KR19990042337A - 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체의 제조방법 - Google Patents

개방셀 경질 폴리우레탄 발포체의 제조방법 Download PDF

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황진택
장미선
서승주
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윤종용
삼성전자 주식회사
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본 발명은 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체의 제조방법에 관한 것으로, 경질 폴리우레탄 발포체 제조용 폴리올, 물, 이소시아네이트 3량화 촉매, 셀개방제, 셀개방용 정포제, 경질 폴리우레탄 발포체 제조용 정포제, 셀 조절제 및 가교제의 혼합물과 유기 이소시아네이트를 변형시킨 프리폴리머를 반응시키는 단계를 포함하는 방법에 의하면, 환경 문제를 야기하는 유기 발포제를 사용하지 않고 경제적으로 100 % 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체를 제조할 수 있으며, 이와 같이 제조된 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체를 심재로 하여 진공 단열재를 제작할 경우 열전도도가 충분히 낮으면서도 장기간 경과후에도 변하지 않는다.

Description

개방셀 경질 폴리우레탄 발포체의 제조방법
본 발명은 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체의 제조 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 유기 발포제를 사용하지 않고 경질 폴리우레탄 발포체 제조용 폴리올, 물, 촉매, 셀 개방제, 셀 개방용 정포제, 경질 폴리우레탄 발포체 제조용 정포제, 셀 조절제 및 가교제의 혼합물에 유기 이소시아네이트를 변형시킨 프리폴리머를 반응시키는 방법에 의해, 환경 문제를 야기하지 않으면서 가정 및 산업용 냉장고, 쇼케이스, 조립 냉장실 등에 적용되어 우수한 단열 성능을 지속적으로 발휘할 수 있는 환경 친화성 100 % 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체를 제조하는 방법에 관한 것이다.
최근 미국에서 2001년 이후 냉장고 및 냉동기기에 대하여 현행보다 대폭 강화된 에너지 절약 기준을 적용하기로 함에 따라, 국내외 가전업계의 대책이 요망되고 있다. 이처럼 강화된 기준을 만족시키기 위한 방안의 하나로 개발된 진공 단열재는 단열 성능을 획기적으로 향상시킨 것으로, 최근 일본 및 유럽을 중심으로 각광받고 있다. 일본에서는 샤프사 및 산요사에서 일부 기종의 냉장고에 진공 단열재를 적용하여 에너지 절약 및 내용적 확대를 도모한 제품을 발매하고 있으며, 유럽에서도 보쉬-지멘스사 등 몇몇 회사에서 진공 단열재를 적용한 냉장고를 출시중이다.
진공 단열재는 금속-라미네이트 필름의 진공 용기에 동봉된 심재로 구성되어 있는데, 충전된 심재에 따라 실리카 충전형, 유리솜 충전형 및 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체 충전형으로 구분된다. 실리카 충전형은 제조시 발생되는 분진 문제와 무거운 중량 때문에 사용이 제한되고 있으며, 유리솜 충전형은 제조비용이 높다는 문제점이 있는 반면, 개방셀 경질 폴리우레탄 충전형은 실리카 충전형에 비해 무게가 1/3 수준이고 대량 생산이 용이하기 때문에 점차 사용이 늘고 있는 추세이다. ICI 폴리우레탄사에서 개발한 진공 단열재는 100 % 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체를 심재로 하고 외부에 고진공용 필름을 입히고 내부를 0.05 - 0.1 mbar 까지 감압시켜, 기존의 경질 폴리우레탄 발포체의 열전도율인 약 0.015 - 0.020 kcal/mhr℃ 보다 월등히 개선된 약 0.0060 kcal/mhr℃의 열전도율을 보여주고 있다.
이와 같이, 100 % 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체가 충전된 진공 단열재는 기존의 경질 폴리우레탄 발포체에 비하여 단열 성능이 매우 우수하지만, 제조비용이 높다는 이유로 냉장고 및 냉동기기에 적용하는 데 걸림돌이 되고 있다.
