KR19990037115A - 열경화성 폴리사카라이드 - Google Patents
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Abstract
폴리사카라이드를 주제로한 열경화성 시스템 및 그 열경화성 물질을 활용하는 조성물을 개시한다. 상기 조성물은 중량 평균 분자량이 적어도 10,000인 폴리사카라이드와, 적어도 두 개의 카복실산 작용기를 가지고 중량 평균 분자량이 적어도 1,000인 폴리카복실화 폴리머를 포함한다.
Description
본 발명은 포름알데히드계 가교 결합 시스템(crosslinked system)을 대체하는 폴리사카라이드계 열경화성 시스템과 그것들의 용도에 관한 것이다.
합성 폴리머는 광범위한 용도에 사용되고 있다. 여러 가지 적용에서, 요구되는 성능특성을 갖추기 위해 이들 합성 폴리머가 가교 결합된다. 60년 넘는 기간동안 상업적으로 중요한 열경화성 폴리머의 큰 부류는 포름알데히드계 가교제를 활용하여 왔다. 그러한 포름알데히드계 가교제들은 종래부터 다양한 물질을 경화하는 효율적이고 비용 효과적인 수단을 제공하여 왔다. 포름알데히드계 가교제의 예로는, 멜라민-포름알데히드, 우레아-포름알데히드, 페놀-포름알데히드 및 아크릴아미드-포름알데히드 등의 부가물(adduct)이 포함된다. 독성 및 환경에 관한 관심이 증가함에 따라, 포름알데히드계 가교 시스템을 대체하려는 연구가 계속되어 왔다. 그러나, 이러한 대체 시스템은 낮은 또는 느린 경화와, 유독성분 또는 포름알데히드 이외의 휘발성 유기 화합물의 방출 문제를 포함하는 심각한 결함이 문제되어 왔다.
특히 관심을 끄는 가교화 반응에는 하이드록실 기능성 분자를 사용한 카복실산 기능성 폴리머의 에스테르화가 포함된다. 이 반응이 관심을 끄는 이유는 물이 가교화 반응의 유일한 산물이기 때문이다. 예를 들면 EP 583 086 A1에서, 카복실-관능성 폴리머에 대한 가교제로서 저분자 폴리올 또는 알칸올 아민 가교제가 예시되고 있다. 그러나, 이 반응은 경화에 관한 종래의 시간 및 온도 조건하에서 느리기 때문에 효과적으로 실행하기 어렵다.
비(非)포름알데히드 가교제를 포괄하는 조사범위를 벗어나서, 전분 및 아크릴산의 그라프트 공중합체(graft copolymer)가 문헌에 설명되어 있다. 전분 및 아크릴산의 그라프트 공중합체는 수분 흡수제로서 사용되어 왔다. 또한, 저분자량 전분 수해물(水解物; hydrolyzate)로부터 유도된 전분-안정화 접합 조성물이 설명되어 있다.
포름알데히드가 없는 가교 시스템에 대한 필요성을 다루기 위해 본 발명자등은 예기치 않게, 선택된 폴리사카라이드가 선택된 폴리카복실화 폴리머와 함께, 이하에서 설명하는 바와 같이, 안전하고 얻기 쉬운 가교 시스템을 제공하는 사실을 발견하였다.
본 발명은 본질적으로 포름알데히드가 없는 폴리사카라이드를 주제로 하는 가교 시스템 및 그 시스템을 활용하는 조성물에 관한 것이다. 상기 조성물은 적어도 두 개의 카복실산 작용기를 가지고 중량 평균분자량이 최소한 1,000인 폴리카복실화 폴리머와, 중량 평균분자량이 최소한 10,000이고 가교 조성물을 효과적으로 형성할 수 있는 양으로 존재하는 폴리사카라이드 분자를 포함한다.
본 발명에 의한 조성물은 폴리머 또는 올리고머를 포함한 폴리카복실화 폴리머로서 중량 평균 분자량이 적어도 1,000이고 바람직하게는 10,000 이상인 것을 포함한다. 상기 폴리머의 실제 분자량은 최소한 1,000이어야 한다는 것을 제외하고는 본 발명의 가교 시스템의 용도에 관하여 한정 요인이 되지 못한다.
