KR100579882B1 - 종이 대용 백색 다공성 폴리에스테르 다층 필름 - Google Patents

종이 대용 백색 다공성 폴리에스테르 다층 필름 Download PDF

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Abstract

본 발명은 종이대용 백색 다공성 폴리에스테르 다층 필름에 관한 것이다.
종래의 폴리에스테르 수지와 폴리올레핀 수지가 혼합된 백색 다공성 폴리에스테르 필름은 기공의 분포가 불균일하여 필름의 질감이 떨어지고 제조공정성 및 인쇄적성이 떨어지는 단점이 있었으나, 본 발명은 구형의 그래스비드를 일정중량부 첨가함과 아울러 기타 무기입자 및 첨가제를 혼합한 수지와 폴리에스테르 수지를 공압출하여 일정 두께비의 다층 필름을 제공함으로써, 필름중에 기공이 고르게 분포되어 비중이 낮고 질감이 우수하며, 또한 백색도와 은폐력이 향상됨과 아울러 인쇄적성이 개선된 종이 대용 백색 다공성 폴리에스테르 다층 필름을 제공한다.
백색 다공성 폴리에스테르 다층 필름, 종이 대용, 백색필름, 폴리올레핀, 그래스비드, 다층필름, 공압출.

Description

종이 대용 백색 다공성 폴리에스테르 다층 필름{White poromeric polyester laminated film as a substitute for paper}
본 발명은 종이 대용 백색 다공성 폴리에스테르 필름에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 경량성과 질감이 우수하고 제전특성과 인쇄적성이 양호하여 종이 대용으로 사용될 수 있는 백색 다공성 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.
종래에 달력이나 광고지, 고급 포장지, 인쇄장식용지, 벽지 등에 사용되었던 종이는 인쇄성과 질감 등이 우수하고 경량성 및 제조 원가가 적게 드는 장점이 있었으나, 기계적 성질, 내열성, 방수성, 내구성 등에서 문제가 있었다.
이러한 문제를 해결하기 위하여, 종이 대용으로 사용될 수 있는 소재에 대한 연구가 많이 진행되었고, 그 결과 폴리에스테르 필름이나 무기 입자를 다량 함유한 폴리올레핀계 필름이 개발되었다.
폴리에스테르 필름은 기계적 성질, 내열성, 수치 안정성 등에서 우수하나, 백색도가 낮고 빛 차단성이 좋지 못한 단점이 있어서 이를 해결하기 위해서 백색 폴리에스테르 필름이 연구되었다.
백색 폴리에스테르 필름은 기계적 성질, 내열성, 수치 안정성 면에서 폴리에 스테르 고유의 특성을 유지하면서 빛 차단성과 백색도가 우수하고 종이와 유사한 색상과 질감을 나타내므로 달력, 광고지, 고급 포장지, 인쇄 장식용지, 벽지 등에 종이 대용으로 사용되어 왔다.
그러나, 백색 폴리에스테르 필름은 상기와 같은 장점이 있기는 하지만 이를 그대로 사용하게 되면 그 지질이 뻣뻣하고, 접촉시의 촉감이 매끄러워 종이에 비해 질감이 좋지 못할 뿐 아니라 밀도가 커서 무게가 많이 나가는 단점이 있다.
한편, 무기 입자를 다량 함유한 폴리올레핀계 필름은 경량성 및 표면특성이 우수한 장점을 보유하고 있으므로 포장재 및 인쇄재료에 종이대용으로 널리 사용되어 왔다.
그러나 이러한 폴리올레핀계 필름의 경우, 기계적 및 열적 특성이 떨어지고 표면강도가 낮아 스크레치가 많이 발생되는 문제가 있으므로 반드시 코팅 등의 후가공처리를 해야 하는 단점이 있다.
따라서 상기와 같은 단점을 극복하기 위하여, 폴리에스테르 필름의 우수한 특성을 유지하면서 종이와 같은 질감을 낼 수 있고 단위 면적당 질량을 폴리올레핀계 필름 정도로 경량화 시킬 수 있는 방법이 개발되었다.
