KR19990028393A - 1,3-옥사(티아)진 유도체 - Google Patents

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KR19990028393A
KR19990028393A KR1019970709709A KR19970709709A KR19990028393A KR 19990028393 A KR19990028393 A KR 19990028393A KR 1019970709709 A KR1019970709709 A KR 1019970709709A KR 19970709709 A KR19970709709 A KR 19970709709A KR 19990028393 A KR19990028393 A KR 19990028393A
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베른트 알리히
마르쿠스 하일
울리케 바헨도르프-노이만
크리스토프 에르델렌
안드레아스 투르베르그
노버트 멘케
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아다치 메이로
야시마 케미컬 인더스트리 코., 엘티디.
볼프강 에렌스타인, 크누트 샤우에르테
바이엘 악티엔게젤샤프트
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Abstract

본 발명은 일반식 (I)의 신규한 1,3-옥사(티아)진 유도체, 그의 제조 방법 및 동물 해충을 구제하기 위한 그의 용도에 관한 것이다:
상기 식에서,
A 는 치환된 페닐, 또는 각각 임의로 치환된 나프틸, 피리딜, 티에닐, 페닐알킬 또는 페닐알케닐을 나타내고,
D 는 수소, 알킬, 할로게노알킬, 알콕시알킬, 알킬티오알킬, 또는 임의로 치환된 사이클로알킬, 또는 각각 임의로 치환된 페닐, 나프틸 또는 피리딜을 나타내며,
E 는 수소 또는 알킬을 나타내고,
G 는 수소 또는 알킬을 나타내며,
X 는 산소 또는 황을 나타내고,
Y 는 그것이 결합된 두 개의 탄소 원자와 함께, 임의로 치환된 포화 또는 불포화의 모노- 또는 비사이클릭 래디칼을 나타낸다.

Description

1,3-옥사(티아)진 유도체
본 발명은 신규한 1,3-옥사(티아)진 유도체, 그의 다수 제조 방법 및 동물 해충을 구제하기 위한 그의 용도에 관한 것이다.
특정 치환된 1,3-옥사진 화합물이 살비 및 살충 활성을 가지고 있음은 이미 공지되어 있다(참조 : 유럽 특허 출원 제0,635,500호 및 WO-A 제94/14783호).
그러나, 이미 공지된 이들 화합물의 작용 수준 및/또는 작용 기간이 모든 사용 분야에서, 특히 특정 미생물에 대하여, 또는 낮은 농도로 사용되는 경우에 완전히 만족스러운 것은 아니다.
본 발명에 이르러, 하기 일반식 (I)의 신규한 1,3-옥사(티아)진 유도체가 밝혀졌다:
상기 식에서,
A 는 치환된 페닐, 또는 각각 임의로 치환된 나프틸, 피리딜, 티에닐, 페닐알킬 또는 페닐알케닐을 나타내고,
D 는 수소, 알킬, 할로게노알킬, 알콕시알킬, 알킬티오알킬, 또는 임의로 치환된 사이클로알킬, 또는 각각 임의로 치환된 페닐, 나프틸 또는 피리딜을 나타내며,
E 는 수소 또는 알킬을 나타내고,
G 는 수소 또는 알킬을 나타내며,
X 는 산소 또는 황을 나타내고,
Y 는 그것이 결합된 두 개의 탄소 원자와 함께, 임의로 치환된 포화 또는 불포화의 모노- 또는 비사이클릭 래디칼을 나타낸다.
일반식 (I)의 화합물은 치환체의 성질에 따라 기하 및/또는 광학 이성체, 또는 다양한 조성의 이성체 혼합물로 존재한다. 본 발명은 순수한 이성체 및 이성체 혼합물에 관한 것이다.
또한, 본 발명에 이르러,
a) 하기 일반식 (II)의 아미드 유도체를, 경우에 따라 염화수소 가스의 존재하 및 촉매의 존재하에, 경우에 따라 희석제의 존재하에 일반식 (III)의 올레핀 화합물과 반응시키거나,
b) 하기 일반식 (IV)의 아미드 유도체를 경우에 따라 촉매의 존재하에, 경우에 따라 희석제의 존재하에 일반식 (V)의 알데히드 및 일반식 (III)의 올레핀 화합물과 반응시키거나,
c) 일반식 (Ia) 또는 (Ib)의 1,3-옥사(티아)진 유도체를 염기의 존재하에, 경우에 따라 촉매의 존재하 및 희석제의 존재하에 일반식 (VI)의 보론산과 반응시키거나,
d) 일반식 (Ic)의 1,3-옥사진 유도체를 경우에 따라 희석제의 존재하에 황화제(sulphurizing agent)와 반응시킴으로서
일반식 (I)의 신규한 1,3-옥사(티아)진 유도체를 수득할 수 있음이 밝혀졌다:
상기 식에서,
A, D, E, G, X 및 Y 는 상기에서 언급된 의미를 가지고,
R1및 R2는 동일하거나 상이하며, 알킬을 나타내거나, 그들이 결합된 질소 원자와 함께, 임의로 치환된 헤테로사이클릭 래디칼을 나타내며,
Ar 은 각각 임의로 치환된 페닐 또는 피리딜을 나타낸다.
또한, 일반식 (I)의 신규한 1,3-옥사(티아)진 유도체는 농업, 임업, 저장품 및 물질의 보호 및 위생 분야에서 마주치게 되는 동물 해충, 특히 곤충, 절지 동물 및 선충의 구제에 특별히 적합함이 밝혀졌다.
놀랍게도, 본 발명에 따른 일반식 (I)의 1,3-옥사(티아)진 유도체는 이미 공지된 유사한 구조의 다른 화합물에 비하여 동물 해충에 대하여 상당히 우수한 활성을 나타낸다.
일반식 (I)은 본 발명에 따른 화합물의 일반 정의를 제공한다.
상기 및 이하에서 언급된 일반식에 열거된 바람직한 치환체 및 래디칼의 범위를 다음에 설명한다.
A 는 바람직하게 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 페닐, 또는 각 경우에 임의로 페닐 부위가 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 페닐-C1-C6-알킬 또는 페닐-C2-C6-알케닐(여기에서 각 경우에 가능한 치환체는 할로겐, 니트로, 시아노, 하이드록실, C1-C18-알킬, C1-C18-알콕시, C1-C18-알킬티오, C1-C18-할로게노알킬, C1-C6-할로게노알콕시, C1-C6-할로게노알킬티오, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, 3,4-디플루오로메틸렌디옥소, 3,4-테트라플루오로에틸렌디옥소, 또는 각각 임의로 할로겐, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로게노알킬에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 또는 2회 치환된 피리딜, 피리딜옥시, 피리미디닐옥시 또는 피리딜-C1-C4-알콕시, 또는 각각 임의로 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로게노알콕시, C1-C4-알킬티오 또는 C1-C4-할로게노알킬티오에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 페닐, 벤질, 벤질옥시, 페네틸, 페네테닐, 페네티닐, 페녹시 또는 페닐티오이다)을 나타내거나, 임의로 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시 또는 C1-C6-할로게노알콕시에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 3회 치환된 나프틸을 나타내거나, 임의로 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알킬, C1-C6-할로게노알콕시 또는 시아노에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 3회 치환된 피리딜을 나타내거나, 임의로 할로겐 또는 C1-C6-알킬에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 3회 치환된 티에닐을 나타내고,
D 는 바람직하게 수소, C1-C6-알킬, C1-C6-할로게노알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알킬티오-C1-C6-알킬을 나타내거나, 임의로 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알킬 또는 C1-C6-할로게노알콕시에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 C3-C7-사이클로알킬을 나타내거나, 임의로 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알킬, C1-C6-할로게노알콕시 또는 시아노에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 3회 치환된 피리딜을 나타내거나,
임의로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 페닐을 나타내며, 여기에서 가능한 치환체는 할로겐, C1-C18-알킬, C1-C8-알콕시-C1-C8-알킬, C1-C8-할로게노알콕시, C1-C4-할로게노알킬, 추가의 1 내지 3개의 산소 원자에 의해 임의로 차단된 C1-C18-알콕시, C1-C18-알킬티오, C1-C8-할로게노알킬티오, 트리-C1-C8-알킬실릴, 페닐-디-C1-C8-알킬실릴, 3,4-디플루오로메틸렌디옥소, 3,4-테트라플루오로에틸렌디옥소, 융합된 벤조 그룹, 융합된 C3-C4-알칸디일 그룹, 또는 임의로 C1-C4-알킬, C3-C6-사이클로알킬 또는 할로겐으로 치환된 벤질이미노옥시메틸, 또는 각 경우에 임의로 C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, 사이클로헥실 또는 페닐로 치환된 사이클로헥실 또는 사이클로헥실옥시, 또는 할로겐, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로게노알킬로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 또는 2회 치환된 피리딜옥시, 또는 각 경우에 임의로 C1-C12-알킬, 할로겐, C1-C4-할로게노알킬, C1-C12-알콕시, C1-C6-할로게노알콕시, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시-에틸렌옥시, C1-C6-알킬티오 또는 C1-C6-할로게노알킬티오에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 페닐, 페닐-C1-C6-알킬, 페네테닐, 페네티닐, 페녹시, 페닐티오, 페닐-C1-C6-알킬옥시 또는 벤질티오이고,
E 는 바람직하게 수소 또는 메틸을 나타내고,
G 는 바람직하게 수소 또는 메틸을 나타내며,
X 는 바람직하게 산소 또는 황을 나타내고,
Y 는 바람직하게 그것이 결합된 두 개의 탄소 원자와 함께, 동일하거나 상이한 방식으로 임의로 1회 내지 5회 치환된 포화 또는 불포화의 모노- 또는 비사이클릭 C5-C18-사이클릭 래디칼을 나타내며, 여기에서 가능한 치환체는 C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알킬 및 임의로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 페닐이며, 가능한 페닐의 치환체는 D 의 경우에 페닐 래디칼에 대하여 바람직하게 가능한 것으로 언급된 치환체들이다.
A 는 특별히 바람직하게 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 페닐, 또는 각 경우에 임의로 페닐 부위가 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 페닐-C1-C4-알킬 또는 페닐-C2-C4-알케닐(여기에서 각 경우에 가능한 치환체는 F, Cl, Br, 니트로, 시아노, 하이드록실, C1-C12-알킬, C1-C12-알콕시, C1-C12-알킬티오, C1-C6-할로게노알킬, C1-C6-할로게노알콕시, C1-C4-할로게노알킬티오, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, 3,4-디플루오로메틸렌디옥소, 3,4-테트라플루오로에틸렌디옥소, 또는 각각 임의로 F, Cl, CH3, C2H5또는 CF3에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 또는 2회 치환된 피리딜옥시, 피리딜메톡시 또는 피리미디닐옥시, 또는 각각 임의로 F, Cl, Br, C1-C4-알킬, F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 6회 치환된 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 6회 치환된 C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, 또는 F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 6회 치환된 C1-C4-알킬티오에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 3회 치환된 페닐, 벤질, 벤질옥시, 페녹시 또는 페닐티오이다)을 나타내거나, 임의로 F, Cl, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, 또는 F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 C1-C6-알콕시에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 3회 치환된 나프틸을 나타내거나, 임의로 F, Cl, C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시, CF3, OCF3또는 시아노에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 또는 2회 치환된 피리딜을 나타내거나, 임의로 Cl, Br, CH3또는 C2H5에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 또는 2회 치환된 티에닐을 나타내고,
D 는 특별히 바람직하게 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알킬티오-C1-C4-알킬을 나타내거나, 각각 임의로 C1-C3-알킬, C1-C4-알콕시, CF3또는 OCF3에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 3회 치환된 사이클로프로필, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타내거나, 임의로 F, Cl, C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시, CF3, OCF3또는 시아노에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 또는 2회 치환된 피리딜을 나타내거나, 임의로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 페닐을 나타내며, 여기에서 가능한 치환체는 F, Cl, Br, C1-C18-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C8-알킬, F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 6회 치환된 C1-C8-알콕시, F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 C1-C2-알킬, C1-C18-알콕시 및 -(OC2H4)1-3-O-C1-C6-알킬, C1-C15-알킬티오, F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 6회 치환된 C1-C8-알킬티오, 트리-C1-C6-알킬실릴, 페닐-디-C1-C6-알킬실릴, 3,4-디플루오로메틸렌디옥소, 3,4-테트라플루오로에틸렌디옥소, 융합된 벤조 그룹, 융합된 C4-알칸디일 그룹, 그룹
각 경우에 임의로 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 사이클로헥실 또는 페닐로 치환된 사이클로헥실 또는 사이클로헥실옥시, F, Cl 또는 CF3로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 또는 2회 치환된 피리딜옥시, 및 각 경우에 임의로 C1-C12-알킬, F, Cl, Br, 또는 F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 6회 치환된 C1-C4-알킬, C1-C12-알콕시, F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 6회 치환된 C1-C4-알콕시, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시-에틸렌옥시, C1-C4-알킬티오, 또는 F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 6회 치환된 C1-C4-알킬티오에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 페닐, 페닐-C1-C6-알킬, 페녹시, 페닐티오, 페닐-C1-C6-알킬옥시 또는 벤질티오이고,
E 는 특별히 바람직하게 수소 또는 메틸을 나타내고,
G 는 특별히 바람직하게 수소 또는 메틸을 나타내며,
X 는 특별히 바람직하게 산소 또는 황을 나타내고,
Y 는 특별히 바람직하게 그것이 결합된 두 개의 탄소 원자와 함께, 동일하거나 상이한 방식으로 임의로 1회 내지 5회 치환된 포화 또는 불포화의 모노- 또는 비사이클릭 C5-C12-사이클릭 래디칼을 나타내며, 여기에서 가능한 치환체는 C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시, CF3, 및 CH3, C2H5, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, F, Cl, CF3, OCH3, OCF3, SCH3, SCF3, 클로로페닐, 트리플루오로메틸페닐, 트리플루오로메톡시페닐 또는 트리플루오로메틸티오페닐로 임의로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 3회 치환된 페닐이다.
