KR20000015880A - 화장지의 크레이프 가공 방법_ - Google Patents

화장지의 크레이프 가공 방법_

Info

Publication number
KR20000015880A
KR20000015880A KR1019980709431A KR19980709431A KR20000015880A KR 20000015880 A KR20000015880 A KR 20000015880A KR 1019980709431 A KR1019980709431 A KR 1019980709431A KR 19980709431 A KR19980709431 A KR 19980709431A KR 20000015880 A KR20000015880 A KR 20000015880A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
web
creping
dry
polyvinyl alcohol
toilet paper
Prior art date
Application number
KR1019980709431A
Other languages
English (en)
Inventor
케네스 더글라스 빈선
코스로우 파비쯔 모하마디
폴 토마스 와이스만
Original Assignee
데이비드 엠 모이어
더 프록터 앤드 갬블 캄파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 데이비드 엠 모이어, 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 filed Critical 데이비드 엠 모이어
Publication of KR20000015880A publication Critical patent/KR20000015880A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J103/00—Adhesives based on starch, amylose or amylopectin or on their derivatives or degradation products
    • C09J103/04—Starch derivatives
    • C09J103/08—Ethers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B31—MAKING ARTICLES OF PAPER, CARDBOARD OR MATERIAL WORKED IN A MANNER ANALOGOUS TO PAPER; WORKING PAPER, CARDBOARD OR MATERIAL WORKED IN A MANNER ANALOGOUS TO PAPER
    • B31F—MECHANICAL WORKING OR DEFORMATION OF PAPER, CARDBOARD OR MATERIAL WORKED IN A MANNER ANALOGOUS TO PAPER
    • B31F1/00—Mechanical deformation without removing material, e.g. in combination with laminating
    • B31F1/12—Crêping
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/028—Polyamidoamines
    • C08G73/0286—Preparatory process from polyamidoamines and epihalohydrins
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/146—Crêping adhesives
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
    • D21H17/24—Polysaccharides
    • D21H17/28—Starch
    • D21H17/29—Starch cationic
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/36—Polyalkenyalcohols; Polyalkenylethers; Polyalkenylesters
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/54—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen
    • D21H17/55—Polyamides; Polyaminoamides; Polyester-amides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Sanitary Thin Papers (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

본 발명은 적어도 두 단계에서 크레이핑 접착제의 도포를 포함하는 화장지의 건조 크레이프 가공 방법에 관한 것이다. 적어도 일 단계에 도포되는 접착제는 폴리비닐 알콜이며 적어도 다른 일 단계에 도포되는 접착제는 수용성의 열경화성 양이온 폴리아미드 수지를 포함한다. 이 공정은 건조 크레이프 가공에 대해서 양호한 접착성과 수리가능성을 제공한다.

