KR19990018332A - Packaging film material made of polyolefin - Google Patents

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Abstract

본 발명은 싱글 사이트 (single-site) 촉매를 사용하여 중합된 폴리올레핀계 개질화제와 용융점이 낮은 폴리올레핀 소재를 용융혼련시킨 내층 필름과 용융점이 높은 폴리올레핀 소재의 외층 필름으로 구성되어 재생이 용이한 비닐 포장 필름재료에 관한 것이다.The present invention comprises an inner layer film obtained by melt-kneading a polyolefin-based modifier polymerized using a single-site catalyst, a polyolefin material having a low melting point, and an outer layer film made of a polyolefin material having a high melting point, and is easily recyclable. It relates to a film material.

Description

폴리올레핀으로 제조된 포장 필름재료Packaging film material made of polyolefin

본발명은 폴리올레핀으로만 구성되어 폐기 후 재생이 용이한 환경 친화성 포장 필름재료에 관한 것이다. 더욱 구체적으로, 본 발명은 싱글 사이트(single-site) 촉매를 사용하여 중합된 폴리올레핀계 개질화제와 용융점이 낮은 폴리올레핀 소재를 용융혼련시킨 내층 필름과 용융점이 높은 폴리오레핀 소재의 외층 필름으로 구성되어 재생이 용이한 비닐 포장 필름재료에 관한 것이다.The present invention relates to an environmentally friendly packaging film material composed only of polyolefins and easy to recycle after disposal. More specifically, the present invention consists of an inner layer film obtained by melt kneading a polyolefin-based modifier polymerized using a single-site catalyst, a polyolefin material having a low melting point, and an outer layer film of a polyolefin material having a high melting point. This easy vinyl packaging film material.

본 명세서에서 포장 필픔이란 두께가 250㎛ 이하로서 접지 가공 및 인쇄가 용이한 필름을 지칭한다.In the present specification, the packaging peel refers to a film having a thickness of 250 μm or less, which is easy to ground and print.

쓰레기 종량제 실시 이후 포장 폐기물의 부피 축소가 용이하고 재활용이 용이한 단일 재질의 포장 용기 개발에 대한 소비자의 요구가 증가되고 있다. 현재 폐기시 부피 축소가 용이한 필름 사용 포장재로는 세제류, 두발용 화장품의 보충용 제품에 사용되는 리필백이나 식품 포장에 사용되는 연포장 필름을 들 수 있으나, 이들 필름 사용 포장재는 인쇄성, 열봉함성 등 생산성의 문제 때문에 적어도 2 내지 3 종류의 복합 재질로 구성되어 있다.Since the implementation of the pay-as-you-go system, there has been an increasing demand for the development of packaging containers made of a single material that is easy to reduce the volume of packaging waste and easily recycle. At present, the packaging materials used for easy volume reduction in disposal may be refill bags used in detergents, supplement products for hair cosmetics, or soft packaging films used in food packaging. It is composed of at least two or three kinds of composite materials because of problems in productivity such as performance.

상기 현재 사용되는 필름 포장재의 구성에 대해 좀더 상세히 설명하면, 외층은 인쇄성, 기계적 물성을 고려하여 나이론, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 이축연신 폴리프로필렌등 강인하고 열봉합성이 없는 소재로 제조된 필름을 사용하고, 내층은 열봉함성, 내충격성을 고려하여 저밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 에틸렌 비닐 아세테이트 또는 이들을 혼합하여 제조된 필름을 사용하고 있어, 이들 내·외층이 복합된 필름은 재생이 불가능한 환경상의 문제점이 있다. 또한 상기 재질을 단독으로 사용할 경우 외층 재질은 열봉함성이 없어 필름을 봉투로 만들 수 없는 문제점이 있다.When explaining in more detail the configuration of the currently used film packaging material, the outer layer using a film made of a strong and heat-sealing material such as nylon, polyethylene terephthalate, biaxially stretched polypropylene in consideration of printability, mechanical properties The inner layer is made of low density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene vinyl acetate, or a film prepared by mixing them in consideration of heat resistance and impact resistance. have. In addition, when the material is used alone, there is a problem in that the outer layer material does not have a heat sealing property and thus the film cannot be made into an envelope.