A 는 매우 특별히 바람직하게 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 3회 치환된 페닐, 또는 각 경우에 임의로 페닐 부위가 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 3회 치환된 페닐-C1-C4-알킬 또는 스티릴(여기에서 각 경우에 가능한 페닐 치환체는 F, Cl, Br, 니트로, 시아노, 하이드록실, C1-C4-알킬, C1-C2-알콕시, C1-C2-알킬티오, F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 C1-C2-알킬, F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 C1-C2-알콕시, F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 C1-C2-알킬티오, C1-C2-알콕시-C1-C2-알킬, 3,4-디플루오로메틸렌디옥소, 3,4-테트라플루오로에틸렌디옥소, 또는 각각 임의로 F, Cl, CH3, C2H5또는 CF3에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 또는 2회 치환된 피리딜옥시, 피리딜메틸옥시 또는 피리미디닐옥시, 또는 F, Cl, Br, C1-C2-알킬, F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 C1-C2-알킬, C1-C2-알콕시, F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 C1-C2-알콕시, C1-C2-알킬티오, 또는 F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 C1-C2-알킬티오에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 각각 임의로 1회 또는 2회 치환된 페닐, 벤질, 벤질옥시, 페녹시 또는 페닐티오이다)을 나타내거나, 임의로 F, Cl, C1-C2-알킬, C1-C2-알콕시, 또는 F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 C1-C2-알콕시에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 3회 치환된 나프틸을 나타내거나, 임의로 F, Cl, CH3, C2H5, OCH3, CF3, OCF3또는 시아노에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 또는 2회 치환된 피리딜을 나타내거나, 임의로 Cl, Br, CH3또는 C2H5에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 또는 2회 치환된 티에닐을 나타내고,
D 는 매우 특별히 바람직하게 수소 또는 C1-C4-알킬을 나타내거나, F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 C1-C2-알킬을 나타내거나, C1-C2-알콕시-C1-C4-알킬을 나타내거나, C1-C2-알킬티오-C1-C4-알킬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 CH3, C2H5, t-C4H9, OCH3, O-t-C4H9, CF3또는 OCF3에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 3회 치환된 사이클로프로필, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타내거나, 임의로 F, Cl, CH3, C2H5, OCH3, CF3, OCF3또는 시아노에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 또는 2회 치환된 피리딜을 나타내거나, 임의로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 3회 치환된 페닐을 나타내며, 여기에서 가능한 치환체는 F, Cl, Br, C1-C18-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C8-알킬, F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 6회 치환된 C1-C8-알콕시, F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 C1-C2-알킬, C1-C18-알콕시 및 -(OC2H4)1-3-O-C1-C6-알킬, C1-C15-알킬티오, F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 6회 치환된 C1-C8-알킬티오, 트리-C1-C6-알킬실릴, 페닐-디-C1-C6-알킬실릴, 3,4-디플루오로메틸렌디옥소, 3,4-테트라플루오로에틸렌디옥소, 융합된 벤조 그룹, 융합된 C4-알칸디일 그룹, 그룹
각 경우에 임의로 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 사이클로헥실 또는 페닐로 치환된 사이클로헥실 또는 사이클로헥실옥시, 또는 F, Cl 또는 CF3로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 또는 2회 치환된 피리딜옥시, 및 C1-C12-알킬, F, Cl, Br, F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 6회 치환된 C1-C4-알킬, C1-C12-알콕시, F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 6회 치환된 C1-C4-알콕시, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시-에틸렌옥시, C1-C4-알킬티오, 또는 F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 6회 치환된 C1-C4-알킬티오에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 각각 임의로 1회 내지 3회 치환된 페닐, 페닐-C1-C6-알킬, 페녹시, 페닐티오, 페닐-C1-C6-알킬옥시 또는 벤질티오이고,
E 는 매우 특별히 바람직하게 수소 또는 메틸을 나타내고,
G 는 매우 특별히 바람직하게 수소 또는 메틸을 나타내며,
X 는 매우 특별히 바람직하게 산소 또는 황을 나타내고,
Y 는 매우 특별히 바람직하게 그것이 결합된 두 개의 탄소 원자와 함께, 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 1회 내지 5회 치환된 포화 또는 불포화의 모노- 또는 비사이클릭 C5-C12-사이클릭 래디칼을 나타내며, 여기에서 가능한 치환체는 C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시, CF3, 및 CH3, C2H5, F, Cl, CF3, OCH3, OCF3, SCH3, SCF3, 클로로페닐, 트리플루오로메틸페닐, 트리플루오로메톡시페닐 또는 트리플루오로메틸티오페닐로 임의로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 3회 치환된 페닐이다.
A 는 더욱 특별히 바람직하게 각 경우에 임의로 페닐 부위가 동일하거나 상이한 방식으로 불소, 염소, 브롬, 하이드록실, C1-C4-알킬, 또는 불소 또는 염소에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 C1-C2-알킬, 또는 불소 또는 염소에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 C1-C2-알콕시, 또는 불소 또는 염소에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 C1-C2-알킬티오, 3,4-디플루오로메틸렌디옥소, 3,4-테트라플루오로에틸렌디옥소, 또는 각각 임의로 불소, 염소, 메틸, 에틸 또는 트리플루오로메틸로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 또는 2회 치환된 피리딜옥시, 피리딜메틸옥시 또는 피리미디닐옥시, 또는 불소, 염소, 브롬, 또는 불소 또는 염소로 동일하거나 상이한 방식으로 임의로 1회 내지 5회 치환된 C1-C2-알킬, 또는 불소 또는 염소로 동일하거나 상이한 방식으로 임의로 1회 내지 5회 치환된 C1-C2-알콕시에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 또는 2회 치환된 페닐 또는 벤질옥시에 의해 1회 내지 3회 치환된 페닐, 스티릴 또는 페닐-C1-C4-알킬을 나타내고,
D 는 더욱 특별히 바람직하게 수소, 또는 각 경우에 메틸, 에틸, 메톡시, 트리플루오로메틸 또는 트리플루오로메톡시에 의해 임의로 치환된 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실, 또는 임의로 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, 불소 또는 염소로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 6회 치환된 C1-C4-알콕시, 또는 임의로 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알콕시(이것은 불소 또는 염소로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 6회 치환된다)로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 3회 치환된 페닐에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 3회 치환된 페닐을 나타내며,
E 는 더욱 특별히 바람직하게 수소 또는 메틸을 나타내고,
G 는 더욱 특별히 바람직하게 수소 또는 메틸을 나타내며,
X 는 더욱 특별히 바람직하게 산소 또는 황을 나타내고,
Y 는 더욱 특별히 바람직하게 그것이 결합된 두 개의 탄소 원자와 함께, C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시, 트리플루오로메틸 또는 페닐에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 임의로 1회 내지 3회 치환된 포화 또는 불포화의 모노- 또는 비사이클릭 C5-C8-사이클릭 래디칼을 나타낸다.
상기에서 본 발명에 따른 화합물의 정의에서 언급된 탄화수소 래디칼, 예를 들어, 알킬 및 헤테로 원자와 결합된 알콕시는 각 경우에 직쇄 또는 측쇄가 가능하다.
상기에서 일반적으로 또는 바람직한 범위에서 주어진 래디칼의 정의 및 설명은 필요에 따라 상호 간에, 그리고 특별한 범위 및 바람직한 범위간에 조합될 수 있다. 이것은 유사하게 최종 생성물, 전구체 및 중간체에도 적용된다.
상기에서 바람직한 것으로 주어진 의미의 조합이 존재하는 일반식 (I) 의 화합물은 본 발명에 따라 바람직한 것이다.
상기에서 특별히 바람직한 것으로 주어진 의미의 조합이 존재하는 일반식 (I) 의 화합물은 본 발명에 따라 특별히 바람직한 것이다.
상기에서 매우 특별히 바람직한 것으로 주어진 의미의 조합이 존재하는 일반식 (I) 의 화합물은 본 발명에 따라 매우 특별히 바람직한 것이다.
상기에서 더욱 특별히 바람직한 것으로 주어진 의미의 조합이 존재하는 일반식 (I) 의 화합물은 본 발명에 따라 더욱 특별히 바람직한 것이다.
제조 실시예 이외에, 하기 표의 화합물들이 예로서 언급될 수 있다.
본 발명의 바람직한 화합물은 하기 일반식 (IA)의 물질이다:
상기 식에서,
A 및 Y 는 상기에서 일반적으로, 바람직한, 특별히 바람직한, 매우 특별히 바람직한, 그리고 더욱 특별히 바람직한 것으로 주어진 의미를 가지며,
D1는 동일하거나 상이한 치환체에 의해 1회 내지 5회 치환된 페닐을 나타내고, 여기에서 가능한 치환체는 D에서 바람직한, 특별히 바람직한, 매우 특별히 바람직한, 그리고 더욱 특별히 바람직한 페닐 래디칼로 상기에서 언급된 치환체들이다.
예를 들어, 방법 (a)에 따라 촉매로서의 티타늄 클로라이드의 존재하에 N-[모르폴린-4-일-(4-브로모페닐)-메틸]-2,6-디플루오로벤즈아미드 및 사이클로펜텐을 출발 물질로서 사용하는 경우 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
예를 들어, 방법 (b)에 따라 촉매로서의 황산의 존재하에 2-클로로-6-플루오로벤즈아미드, 4-tert-부틸벤즈알데히드 및 사이클로헥센을 출발 물질로서 사용하는 경우 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
예를 들어, 방법 (c)에 따라 4-(4-브로모페닐)-2-(2,6-디플루오로페닐)-5,6-트리메틸렌-4H-1,3-옥사진 및 4-트리플루오로메톡시페닐 보론산을 출발 물질로서 사용하는 경우 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
예를 들어, 방법 (d)에 따라 2-(2-클로로-6-플루오로페닐)-4-(4-tert-부틸페닐)-5,6-트리메틸렌-4H-1,3-옥사진을 출발 물질로, 포스포러스 펜타설파이드를 황화제로서 사용하는 경우 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
일반식 (II)는 본 발명에 따른 방법 (a)를 수행하는 데 있어서 출발 물질로서 필요한 아미드 유도체의 일반 정의를 제공한다. 일반식 (II)에서, A 및 D는 바람직하게 또는 특별히 바람직하게 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 상기에서 바람직한 또는 특별히 바람직한 치환체로서 이미 언급한 의미를 가진다.
R1및 R2는 동일하거나 상이하며, 바람직하게는 C1-C4-알킬, 특별히 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필을 나타내거나, 그들이 결합된 질소 원자와 함께는 바람직하게 동일하거나 상이한 치환체(여기에서 각 경우에 언급될 수 있는 치환체로는 특별히 C1-C4-알킬 및 C1-C4-알콕시가 있다)에 의해 임의로 1회 내지 5회 치환되고 임의로 추가의 헤테로 원자, 예를 들어, O, S 또는 NR(여기에서 R은 알킬, 바람직하게는 C1-C4-알킬이다)을 가질 수 있는 5- 또는 6-원 헤테로사이클릭 래디칼을 나타내거나, 임의로 치환된 아릴, 예를 들어, 특히 동일하거나 상이한 치환체(여기에서 언급될 수 있는 치환체는 바람직하게 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로게노알콕시, C1-C4-알킬티오 및 C1-C4-할로게노알킬티오가 있다)에 의해 임의로 1회 또는 2회 치환된 페닐을 나타낸다.
일반식 (II)의 아미드 유도체는 일부 경우에 공지되어 있다(참조: D=H인 경우, 예를 들어, Liebigs Annalen 343, 207(1905) 및 Bull. Soc. Chim. France, 1979, II, 409-414); 그들 중 일부는 본 출원인에 의해 출원되고 아직 공개되지 않은 출원(참조: 독일 특허 출원 제 195 18 681.8(1995. 05. 22))의 주제 물질이거나,
일반식 (IVa)의 아미드 유도체를 경우에 따라 불활성 유기 용매, 예를 들어, 메틸렌 클로라이드의 존재하에 10 내지 100℃사이의 온도에서 일반식 (V)의 알데히드 및 일반식 (VII)의 2급 아민과 반응시키는 과정의 공지의 방법으로 제조될 수 있다:
상기 식에서,
A, D, R1및 R2는 상기에서 언급된 의미를 가진다.
일반식 (IVa)의 아미드 유도체, 일반식 (V)의 알데히드 및 일반식 (VII)의 2급 아민은 일반적으로 공지되어 있거나 일반적으로 공지된 방법에 따라 수득될 수 있다.
일반식 (III)은 본 발명에 따른 방법 (a) 및 (b)를 수행하는 데 있어서 추가로 출발 물질로서 필요한 올레핀 화합물의 일반 정의를 제공한다. 일반식 (III)에서, E, G 및 Y는 바람직하게 또는 특별히 바람직하게 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 상기에서 바람직한 또는 특별히 바람직한 치환체로서 이미 언급한 의미를 가진다.
일반식 (III)의 올레핀 화합물은 일반적으로 공지되어 있거나 일반적으로 통상적이거나 공지된 방법에 의하여 수득될 수 있다.