Description

화장지의 크레이프 가공 방법
위생 화장지 제품은 폭넓게 사용되고 있다. 그러한 제품은 고급 화장지, 두루마리 휴지 및 흡수 타월과 같은 다양한 용도에 적합한 형태로 상업적으로 제공된다. 이러한 제품의 형태, 즉 기본 중량, 두께, 강도, 시트 사이즈, 분배 매체 등은 종종 매우 다양하지만, 그들은 공통 제조 공정, 이른바 크레이프 가공 제지 공정에 의해 연결된다.
크레이프 가공(creping)은 종이를 가공 방향으로 기계적으로 응축시키는 방법이다. 크레이프 가공의 결과, 특히 가공 방향으로 측정할 때 많은 물리적 특성의 극적인 변화가 발생될 뿐만아니라 기본 중량이 증가된다. 일반적으로, 크레이프 가공은 양키 드라이어(Yankee dryer)에 대항하여 가요성 블레이드, 이른바 닥터 블레이드(doctor blade)에 의해 달성된다. 또한, 이러한 블레이드는 크레이핑 블레이드 또는 단순히 크레이퍼(creper)로 종종 언급된다.
양키 드라이어는 증기로 가압되어 제지 공정의 말기에 제지 웨브의 건조를 완성시키기 위한 고온 표면을 제공하도록 설계된 대체로 8 내지 20 피트 정도의 큰 직경을 갖는다. 섬유 슬러리를 확산시키는데 필요한 다량의 물이 배제된 포드리니어 와이어와 같은 포드리니어 성형 캐리어상에 처음 형성된 화장지 웨브는 건조를 종결시키기 위해 양키 드라이어의 표면에 반건조 상태로 최종적으로 운반되기 전에 화장지를 기계적으로 응축시키는 것에 의해서 또는 고온 공기에 의한 관통 건조(through-drying)와 같은 소정의 다른 탈수법에 의해 탈수가 지속되는 이른바 프레스 섹션(press section)에서 펠트 또는 패브릭으로 전달된다.
닥터 블레이드에 의한 부착된 웨브의 영향은 화장지 웨브에 제작자가 추구하는 특성을 부여하는 것이 필수적이다. 그중에서도 유연성, 강도 및 부피가 특히 중요하다.
유연성은 소비자가 특정 제품을 쥐고 그것을 자신의 피부에 문지르거나 또는 자신의 손안에서 구길 때 소비자가 감지하는 촉감이다. 이러한 촉감은 여러 물리적 특성의 조합에 의해 제공된다. 유연성에 관련된 가장 중요한 물리적 특성중 하나는 대체로 당업자에 의해서 제품을 제조하는 화장지 웨브의 경도로 간주된다. 이러한 경도는 웨브의 강도에 직접 의존하는 것으로 간주된다.
강도는 제품 및 그의 구성요소인 웨브가 물리적 완전성을 유지하고 또 사용 조건하에서 인열, 파열 및 분열에 견디는 능력을 의미한다.
본 명세서에 사용되는 용어중 부피(bulk)는 화장지 웨브의 밀도의 역을 의미한다. 그것은 화장지 웨브의 실제로 인지되는 성능의 다른 중요한 부분이다. 화장지 웨브의 부피중 일부는 크레이프 가공에 의해 부여된다.
또한, 제지 웨브를 드라이어에 부착시키는 단계는 화장지의 롤을 형성하는 와인더(winder)와 크레이핑 블레이드 사이의 공간에서 이동하는 웨브의 제어와 관련이 있으므로 매우 중요하다. 불충분하게 부착된 웨브는 시트의 제어를 불량하게 하고 그에따라 화장지의 균일한 릴(reel)을 형성하는데 어려움을 유발하는 경향이 있다. 크레이프와 릴 사이의 헐거운 시트는 감긴 화장지에서 시트의 에지의 주름짐, 접힘 또는 엉킴을 야기시킬 것이다. 불량하게 형성된 롤은 제지 작업의 신뢰도에 영향을 미칠뿐만 아니라 롤을 티슈 및 타월 제품으로 전환시키는 티슈 및 타월 제작자의 후속 작업에도 영향을 미친다.
제지 웨브를 드라이어에 부착시키는 단계는 또한 웨브의 건조에 관련되므로 매우 중요하다. 높은 부착 단계는 열 전달의 임피던스를 줄이고 또 웨브를 보다 신속하게 건조시켜 에너지면에서 보다 효율적인 고속 작업을 가능하게 한다.
그러나, 부착 단계는 제품의 품질과 제작 신뢰도를 결정하는 유일한 요인이 아니다. 예를 들면, 일부 접착제는 크레이프 가공의 지점에서 닥터 블레이드와 웨브 사이에 접합을 형성하여 웨브가 적절하게 제거되지 않음으로써 웨브의 일부분이 드라이어에 부착된 상태로 유지되어 블레이드의 에지를 지나 이동하는 것으로 발견하였다. 이로인해 웨브에 결함이 야기되고 또 웨브가 파괴되는 일이 종종 있다.
또한, 소량의 접착제가 드라이어상에 형성되는 것은 필수적이지만, 접착제의 과도한 형성 또는 줄무늬가 일부 유형의 접착제에 의해 형성될 수 있다. 줄무늬가 형성되면 드라이어의 폭을 따라 부착 형상의 차이가 야기될 수 있고, 그에 따라 화장지의 완성된 롤에 혹 또는 주름이 발생될 수 있다. 임의의 과도한 크레이프 가공 접착제를 제거하고 다른 잔류물은 남겨두기 위해서 크레이핑 블레이드 뒤에 제 2 닥터 블레이드가 종종 배치된다. 이러한 제 2 닥터 블레이드는 세척 블레이드(cleaning blade)로 언급된다. 세척 블레이드 및 크레이핑 블레이드는 줄무늬가 있는 피복 및 시트 제어의 손실을 방지하기 위해 소정 주기로 교환하여야 한다.
본 명세서에 사용된 "수리가능성(doctorability)"은 제조상의 결함이 없거나 또는 과도한 형성을 방지하기 위해서 블레이드의 빈번한 교환을 요구함이 없이 웨브를 드라이어로부터 제거하는 비교적 용이함을 의미한다.
크레이프 가공 접착제의 하나의 중요한 특징은 재습윤가능하다는 것이다. 본 명세서에 사용되는 "재습윤성(rewettability)"이라는 용어는 웨브가 가열된 건조면과 접촉하게 될 때 가열된 건조면상에 남아있는 접착제 막이 반건조 티슈에 함유된 습기에 의해 활성화될 수 있는 가능성을 의미한다. 재습윤성은 건조면의 일부분만이 양키 드라이어의 소정 회전시에 접착제로 정상적으로 피복되기 때문에 중요하다. 드라이어에 대한 시트의 접착의 대부분은 기존 통과시에 용착된 크레이프 가공 접착제에 의해서 발생된다.
화장지 웨브의 수용성 성분의 용착물의 형성으로 인하여 제지 웨브가 원통형 드라이어에 부착되는 자연적인 경향이 있다. 이러한 수용성 성분은 원통형 드럼에 대한 웨브의 전달 지점에 재습윤되는 접착 필름을 형성한다. 그러나 특정 레벨 및 유형의 접착제의 필요성으로 인해 관련 분야의 연구가들 사이의 주목할만한 활동이 유도되었다. 그 결과, 다양한 크레이프 가공 접착제가 기술분야에 공지되어 있다. 예를 들면, 동물성 접착제가 오랫동안 알려져 있다.
또한, 본 명세서에 참고로 인용되는 베이츠(Bates)의 미국 특허 제 3,926,716 호에는 수성 폴리비닐 알콜을 도포하는 단계를 포함하는 웨브의 부착을 개선시키기 위한 방법이 개시되어 있다.
베이츠가 지적한 바와 같이, 드라이어 드럼에 대한 웨브의 특수 부착의 필요성은 제지 공정이 패턴 치밀 카테고리일 경우에 특별히 요구된다. 패턴 치밀 웨브(pattern densified webs)는 비교적 고밀도의 영역이 연속되고 또 고부피의 영역이 분리된 보다 최근의 진보를 포함하는 고 부피 영역내에 확산된 비교적 고밀도의 영역을 특징으로 한다. 패턴 치밀 화장지 웨브를 준비하는 한가지 방법은 공기 통과 건조(through air drying)로 언급된다. 패턴 치밀 웨브는 회전 건조 실린더에 대한 화장지의 부착에 대해 특별한 문제를 제기한다. 이것은 웨브가 고밀도 영역의 드라이어 실린더에만 고착되기 때문이다. 이것은 드라이어와의 낮은 접촉 면적으로 인해서 뿐만아니라 그러한 낮은 접촉 면적으로부터 발생되는 원통형 드라이어의 빈약한 효율에 기인하여 웨브가 비교적 높은 레벨의 점도로 회전 실린더에 전달되어야 하기 때문에 부착에 문제점을 제기한다. 비교적 높은 섬유 점도로 건조되는 웨브는 드라이어에 부착하기 어렵다. 왜냐하면, 드라이어에 대한 웨브의 전달 지점에서 접착제 필름을 재습윤시키기 위해 소량의 물을 이용할 수 있기 때문이다.
다른 실시예에 있어서, 본원에 참고로 인용되는 소렌스(Soerens)의 미국 특허 제 4,501,640 호에는 폴리비닐 알콜과 수용성 열경화성 양이온 폴리아미드 수지의 수성 혼합물을 포함하는 접착제가 개시되어 있다.
이러한 실시예들을 포함하는 다수의 접착제가 개시되어 있고 또 이용할 수 있지만, 수리가능성과, 재습윤성 및 부착 레벨의 만족스러운 조합을 제공하는 단일 접착제 또는 접착제 혼합물은 제공된바 없다.
따라서, 본 발명의 목적은 개선된 레벨의 부착을 제공함과 아울러 포드리니어를 유지하는 것에 의해서 이러한 한계를 극복하는 화장지의 크레이프 가공 방법을 제공하는 것이다.
이러한 목적 및 기타 목적들은 하기로부터 알 수 있는 바와 같이 본 발명을 이용하여 얻게된다.
발명의 요약
본 발명은 가열된 건조면으로부터 화장지 웨브를 크레이프 가공하는 방법을 제공하는바, 상기 방법은,
a) 반건조 미형성 화장지 웨브를 제공하는 단계와;
b) 폴리비닐 알콜을 포함하는 제 1 크레이핑 접착제를 가열된 건조면에 또는 상기 반건조 웨브에 도포하는 단계와;
c) 수용성의 열경화성 양이온 폴리아미드 수지를 포함하는 제 2 크레이핑 접착제를 가열된 건조면 또는 상기 반건조 웨브에 도포하는 단계와;
d) 상기 반건조 미형성 웨브를 상기 제 1 및 제 2 크레이핑 접착제에 의해서 상기 가열된 건조면에 고정시켜 상기 미형성 웨브를 완성하는 단계와;
e) 건조 웨브를 가요성 크레이핑 블레이드에 의해서 상기 가열된 건조면으로부터 크레이프 가공 하는 단계를 포함한다.
폴리비닐 알콜은 바람직하게는 전체 도포된 크레이핑 접착제의 약 30% 내지 약 95%을 포함하며, 가장 바람직하게는 약 75% 내지 85%를 포함한다.
폴리비닐 알콜은 약 80% 이상의 가수분해도(a degeree of hydrolysis)를 그리고 가장 바람직하게는 약 80% 내지 95%의 가수분해도를 갖는 부분적으로 가수분해된 폴리비닐 아세테이트인 것이 바람직하다.
본 발명에 유용한 폴리비닐 알콜에 유용한 분자량 범위는 약 90,000 내지 약 140,000 이다. 본 명세서에 사용된 분자량의 간접 지시기는 20℃에서 폴리비닐 알콜의 4% 수성 분산으로 언급되는 점도이다. 본 발명의 폴리비닐 알콜은 약 20 센티포이즈(cP) 보다 큰 점도를 갖는 것이 바람직하며, 가장 바람직하게는 약 35cP 보다 큰 점도를 갖는다.
본 발명의 수용성의 열가소성 양이온 폴리아미드 수지는 전체 도포된 건식 크레이핑 접착제의 바람직하게는 약 5% 내지 약 50%를 포함하고, 가장 바람직하게는 약 15% 내지 약 25%를 포함한다.
폴리비닐 수지는 에피할로히드린과 2차 아민 그룹을 함유한 폴리아미드의 반응 제품을 포함하는 것이 바람직하다. 에피할로히드린은 에피클로로히드린인 것이 바람직하며 폴리아미드 2차 아민 그룹은 폴리알킬렌 폴리아미드 및 포화된 지방족 2염기 카르복실산으로부터 유도되고, 상기 2염기 카르복실산은 약 3 내지 약 10 탄소 원자를 함유하는 것이 바람직하다.
폴리아미드에서 에피할로히드린 대 2차 아민 그룹의 비는 약 0.5 내지 1로부터 약 1.8 내지 1인 것이 바람직하다.
폴리비닐 알콜 및 폴리아미드 수지는 수용제에 의해 별도로 용착된다. 바람직하게는, 도포 도포 지점에서 폴리비닐 알콜의 고체 농도는 약 0.05% 내지 약 2%이며, 폴리아미드 수지의 고체 농도는 약 0.025% 내지 약 1%이다.
폴리비닐 알콜 및 폴리아미드의 도포 지점은 웨브가 고정되는 지점의 앞에 있는 드라이어의 표면상인 것이 바람직하지만, 또한 이들 성분의 도포 지점은 드라이어에 고정되기 전의 웨브의 표면상일 수 있다.
폴리비닐 알콜 및 폴리아미드의 폴리비닐 알콜 및 폴리아미드의 첨가 순서는 다양할 수 있지만, 폴리아미드 도포가 폴리비닐 알콜 도포 후에 수행되도록 크레이핑 접착제를 도포하는 것이 보다 바림직하다. 이것은 폴리아미드 유형으로 될 시트와 바로 접촉하는 층을 갖는 층상화된 피막을 형성하는 것으로 생각할 수 있다.
도포된 크레이핑 접착제의 총량은 크레이핑 접착제의 건조 중량(dry weight)과 화장지 웨브의 건조 중량을 기초하여 약 0.1 lb/ton 내지 약 10 lb/ton인 것이 바람직하다. 본 명세서에 사용된 단위 lb/ton은 ton으로 측정된 화장지의 건조량에 대한 lbs로 측정된 크레이핑 접착제의 건조량을 의미한다.
화장지는 화학 및 기계적 유형의 목재 펄프를 포함하는 각종 유형의 천연 섬유로 이루어질 수 있다. 바람직한 실시예는 하아드우드 및 연질 목재 유형의 제지 섬유를 포함하며, 제지 섬유의 적어도 약 50%는 하아드우드이고 적어도 약 10%는 연질 목재이다. 또한, 티슈 웨브는 특수 충전재로 이루어질 수 있다.
바람직한 실시예에 있어서, 약 10g/m2및 약 50g/m2의 기본 중량을, 보다 바람직하게는 약 10g/m2및 약 30g/m2의 기본 중량을 갖는 화장지의 제조 방법이 사용된다. 바람직한 밀도는 약 0.03g/cm3및 약 0.6g/cm3이며, 보다 바람직한 밀도는 약 0.05g/cm3및 약 0.2g/cm3이다.
본 명세서의 모든 퍼센티지와, 비 및 비율은 특별히 지정하지 않는 한 중량 단위로 한다.
본 발명은 일반적으로 크레이프 가공된 화장지 제품(creped tissue paper products) 및 그 방법에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 미형성 화장지 웨브(embryonic paper web)가 포드리니어(fourdrinier) 또는 유사한 제지 장치상에 형성되고 반건조되는 동안 원통형 건조 드럼에 접착 고정되며, 그 결과 웨브의 건조가 실질적으로 완성되고 가요성 크레이핑 블레이드(creping blade)에 의해 드럼으로부터 크레이프 가공되는 건조 크레이프 화장지에 관한 것이다.
도 1은 화장지의 건조 크레이프 가공(dry creping)을 위한 신규한 공정을 포함하는 본 발명의 바람직한 실시예를 통합한 제지 공정의 개략적 사시도.
