KR100193691B1 - 백색 다공성 폴리에스테르 필름 및 그 제조방법 - Google Patents

Abstract

본 발명에는 폴리에스테르 수지와 폴리올레핀 수지 및 이들의 상용성을 개선시킬 수 있는 상용화제로서 엘라스토머에 무수 숙신산 또는 무수 말레인산이 그라프트 공중합된 물질을 포함하는 백색 다공성 폴리에스테르 필름이 개시되어 있는데, 상기 상용화제로 인해 폴리올레핀이 폴리에스테르 수지에 적절히 분포되면서 기공이 형성됨으로써 가볍고 종이와 같은 질감의 백색 다공성 필름이 얻어지게 된다. 이와 같은 백색 다공성 폴리에스테르 필름은 종이 대용으로서 달력, 광고지, 고급포장지, 인쇄장식용지, 벽지 등의 여러 분야에 사용될 수 있다.

Description

백색 다공성 폴리에스테르 필름 및 그 제조방법

본 발명은 폴리에스테르 필름 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 상세하게는 가볍고 질감이 우수하며 열안정성과 인쇄특성이 양호하여 종이 대용으로 사용될 수 있는 백색 다공성 폴리에스테르 필름 및 그 제조방법에 관한 것이다.

백색 폴리에스테르 필름은 기계적 성질, 내열성 및 치수안정성 면에서 폴리에스테르 고유의 특성을 유지하면서 빛 차단성과 백색도가 우수하고 종이와 유사한 색상을 나타내므로 달력, 광고지, 고급포장지, 인쇄장식용지, 벽지 등에 종이 대용으로 사용되어 왔으며, 무기 입자를 다량 함유한 폴리올레핀계 필름도 종이 대용으로 포장재 및 인쇄재료로서 사용되어 왔다.

그러나, 백색 폴리에스테르 필름은 상기와 같은 장점이 있기는 하지만 뻣뻣하고 접촉시의 촉감이 지나치게 매끄러워 종이에 비해 질감이 좋지 못한 단점이 있고, 종이 대용으로 이용되는 폴리올레핀계 필름도 질감은 양호하지만 기계적 및 열적 특성이 떨어지는 단점이 있다.

이러한 단점을 극복하기 위해, 폴리에스테르 필름의 우수한 특성을 유지하면서 종이와 같은 질감을 나타낼 수 있고 단위면적당 질량을 폴리올레핀계 필름 정도로 경량화시킬 수 있는 방법이 개발되었다.

상기와 같은 방법의 예로서, 일본특허출원공개 소화62-243210 및 평성2-206622호에는 폴리에스테르에 무기미립자를 첨가하는 방법이 개시되어 있고, 일본특허출원공개 소화58-50625호에는 폴리에스테르에 발포제를 배합하여 경량화시키는 방법이 개시되어 있으며, 또한 일본특허출원공개 소화57-49648호에는 폴리에스테르에 폴리올레핀계 수지를 배합, 연신함으로써 필름 표면 및 내부에 미세 기공을 형성하여 필름의 표면성을 개선하고 필름 자체를 경량화시키는 방법이 개시되어 있다.

폴리올레핀 수지가 폴리에스테르 수지에 혼합되어 압출, 성형, 연신공정을 거치게 되면 두 수지 상호간의 상용성 불량으로 인하여 필름 표면 및 내부에 미세한 기공이 형성된다. 그러므로, 이와 같은 성질을 이용하여 필름의 표면성을 개선하고 경량화를 실현할 수 있다는데 착안하여 폴리에스테르 수지에 폴리올레핀 수지를 배합하여 사용하였으나, 기공의 형성에 한계가 있고 기공자체가 불균일하여 표면에 기공이 부분적으로 노출되거나 움푹 들어 간 부분이 많아서 인쇄가 불균일해지는 문제점이 있다. 따라서, 이와 같은 문제를 해결하기 위해서는 두 수지간의 상용성이 적절한 수준으로 유지되어야 필요가 있다.

일반적으로, 종이와 같은 질감과 표면 특성은 필름 중에 존재하는 기공의 형태와 분포에 따라 매우 민감하게 변화될 수 있는데, 기공의 형성시 기공의 분포가 정확하게 설계되지 않으면 원하는 종이 질감을 얻을 수 없고 경량화와 공정성에도 좋지 않은 영향을 미치게 된다. 실제로 필름 중에 존재하는 기공의 크기가 작으면 비중이 높아져 무거운 반면, 기공이 지나치게 크면 파단 등으로 인해 공정성에 문제가 발생한다. 따라서, 종이 대용으로서 이용되기에 부족함이 없는 필름을 얻기 위해서는 필름 중에 기공의 분포 등에 관한 사항을 적절히 설계되어야 한다.