본 발명에서는 이와 같은 문제점을 해결하기 위하여, 진공 단열재의 심재로 사용되는 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체를 제조하는데 있어서, 통상 발포제로 사용되는 휘발성이 강한 저비점의 유기용제 및 핵제로 사용되는 퍼플루오로 알칸을 사용하지 않고 물 만을 이용하여 발포체를 제조함으로써, 환경 오염을 방지할 뿐 아니라 제조 비용을 저감시킬 수 있는 100 % 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체의 제조 방법을 제공하고자 한다.
본 발명의 다른 목적은 상기 방법에 의해 제조된 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체를 심재로 하는 열절연성이 우수한 진공 단열재를 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체의 제조방법은 경질 폴리우레탄 발포체 제조용 폴리올, 물, 이소시아네이트 3량화 촉매, 셀개방제, 셀개방용 정포제, 경질 폴리우레탄 발포체 제조용 정포제, 셀 조절제 및 가교제 혼합물과 유기 이소시아네이트를 반응시키는 단계를 포함한다.
상기 다른 목적을 달성하기 위한 본 발명의 진공 단열재의 제조방법은, 상기 방법에 따라 제조된 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체와 가스 흡착제를 고진공용 금속-라미네이트 필름으로 감싸고 진공 배기시키는 단계를 포함한다.
본 발명에서는, 환경 문제를 야기하는 종래의 발포제 및 핵제를 사용하지 않고 물 만을 이용하는 방법에 의하여, 진공 단열재의 심재로 적용될 때 우수한 단열 성능이 지속되는 100 % 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체를 제조함으로써, 환경 오염을 방지하고 제조 비용을 절약할 수 있도록 한 것을 특징으로 한다.
이하 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명에서는 유기 폴리이소시아네이트와 방향족계 모노올의 반응에서 생성된 프리폴리머와, 폴리올, 이소시아네이트-3 량화 촉매 및 물을 원료 물질로 사용하고; 여기에 고탄성 폴리우레탄 발포체 제조에 사용되는 셀 개방용 실리콘 정포제를 셀 개방제와 함께 사용하여 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체의 셀 개방을 조절하였으며; 또한, 경질 폴리우레탄 발포체 제조에 사용하는 정포제와, 신발 밑창용 마이크로셀룰라 발포체 제조시 사용하는 셀 조절제를 사용함으로써, 환경에 유해한 유기 용제 및 퍼플루오로알칸을 사용하지 않고 낮은 제조 비용으로 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체를 제조할 수 있었다. 즉, 상기와 같은 본 발명의 방법에 따르면, 평균 셀 크기가 약 110 ㎛ 이하이고 셀의 창들은 발포 과정중 쉽게 파괴되어 개방셀 함량이 100 %가 되는 환경 친화성 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체를 낮은 비용으로 제조할 수 있다.
본 발명에서 원료로 사용하는 폴리올은 경질 폴리우레탄 발포체 제조시 사용되는 통상의 것을 사용할 수 있다. 즉, 글리세린에 알킬렌 옥사이드를 부가시켜 얻어지는 폴리에테르 폴리올로서, 기능기가 3개이며 수산기 값이 200 내지 350 mg KOH/g인 폴리올이 사용될 수 있다.
본 발명의 방법에서 발포제로서는 유기 이소시아네이트와의 반응에 의하여 이산화탄소를 생성하는 화학적 발포제인 물 만을 사용한다. 물의 사용량은 폴리올 100 중량부에 대하여 2.5 내지 3.0 중량부 혼합되는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 방법에 있어서 경질 폴리우레탄 발포체를 개방화시킬 때 발생되는 압축 강도 저하 문제는 디이소시아네이트의 3량화 반응을 통하여 해결하게 되는데, 이를 위하여 이소시아네이트-3량화 촉매가 사용된다. 이소시아네이트-3량화 촉매로는 유기카르본산의 금속염, 3급 아민 화합물 및 4급 암모늄염이 포함되며, DABCO K-15, DABCO T-45, DABCO TMR-30. POLYCAT-46(Air Product Co., 상품명) 등을 예로 들 수 있다. 이소시아네이트-3량화 촉매는 폴리올 100 중량부에 대하여 0.5 내지 5 중량부 사용하는 것이 바람직하고, 폴리우레탄 발포체 제조시 사용되는 통상의 아민계 촉매와 함께 사용될 수 있으며, 1 종 내지 그 이상을 혼합해서 사용하여도 무방하다.
