색 다공성 폴리에스테르 필름이 제조된다.
상기 필름 시이트를 형성하는 단계에 있어서, 필름 시이트 내의 폴리올레핀의 평균 직경은 20μm이하, 더욱 바람직하기로는 8μm이하이고, 필름 시이트 25,000μm2내에 폴리올레핀의 평균 입자수가 50 이상, 더욱 바람직하기로는 80개 이상인 것이 바람직하다.
상기 2축 연신 단계에 있어서, 연신은 종방향, 횡방향 모두 2 내지 5배의 연신비로 이루어지는 것이 바람직하다.
이하 본 발명의 백색 다공성 필름의 제조방법과 본 발명의 원리에 대해 상세히 설명하기로 한다.
먼저, 본 발명에서 이용되는 각각의 폴리에스테르계수지는 방향족 디카르복시산을 주성분으로 하는 산성분과 알킬렌글리콜을 주성분으로 하는 글리콜 성분을 중축합시킴으료써 제조할 수 있으며, 상기의 방향족 디카르복시산으로써는 디메틸테레프탈레이트, 테레프탈산, 이소프탈산, 싸이클로헥산디카르복실산, 디페녹시에탄디카르복실산, 디페닐디카르복실산, 디페닐에테르디카르복실산 등이 사용 가능하며, 이중에서 디메틸테레프탈레이트, 테레프탈레이트산이 바람직하다.바람직하다.
또한 상기 알킬렌글리콜의 예로는 에틸렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 테트라 메틸렌글리콜, 펜타메틸렌글리콜, 헥사메틸렌글리콜, 헥실렌글리콜 등을 들 수 있으나 이들 중 에틸렌글리콜이 바람직하다.
본 발명의 폴리에스테르계 수지는 통상의 폴리에스테르 합성법에 따라 제조되는데, 90중량%이상은 폴리프로필렌테레프탈레아트 또는 폴리부틸렌테레프탈레이고, 10중량% 이내에서 공중합 되도록 하는 것이 바람하다. 이러한 공중합 성분의 구체적인 예로서는 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 폴리에틸렌글리콜, p-키실렌글리콜, 1,4-싸이클로헥산디메탄올, 5-나트륨술포레졸신 등의 디올화합물과 이소프탈산, 아지핀산, 5-나트륨술포이소프탈산 등의 디카르복실산 성분, 트리메틸산, 피로메틸산 등의 다관능 디카르복실산 성분 등을 들 수 있다.
본 발명의 폴리에스테르계 수지를 제조하는데 있어서 무기 입자가 첨가될 수 있다. 무기 입자는 빛의 투과율이나 색상과 같은 광학적 특성의 조절 및 마찰계수, 표면 조도 및 미세한 촉감의 조절을 목적으로 폴리에스테르 수지에 첨가되는데 그 입경은 0.1 내지 10μm 범위인 것이 바람직하며 첨가량은 0.1 내지 10중량% 바람직하기로는 0.1 내지 5중량%로 한다.
또한 첨가량이 0.1중량% 미만인 경우에는 첨가 효과가 미미하고 10중량%를 초과하는 경우에는 필름의 표면 특성이 떨어져서 종이와 같은 질감을 얻을 수 없다.
사용 가능한 무기 미립자의 예로는 이산화티탄, 탄산칼슘, 황산바륨, 실리카, 카올린, 탈크, 제오라이트 등을 들 수 있다.
이외에도, 본 발명의 폴리에스테르계 수지 제조시 상기 주성분들 외에 첨가제로써 중축합촉매, 분산제, 정전인가제, 결정화촉진제, 블로킹방지제 및 무기활제들이 더 첨가될 수 있음은 물론이며, 이들 첨가제로는 통상 이러한 용도로 사용되는 물질들이 사용된다.