이에 본 발명자들은 이러한 선행기술의 문제점을 해결하고자 지속적으로 연구실험한결과, 싱글 사이트 촉매를 사용하여 중합된 폴리올레핀계 개질화제와 용융점이 낮은 폴리올레핀 소재를 용융 혼련시킨 내층 필름과 용융점이 높은 폴리올레핀 소재의 외층 필름으로 포장용 필름을 구성하면 내층과 외층의 용융점 차이가 넓어져 열봉함성이 향상되어 폴리올레핀 소재만으로도 리필백 등 파우치 포장의 생산이 가능하다는 것을 밝혀내고 본 발명을 완성하게 되었다.Accordingly, the inventors of the present invention have continuously conducted experiments to solve the problems of the prior art. As a result, the inner layer film obtained by melting and kneading a polyolefin-based modifier polymerized using a single-site catalyst and a polyolefin material having a low melting point and an outer layer of a high melting point polyolefin material When the packaging film is formed of a film, the difference between the melting point of the inner layer and the outer layer is widened, and thus, the heat sealability is improved, and the present invention has been completed by discovering that a polyolefin material alone can produce a pouch packaging such as a refill bag.

본발명은 2층 이상으로 구성된 적층 필름에 있어서 외층은 고밀도 폴리에틸렌 또는 선형 저밀도 폴리에틸렌으로 구성되고, 내층은 선형 저밀도 폴리에틸렌 또는 저밀도 폴리에틸렌에 싱글 사이트 촉매를 사용하여 중합한 폴리올레핀계 개질화제를 용융 혼련하여 제조하거나 또는 개질화제를 단독으로 사용제조하여 구성된 포장용 적층 필름재료에 관한 것이다.The present invention is a laminated film composed of two or more layers, the outer layer is composed of high density polyethylene or linear low density polyethylene, the inner layer is prepared by melt kneading a polyolefin-based modifier polymerized using a single site catalyst to linear low density polyethylene or low density polyethylene. The present invention relates to a laminated film material for packaging, which is configured by manufacturing or using a modifier alone.

즉, 본 발명은 용융점이 낮은 폴리올레핀 소재에 싱글 사이트 촉매를 사용하여 중합된 폴리올레핀계 개질화제를 용융 혼련시켜 내층과 용융점이 높은 폴리올레핀 소재의 외층으로 구성된 포장용 필름재료에 관한 것이다.That is, the present invention relates to a packaging film material composed of an inner layer and an outer layer of a polyolefin material having a high melting point by melt kneading a polyolefin-based modifier polymerized using a single-site catalyst to a polyolefin material having a low melting point.

본 발명의 포장용 필름에 사용될 수 있는 소재로는 포장용 필름에 요구되는 특성 또는 용도에 따라 용융점이 낮은 폴리올레핀으로는 저밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.As the material that can be used for the packaging film of the present invention, low density polyethylene, linear low density polyethylene, or a mixture thereof may be used as the polyolefin having a low melting point depending on the characteristics or the use required for the packaging film.

본 발명에서는 싱글 사이트 촉매를 사용하여 중합된 폴리올레핀계 개질화제를 선택하여 사용하는데, 그 이유는 일반적으로 이용되는 지글러 나타 (Ziegler Natta)촉매를 사용하여 폴리올레핀계 개질화제의 중합 반응을 수행할 경우 개질화제 수지의 저밀도화에 한계가 있는 반면, 싱글 사이트 촉매를 이용하여 중합하는 경우에는 수지의 초저밀도화가 가능하기 때문이다.In the present invention, a polyolefin-based modifier polymerized using a single-site catalyst is selected and used because the polymerization of the polyolefin-based modifier is carried out using a commonly used Ziegler Natta catalyst. This is because, on the other hand, there is a limitation in reducing the density of the topical resin, whereas in the case of polymerization using a single-site catalyst, ultra-low density of the resin is possible.