본 발명의 방법에서는 100 % 개방셀을 얻기 위하여 고탄성용 연질 및 반경질 폴리우레탄 발포체 제조에 사용되는 정포제로서 셀 개방성이 매우 뛰어난 정포제를 셀 개방제와 함께 사용할 수 있다. 이와 같은 셀 개방용 정포제로는 실리콘 정포제인 TEGOSTAB B-8926, 8960 및 8961 등( T. H. 골드쉬미트사, 상품명)을 예로 들 수 있다. 셀 개방용 정포제는 폴리올 100 중량부에 대하여 0.1 내지 5 중량부 사용하는 것이 바람직하고, 0.5 내지 2 중량부가 더욱 바람직하다. 또한, 셀 개방성을 증가시키기 위하여 셀 개방제가 사용되는데, 폴리올에 대한 혼화성이 우수한 오르테골(Ortegol)-501(T. H. 골드쉬미트사, 상품명)을 예로 들 수 있다. 셀 개방제는 폴리올 100 중량부에 대하여 0.1 내지 3.0 중량부 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에서는 셀 크기를 작게 유지하면서 100 % 개방셀로 얻기 위하여 경질 폴리우레탄 발포체 제조에 사용하는 정포제와, 신발 밑창용 마이크로셀룰라 발포체 제조시 사용하는 셀 조절제를 적절히 양을 조절하여 사용하였다. 경질 폴리우레탄 발포체 제조에 사용되는 정포제로서는 실리콘 정포제인 TEGOSTAB B-8404, 8409, 8423, 8462 및 8465 등(T. H. 골드쉬미트사, 상품명)을 예로 들 수 있다. 이러한 정포제는 폴리올 100 중량부에 대하여 1.0 내지 5.0 중량부 사용하는 것이 바람직하다. 한편 셀 크기를 미세하게 해 주는 셀 조절제로서는 신발 밑창용 마이크로셀룰라 발포체 제조시 사용하는 정포제인 TEGOSTAB B-8905(T. H. 골드쉬미트사, 상품명) 등을 예로 들 수 있다. 셀 조절제는 폴리올 100 중량부에 대하여 1.0 내지 5.0 중량부 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에서는 가교제를 사용하여 발포 방향으로의 셀 크기를 감소시켜, 셀 크기가 작고 균일한 100 % 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체를 얻고 있다. 가교제로서는 지방족 디올을 사용할 수 있으며, 여기에는 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜 등을 예로 들 수 있다. 이러한 가교제는 폴리올 100 중량부에 대하여 0.5 내지 5.0 중량부 사용하는 것이 바람직하다.
한편, 본 발명의 방법에서 폴리올 용액과 혼합되는 유기 이소시아네이트는 폴리메틸렌 폴리페닐 폴리이소시아네이트와 방향족계 모노올의 반응에 의하여 생성되는 프리폴리머를 단독으로, 또는 폴리메틸렌 폴리페닐 폴리이소시아네이트와 프리폴리머의 혼합물을 사용할 수 있다. 방향족계 모노올로서는, 예를 들어 페놀 및 벤질 알콜이 사용될 수 있다. 프리폴리머의 NCO %는 27 내지 30 % 로 조절하는 것이 바람직하다. 프리폴리머의 사용량은 물을 포함한 폴리올 혼합물에 대하여 이소시아네이트 인덱스가 110 내지 250이 되도록 하는 것이 바람직하고, 이소시아네이트 인덱스 130 내지 190 으로 조절하면 셀 크기가 더욱 작은 것을 얻을 수 있어 보다 바람직하다.
이상에서 언급한 원료 중에서 프리폴리머를 제외한 원료를 미리 혼합한 폴리올 용액과 프리폴리머를 고압 발포기를 이용하여 반응시키면, 셀 크기가 작고 균일한 100 % 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체를 얻을 수 있다.