상기와 같은 방법의 예로서, 일본국 공개특허공보 소화 62-243120 및 평성 2-206622호에는 폴리에스테르에 무기입자를 첨가하여 폴리에스테르 필름의 질감을 개선하는 방법이 개시되어 있으나. 이 방법은 필름의 질감을 개선한다는 면에서 장점이 있으나, 필름의 비중을 낮추는 효과는 발생하지 않는 단점이 있다.
또한, 일본국 공개특허공보 소화 58-50625 호에는 폴리에스테르에 발포제를 배합하여 기공의 형성을 통하여 폴리에스테르 필름을 경량화 시키는 방법이 개시되어 있으나, 이 방법은 기공의 형성을 통하여 필름의 비중을 낮추어 경량화 할 수 있다는 장점은 있으나, 필름의 질감을 개선하지는 못하는 단점이 있다.
이러한 문제를 해결하기 위한 방법으로서 일본국 공개특허공보 소화 57-49648호에는 폴리에스테르에 폴리올레핀계 수지를 배합, 연신함으로써 필름 표면 및 내부에 미세 기공을 형성하여 필름의 표면성을 개선하고 필름자체를 경량화 시키는 방법이 개시되어 있다.
이 방법은, 폴리올레핀 수지가 폴리에스테르 수지에 혼합되어 압출, 성형, 연신공정을 거치게 되면 두 수지 상호간의 상용성 불량으로 인하여 필름 표면 및 내부에 미세한 기공이 형성되는데, 이와 같은 성질을 이용하여 필름의 표면성을 개선하고 경량화를 실현할 수 있다는데 착안하여 폴리에스테르 수지에 폴리올레핀 수지를 배합하여 사용한 것이다.
이와 같이 만들어진 폴리에스테르 필름이 종이와 같은 질감을 내기 위해서는 폴리올레핀 수지가 함유된 폴리에스테르 수지층에 존재하는 기공의 형태와 분포를 골고루 배치시키는 것이 매우 중요하다. 기공의 형성시 기공의 분포가 정확하게 설계되지 않으면 원하는 종이의 질감을 얻을 수 없고 경량화 및 공정성에도 좋지 않은 영향을 미치게 된다.
실제로 필름 중에 존재하는 기공의 크기가 작으면 비중이 높아져 무거운 반면, 기공이 지나치게 크면 파단 등으로 인해 공정성에 문제가 발생한다. 따라서, 종이 대용으로 이용되기에 부족함이 없는 필름을 얻기 위해서는 필름 중에 기공의 분포 등에 관한 사항이 적절히 설계되어야 한다.
그러나 상기 방법은 기공의 형성에 있어서, 폴리올레핀 입자의 뭉치는 성질로 인하여 연신을 하게 되면 기공의 크기가 불균일하게 되어 필름의 표면에 기공이 부분적으로 노출되거나 움푹 들어간 부분이 많아져서 인쇄가 불균일 해지는 문제점이 있으며, 또한 폴리프로필렌 입자가 표면에 노출되어 표면장력을 저하시키므로 인쇄성이 불량해지는 문제가 있었다.
따라서, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 필름내에 존재하는 기공의 크기와 모양 및 분포가 적절하게 형성되어 있어서 비중을 낮추고 질감이 우수하며, 균질한 기공의 배치로 인하여 파단강도가 우수할 뿐만 아니라, 백색도와 은폐력이 크게 개선되고 인쇄적성이 개선된 종이 대용 백색 다공성 폴리에스테르 다층 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기와 같은 목적을 달성하기 위해서, 본 발명은 백색 다공성 폴리에스테르 다층 필름에 있어서, 무기 입자, 형광증백제, 각종 첨가제 중 1 이상을 첨가하여 된 폴리에스테르 수지층(A)과 폴리올레핀계 수지 및 평균 입경이 1 내지 20㎛인 구형의 그래스비드가 1 내지 25중량부 혼합된 폴리에스테르 수지층(B)으로 이루어지고, 각 층간의 두께비(A/B)가 0.01 내지 0.2로서 비중을 낮추고 필름의 은폐력이 개선되며 인쇄성이 향상된 부드러운 백색 다공성 폴리에스테르 다층 필름을 제공한다.
일반적으로 종이 대용 폴리에스테르 필름을 제조하는 방법에서 이용되는 폴리에스테르계 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)로서 방향족 디카르복시산을 주성분으로 하는 산성분과 알킬렌글리콜을 주성분으로 하는 글리콜 성분을 중축합시킴으로서 제조되는 것이다.
