KR20000017133A - 전자사진용 감광체 - Google Patents

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KR20000017133A
KR20000017133A KR1019990032250A KR19990032250A KR20000017133A KR 20000017133 A KR20000017133 A KR 20000017133A KR 1019990032250 A KR1019990032250 A KR 1019990032250A KR 19990032250 A KR19990032250 A KR 19990032250A KR 20000017133 A KR20000017133 A KR 20000017133A
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KR1019990032250A
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모토히로 다케시마
하루오 가와카미
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후지 덴끼 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 초기와 반복 사용 후 간의 대전 전위 및 잔류 전위의 변동이 작고, 반복 사용 후에도 양호한 화상을 얻을 수 있는 유기 전자사진용 감광체에 관한 것이다.
본 발명에 따른 감광체는 전도성 기판상에, 유기 화합물을 주성분으로하는 하부 코팅층과,전하 발생층 및 전하 수송층을 순차적으로 적층하여 이루어진 감광층을 구비한 기능분리 적층형 전자사진용 감광체로서, 전하 수송층이 하기 화학식(I)의 금속염을 함유한다:
상기식에서,
Ar1은 치환될 수 있는 방향족 잔기이고,
X는 주석, 아연, 코발트, 니켈, 철 또는 크롬으로 이루어진 군으로부터 선택되는 금속 원자이며,
n은 X의 원자가이다.

Description

전자사진용 감광체 {PHOTOCONDUCTOR FOR ELECTROPHOTOGRAPHY}
본 발명은 전자사진 방식의 프린터 및 복사기 등에 이용되는 전자사진용 감광체에 관한 것이며, 보다 상세하게는 유기 재료를 주성분으로 하여 이루어진 전하 수송층의 구성 재료를 개선시키는 기술과 관련된다.
전자사진용 감광체(이하에서는, 간단히 「감광체」라 칭하기도 한다)는 전도성 기판상에 광전도 기능이 있는 감광층을 적층시킨 구조를 기본 구조로 한다. 최근 들어, 전하의 발생이나 수송을 담당하는 기능 성분으로서 유기 화합물을 감광층에 이용하는 유기 전자사진용 감광체에 관한 연구 개발이 재료의 다양성, 높은 생산성, 안전성 등의 이점으로 하여 활발히 이루어져, 복사기, 프린터 등에 대한 적용이 진행되고 있다.
감광체에는 어두운 곳에서 표면 전하를 유지하는 기능, 광을 수용하여 전하를 발생시키는 기능, 나아가서는 발생된 전하를 수송하는 기능이 필요하며, 이러한 기능을 모두 겸비한 단층의 감광층을 구비한, 이른바 단층형 감광체, 주로 광수용시에 전하 발생의 기능을 담당하는 전하 발생층, 어두운 곳에서 표면 전하를 유지하는 기능 및 광수용시에 전하 발생층에서 발생한 전하를 수송하는 기능을 담당하는 전하 수송층으로 기능분리된 층을 적층시킨 감광층을 구비한, 이른바 기능분리 적층형 감광체가 있다.
최근에는, 유기 안료를 전하발생 재료로 하여, 이것을 수지 결합제와 함께 유기 용매 속에 용해시켜 분산시킨 도포액을 도포한 막 형성층을 전하 발생층으로 하고, 또한 유기 저분자 화합물을 전하 수송 재료로 하여, 이것을 수지 결합제와 함께 유기 용매 속에 용해시켜 분산시킨 도포액을 도포한 막 형성층을 전하 수송층으로 하고, 이들 층을 적층하여 감광층으로 하는 기능분리 적층형 전자사진용 감광체가 주류를 이루고 있다.
그러나, 현재 유기 감광체는 감광체에 요구되는 특성을 반드시 충분히 만족시키고 있다고 할 수는 없는 정도이며, 특히 반복 사용시에 있어서의 전기 특성의 안정성 향상은, 강하게 요망되고 있는 요구 특성 중의 하나이다. 구체적으로는, 감광체가 실제의 기계에서 반복적으로 사용될 경우에, 대전 전위 또는 잔류 전위의 변동이 발생하여, 인쇄 품질의 저하를 초래한다는 문제가 있다.