앞서 본 발명의 배경을 설명하였는바, 본 발명은 지금부터 특히 상세한 설명 및 첨부된 실시예를 참조하여 설명한다. 본 명세서는 본 발명의 이해를 돕기 위해 제공되지만, 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않으며, 본 발명은 신규한 것으로 간주되는 주제를 특별하게 강조하고 청구하는 청구범위에 의해 규정된다.
본 명세서에 사용된 "포함하는(comprising)"이라는 용어는 각종 성분, 구성요소 또는 단계들이 본 발명을 실행하는데 있어서 함께 사용될 수 있다는 것을 의미한다. 따라서, "포함하는"이라는 용어는 "본질적으로 구성된(consisting essentially of)" 및 "구성된(consisting of)"이라는 보다 제한적인 용어를 포괄한다.
본 명세서에 사용된 "수용성(water soluble)"이라는 용어는 25℃에서 적어도 3% 중량의 물에 용해될 수 있는 물질을 의미한다.
본 명세서에 사용된 "화장지 웨브(tissue paper web), 웨브(web), 화장지 시트(paper sheet) 및 종이 제품(paper product)"이라는 용어들은 수용성 제지 기구를 형성하는 단계와, 이 기구를 포드리니어 와이어와 같은 유공성 표면(foraminous surface)상에 부착시키는 단계와, 압축 또는 비압축에 의한 중력이나 진공 지원 배수에 의해서 그리고 증발에 의해서 물을 기구로부터 제거하는 단계를 포함하며, 또 시트를 반 건조 상태로 양키 드라이어의 표면에 부착시키고, 증발에 의해 본질적으로는 건조 상태로의 탈수와 가요성 크레이핑 블레이드에 의해 양키 드라이어로부터 웨브의 제거를 완료하며 합성 시트를 링상에 감는 최종 단계를 포함하는 방법에 의해 제조되는 시트를 의미한다.
"다층 화장지 웨브(multi-layered tissue paper web), 다층 화장지 웨브, 다층 웨브, 다층 화장지 시트 및 다층 화장지 제품"이라는 용어는 바람직하게는 화장지 제조에 사용되는 것과 같은 비교적 긴 연질 목재와 비교적 짧은 하아드우드 섬유인 것이 통상적인 상이한 유형의 섬유로 이루어진 수용성 제지 기구의 둘 또는 그 이상의 층으로부터 제조된 화장지 시트를 설명하기 위해 기술 분야에서 상호교환가능하게 사용된다. 상기 층들은 하나 또는 그 이상의 무한 유공성 표면상의 희석된 섬유 슬러리의 개별 흐름의 용착물로부터 형성되는 것이 바람직하다. 개별 층들이 개별 유공성 표면상에 초기에 형성되는 경우, 이 층들은 다층 화장지 웨브를 형성하기 위해 습윤될 때 후속적으로 결합될 수 있다.
본 명세서에 사용되는 "단일 층 티슈 제품(single-ply tissue product)"이라는 용어는 크레이프 가공된 티슈의 하나의 층으로 이루어지며, 상기 층은 실질적으로는 전적으로 균일하거나 또는 다층 화장지 웨브일 수 있다는 것을 의미한다. 본 명세서에 사용되는 "다층 티슈 제품(multi-ply tissue product)"이라는 용어는 크레이프 가공된 티슈의 하나 이상의 층으로 이루어진 것을 의미한다. 다층 티슈 제품의 층들은 실질적으로는 전적으로 균일하거나 또는 다층 화장지 웨브일 수 있다.
본 발명은 가열된 건조 표면으로부터 화장지 웨브를 크레이프 가공하는 방법을 제공하는 바, 상기 방법은,
a) 반 건조 미형성 화장지 웨브를 제공하는 단계와;
b) 폴리비닐 알콜을 포함하는 제 1 크레이핑 접착제를 가열된 건조 표면에 또는 상기 반건조 웨브에 도포하는 단계와;
c) 수용성의 열경화성 양이온 폴리아미드 수지를 포함하는 제 2 크레이핑 접착제를 가열된 건조 표면에 또는 상기 반건조 웨브에 도포하는 단계와;
d) 상기 반건조 미형성 웨브를 제 1 및 제 2 크레이핑 접착제에 의해 상기 가열된 건조 표면에 고정시켜 상기 미형성 웨브의 건조를 완성하는 단계와;
e) 상기 건조 웨브를 가요성 크레이핑 블레이드에 의해 상기 가열된 건조 표면으로부터 크레이프 가공하는 단계를 포함한다.
반건조 미형성 화장지 웨브의 제공
수용성 제지 기구의 구성요소
다양한 목재 펄프는 통상적으로 본 발명에 사용되는 제지 섬유를 포함할 것으로 생각된다. 그러나, 면직 린터(cotton lintters), 바가스(bagasse), 레이온 등과 같은 기타 셀룰로스 섬유 펄프를 사용할 수 있고 이들중 어느것도 거부되지 않는다. 본 명세서에서 유용한 목재 펄프는 아황산염 및 황산염[종종 크래프트(Kraft)로 불림] 펄프를 포함하는 화학적 펄프 뿐만아니라 예를 들면, 으깬 목재, ThermoMechanical Pulp(TMP) 및 Chemical-ThermoMechanical Pulp(CTMP)를 포함하는 기계식 펄프를 포함한다. 낙엽수 및 침엽수로부터 유도된 펄프를 사용할 수 있다.
경질 펄프 및 연질 펄프 뿐만아니라 이들의 화합물을 본 발명의 화장지용 제조 섬유로 사용할 수도 있다. 본 명세서에 사용되는 "하아드우드 펄프(hardwood pulps)"라는 용어는 낙엽수(속씨 식물)의 목재 물질로부터 파생되는 섬유 펄프를 의미하는 반면, "소프트우드 펄프(softwood pulps)"라는 용어는 침엽수(나자 식물)의 목재 물질로부터 파생되는 섬유 펄프를 의미한다. 하아드우드 크라프트 펄프, 특히 유칼립투스와 노턴 소프트우드 크라프트(NSK)의 혼합물은 본 발명의 티슈 웨브를 제조하는데 특히 적합하다. 본 발명의 다른 바람직한 실시예는 층상화된 티슈 웨브를 포함하는바, 가장 바람직하게는 유칼립투스와 같은 하아드우드 펄프가 외부 층(들)으로 사용되고 노턴 소프트우드 크라프트는 내부 층(들)으로 사용된다. 또한, 본 발명은 상기 섬유의 범주중 임의의 것 또는 전부를 포함할 수도 있는 재생지로부터 파생된 섬유에 적용할 수 있다.
점토, 탄화 칼슘, 이산화 티탄, 탤크, 규산 알루미늄, 규산 칼슘, 삼수화 알루미나, 활성 탄소, 진주 녹말, 황산 칼슘, 유리 중심체, 규조토 및 그들의 혼합물을 포함하는 미립 충전재가 수용성 제지 기구에 포함될 수 있다.
본 발명의 이점을 방해하거나 저해하지 않는 것이라면 제품에 다른 특성을 부여하거나 또는 제지 공정을 개선시키기 위해 예시한 다른 물질을 수용성 제지 기구 또는 미형성 웨브에 첨가할 수 있다.
보존 및 웨브 강도의 목적으로 수용성 제지 기구의 구성요소의 하나로서 전분, 특히 양이온 전분을 포함하는 것이 때로는 유용하다. 이러한 목적으로 특히 적합한 전분은 미국 뉴저지주 브리지워터 소재의 National Starch and Chemical Company에 의해서 상표명 RediBOND로 제조된다.
양이온 전하 바이어싱 종을 제지 공정에 첨가하여 제지 공정에 반송될 때 수용성 제지 기구의 제타 전위(zeta potential)를 제어하는 것이 통상적이다. 하나의 적절한 물질은 미국 코넥티컷주 스탬포드 소재의 Cytec, Inc.의 제품명 Cypro 514이다.
또한 보유 원조를 추가하는 것이 통상적이다. 제지기의 순환수 시스템에 부유된 상태로 유지될 수도 있는 미세한 입자의 보유를 강화시키기 위해 수용성 제지 기구에 다원자가 이온(multivalent ion)을 효율적으로 첨가할 수 있다. 예를 들면, 알루미늄 첨가를 실행하는 것이 장기간 공지되어 있다. 최근에는, 사슬 길이를 따라 다수의 전하 영역을 갖는 중합체가 이러한 목적으로 효율적으로 사용되어 왔다. 음이온(anionic) 및 양이온(cationic) 응결제가 본 발명의 범위내에 명백하게 포함된다. 미국 델라웨어주 윌밍턴 소재의 Hercules, Inc.의 제품명 RETEN 235 및 코넥티컷주 스탬포드 소재의 Cytec, Inc.의 제품명 Accurac 171와 같은 응결제가 음이온 응결제의 일예이다. 미국 델라웨어주 윌밍턴소재의 Hercules, Inc.의 제품명 RETEN 157 및 코넥티컷주 스탬포드 소재의 Cytec, Inc.의 제품명 Accurac 91과 같은 응결제가 허용가능한 양이온 응결제의 일예이다.
성형, 배수, 강도 및 보유의 개선을 위하여 높은 표면적과 높은 음이온 전하의 마이크로입자를 사용하는 것이 기술 분야에 공지되어 있다. 예를 들면, 본원에 참고로 인용되는 1993년 6월 22일자 스미스(smith)의 미국 특허 제 5,211,435 호를 참조하기 바란다. 이러한 목적에 일반적으로 사용되는 물질은 실리카 콜로이드 또는 벤토나이트 점토 이다. 그러한 물질의 사용은 본 발명의 범위내에 명확하게 포함된다.
본 발명의 이점은 영구적인 습강도(wet strength) 없이 종이의 등급에 대해 특별하게 실현된다. 본 발명의 다른 부분에 특별하게 설명되는 특히 폴리아미드 에피클로히드린 유형의 습강도 수지는 심지어 수용성 제지 기구에 첨가될 때에도 소정의 크레이프 제어를 제공하는 경우가 종종 있다. 그러나, 이러한 이점은 반드시 종종 의무적인 특성인 제품의 영구적인 습강도의 존재에 의해 수반되며, 제지 공정의 습윤 말기에 폴리아미드 에피클로로히드린의 첨가는 중합체를 크레이프 가공 작업에 직접 사용하는 것에 의해서 달성될 수 있는 바와 같이 크레이프의 이익을 촉진시키는데 효과적이지 않다.
화장실을 통해 부패 또는 하수 시스템내로 폐기될 필요성으로 인하여 습윤될 때 강도가 제한되어야 하는 크레이프 가공된 종이 제품은 일시적인 습강도 수지를 필요로 한다. 일시적 습강도 수지는 물에 직면할 때 그 효력의 일부 또는 전부가 쇠퇴하는 특징이 있는 습강도를 부여한다. 일시적 습강도가 요구되는 경우, National Starch and Chemical Company에 의해 제공되는 상표명 Co-Bond 1000과, 미국 코넥티컷주 스탬포드 소재의 Cytec에 의해 제공되는 상표명 750과, 1991년 1월 1일자 브조퀴스트(Bjorkquist)에게 허여된 미국 특허 제 4,981,557 호에 개시된 수지와 같은 알데히드 기능을 갖는 디알데히드 전분 또는 기타 수지로 이루어진 그룹으로부터 고착제 물질을 선택할 수 있다.
향상된 흡수력이 필요한 경우, 본 발명의 크레이프 가공된 화장지 웨브를 처리하기 위해 계면활성제를 사용할 수도 있다. 그러한 계면활성제는 8개 또는 그이상의 탄소 원자를 갖는 알킬 사슬을 갖는 것이 바람직하다. 음이온 계면활성제의 예는 선형 알킬 술포네이트 및 알킬벤젠 술포네이트이다. 비이온 계면활성제의 예는 미국 뉴욕주의 Croda, Inc.로부터 입수할 수 있는 상표명 Crodesta SL-40과 같은 알킬클리코사이드 에테르와; 1977년 3월 8일자 더블유 케이 랭던(W. K. Langdon)등에게 허여된 미국 특허 제 4,011,389 호에 개시된 것과 같은 알킬클리코사이드 에테르와; 코넥티컷주 그린위치 소재의 Glyco Chemicals, Inc.로부터 입수할 수 있는 Pegosperse 200 ML과 같은 알킬폴리에톡시레이티드 에테르와; 미국 뉴저지주 그랜버리 소재의 Rhone Poulence Corporation으로부터 일수할 수 있는 상표명 IGEPAL RC-520을 포함하는 알킬클리코사이드 이다.
화학적 연화제는 선택적 요소로서 명확하게 포함된다. 허용가능한 화학적 연화제는 염화 디탈로우디메틸암모늄과, 디탈로우디메틸암모늄 메틸 황산염과, 디(수소첨가) 탈로우 디메틸암모늄 염화물과 같은 같은 공지된 디알킬디메틸암모늄 염을 포함하며, 디(수소첨가) 탈로우 디메틸 암모늄 메틸 황산염이 바람직하다. 이러한 특별한 물질은 미국 오하이오주 더블린 소재의 Witco Chemical Company Inc.로부터 상표명 Varisoft 137로 입수할 수 있다. 또한, 4기 암모늄 화합물의 생물적분해성 모노 및 디 에테르 변형물을 사용할 수도 있고, 이는 본 발명의 범위내에 속한다.
선택적 화학적 첨가물의 전술한 목록은 전적으로 단지 예시를 위한 것으로 의도되며, 본 발명의 범위를 제한하려는 의미는 아니다.
수용성 제지 기구의 제조
당업자는 제지 기구의 정성적 화학적 조성 뿐만아니라 기타 요소들 중에서 각 성분의 상대량과, 첨가 순서 및 시기가 크레이프가공 제지 공정에 있어 중요하다는 사실을 인정할 것이다. 다음의 기법은 수용성 제지 기구의 제조에 적합하지만, 그의 기술 내용은 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 간주되지 않아야 하며, 본 발명은 본 명세서의 끝부분에 제시하는 청구범위에 의해서 정의된다.
제지 섬유는 먼저 각각의 섬유를 종래 기술에 충분히 개시된 통상의 펄핑 방법(pulping method)중 임의의 것에 의해서 수성 슬러리내로 유리된다. 필요하다면, 그다음 제지 기구의 선택된 부분상에서 정제(refining)를 수행한다.
바람직한 배열에 있어서, 하아드우드 펄프를 포함하는 비교적 짧은 제지 섬유의 슬러리가 조제되는 반면, 비교적 긴 제지 섬유의 슬러리가 별도로 조제된다. 합성 짧은 섬유 슬러리가 3층 헤드박스(headbox)의 외측 챔버로 지향되어 3층 티슈의 표면층을 형성하며, 긴 섬유 내부층은 비교적 긴 제지 섬유의 슬러리가 지향되는 헤드박스내의 내측 챔버의 외부에 형성된다. 합성 충진된 티슈 웨브는 단일층 티슈 제품으로 전환되기에 특히 적합하다.
바람직한 변형 배열에 있어서, 전술한 긴 섬유와 짧은 섬유의 슬러리가 형성되고, 짧은 합성 섬유 슬러리가 2 챔버 헤드박스중 하나의 챔버로 지향되어 2층 티슈중 한 층을 형성하며, 비교적 긴 제지 섬유의 슬러리가 지향된다. 충진된 합성 티슈 웨브는 2층을 포함하는 다층 티슈 제품으로 전환되기에 특히 접합하며, 각 층은 비교적 짧은 제지 섬유로 이루어진 층이 2층 티슈 제품의 표면상에 존재하도록 배향된다.
또한, 당업자는 동일 유형의 수용성 제지 기구를 인접 챔버로 지향시키는 것에 의해서 헤드박스의 다수의 명확한 챔버를 감소시킬 수 있다는 것을 인정할 것이다. 예를 들면, 전술한 3 챔버 헤드박스는 동일한 수용성 제지 기구를 2개의 인접 챔버중 하나로 필수적으로 지향시키는 것에 의해서 2 챔버 헤드박스로 사용될 수 있다.