일반식 (IV)은 본 발명에 따른 방법 (b)를 수행하는 데 있어서 출발 물질로서 필요한 아미드 유도체의 일반 정의를 제공한다. 일반식 (IV)에서, A 및 X는 바람직하게 또는 특별히 바람직하게 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 상기에서 바람직한 또는 특별히 바람직한 치환체로서 이미 언급한 의미를 가진다.
일반식 (V)는 본 발명에 따른 방법 (b)를 수행하는 데 있어서 추가로 출발 물질로서 필요한 알데히드 화합물의 일반 정의를 제공한다. 일반식 (V)에서, D는 바람직하게 또는 특별히 바람직하게 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 상기에서 바람직한 또는 특별히 바람직한 치환체로서 이미 언급한 의미를 가진다.
일반식 (IV)의 아미드 유도체는 일반적으로 공지되어 있거나 일반적으로 공지된 방법에 의하여 수득될 수 있다.
일반식 (Ia) 및 (Ib)는 본 발명에 따른 방법 (c)를 수행하는 데 있어서 출발 물질로서 필요한 1,3-옥사(티아)진 유도체의 일반 정의를 제공한다. 이들 일반식에서, A, D, E, G, X 및 Y는 바람직하게 또는 특별히 바람직하게 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 상기에서 바람직한 또는 특별히 바람직한 치환체로서 이미 언급한 의미를 가진다.
일반식 (Ia) 및 (Ib)의 1,3-옥사(티아)진 유도체는 본 발명에 따른 화합물이며, 본 발명에 따른 방법 (a), (b) 또는 (d)에 따라 수득될 수 있다.
일반식 (VI)은 본 발명에 따른 방법 (c)를 수행하는 데 있어서 추가로 출발 물질로서 필요한 보론산의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식(VI)에서, Ar은 C1-C4-알킬, 할로겐, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로게노알콕시, C1-C4-알킬티오 및 C1-C4-할로게노알킬티오에 의해 각각 임의로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 3회 치환된 페닐 또는 피리딜을 나타내거나, 바람직하게는 C1-C4-알킬, F, Cl, Br, 또는 F 및/또는 Cl로 1회 내지 6회 치환된 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 또는 F 및/또는 Cl로 1회 내지 6회 치환된 알콕시, C1-C4-알킬티오 및 F 및/또는 Cl로 1회 내지 6회 치환된 C1-C4-알킬티오에 의해 각각 임의로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 3회 치환된 페닐을 나타내거나, 바람직하게 동일하거나 상이한 방식으로 임의로 1회 내지 3회 치환된 피리딜을 나타내며, 여기에서 언급될 수 있는 치환체로는 할로겐, 및 각 경우에 F에 의해 임의로 1회 내지 6회 치환된 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-알킬티오가 있다.
일반식 (VI)의 보론산은 유기 화학의 일반적으로 공지된 화합물이거나 일반적으로 공지된 방법에 따라 제조될 수 있다.
일반식 (Ic)는 본 발명에 따른 방법 (d)를 수행하는 데 있어서 출발 물질로서 필요한 1,3-옥사진 유도체의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식에서, A, D, E, G 및 Y는 바람직하게 또는 특별히 바람직하게 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 상기에서 바람직한 또는 특별히 바람직한 치환체로서 이미 언급한 의미를 가진다.
일반식 (Ic)의 1,3-옥사진 유도체는 본 발명에 따른 화합물이며, 본 발명에 따른 방법 (a) 내지 (c)에 의하여 수득될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (a) 는 경우에 따라 염화수소 가스의 존재하에, 촉매의 존재하에 수행된다. 가능한 촉매로는 루이스산, 예를 들어, 바람직하게는 전이금속 할라이드, 예를 들어, 특별히 사염화 티탄, 사염화 주석 및 이염화 주석이 있다.
본 발명에 따른 방법 (a)를 수행하는 데 있어서 사용 가능한 희석제는 통상의 유기 용매들이다. 이에는, 예를 들어, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 석유 에테르, 헥산, 사이클로헥산, 메틸렌 클로라이드, 클로로포름 및 사염화탄소가 포함된다.
본 발명에 따른 방법 (a)를 수행하는 데 있어서, 반응 온도는 실질적으로 넓은 범위에서 변화될 수 있다. 일반적으로 반응은 0℃ 내지 120℃, 바람직하게는 0℃ 내지 100℃ 사이의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (a)를 수행하는 데 있어서, 일반식 (II)의 아미드 유도체 1몰에 대하여 일반적으로 1 내지 5몰, 바람직하게는 1 내지 3몰의 일반식 (III)의 올레핀 화합물 및 1 내지 5몰, 바람직하게는 1 내지 4몰의 촉매, 및 경우에 따라 1 내지 5몰, 바람직하게는 1 내지 3몰의 염화수소 가스가 사용된다.
반응 후처리는 통상의 방법, 바람직하게는 반응 혼합물을 0℃ 내지 10℃ 사이의 온도로 냉각시키면서 염기화시키고, 최종 생성물을 일반적인 통상의 방법에 따라 분리시킴으로 수행될 수 있다.
경우에 따라, 본 발명에 따른 방법 (b)는 촉매의 존재하에 수행된다. 무기 또는 유기 산들이 이 목적에 원칙적으로 사용 가능하다. 바람직하게 사용되는 촉매는 예를 들어, 황산, 불산, 메탄설폰산, 트리플루오로메탄설폰산, 벤젠설폰산 또는 p-톨루엔설폰산이다.
본 발명에 따른 방법 (b)를 수행하는 데 있어서 사용가능한 희석제는 바람직하게는 아세트산 및 메틸렌 클로라이드이다.
본 발명에 따른 방법 (b)를 수행하는 데 있어서, 반응 온도는 실질적으로 넓은 범위에서 변화될 수 있다. 일반적으로 반응은 0℃ 내지 100℃, 바람직하게는 10℃ 내지 80℃ 사이의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (b)를 수행하는 데 있어서, 일반식 (IV)의 아미드 유도체 1몰에 대하여 일반적으로 1 내지 2몰, 바람직하게는 1 내지 1.5몰의 일반식 (V)의 알데히드 및 1 내지 1.5몰, 바람직하게는 1 내지 1.2몰의 일반식 (III)의 올레핀 화합물, 및 경우에 따라 1 내지 5몰, 바람직하게는 1 내지 3몰의 촉매가 사용된다.
반응 후처리는 통상의 방법, 바람직하게는 반응 혼합물을 0℃ 내지 10℃ 사이의 온도로 냉각시키면서 염기화시키고, 최종 생성물을 일반적인 통상의 방법에 따라 분리시킴으로 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (c)를 수행하는 데 있어서 사용 가능한 희석제는 언급된 반응 조건하에서 불활성인 모든 유기 용매들이다. 경우에 따라, 그들은 물과의 혼합물로서 사용될 수 있다. 바람직하게 사용될 수 있는 용매는 탄화수소, 예를 들어, 톨루엔, 크실렌, 테트랄린, 헥산 및 사이클로헥산, 할로겐화 탄화수소, 예를 들어, 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 클로로벤젠 및 o-디클로로벤젠, 알콜, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, 글리콜 및 프로판올, 부탄올 및 펜탄올의 이성체들, 에테르, 예를 들어, 디에틸에테르, 디이소프로필에테르, 디메톡시에탄, 테트라하이드로푸란 및 디옥산, 니트릴, 예를 들어, 아세토니트릴 또는 부티로니트릴, 아미드, 예를 들어, 디메틸포름아미드, 설폭사이드, 예를 들어, 디메틸설폭사이드, 및 추가로 설폴란이 있다.
본 발명에 따른 방법 (c)의 수행에 있어서 사용가능한 염기는 모든 통상의 산 수용체들이다. 바람직하게 사용될 수 있는 산 수용체는 사급 아민, 예를 들어, 트리에틸아민, 피리딘, 디아자비사이클로옥탄(DABCO), 디아자비사이클로운데센(DBU), 디아자비사이클로노넨(DBN) 및 N,N-디메틸아닐린, 및 추가의 알칼리 토금속의 산화물, 예를 들어, 산화마그네슘 또는 산화 칼슘, 및 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 탄산화물, 예를 들어, 알칼리 금속 중탄산화물, 예를 들어, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산 칼슘 및 중탄산나트륨, 알칼리 금속의 수산화물, 예를 들어, 수산화 나트륨 또는 수산화칼륨, 및 추가로 알콜레이트, 예를 들어, 나트륨 메탄올레이트 또는 갈륨 tert-부틸레이트가 있다.
경우에 따라 본 발명에 따른 방법 (c)는 촉매의 존재하에 수행된다. 가능한 적합한 촉매는 예를 들어, 테트라키스(트리페닐-포스핀)팔라듐, 팔라듐(II) 아세테이트/트리(o-톨릴)포스핀; 팔라듐(II) 클로라이드 또는 팔라듐(II) 아세테이트/트리페닐포스핀; 비스-(트리페닐포스핀)-팔라듐(II) 클로라이드; 및 Pd/C/트리페닐포스핀이 있다.
본 발명에 따른 방법 (c)를 수행하는 데 있어서, 반응 온도는 실질적으로 넓은 범위에서 변화될 수 있다. 일반적으로 반응은 0℃ 내지 150℃, 바람직하게는 0℃ 내지 100℃ 사이의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (c)를 수행하는 데 있어서, 일반식 (Ia) 또는 (Ib)의 1,3-옥사(티아)진 유도체 1몰에 대하여 일반적으로 1 내지 3몰, 바람직하게는 1 내지 1.5몰의 일반식 (VI)의 보론산, 및 경우에 따라 0.01 내지 0.2몰, 바람직하게는 0.05 내지 0.1몰의 촉매가 사용되며, 촉매는 바람직하게 초기에 반응 용기에 투입되고 1,3-옥사(티아)진 유도체는 불활성 가스, 예를 들어, 아르곤 흐름 하에서 첨가된다. 반응 후처리는 통상의 방법으로 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (d)를 수행하는 데 있어서 사용가능한 황화제는 바람직하게 포스포러스 펜타설파이드 또는 라베손 시약(Lawesson's reagent)[2,4-비스(4-메톡시페닐)-1,3,2,4-디티아디포스페탄-2,4-디티온]이다.
본 발명에 따른 방법 (d)를 수행하는 데 있어서 사용가능한 희석제는 바람직하게 탄화수소, 예를 들어, 톨루엔, 크실렌, 테트랄린, 헥산 또는 사이클로헥산이다.
본 발명에 따른 방법 (d)를 수행하는 데 있어서 반응 온도는 상당한 범위내에서 변화될 수 있다. 반응은 일반적으로 0℃ 내지 200℃, 바람직하게 20℃ 내지 150℃ 사이에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (d)를 수행하는 데 있어서, 일반식 (Ic)의 1,3-옥사진 유도체 1몰에 대하여 일반적으로 1 내지 3몰, 바람직하게는 1 내지 2몰의 일반식 황화제가 사용된다. 반응 후처리는 통상의 방법으로 수행된다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 일반식 (I)의 활성 화합물은 우수한 곡물 화합성 및 유리한 온혈동물에 대한 독성을 가지고 있기 때문에 동물 해충, 특히 농업, 임업, 저장품 및 물질의 보호 및 위생 구역에서 마주치게 되는 곤충, 절지 동물 및 선충류의 구제용으로 적합하다. 그들은 식물 보호제로서 바람직하게 사용된다. 그것은 보통정도로 민감하거나 내성인 종 및 변태의 전 단계 또는 일부 단계에 대하여 활성적이다. 상기에서 언급한 해충에는 다음의 것들이 포함된다:
쥐며느리(Isopoda) 목, 예를 들어 오니스쿠스 아셀루스(Oniscus asellus), 아르마딜리디움 불가레(Armadillidium vulgare) 및 포르셀리오 스카베르(Porcellio scaber).
노래기(Diplopoda) 목, 예를 들어 블라니울루스 구툴라투스(Blaniulus guttulatus).
지네(Chilopoda) 목, 예를 들어 게오필루스 카르포파구스(Geophilus carpophagus) 및 스쿠티게라 종(Scutigera spec.).
심필라(Symphyla) 목, 예를 들어 스쿠티게렐라 임마쿨라타(Scutigerella immaculata).
좀(Thysanura)목, 예를 들어 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina).
콜렘볼라(Collembola) 목, 예를 들어 오니키우루스 아르마투스(Onychiurus armatus).
메뚜기(Orthoptera)목, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 류코파에아 마데라에(Leucophaea maderae), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 아케타 도메스티쿠스(Acheta domesticus), 그릴로탈파 아종(Gryllotalpa spp.), 로쿠스타 미그라토리아 미그라토리오이데스(Locusta migratoria migratorioides), 멜라노플루스 디페렌티알리스(Melanoplus differentialis) 및 쉬스토세르카 그레가리아(Schistocerca gregaria).
집게벌레(Dermaptera)목, 예를 들어 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia).
흰개미(Isoptera)목, 예를 들어 레티쿨리테르메스 아종(Reticulitermes spp.).
이(Anoplura)목, 예를 들어 페디쿨루스 아종(Pediculus spp.), 하에마토피누스 아종(Haematopinus spp.) 및 리노그나투스 아종(Linognathus spp.).
털이(Mallophaga)목, 예를 들어 트리코덱테스 아종(Trichodectes spp.) 및 다말리네아 아종(Damalinea spp.).
총채벌레(Thysanoptera)목, 예를 들어 헤르시노트리프스 페모랄리스 (Hercinothrips femoralis) 및 트리프스 타바치(Thrips tabaci).