폴리카복실화 폴리머는 적어도 두 개의 카복실산 기(carboxylic acid group)를 반드시 함유해야 한다. 본 발명에서 사용될 수 있는 폴리카복실화 폴리머의 비제한적인 예로는 폴리(아크릴산), 카복실산 관능화 폴리에스테르 및 카복실산 관능화 폴리우레탄이 포함된다. 또한 카복실기를 함유하고, 에틸렌(E), 비닐아세테이트(VA), (메트)아크릴산((M)AA), (메트)아크릴산의 C1∼C8알킬에스테르, 말레익 안하이드라이드(MAnh), 말레인산, 이타콘산(IA), 크로톤산(CA), β-카복시 에틸 아크릴레이트(BCEA), 부타디엔, 및 스티렌(STY)과 같은 모노머로부터 제조되는 폴리머가 포함된다.
본 명세서에서 사용되는 (메트)아크릴산은 아크릴산 및 메트아크릴산, 그리고 그것들의 에스테르를 지칭한다. 공중합체의 예로는 에틸렌/비닐 아세테이트/아크릴산 공중합체, 비닐 아세테이트/아크릴산 공중합체, 아크릴산/말레익 안하이드라이드 공중합체, 비닐 아세테이트/아크릴산/말레익 안하이드라이드 공중합체, 에틸렌/아크릴산 공중합체, 에틸렌/메트아크릴산 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트/아크릴산/말레익 안하이드라이드 공중합체, 비닐 아세테이트/말레익 안하이드라이드 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트/말레익 안하이드라이드 공중합체, 메틸 메트아크릴레이트/부틸 아크릴레이트/아크릴산 공중합체, 메틸 메트아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/아크릴산 공중합체, 메틸 메트아크릴레이트/부틸 아크릴레이트/이타콘산 공중합체, 부틸 아크릴레이트/아크릴산 공중합체, 부틸 아크릴레이트/BCEA 공중합체, 에틸 아크릴레이트/아크릴산 공중합체, 2-에틸헥실 아크릴레이트/아크릴산 공중합체, 메틸 메트아크릴레이트/에틸 (메트)아크릴레이트/이타콘산 공중합체, 스티렌/(메트)아크릴산 공중합체, 스티렌/말레익 안하이드라이드 공중합체, 스티렌/(메트)아크릴산/말레익 안하이드라이드 공중합체, 스티렌/이타콘산 공중합체 및 스티렌/부타디엔 공중합체가 포함된다. 추가적으로, 안하이드라이드 기를 포함하는 폴리머가 폴리(아크릴산)을 제조하는 동안 원위치에서 생성될 수 있다. 이러한 예는 한정하는 것이 아니고, 본 발명에 의한 폴리사카라이드는 적어도 두 개의 카복실산 작용기를 함유하는 사실상 어느 폴리카복실화 폴리머와 조합하여 사용될 수 있다.
본 발명의 폴리사카라이드는 식물, 동물 및 미생물원(microbial source)를 포함하는 자연산물로부터 유래한다. 폴리사카라이드의 예로는 전분, 셀룰로스, 구아르(guar)와 크산탄(xanthan)과 같은 검, 알기네이트, 펙틴 및 겔란이 포함된다. 폴리사카라이드 전분에는 메이즈(maize) 또는 콘, 왁스성 메이즈, 고(高) 아밀로스 메이즈, 감자, 타피오카 및 소맥 전분이 포함된다. 그 밖의 전분에는 각종 쌀, 완두, 사고(sago), 오트, 보리, 호밀, 아마란스, 고구마 및 종래의 식물 품종개량으로부터 얻을 수 있는 잡종 전분, 예를 들면 고 아밀로스 옥수수 전분과 같이 아밀로스 함량이 40% 이상인 잡종의 고 아밀로스 전분이 포함된다. 또한 고 아밀로스 감자 및 감자 아밀로펙틴 전분과 같은 유전자공학에 의해 생산된 전분이 유용하다.
폴리사카라이드는 예를 들면 에테르화, 에스테르화, 산 가수분해, 덱스트린화(dextrinization), 산화 또는 효소처리(예를 들면, α-아밀라제, β-아밀라제, 풀룰라나제(pullulanase), 이소아밀라제, 또는 글루코아밀라제를 사용하여)에 의하여 변성되거나 유도체화될 수 있다.