즉, 개질화제의 밀도는 수지의 용융온도에 영향을 미치므로 본 발명과 같이 싱글 사이트 촉매를 사용하여 중합된 폴리올레핀계 개질화제를 이용하여 제조된 포장용 필름은 다른 개질화제를 사용하여 제조된 포장용 필름에 비해 열봉함성이 향상되는 이점이 있다.That is, since the density of the modifier affects the melting temperature of the resin, the packaging film prepared by using the polyolefin-based modifier polymerized using a single-site catalyst as in the present invention is a packaging film prepared by using another modifier. Compared with the heat sealability is improved.

이와 같이 싱글 사이트 촉매를 사용하여 중합된 폴리올레핀계 개질화제로는 예를 들어 미합중국 특허 제 5,055,438호에 개시되어 있는 싱글 사이트 촉매를 사용하여 제조된 에틸렌과 알파 올레핀의 공중합체가 통상 사용되며, 이의 바람직한 예로는 미국 EXXON EXACT(상품명)수지, 동일회사의 SLP(상품명)수지 및 미국 DOW사의 ENGAGE(상품명)수지를 언급할 수 있다.As such a polyolefin-based modifier polymerized using a single site catalyst, a copolymer of ethylene and alpha olefins prepared using, for example, a single site catalyst disclosed in US Pat. No. 5,055,438 is usually used. Examples include US EXXON EXACT resin, SLP resin of the same company and ENGAGE resin of US DOW.

본 발명에 따른 포장용 필름재료를 제조함에 있어 바람직하게 이용할 수 있는 방법으로는 외층과 내층을 동시에 제조하는 코 익스트루젼 인플레이션(co-extrusion inflation) 방법 및 외층 필름 제조후 내층 필름을 덧씌우는 티 다이 익스트루젼(T-die Extrusion) 또는 내층 및 외층을 각각 제조후 양필름을 접착시키는 드라이 라미네이션(dry-Lamination)방법을 들 수 있다.In manufacturing the packaging film material according to the present invention, a method that can be preferably used includes a co-extrusion inflation method for simultaneously producing an outer layer and an inner layer and a tee die for overlaying the inner layer film after the outer layer film is manufactured. T-die Extrusion or a dry lamination method of adhering both films after manufacturing the inner and outer layers, respectively.

본 발명의 필름재료에 있어서 폴리올레핀계 개질화제는 코 익스트루젼 인플레이션 방법 및 드라이 라미네이션 방법의 경우 내층의 폴리올레핀 수지에 대해 10 내지 50 중량%의 양으로 사용한다. 개질화제를 10 중량% 미만으로 사용할 경우에는 열 봉함성 향상 효과를 충분히 발휘하지 못하고, 50 중량%를 초과하여 사용할 경우에는 필름끼리 들어 붙는 블로킹(blocking)현상이 심하게 발생되어 필름의 제조가 곤란할 수 있다.In the film material of the present invention, the polyolefin-based modifier is used in an amount of 10 to 50% by weight based on the polyolefin resin of the inner layer in the case of the nose extrusion inflation method and the dry lamination method. If the modifier is less than 10% by weight, the effect of improving heat sealability is not sufficiently exhibited. If the modifier is used in excess of 50% by weight, blocking may occur due to the sticking of the films. have.

또한 티 다이 익스트루젼 방법의 경우 외층 및 내층 필름을 각각 제조하여 접착층을 이용하여 라미네이션하는 경우에는 폴리올레핀계 개질화제를 내층수지에 대해 10 내지 50 중량%의 양으로 사용할 수 있으며, 외층 필름 제조후 티 다이 익스트루젼 코딩 방법으로 내층을 덧씌우는 경우 폴리올레핀계 개질화제를 내층 폴리올레핀계 수지에 대해 10 내지 100 중량%의 양으로 사용할 수 있는데, 이는 티 다이 익스트루젼 코팅 방법의 경우 블로킹 현상이 발생되지 않기 때문이다.In addition, in the case of the T die extrusion method, when the outer layer and the inner layer film are manufactured and laminated using the adhesive layer, the polyolefin-based modifier may be used in an amount of 10 to 50% by weight relative to the inner layer resin. When the inner layer is overlaid by the T-die extrusion coding method, the polyolefin-based modifier may be used in an amount of 10 to 100 wt% with respect to the inner-layer polyolefin-based resin, which causes blocking phenomenon in the T-die extrusion coating method. Because it is not.