이상과 같은 전위 변동의 요인으로서는 감광체의 노광, 전하 소거 등의 공정에 있어서 발생하는 유기막 내로의 전하의 축적이나, 실제의 기계 내에서의 연속 사용에 따른 광, 열 및 오존과 사용 환경의 온도 또는 습도 조건의 변화 등에 의한 유기 재료의 피로, 열화 등을 들 수 있다. 특히, 전하의 축적에 대해서는, 전하 발생층 및 전하 수송층 내, 또는 그 계면에 있어서의 전하의 트랩에 기인하는 것으로 생각되고 있으며, 전하 발생 재료, 전하 수송 재료를 중심으로 개선이 진행되고 있으나, 아직 이러한 문제를 충분히 해결할 수 있는 수단이나 재료는 발견하지 못하였다.
또한, 상기한 바와 같이, 반복 사용시에의 대전 전위 및 잔류 전위의 변동을 억제할 목적으로, 전하 수송층에 첨가제를 첨가하더라도, 종래에 공지된 특정의 첨가제로는 충분한 효과를 얻지 못하고 있으며, 첨가제에 의해서는 대전성의 저하 또는 잔류 전위의 상승을 발생시켜, 오히려 마이너스 효과를 초래하는 경우도 있다.
본 발명의 목적은, 초기와 반복 사용 후 사이의 대전 전위 및 잔류 전위의 변동이 적고, 양호한 화상을 얻을 수 있는 유기 전자사진용 감광체를 제공하는 데에 있다.
도 1은 음전기를 띠고, 기능분리 적층형인 본 발명에 따른 전자사진용 감광체의 모식적 단면도이다.
*도면의 주요부분에 대한 부호의 설명*
1 : 전도성 기판 2 : 하부 코팅층
3 : 감광층 4 : 전하 발생층
5 : 전하 수송층
본 발명자들은, 어떠한 전하 발생층 및 전하 수송층과 함께 사용하더라도, 반복 사용시의 대전 전위 및 잔류 전위의 변동 억제에 충분한 효과가 있고, 더욱이, 다른 전기 성능에 영향을 미치지 않는 첨가제에 대해 예의 검토한 결과, 전하 수송층에 특정 금속염을 첨가함으로써 매우 우수한 효과를 얻을 수 있다는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명의 전자사진용 감광체는 전도성 기판상에, 유기 화합물을 주성분으로 하는 하부 코팅층과, 전하 발생층 및 전하 수송층을 순차적으로 적층시켜 이루어진 감광층을 구비한 기능분리 적층형 전자사진용 감광체에 있어서, 전하 수송층이 하기 화학식(I)의 금속염을 함유하는 것을 특징으로 한다:
상기식에서,
Ar1은 치환될 수 있는 방향족 잔기이고,
X는 주석, 아연, 코발트, 니켈, 철 또는 크롬으로 이루어진 군으로부터 선택되는 금속 원자이며,
n은 X의 원자가이다.
또한, 본 발명의 전자사진용 감광체는, 상기 전자사진용 감광체에 있어서, 전하 수송층이 상기 화학식(I)의 금속염 대신에, 리간드 중에 스틸베닐기 골격이 있는 하기 화학식(II)의 금속염을 함유하는 것을 특징으로 하는 것이다:
상기식에서, Ar1, n 및 X는 앞서 정의한 바와 같다.
또한, 본 발명의 전자사진용 감광체는, 상기 전자사진용 감광체에 있어서, 전하 수송층이 상기 화학식(I)의 금속염 대신에, 리간드 중에 히드라조닐기 골격이 있는 하기 화학식(III)의 금속염을 함유하는 것을 특징으로 하는 것이다:
상기식에서,
Ar1, n 및 X는 앞서 정의한 바와 같고,
Ar2는 알킬기, 치환될 수 있는 아릴기, 아르알킬기, 또는 수소 원자이다.