이 때, 주성분인 방향족 디카르복시산으로는 디메틸 테레프탈레이트, 테레프탈산, 이소프탈산, 싸이클로 헥산 디카르복실산, 디페녹시에탄디카르복시산, 디페닐디카르복실산, 디페닐에테르디카르복실산 등이 사용 가능하며, 이중에서 디메틸 테레프탈레이트, 테레프탈레이트산이 바람직하게 사용된다.
또한 상기 알킬렐글리콜의 예로는 에틸렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 펜타메틸렌글리콜, 헥사메틸렌 글리콜, 헥실렌글리콜 등을 들 수 있으나. 이들 중 에틸렌글리콜이 바람직하다.
상기 폴리에스테르계 수지는 통상의 폴리에스테르 합성법에 따라 제조되는데, 보통 70 중량부 이상은 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)이고 30 중량부 이내에서 공중합되어 사용된다.
이러한 공중합 성분의 구체적인 예로서는 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, p-키실렌글리콜, 1,4-싸이클로헥산디메탄올, 5-나트륨슬포레졸신 등의 디올 화합물과 이소프탈산, 아지핀산, 5-나트륨슬포이소프탈산 등의 디카르복실산 성분, 트리메틸산, 피로메틸산 등의 다관능 디카르복실산 성분 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서, 폴리에스테르 수지(A)는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 를 주성분으로 하는 공중합 수지로서 힌더드 페놀계 화합물을 0.005 내지 0.5 중량부 포함하는 것이 바람직하다.
또한 폴리올레핀이 함유된 폴리에스테르 수지(B)에 혼합되는 폴리올레핀계 수지로는 에틸렌, 폴리메틸펜텐, 프로필렌, 부텐, 펜텐, 헥센, 옥텐 중에서 1 성분이상의 단량체로부터 중합된 것이 바람직하며, 특히 프로필렌을 주성분으로 하고 그 외의 단량체를 보조 성분으로 하여 중합된 것이 보다 바람직하다.
또한 용융지수가 1 내지 25g/분 인 것이 기공 형성에 효율적이고, 수지 총량에 대해 5 내지 35 중량부를 차지하는 것이 바람직한데, 5 중량부 미만의 경우에는 기공의 형성이 전반적으로 불균일 하고 전체 기공의 함량이 적어서 필름이 뻣뻣해지며, 35 중량부를 초과하는 경우에는 기공의 형성은 충분하나 필름제조 공정성이 불량해지고, 폴리올레핀의 양이 많아지기 때문에 필름의 내열성과 기계적 성질이 떨어진다.
본 발명에 있어서, 구형의 그래스비드는 입경이 1 내지 20 ㎛로 폴리에스테르에 분산된 폴리올레핀 입자의 크기와 유사하다. 또한 폴리에스테르와 상용성이 없어 연신을 거치는 동안 폴리에스테르와 분리되면서 주위에 기공이 형성되어서 종래 폴리에스테르 필름 자체를 사용하는 것에 비하여 필름의 비중을 낮추는 효과가 있다.
그래스비드의 투입량이 1 중량부 이하일 경우에는 그 투입효과가 미미하여 비중 및 필름의 은폐력이 크게 개선되지 않았으며, 25 중량부 이상을 투입할 경우에는 폴리에스테르 수지층(A)이 표면을 덮고 있음에도 불구하고 제조 공정중에 필 름이 찢어지는 현상 등이 발생하여, 필름의 기계적 물성이 저하되어 바람직하지 못하였다. 보다 바람직하게는 5 내지 15 중량부를 투입하는 것이 좋다.
그리고 구형의 그래스비드는 필름제조과정에서 변형되거나 입자끼리 뭉치지 않고 고르게 분산된 상태를 유지하게 하는 효과가 발생하기 때문에 적은 크기의 기공을 다량 형성시키므로 폴리올레핀 수지만을 첨가하는 경우에 기공이 커짐으로써 발생하는 필름의 기계적 물성저하 및 제조 공정중 필름이 찢어지는 현상 등이 발생하지 않는다.
또한 부수적으로, 고르게 분포된 구형의 그래스비드가 무기 충진제와 동일하게 작용하여 빛을 고르게 반사시키는 효과가 있으므로 은폐력 및 백색도를 개선시키는 효과가 우수하다.