제지 공정
도 1은 화장지를 건조 크레이프 가공하는 신규한 방법을 포함하는 본 발명의 바람직한 실시예를 통합한 제지 공정의 개략도이다. 이러한 바람직한 실시예들은 도 1을 참조하여 아래에 설명한다.
도 1은 본 발명에 따른 제지용의 바람직한 제지 장치(80)를 도시한 측면도이다. 도 1을 참조하면, 제지 장치(80)는 상부 챔버(82)와 중앙 챔버(82b) 및 하부 챔버(83)를 구비한 층상화된 헤드박스(81)와, 슬라이스 루프(slice loof)(84)와, 브레스트 롤(86) 위에서 그 둘레에 고리형으로 둘러싸인 포드리니어 와이어(85)와, 전향기(90)와, 진공 흡입 박스(91)와, 카우치 롤(92)과, 다수의 회전 롤(94)을 포함한다. 작동시에, 제 1 제지 기구가 상부 챔버(82)를 통해 압송되고, 제 2 제지 기구가 중앙 챔버(82b)를 통해 압송되는 반면, 제 3 제지 기구는 하부 챔버(83)를 통해 그로부터 포드리니어 와이어(85)상으로 상하 관계로 슬라이스 루프(84)의 외부로 압송되어 그 위에 층(88a, 88b, 88c)을 포함하는 미형성 웨브(88)를 형성한다. 상기 포드리니어 와이어(85)를 통해 탈수가 수행되며 상기 탈수는 전향기(90)와 진공 박스(91)에 의해 지원된다. 포드리니어 와이어가 그의 복귀를 화살표 방향으로 진행시킴에 따라, 샤워(95)는 브레스트 롤(86)을 통과하는 것을 개시하기 전에 그것을 세척한다. 웨브 운반 영역(93)에서, 미형성 웨브(88)는 진공 운반 박스(97)의 작용에 의해 유공성 캐리어 패브릭(96)으로 운반된다. 캐리어 패브릭(96)은 웨브를 운반 영역(93)으로부터 송풍 예비건조기(100)를 통해 진공 탈수 박스(98)를 지나서 그리고 2개의 회전 롤(101)을 지나서 운반하며, 상기 회전 롤(101)은 유공성 캐리어 패브릭(96)에 의해 여전히 지지된 반건조 미형성 화장지웨브(106)를 형성한다. 웨브가 양키 드라이어(108)로 연속 단계로 운반된 후에, 캐리어 패브릭(96)은 추가의 회전 롤(101)과 샤워(103) 및 진공 탈수 박스(105) 위와 그 주변을 통과하는 것에 의해서 그의 류푸를 완성함에 따라 세척되고 탈수된다.
크레이핑 접착제의 도포
폴리비닐 알콜 크레이핑 접착제의 도포
본 발명은 폴리비닐 알콜 크레이핑 접착제의 도포를 사용한다.
폴리비닐 알콜을 도포하는 각종 수단을 생각할 수 있으며 그 중 어느것도 청구하지 않았지만, 바람직한 폴리비닐 알콜 도포 방법은 반건조 화장지 웨브를 운반하기 전에 양키 드라이어의 표면에 지향된 분무 붐(boom)을 거쳐 폴리비닐 알콜의 수용성 확제품을 지향시키는 것이다.
도 1을 참조하면, 이러한 바람직한 실시예를 통한 폴리비닐 알콜의 도포점은 분무 붐(107)으로 표시된다.
폴리비닐 알콜은 도포된 크레이핑 접착제의 총 건조 중량의 약 30% 내지 약 95%를 포함하는 것이 바람직하고, 약 75% 내지 약 85%를 포함하는 것이 가장 바람직하다. 도포된 총 크레이핑 접착제의 범위는 크레이핑 접착제의 건조 중량과 화장지 웨브의 건조 중량을 기준으로 약 0.1 lb/ton 내지 약 10 lb/ton인 것이 바람직하다.
접착제 필름을 형성하기에 적합한 임의의 폴리비닐 알콜을 본 발명에 사용할 수 있다. 베이츠(Bates)의 미국 특허 제 3,926,716 호와 같은 종래 기술에는 도포에 특히 적합한 폴리비닐 알콜의 유형이 개시되어 있다. 고체 형태의 폴리비닐 알콜의 상업용 제품은 미국 판실바니아주 알렌타운 소재의 Air Products Company의 상표명 Airvol과, 미국 델라웨어주 윌밍턴 소재의 E. I. duPont de Nemours의 상표명 Elvanol을 포함하는 여러 상표명으로 구입할 수 있다. 이러한 수지는 양키 드라이어 또는 반건조 티슈 웨브에 도포하기 위해 용이하게 분무되는 수용액을 형성하도록 물에 용이하게 가라앉을 수 있다.
폴리비닐 알콜은 약 80% 이상, 가장 바람직하게는 약 80% 내지 약 95%의 가수분해도를 갖는 부분적으로 가수분해된 폴리비닐 아세테이트인 것이 가장 바람직하다.
폴리비닐 알콜은 바람직하게는 약 20cP 이상, 가장 바람직하게는 약 35cP 이상의 점도를 갖는다. 본원에 사용되는 폴리비닐 알콜의 점도는 20℃에서 폴리비닐 알콜의 수용성 확제품의 4%로 언급한다.
본 발명의 일부분으로서 적용되는 폴리비닐 알콜은 수용성 용제에 의해 침전된다. 고체 농도는 도포점에서 약 0.05% 내지 약 2%인 것이 바람직하다.
수용성 열경화성의 양이온 폴리아미드 수지 크레이핑 접착제의 도포
본 발명은 수용성 열경화성의 양이온 폴리아미드 수지 크레이핑 접착제의 도포를 사용한다.
폴리아미드 수지의 다양한 도포 수단을 생각할 수 있고 청구하지는 않았지만, 바람직한 도포 방법은 반건조 화장지 웨브의 운반 이전에 양키 드라이어의 표면에 지향된 분무 붐을 통한 수용성 확제품에 의한 것이다.
도 1을 참조하면, 본 실시예를 통한 수용성 열경화성의 양이온 폴리아미드 수지의 도포점은 분무 붐(108)으로 표시된다.
본 발명의 수용성 열경화성의 양이온 폴리아미드 수지는 도포된 총 건조 크레이핑 접착제의 약 5% 내지 약 50%를 포함하는 것이 바람직하고, 약 15% 내지 약 25%를 포함하는 것이 가장 바람직하다. 도포된 크레이핑 접착제의 범위는 크레이핑 접착제의 건조 중량과 화장지 웨브의 건조 중량을 기준으로 약 0.1 lb/ton 내지 약 10 lb/ton인 것이 바람직하다.
그러한 폴리아미드 수지의 상업용 제품은 미국 델라웨어주 윌밍턴 소재의 Hercules Inc.의 상표명 Kymene와, 미국 필라델피아주 벨리 포르지 소재의 Houghton International Inc.의 상표명 Unisoft 및 Rezosol을 포함하는 여러 상표명으로 구입할 수 있다. 이러한 수지들은 수중 농축된 용액으로서 공급되며 양키 드라이어 또는 반건조 티슈 웨브에 도포하기에 용이하도록 분무하기 위해 희석될 필요가 있다.
수용성 열경화성의 양이온 폴리아미드 수지의 조제품의 기본 화학 구조는 1960년 2월 23일자 키엠(Kiem)에게 허여된 미국 특허 제 2,926,116 호와, 1962년 10월 16일자 키엠 등에게 허여된 미국 특허 제 3,058,873 호에 충분히 개시되어 있다. 상기 특허들원 본원에 참고로 인용된다.
수지의 조제에 있어서, 2염기 카르복실 산이 반복 유니트를 갖는 수용성 폴리아미드를 제조하기에 적합한 조건하에서 바람직하게는 수용액에서 먼저 폴리알킬렌 폴리아미드와 반응한다.
―NH(CnH2nHN)x―CORCO―
여기서, n 및 x는 2 또는 그 이상이고, R은 2염기 카르복실산의 2가 탄화수소 기이다.
그 후 수용성 폴리아미드를 에피할로히드린, 특히 에피클로로히드린과 반응시키는 것에 의해 수지의 조제물을 완성하여 수용성 양이온 열경화성 수지를 형성한다.
폴리아미드 2차 아민 그룹은 폴리알킬 폴리아민, 예를 들면 폴리아미드, 폴리프로필렌, 폴리아민 또는 폴리부틸렌 폴리아민 등으로부터 유도하는 것이 바람직하다.
디카르복실산은 호박, 지방, 아젤라익 등과 같은 약 3 내지 약 10 탄소 원자를 함유한 포화된 지방족 2염기 카르복실산중 하나이다. 약 4 내지 8의 탄소 원자를 함유하는 디카르복실 산이 가장 바람직하다.
폴리아미드에서 에피할로히드린 대 2차 아민 그룹의 비는 약 0.5 내지 약 1 로부터 약 1.8 내지 1인 것이 바람직하다.
본 발명의 일부로서 도포되는 폴리아미드 수지는 수용성 용제에 의해 침전된다. 바람직한 고체 농도는 도포점에서 약 0.025% 내지 약 1%인 것이 바람직하다.
폴리비닐 알콜 및 폴리아미드의 도포점은 웨브가 고정되는 점 앞에서 가열된 건조 표면상에 위치하는 것이 바람직하지만, 또한 이들 성분의 도포점은 건조기에 고정하기 전에 웨브의 표면상에 존재할 수 있다.
폴리비닐 알콜 및 폴리아미드의 도포 순서는 변화될 수 있지만, 폴리비닐 알콜의 도포 후에 폴리아미드를 도포하도록 크레이핑 접착제를 도포하는 것이 보다 바람직하다. 이것은 폴리아미드 유형이 될 층과 바로 접촉하는 층을 갖는 층상화된 피막을 형성하는 것으로 가정할 수 있다.
가열된 건조면에 웨브를 고정시키는 방법
본 발명에 있어서, 반건조 화장지 웨브는 앞선 단계에 도포된 크레이핑 접착제에 의해 지원되는 가열된 건조면, 이른바 양키 드라이어에 고정된다.
상기 웨브는 건조면에 접촉하는 것에 의해 고정된다. 가장 바람직하게는, 대향 원통형 드럼으로부터의 압력이 제공되어 반건조 웨브를 드라이어에 균일하게 부착시킬 수 있다. 또한, 웨브가 양키 표면에 대해 압축될 때 진공이 웨브에 인가된다. 또한, 다수의 양키 드라이어 드럼을 본 발명에 사용할 수 있다.
도 1을 참조하면, 양키 드라이어(109)의 원통형 표면에 반건조 화장지 웨브가 고정된다. 양키 드라이어는 바람직하게는 폴리비닐 알콜 접착제를 운반하는 분무 붐(107)에 의해서 그리고 바람직하게는 수용성 열경화성의 양이온 폴리아미드 수지를 운반하는 분무 붐(108)에 의해서 도포되는 접착제에 의해 지원된다. 웨브의 접착은 대향 원통형 강철 드럼(102)을 사용하는 것에 의해 촉진된다. 증기 가열 양키 드럼(109)상에서 도시되지 않은 수단에 의해서 건조 후드(110)를 통해 가열되고 순환되는 고온 공기에 의해 건조가 완성된다. 그 후, 웨브는 양키 측면층(71)과, 중간층(73)과, 오프 양키 측면층(75)을 포함하는 화장지 시트(70)를 지정한 후에 닥터 블레이드(111), 이른바 크레이핑 블레이드에 의해 양키 드라이어(109)로부터 건조 크레이프 가공된다. 그 후, 화장지 시트(70)는 릴(115)의 원주방향 부분 둘레에서 캘린더 롤(112, 113) 사이를 통과하고, 샤프트(118)상에 배열된 코어(117)상의 롤(116)에 감긴다. 드라이어 표면으로부터 과잉 피막의 제거는 닥터 블레이드(114), 이른바 세척 블레이드에 의해 수행된다.
또한, 예시적 화장지 시트(70)의 제조를 위한 공정 조건에 대해서, 화장지 웨브는 크레이프 가공 전에 바람직하게는 약 80%의 섬유 점도, 보다 바람직하게는 약 96%의 섬유 점도로 건조되는 것이 바람직하다.
본 발명은 한정적이지는 않지만 통상의 펠트 압축된 크레이프가공 화장지와, 고부피 패턴 치밀 크레이프가공 화장지와, 고부피의 비응축 크레이프 가공된 화장지를 포함하는 크레이프 가공된 화장지에 적용가능하다.
본 발명의 크레이프 가공된 화장지 웨브는 약 10g/m2내지 약 100g/m2의 기본 중량을 갖는다. 바람직한 실시예에 있어서, 본 발명의 충진된 화장지는 약 10g/m2내지 약 50g/m2의 기본 중량을 가지며, 가장 바람직하게는 약 10g/m2내지 약 30g/m2의 기본 중량을 갖는다. 본 발명에 적합한 크레이프 가공된 화장지 웨브는 약 0.60g/cm3또는 그 이하의 밀도를 갖는다. 바람직한 실시예에 있어서, 본 발명의 충진된 화장지는 약 0.03g/cm3내지 약 0.6g/cm3의 밀도를 가지며, 가장 바람직하게는 약 0.05g/cm3내지 약 0.2g/cm3의 밀도를 갖는다.
본 발명은 다층 화장지 웨브에 더 적용될 수 있다. 다층 화장지 웨브로 형성된 티슈 구조체는 1976년 11월 30일자 허여된 모르간(Morgan) 등의 미국 특허 제 3,994,771 호와; 1981년 11월 17일자 허여된 카스텐스(Carstens)의 미국 특허 제 4,300,981 호와; 1979년 8월 28일자 허여된 더닝(Dunning) 등의 미국 특허 제 4,166,001 호와; 19994년 9월 7일자 공개된 에드워드(Edwards) 등의 유럽 특허 공개 제 0 613 979 A1 호에 개시되어 있다. 상기 특허들은 본원에 참고로 인용된다. 층들은 다층 화장지 제지에 사용되는 것과 같은 비교적 긴 연질목재 및 비교적 짧은 하아드우드 섬유인 상이한 섬유 유형으로 이루어지는 것이 바람직하다. 본 발명에 적합한 다층 화장지 웨브는 적어도 두개의 중첨된 층, 즉 하나의 내부층 및 상기 내부층과 접촉하는 적어도 하나의 외부층을 포함한다. 바람직하게는, 다층 화장지는 3개의 중첩된 층, 즉 하나의 내부 또는 중간층과, 2개의 외부 층을 포함하며, 상기 내부 층은 2개의 외부층 사이에 배치된다. 2개의 외부층은 약 0.5 내지 약 1.5mm, 바람직하게는 약 1.0 mm 미만의 평균 섬유 길이를 갖는 비교적 짧은 제지 섬유의 주요 실모양 구성요소를 포함하는 것이 바람직하다. 이러한 짧은 제지 섬유는 통상적으로는 하아드우드 섬유를 포함하며, 바람직하게는 하아드우드 크라프트 섬유를 포함하고, 가장 바람직하게는 유칼립투스로부터 파생된다. 내부층은 적어도 약 2.0mm의 평균 섬유 길이를 갖는 비교적 긴 제지 섬유의 주요 실모양 구성요소를 포함하는 것이 바람직하다. 이러한 긴 제지 섬유는 통상적으로는 소프트우드 섬유 이며, 바람직하게는 노턴 하아드우드 크라프트 섬유 이다. 바람직하게는, 본 발명의 미립자 충전제의 대부분은 본 발명의 다층 화장지 웨브의 외부층 중 적어도 하나에 포함된다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 미립자 충전재의 대부분은 양측 외부층에 포함된다.
단층 또는 다층의 크레이프 가공된 화장지 웨브로 제조된 크레이프가공 화장지는 단층 티슈 제품 또는 다층 티슈 제품일 수 있다.
설비 및 방법은 당업자에게 공지되어 있다. 전형적인 공정에 있어서, 낮은 점도의 펄프 기구가 가압 헤드박스에 제공된다. 이 헤드박스는 습식 웨브를 형성하기 위해 펄프 기구의 얇은 침전물을 포드리니어 와이어상으로 반송하기 위한 개구부를 갖는다. 그 후 상기 웨브는 진공 탈수에 의해 약 7% 내지 약 25%(총 웨브 중량 기준)의 섬유 점도로 탈수되는 것이 전형적이다.