이하에서는, 본 발명의 구체예를 구체적으로 설명한다.
도 1은, 본 발명의 감광체의 하나의 구체예를 도시한 모식적 단면도로서, 전도성 기판(1)상에 하부 코팅층(2)이 있고, 그 위에 전하 발생층(4) 및 전하 수송층(5)이 순차적으로 적층되어 이루어진 감광층(3)이 설치되어 구성된 부대전형의 기능분리 적층형 감광체이다.
전도성 기판(1)은 감광체의 하나의 전극 역할을 하면서 동시에 감광체를 구성하는 각 층의 지지체가 되기도 하며, 원통 형상, 판 형상, 필름 형상 등 어떤 형상이어도 좋고, 재질적으로는 알루미늄, 스텐레스강, 니켈 등의 금속류, 또는 유리, 수지 등의 표면에 전도처리를 한 것이어도 좋다.
하부 코팅층(2)은 수지를 주성분으로 하는 층이나 양극처리된 알루미늄과 같은 금속 산화 피막으로 이루어지며, 전도성 기판으로부터 감광층으로의 전하의 주입성을 제어하기 위해, 또는 기판 표면의 결함의 피복, 감광층과 기판과의 접착성 향상 등의 목적에서 필요에 따라 설치된다. 하부 코팅층에 이용되는 수지 재료로서는 카세인, 폴리비닐알콜, 폴리아미드, 멜라민, 셀룰로오스 등의 절연성 고분자, 폴리티오펜, 폴리피롤, 폴리아닐린 등의 전도성 고분자를 들 수 있으며, 이들 수지는 단독으로, 또는 적당히 조합되어 이용할 수 있다. 또한, 이들 수지는 이산화티탄, 산화아연 등의 금속 산화물을 함유할 수 있다.
전하 발생층(4)은 전하 발생 재료로서 유기 광전도성 재료를 진공 증착시키거나 유기 광전도성 재료의 입자를 수지 결합제 중에 분산시킨 용액을 도포함으로써 형성되며, 광을 수용하여 전하를 발생시킨다. 전하 발생 효율이 높은 것과 동시에 발생된 전하의 전하 수송층(5)으로의 주입성이 중요하므로, 전기장 의존성이 적고 낮은 전기장에서도 주입성이 좋은 것이 바람직하다. 전하 발생 재료로는 금속을 함유하지 않는 프탈로시아닌, 티타닐프탈로시아닌 등의 각종 프탈로시아닌 화합물, 비스아조 화합물 등의 각종 아조 화합물 외에, 퀴논, 인디고, 시아닌, 스쿠아릴륨, 아줄레늄, 피릴륨 화합물 등의 안료나 염료 등을 사용할 수 있다. 수지 결합제로는 폴리에스테르 수지, 폴리비닐 아세테이트 수지, 폴리아크릴산 에스테르 수지, 폴리메타크릴산 에스테르 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리비닐아세토아세탈 수지, 폴리비닐프로피오날 수지, 폴리비닐 부틸알 수지, 페녹시 수지, 에폭시 수지, 폴리우레탄 수지, 셀룰로오스 에스테르 수지, 셀룰로오스 에테르 수지 등을 적당히 조합시켜 사용할 수 있다.
수지 결합제와 전하 발생 재료의 비율은 수지 결합제 10 중량부를 기준으로 전하 발생 재료 5 내지 500 중량부, 바람직하게는 10 내지 100 중량부이다. 더욱이, 전하 발생층(4)은 그 상부에 전하 수송층(5)이 적층되므로, 그 막 두께는 전하 발생 재료의 광흡수 계수에 의해 정해지는데, 일반적으로는 5㎛ 이하이며, 바람직하게는 1㎛ 이하이다.