상기 폴리에스테르께 수지와 폴리올레핀계 수지 및 그래스비드가 혼합된 수지(B)를 제조하는 데 있어서, 폴리에스테르계 수지와 폴리올레핀계 수지 및 구형의 그래스비드를 일정 중량비로 혼합하여 1차 혼합수지를 제조하는 단계에서 1차 혼합수지 기준으로 무수 숙신산 또는 무수 말레인산이 그라프트 중합된 공중합체가 0.3 내지 2.0 중량부 투입되며, 이러한 물질은 폴리에스테르계 수지에 폴리올레핀계 수지를 작은 크기로 분산시키기 위한 분산제로 투입되는 것이다.
또한 본 발명의 폴리에스테르 수지층(A)에는 직경이 0.1 내지 10 ㎛인 무기 입자를 0.1 내지 10 중량부, 바람직하기로는 0.1 내지 5 중량부의 비율로 첨가될 수 있는데, 이러한 무기 입자는 이산화 티탄, 황산바륨, 탄산칼슘, 실리카, 카올린, 탈크, 또는 제올라이트 중 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물인 것이 바람직하 다.
이러한 무기 입자는 빛의 투과율이나 색상과 같은 광학적 특성의 조절 및 마찰계수, 표면조도 및 미세한 촉감의 조절을 목적으로 폴리에스테르 수지에 첨가되는데 그 첨가량이 0.1 중량부 미만인 경우에는 첨가 효과가 미미하고 10 중량부를 초과하는 경우에는 필름의 표면특성이 떨어져서 종이와 같은 질감을 얻을 수 없다.
또한 상기 폴리에스테르 수지층(A)에는 형광증백제(Eastman Chemical사 제품인 OB-1등)를 0.01 내지 0.5 중량부 투입하여 필름의 백색도를 개선할 수 있는데, 형광증백제가 0.01 중량부 이하로 투입될 경우에는 백색도 개선의 효과가 적고, 0.5 중량부 이상을 투입할 경우에는 더 이상의 백색도 개선의 효과가 없고 제조 원가만 상승한다. 보다 바람직하게는 0.05 내지 0.2 중량부를 투입하는 것이 좋다.
이 외에도, 폴리에스테르계 수지 제조 시 상기 주성분 외에 첨가제로서 중축합 촉매, 분산제, 정전 인가제, 결정화 촉진제, 블로킹 방지제 및 무기활제 등이 더 첨가될 수 있음은 물론이며, 이들 첨가제로는 통상 이러한 용도로 사용되는 물질들이 사용된다.
전술한 바와 같이 폴리에스테르 수지(A)와 폴리에스테르 수지와 폴리올레핀 수지, 그래스비드 및 각종 첨가제 등을 혼합하여 제조된 혼합수지(B)를 각각 다른 압출기를 통해 용융 압출하고, 피드불럭다이를 이용하여 통상의 폴리에스테르 필름의 제조방법과 마찬가지의 방법으로 A/B 또는 A/B/A 형태의 적층필름 시트를 형성한 후에 상기 필름 시트가 2축연신 되는 공정을 거쳐 백색 다공성 폴리에스테르 다층 필름이 제공된다.
상기 2축 연신 단계에 있어서, 연신은 종방향, 횡방향 모두 2 내지 5 배의 연신비로 이루어지며, 바람직하기로는 각각 3배 내지 4배 연신한다. 연신이 2배 미만으로 된 경우에는 기공의 형성이 제대로 이루어지지 않으며, 연신비가 5배를 초과하는 경우에는 제조 공정중 필름이 끊어지는 문제가 발생한다.
이때 A, B층의 두께비는 A/B가 0.01 내지 0.2가 되는 것이 바람직하다. A,B층의 두께비가 0.01 이하일 경우에는 A층의 두께가 너무 얇아 그 효과가 미미하며, 0.2 이상일 경우에는 A층의 두께가 너무 두꺼워 필름의 유연성이 떨어지는 문제가 있다.