본 발명의 제지 공정의 보다 바람직한 변형은 이른바 패턴 치밀 방법(pattern densified method)을 포함하는데, 상기 방법에 있어서 합성 구조체는 비교적 낮은 섬유 밀도의 비교적 고부피의 계(field)와 상기 고부피의 계내에 확산된 비교적 높은 섬유 밀도의 치밀 영역의 어레이를 갖는 것을 특징으로 한다. 고부피 영역은 변형예로 필로우 영역(pillow regions)의 계인 것을 특징으로 한다. 치밀 영역은 변형예로 너클 영역(knuckle regions)으로 불린다. 치밀 영역은 고부피 계내에 개별적으로 이격될 수도 있거나 또는 고부피 계내에 완전히 또는 부분적으로 상호연결될 수도 있다. 바람직하게는, 비교적 고밀도의 영역은 연속적이고 고부피의 계는 불연속적이다. 패턴 치밀 티슈 웨브의 바람직한 제조 방법은 1967년 1월 31일자 스팬포드(Stanford)와 시슨(Sisson)에게 허여된 미국 특허 제 3,301,746 호와; 1976년 8월 10일자 피터 지 에어스(Peter G. Ayers)에게 허여된 미국 특허 제 3,974,025 호와; 1980년 3월 4일자 폴 디 트로칸(Paul D. Trokhan)에게 허여된 미국 특허 제 4,637,859 호와; 1990년 7월 17일자 웬드(Wendt) 등에게 허여된 미국 특허 제 4,942,077 호와; 1994년 9월 28일자 공개된 하이랜드(Hyland) 등의 유럽 특허 공개 제 0 617 164 A1 호와; 1994년 9월 21일자 헤르먼스(Hermans) 등에게 허여된 유럽 특허 공개 제 0 616 074 A1 호에 개시되어 있다. 상기 특허들은 본원에 참고로 인용된다.
패턴 치밀 웨브를 형성하기 위해서, 웨브를 형성한 직후의 웨브 전달 단계는 펠트보다는 패브릭을 형성한다. 웨브는 성형 패브릭을 포함하는 지지체의 어레이에 대해 병렬로 배치된다. 웨브는 지지체의 어레이에 대해 압축됨으로써, 그 결과 지지체의 어레이와 습윤 웨브 사이의 접촉점에 대응하는 기하학적 위치에 웨브의 치밀 영역들이 형성된다. 이러한 작업중에 압축되지 않는 웨브의 잔부는 고부피 계로 언급한다. 이러한 고부피 계는 진공형 장치 또는 송풍형 건조기에 의한 것과 같이 유체 압력의 인가에 의해 밀도가 더 감소될 수 있다. 웨브는 고부피 계의 압축을 실질적으로 방지하는 방식으로 탈수되고 또 선택적으로 사전 건조된다. 이것은 진공형 장치 또는 송풍형 건조기에 의해서와 같이 유체 압력에 의해 달성되거나 또는 변형예로 고부피 계가 압축되지 않는 지지체의 어레이에 대해 웨브를 기계적으로 압축시키는 것에 의해 달성되는 것이 바람직하다. 수행되는 처리 단계의 총 수를 감소시키기 위해서 탈수, 선택적 사전 건조 및 치밀 영역의 형성 작업을 통합하거나 또는 부분적으로 통합할 수도 있다. 양키 표면으로의 전달 지점에서 반건조 웨브의 습기 함량은 약 40% 미만이며, 고온 공기가 상기 반건조 웨브를 통해 강제 추진되는 반면, 반건조 웨브가 상기 성형 패브릭상에 존재하여 저밀도 구조체를 형성한다.
패턴 치밀 웨브는 양키 드라이어에 전달되고 바람직하게는 기계적 압축을 여전히 회피한 완성상태로 건조된다. 본 발명에 있어서, 크레이프 가공된 화장지의 약 8% 내지 약 55%가 고부피 계의 밀도의 적어도 125%의 상대 밀도를 갖는 치밀한 너클을 포함하는 것이 바람직하다.
지지체의 어레이는 너클의 패턴화된 변위를 갖는 인쇄 캐리어 패브릭인 것이 바람직하며, 너클은 압력의 인가시에 치밀 영역의 형성을 촉진시키는 지지체의 어레이로서 동작한다. 너클의 패턴은 앞서 언급한 지지체의 어레이를 구성한다. 인쇄 캐리어 패브릭은 1967년 1월 31일자 허여된 샌포드 및 시슨(Sanford and Sisson)의 미국 특허 제 3,301,746 호와; 1974년 5월 21일자 허여된 살버치 2세(Salvucci, Jr.) 등의 미국 특허 제 3,821,068 호와; 1976년 8월 10일자 허여된 에이어의 미국 특허 제 3,974,025 호와; 1971년 3월 30일자로 허여된 프리에드버그(Friedberg) 등의 미국 특허 제 3,573,164 호와; 1969년 10월 21일자 허여된 암네우스(Amneus)의 미국 특허 제 3,473,576 호와; 1980년 12월 16일자 허여된 트로칸(Trokhan)의 미국 특허 제 4,239,065 호와; 1985년 7월 9일자 허여된 트로칸의 미국 특허 제 4,528,239 호에 개시되어 있다. 상기 특허들은 본원에 참고로 인용된다.
가장 바람직하게는, 미형성 웨브는 상기 웨브에 유체 압력을 인가하는 것에 의해 개방된 메쉬 건조/인쇄 패브릭의 표면과 일치되고 그 후 저밀도 제지 공정의 일부로서 상기 패브릭상에 열에 의해 사전 건조된다.
본 발명이 포함하는 처리 단계의 다른 변형예는 모두 본 명세서에서 참고로 인용된 1974년 5월 21일 조세프 엘 살부씨 2세(Joseph L. Salvucci, Jr)와 피터 얀이안노스(peter N. Yiannos)에게 허여된 미국 특허 제 3,812,000 호와 1980 년 6월 17 일에 헨리 이 벡커(Henry E. Becker), 알버트 엘 맥코넬(Albert L. McConnell) 및 리차드 슈트(Richard Schutte)에게 허여된 미국 특허 제 4,208,459 호에 개시된 바와 같이 소위 언콤팩트형, 무패턴-고밀도 다층 화장지 구조체의 형성을 개시한다. 일반적인 언콤팩트형에 있어서, 무패턴 고밀도 다층 화장지 구조체는 습성 웨브를 형성하는 포드리니어 와이어과 같은 유공성 성형 와이어상에 제지 지료를 쌓고, 웨브를 배수하여 적어도 80%의 섬유 존재비를 갖을 때까지 기계적 압축없이 부가의 물을 제거하고 웨브를 크레핑함으로써 준비된다. 물은 진공 탈수와 열 드라이닝에 의해서 웨브로부터 제거된다. 결과적인 구조체는 연성이지만 약한 비교적 언콤팩트한 섬유의 체적이 큰 시트이다. 결합 물질은 크레이핑 전에 웨브의 일부에 바람직하게 도포된다.
본 발명의 실시에 관한 장점은 크레이핑 블레이드와 릴 사이의 시트의 접착 또는 제어가 향상되기 때문에 제지 작업의 속도가 향상될 수 있다는 것이다.
이론적으로는 제한되지 않지만, 본 발명이 유리한 접착을 제공하는 이유를 설명하는 시도가 뒤따른다. 양이온 폴리아미드 수지는 셀룰로우즈용 특정 접착제이며 꽤 센 결합 강도를 제공할 수 있다. 그러나, 계속되는 통로상에서 재습윤되지 않는 열경화성 필름을 형성한다. 폴리비닐 알코올은 재습윤가능하지만 반-건조 웨브에 대해 나쁜 접착성을 가진다. 본 발명은 반-건조 웨브의 셀룰로우즈와 폴리비닐 알코올의 기저 피막 사이의 결합을 제공하는 결합제로서 이용되는 층화 피막을 제공한다. 본 발명은 표면에 덜 집중되는 폴리비닐 알코올과 혼합된 것과 비교하여 개별 피막으로서의 폴리아미드의 존재는 더 효과적인 접촉을 제공하기 때문에 단순혼합이 유리하다.
본 명세서에 사용된 바와 같이 "강도"란 특정 총 인장 강도(specific total tensile strength)에 관한 것으로, 이 측정치의 결정 방법이 본 명세서의 후반부에 개시되어 있다. 본 발명에 따른 화장지 웨브는 강하다. 이것은 일반적으로 특정 총 인장 강도가 적어도 약 0.25m, 더 바람직하게는 0.40m 이상이라는 것을 의미한다.
본 발명에 따른 다층 화장지 웨브는 연성의, 다층 흡수성 화장지 웨브를 필요로하는 모든 경우에 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 다층 화장지 웨브는 두루마리 화장지와 고급 화장지 제품으로 특히 유용하게 사용된다.
분석 및 테스팅 과정
A. 밀도
본 명세서에 사용된 바와 같이, 다층 화장지의 밀도란 캘리퍼에 의해서 분할된 종이의 기본 중량으로서 계산되는 평균 밀도로, 적절한 유닛 변형예가 인용되어 있다. 본 명세서에 사용된 바와 같이, 다층 화장지의 캘리퍼는 95g/in2(15.5g/㎠)의 압축성 부하를 지탱하는 화장지 두께이다.
B. 분자량 결정
중합체 물질의 기본적으로 구별되는 특성은 분자 크기이다. 중합체를 다양한 실시예에 사용할 수 있는 특성은 거의 전체적으로 마이크로-분자 본성으로부터 유도된다. 충분히 이들 물질를 특성화하기 위해서, 분자량과 분자량 분포를 정의 및 결정하는 몇가지 수단을 가지는 것이 본질적이다. 분자량(molecular weight)보다는 오히려 상대적인 분자 무게(relative molecular mass)를 사용하는 것이 더 바람직하지만, 분자량이 중합체 기술분야에서는 더 일반적으로 사용된다. 분자량 분포를 결정하는 것이 항상 실제적인 것은 아니다. 그러나 크로마토그래픽 기술을 사용하여 더 일반적으로 실시된다. 오히려 평균 분자량은 분자의 크기를 표현하는 데 쓴다.
평균 분자량
상대적인 분자 질량(Mi)을 갖는 분자량 분수(Wi)를 나타내는 간단한 분자량 분포를 고려하면, 명가지 유용한 평균치를 결정하는 것이 가능하다. 특정 크기(Mi)의 분자수(Ni)를 기초로 얻은 평균화는 평균 분자량
소정의 질량(Mi)의 분자량 분수(Wi)를 기초한 평균화는 평균 분자량의 정의
중합체의 용융 점성도와 기계적 성질과 같은 특성치와 같이 더 정확히 반영하며 따라서 본 밤령에 사용되기 때문에 은 보다 중합체의 분자량을 표현하는데 더 유용하다.
C. 화장지의 패널 유연성의 측정
이상적으로, 유연성을 테스팅하기 전에, 테스팅할 화장지 샘플은 태피법(Tappi Method) #T402OM-88에 따라 제어된다. 여기서 샘플은 10 내지 35%의 상대 습도와 22 내지 40℃의 온도 범위내에서 24시간동안 사전처리된다. 이 사전처리 단계 후, 샘플은 48 내지 52%의 상대 습도와 22 내지 24℃의 온도 범위내에서 24 시간동안 처리한다.
이상적으로 유연성 패널 테스팅은 습도가 일정한 상온 실내내에 배치된다. 이것이 가능하지 않으면, 제어하의 모든 샘플이 동일한 환경 조건에 노출된다.
유연성 테스팅은 본 명세서에서 참고로 인용된 미국 물질 검사 학회(American Society For Testing and Materials)에 의해 1968년 출판된 ASTM Special Technical Publication 434의 "감각 테스팅법의 매뉴얼(Manual on Sensory Testing Methods"에 개시된 것과 유사한 형태의 쌍 비교로서 수행된다. 유연성은 쌍 대조 테스팅(Paired Difference Test)로서 칭해지는 것을 사용하는 하부 테스팅에 의해서 계산된다. 이 방법은 테스팅 재료 그자체 외부의 표준을 채용한다. 촉감으로 알 수 있는 유연성에 대해, 두 개의 샘플은 피실험자가 샘플을 구분할 수 없으며 촉감 유연성의 기본으로 그들중 하나를 선택할 것이다. 테스트 결과가 패널 스코어 유닛(Panel Score Unit : PSU)로서 칭해지는 것에 기록되어 있다. PSU에 기록된 유연성 데이터를 얻는 유연성 테스팅에 관해 많은 유연성 패널 테스트가 수행된다. 각 테스트에서 10회 실시한 유연성 판단에 의해 샘플 쌍 3세트의 상대적인 유연성을 평가한다. 샘플쌍은 샘플 각각을 X와 Y로 각각 판단함으로써 한 번에 한쌍씩 판단된다. 간단히, 각 X 샘플은 그 쌍인 Y 샘플에 대해 아래와 같이 등급이 매겨진다:
1. X가 Y보다 덜 연성일 것으로 판단되면 +1, Y가 X보다 덜 연성일 것으로 판단되면 -1로 주어진다.
2. X가 Y보다 확실히 덜 연성으로 판단되면 +2, Y가 X보다 확실히 덜 연성으로 판단되면 -2로 주어진다.
3. X가 Y보다 많이 연성으로 판단되면 +3, Y가 X보다 많이 연성으로 판단되면 -1로 주어진다.
4. X가 Y보다 완전히 많이 연성으로 판단되면 +4, Y가 X보다 완전히 많이 연성으로 판단되면 -1로 주어진다.
이 점수는 평균치이며 결과치는 PSU 단위이다. 결과치 데이터는 일 패널 테스트의 결과로서 여겨진다. 하나 이상의 샘플쌍을 평가한 후 쌍의 통계적 분석에 의해서 이들 점수에 따라 순서가 매겨진다. 순서는 샘플이 제로베이스의 기준으로 선택될 때마다 제로 PSU치를 제공할 필요가 있을 때 상향으로 또는 하향으로 변위한다. 다른 샘플은 이 때 제로베이스 기준에 대한 상대적인 점수에 의해서 결정되는 ±치를 갖는다. 수행되고 평균화되는 패널 테스트의 수는 약 0.2 PSU로 피실험되는 유연성에 상당한 차이를 나타낸다.
D. 화장지의 강도 측정
건조 인장 강도
인장 강도는 Thwing-Albert Intelect Ⅱ Standard Tensile Tester[미국 펜실베니아주 19154 필라델피아 두톤 로드 10960 소재의 투윙-앨버트 인스트루먼트 캄파니(Thwing-Albert Instrument Co)]를 사용하여 폭이 1 인치인 샘플 스트립상에서 결정된다. 이 방법은 최종 화장지 제품, 릴 샘플 및 무전환 스톡상에 사용될 것이 의도된다.
샘플 조절 및 준비
인장 테스팅 전에, 테스트될 화장지 샘플은 태피법 #T402OM-88에 따라 조절된다. 모든 플라스틱 및 종이 보오드 패킹 재료는 테스팅 전에 종이 샘플로부터 주의깊게 제거되어야 한다. 48% 내지 52%의 상대 습도와 22℃ 내지 24℃의 온도 범위에서 적어도 2 시간동안 조절된다. 샘플 준비와 모든 면의 인장 테스팅이 일정 온도와 습도의 방안에서 일어난다.