전하 수송층(5)은 전하 수송 재료, 수지 결합제 및 하기 화학식 (I) 내지 (III) 중 어느 하나의 금속염에 의해 구성된다:
상기식에서,
Ar1은 치환될 수 있는 방향족 잔기이고,
X는 주석, 아연, 코발트, 니켈, 철 또는 크롬으로 이루어진 군으로부터 선택되는 금속 원자이고,
n은 X의 원자가이며,
Ar2는 알킬기, 치환될 수 있는 아릴기, 아르알킬기, 또는 수소 원자이다. 바람직하게는, Ar1은 알킬기, 아릴기, 히드록실기, 알콕시기, 아릴옥시기, 알킬카르보닐기, 아릴카르보닐기, 알콕시카르보닐기, 아릴옥시카르보닐기, 카르복실기, 시아노기 등의 치환기를 포함할 수 있는 벤젠, 나프탈렌, 안트라센 등의 방향족 고리 잔기이다.
다음은, 금속 원자 X가 아연인 화학식 (I) 내지 (III)의 금속염의 주요 구체예를 예시하는 것이며, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니라, 금속 원자가 주석, 코발트, 니켈, 철 또는 크롬이어도 좋다. 또한, 예시하는 금속염(I-1)에서 (I-9)까지는 상기 화학식(I)에 관한 것이고, 금속염(II-1)에서 (II-9)까지는 상기 화학식(II)에 관한 것이며, 금속염(III-1)에서 (III-27)까지는 상기 화학식(III)에 관한 것이다:
전하 수송 재료로는 히드라존 화합물, 부타디엔 화합물, 디아민 화합물, 인돌 화합물, 인돌린 화합물, 스틸벤 화합물, 디스틸벤 화합물 등이 각각 단독으로 또는 적당히 조합되어 이용된다. 수지 결합제로는 비스페놀 A형, 비스페놀 Z형, 비스페놀 A형-비페닐 공중합체 등의 폴리카보네이트 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리페닐렌 수지 등이 각각 단독으로 또는 적당히 조합되어 이용된다.
전하 수송 재료 화합물의 사용량은 수지 결합제 100 중량부를 기준으로 2 내지 50 중량부, 보다 바람직하게는 3 내지 30 중량부이다. 전하 수송층의 막 두께는 실용적인 면을 고려할 때, 효과적인 표면 전위를 유지하기 위해서 3 내지 50㎛의 범위가 바람직하며, 15 내지 40㎛의 범위가 더욱 바람직하다.
또한, 상기한 본 발명에 관련된 금속염을 전하 수송층에 첨가하는 비율은 통상적으로, 결합제 수지 100 중량부를 기준으로, 0.01 내지 10 중량부이고, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 3 중량부이다.
더욱이, 하부 코팅층, 전하 수송층에는 감도의 향상, 잔류 전위의 감소, 또는 환경에 대한 내성이나 유해한 광에 대한 안전성의 향상 등을 목적으로 하여, 필요에 따라 전자 수용성 물질, 산화방지제, 광안정제 등을 첨가할 수 있다. 이와 같은 목적으로 이용되는 화합물로는 토코페롤 등의 크로멀 유도체, 에테르 화합물, 에스테르 화합물, 폴리아릴알칸 화합물, 히드로퀴논 유도체, 디에테르 화합물, 벤조페논 유도체, 벤조트리아졸 유도체, 티오에테르 화합물, 페닐렌디아민 유도체, 인산 에스테르, 아인산 에스테르, 페놀 화합물, 방해된 페놀 화합물, 직쇄 아민 화합물, 고리형 아민 화합물, 방해된 아민 화합물 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
또한, 감광층 내에는, 형성한 막의 레벨링성의 향상이나 한층 높은 윤활성의 부여를 목적으로 하여, 실리콘 오일이나 불소계 오일 등의 레벨링제를 함유시킬 수도 있다.