따라서, 본 발명에서는 필름 내에 존재하는 기공의 크기와 모양 및 분포가 적절하게 이루어져 있어서 백색도와 질감이 우수한 백색다공성 필름 및 그 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.

상기와 같은 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에서는 폴리에스테르계 수지와 폴리올레핀계 수지로 된 백색 다공성 폴리에스테르 필름에 있어서, 엘라스토머에 무수 숙신산 또는 무수 말레인산이 그라프트 공중합된 물질을 상용화제로서 상기 수지의 총량에 대하여 0.2 내지 1.0중량% 포함하는 백색 다공성 폴리에스테르 필름이 제공된다.

상기 백색 다공성 폴리에스테르 필름의 밀도는 1.1 내지 1.25gr/cm³인 것이 경량성 면에서 바람직하다.

바람직하기로는, 상기 폴리올레핀계 수지의 함량이 수지 총량에 대해 5 내지 35중량%이고, 용융지수가 1 내지 25gr/분 이다. 또한, 상기 폴리올레핀계 수지는 에틸렌, 프로필렌, 부텐, 펜텐, 헥센, 옥텐 중에서 선택된 적어도 1종 이상의 단량체로부터 중합 또는 공중합된 것이 바람직하다.

상기 폴리에스테르계 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN)로부터 선택되는 적어도 하나인 것이 바람직하며, 힌더드 페놀계 화합물을 0.005 내지 0.5중량% 포함하는 것이 보다 바람직하다. 또한, 바람직하기로는, 상기 폴리에스테르계 수지는 직경이 0.01 내지 10㎛인 무기미립자를 0.01 내지 10중량% 포함한다. 이러한 무기미립자는 이산화티탄, 황산바륨, 탄산칼슘, 실리카, 카올린, 탈크, 제올라이트 중에서 선택되는 적어도 1종 이상의 화합물인 것이 바람직하다.

본 발명의 다른 목적은 폴리에스테르계 수지 및 폴리올레핀계 수지로 된 백색 다공성 폴리에스테르 필름을 제조하는 방법에 있어서, 폴리에스테르계 수지와 폴리올레핀계 수지를 95:5 내지 65:35의 중량비로 혼합하여 제1혼합수지를 형성하는 단계, 엘라스토머에 무수 말레인산 또는 무수 숙신산이 그라프트 공중합되어 있는 고분자로 된 상용화제를 상기 제1혼합수지에 대해 0.2 내지 1.0중량% 첨가하여 제2혼합수지를 형성하는 단계, 상기 제2혼합수지를 용융, 압출하여 필름 시이트를 형성하는 단계 및 상기 필름 시이트를 이축연신하는 단계를 포함하는 백색 다공성 폴리에스테르 필름의 제조방법에 의해 달성된다.

바람직하기로는, 상기 폴리에스테르 수지는 힌더드 페놀계 화합물 및/또는 무기미립자를 포함한다.

상기 필름 시이트를 형성하는 단계에 있어서, 필름 시이트 내의 폴리올레핀의 평균 직경은 5㎛ 이하이고, 필름 시이트 1000㎛²내에 폴리올레핀의 평균 수가 50개 이상인 것이 바람직하다.

상기 이축연신단계에 있어서, 연신은 종방향, 횡방향 모두 2 내지 5배의 연신비로 이루어지는 것이 바람직하다.

상기 상용화제의 엘라스토머로는 스티렌/에틸렌-부틸렌/스티렌 블록 공중합체를 이용하는 것이 바람직하다.

이하, 본 발명의 백색 다공성 필름의 제조방법과 본 발명의 원리에 대해 상세히 설명하기로 한다.

