JP2004066603A

JP2004066603A - Sealant film and its application

Info

Publication number: JP2004066603A
Application number: JP2002228066A
Authority: JP
Inventors: Norihide Inoue; 井上　則英
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2002-08-06
Filing date: 2002-08-06
Publication date: 2004-03-04

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To ensure that a stringy phenomenon from an adhesive surface during releasing hardly occurs by imparting high heat-sealing and easy peeling properties. <P>SOLUTION: The sealant film comprises at least two base material layers and a sealant layer. The base material layer uses a resin composition composed of 40 to 95 wt% of an ethylene polymer (A) with a specific melt tension and 5 to 60 wt% of an ethylene/α-olefin random copolymer (B). The sealant layer uses a resin composition composed of 70 to 95 wt% of an ethylene polymer (A) with a specific melt tension and 5 to 30 wt% of a butene polymer (C). Thus the sealant film is best-suitably used for the container of a packaging film. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はヒートシール性およびイージーピール性を兼ね備えたシーラントフィルム、さらにはそのシーラントフィルムを用いた積層体フィルムおよび容器に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
近年の食の多様化に伴い、様々な包装材料が提案されている。中でも、イージーピール性を有する容器は、即席麺、ヨーグルト容器、菓子容器、その他の食品容器として広く用いられている。イージーピール性を有するシーラントフィルムには、密封性とイージーピール性という相反する性能を、同時に満足することが要求されている。さらには、食品容器の多様化によって、様々なヒートシール強度を有するシーラントフィルムの開発が所望されている。一方、内容物の汚染防止および商品の外観などの点から、シール面を剥離した時に剥離跡（糸引き）が残らないことは勿論のこと、糸引き現象そのものが発生しないよう要求されている。
【０００３】
特開平１０−３３７８２９号公報には、低密度ポリエチレンとポリブテン−１から形成される易開封性フィルムが開示されている。添加するポリブテン−１量によりシール強度のコントロールが可能であるが、ポリブテン−１の添加量の増加により、糸引きが発生するという問題点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、糸引き現象が改善されたシーラントフィルム、およびそれを用いた積層体フィルムおよび容器の提供を目的とする。
【０００５】
【問題を解決するための手段】
すなわち本発明は、
基材層（Ｘ）およびシーラント層（Ｙ）を必須成分とする少なくとも２層から形成されるシーラントフィルムにおいて、
基材層（Ｘ）が、メルトフローレート（ＭＦＲ、ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜３０（ｇ／１０分）、密度（ＡＳＴＭ　Ｄ１５０５）が０．９００〜０．９４０（ｇ／ｃｍ^３）であり、かつメルトテンション（ＭＴ）とメルトフローレート（ＭＦＲ）とが次の関係式
４０×（ＭＦＲ）^{−０．６７}　≦　ＭＴ　≦　２５０×（ＭＦＲ）^{−０．６７}
を満たすエチレン系重合体（Ａ）４０〜９５重量％、
メルトフローレート（ＭＦＲ、ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５〜１００（ｇ／１０分）、密度（ＡＳＴＭ　Ｄ１５０５）が０．８５０〜０．９００（ｇ／ｃｍ^３）であり、かつ示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で求められる融点が８０℃未満であるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）５〜６０重量％からなる樹脂組成物からなり、