본 발명에서 폴리에스테르 수지에 혼합되는 폴리올레핀계 수지로는 에틸렌, 폴리메틸펜틴, 프로필렌, 부텐, 펜텐, 헥센, 옥텐 중에서 1성분 이상의 단량체로부터 중합된 것이 바람직하며, 특히, 프로필렌을 주성분으로 하고 그 외의 단량체를 보조성분으로 하여 중합된 것이 보다 바람직하다. 또한 용융지수가 1 내지 25gr/분 인 것이 기공 형성에 효율적이고, 수지 총량에 대해 5 내지 35중량%를 차지하는 것이 바람직한데, 5중량% 미만인 경우에는 기공의 형성이 전반적으로 불균일하고 전체 기공의 함량이 적어서 필름이 뻣뻣해지며, 35중량%를 초가하는 경우에는 기공의 형성은 충분하나 내열성과 기계적 성질이 떨어지는 폴리올레핀의 양이 많아지기 때문에 필름의 내열성과 기계적 성질이 떨어지고 공정성도 불량해 진다.
본 발명의 핵심은 폴리에스테르 수지와 폴리올레핀 수지를 혼합할 때 상용화제 첨가에 의해 폴리올레핀 수지가 폴리에스테르 수지 내에서 작고 균일하게 다량 분포되고, 폴리에스테르 수지와 접하는 폴리올레핀의 접촉면적도 증가하게 되어 전체 기공율도 높아지고, 이들 기공들이 균일하게 분포된다. 따라서 최종적으로 얻어지는 필름의 밀도가 낮아져서 경량화가 이루어지며 필름의 유연성도 증가된다.
전술한 바와 같이 폴리에스테르 수지와 폴리올레핀 수지 및 상용화제를 혼합하게되면 혼합수지가 얻어지게 되는데, 이 혼합수지에 대해 통상의 폴리에스테르 제조방법과 마찬가지의 방법으로 건조, 용융, 압출 공정을 실시하여 필름 시이트를 얻은 다음, 이 시이트를 종방향과 횡방향으로 각각 2배 내지 5배, 바람직하게는 3배 내지 3.5배 연신한다.
상기 혼합수지, 특히 연신 전의 필름 시이트에 대한 폴리올레핀 수지의 분산상태는 최종적으로 얻어지는 필름의 특성에 중대한 영향을 미치게 된다. 폴리올레핀 수지의 분산상태는 컴파운딩 칩 또는 재용융 후 만들어진 시이트를 전자현미경으로 관찰함으로써 알 수 있다. 즉, 컴파운딩 칩 또는 재용융된 시이트를 전자현미경을 이용하여 관찰, 시이트에 분산되어 있는 폴리올레핀 입자의 평균직경과 입자 수를 측정하여 분산상태를 평가할 수 있다.
폴리올레핀 입자의 평균 직경이 20μm 이하일 때 균일한 분산성과 필름물성의 개선효과가 뚜렷이 나타나며, 25000μm2내에 폴리올레핀 평균 수가 80개 이상인 경우에 밀도 감소와 유연성 향상이 뚜렷이 나타났다.
이하, 실시예, 비교에 및 실험예를 통해 본 발명을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 단, 본 발명의 범위가 이하의 실시예로 한정되는 것은 아니다.
<실시예 1>
당량비로 디메텔테레프탈레이트 1에 에틸렌글리콜을 2.0의 비율로 혼합한 뒤, 여기에 에스테르 교환반응 촉매를 첨가하여 에스테르 교환반응을 시킨다. 여기에 평균입경이 0.7μm인 이산화티탄을 폴리에스테르 기준으로 2중량%와 중축합 촉매를 첨가하여 중축합 반응을 완결시켜 극한점도가 0.64dl/gr인 폴리에스테르 수지를 제조하였다.
이렇게 제조된 폴리에스테르 수지 95중량%와 용융지수 3.5인 호모 폴리프로필렌 수지 15중량%를 혼합한 다음, 여기에 글리씨들메타크릴레이트가 그라프트된 폴리에틸렌 1중량%를 첨가하여 컴파운딩 방식에 의해 혼합수지를 만들고, 다시 통상의 폴리에스테르 필름 제조방식에 따라 건조, 용융, 압출하여 시이트 형태로 형성한 후, 종연신비 3.5배, 횡연신비 3.8배로 연신시켜 두께 100μm의 이축연신 고분자 필름을 제조하였다. 이 필름의 특성을 하기한 실험예에서 정한 방법에 따라 기공의 크기와 수, 무기미립자의 평균입경, 겉보기 밀도, 필름외관 및 공정성을 측정하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
<실험예>
-기공의 크기와 수-
일본 JEOL사의 전자 주사 현미경을 사용하여 단면을 관찰 후 영상 분석기를 통해 측정한다.