본 발명의 폴리사카라이드는 중량 평균 분자량이 최소한 10,000이고 바람직하게는 100,000 이상이다.
본 발명의 특정 실시예에서, 폴리카복실화 폴리머는 적어도 두 개의 카복실 작용기를 갖지 않는 출발 분자로부터 원래 위치에서 생성될 수 있다. 상기 출발 분자와 폴리사카라이드가 가교를 유발하기에 효과적인 특정 조건하에서 결합하면, 적어도 두 개의 카복실기를 갖는 작용기가 생성될 것이다. 상기 작용기는 원래 위치에서 계에 열을 가하거나 출발 분자와의 화학반응에 의해 생성될 수 있다. 예를 들면, 메틸 또는 t-부틸 등의 알킬 에스테르의 산촉매하의 가수분해는 카복실산를 쉽게 생성한다. 원래 위치에서 작용기를 생성하는 다른 메커니즘은 당업자에게는 즉시 이해될 것이다.
폴리카복실화 폴리머와 가교 시스템의 폴리사카라이드는 폴리카복실화 폴리머에 함유된 카복실 작용기의 당량수 총계와 폴리사카라이드에 함유된 수산기의 당량수의 비가 약 5:1에서 약 1:50의 범위에 있는 상대적인 양으로 존재하게 될 것이다. 바람직하게는, 폴리카복실화 폴리머에 함유된 카복실 작용기의 당량수 총계와 폴리사카라이드에 함유된 수산기의 당량수의 비가 약 3:1에서 약 1:20의 범위이다.
본 발명의 특정한 실시예에서, 루이스산 및 루이스염기 촉매가 가교 시스템과 결합하여 가교를 더욱 향상시키기 위해 사용될 수 있다. 그러한 촉매는 일반적으로 클레이, 실리카를 포함하며, 비제한적으로, 콜로이드성 실리카, 유기 아민, 4급화 아민, 금속산화물, 금속황화물, 금속염화물, 우레아 설페이트, 우레아 클로라이드 및 실리케이트계 촉매를 포함한다. 본 발명에서 인함유 촉매가 사용될 수 있고, 비제한적으로 알칼리 금속 하이포포스파이트 염, 알칼리 금속 포스파이트, 알칼리 금속 폴리포스페이트, 알칼리 금속 디하이드로젠 포스페이트, 폴리포스포릭 애시드 및 알킬 포스피닉 애시드를 포함한다. 그러한 촉매들은 사용시에 최대 허용 수준으로서 화학양론적 양보다 적게 사용되고, 촉매를 사용하지 않는 가교 조성물에 비하여 가교를 달성하거나 개선하는 데 유효한 최소량으로 사용된다.
가교 시스템의 폴리사카라이드 및 폴리카복실화 폴리머에 추가하여, 소분자(small molecule) 폴리올 또는 알칸올 아민이 첨가될 수도 있다. "소분자"라 함은 비(非)폴리머서, 저분자량 물질 및 보다 상세하게는 분자량이 1000 미만인 물질을 말한다. 놀랍게도, 소분자 폴리올 또는 알칸올 아민을 첨가한 결과, 가교의 레벨이 폴리사카라이드와 폴리카복실화 폴리머의 혼합이나 또는 소분자 폴리올과 폴리카복실화 폴리머의 혼합으로써 얻은 것을 능가하는 매우 유익한 가교효과를 얻을 수 있음을 발견하였다.
소분자 폴리올 또는 알칸올 아민은 최소한 두 개의 작용기를 함유해야 하고, 그 두 개의 작용기는 수산화기와 아민기이며 그 중의 최소한 하나는 수산기이다. 즉, 상기 두 개의 작용기가 모두 수산기일 수 있고, 또는 하나가 수산기이고 다른 하나가 아민기일 수 있다.
알칸올 아민은 아민-질소, 1∼6개의 수산기 및 아민-질소기와 각각의 수산기와의 사이에 배치된 2∼4개의 탄소원자를 포함한다. 바람직하게는, 알칸올 아민이 아민기 및 최소한 하나의 C2∼C4알칸올을 포함한다. 바람직하게는, 알칸올 아민이 2∼4개의 수산기를 포함한다. 여기에서 사용되는 "아민-질소"라는 용어는 아민기의 질소원자를 나타낸다.