이상과 같이 완전 수발포로 제조된 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체는 폐쇄셀을 전혀 포함하고 있지 않지만, 장기적으로는 발포체 셀벽 내부에 함유된 가스들이 서서히 방출되며 열융착된 틈과 필름을 통하여 미량의 가스가 투과되어 내부의 압력을 증가시킴으로써 진공 단열재의 단열 성능이 저하될 우려가 있다. 본 발명에서는 이와 같은 내부 압력 상승 문제를 해결하기 위해서, 가스를 흡착하여 내부의 진공 상태를 15 년 이상 유지시켜 줄 수 있는 무기물과 금속 합금으로 구성된 가스 흡착제를 사용하였다. 예를 들어, 이탈리아 사이즈게터스사 제조의 무기물 가스 흡착제인 콤보 IIR을 진공 단열재 내부에 부착시켜 초기의 진공 상태를 그대로 유지할 수 있다.
즉, 상기에서 얻은 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체를 심재로 하여 가스 흡착제와 함께 3 면이 열융착된 고진공용 금속-라미네이트 필름 속에 삽입하고 진공 배기시켜 용기 내부의 압력을 감소시키는 방법에 의하여 제작된 진공 단열재는, 산업 공정상 용이하게 취급할 수 있으며 약 0.1 내지 0.05 mbar의 압력에서도 우수한 열절연성을 갖는다. 이와 같이 본 발명에 따라 제조된 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체를 사용하여 진공 단열재를 제조하는 방법 역시 본 발명의 범위에 포함된다.
이하에서는 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 단, 하기의 실시예는 본 발명의 예시일 뿐, 본 발명의 범위가 이들 만으로 제한되는 것은 아니다.
실시예 1 내지 6
하기 표 1에 나타낸 바와 같은 조성의 폴리올 용액과 프리폴리머를 혼합하고 20 ℃에서 고압 발포기를 이용하여 나무 몰드(800 X 800 X 150 mm)에서 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체를 제작하였다.
24 시간이 지난 후 발포체를 자르고 SEM(Scanning Electron Microscope)를 이용하여 셀 크기를 측정하였다. 셀 개방율은 동경 사이언스사 에어 피크노메터(Air Pycnometer)를 이용하여 소수점 이하 첫째 자리까지 측정하였다(오차율 ±0.2 % 이내). 이와 같이 측정한 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체의 물성을 표 1에 나타내었다. 표 1에서 프리폴리머의 점도는 25 ℃에서 브룩필드(Brookfield) 점도계를 이용하여 측정한 것이다.
잘려진 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체를 150 ℃의 열풍 건조기에서 10 분 동안 방치하여 수분 및 휘발성 미반응물을 제거한 후, 건조된 발포체와 가스 흡착제를 폴리에스테르, 폴리에틸렌, 알루미늄으로 구성된 100 ㎛ 두께의 금속-라미네이트 필름에 넣고 0.05 mbar의 진공을 걸고 밀봉하여 진공 단열재를 제작하였다. 이와 같이 얻어진 진공 단열재의 열전도도를 측정하고, 이후 30 일이 지나 다시 측정하여 열전도율의 변화 여부를 평가하였다. 이 결과를 표 1에 나타낸다.
비교예 1 내지 3
하기 표 2에 나타낸 바와 같은 조성의 폴리올 용액과 프리폴리머를 가지고 실시예 1 내지 6의 방법과 동일하게 실시하여 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체를 제조하여 물성을 측정하고, 이로부터 진공 단열재를 제작하여 열전도도 특성을 측정하여 각각 표 2에 나타내었다.