먼저, 폴리에스테르계 수지를 제조하는데, 본 발명에서 이용되는 폴리에스테르계 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 또는 이들의 혼합물로서, 방향족 디카르복시산을 주성분으로 하는 산성분과 알킬렌글리콜을 주성분으로 하는 글리콜 성분을 중축합시시킴으로써 제조되는 것이다. 이 때, 방향족 디카르복시산은 디메틸테레프탈산, 테레프탈산, 이소프탈산, 디메틸-2,5-나프탈렌디카르복시산, 나프탈렌디카르복시산, 사이클로헥산디카르복시산, 디페녹시에탄디카르복시산, 디페닐디카르복시산, 디페닐에테르디카르복시산, 안트라젠디카르복시산 및 α,β-비스(2-클로로페녹시)에탄-4,4-디카르복시산으로 구성된 군으로부터 선택되는 적어도 하나인 것이 바람직하다. 또한, 상기 알킬렌글리콜의 예로는 에틸렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 펜타메틸렌글리콜, 헥사메틸렌글리콜 및 헥실렌글리콜을 들 수 있다.

본 발명의 폴리에스테르계 수지는 통상의 폴리에스테르 합성법에 따라 제조되는데, 70중량% 이상은 상기와 같은 폴리에틸렌테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌나프탈레이트로 된 호모 폴리에스테르로 구성하고, 30중량% 이내의 범위에서 공중합되도록 하는 것이 바람직한데, 이러한 공중합 성분의 구체적인 예로서는 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, p-크실렌글리콜, 1,4-사이클로헥산디메탄올, 5-나트륨술포레졸신 등의 디올화합물과 아디프산, 5-나트륨술포이소프탈산 등의 디카르복시산, 트리메틸산, 피로메틸산 등의 다관능 디카르복시산 등을 들 수 있다.

본 발명의 폴리에스테르계 수지를 제조하는데 있어서, 힌더드 페놀계 화합물과 무기 입자가 첨가될 수 있다.

힌더드 페놀계 화합물은 폴리올레핀의 열산화반응의 라디칼 연쇄금지제로서 작용하며, 폴리에스테르계 수지에 대해 0.005 내지 0.5중량%의 비율로 첨가된다. 그 첨가량이 0.005중량% 미만인 경우에는 폴리올레핀의 내열성 향상 효과가 극히 미미하게 되며, 0.5중량%를 초과하는 경우에는 열안정성 효과가 더 이상 개선됨이 없이 비용만 상승하게 된다. 힌더드 페놀계 화합물로서는, 테트라키스 3,5-디-t-부틸하이드록시페닐프로파노일옥시메틸메탄, 옥타데실 3,3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐프로파노에이트, 2-하이드록시-4-n-옥타시벤조페논, 2,4-디-t-부틸페닐 및 3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤조에이트로 구성되는 군 중에서 선택되는 적어도 하나의 화합물이 이용된다.

또한, 무기미립자는 빛의 투과율이나 색상과 같은 광학적 특성의 조절 및 마찰계수, 표면조도 및 미세한 촉감의 조절을 목적으로 폴리에스테르계 수지에 첨가되는데 그 입경은 0.1 내지 10㎛범위인 것이 바람직하며, 첨가량은 폴리에스테르계 수지에 대해 0.1 내지 10중량%, 바람직하기로는 0.1 내지 5중량%로 한다. 입자의 크기가 0.1㎛ 미만인 경우에는 광학특성과 표면특성에 미치는 영향이 미미하게 되며, 10㎛를 초과하는 경우에는 필름의 표면조도가 지나치게 증가되어 거친 느낌을 주게 된다. 또한, 첨가량이 0.1중량% 미만인 경우에는 첨가효과가 미미하고, 10중량%를 초과하는 경우에는 광학특성이나 표면특성이 떨어져서 종이와 같은 질감을 얻을 수 없으며, 그 외에도 필름 제조공정 중 필터의 막힘에 의해 압력증대가 가속화되어 필터의 수명이 떨어지고 생산효율이 저하되며 분산성이 나빠지고 파단이 증가하는 한편 경량화에도 문제가 생긴다. 사용가능한 무기미립자의 예로는 이산화티탄, 황산바륨, 탄산칼슘, 실리카, 카올린, 탈크 및 제올라이트 등을 들 수 있다.

이외에도, 본 발명의 폴리에스테르계 수지의 제조시 상기 주성분들외에 첨가제로서 중축합촉매, 분산제, 정전인가제, 결정화촉진제, 블로킹방지제 및 무기활제들이 더 첨가될 수 있음은 물론이며, 이들 첨가제로는 통상 이러한 용도로 사용되는 물질들이 사용된다.