シーラント層（Ｙ）が、メルトフローレート（ＭＦＲ、ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜３０（ｇ／１０分）、密度（ＡＳＴＭ　Ｄ１５０５）が０．９００〜０．９４０（ｇ／ｃｍ^３）であり、かつメルトテンション（ＭＴ）とメルトフローレート（ＭＦＲ）とが次の関係式
４０×（ＭＦＲ）^{−０．６７}　≦　ＭＴ　≦　２５０×（ＭＦＲ）^{−０．６７}
を満たすエチレン系重合体（Ａ）７０〜９５重量％、
メルトフローレート（ＭＦＲ、ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜２５（ｇ／１０分）、密度（ＡＳＴＭ　Ｄ１５０５）が０．８８０〜０．９２５（ｇ／ｃｍ^３）のブテン系重合体（Ｃ）５〜３０重量％
から形成されるシーラントフィルムに関する。
【０００６】
さらに本発明は、上記本発明の樹脂組成物からなるシーラントフィルムであり、および該シーラントフィルムから形成される積層体および容器に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明は、エチレン系重合体、エチレン・α−オレフィン共重合体およびブテン系重合体から構成される樹脂組成物からなるシーラントフィルム、積層体フィルム、および容器に関する。次にそれらの各構成について具体的に説明する。
【０００８】
エチレン系重合体（Ａ）
本発明においてエチレン系重合体（Ａ）としては、ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準じ１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレート（以下ＭＦＲと略記する）が０．１〜３０、好ましくは０．５〜２０（ｇ／１０分）であり、密度（ＡＳＴＭ　Ｄ１５０５）が０．９００〜０．９４０、好ましくは０．９００〜０．９３０（ｇ／ｃｍ^３）であり、かつメルトテンション（ＭＴ）とメルトフローレート（ＭＦＲ）とが次の関係式
４０×（ＭＦＲ）^{−０．６７}　≦　ＭＴ　≦　２５０×（ＭＦＲ）^{−０．６７}
を満たす。ここで、ＭＴおよびＭＦＲは、いずれも１９０℃で測定した値である。メルトテンション（ＭＴ）は、溶融させたエチレン系重合体を一定速度で延伸したときの応力を測定することによって求められる値である。具体的には、東洋精機製ＭＴ測定機を用い、樹脂温度１９０℃、押出速度１５ｍｍ／分、巻取速度１５ｍ／分、ノズル径２．０９ｍｍφ、ノズル長さ８ｍｍの条件で測定した値である。
【０００９】
ＭＦＲが上記範囲にあり、ＭＴが上記関係式の範囲内にあることで、エチレン系重合体の溶融張力を高め、成形性が良好となる。
【００１０】
本発明の組成物に使用されるエチレン系重合体（Ａ）は、前記の物性を満たしている限り、ラジカル触媒を用いて高圧下で製造されたいわゆる高圧法ポリエチレンであっても、あるいはチーグラー触媒またはメタロセン触媒を用い、エチレンとα−オレフィン等のコモノマーの存在下、中低圧下で製造されたいわゆる中低圧ポリエチレンであってもよい。高圧法ポリエチレンでは、分子鎖中に長鎖分岐が存在し、これにより高い溶融張力を示すことから、本発明においては好ましく使用できる。
【００１１】
エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）
本発明において（Ｂ）成分として使用されるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体は、エチレンと炭素数３〜２０、好ましくは３〜１０までのα―オレフィンとを共重合することによって得られるランダム共重合体である。α―オレフィンの具体例としては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンが挙げられ、好ましくは１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンである。共重合体中のα−オレフィン含量としては、通常５〜５０モル％、好ましくは７〜３０モル％である。このような好ましいコモノマーを選択することで、得られるシーラントフィルムの糸引き抑制効果が大きく、また、生産時のフィルムのロールへのベタツキも少ないため、生産性も良好で好ましい。
【００１２】
エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）のＭＦＲ（ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は０．５〜１００、好ましくは２．０〜７０（ｇ／１０分）、さらに好ましくは１０〜７０（ｇ／１０分）であり、密度（ＡＳＴＭ　Ｄ１５０５）が０．８５０〜０．９００（ｇ／ｃｍ^３）、好ましくは０．８５０〜０．８９０（ｇ／ｃｍ^３）であり、かつ示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で求められる融点が８０℃未満または融点が観測されない非晶性である。このような好ましいＭＦＲおよび密度の範囲にあると、得られるシーラントフィルムの糸引き抑制効果が大きい。