표 2의 조성에서 보듯이, 비교예 1 내지 3에서는 발포제로서 HCFC-141b와 물을 사용하여 100 % 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체를 제작한 것이다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예 6
폴리올용액의조성(중량부) 폴리올1발포제2촉매3셀개방제4정포제A5정포제B6정포제C7정포제D8셀조절제9가교제10 1002.71.50.51.03.0--3.02.0 1002.71.50.51.0-3.0-3.02.0 1002.71.50.51.0--3.03.02.0 1002.71.50.51.03.0--3.02.0 1002.71.50.51.0-3.0-3.02.0 1002.71.50.51.0--3.03.02.0
프레폴리머 폴리이소시아네이트11이소시아네이트 인덱스 210.0150 210.0150 210.0150 238.0170 238.0170 238.0170
발포체물성 밀도(kg/m3)평균 셀 크기(㎛)개방셀율(%) 57105100 57107100 57104100 56107100 56108100 56105100
진공단열재단열성능 초기 열전도도30 일후의 열전도도(10-4kcal/mhr℃) 6161 6262 6060 6262 6262 6161
폴리올1: 폴리에테르 폴리올, 글리세린에 알킬렌옥사이드의 부가물,
수산기 300 mg KOH/g (한국폴리올사)
발포제2: 물
촉매3: POLYCAT 46 (Air Products Co.제)
셀개방제4: 오르테골-501 (T. H. 골드쉬미트사제)
정포제A5: B-8926 (T. H. 골드쉬미트사제)
정포제B6: B-8404 (T. H. 골드쉬미트사제)
정포제C7: B-8409 (T. H. 골드쉬미트사제)
정포제D8: B-8423 (T. H. 골드쉬미트사제)
셀조절제9: B-8905 (T. H. 골드쉬미트사제)
가교제10: 에틸렌글리콜(삼성종합화학사)
프리폴리머11: P-MDI(폴리메틸렌 폴리페닐 폴리이소시아네이트)와 벤질알콜의
프리폴리머, NCO %는 27 %.
비교예 1 비교예 2 비교예 3
폴리올용액의조성(중량부) 폴리올1발포제 A2발포제 B3촉매4셀개방제5정포제A6정포제B7정포제C8정포제D9셀조절제10가교제11 1001.58.01.50.51.03.0--3.02.0 1001.58.01.50.51.0-3.0-3.02.0 1001.58.01.50.51.0--3.03.02.0
프레폴리머 폴리이소시아네이트12이소시아네이트 인덱스 251.0210 251.0210 251.0210
발포체물성 밀도(kg/m3)평균 셀 크기(㎛)개방셀율(%) 55100100 56102100 5599100
진공단열재단열성능 초기 열전도도30 일후의 열전도도(10-4kcal/mhr℃) 5858 5959 5757
폴리올1: 폴리에테르 폴리올, 글리세린에 알킬렌옥사이드의 부가물,
수산기 300 mg KOH/g (한국 폴리올)
발포제 A2: 물
발포제 B3: HCFC-141b
촉매4: POLYCAT 46 (Air Products Co.제)
셀개방제5: 오르테골-501 (T. H. 골드쉬미트사제)
정포제A6: B-8926 (T. H. 골드쉬미트사제)
정포제B7: B-8404 (T. H. 골드쉬미트사제)
정포제C8: B-8409 (T. H. 골드쉬미트사제)
정포제D9: B-8423 (T. H. 골드쉬미트사제)
셀조절제10: B-8905 (T. H. 골드쉬미트사제)
가교제11: 에틸렌글리콜(삼성종합화학사)
프리폴리머12: P-MDI(폴리메틸렌 폴리페닐 폴리이소시아네이트)와 벤질알콜의
프리폴리머, NCO %는 27 %.
상기 표 1에서 보면, 본 발명의 방법에 따라 발포제로서 물 만을 사용하여 제조된 100 % 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체는 평균 셀 크기가 약 110 ㎛ 이하이고, 진공 단열재의 심재로 사용하였을 때 열전도도는 0.0060 내지 0.0062 kcal/mhr℃ 로 우수하였으며 30 일 경과 후에도 열전도도의 변화가 없었다. 이는 비교예에서와 같이, 발포제로서 물과 함께 HCFC-141b를 다량으로 사용하여 제조된 100 % 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체에서 얻어진 결과와 유사한 것이다. 따라서, 본 발명에 따르면 유기 발포제 및 퍼플루오로카본 등을 사용하지 않아 환경에 무해하고 경제적인 방법으로 100 % 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체를 제조할 수 있으며, 이는 진공 단열재의 심재로 사용될 때 바람직한 열전도도가 지속적으로 유지되는 우수한 진공 단열재를 제공하였다.