상기 방법에 따라 제조된 본 발명의 포장용 필름의 열봉함성은 종래의 폴리에틸렌 적층 필름에 비해 열 봉함성이 월등히 우수한 것으로 나타났다(표 2.).The heat sealability of the packaging film of the present invention prepared according to the above method was found to be superior to the heat sealability compared to the conventional polyethylene laminated film (Table 2.).

한편 본 발명에 따라 제조된 포장 필름은 바람직하게는 세제류, 섬유 유연제류, 두발용 화장품의 리필 포장재 또는 즉석 식품, 조미료 등 식품의 연포장재로 사용될 수 있다. 따라서 본 발명의 포장용 필름을 이와 같은 포장재로 사용하는 방법을 제공하는 것도 본 발명의 목적이다.Meanwhile, the packaging film prepared according to the present invention may be preferably used as a soft packaging material for foods such as detergents, fabric softeners, refill packaging materials for hair cosmetics, instant foods, seasonings, and the like. It is therefore an object of the present invention to provide a method of using the packaging film of the present invention as such a packaging material.

이하 본 발명을 하기 실시예에 의거하여 더욱 구체적으로 설명한다. 그러나 이들 실시예는 본 발명에 대한 이해를 돕기 위한 것일뿐 어떤 의미로든 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, these examples are only for the understanding of the present invention, and in any sense, the scope of the present invention is not limited to these examples.

(실시예 1)(Example 1)

선형 저밀도 폴리에틸렌에 싱글 사이트 촉매를 사용하여 중합된 폴리올레핀계 개질화제를 10 중량% 혼합하여 인플레이션 블로우 방법으로 50㎛두께의 필름을 제조하였다.A film having a thickness of 50 μm was prepared by inflation blow method by mixing 10 wt% of a polyolefin-based modifier polymerized with a linear low density polyethylene using a single site catalyst.

(실시예 2)(Example 2)

선형 저밀도 폴리에틸렌 싱글 사이트 촉매를 사용하여 중합산 폴리올레핀계 개질화제를 20 중량% 혼합하여 인플레이션 블로우 방법으로 50㎛ 두께의 필름을 제조하였다.A film having a thickness of 50 μm was prepared by an inflation blow method by mixing 20 wt% of the polymerized polyolefin-based modifier using a linear low density polyethylene single site catalyst.

(실시예 3)(Example 3)

선형 저밀도 폴리에틸렌 싱글 사이트 촉매를 사용하여 중합산 폴리올레핀계 개질화제를 30 중량% 혼합하여 인플레이션 블로우 방법으로 50㎛ 두께의 필름을 제조하였다.A film having a thickness of 50 μm was prepared by an inflation blow method by mixing 30 wt% of the polymerized polyolefin-based modifier using a linear low density polyethylene single site catalyst.

(실시예 4)(Example 4)

선형 저밀도 폴리에틸렌에 싱글 사이트 촉매를 사용하여 중합산 폴리올레핀계 개질화제를 40 중량% 혼합하여 인플레이션 블로우 방법으로 50㎛ 두께의 필름을 제조하였다.A film having a thickness of 50 μm was prepared by an inflation blow method by mixing 40 wt% of the polymerized polyolefin-based modifier with a linear low density polyethylene using a single site catalyst.

(실시예 5)(Example 5)

고밀도 폴리에틸렌만을 사용해 필름을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 필름을 제조하였다.A film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the film was manufactured using only high density polyethylene.