【００１３】
上記エチレン・α−オレフィンランダム重合体の製造法については特に制限はないが、チーグラー・ナッタ触媒、あるいはメタロセン触媒の存在下、エチレンとα−オレフィンとを共重合することによって製造することができる。
【００１４】
さらに、本発明においては、密度および／またはＭＦＲの異なる数種類のエチレン・α−オレフィンランダム重合体をブレンドした組成物で使用することもできる。また、本発明で用いられるエチレン・α−オレフィンランダム重合体はその分子鎖中に長鎖分岐構造を有していてもよい。
【００１５】
ブテン系重合体（Ｃ）
本発明の樹脂組成物において使用されるブテン系重合体（Ｃ）としては、１−ブテン単独重合体、あるいは１−ブテンと１−ブテンを除く炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０のα−オレフィンとの共重合体である。α−オレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンを挙げることができる。ブテン系重合体中の１−ブテン含有量としては、６０〜１００、好ましくは７０〜１００（モル％）である。
【００１６】
ブテン系重合体（Ｃ）の密度は、０．８８０〜０．９２５、好ましくは０．８８５〜０．９２０（ｇ／ｃｍ３）である。この密度範囲にあると、粘着性が小さいことから、フィルムから容器を製造する際に、高い充填速度で内容物を充填することが可能である。
【００１７】
また、ＭＦＲ（１９０℃）は０．１〜２５、好ましくは０．５〜２５、より好ましくは１〜２５（ｇ／１０分）の範囲にある。この範囲内にあると、成形機のモーター過大な負荷を与えることなく、高い成形スピードでフィルムを成形することができる。
【００１８】
このようなブテン系重合体（Ｃ）は、特公昭６４−７０８８号公報、特開昭５９−２０６４１５号公報、特開昭５９−２０６４１６号公報、特開平４−２１８５０８号公報、特開平４−２１８６０７号公報、特開平８−２２５６０５号公報等に記載された立体規則性触媒を用いた重合方法で製造することが出来る。本発明において使用されるブテン系重合体（Ｃ）は、１種類であっても、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１９】
シーラントフィルム
本発明のシーラントフィルムは、基材層（Ｘ）とシーラント層（Ｙ）の少なくとも２層からなる。基材層（Ｘ）は、エチレン系重合体（Ａ）とエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）からなり、シーラント層（Ｙ）はエチレン系重合体（Ａ）およびブテン系重合体（Ｃ）からる。基材層（Ｘ）における各成分の混合割合は、エチレン系重合体（Ａ）が４０〜９５重量％、好ましくは５０〜９０重量％、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）が５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％の範囲にある。シーラント層（Ｙ）における混合割合は、エチレン系重合体（Ａ）が７０〜９５重量％、好ましくは７０〜９０重量％、ブテン系重合体（Ｃ）が５〜３０重量％、好ましくは１０〜３０重量％の範囲にある。各成分の割合がこの範囲内にあると、その組成物から得られるフィルムは、シール強度とイージーピール性とのバランスに優れており、実用上好適な易開封性容器が得られる。
【００２０】
本発明のシーラントフィルムの特徴として、ある特定の性質を持つエチレン・α−オレフィンランダム共重合体を基材層（Ｘ）の構成成分として使用することにある。前記のようなエチレン・α−オレフィンランダム共重合体を使用することで、糸引きが発生すること無しに、シール強度およびイージーピール性とのバランスに優れたフィルムとなる。また例えば押出ラミネート等の高速で成形する場合においても、成形加工性を損なうことなく容易に成形できる。
【００２１】
本発明においては、本発明のシーラントフィルムとしての性能を損なわない範囲で、シーラント層および／または基材層に必要に応じて酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、結晶核剤等の添加物を含んでいてもよい。
【００２２】
また、前記各成分および必要に応じて各種添加剤を、例えばヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、タンブラーミキサー等の混合機でブレンドした後、一軸ないしは二軸の押出機を用いてペレット状として後述のフィルム成形に使用することも可能であるが、前記成分をブレンドした状態でフィルム成形機に供することも可能である。