사용될 수 있는 소분자 폴리올은 적어도 두 개의 수산기를 함유할 것이다. 본 발명의 조성물에서 사용딜 수 있는 소분자 폴리올 또는 알칸올 아민의 양은 폴리사카라이드의 중량을 기준으로 0 내지 1000중량% 범위 내에서 가변적이다.
소분자 폴리올 또는 알칸올 아민의 예는 비제한적으로, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 에틸디에탄올아민, 페닐디에탄올아민, 디이소프로판올아민, 트리이소프로판올아민, 디-sec-부탄올아민, 트리-sec-부탄올아민, 트리스(하이드록시메틸)아미노에탄, 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올, 디메틸에탄올아민, 아미노에틸-에탄올아민, 부틸에탄올아민, 페닐에틸에탄올아민, 2-아미노-1-부탄올, 비스(하이드록시에틸아디프아미드), 비스(하이드록시에틸)우레아, 에틸렌 글리콜, 글리세롤, 펜타에리스리톨, 트리메틸올프로판, 솔비톨, 수크로스, 글루코스, 레졸시놀, 카테콜, 피로갈롤, 및 1,4-사이클로헥산디올을 포함한다.
폴리사카라이드를 사용하여 폴리카복실화 폴리머를 가교 결합시키는 방법에 있어서, 폴리사카라이드 및 폴리카복실화 폴리머는 폴리카복실화 폴리머의 가교 결합을 일으키기에 유효한 조건하에서 결합한다. 그러한 조건은 시스템에서 물이 제거되도록 함으로써 가교 결합을 일으킨다. 이러한 조건은 온도 및/또는 압력을 조절함으로써 제공될 수 있다. 예를 들면, 시스템에서 물을 제거하기 위해 조성물을 대략 100℃에서 경화하는 것이 효과적이고, 바람직하게는 100℃이상의 온도가 효과적이다. 실제로, 본 발명의 가교 시스템의 장점중의 하나는 그것들이 높은 온도에서 안정하고 따라서 100℃이상의 온도에서 경화되어야 하는 시스템에서 특히 양호하게 이루어진다는 점이다. 대조적으로, 소분자 사카라이드는 높은 온도에서 열화(劣化)하고 퇴색하는 경향을 나타낸다. 경화는 물이 시스템으로부터 제거될 수 있는 압력, 예를 들면 낮은 압력 또는 진공하에서 일어날 수 있다. 물이 시스템으로부터 제거될 수 있도록 온도와 압력 양자를 조절할 수도 있다. 추가적으로, 가교 결합은 화학반응에 의해서도 일어날 수 있다. 예를 들면, 앞에서 언급한 바와 같이, 특정한 조건하에서 폴리카복실화 폴리머가 원래 위치에서 생성될 수 있다. 가교 결합이 가열에 의해서 일어나든지 또는 화학반응에 의해서 일어나든지 간에, 그 조건은 시스템으로부터 물을 제거함으로써 가교 결합을 유발할 수 있어야 한다.
본 발명의 조성물은 다수의 조성물 및 제조품을 만드는 데 사용될 수 있고, 직조 또는 부직조 셀룰로스, 목재, 가죽, 종이, 면, 레이온 및 실크와 같은 고분자성 천연기재(natural substrate), 그리고 폴리올레핀, 폴리에스터, 폴리아미드, 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드 및 폴리이미드와 같은 고분자성 합성기재에 적용될 수 있다. 상기 조성물이 적용될 수 있는 다른 기재에는, 유리, 금속 및 복합물 기재, 예를 들면 모래, 세라믹, 주조용 모래와 몰드가 포함된다. 상기 조성물은 자동차 코팅, 분말코팅, 접착성 코팅, 잉크 및 페인트와 같은 코팅용으로 사용될 수 있다. 상기 조성물은 또한 예를 들면 유리 또는 셀룰로스계 섬유, 부직포 종이제품, 섬유유리 단열재 또는 배팅(batting), 유리섬유 조방사(粗紡絲; roving) 및 주조된 섬유유리제품의 제조에 사용되는 바인더 또는 사이징제(sizing agent)로서 사용될 수 있다. 상기 조성물은 또한 직조 및 비직조 직물용 바인더로서, 그리고 양탄자 및 다른 직물용 백 코팅재(backcoating)로서 사용될 수 있다. 상기 조성물은 또한 적층물, 포말 및 회반죽(mastic)의 제조에 쓰이는 포화제로서, 그리고 앞에서 언급한 천연 및 합성 기재용 접착제로서 사용될 수 있다.