폴리에스테르 수지에 혼합되는 폴리올레핀 수지는 에틸렌, 프로필렌, 부텐, 펜텐, 헥센, 옥텐 중의 1성분 이상의 단량체로부터 중합되는 것이 바람직하며, 특히 프로필렌을 주성분으로 하고 그 외의 단량체를 보조성분으로 하여 중합된 것이 보다 바람직하다. 또한, 용융지수가 1 내지 25gr/분인 것이 기공형성에 효율적이며, 수지 총량에 대해 5 내지 35중량%를 차지하는 것이 바람직한데, 5중량% 미만인 경우에는 기공의 형성이 전반적으로 불균일하고 전체 기공이 차지하는 비율이 적어서 필름이 뻣뻣해지며, 35중량%를 초과하는 경우에는 기공의 형성은 충분하나 내열성과 기계적 성질이 떨어지는 폴리올레핀의 양이 많아지기 때문에 얻어지는 필름의 내열성과 기계적 성질이 떨어지고 공정성도 불량해진다.

폴리에스테르 수지와 폴리올레핀 수지를 혼합한 후 이들간의 상용성을 개선하여 종이와 같은 질감을 충분히 부여하기 위해 상용화제가 첨가된다. 상용화제의 첨가비율은 상기 수지 총량에 대해 0.2 내지 1.0중량%로 하는 것이 바람직하며, 보다 바람직한 첨가비율은 0.3 내지 0.6중량%이다. 상용화제의 첨가비율이 이 범위보다 작은 경우에는 상용성의 개선효과가 미미하여 기공의 형성에 한계가 있고 기공 자체가 불균일하여 표면에 기공이 부분적으로 노출되거나 움푹 들어 간 부분이 많아져서 인쇄성이 불량해지며, 상용화제의 첨가비율이 1중량%를 초과하는 경우에는 엘라스토머 성분에 의해 용융점도가 저하되어 컴파운딩 및 제막공정상에 문제가 많이 발생하게 된다.

즉, 본 발명에서 사용되는 상용화제는 폴리에스테르 수지와 폴리올레핀 수지간의 상용성을 조절하는 작용을 한다. 보다 구체적으로 설명하면, 상용화제의 첨가에 의해 폴리올레핀 수지가 폴리에스테르 수지 내에서 작고 균일하게 다량 분포되고 폴리에스테르 수지와 접하는 폴리올레핀의 접촉면적도 증가하게 되어 전제 기공율도 높아지고 이들 기공들이 균일하게 분포된다. 따라서 최종적으로 얻어지는 필름의 밀도가 낮아져서 경량화가 이루어지며 필름의 유연성도 증가되고, 필름 표면이 엠보싱된 것과 같은 구조를 갖게 되므로 인쇄적성이 크게 개선된다.

이러한 작용을 하는 상용화제로는, 엘라스토머에 무수 말레인산 또는 무수 숙신산이 그라프트 공중합되어 있는 물질이 사용된다. 여기에서 엘라스토머 부분은 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 (SEBS) 블록 공중합체로서 올레핀 계통인데, 폴리에스테르 수지와 무수 말레인산 또는 무수 숙신산의 상호작용에 의해 폴리에스테르 수지와 폴리올레핀 수지간의 상용성이 높아지게 된다.

이때, 상용화제의 첨가방법은 특별히 제한되지 않는다. 즉, 폴리에스테르 수지와 폴리올레핀 수지를 첨가한 다음 첨가될 수도 있고, 상용화제를 먼저 폴리올레핀 수지에 첨가한 다음 여기에 폴리에스테르 수지를 첨가할 수도 있는데, 첨가되는 상용화제의 양이 소량이므로 균일한 혼합을 위해 후자의 방법으로 첨가하는 것이 보다 바람직하다.

전술한 바와 같이 폴리에스테르 수지와 폴리올레핀 수지 및 상용화제를 혼합하게 되면 혼합수지가 얻어지게 되는데, 이 혼합수지에 대해 통상의 폴리에스테르 제조방법과 마찬가지의 방법으로 건조, 용융, 압출공정을 실시하여 필름 시이트를 얻은 다음, 이 시이트를 종방향과 횡방향으로 각각 2배 내지 5배, 바람직하기로는 3배 내지 4.5배 연신한다. 연신배율이 이보다 작으면, 기공의 형성이 불량하여 밀도가 높아지며 기계적인 특성과 백색도도 떨어지는 반면, 연신배율이 이보다 크면 필름의 파단이 증가한다.