또한, 감광층 표면에 환경에 대한 내성이나 기계적 강도를 더욱 향상시킬 목적으로, 필요에 따라 표면 보호층을 두어도 좋다. 표면 보호층은 기계적 스트레스에 대한 내구성 및 환경에 대한 내성이 우수한 재료로 구성되며, 전하 발생층이 감응하는 광을 가능한 한 손실이 적게 투과시키는 성능을 구비하고 있을 것이 요망된다.
이하에서는, 본 발명의 실시예에 대하여 설명한다.
실시예 1
전도성 기판으로서 알루미늄 원통을 이용하고, 그 외주면에 하부 코팅층으로서 알콜 가용성 나일론(토오레(주) 제조 「CM 8000」) 5 중량부 및 아미노실란 처리된 산화티탄 미립자 5 중량부를 메탄올 90 중량부에 용해, 분산시켜 제조한 도포액을 침적 도공하여, 100℃의 온도에서 30분간 건조시켜, 막두께가 약 3㎛인 하부 코팅층을 형성하였다.
이 하부 코팅층 위에, 전하 발생 재료로서 옥시티탄이 배위된 하기 화학식(A)의 프탈로시아닌 1 중량부 및 수지 결합제로서 폴리비닐부틸알 수지(세키스이화학(주) 제조 「S-LEC KS-1」) 1.5 중량부를 디클로로메탄 60 중량부에 용해, 분산시켜 제조한 도포액을 침적 도공하여, 80℃의 온도에서 30분간 건조시켜, 막 두께가 약 0.3㎛인 전하 발생층을 형성하였다:
이 전하 발생층 위에, 전하 수송 재료로서 하기 화학식(B)의 스틸벤 화합물 90 중량부, 수지 결합제로서 폴리카보네이트 수지(이데미쯔코산(주) 제조 「TOUGHZET B-500」) 110 중량부, 및 상기 예시한 화학식(I-1)의 아연염 0.1 중량부를, 디클로로메탄 925 중량부에 용해시킨 도포액을 도포하여 막을 형성하고, 90℃의 온도에서 60분간 건조시켜, 막 두께가 약 35㎛인 전하 수송층을 형성하여, 유기 전자사진용 감광체를 제조하였다:
실시예 2
실시예 1의 아연염을 리간드 중에 스틸베닐기 골격을 갖는 상기에 예시한 화학식(II-1)의 아연염으로 대체한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 전자사진용 감광체를 제조하였다.
실시예 3
실시예 1의 아연염을 리간드 중에 히드라조닐기 골격을 갖는 상기에 예시한 화학식(III-1)의 아연염으로 대체한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 전자사진용 감광체를 제조하였다.
실시예 4
실시예 1의 아연염을 리간드 중에 히드라조닐기 골격을 갖는 상기에 예시한 화학식(III-10)의 아연염으로 대체한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 전자사진용 감광체를 제조하였다.
실시예 5
실시예 1의 아연염을 리간드 중에 히드라조닐 골격을 갖는 상기에 예시한 화학식(III-19)의 아연염으로 대체한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 전자사진용 감광체를 제조하였다.
실시예 6
실시예 1에서 사용한 아연염의 금속 원자를 주석 원자로 대체한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 전자사진용 감광체를 제조하였다.
실시예 7
실시예 1에서 사용한 아연염의 금속 원자를 코발트 원자로 대체한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 전자사진용 감광체를 제조하였다.
실시예 8
실시예 1에서 사용한 아연염의 금속 원자를 니켈 원자로 대체한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 전자사진용 감광체를 제조하였다.
실시예 9
실시예 1에서 사용한 아연염의 금속 원자를 철 원자로 대체한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 전자사진용 감광체를 제조하였다.
실시예 10
실시예 1에서 사용한 아연염의 금속 원자를 크롬 원자로 대체한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 전자사진용 감광체를 제조하였다.
실시예 11
실시예 1에서 사용한 전하 수송 재료를, 하기 화학식(C)의 디아민 화합물로 대체한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 전자사진용 감광체를 제조하였다:
실시예 12
실시예 11에서 사용한 아연염을 리간드 중에 스틸베닐기 골격을 갖는 상기에 예시한 화학식(II-1)의 아연염으로 대체한 것 이외에는, 실시예 11과 동일한 방법으로 유기 전자사진용 감광체를 제조하였다.