본 발명의 대표적인 가교 시스템은 이하와 같다.
수중의 불용물의 퍼센트를 측정함으로써 가교의 정도를 결정하는 순서(주변 조건)
1. 폴리사카라이드와 폴리카복실화 폴리머를 당량기준으로 소정의 양으로 혼합한다.
2. 페트리 접시(petri dish)에 필름을 만들고 주변조건하에서 철야 건조한다.
3. 필름을 약 1g의 조각으로 자르고 정확히 무게를 단다.
4. 필름을 칭량된 1온스 유리병에 넣고 소정의 시간/온도 스케줄에 따라 경화시킨 후 다시 무게를 단다.
5. 병에 물(또는 다른 특정의 용매)을 채운다. 병에 캡을 덮고 주변조건하에서 철야 방치한다.
6. 칭량된 스텐레스제 200메쉬 스크린으로 시료를 여과한다.
7. 시료를 건조하고 스크린하여 무게가 일정하게 한다. 최종 무게를 단다.
8. 불용물의 퍼센트를 계산한다.
불용물의 % = 건조된 시료 무게/경화된 시료 무게 x 100%.
수중의 불용물의 퍼센트를 측정함으로써 가교의 정도를 결정하는 순서(환류 조건)
1. 조제물을 25% 고체로 준비한다.
2. 4개소 분석용 저울을 사용하고 250mL 플라스크의 자중을 단다. 자중을 기록한다.
3. 플라스크에 재료 5∼6g을 가하고 무게를 기록한다.
4. 마개를 막지 않은 상태로 120℉의 오븐 속에 철야 넣어둔다.
5. 꺼내어 캡을 씌우고; 방치하여 냉각시키고 무게를 기록한다. 고체의 %를 계산한다.
6. 경화를 위해 플라스크에 마개를 열어 놓는다. 경화 스케줄: 150℃에서 10분.
7. 꺼내어 캡을 씌우고; 방치하여 냉각시키고 무게를 기록한다. 고체의 %를 계산한다.
8. 피펫으로 이온교환수 100mL를 취하여 각 플라스크에 넣는다.
9. 플라스크에 응축기를 부착하고 열판 히터를 사용하여 2시간동안 환류시킨다.
10. 냉각 후, 용액을 Ahlstrom 617 등급의 여과지로 여과하여 125mL 플라스크에 넣는다.
11. 4개소 분석용 저울을 사용하여 알루미늄 자중 및 각 시료 2개씩의 무게를 기록한다.
12. 칭량 통에 각 용액 10mL를 피펫으로 취하여 넣는다.
13. 140℉에서 철야 건조시킨다.
14. 팬(pan)의 무게를 다시 달고 불용물 %를 계산한다.
불용물 % = (1-[잔사 무게 x 10])/경화된 필름 무게 x 100%
상기한 순서에서, 불용물 %는 조성물중의 가교의 상대적인 양을 나타내는 것으로 불용성이 큰 것은 가교의 정도가 크다는 것을 나타낸다.
이하의 표는 본 발명의 조성물 및 비교 조성물에 대한 가교 데이터를 제시한다. 별도로 지시되지 않는 한 모든 부(part) 또는 퍼센트는 중량기준이고 모든 온도는 섭씨이다. 분자량은 중량 평균치이다. 이러한 실시예에서, 수(水) 불용물 퍼센트는 가교의 정도 또는 양을 나타낸다. 불용성이 크다는 것은 가교의 정도가 큰 것을 나타내고 그 중 약 50% 이상이 대체로 열경화 시스템용으로 양호하다고 간주된다. 불용성이 100%에 접근함에 따라, 가교 및 내수성의 정도가 높음을 나타내고 이들 조성물이 여러 가지 용도의 열경화 시스템에 적합하게 된다.