상기 혼합수지, 특히 연신 전의 필름 시이트에 대한 폴리올레핀 수지의 분산상태는 최종적으로 얻어지는 필름의 특성에 중대한 영향을 미치게 된다. 폴리올레핀 수지의 분산상태는 컴파운딩 칩 또는 재용융 후 만들어진 시이트를 전자현미경으로 관찰함으로써 알 수 있다. 즉, 전자현미경을 통해 시이트에 분산되어 있는 폴리올레핀 수지의 평균 입자와 그 수를 측정함으로써 분산상태를 평가할 수 있다. 그 결과, 폴리올레핀 입자들의 평균 직경이 5㎛ 이하일 때 균일한 분산성과 필름 물성의 개선효과가 뚜렷이 나타나며, 1000㎛²내에 폴리올레핀의 평균수가 50개 이상인 경우에 밀도 감소와 유연성 향상이 뚜렷이 나타났다.

이하, 실시예를 통해 본 발명을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 단, 본 발명의 범위가 이하의 실시예로 한정되는 것은 아니다. 하기 실시예에서 제조되는 필름에 대한 성능평가는 다음과 같은 방법으로 실시하였다.

(1) 기공의 크기와 수

일본 제올(Jeol)사의 전자주사현미경을 사용하여 단면을 관찰한 후 영상분석기를 통해 측정하였다.

(2) 무기미립자의 평균입경

일본 시마쥬사의 원심분리 입도측정기를 이용하여 에틸렌글리콜에 분산된 무기미립자의 슬러리를 측정하여 체적평균 입경으로서 나타냄.

(3) 겉보기 밀도

사염화탄소와 n-헵탄으로 이루어진 밀도구배관을 25℃로 유지하여 부침법에 의해 측정함.

(4) 파단강도

미국 인스트론사의 UTM을 이용하여 ASTM D 882에 따라 필름의 인장강도를 측정함.

(5) 공정안정성

필름의 제조과정 중 컴파운딩시의 동일 공정/냉각 조건에서 토출상태와 칩 컷팅성과 제막공정시 12시간 동안의 필름의 파단 발생빈도를 측정함으로써 다음과 같이 상대적으로 평가함.

컴파운딩 공정성:

A: 토출/칩 컷팅 상태 모두 양호, B: 토출/칩 컷팅 상태 중 한 가지 불량

C: 토출/칩 컷팅 상태 모두 불량

제막 공정성:

A: 파단 1회 발생, B: 파단 2회 내지 3회 발생, C: 파단 4회 이상 발생

(6) 질감 및 외관

표면의 외관, 색상, 광택도, 함몰 기공의 상태, 크기, 균일도 등을 종합적으로 평가하여 양호 또는 불량으로 나타냄.

실시예 1

디메틸테레프탈레이트와 에틸렌글리콜을 1:2 당량비로 혼합한 뒤, 이 혼합물에 에스테르 교환반응 촉매를 첨가하여 폴리에틸렌테레프탈레이트의 단량체로서 비스-2-하이드록시에틸테레프탈레이트를 형성하였다. 여기에 평균입경이 0.5㎛인 입방결정구조의 이산화티탄을 5중량%, 테트라키스-3,5-디-t-부틸하이드록시페닐프로파노일옥시메틸메탄 0.2중량%와 중축합촉매를 첨가하고 중축합을 완결시켜 극한점도가 0.61dl/gr인 폴리에스테르 수지를 제조하였다. 이 폴리에스테르 수지 90중량%와 용융지수가 4.0인 랜덤 폴리프로필렌-에틸렌 공중합체 10중량%를 혼합한 다음, 여기에 상용화제로서 SEBS-MA를 0.25중량% 첨가하여 컴파운딩 방식에 의해 혼합수지로 만들고, 다시 통상의 폴리에스테르 필름 제조방식에 따라 건조, 용융, 압출하여 시이트 형태로 형성한 후, 종연신비, 횡연신비 각각 4배로 연신시켜 두께 38㎛의 이축연신 고분자 필름을 제조하였다. 이 필름에 대해 전술한 바와 같은 방법에 따라 필름의 특성을 평가하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.

하기 표1에 나타나 있는 바와 같이 본 실시예에서 제조된 필름은 공정성이 우수하고 질감과 외관이 모두 양호하였으며 파단강도도 양호한 수준이었다.