실시예 13
실시예 11에서 사용한 아연염을 리간드 중에 히드라조닐기 골격을 갖는 상기에 예시한 화합물(III-1)의 아연염으로 대체한 것 이외에는, 실시예 11과 동일한 방법으로 유기 전자사진용 감광체를 제조하였다.
실시예 14
실시예 11에서 사용한 아연염을 리간드 중에 히드라조닐기 골격을 갖는 상기에 예시한 화합물(III-10)의 아연염으로 대체한 것 이외에는, 실시예 11과 동일한 방법으로 유기 전자사진용 감광체를 제조하였다.
실시예 15
실시예 11에서 사용한 아연염을 리간드 중에 히드라조닐기 골격을 갖는 상기에 예시한 화합물(III-19)의 아연염으로 대체한 것 이외에는, 실시예 11과 동일한 방법으로 유기 전자사진용 감광체를 제조하였다.
실시예 16
실시예 11에서 사용한 아연염의 금속 원자를 주석 원자로 대체한 것 이외에는, 실시예 11과 동일한 방법으로 유기 전자사진용 감광체를 제조하였다.
실시예 17
실시예 11에서 사용한 아연염의 금속 원자를 코발트 원자로 대체한 것 이외에는, 실시예 11과 동일한 방법으로 유기 전자사진용 감광체를 제조하였다.
실시예 18
실시예 11에서 사용한 아연염의 금속 원자를 니켈 원자로 대체한 것 이외에는, 실시예 11과 동일한 방법으로 유기 전자사진용 감광체를 제조하였다.
실시예 19
실시예 11에서 사용한 아연염의 금속 원자를 철 원자로 대체한 것 이외에는, 실시예 11과 동일한 방법으로 유기 전자사진용 감광체를 제조하였다.
실시예 20
실시예 11에서 사용한 아연염의 금속 원자를 크롬 원자로 대체한 것 이외에는, 실시예 11과 동일한 방법으로 유기 전자사진용 감광체를 제조하였다.
비교예 1
상기 실시예에 있어서 사용한 금속염을 전하 수송층 중에 첨가하지 않고, 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 전자사진용 감광체를 제조하였다.
비교예 2
상기 실시예에 있어서 사용한 금속염을 전하 수송층 중에 첨가하지 않고, 실시예 11과 동일한 방법으로 유기 전자사진용 감광체를 제조하였다.
감광체의 평가
상기 실시예 1 내지 20, 및 비교예 1, 2의 감광체의 전기 특성을 하기의 방법으로 평가하였다.
제조한 감광체를 어두운 곳에서 회전시키고 -650V로 대전시킨 후, 회전을 정지시킨지 5초 후에 감광체 드럼의 표면 전위를 측정하였다. 이것은 5초 후 대전된 표면 전위의 유지율(R5)를 나타내는 것이다. 이어서, 감광체 드럼의 표면을 광에 연속적으로 노출시키고, 대전 전위가 -600V 내지 -300V에 도달하는데 필요한 노출 광의 양을 반감 노광량 E1/2이라 하고, 반감노광량을 구하였다. 또한, 전체 광량 5μJ/㎝2에 노출시킨 감광체의 표면 전위인 잔류 전위(Vr)을 측정하였다.
또한, 제조한 감광체를, 감광체의 표면 전위를 측정하도록 개선한 레이저광 프린터에 탑재시키고, 초기 및 3만장 프린트 후의 대전 전위 및 잔류 전위의 변동억제 효과를 평가하였다.
그 결과를 표 1에 나타내었다.