본 발명의 핵심은 폴리에스테르 수지와 폴리올레핀 수지를 혼합할 때 구형의 그래스비드및 상용화제 등의 첨가제를 투입하여 폴리올레핀 수지가 폴리에스테르 수지 내에서 작고 균일하게 다량 분포되고, 그래스비드가 고르게 분산되어 연신에 의해 폴리올레핀 입자 및 그래스비드 입자 주위에 기공이 형성되어 전체 기공율도 높아지고 이들 기공들이 균일하게 분포되어 최종 필름의 비중이 낮아지며 유연성이 개선된 백색 다공성 폴리에스테르 필름의 상부 또는 상하부에 폴리에스테르 필름층을 형성하여 표면 질감을 높이고 인쇄적성을 개선한 백색 다공성 폴리에스테르 다층필름을 제공하는 것이다.
이하 실시예를 통해 본 발명을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 단, 본 발명의 범위가 이하의 실시예로 한정되는 것은 아니다. 하기 실시예에서 제조되는 필름에 대한 성능평가는 다음과 같은 방법으로 실시하였다.
(1) 필름의 백색도
필름의 Color-b치는 Minolta Spectrophotometer Model 3500D를 이용하여 측정했다. 필름의 황색도를 나타내는 Color-b 치가 낮을수록 백색도가 상승하므로 Color-b 치가 낮을수록 백색도가 양호한 것으로 한다.
(2) 필름의 은폐력
필름의 빛 투과율을 측정하여 빛 투과율이 낮을수록 은폐력이 양호한 것으로 한다. 필름의 빛 투과율은 Nihon Semitsu Kagaku 모델 SEP-H를 이용해서 측정했다.
(3) 무기 미립자 및 구형 그래스비드의 평균입경
일본 시마쥬사의 원심분리 입도측정기를 이용하여 에틸렌글리콜에 분산된 무기 미립자의 슬러리를 측정하여 체적평균 입경으로서 나타냈다.
(4) 겉보기 밀도
사염화탄소와 노르말헵탄으로 이루어진 밀도 구배관을 25℃로 유지하고 부침법에 의해 측정하였다.
(5) 표면장력
필름 표면에 누레 시약을 바른 후 10초 경과 후 시약의 응집 여부를 기준으로 표면장력을 측정하였다. 표면장력이 높으면 인쇄 시의 정착율이 높아지므로 표면장력이 높을 수록 인쇄적성이 높은 것으로 한다.
(6) 필름의 유연성
종이와 비교하여 다공성 필름의 유연성을 양호, 보통, 불량으로 구분하였다.
<실시예1>
당량비로 디메틸테레프탈레이트 1에 에틸렌글리콜 2.0 비율로 혼합한 뒤, 이 화합물에 에스테르 교환반응 촉매를 첨가하여 에스테르 교환반응을 시킨다. 여기에 평균 입경이 0.8㎛인 이산화티탄을 폴리에스테르 기준으로 3 중량부와 중축합 촉매를 첨가하여 중축합 반응을 완결시켜 극한 점도가 0.64dl/g인 폴리에스테르 수지A를 제조하였다.
위와 동일한 방법으로 제조된 무기 입자 및 형광증백제가 투입되지 않은 폴리에스테르 수지 69중량부와 용융지수 3.5인 호모 프로필렌 15 중량부 및 평균 입경이 8㎛인 그래스비드 15 중량부를 혼합한 다음, 여기에 무수 말레인산이 그라프트된 에라스토머 1 중량부를 첨가하여 혼합수지B를 만든다.
이 수지를 다시 각각의 압출기를 통하여 통상의 폴리에스테르 필름 제조방식에 따라 건조, 용융, 압출하여 시이트 형태로 형성한 후, 종연신비 3.5배, 횡연신비 3.5배로 연신하여 두께 125㎛의 A,B층의 두께비(A/B)가 0.1인 이축 연신 다층 필름을 제조하였다. 이 필름에 대해 전술한 바와 같은 방법에 따라 필름의 특성을 평가하여 그 결과를 하기 표1에 나타내었다.
하기 표1에 나타나 있는 바와 같이 본 실시예에서 제조된 필름은 비중이 낮고 은폐력이 우수하고 외관이 양호한 수준이었다.
<실시예2-4>
A층과 B층의 두께 비 및 그래스비드의 첨가량을 하기 표1 에서와 같이 변화시키는 것을 제외하고는, 실시예1과 동일한 방법으로 실시하여 다층 필름을 얻은 다음, 이 필름에 대해 마찬가지로 그 특성을 평가하여 그 결과를 하기 표1에 나타내었다.