(실시예 6)(Example 6)

실시예 1의 방법으로 만들어진 필름과 실시예 5의 방법으로 만들어진 필름을 티 다이 익스트루젼 라미네이션 방법으로 적층 필름을 만들었으며, 이때 접착용 수지로서는 저밀도 폴리에틸렌을 20㎛ 두께로하여 사용하였다.A film made by the method of Example 1 and a film made by the method of Example 5 were made by a tee die extrusion lamination method, wherein a low density polyethylene was used with a thickness of 20 μm as the adhesive resin.

(실시예 7)(Example 7)

실시예 2의 방법으로 만들어진 필름과 실시예 5의 방법으로 만들어진 필름을 실시예 6과 동일한 방법으로 실시하여 적층 필름을 제조하였다.The laminated film was manufactured by carrying out the film made with the method of Example 2, and the film made with the method of Example 5 by the same method as Example 6.

(실시예 8)(Example 8)

실시예 3의 방법으로 만들어진 필름과 실시예 5의 방법으로 만들어진 필름을 실시예 6과 동일한 방법으로 실시하여 적층 필름을 제조하였다.A film made by the method of Example 3 and a film made by the method of Example 5 were carried out in the same manner as in Example 6 to prepare a laminated film.

(실시예 9)(Example 9)

실시예 4의 방법으로 만들어진 필름과 실시예 5의 방법으로 만들어진 필름을 실시예 6과 동일한 방법으로 실시하여 적층 필름을 제조하였다.The laminated film was manufactured by carrying out the film made by the method of Example 4, and the film made by the method of Example 5 by the same method as Example 6.

(비교예 1)(Comparative Example 1)

선형 저밀도 폴리에틸렌만을 사용해 필름을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 필름을 제조하였다.A film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the film was prepared using only linear low density polyethylene.

(비교예 2)(Comparative Example 2)

선형 저밀도 폴리에틸렌만을 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 120㎛ 두께의 필름을 제조하였다.A film having a thickness of 120 μm was prepared in the same manner as in Example 1 using only linear low density polyethylene.

(비교예 3)(Comparative Example 3)

비교예 1의 방법으로 만들어진 필름과 실시예 5의 방법으로 만들어진 필름을 실시예 6과 동일한 방법으로 실시해 적층 필름을 제조하였다.A film made by the method of Comparative Example 1 and a film made by the method of Example 5 were carried out in the same manner as in Example 6 to prepare a laminated film.

(실험예 1 : 선형 저밀도 폴리에틸렌 필름의 열 특성 비교)Experimental Example 1 Comparison of Thermal Properties of Linear Low Density Polyethylene Film

실시예 1 및 3의 개질된 선형 저밀도 폴리에틸렌 필름과 비교예 1의 기존 선형 저밀도 폴리에틸렌 필름의 열 특성은 시차 주사열량계 (DSC : Differentil Scanning Calorimeter)를 이용하여 분석하였으며, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The thermal properties of the modified linear low density polyethylene films of Examples 1 and 3 and the existing linear low density polyethylene films of Comparative Example 1 were analyzed using a differential scanning calorimeter (DSC), and the results are shown in Table 1 below. It was.

이때 용융온도 및 흡열량이 낮을수록 필픔의 열 봉함성은 우수한 것으로 평가된다.In this case, the lower the melting temperature and the endothermic amount, the better the heat sealability of the peel.

열특성 비교Thermal Characteristics Comparison

[표 1] TABLE 1

상기표 1과 같이 실시예 1,3의 필름은 비교예 1의 필름보다 용융온도 및 흡열량이 낮아 필름의 열 봉함성이 우수한 것으로 나타났다.As shown in Table 1, the films of Examples 1 and 3 had a lower melting temperature and an endothermic amount than the films of Comparative Example 1, indicating that the film has excellent heat sealability.

(실험예 2 : 적층 필름의 열 봉함성)Experimental Example 2: Heat Sealability of Laminated Films

열경사 시험기(Heat Sealing Tester)를 잉요하여 본 발명의 실시예 6, 7, 8, 9 및 비교예 2, 3의 적층 필름 각각에 대해 온도에 따른 열봉함성을 비교하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.Heat sealing tester (Heat Sealing Tester) was used to compare the heat sealability with temperature for each of the laminated films of Examples 6, 7, 8, 9 and Comparative Examples 2, 3 of the present invention, the results are shown in the following table 2 is shown.