이시아(Heteroptera)목, 예를 들어 유리가스테르 아종(Eurygaster spp.), 디스데르쿠스 인테르메디우스(Dysdercus intermedius), 피에스마 쿠아드라타(Piesma quadrata), 시멕스 렉툴라리우스(Cimex lectularius), 로드니우스 프롤릭수스(Rhodnius prolixus) 및 트리아토마 아종(Triatoma spp.).
매미(Homoptera)목, 예를 들어 알레우로데스 브라시카에(Aleurodes brassicae), 베미시아 타바치(Bemisia tabaci), 트리알레우로데스 바포라리오룸(Trialeurodes vaporariorum), 아피스 고시피(Aphis gossypii), 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 크리프토미주스 리비스(Cryptomyzus ribis), 도랄리스 파바에(Doralis fabae), 도랄리스 포미(Doralis pomi), 에리오소마 라니게룸(Eriosoma lanigerum), 히알로프테루스 아룬디니스(Hyalopterus arundinis), 마크로시품 아베나에(Macrosiphum avenae), 미주스 아종(Myzus spp.), 포로돈 휴뮬리(Phorodon humuli), 로팔로시품 파디(Rhopalosiphum padi), 엠포아스카 아종(Empoasca spp.), 유셀리스 빌로바투스(Euscelis bilobatus), 네포테틱스 신크티세프스(Nephotettix cincticeps), 레카니움 코르니(Lecanium corni), 사이세티아 올레아에(Saissetia oleae), 라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 아오니디엘라 아우란티(Aonidiella aurantii), 아스피디오투스 헤데라에(Aspidiotus hederae), 슈도코쿠스 아종(Pseudococcus spp.) 및 프실라 아종(Psylla spp.)
나비(Lepidoptera) 목, 예를 들어 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 부팔루스 피니아리우스(Bupalus piniarius), 케이마토비아 브루마타 (Cheimatobia brumata), 리토콜레티스 블란카르델라(Lithocolletis blancardella), 히포노메우타 파델라(Hyponomeuta padella), 플루텔라 마쿨리페니스(Plutella maculipennis), 말라코소마 네우스트리아(Malacosoma neustria), 유프록티스 크리소레아 (Euproctis chrysorrhoea), 리만트리아 아종(Lymantria spp.), 부쿨라트릭스 투르베리엘라(Bucculatrix thurberiella), 필로크니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella), 아그로티스 아종(Agrotis spp.), 육소아 아종(Euxoa spp.), 펠티아 아종(Feltia spp.), 에아리아스 인슐라나(Earias insulana), 헬리오티스 아종(Heliothis spp.), 스포도프테라 엑시구아(Laphygma exigua), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 파놀리스 플람메아(Panolis flammea), 프로데니아 리투라(Prodenia litura), 스포도프테라 아종(Spodoptera spp.), 트리코플루시아 니(Trichoplusia ni), 카르포카프사 포모넬라(Carpocapsa pomonella), 피에리스 아종(Pieris spp.), 칠로 아종(Chilo spp.), 피라우스타 누비랄리스(Pyrausta nubilalis), 에페스티아 쿠에니엘라(Ephestia kuehniella), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 티네올라 비셀리엘라(Tineola bisselliella), 티네아 펠리오넬라(Tinea pellionella), 호프만노필라 슈도스프레텔라(Hofmannophila pseudospretella), 카코에시아 포다나(Cacoecia podana), 카푸아 레티쿨라나 (Capua reticulana), 코리스토네우라 푸미페라나(Choristoneura fumiferana), 클리시아 암비구엘라(Clysia ambiguella), 호모나 마그나니마(Homona magnanima) 및 토르트릭스 비리다나(Tortrix viridana).
딱정벌레(Coleoptera)목, 예를 들어, 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 리조페르타 도미니카(Rhizopertha dominica), 브루키디우스 오브텍투스(Bruchidius obtectus), 아칸토스셀리데스(Acanthoscelides) 오브텍투스, 힐로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus), 아겔라스티카 알니(Agelastica alni), 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 파에돈 코클레아리아에(Phaedon cochleariae), 디아브로티카 아종(Diabrotica spp.), 프실리오데스 크리소세팔라(Psylliodes chrysocephala), 에필라크나 바리베스티스 (Epilachna varivestis), 아토마리아 아종(Atomaria spp.), 오리자에필루스 수리나멘시스(Oryzaephilus surinamensis), 안토노무스 아종(Anthonomus spp.), 시토필루스 아종(Sitophilus spp.), 오티오린쿠스 술카투스(Otiorrhynchus sulcatus), 코스모폴리테스 소르디두스(Cosmopolites sordidus), 세우토린쿠스 아시밀리스(Ceuthorrhynchus assimilis), 히페라 포스티카(Hypera postica), 더메스테스 아종(Dermestes spp.), 트로고더마 아종(Trogoderma spp.), 안트레누스 아종(Anthrenus spp.), 아타게누스 아종(Attagenus spp.), 릭투스 아종(Lyctus spp.), 멜리게테스 아에네우스( Meligethes aeneus), 프티누스 아종 (Ptinus spp.), 니프투스 홀로레우쿠스(Niptus hololeucus), 기비움 프실로이데스 (Gibbium psylloides), 트리볼리움 아종(Tribolium spp.), 테네브리오 몰리토르 (Tenebrio molitor), 아그리오테스 아종(Agriotes spp.), 코노데루스 아종(Conoderus spp.), 멜로론타 멜로론타(Melolontha melolontha), 암피말론 솔스티티알리스(Amphimallon solstitialis) 및 코스텔리트라 제알란디카(Costelytra zealandica).
벌(Hymenopera)목, 예를 들어 디프리온 아종(Diprion spp.), 호플로캄파 아종(Hoplocampa spp.), 라시우스 아종(Lasius spp.), 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis) 및 베스파 아종(Vespa spp.).
파리(Diptera)목, 예를 들어 아에데스 아종(Aedes spp.), 아노펠레스 아종 (Anopheles spp.), 쿨렉스 아종(Culex spp.), 드로소필라 멜라노가스터(Drosophila melanogaster), 무스카 아종(Musca spp.), 파니아 아종(Fannia spp.), 칼리포라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephala), 루실리아 아종(Lucilia spp.), 크리소미아 아종(Chrysomyia spp.), 쿠테레브라 아종(Cuterebra spp.), 가스테로필루스 아종(Gasterophilus spp.), 히포보스카 아종(Hippobosca spp.), 스토목시스 아종(Stomoxys spp.), 오에스트루스 아종(Oestrus spp.), 히포데르마 아종(Hypoderma spp.), 타바누스 아종(Tabanus spp.), 탄니아 아종(Tannia spp.), 비비오 호르툴라누스(Bibio hortulanus), 오시넬라 프리트(Oscinella frit), 포르비아 아종(Phorbia spp.), 페고미나 히오스키아미(Pegomyia hyoscyami), 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 다쿠스 올레아에(Dacus oleae) 및 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa).
벼룩(Siphonaptera)목, 예를 들어 크세노프실라 케오피스(Xenopsylla cheopis), 세라토필루스 아종(Ceratophyllus spp.).
거미(Arachnida)목, 예를 들어 소르피오 마우루스(Scorpio maurus) 및 라트로덱투스 막탄스(Latrodectus mactans).
진드기(Acarina)목, 예를 들어, 아카루스 시로(Acarus siro), 아르가스 아종(Argas spp.), 데르마니수스 아종(Dermanyssus spp.), 오르니토도로스 아종(Ornithodoros spp.), 오르니토니수스 아종(Ornithonyssus spp.), 에리오피에스 리비스(Eriophyes ribis), 필로콥트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora), 보필루스 아종(Boophilus spp.), 리피세팔루스 아종(Rhipicephalus spp.), 암블리옴마 아종(Amblyomma spp.), 히아롬마 아종(Hyalomma spp.), 익소데스 아종(Ixodes spp.), 프소롭테스 아종(Psoroptes spp.), 코리옵테스 아종(Chorioptes spp.), 사르콥테스 아종(Sarcoptes spp.), 타르소네무스 아종(Tarsonemus spp.), 브리오비아 프라에티오사(Bryobia praetiosa), 파노니쿠스 아종(Panonychus spp.), 테트라니쿠스 아종(Tetranychus spp.).
식물 기생성 선충에는 예를 들어, 프라틸렌쿠스 아종(Pratylenchus spp.), 라도폴루스 시밀리스(Radopholus similis), 디틸렌쿠스 디프사키(Ditylenchus dipsaci), 틸렌쿨루스 세미페네트란스(Tylenchulus semipenetrans), 헤테로데라 아종(Heterodera spp.), 글로보데라 아종(Globodera spp.), 멜로이도기네 아종(Meloidogyne spp.), 아펠렌코이데스 아종(Aphelenchoides spp.), 롱기도루스 아종(Longidorus spp.), 크시피네마 아종(Xiphinema spp.) 및 트리코도루스 아종(Trichodorus spp.)이 포함된다.
본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물은 탁월한 살충 및 살비 활성으로 특별히 구별된다. 그들은 식물에 해로운 곤충 및 진드기 구제에 특별히 성공적으로 사용될 수 있다. 그들은 예를 들어, 겨자 투구풍뎅이 유충(파에돈 코클레아리아에), 배추좀나방(플루텔라 마쿨리페니스), 추가로 올빼미 나방 모충(스포도프테라 프루기페르다), 끝동매미충(네포테틱스 신크티세프스) 및 2-점 붉은 응애(테트라니쿠스 우르티카에)에 대하여 강한 활성을 나타낸다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 보호적뿐만 아니라 잎 침투성 및 뿌리 침투성을 나타낸다.
또한, 본 발명에 따른 일반식 (I)의 활성 화합물은 살진균 활성, 예를 들어 벼의 피리큘라리아 오리자에(Pyricularia oryzae)에 대하여도 활성을 가지고 있다.
활성 화합물은 용액, 유제, 수화제 분말, 현탁제, 분제, 산제, 페이스트, 수용성 분제, 과립제, 현탁 유제 농축물, 천연 및 합성물질에 함침된 활성 화합물 및 중합 물질중의 극미세 캡슐제와 같은 통상의 제제로 전환시킬 수 있다.
이들 제제는 공지된 방법으로, 예를 들어, 임의로 유화제 및/또는 분산제인 계면활성제, 및/또는 포움 형성제를 사용하여 활성 화합물을 증량제, 즉 액상 용매 및/또는 고형 담체와 혼합하여 제조한다.
물을 증량제로 사용하는 경우에는, 예를 들어 유기용매를 또한 보조용매로 사용할 수 있다. 액상 용매로서는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물; 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소; 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어, 석유 분획물, 광유 및 식물유와 같은 지방족 탄화수소; 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 그들의 에테르 및 에스테르; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤; 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매, 및 물이 적합하다.
적절한 고형 담체로는 예를 들어 암모늄 염, 및 카올린, 점토, 활석, 백악, 석영, 아타펄기트, 몬모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 고분산 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이 적합하다. 과립제용 고형 담체로는 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 및 무기 및 유기가루의 합성과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이 적합하다. 유화제 및/또는 포움-형성제로는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 예컨데, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 및 단백질 가수분해 생성물이 적합하다. 분산제로는 예를 들어 리그닌-설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈가 적합하다.
접착제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 아라비아고무, 폴리비닐 알코올 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 라텍스 형태의 천연 및 합성 중합체, 및 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 그외의 다른 첨가제로는 광유 및 식물유가 사용될 수 있다.
산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루와 같은 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조염료 및 금속 프탈로시아닌 염료와 같은 유기염료와 같은 착색제, 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소를 사용할 수도 있다.
제제는 일반적으로 0.1 내지 95 중량％, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량％의 활성 화합물을 함유한다.
본 발명에 의한 활성 화합물은 다른 활성 화합물, 예를 들어, 살충제, 유인제, 소독제, 살균제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 생장 조절 물질 또는 제초제와의 혼합물로서, 상업적으로 이용 가능한 제제 또는 이러한 제제로부터 제조된 사용형 제제에 사용될 수 있다. 살충제로는 예를 들어, 인산 에스테르, 카바메이트, 카복실산 에스테르, 염소화 탄화수소, 페닐우레아, 미생물로부터 제조된 물질 등이 포함된다.