최종 제품에서, 손상된 모든 제품은 버려진다. 다음에, 4개의 가용 유닛(또한 시트라 함)의 5 스트립을 분리하고 서로 쌓아서 시트 사이의 구멍이 일치하는 긴 스택을 형성한다. 가공 방향 인장 측정을 위해서 시트(1, 3)를, 횡방향 인장 측정을 위해서 시트(2, 4)를 확인한다. 다음에 종이 커터(미국 펜실베니아주 19154 필라델피아 두톤 로드 10960의 안전 차폐기를 갖는 JDC-1-10 또는 JDC-1-12)를 사용하여 천공선을 따라 절단하여 4개의 분리된 스톡을 만든다. 스택(1, 3)가 가공 방향 테스팅용인지와 스택(2, 4)이 횡방향 테스팅인지를 확인한다.
스택(1, 3)으로부터 가공 방향으로 1"폭 스트립으로 두번 절단한다. 스택(2, 4)로부터 횡방향으로 1"폭 스트립으로 두 번 절단한다. 이제 가공 방향으로 인장 테스팅용의 4개의 1"폭 스트립과 횡방향 인장 테스팅용의 4개의 1"폭 스트립이 있다.
무변환 스톡 및/또는 릴 샘플로, 종이 커터(미국 펜실베니아주 19154 필라델피아 두톤 로드 10960의 안전 차폐기를 갖는 JDC-1-10 또는 JDC-1-12)를 사용하여 샘플의 관심 영역으로부터 8 플라이 두께인 15"×15" 샘플을 절단한다. 15"인 일 변이 가공 방향과 평행하고 15"인 다른 일변이 횡방향에 평행한지를 확인한다. 샘플이 48% 내지 52%의 상대 습도와 22℃ 내지 24℃ 범위에서 2 시간동안 조절되었는지를 확인한다. 샘플 준비와 모든 면의 인장 테스팅이 일정 온도와 습도의 실내에서 이루어져야 한다.
8 플라이 두께의 사전 조절된 15"×15" 샘플로부터, 가공 방향에 대해 평행한 길이가 7"인 4개의 1"×7" 스트립을 절단한다. 또한 횡방향에 대해 평행한 길이가 7"인 4개의 1"×7" 스트립을 절단한다. 이들 샘플을 횡방향 릴 또는 무변환 스톡 샘플로 한다. 모든 사전 절단은 종이 커터(미국 펜실베니아주 19154 필라델피아 두톤 로드 10960의 안전 차폐기를 갖는 JDC-1-10 또는 JDC-1-12)를 사용하여 이루어진다. 이제 총 8개의 샘플, 즉 8 플라이 두께의 가공 방향에 대해 평행한 길이가 7"인 4개의 1"×7" 스트립과, 8 플라이 두께의 횡방향에 대해 평행한 길이가 7"인 4개의 1"×7" 스트립이 있다.
인장 테스터의 작동
인장 강도의 실제 측정을 위해서, 트윙-알버트 인텔렉트 Ⅱ 표준 인장 테스터(미국 펜실베니아주 19154 필라델피아 두톤 로드 10960 소재의 트윙-알버트 인스트루먼트 컴파니)를 사용한다. 평면 클램프를 장치속으로 삽입하고 트윙-알버트 인텔렉트 Ⅱ의 작동 매뉴얼에 제공된 지시에 따라 테스터의 눈금을 조정한다. 장치의 크로스헤드 속도를 4.00 in/min로 1차 및 2차 길이 게이지를 2.00 인치로 설정한다. 파열 감도는 20.0 그램으로 설정하고 샘플 폭은 1.00"로 샘플 두께를 0.025"로 설정한다. 부하 셀은 테스팅될 샘플에 대한 예상 인장력 결과는 사용시 25% 내지 72% 범위에 놓인다. 예컨대, 5000 그램의 부하 셀이 1250 그램(5000 그램의 25%)와 3750 그램(5000 그램의 75%) 범위의 예상 인장력을 갖는 샘플에 대해서 사용될 것이다. 인장력 테스터는 5000 그램 부하 셀의 10%의 범위에서 설정되어 125 내지 375 그램의 예상인장력을 갖는 샘플이 테스팅될 수 있도록 할 수 있다.
인장 스트립중 하나를 택하여 인장 테스터의 일 클램프내에 그 일단부를 배치한다.
스트립의 긴변이 인장력 테스터의 측부에 평행한지 확인한다. 또한 스트립이 두 개의 클램프의 양 측부위로 쑥 내밀지 않는지 확인한다.
종이 테스트 스트립을 두 개의 클램프속에 삽입한 후, 장치의 인장이 모니터링된다. 이것이 5 그램 또는 그 이상이면, 샘플은 너무 팽팽하다. 역으로, 어떤 값이 기록되기 전에 테스트를 시작한 후 2 내지 3 초가 지나면, 인장력 스트립은 너무 헐겁다.
전술한 바와 같이 인장력 테스터를 인장력 테스터 계장 매뉴얼에 따라 시작한다. 테스트는 크로스헤드가 자동적으로 그 초기 시작 위치로 복귀한 후 종료한다. 계장 스케일 또는 디지털 패널 미터로부터 최근접한 장치까지 단위 그램당 인장 부하를 판독하여 기록한다.
재설정 조정이 계장에 의해서 자동적으로 수행되지 않으면, 계장 클램프를 이들의 초기 시작 위치로 설정하도록 필요한 조정을 수행한다. 전술한 바와 같이 두 개의 클램프로 다음 종이 스트립을 삽입하여 단위 그램당 판독되는 인장력을 얻는다. 테스트한 모든 화장지 스트립으로부터 판독한 인장력을 얻는다. 스트립이 테스트를 수행하는 동안 클램프의 에지내 또는 에지에서 미끄러거나 떨어지면 판독이 거부되어야 한다는 것을 주목해야 한다.
계산
4개의 가공 방향으로 1" 폭을 갖는 최종 제품 스트립에 대해서, 4개의 개별 기록된 인장력 판독치를 합한다. 테스팅된 스트립의 수로 합을 나눈다. 또한 인장 스트립당 가용 유닛의 수로 기록된 인장력의 합을 나눈다. 이것은 1 플라이와 2 플라이 제품에 대해서 보통 5이다.
횡방향 최종 제품 스트립에 대해서 이 계산을 반복한다.
무변환 스톡 또는 릴 샘플에 대해서 가공 방향으로 절단하고 4개의 개별 기록된 인장 판독치를 기록한다. 이 합을 테스팅된 스트립의 수로 나눈다. 이 수는 보통 4이다. 또한 기록된 인장치의 합을 인장 스트립당 유용 유닛의 수로 나눈다. 이것은 보통 8이다.
횡방향 무변환 또는 릴 샘플 화장지 스트립에 대한 계산을 반복한다.
모두 결과의 단위는 그램/인치이다.
실시예
이하의 실시예는 본 발명의 실시를 도시하기 위해서 제공되어 있다. 이 실시예는 본 발명의 설명을 돕기위한 것으로 어떻든 그 청구 범위를 제한하지 않는 것으로 해석된다. 본 발명은 첨부된 청구범위에 의해서만 제한된다.
인용 공정
다음의 설명은 본 발명의 특징과 결합하지 않는 인용 공정을 도시한다.
우선, 약 3%의 존재비를 갖는노턴 소프트우드 크래프트(Northern Softwood Kraft : NSK)의 수성 슬러리가 종래의 펄퍼(pulper)를 사용하여 제조되며 포드리니어의 헤드복스를 향해 스톡 파이프를 통과한다.
최종 제품에 일시 습성 강도를 부여하기 위해서, 내셔널 스타치 Co-BOND 1000(등록상표)의 1% 분산이 준비되고 NSK 섬유의 건조 중량에 기초하여 1%의 Co-BOND 1000(등록상표)을 이송하기에 충분한 속도로 NSK 스톡 파이프에 첨가된다. 일시 습성 강도 수지의 흡수율이 일련의 믹서기를 통해 처리된 슬러리를 이동시킴으로써 향상된다.
NSK 슬러리는 팬 펌프에서 백수로 약 0.2% 존재비를 갖도록 희석된다.
약 3 중량%의 유칼리투스 섬유의 수성 슬러리는 종래의 리펄퍼를 사용하여제조된다.
유칼리투스는 백수에 의해서 약 0.2%의 존재비를 갖게 희석되는 또 다른 팬 펌프까지 스톡 펌프를 통과한다.
NSK와 유칼리투스 슬러리는 적절히 층화된 다채널의 헤드복스로 배향되어 스트림을 이동 포드리니어 와이어상으로 방출될 때까지 스트림을 분리층으로서 유지한다. 3 챔버형 헤드박스가 사용된다. 최종 화장지의 건조 무게의 80%를 갖는 유칼리투스 슬러리가 두 개의 외층 각각으로 이어지는 챔버로 향하며, 최종 화장지의 건조 무게의 20%를 함유하는 NSK슬러리가 두 개의 유칼리투스층 사이의 층으로 이끄는 챔버로 배향된다. NSK슬러리와 유칼리투스 슬러리는 헤드박스의 방출부에서 결합되어 복합 슬러리가 된다.
복합 슬러리는 이동 포드리니어 와이어상으로 방출되고 전향 장치와 진공 박스에 의해서 보조되어 탈수된다.
미형성 습성 웨브는 이송 지점에서 약 15%의 존재비를 갖는 포드리니어 와이어로부터 너클 영역에서 약 36%의 존재비를 갖는 5층의, 각각 인치당 84 가공 방향과 76 횡방향 단일 필라멘트를 갖는 파형상의 패턴화된 성형 패브릭으로 이송된다.
웨브가 약 28%의 섬유 존재비를 가질 때까지 진공이용 배수에 의해서 부가의 탈수가 수행된다.
패턴화된 성형 패브릭과 대조적이지만, 패턴화된 웨브는 약 62 중량%의 섬유 존배비를 갖도록 송풍 구멍(air blow-through)에 의해서 사전-건조된다.
반건조 웨브는 폴리비닐 알코올의 0.25% 수성용액을 갖는 분무형 크레이핑 접착제의 도움으로 10피드 직경의 양키 드라이어 표면에 고착된다. 크레이핑 접착제는 드라이어의 폭을 가로질러 이격된 3개의 노즐을 갖는 분무 붐을 통해서 양키 드라이어 표면에 대해서 분사된다. 이 노즐은 미국 일리노이주 웨톤 소재의 스프레잉 시스템스 인코포레이티드(Spraying Systems Inc.)의 모델 번호 650050이다. 이 노즐은 드라이어 표면을 향해서 배향되고 표면으로부터 약 25㎝에 배치된다. 붐은 반건조 웨브가 양키 드라이어에 접촉되는 지점으로부터 약 1m 떨어진 곳에 있다. 이 붐은 약 100psi로 가압화된다. 이 압력 레벨에서, 분무 노즐은 크레이핑 접착제를 웨브의 건조 무게에 기초하여 약 1.7lb/ton 크레이핑 접착제 고성의 비율로 이송한다.
웨브가 닥터 블레이드(doctor blade)를 갖는 양키 드라이어로부터 건조 크레이프되기 전에 섬유 존재비는 약 96%로 증가한다.
닥터 블레이드는 약 25 정도의 베벨각을 가지며 약 81°의 충돌각을 제공하도록 양키 드라이어에 대해 배치된다.
크레이프의 퍼센트는 약 800 fpm(분당 피트)(약 분당 244 미터)에서 양키 드라이어를 작동함으로써 약 18%로 조정되며 건조 웨브는 656 fpm(분당 201 미터)의 속도로 감아진다.
크레이핑 블레이드와 릴 사이에서 이동하는 웨브상에 놓인 웨브 텐시오미터는 드라이어에 대한 웨브의 접착도를 측정하여 시트의 인장을 검출한다.
최종 웨브는 약 3000ft2기본 중량당 약 18 lb의 3층, 단일 플라이 크레이프형 패턴화된 고밀도 화장지 제품으로 전환된다.
본 발명에 따른 공정
2-단계의 크레이핑 접착 시스템의 장점을 사용한 본 발명에 따른 공정에 관해 토의한다.
가열형 드라이어 표면으로 전달될 준비가 된 반건조 웨브의 성형을 통해서 일어나는 제지 공정의 단계가 반복된다. 이와 같이, 제 2 사전 건조된 웨브가 형성되며, 웨브가 패턴화된 성형 패브릭과 접촉하면 사전-건조는 다시 종료된다. 약 62 중량%의 섬유 존재비를 갖도록 송풍형 관통 건조에 의해서 효과적으로 사전건조된다.
다음에 반건조 웨브는 분무형 2-단계 크레이핑 접착제의 도움으로 10ft 직경의 양키 드라이어의 표면에 접착된다.
제 1 단계의 크레이핑 접착제가 폴리비닐 알코올 0.2% 수용액을 분무함으로써 적층된다. 폴리비닐 알코올은 미국 펜실베니아주 알렌타운의 에어 프로덕츠 컴파니(Air Products Company)의 제품인 Airvol 540(등록상표)이다. 제 1 단계 크레이핑 접착제는 드라이어 폭을 가로질러 이격된 3개의 노즐을 갖는 분무 붐을 통해 양키 드라이어 표면상에 분무된다. 노즐은 미국 일리노이주 웨톤 소재의 스프레잉 시스템즈 인코포레이티드의 모델 번호 650050이다. 노즐은 드라이어 표면을 향해서 배향되고 표면으로부터 약 25㎝ 떨어져 있다. 붐은 반건보 웨브가 양키에 접착되어 있는 지점으로부터 약 1m 떨어져 있다. 붐은 약 100psi로 가압된다. 이러한 압력 레벨에서, 분무 노즐은 웨브의 건조 중량에 기초하여 약 1.4 lb/ton의 속도로 크레이핑 접착제를 이송한다.
제 2 단계의 크레이핑 접착제는 수용성, 열경화성, 양이온 폴리아미드 수지인 0.07%의 수용액을 분무함으로써 적층된다. 수지는 델라웨어주 윌밍톤 소재의 헤라큘레스 인코포레이티드(Hercules, Inc)의 제품인 Kymene 557이다. 제 2 단계의 크레이핑 접착제는 드라이어의 폭을 가로질러 이격된 3개의 노즐을 갖는 분무 붐을 통해서 양키 건조기 표면상에 분무된다. 미국 일리노이주 웨톤의 스프레잉 시스템즈 인코포레이티드의 모델 번호 650050이다. 이 노즐은 드라이어 표면을 향해서 배향되고 표면으로부터 약 25㎝ 떨어져 있다. 붐은 반건조 웨브가 드라이어 표면으로 전달되는 점에 가장 가까운 제 1 단계 붐으로부터 약 25 ㎝ 떨어져 있다. 제 2 단계 분무 붐은 약 40psi로 가압된다. 이 압력 레벨에서, 분무 노즐은 웨브의 건조 중량에 기초하여 0.3lb/ton 크레이핑 접착제 고상의 비율로 크레이핑 접착제를 이송시킨다.
드라이어 드럼은 섬유 존재비를 웨브에 닥터 블레이드가 있는 양키 드라이어로부터 건조 크레핑되기전에 약 96%로 증가시킨다.
닥터 블레이드는 약 25°의 베벨 각도를 가지며 약 81°의 충돌 각도를 제공하도록 양키 드라이어에 대해 위치된다.
크레이프 퍼센트는 양키 드라이어를 약 800fpm(분당 피드)(약 분당 244 미터)에서 작동시킴으로써 약 18%로 조정되며, 건조 웨브는 약 656fpm(분당 200 미터)의 속도로 감아진다.
크레이핑 블레이드와 릴 사이에 이동하는 웨브상에 배치된 웨브 텐시오미터는 드라이어에 대한 웨브의 접착도를 측정하기 위해서 시트의 인장을 검출한다.
웨브는 약 3000 ft2기본 중량당 18 lb의 3층의, 단일 플라이로 크레이프형 패턴화된 고밀도 화장지로 전환된다.
인용 공정의 결과와 본 발명과 비교할 때 본 발명의 장점을 확인할 수 있다. 웨브 텐시오미터는 드라이어에 대한 접착성의 상당한 증가를 검출한다. 접착성의 증가를 나타내는 지시자인 인장 강도가 감소된다. 캘리퍼와 연성 스코어는 크레이프형 화장지 제품을 제조하는 공정의 우수성을 뒷받침한다.
높은 레벨의 점성을 가지는 것외에, 소망 블레이드의 변형 또는 두 단계와 인용 공정 사이의 접착성 관계 시트 파단에 큰 차이가 없을 때, 두 단계의 피막은 허용가능한 수리가능성을 가진다.
두 단계 공정에 의해 제조된 크레이프형 화장지의 롤 특성이 직포와 주름의 견지에서 인용 공정보다 우수하다고 판단되었다.
인용 발명 본 발명
시이트 인장력(g/in) 15.6 19.0
인장 강도(g/in) 431 400
캘리퍼(mil) 11.3 11.1
유연성 스코어, psu 0.0 +0.15