본 발명에 의한 폴리사카라이드계 가교 시스템은 포름알데히드가 배제된 조성물을 제공함으로써 다양한 용도의 열경화 시스템을 가능하게 한다.
폴리사카라이드 수 불용물의 % 아미오카, 변성된 3% OSA, 물 유동성 54 99(분자량 = 64 x 106)아미오카, 변성된 3% OSA, 물 유동성 85 99(분자량 = 1 x 106)효소전환 전분, 10 DE189말토덱스트린, 3% OSA, 2∼5 DE191파이로덱스트린, 물 유동성195 86 |
아미오카(amioca)는 왁스성 옥수수 전분임
OSA = 옥텐일석신산 무수물
DE = 덱스트로스 당량
1이들 물질의 분자량은 약 10 내지 100x103
폴리카복실화 폴리머: 분자량 5,000 폴리(아크릴산)
경화: 200℃; 10분
카복실/하이드록실 비: 0.25
폴리사카라이드 수 불용물의 % 아미오카, 9% 하이드록시프로필레이티드, 98물 유동성 54분자량 > 100 x 106아미오카, 변성된 3% OSA, 물 유동성 54 95(130℃, 10분) (89)분자량 = 64 x 106아미오카, 변성된 3% OSA, 물 유동성 85 100분자량 = 1 x 106효소전환 전분, 10 DE180말토덱스트린, 3% OSA, 2∼5 DE180파이로덱스트린, 물 유동성195 70 |
아미오카는 왁스성 옥수수 전분임
OSA = 옥텐일석신산 무수물
DE = 덱스트로스 당량
1이들 물질의 분자량은 약 10 내지 100x103
폴리카복실화 폴리머: 분자량 60,000 폴리(아크릴산)
경화: 200℃; 10분
카복실/하이드록실 비: 0.25
폴리사카라이드 수 불용물의 % 아미오카, 9% 하이드록시프로필레이티드, 82물 유동성 35분자량 > 100 x 106아미오카, 변성된 3% OSA, 물 유동성 54 98분자량 = 64 x 106아미오카, 변성된 3% OSA, 물 유동성 85 99분자량 = 1 x 106효소전환 전분, 10 DE174말토덱스트린, 3% OSA, 2∼5 DE185파이로덱스트린, 물 유동성195 70 |
아미오카는 왁스성 옥수수 전분임
OSA = 옥텐일석신산 무수물
DE = 덱스트로스 당량
1이들 물질의 분자량은 약 10 내지 100x103
폴리카복실화 폴리머: 분자량 100,000 폴리(아크릴산)
경화: 200℃; 10분
카복실/하이드록실 비: 0.23
필름 수 환류 후 불용물 % 폴리(아크릴산), 컨트롤 4.9폴리(아크릴산)/아미오카 52.9폴리(아크릴산)/에탄올아민, 비교예 19.2폴리(아크릴산)/트리에탄올아민, 비교예 6.8 |
폴리사카라이드: 아미오카는 왁스성 옥수수 전분,
변성된 3% OSA(옥텐일석신산 무수물)
물 유동성(water fluidity) 54
분자량 = 64x106
폴리카복실화 폴리머: 분자량 60,000 폴리(아크릴산)
경화: 150℃; 10분
카복실/하이드록실 비: 3.33
필름 폴리(아크릴산), 컨트롤폴리(아크릴산)/아미오카/에탄올아민폴리(아크릴산)/아미오카/트리에탄올아민폴리(아크릴산)/아미오카/에탄올아민폴리(아크릴산)/아미오카/트리에탄올아민 | 관능기 비율 수 환류 후 불용물 % - 4.91/0.15/0/15 91.81/0.15/0/15 96.31/ 0.3/ 0.3 86.61/ 0.3/ 0.3 87 |
폴리사카라이드: 아미오카는 왁스성 옥수수 전분,
변성된 3% OSA(옥텐일석신산 무수물)
물 유동성(water fluidity) 54
분자량 = 64x106
폴리카복실화 폴리머: 분자량 60,000 폴리(아크릴산)
경화: 150℃; 10분
카복실/하이드록실 비: 3.33
가교 시스템 건조 인장강도 (lb) 폴리(아크릴산)/아미오카 11.975/25 w/w폴리(아크릴산)/아미오카 9.775/25 w/w |