특별히 유리한 혼합물의 성분의 예는 다음의 화합물들이다:
살진균제 :
2-아미노부탄; 2-아닐리노-4-메틸-6-사이클로프로필-피리미딘; 2',6′-디브로모-2-메틸-4'-트리플루오로-메틸-1,3-티아졸-5-카복스아닐리드; 2,6-디클로로-N-(4-트리플루오로메틸벤질)-벤즈아미드; (E)-2-메톡시이미노-N-메틸-2-(2-페녹시페닐)-아세트아미드; 8-하이드록시퀴놀린 설페이트; 메틸 (E)-2-{2-[6-(2-시아노페녹시)-피리미딘-4-일옥시]-페닐}-3-메톡시아크릴레이트; 메틸 (E)-메톡스이미노[알파-(o-톨릴옥시)-o-톨릴]아세테이트; 2-페닐페놀 (OPP), 알디모르프, 암프로필포스, 아닐라진, 아자코나졸, 벤알락실, 베노다닐, 베노밀, 비나파크릴, 비페닐, 비테르타놀, 블라스티시딘-S, 브로무코나졸, 부피리메이트, 부티오베이트, 칼슘 폴리설파이드, 캅타폴, 캅탄, 카르벤다짐, 카복신, 퀴노메티오네이트, 클로로네브, 클로로피크린, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 쿠프라네브, 시목사닐, 사이프로코나졸, 사이프로푸람, 디클로로펜, 디클로부트라졸, 디클로플루아니드, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카브, 디페노코나졸, 디메티리몰, 디메토모르프, 디니코나졸, 디노캅, 디페닐아민, 디피리티온, 디탈림포스, 디티아논, 도딘, 드라족솔론, 에디펜포스, 에폭시코나졸, 에티리몰, 에트리디아졸, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 페니트로판, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜틴 아세테이트, 수산화 페니틴, 페르밤, 페림존, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루오로미드, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루설파미드, 플루토라닐, 플루트리아폴, 폴페트, 포세틸-알루미늄, 프탈리드, 푸베리다졸, 푸라락실, 푸르메사이클록스, 구아자틴, 헥사클로로벤젠, 헥사코나졸, 하이멕사졸, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 이미노옥타딘, 이프로벤포스 (IBP), 이프로디온, 이소프로티올란, 카수가마이신, 구리 제제, 예를 들어 수산화 구리, 구리 나프테네이트, 구리 옥시클로라이드, 황산구리, 산화구리, 옥신-구리 및 보르도 (Bordeaux) 혼합물, 만코퍼, 만코제브, 마네브, 메파니피림, 메프로닐, 메탈락실, 메트코나졸, 메타설포카브, 메트푸록삼, 메티람, 메트설포박스, 마이클로부타닐, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 니트로탈-이소프로필, 누아리몰, 오푸라스, 옥사딕실, 옥사모카브, 옥시카복신, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 펜시쿠론, 포스디펜, 프탈리드, 피마리신, 피페랄린, 폴리카바메이트, 폴리옥신, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로시미돈, 프로파모카브, 프로피코나졸, 프로피네브, 피라조포스, 피리페녹스, 피리메타닐, 피로퀼론, 퀸토젠 (PCNB), 황 및 황 제제, 테부코나졸, 테클로프탈람, 테크나젠, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티사이오펜, 티오파네이트-메틸, 티람, 톨클로포스-메틸, 톨릴플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아족사이드, 트리클라미드, 트리사이클라졸, 트리데모르프, 트리플루미졸, 트리포린, 트리티코나졸, 발리다마이신 A, 빈클로졸린, 지네브, 지람.
살균제 :
브로노폴, 디클로로펜, 니트라피린, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 카수가마이신, 옥틸리논, 푸란카복실산, 옥시테트라사이클린, 프로베나졸, 스트렙토마이신, 테클로프탈람, 황산구리 및 다른 구리 제제.
살충제 / 살비제 / 살선충제 :
아바멕틴, AC 303 630, 아세페이트, 아크리나트린, 알라니카브, 알디카브, 알파메트린, 아미트라즈, 아베르멕틴, AZ 60541, 아자디라크틴, 아진포스 A, 아진포스 M, 아조사이클로틴, 바실러스 투린기엔시스, 벤디오카브, 벤푸라카브, 벤설탑, 베타-사이플루트린, 비펜트린, BPMC, 브로펜프록스, 브로모포스 A, 부펜카브, 부프로페진, 부토카복신, 부틸피리다벤, 카두사포스, 카바릴, 카보푸란, 카보페노티온, 카보설판, 카탑, CGA 157 419, CGA 184699, 클로에토카브, 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르플루아주론, 클로르메포스, 클로르피리포스, 클로르피리포스 M, 시스-레스메트린, 클로사이트린, 클로펜테진, 시아노포스, 사이클로프로트린, 사이플루트린, 사이할로트린, 사이헥사틴, 사이퍼메트린, 사이로마진, 델타메트린, 데메톤 M, 데메톤 S, 데메톤-S-메틸, 디아펜티우론, 디아지논, 디클로펜티온, 디클로르보스, 디클리포스, 디크로토포스, 디에티온, 디플루벤주론, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디옥사티온, 디설포톤, 에디펜포스, 에마멕틴, 에스펜발레레이트, 에티오펜카브, 에티온, 에토펜프록스, 에토프로포스, 에트림포스, 펜아미포스, 펜아자퀸, 산화 펜부타틴, 페니트로티온, 페노부카브, 페노티오카브, 페녹시카브, 펜프로파트린, 펜피라드, 펜피록시메이트, 펜티온, 펜발레레이트, 피프로닐, 플루아지남, 플루사이클록수론, 플루사이트리네이트, 플루페녹수론, 플루펜프록스, 플루발리네이트, 포노포스, 포르모티온, 포스티아제이트, 푸브펜프록스, 푸라티오카브, HCH, 헵테노포스, 헥사플루무론, 헥시티아족스, 이미다클로프리드, 이프로벤포스, 이사조포스, 이소펜포스, 이소프로카브, 이속사티온, 이버멕틴, 람다-사이할로트린, 루페누론, 말라티온, 메카르밤, 메빈포스, 메설펜포스, 메트알데하이드, 메트아크리포스, 메트아미도포스, 메티다티온, 메티오카브, 메토밀, 메톨카브, 밀베멕틴, 모노크로토포스, 목시덱틴, 날레드, NC 184, NI 25, 니텐피람, 오메토에이트, 옥사밀, 옥시데메톤 M, 옥시데프로포스, 파라티온 A, 파라티온 M, 퍼메트린, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 폭심, 피리미카브, 피리미포스 M, 피리미포스 A, 프로페노포스, 프로메카브, 프로파포스, 프로폭수르, 프로티오포스, 프로토에이트, 피메트로진, 피라클로포스, 피라다펜티온, 피레스메트린, 피레트럼, 피리다벤, 피리미디펜, 피리프록시펜, 퀴날포스, RH 5992, 살리티온, 세부포스, 실라플루오펜, 설포텝, 설프로포스, 테부페노지드, 테부펜피라드, 테부피리미포스, 테플루벤주론, 테플루트린, 테메포스, 테르밤, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티아페녹스, 티오디카브, 티오파녹스, 티오메톤, 티온아진, 투린기엔신, 트랄로메트린, 트리아라텐, 트리아조포스, 트리아주론, 트리클로르폰, 트리플루무론, 트리메타카브, 바미도티온, XMC, 크실릴카브, YI 5301/5302, 제타메트린.
다른 공지의 활성 화합물, 예를 들어, 제초제, 비료 또는 생장 조절제와의 혼합물도 또한 가능하다.
본 발명의 활성 화합물은 또한 상승제와의 혼합물로서 상업적으로 이용 가능한 제제 및 이들 제제로부터 제조된 사용형 제제에 사용될 수 있다. 상승제는 그 자체로 활성을 가질 필요는 없지만 활성 화합물의 활성을 증가시키는 물질이다.
상업적으로 이용 가능한 제제로부터 제조된 사용형 제제중의 활성 화합물 함량은 넓은 범위내에서 변화될 수 있다. 사용형 제제중의 활성 화합물의 농도는 0.0000001 내지 95중량%, 바람직하게는 0.0001 내지 1중량%사이의 범위일 수 있다.
화합물은 사용형 제제에 적합한 통상의 방법으로 사용된다.
위생학적 해충 및 저장품의 해충에 대하여 사용하는 경우, 활성 화합물은 나무 및 점토상의 탁월한 잔류 활성 뿐만 아니라 라임 기질상의 알칼리에 대한 우수한 활성으로 구별된다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 식물, 위생 및 저장품의 해충 뿐만 아니라, 동물 기생충(체외 기생충), 예를 들어, 견체 참진드기, 연체 참진드기, 옴 진드기, 하비스트 마이트(harvest mites), 파리(침으로 쏘거나 흡혈하는), 기생충성 파리 유충, 이, 털에 사는 이 및 벼룩에 대한 수의 의약으로서 활성적이다. 예를 들어, 이 화합물들은 루칠리아 쿠프리나(Lucila cuprina)의 파리 유충에 대하여 탁월한 변태 억제 작용을 나타낸다.
본 발명에 따른 일반식 (I) 의 활성 화합물은 또한 농업 가축, 예를 들어 소, 양, 염소, 말, 돼지, 당나귀, 낙타, 물소, 토끼, 닭, 칠면조, 오리, 거위 및 벌, 및 기타 애완 동물, 예를 들어 개, 고양이, 새장에 든 새 및 어항속 어류, 및 또한 소위 실험용 동물, 예를 들어 햄스터, 기니아 피그, 랫트 및 마우스를 감염시키는 절지동물을 구제하는데 적합하다. 절지동물을 구제하면, 사망 및 산출량 감소(예를 들어 고기, 우유, 양모, 가죽, 알, 벌꿀의 생산에 있어서)가 줄어들게 되므로, 본 발명에 따른 활성 화합물을 사용함으로써, 더욱 경제적이고 간편한 동물 사육이 가능하다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 수의 분야에서 정제, 캅셀제, 용액제, 물약, 과립제, 페이스트제, 거환제의 형태로 장내 투여에 의해, 약물을 사료에 섞는 방법 및 좌약에 의해, 비경구적 투여, 예를 들어 주사(근육내, 피하, 정맥내 및 복막내 등) 에 의해, 삽입의 형태에 의해, 비강내 투여에 의해, 예를 들어, 침지 또는 담금, 분무, 붓기 및 점적, 세척 및 연무 형태로 및 활성 화합물을 함유하는 성형품 형태, 예를 들어, 목걸이, 귀표식 (ear mark), 꼬리 표식, 다리 밴드, 밧줄 또는 표시장치등의 형태로 경피 투여에 의해 공지된 방식으로 사용된다.
가축, 가금류, 애완 동물 등에 투여하는 경우에, 일반식 (I) 의 활성 화합물은 1 내지 80 중량%의 활성 화합물을 함유하는 제제(예로, 분제, 유제, 유동제(flowables))로서 직접 또는 100 내지 10,000 배 희석하여 사용할 수 있거나, 약품욕으로서 사용할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물은 산업 재료를 파괴하는 해충에 대하여 강력한 살충 활성을 가진 것으로 밝혀졌다.
다음의 해충들이 예 및 바람직한 예로서 언급되며, 본 발명을 제한하는 것은 아니다:
딱정벌레(Beetles) 목, 예를 들어, 힐로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus), 클로포루스 필로시스(Chlorophorus pilosis), 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 크세스토비움 루포빌로숨(Xestobium rufovillosum), 프틸리누스 펙티코르니스(Ptilinus pecticornis), 덴드로비움 페르티넥스(Dendrobium pertinex), 에르노비우스 몰리스(Ernobius mollis), 프리오비움 카르피니(Priobium carpini), 릭투스 브룬네우스(Lyctus brunneus), 릭투스 아프리카누스(africanus), 릭투스 플라니콜리스(Lyctus planicollis), 릭투스 리네아리스(Lyctus linearis), 릭투스 푸베스센스(Lyctus pubescens), 트로곡실론 아에쿠알레(Trogoxylon aequale), 민테스 루기콜리스(Minthes rugicollis), 크실레보루스(Xyleborus) 종, 트립토덴드론(Tryptodendron) 종, 아파테 모나쿠스(Apate monachus), 보스트리쿠스 카푸킨스(Bostrychus capucins), 헤테로보스트리쿠스 브룬네우스(Heterobostrychus brunnes), 시녹실론(Synoxylon) 종, 디노데루스 미누투스(Dinoderus minutus)
벌(Dermapterans) 목, 예를 들어, 시렉스 주벤쿠스(Sirex jubencus), 우로세루스 기가스(Urocerus gigas), 우로세루스 기가스 타이그누스(Urocerus gigas taignus), 우로세루스 아우구르(Urocerus augur)
흰개미(Termites) 목, 예를 들어, 칼로테르메스 플라비콜리스(Kalotermes flavicollis), 크립토테르메스 브레비스(Cryptotermes brevis), 헤테로테르메스 인디콜라(Heterotermes indicola), 레티쿨리테르메스 플라비페스(Reticulitermes flavipes), 레티쿨리테르메스 산토넨시스(Reticulitermes santonensis), 레티쿨리테르메스 루시푸구스(Reticulitermes lucifugus), 마스토테르메스 다위니엔시스(Mastotermes darwiniensis), 주테르모프시스 네바덴시스(Zootermopsis nevadensis), 코프토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus)
좀(Bristletails) 목, 예를 들어, 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina)
본 명세서에서, 산업 재료는 비-생물 물질, 예를 들어, 바람직하게는 플라스틱, 접착제, 호제(sizes), 종이 및 카드, 가죽, 목재 및 가공 목재 제품, 및 페인트의 의미로 이해된다.
해충의 공격으로부터 특별히 바람직하게 보호되어야 할 재료는 목재 및 가공 목재 제품이다.
본 발명에 따른 제제 또는 그러한 제제를 함유한 혼합물에 의해 보호될 수 있는 목재 및 가공 목재 제품은 예를 들어, 건축용 목재, 목제 빔(beam), 철도 침목, 교량 구성 요소, 보트 가교, 목제 비히클(vehicle), 상자, 파레트, 컨테이너, 전신주, 목재 표지판, 목재로 만들어진 창 또는 문, 합판, 칩 보드, 연결구, 또는 일반적으로 가옥 건축 또는 건물 연결구에 사용되는 목재 제품의 의미로 이해된다.
활성 화합물은 예를 들어, 농축물 또는 일반적인 통상의 제제, 예를 들어, 분제, 과립제, 용액제, 현탁제, 유제 또는 페이스트 형태로 사용될 수 있다.
언급된 제제는 통상의 방법, 예를들어, 활성 화합물을 한가지 이상의 용매 또는 희석제, 유화제, 분산제 및/또는 결합제 또는 고정제, 발수제, 경우에 따라 건조제 및 UV 안정화제 및, 경우에 따라 염료 및 안료 및 다른 가공 보조제들을 혼합함으로서 제조될 수 있다.