표1에 나타나 있는 바와 같이, A층의 두께 비와 그래스비드의 첨가량이 본 발명에서 한정된 범위를 유지하는 한 기공의 분포가 바람직한 수준으로 유지되어 필름의 질감과 외관이 모두 양호하고, 또한 경량화도 어느 정도 이루어지며, 백색도, 은폐력 및 인쇄적성이 우수함을 알 수 있다.
<비교예 1-3>
A층과 B층의 두께비(A/B) 및 그래스비드의 첨가량을 하기 표1 에서와 같이 변화시킨 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 고분자 필름을 얻은 다음, 이 필름에 대해 마찬가지로 특성을 평가하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
하기 표 1로부터 알 수 있듯이, 실시예의 경우와는 달리 A, B층의 두께 비, 그래스비드 및 올레핀계수지의 함량이 본 발명에서 한정된 바람직한 범위를 벗어나는 경우에는 얻어지는 필름이 평가된 여러 가지 특성 중 적어도 하나 이상의 항목에서 불량한 것으로 나타났다.
총두께비 A수지 첨가제 올레핀 수지함량 상용 화제 함량 그래스비드 최종필름물성
무기 미립자 증백제 함량 평균직경 빛 투과율 밀도 Color-b 표면장력 유연성
No. (A/B) 종류 중량부 중량부 중량부 중량부 중량부 g/㎤ kg/㎝
실시예 1 0.1 TiO2 3 0.1 15 1.0 15 8.0 5 0.87 -5.3 40 양호
2 0.05 TiO2 3 0.1 20 1.0 10 10.0 6 0.92 -5.2 41 양호
3 0.13 TiO2 3 0.1 25 1.0 10 9.0 5 0.93 -5.3 40 양호
4 0.1 BaSO4 3 0.1 20 1.0 1 8.0 6 0.94 -5.4 41 양호
비교예 1 0.1 TiO2 3 - 15 1.0 - - 13 1.260 0.2 40 불량
2 0.25 TiO2 3 - 15 1.0 10 8.0 13 1.250 0.2 41 뷸량
3 B층단독 TiO2 3 - - - 15 8.0 15 1.230 0.3 32 양호
1. 상용화제 : (스틸렌-에틸렌/부틸렌-스틸렌)-말레익안하이드라드
2. 올레핀 수지 : 호모 폴리프로필렌
3. 형광증백제 : Eastman Chemical 사 제품인 OB-1 사용
상기 표1에서 보는 바와 같이 A, B층의 두께 비 및 올레핀계 수지의 함량이 지정된 범위 내인 경우에는 인쇄적성, 유연성 등의 최종 필름의 물성이 우수하게 나타났으나, 비교예1 에서와 같이 그래스비드를 투입하지 않거나, 비교예 2에서와 같이 두께비를 초과하여 제조한 경우, 또는 비교예 3과 같이 B층 단독으로 제조된 경우에는 인쇄적성, 유연성, 백색도 등의 최종 필름의 물성이 좋지 않게 나타나는 것을 볼 수가 있었다.
상술한 바와 같이 본 발명은 필름 내에 존재하는 기공의 크기와 모양 및 분포가 적절하게 형성되어 있어서 비중이 낮고 질감이 우수하며, 또한 백색도와 은폐력을 향상함과 아울러 인쇄적성이 개선된 종이 대용 백색 다공성 폴리에스테르 다층 필름을 제공하는 바람직한 발명인 것이다.

Claims (11)

  1. 무기 입자, 형광증백제, 각종 첨가제 중 1 이상을 첨가하여 된 폴리에스테르 수지층(A)과 폴리올레핀계 수지가 함유된 폴리에스테르 수지층(B)으로 이루어진 백색 다공성 폴리에스테르 다층 필름에 있어서, 폴리올레핀계 수지가 함유된 폴리에스테르 수지층(B)에 평균 입경이 1 내지 20㎛인 구형의 그래스비드가 1 내지 25중량부 혼합되고, 각 층간의 두께비(A/B)가 0.01 내지 0.2인 백색 다공성 폴리에스테르 다층 필름.
  2. 제1항에 있어서, 용융지수가 1 내지 25g/분인 폴리올레핀 수지의 함량이 수지 총량에 대하여 1 내지 25 중량부인 것을 특징으로 하는 백색 다공성 폴리에스테르 다층 필름.