Claims (10)

  1. 가열된 건조면으로부터 화장지 웨브를 크레이프 가공하는 방법에 있어서,
    a) 반건조 미형성 화장지 웨브를 제공하는 단계와;
    b) 폴리비닐 알콜을 포함하는 제 1 크레이핑 접착제를 가열된 건조면에 또는 상기 반건조 웨브에 도포하는 단계와;
    c) 수용성의 열경화성 양이온 폴리아미드 수지를 포함하는 제 2 크레이핑 접착제를 가열된 건조면 또는 상기 반건조 웨브에 도포하는 단계와;
    d) 상기 반건조 미형성 웨브를 상기 제 1 및 제 2 크레이핑 접착제에 의해서 상기 가열된 건조면에 고정시켜 상기 미형성 웨브를 완성하는 단계와;
    e) 건조 웨브를 가요성 크레이핑 블레이드에 의해서 상기 가열된 건조면으로부터 크레이프 가공 하는 단계를 포함하는 크레이프 가공 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리비닐 알콜은 건조상태의 전체 도포된 크레이핑 접착제에 대해 폴리비닐 알콜의 건조 중량에 기초하여 약 30 중량% 내지 약 95 중량%을 포함하며, 바람직하게는 약 75중량% 내지 85중량%를 포함하는 충분한 양만큼 첨가되며 상기 수용성의 열경화성, 양이온 폴리아미드 수지는 전체 도포된 크레이핑 접착제의 고상 중량에 대해 폴리아미드 수지의 고상 중량에 기초하여 약 5 중량% 내지 약 50 중량%을 포함하며, 바람직하게는 약 15중량% 내지 25중량%를 포함하는 충분한 양만큼 첨가되는 크레이프 가공 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 폴리비닐 알콜은 약 80% 내지 95%의 가수분해도와 35cP 이상의 점성도를 갖는 크레이프 가공 방법.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 수용성, 열경화성 양이온 폴리아미드 수지는 에피할로히드린과 2차 아민 그룹을 함유한 폴리아미드의 반응 제품을 포함하며, 폴리아미드 2차 아민 그룹은 폴리알킬렌 폴리아미드 및 포화된 지방족 2염기 카르복실산으로부터 유도되고, 상기 2염기 카르복실산은 약 3 내지 약 10 탄소 원자를 함유하는 크레이프 가공 방법.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 폴리아미드에서 에피할로히드린 대 2차 아민 그룹의 비는 약 0.5 내지 1로부터 약 1.8 내지 1인 크레이프 가공 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 폴리비닐 알콜은 분무 붐을 통해 분무됨으로써 도포되고, 상기 폴리비닐 알콜은 도포 지점에서 약 0.05% 내지 약 2%의 농도를 갖는 수성 분산이며, 상기 수용성의, 열경화성, 양이온 폴리아미드 수지는 도포 지점에서 약 0.025% 내지 약 1%의 농도를 갖는 수성 분산인 크레이프 가공 방법.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 반건조 웨브는 패턴 치밀에의해서 준비되고 미형성 웨브가 지지체 어레이를 갖는 건조 패브릭상에 지지되는 동안 반건조 웨브로부터의 물 제거를 달성하는 크레이프 가공 방법.
  8. 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 물 제거는 웨브와 패브릭이 접촉하는 동안 웨브를 통해 강제되는 공기를 사용하여 열 전달에 의해서 적어도 부분적으로 달성되는 크레이프 가공 방법.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    단계 b)에서 상기 폴리비닐 알코올은 상기 가열된 건조 표면상으로 상기 폴리비닐을 수성 분산을 분무함으로써 도포되고, 단계 c)에서 상기 수용성의 열경화성 양이온 폴리아미드 수지는 단계 b)의 상기 폴리비닐 알콜올 도포 또는 상기 반건조 화장자 웨브상에 연속하여 상기 가열 건조 표면상에 상기 폴리아미드 수지를 분무함으로써 도포되는 크레이프 가공 방법.
  10. 제 9 항에 있어서,
    상기 폴리비닐 알콜과 상기 수용성의 열경화성, 양이온 폴리아미드 수지는 개별 분무 붐을 통해서 분무됨으로써 도포되고, 상기 폴리비닐 알콜은 도포 지점에서 약 0.05% 내지 약 2%의 농도를 갖는 수성 분산이며, 상기 폴리아미드 수지는 도포 지점에서 약 0.025% 내지 약 1%의 농도를 갖는 수성 분산인 크레이프 가공 방법.
KR1019980709431A 1996-05-22 1997-05-16 화장지의 크레이프 가공 방법_ KR20000015880A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/651,354 1996-05-22
US08/651,354 US5865950A (en) 1996-05-22 1996-05-22 Process for creping tissue paper