목재 또는 목제 물질 보호용으로 사용되는 살충 조성물 또는 농축물은 0.0001 내지 95중량%, 특히 0.001 내지 60중량%의 농도로 본 발명에 따른 활성 화합물을 함유한다.
사용되는 조성물 또는 농축물의 양은 해충의 종류 및 빈도 및 매질에 따라 달라진다. 최적 적용 비율은 각 경우에 일련의 시험에 의하여 결정될 수 있다. 그러나, 일반적으로, 보호되어야 할 재료를 기준으로 0.0001 내지 20중량%, 바람직하게는 0.001 내지 10중량%를 사용하는 것이 충분하다.
사용되는 용매 및/또는 희석제는 유기 화학 용매 또는 용매 혼합물 및/또는 오일상 또는 오일형 유기 화학 용매 또는 저휘발도 및/또는 극성 유기 화학 용매 혼합물 또는 용매 혼합물 및/또는 물 및, 경우에 따라 유화제 및/또는 습윤제이다.
35 이상의 증발 지수(evaporation number) 및 30℃ 이상, 바람직하게는 45℃이상의 플래시 포인트를 가진 오일상 또는 오일형 용매가 유기 화학적 용매로서 바람직하게 사용될 수 있다. 상응하는 광유 또는 그들의 방향족 분획, 또는 광유-함유 용매 혼합물, 바람직하게는 화이트 스피리트(White spirit), 페트롤륨 및/또는 알킬벤젠이 저휘발도를 가지며 물에 불용성인 오일상 또는 오일형 용매로서 사용된다.
170 내지 220℃의 비등 범위를 가진 광유, 170 내지 220℃의 비등 범위를 가진 화이트 스피리트, 250 내지 350℃의 비등 범위를 가진 스핀들 오일, 160 내지 280℃의 비등 범위를 가진 페트롤륨 또는 방향족 분획, 테르펜틴(terpentine) 오일 등이 유리하게 사용될 수 있다.
바람직한 구체 예에서, 180 내지 210℃의 비등 범위를 가진 액상 지방족 탄화수소 또는 180 내지 220℃의 비등 범위를 가진 방향족 및 지방족 탄화수소의 고-비점 혼합물, 및/또는 스핀들 오일 및/또는 모노클로로나프탈렌, 바람직하게는 α-모노클로로나프탈렌이 사용된다.
35 이상의 증발 지수 및 30℃ 이상, 바람직하게는 45℃이상의 플래시 포인트를 가진 저휘발도의 유기 오일상 또는 오일형 용매는, 용매 혼합물이 또한 35 이상의 증발 지수 및 30℃ 이상, 바람직하게는 45℃이상의 플래시 포인트를 가지고 살충제/살진균제 혼합물이 이 혼합 용매에 가용성 또는 가유화성인 경우, 부분적으로 고휘발도 또는 중간 휘발도의 유기화학적 용매와 교체될 수 있다.
바람직한 구체예에서, 일부의 유기화학적 용매 또는 용매 혼합물은 극성 지방족 유기화학적 용매 또는 용매 혼합물로 교체된다. 하이드록실 및/또는 에스테르 및/또는 에테르 그룹을 가진 지방족 유기화학적 용매, 예를 들어, 글리콜 에테르, 에스테르 등이 바람직하게 사용된다.
본 발명의 범위내에서 사용되는 유기화학적 결합제는 공지되어 있으며, 물로 희석될 수 있으며/있거나 사용되는 유기화학적 용매에 용해 또는 분산 또는 유화될 수 있는 인조 레진 및/또는 결합 건조유이며, 특히 아크릴레이트 레진, 비닐 레진, 예를 들어, 폴리비닐 아세테이트, 폴리에스테르 레진, 폴리축합 또는 폴리부가 레진, 폴리우레탄 레진, 알키드 레진 또는 개질 알키드 레진, 페놀 레진, 탄화수소 레진, 예를 들어, 인덴/코우마론(coumarone) 레진, 실리콘 레진, 건조 식물유 및/또는 건조유를 함유하거나 이들로 구성된 결합제 및/또는 천연 및/또는 인조 레진을 기초로 한 물리적 방법으로 건조되는 결합제이다.
결합제로서 사용되는 인조 레진은 유제, 분산액 또는 용액제의 형태로 사용된다. 10% 이하의 역청 또는 역청질 물질이 또한 결합제로서 사용될 수 있다. 또한, 공지의 염료, 안료, 발수제, 냄새 차폐 물질 및 억제제 또는 부패 방지제등이 또한 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물 또는 농축물은 바람직하게 유기 화학적 결합제로서 한가지 이상의 알키드 레진 또는 개질 알키드 레진 및/또는 건조 식물유를 함유한다. 45중량% 이상, 바람직하게는 50 내지 68중량%의 오일 함량을 가진 알키드 레진이 본 발명에 따라 바람직하게 사용된다.
상기에서 언급된 결합제 전부 또는 일부는 고정제(혼합물) 또는 가소제(혼합물)로 대체될 수 있다. 이 첨가물들은 활성 화합물의 휘발, 결정화 또는 침전 생성을 방지하기 위한 것이다. 이들은 바람직하게 0.01 내지 30%(사용된 결합제 100%를 기준으로)의 결합제를 대체한다.
가소제는 프탈산 에스테르, 예를 들어, 디부틸 프탈레이트, 디옥틸 프탈레이트 또는 벤질부틸 프탈레이트, 인산 에스테르, 예를 들어, 트리부틸 포스페이트, 아디프산 에스테르, 예를 들어, 디-(2-에틸헥실)아디페이트, 스테아레이트, 예를 들어, 부틸 스테아레이트 또는 아밀 스테아레이트, 올레에이트, 예를 들어, 부틸 올레에이트, 글리세롤 에테르 또는 비교적 고분자량의 글리콜 에테르, 글리세롤 에스테르 및 p-톨루엔설폰산 에스테르류에서 만들어진 것이다.
고정제는 화학적으로 폴리비닐 알킬 에테르, 예를 들어, 폴리비닐 메틸 에테르, 또는 케톤, 예를 들어, 벤조페논 또는 에틸렌벤조페논을 기초로 한다.
특히 물, 경우에 따라 한가지 또는 그 이상의 상기 언급된 유기 화학적 용매 또는 희석제, 유화제 및 분산제와의 혼합물이 용매 또는 희석제로서 또한 사용가능하다.
특별히 효과적으로 목재를 보호하는 것은 대규모 산업적 함침 방법, 예를 들어, 진공, 이중 진공 또는 가압 방법에 의해 달성된다.
경우에 따라 즉시 사용형 조성물은 추가로 다른 살충제 및, 경우에 따라 추가로 한가지 또는 그 이상의 살진균제를 함유할 수 있다.
언급될 수 있는 추가의 적합한 혼합 성분은 바람직하게, WO 제 94/29268호에서 언급된 살충제 또는 살진균제이다. 상기 문헌에 언급된 화합물은 명백히 본 출원의 일부이다.
혼합될 수 있는 매우 특별히 바람직한 성분은 살충제, 예를 들어, 클로르피리포스, 폭심, 실라플루오로핀, 알파메트린, 시플루트린, 시퍼메트린, 델타메트린, 퍼메트린, 이미다클로프리드, NI-25, 플루페녹수론, 헥사플루무론 및 트리플루무론, 및 살진균제, 예를 들어, 에폭시코나졸, 헥사코나졸, 아자코나졸, 프로피코나졸, 테부코나졸, 시프로코나졸, 메트코나졸, 이마잘릴, 디클로플루아니드, 톨릴플루아니드, 3-요오도-2-프로피닐부틸 카바메이트, N-옥틸-이소티아졸린-3-온 및 4,5-디클로로-N-옥틸이소티아졸린-3-온이다.
본 발명에 따른 물질의 제조 및 용도는 하기 실시예를 참조로 하여 설명된다.
제조 실시예
실시예 1
(방법 a)
8㎖(8밀리몰)의 염화티탄(IV)(메틸렌 클로라이드 중의 1 몰 농도)를 무수 메틸렌 클로라이드 20㎖중의 0.9g(2.2밀리몰)의 N-[모르폴린-4-일-(4-브로모페닐)-메틸]-2,6-디플루오로벤즈아미드 및 0.4g(5.8밀리몰)의 사이클로펜텐에 가하고 혼합물을 50℃에서 18시간동안 교반하녔다. 냉각시킨 후 반응 혼합물을 암모니아 용액으로 염기화시키고 메틸렌 클로라이드로 수회 추출하였다. 유기상을 합하고 황상 마그네슘 상에서 건조시킨 후 진공하에서 농축시키고 칼럼 크로마토그래피로 정제하였다.
4-(4-브로모페닐)-2-(2,6-디플루오로페닐)-5,6-트리메틸렌-4H-1,3-옥사진의 시스/트랜스 이성체 혼합물(비 2:1) 0.32g(이론치의 38%)를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3중의 δ(ppm)): 7.51-6.91(m, 방향족 H); 5.01(d, H-4, 시스 이성체); 4.7(d, H-4, 트랜스 이성체); 4.86(t, H-6, 시스 이성체); 4.45(t, H-6, 트랜스 이성체).
실시예 2
(방법 b)
얼음으로 냉각시키면서, 아세트산 20㎖ 중의 5.2g(0.051몰)의 농황산 용액을 아세트산 30㎖ 중의 3.4g(0.0196몰)의 2-클로로-6-플루오로벤즈아미드, 3.3g(0.02몰)의 4-tert-부틸벤즈알데히드 및 1.9g(0.023몰)의 사이클로헥센 용액에 10분동안에 적가시켰다. 그 후, 반응 혼합물을 실온에서 18시간동안 교반하였다. 증류시켜 아세트산을 제거한 후, 50㎖의 빙-수를 반응 혼합물에 가하고 0℃에서 수산화 나트륨 용액으로 염기화시키고 메틸렌 클로라이드로 추출하였다. 유기상을 황산 마그네슘 상에서 건조시키고 진공하에서 농축시켰다.
융점이 56℃인 4-(4-tert-부틸페닐)-2-(2-클로로-6-플루오로페닐)-5,6-테트라메틸렌-4H-1,3-옥사진 1.4g(이론치의 18%)를 수득하였다.
실시예 3
(방법 b)
얼음으로 냉각시키면서, 아세트산 30㎖ 중의 8.2g(0.081몰)의 농황산 용액을 아세트산 40㎖ 중의 5g(0.026몰)의 4-tert-부틸티오벤즈알데히드, 5g(0.027몰)의 4-브로모벤즈알데히드 및 3.6g(0.053몰)의 사이클로펜텐 용액에 10분동안에 적가시켰다. 그 후, 반응 혼합물을 실온에서 18시간동안 교반하였다. 증류시켜 아세트산을 제거한 후, 70㎖의 빙-수를 반응 혼합물에 가하고 0℃에서 수산화 나트륨 용액으로 염기화시키고 메틸렌 클로라이드로 추출하였다. 유기상을 황산 마그네슘 상에서 건조시키고 진공하에서 농축시켰다.
융점이 101℃인 4-(4-브로모페닐)-2-(4-tert-부틸페닐)-5,6-트리메틸렌-4H-1,3-티아진 8.9g(이론치의 80%)를 수득하였다.
실시예 4
시스 형(실시예 4a) 트랜스 형(실시예 4b)
(방법 c)
4-(4-브로모페닐)-2-(2,6-디플루오로페닐)-5,6-트리메틸렌-4H-1,3-옥사진의 시스/트랜스 이성체 혼합물(비 2:1, 참조 : 실시예 1) 1.3g(3.3몰)을 아르곤 흐름 하에서 톨루엔 12㎖중의 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.24g(0.21몰) 용액에 가하였다. 이 혼합물에, 격렬하게 교반하면서, 2몰 농도의 탄산 나트륨 용액 6㎖ 및 에탄올 6㎖ 중의 4-트리플루오로메톡시페닐 보론산 0.88g(4.3밀리몰) 용액을 적가하였다. 반응 혼합물을 환류하에서 3시간동안 교반시킨 후 냉각시키고, 물에 붓고, 매회 20㎖의 디에틸에테르로 3회 추출하였다. 유기상을 합하고, 포화 염화나트륨 용액으로 세척하고, 황산 마그네슘 상에서 건조시키고 진공하에서 농축시켰다. 메틸렌 클로라이드를 이동상으로 하는 실리카겔상의 크로마토그래피로 정제하였다.
융점이 66℃-67℃인 시스-4-[4-(4-트리플루오로메톡시페닐)-페닐]-2-(2,6-디플루오로페닐)-5,6-트리메틸렌-4H-1,3-옥사진 0.52g(이론치의 33%) 및1H-NMR(CDCl3중의 δ(ppm)) : 1.6-2.1; 4.51; 4.80; 6.9-9.0; 7.2-7.6의 트랜스-4-[4-(4-트리플루오로메톡시페닐)-페닐]-2-(2,6-디플루오로페닐)-5,6-트리메틸렌-4H-1,3-옥사진 0.25g(이론치의 16%)를 수득하였다.
실시예 5
(방법 d)
11.6g(0.03몰)의 4-(4-tert-부틸페닐)-2-(2-클로로-6-플루오로페닐)-5,6-트리메틸렌-4H-1,3-옥사진 및 23g(0.052몰)의 포스포러스 펜타설파이드를 140℃에서 18시간동안 교반하였다. 냉각시킨 후, 100㎖의 빙-수를 반응 혼합물에 가하고, 45% 세기의 수산화나트륨 용액 30㎖를 가한 후 반응 혼합물을 1시간동안 교반하였다. 그 후 메틸렌 클로라이드 200㎖로 수회 추출하였다. 유기상을 합하고 깨끗한 용액이 만들어질 때까지 물로 세척한 후, 황산 마그네슘 상에서 건조시키고 진공하에서 농축시켰다.