실시예 2

실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 디메틸테레프탈레이트 대신 디메틸-2,5-나프탈렌디카르복실레이트를 사용하여 극한점도 0.57dl/gr의 폴리에틸렌나프탈레이트 수지를 얻은 후, 실시예 1과 동일한 양의 폴리올레핀을 첨가하고 상용화제를 0.5중량% 첨가한 다음 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 두께 38㎛인 이축연신 고분자 필름을 얻었다. 이 필름에 대해 전술한 것과 마찬가지 방법으로 여러 가지 특성을 평가하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.

실시예 3 - 5

폴리올레핀 및 각종 첨가제의 첨가량을 하기 표 1에 나타나 있는 바와 같이 변화시키는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 고분자 필름을 얻은 다음, 이 필름에 대해 마찬가지로 그 특성을 평가하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.

표 1에 나타나 있는 바와 같이, 각종 첨가제의 첨가량이 본 발명에서 한정된 범위를 유지하는 한, 기공의 분포가 바람직한 수준으로 유지되어 필름의 질감과 외관이 모두 양호하고, 또한 경량화도 어느 정도 이루어지며, 공정성도 우수하다는 것을 알 수 있다.

비교예 1 - 7

폴리올레핀 및 각종 첨가제의 첨가량을 하기 표 1에 나타나 있는 바와 같이 변화시킨 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 고분자 필름을 얻은 다음, 이 필름에 대해 마찬가지로 그 특성을 평가하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.

하기 표1로부터 알 수 있듯이, 실시예의 경우와는 달리 각종 첨가제의 첨가량이 본 발명에서 한정된 바람직한 범위를 벗어나는 경우에는 얻어지는 필름이 평가된 여러 가지 특성 중 적어도 하나 이상의 항목에서 불량한 것으로 나타났다.

[표 1]

	기본수지	첨 가 제	올레핀계 수지	기공	공정성	최종 필름의 물성
		무기입자	안정제	상용화제	유형	함량	평균수	평균직경	컴파운딩	제막	밀도	질감/외관	파단강도
	No.	-	종류	wt%	wt%	wt%	공중합	wt%	1000㎛2	㎛	-	-	g/cm3	-	kg/mm2
실 시 예	1	PET	TiO2	5	0.05	0.25	PP-PE	15	62	4.2	A	A	1.198	양호	18.9
	2	PEN	TiO2	8	0.05	0.50	PP-PE	10	52	3.1	A	A	1.137	양호	24.2
	3	PET	TiO2	7	0.05	0.25	PP	5	56	4.7	A	A	1.233	양호	20.8
	4	PET	BaSO4	10	0.05	0.25	PP-PE	10	54	4.4	A	A	1.245	양호	19.6
	5	PET	TiO2	3	0.04	0.70	PP-PE	5	67	2.8	A	A	1.151	양호	21.3
비 교 예	1	PET	TiO2	15	0.05	0.125	PP-PE	5	40	5.7	A	A	1.272	양호	19.2
	2	PEN	TiO2	10	0.05	1.5	PP-PE	15	97	1.8	C	B	1.154	양호	20.2
	3	PET	TiO2	5	0.10	0.00	PP-PE	10	35	8.3	A	A	1.283	양호	12.8
	4	PET	BaSO4	8	0.05	1.5	PP	20	103	1.2	C	B	1.205	양호	18.7
	5	PET	TiO2	5	0.00	0.25	PP-PE	10	55	4.7	B	A	1.216	불량	11.8
	6	PET	BaSO4	20	1.00	0.125	PP	10	54	4.9	B	B	1.173	불량	22.1
	7	PET	TiO2	5	0.05	0.25	PE	40	40	8.4	A	A	1.135	불량	21.7

안정제: 테트라키스-3,5-디-t-부틸하이드록시페닐프로파노일옥시메틸메탄

상용화제: (스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌)-무수 말레인산

이상에서 알 수 있는 바와 같이 본 발명에 의하면, 폴리에스테르 수지와 폴리올레핀 수지에 이들의 상용성을 개선시킬 수 있는 상용화제로서 엘라스토머에 무수 말레인산 또는 무수 숙신산이 그라프트 공중합되어 있는 고분자를 첨가함으로써 가볍고 종이와 같은 질감의 백색 다공성 폴리에스테르 필름을 얻을 수 있다. 따라서, 이와 같은 백색 다공성 폴리에스테르 필름은 종이 대용으로서 달력, 광고지, 고급포장지, 인쇄장식용지, 벽지 등의 여러 분야에 사용될 수 있다.