【００２３】
上記各樹脂成分からフィルム成形することによって、イージーピール性を必要とする包装材用に適した本発明のシーラントフィルムを製造することができる。本発明のシーラントフィルムは、基材層（Ｘ）とシーラント層（Ｙ）との少なくとも２層からなり、その成形法としては、各層を共押出するキャスト成形法、インフレーション成形法ないしは押出ラミネーション法であってもよい。キャスト成形、インフレーション成形の場合、通常樹脂温度１８０〜２４０℃の条件で均一膜厚の良好なフィルムを製造することができる。押出ラミネーションフィルムの場合は、通常樹脂温度２２０〜３５０℃の条件で均一膜厚の良好なフィルムを製造することができる。また、その他に、基材層（Ｘ）およびシーラント層（Ｙ）を別々に製造し、各々を押出ラミネーションまたはドライラミネーション法により積層し、本発明のシーラントフィルムとすることもできる。シーラントフィルム中の基材層（Ｘ）の厚みは、通常３〜１００μｍ、好ましくは５〜８０μｍの範囲、シーラント層（Ｙ）の厚みは３〜５０μｍ、好ましくは５〜２０μｍの範囲である。
【００２４】
積層体フィルム
本発明のシーラントフィルムは、それ単独で使用することも可能であるが、さらにその基材層（Ｘ）側を少なくとも１種の他の基材フィルム（Ｚ）に積層した積層体フィルムの構成で、一般に包装フィルムまたは包装シートとして使用される。
【００２５】
基材フィルム（Ｚ）としては、特に限定されるものではないが、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム、スチレン系樹脂のフィルム、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステルのフィルム、ナイロン６やナイロン６，６のようなポリアミドのフィルム、またはこれらの延伸フィルム、ポリオレフィンフィルムとポリアミドフィルムやエチレン−ビニルアルコール共重合体フィルムのようなガスバリヤー性のある樹脂フィルムとの積層フィルム、アルミニウム等の金属箔、あるいはアルミニウムやシリカ等を蒸着させた蒸着フィルムや紙等が、包装材の使用目的に応じて適宜選択使用される。この基材フィルム（Ｚ）は、１種類のみならず、２種類以上を組み合わせて使用することもできる。
【００２６】
上記基材フィルム（Ｚ）にシーラントフィルムを積層する方法としては、基材フィルム（Ｚ）上に前記基材層樹脂および／またはシーラント層樹脂を（共）押出して積層する押出ラミネーション法、基材フィルム（Ｚ）とシーラントフィルムとをドライラミネーションする方法等を採用することができる。これらの中で、生産性の点から押出ラミネーション法が好ましい。本発明の積層体フィルムは、特に押出ラミネーション成形で基材層（Ｘ）とシーラント層（Ｙ）を積層する際でも、接着剤等を層間に使用することなしに、基材層とシーラント層間に充分な接着強得られ、デラミ等の発生しにくいフィルムとなる。
【００２７】
積層体フィルムの一実施態様として、シーラントフィルム層（基材層側）／他のフィルム層（Ｚ）の構成を挙げることができる。ここで、他のフィルム層（Ｚ）としては、前記したポリスチレンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリオレフィンフィルムとガスバリヤー性樹脂フィルムとの積層フィルム、アルミニウム箔、蒸着フィルム、および紙からなる群から選ばれる層を挙げることができる。
【００２８】
本発明のシーラントフィルムの基材層（Ｘ）と他のフィルム層（Ｚ）とが充分な接着強度で接合できない場合には、シーラントフィルム層（基材層側）／接着層／他のフィルム層（Ｚ）の構成にすることができる。接着層としては、ウレタン系やイソシアネート系接着剤のようなアンカーコート剤を用いたり、不飽和カルボン酸グラフトポリオレフィンのような変性ポリオレフィンを接着性樹脂として用いると、隣接層を強固に接合することができる。
【００２９】
容器
前記した積層体フィルムのシーラント層（Ｙ）同士を向かい合わせ、あるいは積層体フィルムのシーラント層（Ｙ）と他のフィルムとを向かい合わせ、その後、外表面側から所望容器形状になるようにその周囲の少なくとも一部をヒートシールすることによって、容器を製造することができる。また周囲を全てヒートシールすることにより、密封された袋状容器を製造することができる。この袋状容器の成形加工を内容物の充填工程と組み合わせると、すなわち、袋状容器の底部および側部をヒートシールした後内容物を充填し、次いで上部をヒートシールすることで包装体を製造することができる。従って、この積層体フィルムは、スナック菓子等の固形物、粉体、あるいは液体材料の自動包装装置に利用することができる。
【００３０】
また、積層体フィルムないしシートを、または他のフィルムないしシートを予め真空成形や圧空成形等によりカップ状に成形した容器、射出成形等で得られた容器、あるいは紙基材から形成された容器等に内容物を充填し、その後本発明の積層体フィルムを蓋材として被覆し、容器上部ないし側部をヒートシールすることにより、内容物を包装した容器が得られる。この容器は、即席麺、味噌、ゼリー、プリン、スナック菓子等の包装に好適に利用される。