4-(4-tert-부틸페닐)-2-(2-클로로-6-플루오로페닐)-5,6-트리메틸렌-4H-1,3-티아진 4.1g(이론치의 34%)를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3중의 δ(ppm)) : 7.39-6.98(m, 방향족 H); 4.62(d, H-4); 3.52(m, H-6); 1.31(tert-부틸); 2.3-1.76(m, H-5 및 트리메틸렌).
하기 일반식 (I)의 화합물들을 제조 실시예 1 내지 5와 유사하게, 그리고 제조에 관한 일반 지침에 따라 수득하였다:
(이성체 A 및 B는 가능한 두가지의 시스/트랜스 기하 이성체중 한가지를 나타내고; 아무 표시가 없는 것은 가능한 두가지 이성체중 한가지가 존재함을 의미한다)
사용 실시예
하기 화합물들을 이하의 실시예에서 비교 물질로서 사용하였다:
화합물 (A)
화합물 (B)
화합물 (C)
화합물 (D)
화합물 (E)
화합물 (F)
화합물 (G)
화합물 (H)
화합물 (A) 내지 (H)는 유럽 특허 출원 제0,635,500호에 의해 공지되어 있다.
화합물 (I)
화합물 (I)는 WO-A 94/14783호에 의해 공지되어 있다.
실시예 A
파에돈 라바에(Phaedon larvae) 시험
용매 : 7 중량부의 디메틸포름아미드
유화제 : 1 중량부의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르
활성 화합물의 적절한 제제를 만들기 위하여, 1 중량부의 활성 화합물을 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 물로써 목적하는 농도로 희석하였다.
양배추 잎(브라시카 올레라세아)를 목적하는 농도의 활성 화합물 제제에 침지하여 처리하고 잎의 습기가 있는 동안 겨자 투구 풍뎅이 유충(mustard beetle larvae) (파에돈 코클레아리아에)로 감염시켰다.
규정 기간의 경과 후, 사멸도(%)를 판별하였다. 100%는 모든 겨자 투구 풍뎅이 유충이 죽은 것을 의미하고, 0%는 겨자 투구 풍뎅이 유충이 전혀 죽지 않은 것을 의미한다.
이 시험에서, 예를 들어, 제조 실시예 4a, 10 및 37에 따른 화합물이 예를 들어, 0.1%의 활성 화합물 농도에서 7일 후 80% 이상의 사멸도를 나타내었으며, 선행 기술의 공지 화합물 (A), (B) 및 (C)는 사멸도를 나타내지 않았다.
실시예 B
플루텔라(Plutella) 시험
용매 : 7 중량부의 디메틸포름아미드
유화제 : 1 중량부의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르
활성 화합물의 적절한 제제를 만들기 위하여, 1 중량부의 활성 화합물을 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 물로써 목적하는 농도로 희석하였다.
양배추 잎(브라시카 올레라세아)를 목적하는 농도의 활성 화합물 제제에 침지하여 처리하고 잎의 습기가 있는 동안 배추 나방 모충(Plutella maculipennis)로 감염시켰다.
규정 기간의 경과 후, 사멸도(%)를 판별하였다. 100%는 모든 모충이 죽은 것을 의미하고, 0%는 모충이 전혀 죽지 않은 것을 의미한다.
이 시험에서, 3일 후, 예를 들어, 제조 실시예 4a, 32, 43, 46, 55, 62, 63 및 64의 화합물이, 예를 들어, 0.1%의 활성 화합물 농도에서 80% 이상의 사멸도를 나타내었으며, 선행 기술의 공지 화합물 (A), (B), (D) 및 (G)는 5% 이하의 사멸도를 나타내었다.
실시예 C
스포도프테라 프루기페르다(Spodoptera frugiperda) 시험
용제 : 7 중량부의 디메틸포름아미드
유화제 : 1 중량부의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르
활성 화합물의 적절한 제제를 만들기 위해, 1 중량부의 활성 화합물을 상기에서 언급한 용매와 혼합하고 상기에서 언급한 유화제를 혼합한 후, 물을 사용하여 농축물을 원하는 농도로 희석하였다.
양배추 잎(브라시카 올레라세아:Brassica oleracea)을 목적하는 농도의 활성 화합물 제제에 침지시켜 처리하고 잎에 습기가 남아있는 동안 올빼미 나방의 모충(Spodoptera frugiperda)으로 감염시켰다.
규정 기간이 경과한 후, 사멸도(%)를 측정하였다. 100%는 모든 모충이 죽은 것을 의미하며; 0%는 모충이 전혀 죽지 않은 것을 의미한다.
이 시험에서, 예를 들어, 제조 실시예 4a에 따른 화합물이, 예를 들어, 0.1%의 활성 화합물 농도에서 7일 후 100%의 사멸도를 나타내었으며, 선행 기술의 공지 화합물 (A), (E) 및 (F)는 전혀 사멸도를 나타내지 않았다.
실시예 D
끝동 매미충(Nephotettix) 시험
용매 : 7 중량부의 디메틸포름아미드
유화제 : 1 중량부의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르
활성 화합물의 적절한 제제를 만들기 위하여, 1 중량부의 활성 화합물을 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고 농축물을 물로써 목적하는 농도로 희석하였다.
벼의 모(Oryzae sativa)를 목적하는 농도의 활성 화합물 제제에 침지하여 처리하고 잎의 습기가 있는 동안 끝동 매미충(Nephotettix cincticeps)으로 감염시켰다.
규정 기간의 경과 후, 사멸도(%)를 판별하였다. 100%는 모든 매미충이 죽은 것을 의미하고, 0%는 매미충이 전혀 죽지 않은 것을 의미한다.
이 시험에서, 6일 후, 예를 들어, 제조 실시예 9, 10, 24, 25, 26, 36, 41 및 43에 따른 화합물이 예를 들어, 0.1%의 활성 화합물 농도에서 100%의 사멸도를 나타내었으며, 선행 기술의 공지 화합물 (A), (B), (C) 및 (G)는 전혀 사멸도를 나타내지 않았다.
실시예 E
테트라니쿠스 시험(OP-내성종/침지 처리)
용매: 7 중량부의 디메틸포름아미드
유화제: 1 중량부의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르
활성 화합물의 적절한 제제를 제조하기 위하여, 1중량부의 활성 화합물을 기술한 양의 용매및 기술한 양의 유화제와 혼합하고, 그리고, 물을 사용하여 희석하여 원하는 농도로 희석하였다.
모든 변태 단계의 2-점(2-spotted) 붉은 응애인 테트라니쿠스 우르티카에에 심하게 감염된 콩(파제올루스 불가리스:phaseolus vulgaris)를 원하는 농도의 활성 화합물 제제 속에 침지시켰다.
규정 기간의 경과 후, 활성(%)을 판정하였다. 100%는 붉은 응애가 전부 죽은 것을 의미한다; 0%는 붉은 응애가 전혀 죽지 않은 것을 의미한다.
이 시험에서, 예를 들어, 제조 실시예 2, 21, 38 및 71에 따른 화합물이, 예를 들어, 0.1%의 활성 화합물 농도에서, 13일 경과 후 95%이상의 사멸도을 나타냈으며, 선행 기술의 활성 화합물 (B), (G) 및 (H)는 최고 45%의 사멸도를 나타내었다.
실시예 F
파리 유충(fly larvae)를 사용한 시험/변태 억제 활성
시험 동물: 모든 유충 단계의 루칠리아 쿠프리나(Lucilia cuprina)(OP 내성종)
[번데기 및 성체(활성 화합물과 접촉되지 않음)]
용매 : 35 중량부의 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르
유화제 : 35 중량부의 노닐페놀 폴리글리콜 에테르
활성 화합물의 적절한 제제를 만들기 위하여, 3 중량부의 활성 화합물을 7 부의 상기에서 언급된 용매 및 유화제의 혼합물과 혼합하고 수득한 유제 농축물을 물로써 목적하는 특정 농도로 희석하였다.
농도당 30 내지 50마리의 유충을 유리관 속의 1cm3의 말고기에 투입시켰다. 유리관을 바닥이 바다 모래로 덮힌 플라스틱 비이커에 넣고 기후가 조절되는 방에 유지시켰다(26±1.5℃, 상대 습도 70±10%). 24시간 및 48시간 경과 후, 활성(살 유충 작용)을 판별하였다. 유충의 출현 후(약 72시간), 유리관을 제거하고 구멍이 뚫린 플라스틱 뚜껑을 비이커에 씌웠다. 변태 기간의 1.5배의 시간 경과 후(대조군 파리의 부화(hatching)), 부화된 파리 및 번데기/고치를 계수하였다.
활성 기준은 48시간 경과 후 처리된 유충의 죽음(살 유충 유효도), 또는 번데기에서 성체로의 부화 억제 또는 번데기 생성 억제이다. 물질의 시험관내 활성 기준은 파리의 변태 억제, 또는 성체 단계전의 변태 정지이다. 100%의 살 유충 활성은 48시간 후 모든 유충이 죽었음을 의미한다. 100%의 변태-억제 활성은 성체 파리로 전혀 부화되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서, 예를 들어, 제조 실시예 10 및 55에 따른 화합물이, 예를 들어, 1000ppm의 활성 화합물 농도에서 100%의 사멸도를 나타내었다

Claims (11)

  1. 일반식 (I)의 화합물:
    상기 식에서,
    A 는 치환된 페닐, 또는 각각 임의로 치환된 나프틸, 피리딜, 티에닐, 페닐알킬 또는 페닐알케닐을 나타내고,
    D 는 수소, 알킬, 할로게노알킬, 알콕시알킬, 알킬티오알킬, 또는 임의로 치환된 사이클로알킬, 또는 각각 임의로 치환된 페닐, 나프틸 또는 피리딜을 나타내며,
    E 는 수소 또는 알킬을 나타내고,
    G 는 수소 또는 알킬을 나타내며,
    X 는 산소 또는 황을 나타내고,
    Y 는 그것이 결합된 두 개의 탄소 원자와 함께, 임의로 치환된 포화 또는 불포화의 모노- 또는 비사이클릭 래디칼을 나타낸다.
  2. 제 1항에 있어서,
    A 는 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 페닐, 또는 각 경우에 임의로 페닐 부위가 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 페닐-C1-C6-알킬 또는 페닐-C2-C6-알케닐(여기에서, 각 경우에 가능한 치환체는 할로겐, 니트로, 시아노, 하이드록실, C1-C18-알킬, C1-C18-알콕시, C1-C18-알킬티오, C1-C18-할로게노알킬, C1-C6-할로게노알콕시, C1-C6-할로게노알킬티오, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, 3,4-디플루오로메틸렌디옥소, 3,4-테트라플루오로에틸렌디옥소, 또는 각각 임의로 할로겐, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로게노알킬에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 또는 2회 치환된 피리딜, 피리딜옥시, 피리미디닐옥시 또는 피리딜-C1-C4-알콕시, 또는 각각 임의로 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로게노알콕시, C1-C4-알킬티오 또는 C1-C4-할로게노알킬티오에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 페닐, 벤질, 벤질옥시, 페네틸, 페네테닐, 페네티닐, 페녹시 또는 페닐티오이다)을 나타내거나, 임의로 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시 또는 C1-C6-할로게노알콕시에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 3회 치환된 나프틸을 나타내거나, 임의로 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알킬, C1-C6-할로게노알콕시 또는 시아노에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 3회 치환된 피리딜, 또는 임의로 할로겐 또는 C1-C6-알킬에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 3회 치환된 티에닐을 나타내고,
    D 는 수소, C1-C6-알킬, C1-C6-할로게노알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알킬티오-C1-C6-알킬을 나타내거나, 임의로 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알킬 또는 C1-C6-할로게노알콕시에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 C3-C7-사이클로알킬을 나타내거나, 임의로 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알킬, C1-C6-할로게노알콕시 또는 시아노에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 3회 치환된 피리딜을 나타내거나,
    임의로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 페닐을 나타내며, 여기에서 가능한 치환체는 할로겐, C1-C18-알킬, C1-C8-알콕시-C1-C8-알킬, C1-C8-할로게노알콕시, C1-C4-할로게노알킬, 추가의 1 내지 3개의 산소 원자에 의해 임의로 차단된 C1-C18-알콕시, C1-C18-알킬티오, C1-C8-할로게노알킬티오, 트리-C1-C8-알킬실릴, 페닐-디-C1-C8-알킬실릴, 3,4-디플루오로메틸렌디옥소, 3,4-테트라플루오로에틸렌디옥소, 융합된 벤조 그룹, 융합된 C3-C4-알칸디일 그룹, 또는 임의로 C1-C4-알킬, C3-C6-사이클로알킬 또는 할로겐으로 치환된 벤질이미노옥시메틸, 또는 각 경우에 임의로 C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, 사이클로헥실 또는 페닐로 치환된 사이클로헥실 또는 사이클로헥실옥시, 또는 할로겐, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로게노알킬로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 또는 2회 치환된 피리딜옥시, 또는 각 경우에 임의로 C1-C12-알킬, 할로겐, C1-C4-할로게노알킬, C1-C12-알콕시, C1-C6-할로게노알콕시, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시-에틸렌옥시, C1-C6-알킬티오 또는 C1-C6-할로게노알킬티오에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 페닐, 페닐-C1-C6-알킬, 페네테닐, 페네티닐, 페녹시, 페닐티오, 페닐-C1-C6-알킬옥시 또는 벤질티오이고,
    E 는 수소 또는 메틸을 나타내고,
    G 는 수소 또는 메틸을 나타내며,
    X 는 산소 또는 황을 나타내고,
    Y 는 그것이 결합된 두 개의 탄소 원자와 함께, 동일하거나 상이한 방식으로 임의로 1회 내지 5회 치환된 포화 또는 불포화의 모노- 또는 비사이클릭 C5-C18-사이클릭 래디칼을 나타내며, 여기에서 가능한 치환체는 C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알킬 및 임의로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 페닐이며, 가능한 페닐의 치환체는 제 2항에서 D 의 경우에 페닐 래디칼에 대하여 바람직하게 가능한 것으로 언급된 치환체들인 일반식 (I)의 화합물.