Claims (11)

1. 폴리에스테르계 수지와 폴리올레핀계 수지로 된 백색 다공성 폴리에스테르 필름에 있어서, 엘라스토머에 무수 숙신산 또는 무수 말레인산이 그라프트 공중합된 물질을 상용화제로서 상기 수지의 총량에 대하여 0.2 내지 1.0중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 백색 다공성 폴리에스테르 필름.
2. 제1항에 있어서, 필름의 밀도가 1.1 내지 1.25gr/cm³인 것을 특징으로 하는 백색 다공성 폴리에스테르 필름.
3. 제1항에 있어서, 상기 폴리올레핀계 수지는 그 함량이 상기 수지 총량에 대하여 5 내지 35중량%이고, 용융지수가 1 내지 25gr/분이며, 에틸렌, 프로필렌, 부텐, 펜텐, 헥센, 옥텐 중에서 선택된 적어도 1종 이상의 단량체로부터 중합 또는 공중합된 것임을 특징으로 하는 백색 다공성 폴리에스테르 필름.
4. 제1항에 있어서, 상기 폴리에스테르계 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트 및 폴리에틸렌나프탈레이트로부터 선택되는 적어도 하나이며, 0.005 내지 0.5중량%의 힌더드 페놀계 화합물 및 0.01 내지 10중량%의 무기미립자를 포함하는 것을 특징으로 하는 백색 다공성 폴리에스테르 필름.
5. 제4항에 있어서, 상기 무기미립자는 그 직경이 0.01 내지 10㎛이며, 이산화티탄, 황산바륨, 탄산칼슘, 실리카, 카올린, 탈크 및 제올라이트 중에서 선택되는 적어도 1종 이상의 화합물인 것을 특징으로 하는 백색 다공성 폴리에스테르 필름.
6. 폴리에스테르계 수지 및 폴리올레핀계 수지로 된 백색 다공성 폴리에스테르 필름을 제조하는 방법에 있어서,

   폴리에스테르계 수지와 폴리올레핀계 수지를 95:5 내지 65:35의 중량비로 혼합하여 제1혼합수지를 형성하는 단계,

   엘라스토머에 무수 말레인산 또는 무수 숙신산이 그라프트 공중합되어 있는 고분자로 된 상용화제를 상기 제1혼합수지에 대해 0.2 내지 1.0중량% 첨가하여 제2혼합수지를 형성하는 단계,

   상기 제2혼합수지를 용융, 압출하여 필름 시이트를 형성하는 단계, 및

   상기 필름 시이트를 이축연신하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 백색 다공성 폴리에스테르 필름의 제조방법.
7. 제6항에 있어서, 상기 폴리에스테르 수지는 0.005 내지 0.5중량%의 힌더드 페놀계 화합물 및 0.01 내지 10중량%의 무기미립자를 포함하는 것을 특징으로 하는 백색 다공성 폴리에스테르 필름의 제조방법.
8. 제7항에 있어서, 상기 무기미립자는 그 직경이 0.01 내지 10㎛이며, 이산화티탄, 황산바륨, 탄산칼슘, 실리카, 카올린, 탈크 및 제올라이트 중에서 선택되는 적어도 1종 이상의 화합물인 것을 특징으로 하는 백색 다공성 폴리에스테르 필름의 제조방법.
9. 제6항에 있어서, 상기 필름 시이트를 형성하는 단계에서 상기 필름 시이트 내의 폴리올레핀의 평균 직경은 5㎛ 이하이고, 상기 필름 시이트 1000㎛²내에 폴리올레핀의 평균 수가 50개 이상인 것을 특징으로 하는 백색 다공성 폴리에스테르 필름의 제조방법.
10. 제6항에 있어서, 상기 이축연신단계에서 연신은 종방향, 횡방향 모두 2 내지 5배의 연신비로 이루어지는 것을 특징으로 하는 백색 다공성 에스테르 필름의 제조방법.
11. 제6항에 있어서, 상기 상용화제의 상기 엘라스토머가 스티렌/에틸렌-부틸렌/스티렌 블록 공중합체인 것을 특징으로 하는 백색 다공성 폴리에스테르 필름의 제조방법.