-무기미립자의 평균입경-
일본 시마쥬사의 원심분리 입도 측정기를 이용하여 에틸렌 글리콜에 분산된 무기 미립자의 슬러리를 측정하여 체적평균 입경으로써 나타낸다.
-겉보기 밀도-
사염화탄소와 노르말헵탄으로 이루어진 밀도구배관을 25℃로 유지하고 부침법에 의해 측정한다.
-필름 유연성-
종이와 비교하여 다공성 필름의 유연성을 양호, 보통, 불량으로 구분하였다.
-필름외관-
필름 표면의 색, 함몰상태 및 크기를 종합적으로 평가하여 "양호" 또는 "불량"으로 나타내었다.
-공정성-
제막 공정에서 필름 생산시 12시간 중 필름의 파단 발생 빈도로써 상대적으로 평가하였다.
○: 파단 1회 이하
△: 판단 2 내지 3회
×: 파단 4회 이상
<실시예 2 내지 5>
폴리에스테르 및 각종 첨가제를 첨가량을 하기 표 1에서와 같이 변화시키는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 이축연신 고분자 필름을 얻었다. 이 필름에 대해 전술한 것과 마찬가지 방법으로 여러 가지 특성을 평가하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
<비교예 1 내지 5>
폴리에스테르 및 각종 첨가제의 첨가량을 하기 표 1에서와 같이 변화시킨 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 고분자 필름을 얻을 다음, 이 필름에 대해 마찬가지로 특성을 평가하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
구분 폴리에스테르수지종류 첨가제 올레핀계수지 기공의분포 공정성 최종필름물성
무기미립자 상용화제 타입(type) 함량 평균수 평균직경 밀도 외관 파단강도
종류 % 종류 wt% wt%(종류) 공중합성분 wt% /2500μm2 μm - g/cm3 - kg/mm2
실시예1 PET 82 TiO2 2 1(A) PP 15 100 6.7 1.010 양호 16.3
실시예2 PEN 82 TiO2 2 1(A) PP 15 105 6.9 1.020 양호 17.5
실시예3 PET 81 BaSO4 4 2(B) PP 13 110 6.5 1.110 양호 15.5
실시예4 PEN 81 BaSO4 4 2(B) PP 13 125 7.2 1.090 양호 16.0
실시예5 PET 81 BaSO4 2 2(A) PP 15 124 7.1 1.080 양호 14.5
비교예1 PET 83 TiO2 2 0 PP 15 20 20 × 1.340 불량 11.3
비교예2 PEN 82 TiO2 2 0.1(A) PP 15 35 15 × 1.320 불량 12.5
비교예3 PET 81 BaSO4 12 2(B) PP 13 75 9.5 × 1.250 불량 10.5
비교예4 PEN 91 BaSO4 4 2(B) PP 3 15 9.4 1.380 불량 16.0
비교예5 PET 56 BaSO4 2 2(A) PP 40 65 35 × 1.180 불량 5.6
상기 표 1에서 상용화제 A는 글리씨들메타크릴레이트가 그라프트 중합된 폴리에틸렌이고 상용화제 B는 글리씨들메타크릴레이트와 메타크릴레이트가 그라프트 중합된 폴리에틸렌이다. 또한 PET는 폴리에틸렌테레프탈레이트이고 PEN은 폴리에틸렌나프탈레이트이다.
상기 표 1에 나타난 바와 같이 본 발명에 의한 상기 실시예 1 내지 5로부터 제조된 필름은 질감과 유연성이 우수하고 외관이 양호한 수준이었으며, 각종 첨가제의 첨가량이 본 발명에서 한정된 범위를 유지하는 한 기공의 분포가 바람직한 수준으로 유지되어 필름의 질감과 외관이 모두 양호하고, 또한 경량화도 이루어지며, 외관 또한 매우 우수함을 알 수 있다.