폴리사카라이드: 아미오카는 왁스성 옥수수 전분,
변성된 3% OSA(옥텐일석신산 무수물)
물 유동성(water fluidity) 54
분자량 = 64x106
폴리카복실화 폴리머: 분자량 60,000 폴리(아크릴산)
경화 스케줄: 200℃에서 10분
기판(substrate): Whatman GF/B 유리 필터 페이퍼
방법: Instron 인장시험기,
파손에서의 최대부하, 1x4.5" 견본
픽업: 20 %
앞에서 언급한 조성물은 유리 페이퍼상에서 포화되었을 때 약 10 이상의 양호한 인장강도를 나타냄
카복실화된 재료 폴리(아크릴산),분자량 5000트리멜리틴산분자량 < 300폴리(아크릴산),분자량 5000폴리(아크릴산),분자량 5000 | 사카라이드 수 불용물 % 아미오카, 변성된 3% OSA, 88물 유동성 54분자량 = 64x106아미오카, 변성된 3% OSA, 20물 유동성 54분자량 = 64x106락토스분자량 < 500수크로스 0분자량 < 500 |
트리멜리틴산, Aldrich Chemical Company로부터 얻은 99%의 것
아미오카는 왁스성 옥수수 전분
OSA = 옥텐일석신산 무수물
경화: 150℃; 10분
카복실/하이드록실 비: 0.25
Claims (10)
- 최소한 두 개의 카복실산 작용기를 포함하고 중량 평균 분자량이 최소한 1,000인 폴리카복실화 폴리머; 및가교 조성물을 형성하기에 유효한 양으로 존재하고, 중량 평균 분자량이 최소한 10,000인 폴리사카라이드 분자를 포함하는 조성물
- 제1항에 있어서, 폴리카복실화 폴리머에 함유된 카복실 작용기의 총 당량수와 폴리사카라이드에 함유된 수산기의 당량수의 비가 5:1 내지 1:50의 범위인 조성물.
- 제2항에 있어서, 상기 폴리사카라이드가 전분, 셀룰로스, 검, 알기네이트, 펙틴, 젤란(gellan) 및 그것들의 변성물 또는 유도체로 이루어진 군에서 선택되는 조성물.
- 제3항에 있어서, 상기 폴리카복실화 폴리머의 분자량은 10,000 이상이고, 상기 폴리사카라이드의 분자량은 100,000 이상인 조성물.
- 제2항에 있어서, 루이스산, 루이스염기 또는 인함유 촉매의 유효 촉매량을 더 포함하는 조성물.
- 제2항에 있어서, 수산기 또는 아민기 중에서 선택되는 최소한 두 개의 기를 함유하고 그 중에 적어도 하나는 수산기인 소분자 폴리올 또는 알칸올 아민을, 폴리사카라이드의 중량을 기준으로, 0 내지 1000중량%를 추가로 포함하는 조성물.
- 제3항에 있어서, 폴리카복실화 폴리머에 함유된 카복실 작용기의 당량수 총계와 폴리사카라이드에 함유된 수산기의 총 당량수의 비가 약 3:1 내지 약 1:20의 범위인 조성물.
- 제7항에 있어서, 수산기 또는 아민기 중에서 선택되는 최소한 두 개의 기를 함유하고 그 중에 적어도 하나는 수산기인 소분자 폴리올 또는 알칸올 아민을, 폴리사카라이드의 중량을 기준으로, 0 내지 1000중량%를 추가로 포함하는 조성물.
- 제8항에 있어서, 상기 폴리카복실화 폴리머의 분자량은 10,000 이상이고, 상기 폴리사카라이드의 분자량은 100,000 이상인 조성물.
- 최소한 두 개의 카복실산 작용기를 포함하고 중량 평균 분자량이 최소한 1,000인 폴리카복실화 폴리머를 가교 결합시키는 방법에 있어서,상기 폴리카복실화 폴리머와 중량 평균 분자량이 최소한 10,000인 폴리사카라이드 분자를 가교 결합된 조성물의 형성에 효과적인 조건하에서 결합하는 단계를 포함하는 폴리카복실화 폴리머의 가교 방법.
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