이때 열봉함의 3대 요소인 온도, 시간, 압력 중 온도만을 변화시키고 열봉한 시간은 1초, 압력은 2kgf/㎠으로 고정시켰다.At this time, only the temperature of the three elements of heat sealing temperature, time, pressure was changed only, the heat sealing time was 1 second, the pressure was fixed at 2kgf / ㎠.

열봉함성은 온도별 봉함한 필름의 표면 상태를 육안 관찰하고, 봉함 부위를 손으로 잡아 당겨 봉함 정도를 관능 평가 하였다.The heat sealability was visually observed on the surface state of the sealed film according to temperature, and the degree of sealing was sensory evaluated by pulling the sealing area by hand.

열 봉함성 비교Heat seal comparison

[표 2] TABLE 2

[평가기준 : XX (봉함 안됨), X (봉함 부위 짓이겨짐), ◁ (약간 봉함),[Evaluation criteria: XX (unsealed), X (sealed seal), ◁ (slightly sealed),

◀ (봉함 부위 약간 짓이겨짐), ○ (봉함 상태 양호)]◀ (sealed slightly), ○ (good sealing)

상기표 2로부터 실시예 6,7,8 및 9의 적층 필름은 비교예 2 및 3의 필름에 비해 열 봉함성이 월등히 우수함을 확인하였다.From Table 2, it was confirmed that the laminated films of Examples 6, 7, 8, and 9 were much better in heat sealability than the films of Comparative Examples 2 and 3.

Claims (6)

2층 이상으로 구성된 적층 필름에 있어서, 외층은 고밀도 폴리에틸렌 또는 선형 저밀도 폴리에틸렌으로 구성되고, 내층은 선형 저밀도 폴리에틸렌 또는 저밀도 폴리에틸렌수지에 싱글 사이트 촉매를 사용하여 개질화제를 용융 혼련하여 제조하거나 또는 개질화제를 단독 사용하여 제조하여 구성된 포장용 적층 필름재료.In a laminated film composed of two or more layers, the outer layer is made of high density polyethylene or linear low density polyethylene, and the inner layer is prepared by melt kneading the modifier using a single site catalyst on a linear low density polyethylene or low density polyethylene resin, or Packaging laminated film material manufactured by using alone. 제 1항에 있어서, 적층을 드라이 라미네이션, 티 다이 익스트루젼 코팅, 또는 코 익스트루젼 인플에리션 방법으로 수행한 필름재료.2. The film material of claim 1, wherein lamination is performed by dry lamination, tea die extrusion coating, or nose extrusion influence method. 제 1항 또는 2항에 있어서, 코익스트루젼 인플레이션 또는 드라이 라미네이션 방법의 경우 폴리올레핀계 개질화제를 내층의 폴리에틸렌수지에 대해 10 내지 50 중량% 함유함을 특징으로 하는 필름재료.3. The film material according to claim 1 or 2, wherein in the case of the co-exposure inflation or dry lamination method, the polyolefin-based modifier contains 10 to 50% by weight of the polyethylene resin in the inner layer. 제 1항 또는 2항에 있어서, 티다이익스트루젼코팅방법의 경우 폴리올레핀계 개질화제를 10 내지 100 중량% 함유하는 필름재료.The film material according to claim 1 or 2, which contains 10 to 100% by weight of a polyolefin-based modifier in the case of the thida benefit casting coating method. 제 1항에 정의된 적층 필름재료를 세탁 세제류, 섬유 유연제류, 주방용 세제류 또는 두발용 화장품의 리필백용 포장재로 이용하는 방법.A method of using the laminated film material defined in claim 1 as a packaging material for laundry detergents, fabric softeners, kitchen detergents, or hair refills. 제 1항에 정의된 적층 필름재료를 제과류 또는 조미류 등 식품 포장재로 이용하는 방법.A method of using the laminated film material defined in claim 1 as a food packaging material such as confectionery or seasoning.
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