시 료 초기전기특성 실제의 기계내의 전위
초 기 3만장 프린트 후
5초후유지율(%) 반감노광량(μJ/㎝2) 잔류 전위(-V) 대전 전위(-V) 잔류 전위(-V) 대전 전위(-V) 잔류 전위(-V)
실시예 1 96 0.09 32 680 52 668 80
실시예 2 95 0.09 33 683 50 660 78
실시예 3 96 0.09 31 685 55 667 90
실시예 4 94 0.10 30 681 53 668 95
실시예 5 95 0.10 31 680 52 670 92
실시예 6 96 0.09 33 685 51 670 90
실시예 7 94 0.10 32 680 50 669 95
실시예 8 95 0.10 35 682 53 667 96
실시예 9 95 0.11 32 683 57 668 90
실시예 10 96 0.10 33 681 55 670 90
실시예 11 96 0.11 53 685 73 670 95
실시예 12 94 0.10 55 680 74 669 93
실시예 13 95 0.12 57 682 75 667 107
실시예 14 95 0.11 56 683 73 668 110
실시예 15 95 0.10 55 681 76 670 105
실시예 16 96 0.09 54 685 78 670 102
실시예 17 94 0.10 53 680 76 669 110
실시예 18 95 0.12 56 682 77 667 107
실시예 19 95 0.10 55 683 75 668 110
실시예 20 95 0.10 54 681 77 670 105
비교예 1 94 0.10 35 682 55 640 260
비교예 2 94 0.09 33 683 50 644 266
상기 표 1의 결과로부터 알 수 있듯이, 전하 수송층 중에 상술한 화학식(I) 내지 (III)의 금속염을 이용한 본 발명의 실시예 1 내지 20의 감광체는, 전하 수송층 중에 금속염을 포함하지 않는 비교예 1 및 2의 감광체와 비교하여, 연속 사용 후의 대전 전위 및 잔류 전위의 변동을 억제하는 효과가 있는 것으로 판명되었다.
또한, 상기의 실시예에 나타낸 프탈로시아닌 화합물을 이용하는 레이저광 프린터용 감광체 뿐만 아니라, 아날로그 복사기용, 디지털 복사기용, 팩시밀리용 감광체에 있어서도, 본 발명에 의한 금속염을 전하 수송층 중에 포함시킴으로써, 실제의 프린터, 디지털 복사기, 팩시밀리에 탑재하였을 때, 동일한 효과가 얻어졌다.
본 발명에 의해, 초기와 반복 사용 후의 대전 전위 및 잔류 전위의 변동이 작고, 양호한 화상을 얻을 수 있는 유기 전자사진용 감광체를 제공하는 것이 가능해진다.

Claims (3)

  1. 전도성 기판상에, 유기 화합물을 주성분으로 하는 하부 코팅층과, 전하 발생층 및 전하 수송층을 순차적으로 적층시켜 이루어진 감광층을 구비한 기능분리 적층형 전자사진용 감광체에 있어서, 전하 수송층이 하기 화학식(I)의 금속염을 함유하는 것을 특징으로 하는 전자사진용 감광체:
    상기식에서,
    Ar1은 치환될 수 있는 방향족 잔기이고,
    X는 주석, 아연, 코발트, 니켈, 철 또는 크롬으로 이루어진 군으로부터 선택되는 금속 원자이며,
    n은 X의 원자가이다.
  2. 제 1항에 있어서,전하 수송층이 상기 화학식(I)의 금속염 대신에, 리간드 중에 스틸베닐기 골격이 있는 하기 화학식(II)의 금속염을 함유하는 것을 특징으로 하는 전자사진용 감광체:
    상기식에서, Ar1, n 및 X는 제 1항에서 정의한 바와 같다.
  3. 제 1항에 있어서, 전하 수송층이 상기 화학식(I)의 금속염 대신에, 리간드 중에 히드라조닐기 골격이 있는 하기 화학식(III)의 금속염을 함유하는 것을 특징으로 하는 전자사진용 감광체:
    상기식에서,
    Ar1, n 및 X는 제 1항에서 바와 같고,
    Ar2는 알킬기, 치환될 수 있는 아릴기, 아르알킬기, 또는 수소 원자이다.
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