  3. 제 1항에 있어서,
    A 는 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 페닐, 또는 각 경우에 임의로 페닐 부위가 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 페닐-C1-C4-알킬 또는 페닐-C2-C4-알케닐(여기에서 각 경우에 가능한 치환체는 F, Cl, Br, 니트로, 시아노, 하이드록실, C1-C12-알킬, C1-C12-알콕시, C1-C12-알킬티오, C1-C6-할로게노알킬, C1-C6-할로게노알콕시, C1-C4-할로게노알킬티오, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, 3,4-디플루오로메틸렌디옥소, 3,4-테트라플루오로에틸렌디옥소, 또는 각각 임의로 F, Cl, CH3, C2H5또는 CF3에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 또는 2회 치환된 피리딜옥시, 피리딜메톡시 또는 피리미디닐옥시, 또는 각각 임의로 F, Cl, Br, C1-C4-알킬, F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 6회 치환된 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 6회 치환된 C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, 또는 F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 6회 치환된 C1-C4-알킬티오에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 3회 치환된 페닐, 벤질, 벤질옥시, 페녹시 또는 페닐티오이다)을 나타내거나, 임의로 F, Cl, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, 또는 F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 C1-C6-알콕시에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 3회 치환된 나프틸을 나타내거나, 임의로 F, Cl, C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시, CF3, OCF3또는 시아노에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 또는 2회 치환된 피리딜을 나타내거나, 임의로 Cl, Br, CH3또는 C2H5에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 또는 2회 치환된 티에닐을 나타내고,
    D 는 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알킬티오-C1-C4-알킬을 나타내거나, 각각 임의로 C1-C3-알킬, C1-C4-알콕시, CF3또는 OCF3에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 3회 치환된 사이클로프로필, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타내거나, 임의로 F, Cl, C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시, CF3, OCF3또는 시아노에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 또는 2회 치환된 피리딜을 나타내거나, 임의로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 페닐을 나타내며, 여기에서 가능한 치환체는 F, Cl, Br, C1-C18-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C8-알킬, F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 6회 치환된 C1-C8-알콕시, F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 C1-C2-알킬, C1-C18-알콕시 및 -(OC2H4)1-3-O-C1-C6-알킬, C1-C15-알킬티오, F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 6회 치환된 C1-C8-알킬티오, 트리-C1-C6-알킬실릴, 페닐-디-C1-C6-알킬실릴, 3,4-디플루오로메틸렌디옥소, 3,4-테트라플루오로에틸렌디옥소, 융합된 벤조 그룹, 융합된 C4-알칸디일 그룹, 그룹
    각 경우에 임의로 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 사이클로헥실 또는 페닐로 치환된 사이클로헥실 또는 사이클로헥실옥시, F, Cl 또는 CF3로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 또는 2회 치환된 피리딜옥시, 및 각 경우에 임의로 C1-C12-알킬, F, Cl, Br, 또는 F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 6회 치환된 C1-C4-알킬, C1-C12-알콕시, F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 6회 치환된 C1-C4-알콕시, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시-에틸렌옥시, C1-C4-알킬티오, 또는 F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 6회 치환된 C1-C4-알킬티오에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 페닐, 페닐-C1-C6-알킬, 페녹시, 페닐티오, 페닐-C1-C6-알킬옥시 또는 벤질티오이고,
    E 는 수소 또는 메틸을 나타내고,
    G 는 수소 또는 메틸을 나타내며,
    X 는 산소 또는 황을 나타내고,
    Y 는 그것이 결합된 두 개의 탄소 원자와 함께, 동일하거나 상이한 방식으로 임의로 1회 내지 5회 치환된 포화 또는 불포화의 모노- 또는 비사이클릭 C5-C12-사이클릭 래디칼을 나타내며, 여기에서 가능한 치환체는 C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시, CF3, 및 CH3, C2H5, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, F, Cl, CF3, OCH3, OCF3, SCH3, SCF3, 클로로페닐, 트리플루오로메틸페닐, 트리플루오로메톡시페닐 또는 트리플루오로메틸티오페닐로 임의로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 3회 치환된 페닐인 일반식 (I)의 화합물.
  4. 제 1항에 있어서,
    A 는 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 3회 치환된 페닐, 또는 각 경우에 임의로 페닐 부위가 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 3회 치환된 페닐-C1-C4-알킬 또는 스티릴(여기에서 각 경우에 가능한 페닐 치환체는 F, Cl, Br, 니트로, 시아노, 하이드록실, C1-C4-알킬, C1-C2-알콕시, C1-C2-알킬티오, F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 C1-C2-알킬, F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 C1-C2-알콕시, F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 C1-C2-알킬티오, C1-C2-알콕시-C1-C2-알킬, 3,4-디플루오로메틸렌디옥소, 3,4-테트라플루오로에틸렌디옥소, 또는 각각 임의로 F, Cl, CH3, C2H5또는 CF3에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 또는 2회 치환된 피리딜옥시, 피리딜메틸옥시 또는 피리미디닐옥시, 또는 F, Cl, Br, C1-C2-알킬, F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 C1-C2-알킬, C1-C2-알콕시, F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 C1-C2-알콕시, C1-C2-알킬티오, 또는 F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 C1-C2-알킬티오에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 각각 임의로 1회 또는 2회 치환된 페닐, 벤질, 벤질옥시, 페녹시 또는 페닐티오이다)을 나타내거나, 임의로 F, Cl, C1-C2-알킬, C1-C2-알콕시, 또는 F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 C1-C2-알콕시에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 3회 치환된 나프틸을 나타내거나, 임의로 F, Cl, CH3, C2H5, OCH3, CF3, OCF3또는 시아노에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 또는 2회 치환된 피리딜을 나타내거나, 임의로 Cl, Br, CH3또는 C2H5에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 또는 2회 치환된 티에닐을 나타내고,
    D 는 수소 또는 C1-C4-알킬을 나타내거나, F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 C1-C2-알킬을 나타내거나, C1-C2-알콕시-C1-C4-알킬을 나타내거나, C1-C2-알킬티오-C1-C4-알킬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 CH3, C2H5, t-C4H9, OCH3, O-t-C4H9, CF3또는 OCF3에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 3회 치환된 사이클로프로필, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타내거나, 임의로 F, Cl, CH3, C2H5, OCH3, CF3, OCF3또는 시아노에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 또는 2회 치환된 피리딜을 나타내거나, 임의로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 3회 치환된 페닐을 나타내며, 여기에서 가능한 치환체는 F, Cl, Br, C1-C18-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C8-알킬, F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 6회 치환된 C1-C8-알콕시, F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 C1-C2-알킬, C1-C18-알콕시 및 -(OC2H4)1-3-O-C1-C6-알킬, C1-C15-알킬티오, F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 6회 치환된 C1-C8-알킬티오, 트리-C1-C6-알킬실릴, 페닐-디-C1-C6-알킬실릴, 3,4-디플루오로메틸렌디옥소, 3,4-테트라플루오로에틸렌디옥소, 융합된 벤조 그룹, 융합된 C4-알칸디일 그룹, 그룹
    각 경우에 임의로 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 사이클로헥실 또는 페닐로 치환된 사이클로헥실 또는 사이클로헥실옥시, 또는 F, Cl 또는 CF3로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 또는 2회 치환된 피리딜옥시, 및 C1-C12-알킬, F, Cl, Br, F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 6회 치환된 C1-C4-알킬, C1-C12-알콕시, F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 6회 치환된 C1-C4-알콕시, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시-에틸렌옥시, C1-C4-알킬티오, 또는 F 또는 Cl로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 6회 치환된 C1-C4-알킬티오에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 각각 임의로 1회 내지 3회 치환된 페닐, 페닐-C1-C6-알킬, 페녹시, 페닐티오, 페닐-C1-C6-알킬옥시 또는 벤질티오이고,
    E 는 수소 또는 메틸을 나타내고,
    G 는 수소 또는 메틸을 나타내며,
    X 는 산소 또는 황을 나타내고,
    Y 는 그것이 결합된 두 개의 탄소 원자와 함께, 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 1회 내지 5회 치환된 포화 또는 불포화의 모노- 또는 비사이클릭 C5-C12-사이클릭 래디칼을 나타내며, 여기에서 가능한 치환체는 C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시, CF3, 및 CH3, C2H5, F, Cl, CF3, OCH3, OCF3, SCH3, SCF3, 클로로페닐, 트리플루오로메틸페닐, 트리플루오로메톡시페닐 또는 트리플루오로메틸티오페닐로 임의로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 3회 치환된 페닐인 일반식 (I)의 화합물.
  5. 제 1항에 있어서,
    A 는 각 경우에 임의로 페닐 부위가 동일하거나 상이한 방식으로 불소, 염소, 브롬, 하이드록실, C1-C4-알킬, 또는 불소 또는 염소에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 C1-C2-알킬, 또는 불소 또는 염소에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 C1-C2-알콕시, 또는 불소 또는 염소에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 5회 치환된 C1-C2-알킬티오, 3,4-디플루오로메틸렌디옥소, 3,4-테트라플루오로에틸렌디옥소, 또는 각각 임의로 불소, 염소, 메틸, 에틸 또는 트리플루오로메틸로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 또는 2회 치환된 피리딜옥시, 피리딜메틸옥시 또는 피리미디닐옥시, 또는 불소, 염소, 브롬, 또는 불소 또는 염소로 동일하거나 상이한 방식으로 임의로 1회 내지 5회 치환된 C1-C2-알킬, 또는 불소 또는 염소로 동일하거나 상이한 방식으로 임의로 1회 내지 5회 치환된 C1-C2-알콕시에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 또는 2회 치환된 페닐 또는 벤질옥시에 의해 1회 내지 3회 치환된 페닐, 스티릴 또는 페닐-C1-C4-알킬을 나타내고,
    D 는 수소, 또는 각 경우에 메틸, 에틸, 메톡시, 트리플루오로메틸 또는 트리플루오로메톡시에 의해 임의로 치환된 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실, 또는 임의로 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, 불소 또는 염소로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 6회 치환된 C1-C4-알콕시, 또는 임의로 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알콕시(이것은 불소 또는 염소로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 6회 치환된다)로 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 3회 치환된 페닐에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 1회 내지 3회 치환된 페닐을 나타내며,
    E 는 수소 또는 메틸을 나타내고,
    G 는 수소 또는 메틸을 나타내며,
    X 는 산소 또는 황을 나타내고,
    Y 는 그것이 결합된 두 개의 탄소 원자와 함께, C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시, 트리플루오로메틸 또는 페닐에 의해 동일하거나 상이한 방식으로 임의로 1회 내지 3회 치환된 포화 또는 불포화의 모노- 또는 비사이클릭 C5-C8-사이클릭 래디칼을 나타내는 일반식 (I)의 화합물.
  6. a) 하기 일반식 (II)의 아미드 유도체를, 경우에 따라 염화수소 가스의 존재하 및 촉매의 존재하에, 경우에 따라 희석제의 존재하에 일반식 (III)의 올레핀 화합물과 반응시키거나,
    b) 하기 일반식 (IV)의 화합물을, 경우에 따라 촉매의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에 일반식 (V)의 알데히드 및 일반식 (III)의 올레핀 화합물과 반응시키거나,
    c) 일반식 (Ia) 또는 (Ib)의 화합물을 염기의 존재하에, 경우에 따라 촉매의 존재하 및 희석제의 존재하에 일반식 (VI)의 보론산과 반응시키거나,
    d) 일반식 (Ic)의 1,3-옥사진 유도체를, 경우에 따라 희석제의 존재하에 황화제(sulphurizing agent)와 반응시킴을 특징으로 하여 제 1항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 제조하는 방법:
    상기 식에서,
    A, D, E, G, X 및 Y 는 제 1항에서 주어진 의미를 가지고,
    R1및 R2는 동일하거나 상이하며, 알킬을 나타내거나, 그들이 결합된 질소 원자와 함께, 임의로 치환된 헤테로사이클릭 래디칼을 나타내며,
    Ar 은 각각 임의로 치환된 페닐 또는 피리딜을 나타낸다.
  7. 제 1항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 한가지 이상 함유함을 특징으로 하는 해충 구제용 조성물.
  8. 해충을 구제하기 위한 제 1항에 따른 일반식 (I)의 화합물의 용도.
  9. 제 1항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 해충 및/또는 그들의 환경에 작용시킴을 특징으로 하여 해충을 구제하는 방법.
  10. 제 1항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 증량제 및/또는 계면활성제와 혼합시킴을 특징으로 하여 해충 구제용 조성물을 제조하는 방법.
  11. 해충 구제용 조성물을 제조하기 위한 제 1항에 따른 일반식 (I)의 화합물의 용도.
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