이상에서 살펴 본 바와 같이, 본 발명의 방법에 따르면 통상 발포제로 사용되는 휘발성이 강한 저비점의 유기용제 및 핵제로 사용되는 퍼플루오로 알칸을 사용하지 않고 물 만을 이용함으로써 환경 오염 문제를 야기하지 않으면서 낮은 비용으로 100 % 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체를 제조할 수 있으며, 이와 같이 제조된 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체는 평균 셀크기가 약 110 ㎛ 이하로 작고 단열 성능이 우수하다. 따라서, 이를 심재로 하여 진공 단열재를 제작할 경우, 열전도도가 0.0060 내지 0.0062 kcal/mhr℃ 사이로 우수하며 장기간 경과후에도 변화되는 일이 없어 대형 냉장고 등의 단열재로 사용하기에 적합하다.

Claims (15)

  1. 경질 폴리우레탄 발포체 제조용 폴리올, 물, 이소시아네이트 3량화 촉매, 셀개방제, 셀개방용 정포제, 경질 폴리우레탄 발포체 제조용 정포제, 셀 조절제 및 가교제의 혼합물과 유기 이소시아네이트를 반응시키는 단계를 포함하는 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체의 제조 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 폴리올이 글리세린에 알킬렌 옥사이드를 부가시켜 얻어지는, 기능기가 3 개이고 수산기 값이 200 내지 350 mg KOH/g인 폴리에테르계 폴리올인 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 1 항에 있어서, 물이 폴리올 100 중량부에 대하여 2.5 내지 3.0 중량부 첨가되는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 1 항에 있어서, 이소시아네이트 3량화 촉매가 유기카르본산의 금속염, 3급 아민 화합물 및 4급 암모늄염 중에서 선택된 적어도 하나이고, 폴리올 100 중량부에 대하여 0.5 내지 5 중량부 첨가되는 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제 1 항에 있어서, 셀 개방제가, 폴리올에 대한 혼화성이 우수한 오르테골(Ortegol)-501(T. H. 골드쉬미트사, 상품명)이고, 폴리올 100 중량부에 대하여 0.1 내지 3.0 중량부 첨가되는 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 1 항에 있어서, 셀 개방용 정포제가 실리콘 정포제인 TEGOSTAB B-8926, 8960 및 8961( T. H. 골드쉬미트사, 상품명)의 적어도 하나이고, 폴리올 100 중량부에 대하여 0.1 내지 5 중량부 첨가되는 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제 1 항에 있어서, 경질 폴리우레탄 발포체 제조용 정포제가 실리콘 정포제인 TEGOSTAB B-8404, 8409, 8423, 8462 및 8465(T. H. 골드쉬미트사, 상품명)의 적어도 하나이고, 폴리올 100 중량부에 대하여 1.0 내지 5.0 중량부 첨가되는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 1 항에 있어서, 셀 조절제가 신발 밑창용 마이크로셀룰라 발포체 제조시 사용하는 정포제인 TEGOSTAB B-8905(T. H. 골드쉬미트사, 상품명)이고, 폴리올 100 중량부에 대하여 1.0 내지 5.0 중량부 첨가되는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제 1 항에 있어서, 가교제가 지방족 디올이고, 폴리올 100 중량부에 대하여 0.5 내지 5.0 중량부 첨가되는 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제 9 항에 있어서, 지방족 디올이 에틸렌글리콜 또는 디에틸렌글리콜인 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제 1 항에 있어서, 유기 이소시아네이트가 폴리메틸렌 폴리페닐 폴리이소시아네이트와 방향족계 모노올과의 반응에 의하여 생성되는 프리폴리머 단독 또는 폴리메틸렌 폴리페닐 폴리이소시아네이트와 프리폴리머의 혼합물인 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제 1 항에 있어서, 물을 포함한 폴리올 혼합물에 대하여 이소시아네이트 인덱스가 110 내지 250이 되도록 유기 이소시아네이트를 첨가하는 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 제 1 항의 방법에 따라 제조된, 평균 셀 크기 110 ㎛ 이하의 100 % 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체.
  14. 제 13 항의 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체와 가스 흡착제를 고진공용 금속-라미네이트 필름으로 감싸고 진공 배기시키는 단계를 포함하는 진공 단열재의 제조방법.
  15. 제 14 항의 방법에 따라 제조된 진공 단열재.
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