그러나 하기 표 1로부터 알 수 있듯이, 실시예의 경우와는 달리 각종 첨가제의 첨가량이 본 발명에서 한정된 바람직한 범위를 벗어나는 경우에는 얻어지는 필름이 평가된 여러 가지 특성 중 적어도 하나 이상의 항목에서 불량한 것으로 나타났다. 특히, 상용화제를 전혀 첨가하지 않거나 극미량 첨가한 비교예 1 및 비교예 2의 경우 기공이 매우 크고 기공형성이 잘 이루어지지 않았으며, 제조공정중 파단이 빈번하게 일어나 공정성이 매우 불량하였을 뿐만 아니라 외관 또한 매우 불량하였다. 또한 무기입자의 첨가량을 과량 첨가한 비교예 3의 경우도 공정성 및 외관이 매우 불량하였다.
이와함께 올레핀계 수지의 함량이 3중량%로써 적정치 이하로 첨가된 비교예 4의 경우에는 기공형성이 최저로 나타났고 밀도가 크게 증가하여 바람직한 경량성을 기대할 수 없었으며 외관 또한 불량하였다. 마지막으로 올레핀계 수지의 함량을 40중량%로 과량 첨가한 비교예 5의 경우에는 필름 표면에 과다한 크기의 기공이 형성되어 외관이 특히 불량하였고 파단강도가 5.6kg/mm3으로 나타나 강도특성이 크게 저하되었음을 확인할 수 있었다.
이상 설명한 바와 같이 본 발명은 폴리에스테르수지를 주성분으로한 백색의 종이 대용 백색 다공성 필름을 제조함에 있어, 제조시 공정성이 우수하며 두수지간의 상용성을 적절하게 유지할 수 있어 필름 내에 존재하는 기공의 크기와 모양 및 분포가 적절하게 형성될 수 있도록함으로써 백색도와 질감 및 경량성이 우수할 뿐만 아니라 표면이 평탄한 다공성의 백색 폴리에스테르 필름의 제조방법을 제공하는 유용한 발명인 것이다.

Claims (6)

  1. 무기미립자가 함유되어 있는 폴리에스테르 수지 65 내지 95중량%와 폴리올레핀수지 5 내지 35중량%를 1차 혼합하여 수지혼합물을 제조한 후, 글리씨들메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트 또는 비닐아세테이트가 적어도 1종이상 그라프트중합된 폴리에틸렌 공중합체 0.2 내지 3.0중량%로 첨가하여 혼합한 다음 용융, 압출 및 연신시키는 공정을 포함함을 특징으로 하는 백색 다공성 폴리에스테르 필름의 제조방법
  2. 제 1항에 있어서, 상기 폴리올레핀계 수지의 용융지수는 1 내지 25gr/분이며 입자의 평균직경이 8μm이하이고 필름 면적 25000μm2내에 존재하는 입자수가 80개 이상임을 특징으로 하는 백색 다공성 폴리에스테르 필름의 제조방법.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 폴리올레핀계 수지는 에칠렌, 메틸펜틴, 프로필렌, 부텐, 펜텐, 헥센, 옥텐 중에서 선택된 적어도 1종 이상의 단량체로부터 공중합된 것임을 특징으로 하는 종이 대용 백색 다공성 폴리에스테르 필름의 제조방법.
  4. 제 3항에 있어서, 상기 폴리에스테르 수지에 첨가되는 무기미립자의 평균입경은 0.01 내지 10μm이며 폴리에스테르 수지 전체 중량 기준으로 0.01 내지 10중량%로 첨가함을 특징으로 하는 종이 대용 백색 다공성 폴리에스테르 필름의 제조방법.
  5. 제 4항에 있어서, 상기 무기미립자는 이산화티탄, 탄산칼슘, 황산바륨, 실리카, 카오린, 탈크, 제오라이트의 단독 또는 혼합물임을 특징으로 하는 종이 대용 백색 다공성 폴리에스테르 필름의 제조방법.
  6. 제 5항에 있어서, 상기 연신공정에서의 종연신비는 2내지 5배이고 횡연신비는 2내지 5배이며 필름 전체의 밀도는 0.8 내지 1.10gr/cm3임을 특징으로 하는 종이대용 백색 다공성 폴리에스테르 필름의 제조방법.
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