  3. 제1항에 있어서, 폴리올레핀계 수지가 에틸렌, 폴리메틸펜텐, 프로필렌, 부텐, 펜텐, 헥센 또는 옥텐 중에서 선택된 적어도 1종 이상의 단량체로부터 중합 또는 공중합된 것을 특징으로 하는 백색 다공성 폴리에스테르 다층 필름.
  4. 제1항에 있어서, 폴리에스테르 수지층(B)에 무수 숙신산 또는 무수 말레인산이 그라프트 중합된 에라스토머 공중합체 0.3 내지 2.0 중량부가 첨가된 것을 특징으로 하는 백색 다공성 폴리에스테르 다층 필름.
  5. 제1항에 있어서, 폴리에스테르 수지층(A)에 직경 0.01 내지 10㎛의 무기입자가 0.1 내지 10 중량부 함유하는 것을 특징으로 하는 백색 다공성 폴리에스테르 다층 필름.
  6. 제5항에 있어서, 무기입자의 비율이 0.5 내지 5중량부인 것을 특징으로 하는 백색 다공성 폴리에스테르 다층 필름.
  7. 제5항 및 제6항에 있어서, 무기입자가 이산화 티탄, 탄산 칼륨, 황산바륨, 실리카, 카오린, 탈크, 제오라이트 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것을 특징으로 하는 백색 다공성 폴리에스테르 다층 필름.
  8. 제1항에 있어서, 폴리에스테르 수지층(A)에 형광증백제를 0.01 내지 0.5 중량부 함유하는 것을 특징으로 하는 백색 다공성 폴리에스테르 다층 필름.
  9. 제8항에 있어서, 폴리에스테르 수지층(A)에 형광증백제를 0.05 내지 0.2중량부 함유하는 것을 특징으로 하는 백색 다공성 폴리에스테르 다층 필름.
  10. 제1항에 있어서, 종방향으로 2내지 5배, 횡방향으로 2내지 5배 연신되고 밀도가 0.70에서 1.20g/㎤인 것을 특징으로 하는 백색 다공성 폴리에스테르 다층 필름.
  11. 제10항에 있어서, 종방향으로 3내지 3.5배, 횡방향으로 3 내지 3.5배 연신 되는 것을 특징으로 하는 백색 다공성 폴리에스테르 다층 필름.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160053402A (ko) * 2014-11-04 2016-05-13 삼화제지 주식회사 다층 형광 피스 제조방법 및 이를 적용한 보안 용지

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100477955B1 (ko) * 2002-10-17 2005-03-23 도레이새한 주식회사 다공성 폴리에스테르 필름

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR19990080662A (ko) * 1998-04-20 1999-11-15 장용균 적층형 다공성 폴리에스테르 필름 및 그 제조방법
KR19990080663A (ko) * 1998-04-20 1999-11-15 장용균 적층형 미다공성 폴리에스테르 필름 및 그 제조방법
KR20000027216A (ko) * 1998-10-27 2000-05-15 장용균 종이 대용 백색 다공성 폴리에스테르 다층 필름및 그의 제조방법
KR20000027218A (ko) * 1998-10-27 2000-05-15 장용균 종이 대용 백색 다공성 폴리에스테르 필름의제조방법

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR19990080662A (ko) * 1998-04-20 1999-11-15 장용균 적층형 다공성 폴리에스테르 필름 및 그 제조방법
KR19990080663A (ko) * 1998-04-20 1999-11-15 장용균 적층형 미다공성 폴리에스테르 필름 및 그 제조방법
KR20000027216A (ko) * 1998-10-27 2000-05-15 장용균 종이 대용 백색 다공성 폴리에스테르 다층 필름및 그의 제조방법
KR20000027218A (ko) * 1998-10-27 2000-05-15 장용균 종이 대용 백색 다공성 폴리에스테르 필름의제조방법

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160053402A (ko) * 2014-11-04 2016-05-13 삼화제지 주식회사 다층 형광 피스 제조방법 및 이를 적용한 보안 용지
KR101663378B1 (ko) 2014-11-04 2016-10-07 삼화제지 주식회사 다층 형광 피스 제조방법 및 이를 적용한 보안 용지

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