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20000015880A true KR20000015880A (ko) 2000-03-15

Family

ID=24612564

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019980709431A KR20000015880A (ko) 1996-05-22 1997-05-16 화장지의 크레이프 가공 방법_

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5865950A (ko)
EP (1) EP0904455B1 (ko)
JP (1) JP3193726B2 (ko)
KR (1) KR20000015880A (ko)
AR (1) AR007239A1 (ko)
AU (1) AU725702B2 (ko)
BR (1) BR9709351A (ko)
CA (1) CA2255655C (ko)
DE (1) DE69707447T2 (ko)
ES (1) ES2162303T3 (ko)
ID (1) ID16945A (ko)
PE (1) PE81498A1 (ko)
TW (1) TW379273B (ko)
WO (1) WO1997044526A1 (ko)
ZA (1) ZA974427B (ko)

Families Citing this family (82)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5944954A (en) * 1996-05-22 1999-08-31 The Procter & Gamble Company Process for creping tissue paper
MY121729A (en) * 1997-03-10 2006-02-28 Uni Charm Corp Wiping sheet and method for producing the same
US5942085A (en) * 1997-12-22 1999-08-24 The Procter & Gamble Company Process for producing creped paper products
US6187138B1 (en) 1998-03-17 2001-02-13 The Procter & Gamble Company Method for creping paper
US6214932B1 (en) 1998-12-29 2001-04-10 Hercules Incorporated Creping adhesives obtained by the reaction of polyamide and polyvinylalcohol with epichlorohydrin
US6602387B1 (en) 1999-11-26 2003-08-05 The Procter & Gamble Company Thick and smooth multi-ply tissue
EP1104821A1 (en) * 1999-11-26 2001-06-06 The Procter & Gamble Company Thick and smooth multi-ply tissue paper
CA2448612C (en) * 2001-06-05 2009-12-08 Buckman Laboratories International, Inc. Polymeric creping adhesives and creping methods using same
US20040060675A1 (en) * 2002-09-30 2004-04-01 Archer Sammy L. Method for targeted application of performance enhancing materials to a creping cylinder
US6911114B2 (en) * 2002-10-01 2005-06-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Tissue with semi-synthetic cationic polymer
US20040211534A1 (en) * 2003-04-24 2004-10-28 Clungeon Nancy S. Creping additives for paper webs
EP1651815A2 (en) * 2003-08-05 2006-05-03 The Procter & Gamble Company Improved creping aid composition and methods for producing paper products using that system
US7749355B2 (en) * 2005-09-16 2010-07-06 The Procter & Gamble Company Tissue paper
US8066847B2 (en) * 2005-12-29 2011-11-29 Nalco Corporation Creping adhesives comprising blends of polyaminoamide epihalolhydrin resins and polyamides
US7914648B2 (en) * 2007-12-18 2011-03-29 The Procter & Gamble Company Device for web control having a plurality of surface features
KR101057628B1 (ko) * 2008-04-08 2011-08-19 주식회사 엘지화학 접착제 조성물 및 이를 이용한 광학필름
US20100119779A1 (en) * 2008-05-07 2010-05-13 Ward William Ostendorf Paper product with visual signaling upon use
US20090280297A1 (en) * 2008-05-07 2009-11-12 Rebecca Howland Spitzer Paper product with visual signaling upon use
US8361278B2 (en) 2008-09-16 2013-01-29 Dixie Consumer Products Llc Food wrap base sheet with regenerated cellulose microfiber
CA2790979A1 (en) 2010-02-26 2011-09-01 The Procter & Gamble Company Fibrous structure product with high wet bulk recovery
US8506755B2 (en) * 2010-12-28 2013-08-13 Kimberly-Clark Worldwide, Inc Creped tissue product with enhanced retention capacity
US8943957B2 (en) 2011-03-04 2015-02-03 The Procter & Gamble Company Apparatus for applying indicia having a large color gamut on web substrates
US8985013B2 (en) 2011-03-04 2015-03-24 The Procter & Gamble Company Apparatus for applying indicia having a large color gamut on web substrates
US8758560B2 (en) 2011-03-04 2014-06-24 The Procter & Gamble Company Web substrates having wide color gamut indicia printed thereon
US8916260B2 (en) 2011-03-04 2014-12-23 The Procter & Gamble Company Web substrates having wide color gamut indicia printed thereon
US8616126B2 (en) 2011-03-04 2013-12-31 The Procter & Gamble Company Apparatus for applying indicia having a large color gamut on web substrates
US8927093B2 (en) 2011-03-04 2015-01-06 The Procter & Gamble Company Web substrates having wide color gamut indicia printed thereon
US8833250B2 (en) 2011-03-04 2014-09-16 The Procter & Gamble Company Apparatus for applying indicia having a large color gamut on web substrates
US8920911B2 (en) 2011-03-04 2014-12-30 The Procter & Gamble Company Web substrates having wide color gamut indicia printed thereon
US8916261B2 (en) 2011-03-04 2014-12-23 The Procter & Gamble Company Web substrates having wide color gamut indicia printed thereon
US8665493B2 (en) 2011-03-04 2014-03-04 The Procter & Gamble Company Web substrates having wide color gamut indicia printed thereon
US8943958B2 (en) 2011-03-04 2015-02-03 The Procter & Gamble Company Apparatus for applying indicia having a large color gamut on web substrates
US8962124B2 (en) 2011-03-04 2015-02-24 The Procter & Gamble Company Web substrates having wide color gamut indicia printed thereon
US8943959B2 (en) 2011-03-04 2015-02-03 The Procter & Gamble Company Unique process for printing multiple color indicia upon web substrates
US8839716B2 (en) 2011-03-04 2014-09-23 The Procter & Gamble Company Apparatus for applying indicia having a large color gamut on web substrates
US8927092B2 (en) 2011-03-04 2015-01-06 The Procter & Gamble Company Web substrates having wide color gamut indicia printed thereon
US8839717B2 (en) 2011-03-04 2014-09-23 The Procter & Gamble Company Unique process for printing multiple color indicia upon web substrates
US8943960B2 (en) 2011-03-04 2015-02-03 The Procter & Gamble Company Unique process for printing multiple color indicia upon web substrates
US8834678B2 (en) 2011-04-08 2014-09-16 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Soft creped tissue having slow wet out time
US8679295B2 (en) 2011-04-08 2014-03-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Soft creped tissue
US9458574B2 (en) 2012-02-10 2016-10-04 The Procter & Gamble Company Fibrous structures
EP2867010A1 (en) 2012-06-29 2015-05-06 The Procter & Gamble Company Textured fibrous webs, apparatus and methods for forming textured fibrous webs
US8968517B2 (en) 2012-08-03 2015-03-03 First Quality Tissue, Llc Soft through air dried tissue
US8815054B2 (en) 2012-10-05 2014-08-26 The Procter & Gamble Company Methods for making fibrous paper structures utilizing waterborne shape memory polymers
US9085130B2 (en) 2013-09-27 2015-07-21 The Procter & Gamble Company Optimized internally-fed high-speed rotary printing device
US9303977B2 (en) 2013-10-17 2016-04-05 Honeywell International Inc. Apparatus and method for measuring caliper of creped tissue paper based on a dominant frequency of the paper and a standard deviation of diffusely reflected light including identifying a caliper measurement by using the image of the paper
US9189864B2 (en) 2013-10-17 2015-11-17 Honeywell International Inc. Apparatus and method for characterizing texture
US9238889B2 (en) * 2013-10-17 2016-01-19 Honeywell International Inc. Apparatus and method for closed-loop control of creped tissue paper structure
US9254504B2 (en) * 2014-01-24 2016-02-09 Kemira Oyj Arrangement and method for simulating creping of tissue paper
WO2015176063A1 (en) 2014-05-16 2015-11-19 First Quality Tissue, Llc Flushable wipe and method of forming the same
US10132042B2 (en) 2015-03-10 2018-11-20 The Procter & Gamble Company Fibrous structures
CA2967043C (en) 2014-11-12 2022-09-20 First Quality Tissue, Llc Cannabis fiber, absorbent cellulosic structures containing cannabis fiber and methods of making the same
US10765570B2 (en) 2014-11-18 2020-09-08 The Procter & Gamble Company Absorbent articles having distribution materials
EP3023084B1 (en) 2014-11-18 2020-06-17 The Procter and Gamble Company Absorbent article and distribution material
US10517775B2 (en) 2014-11-18 2019-12-31 The Procter & Gamble Company Absorbent articles having distribution materials
EP3221510A4 (en) 2014-11-24 2018-05-23 First Quality Tissue, LLC Soft tissue produced using a structured fabric and energy efficient pressing
CA2967986C (en) 2014-12-05 2023-09-19 Structured I, Llc Manufacturing process for papermaking belts using 3d printing technology
US9719213B2 (en) 2014-12-05 2017-08-01 First Quality Tissue, Llc Towel with quality wet scrubbing properties at relatively low basis weight and an apparatus and method for producing same
US10544547B2 (en) 2015-10-13 2020-01-28 First Quality Tissue, Llc Disposable towel produced with large volume surface depressions
US10538882B2 (en) 2015-10-13 2020-01-21 Structured I, Llc Disposable towel produced with large volume surface depressions
MX2018004622A (es) 2015-10-14 2019-05-06 First Quality Tissue Llc Producto empaquetado y sistema y metodo para formar el mismo.
US10144016B2 (en) 2015-10-30 2018-12-04 The Procter & Gamble Company Apparatus for non-contact printing of actives onto web materials and articles
MX2018009679A (es) 2016-02-11 2019-07-04 Correa o tela que incluye capas poliméricas para una máquina de fabricación de papel.
EP3426212B1 (en) 2016-03-11 2020-10-21 The Procter and Gamble Company Compositioned, textured nonwoven webs
WO2017156203A1 (en) 2016-03-11 2017-09-14 The Procter & Gamble Company A three-dimensional substrate comprising a tissue layer
US20170314206A1 (en) 2016-04-27 2017-11-02 First Quality Tissue, Llc Soft, low lint, through air dried tissue and method of forming the same
US10463205B2 (en) * 2016-07-01 2019-11-05 Mercer International Inc. Process for making tissue or towel products comprising nanofilaments
WO2018039623A1 (en) 2016-08-26 2018-03-01 Structured I, Llc Method of producing absorbent structures with high wet strength, absorbency, and softness
EP3510196A4 (en) 2016-09-12 2020-02-19 Structured I, LLC SHAPER OF WATER-DEPOSIT BRAID USING A STRUCTURED FABRIC AS THE OUTER WIRE
US11583489B2 (en) 2016-11-18 2023-02-21 First Quality Tissue, Llc Flushable wipe and method of forming the same
JP6496705B2 (ja) 2016-12-16 2019-04-03 株式会社ダイセル 抄紙シート及び抄紙シートの製造方法
US10619309B2 (en) 2017-08-23 2020-04-14 Structured I, Llc Tissue product made using laser engraved structuring belt
DE102018114748A1 (de) 2018-06-20 2019-12-24 Voith Patent Gmbh Laminierte Papiermaschinenbespannung
US11738927B2 (en) 2018-06-21 2023-08-29 First Quality Tissue, Llc Bundled product and system and method for forming the same
US11697538B2 (en) 2018-06-21 2023-07-11 First Quality Tissue, Llc Bundled product and system and method for forming the same
CN112437654B (zh) 2018-08-03 2023-09-22 宝洁公司 具有施用到其上的组合物的纤维网
US11730639B2 (en) 2018-08-03 2023-08-22 The Procter & Gamble Company Webs with compositions thereon
CN111218829A (zh) 2018-11-27 2020-06-02 精工爱普生株式会社 纤维体成形方法以及纤维体成形装置
US11040560B2 (en) 2018-11-27 2021-06-22 Seiko Epson Corporation Waste paper recycling apparatus and waste paper recycling method
JP2020090765A (ja) * 2018-11-27 2020-06-11 セイコーエプソン株式会社 繊維体成形方法および繊維体成形装置
CA3064406C (en) 2018-12-10 2023-03-07 The Procter & Gamble Company Fibrous structures
JPWO2023054707A1 (ko) 2021-09-30 2023-04-06

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA978465A (en) * 1970-04-13 1975-11-25 Scott Paper Company Fibrous sheet material and method and apparatus for forming same
US3821068A (en) * 1972-10-17 1974-06-28 Scott Paper Co Soft,absorbent,fibrous,sheet material formed by avoiding mechanical compression of the fiber furnish until the sheet is at least 80% dry
US3926716A (en) * 1974-03-19 1975-12-16 Procter & Gamble Transfer and adherence of relatively dry paper web to a rotating cylindrical surface
US4166001A (en) * 1974-06-21 1979-08-28 Kimberly-Clark Corporation Multiple layer formation process for creped tissue
US3994771A (en) * 1975-05-30 1976-11-30 The Procter & Gamble Company Process for forming a layered paper web having improved bulk, tactile impression and absorbency and paper thereof
US4308092A (en) * 1975-12-15 1981-12-29 Rohm And Haas Company Creping paper using cationic water soluble addition
US4064213A (en) * 1976-02-09 1977-12-20 Scott Paper Company Creping process using two-position adhesive application
US4406737A (en) * 1976-05-07 1983-09-27 Rohm And Haas Company Creping paper using cationic water soluble addition polymer
US4191609A (en) * 1979-03-09 1980-03-04 The Procter & Gamble Company Soft absorbent imprinted paper sheet and method of manufacture thereof
US4300981A (en) * 1979-11-13 1981-11-17 The Procter & Gamble Company Layered paper having a soft and smooth velutinous surface, and method of making such paper
US4637859A (en) * 1983-08-23 1987-01-20 The Procter & Gamble Company Tissue paper
US4501640A (en) * 1983-10-18 1985-02-26 Kimberly-Clark Corporation Creping adhesives containing polyvinyl alcohol and cationic polyamide resins
US4528316A (en) * 1983-10-18 1985-07-09 Kimberly-Clark Corporation Creping adhesives containing polyvinyl alcohol and cationic polyamide resins
US4529840A (en) * 1983-10-26 1985-07-16 At&T Bell Laboratories Multilocation video conference terminal including controllable conference location reconfiguration
US4788243A (en) * 1986-10-08 1988-11-29 Kimberly-Clark Corporation Creping adhesives containing polyvinyl alcohol and thermoplastic polyamide resins derived from poly(oxyethylene) diamine
US4994146A (en) * 1988-10-28 1991-02-19 Kimberly-Clark Corporation Creping adhesive utilizing polymer-polymer complex formation
US5143776A (en) * 1991-06-24 1992-09-01 The Procter & Gamble Company Tissue laminates having adhesively joined tissue laminae
US5382323A (en) * 1993-01-08 1995-01-17 Nalco Chemical Company Cross-linked poly(aminoamides) as yankee dryer adhesives
US5494554A (en) * 1993-03-02 1996-02-27 Kimberly-Clark Corporation Method for making soft layered tissues
US5326434A (en) * 1993-05-07 1994-07-05 Scott Paper Company Creping adhesive formulation
US5399241A (en) * 1993-10-01 1995-03-21 James River Corporation Of Virginia Soft strong towel and tissue paper
US5468796A (en) * 1994-08-17 1995-11-21 Kimberly-Clark Corporation Creeping chemical composition and method of use

Also Published As

Publication number Publication date
EP0904455A1 (en) 1999-03-31
WO1997044526A1 (en) 1997-11-27
AU3129797A (en) 1997-12-09
ES2162303T3 (es) 2001-12-16
PE81498A1 (es) 1998-12-23
EP0904455B1 (en) 2001-10-17
ZA974427B (en) 1998-11-17
AU725702B2 (en) 2000-10-19
JPH11514049A (ja) 1999-11-30
AR007239A1 (es) 1999-10-27
TW379273B (en) 2000-01-11
CA2255655A1 (en) 1997-11-27
ID16945A (id) 1997-11-27
CA2255655C (en) 2004-07-20
DE69707447T2 (de) 2002-06-27
DE69707447D1 (de) 2001-11-22
US5865950A (en) 1999-02-02
JP3193726B2 (ja) 2001-07-30
BR9709351A (pt) 1999-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20000015880A (ko) 화장지의 크레이프 가공 방법_
CA2280082C (en) Creping adhesive and process for creping tissue paper
US5942085A (en) Process for producing creped paper products
AU729430B2 (en) Soft tissue paper containing fine particulate fillers
US5700352A (en) Process for including a fine particulate filler into tissue paper using an anionic polyelectrolyte
CA2225176C (en) Creped tissue paper exhibiting unique combination of physical attributes
US5611890A (en) Tissue paper containing a fine particulate filler
US5958185A (en) Soft filled tissue paper with biased surface properties
EP0981668B1 (en) Soft multi-ply tissue paper having a surface deposited strengthening agent
EP0891443B1 (en) A process for including a fine particulate filler into tissue paper using starch
JPH08510797A (ja) 高強度及び高吸収性非クレープ通気乾燥タオル及びワイパー
WO2015095435A1 (en) Sanitary tissue products with superior machine direction elongation and foreshortening properties and methods for making same
JP2002530170A (ja) 多プライ・ティシュおよび多プライ・ティシュの製造方法
US6336995B1 (en) Cross linked polyamide-ephalohydrin creping additives
MXPA99007202A (en) Creping adhesive and process for creping tissue paper
MXPA00006195A (en) Creping aid and process for producing creped paper

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
NORF Unpaid initial registration fee