【００３１】
【実施例】
次に実施例によって本発明を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３２】
【実施例１】
（ＰＥＴフィルム（Ｚ）への基材層（Ｘ）のラミネーション）
基材層（Ｘ）用樹脂として、高圧法ポリエチレン（（Ａ）成分、密度０．９１７ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ（１９０℃）７．２ｇ／１０分、ＭＴ２８ｍＮ）８５重量％およびエチレン・１−ブテン共重合体（（Ｂ）成分、密度０．８６０ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ（１９０℃）３５ｇ／１０分、１−ブテン含量１９モル％、ＤＳＣによる融点は観測されない）１５重量％からなる樹脂組成物を６５ｍｍφの押出機を兼備えたダイス幅５００ｍｍの押出ラミネーション加工機に供し、樹脂温度２９０℃、エアーギャップ１３０ｍｍ、成形速度８０ｍｍ／ｍｉｎの条件で厚み１２μｍのＰＥＴフィルム（Ｚ）に、イソシアネート系接着剤を介してラミネートを行った。ここで、基材層（Ｘ）の厚みは３０μｍとした。
（積層体フィルムの製造）
次に、シーラント層（Ｙ）樹脂として、高圧法ポリエチレン（（Ａ）成分、密度０．９１７ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ（１９０℃）７．２ｇ／１０分、ＭＴ２８ｍＮ）８０重量％および１−ブテン重合体（（Ｃ）成分、密度０．９１５ｇ／ｃｎ^３、ＭＦＲ（１９０℃）１．８ｇ／１０分）２０重量％からなる組成物を前記同様押出ラミネーション加工機を使用し、前記得られたラミネートフィルムの基材層側にラミネートし、積層フィルムを得た。シーラント層（Ｙ）の厚みは１０μｍとした。
【００３３】
得られた積層体フィルムを以下方法により評価した。結果を表−１に示す。
（１）ヒートシール強度：１５ｍｍの短冊状試験片を２枚作成し、それらを重ね合わせ、所定の温度で、圧力０．２ＭＰａ、シール時間１秒の条件でヒートシールを行った。その後、層間を１８０度方向に３００ｍｍ／分の速度で剥離させ、その時の剥離強度を測定し、その値をヒートシール強度（Ｎ／１５ｍｍ）とした。
（２）イージーピール性：ヒートシール強度測定後に、フィルムサンプルを観察し、フィルムが伸ばされたり、切れたりしていなかった場合を○とした。それに対し、フィルムが伸ばされたり、切れたりした場合を×とした。
（３）糸引き性：ヒートシール後のフィルムサンプルのシール面を観察し、シール面およびその周辺に糸状に樹脂が付着した場合を×とし、糸状樹脂が見られない場合を○とした。
【００３４】
【比較例１】
基材層の樹脂組成を表−１記載の含有量とした以外は、実施例１と同様にして積層体フィルム製造および評価を行った。結果を表１に示す。
【００３５】
【表１】

【００３６】
【発明の効果】
本発明のシーラント用樹脂組成物は、それから得られるフィルムがヒートシール性とイージーピール性とのバランスに優れており、かつ、より低いシール温度でも高いシール強度を発現できるため、食品包装用容器に好適に使用できる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a sealant film having both heat sealability and easy peelability, and further relates to a laminate film and a container using the sealant film.
[0002]
[Technical Background of the Invention]
With the diversification of food in recent years, various packaging materials have been proposed. Above all, containers having easy peeling properties are widely used as instant noodles, yogurt containers, confectionery containers, and other food containers. A sealant film having easy peelability is required to simultaneously satisfy the contradictory performances of sealing property and easy peelability. Furthermore, with the diversification of food containers, development of sealant films having various heat seal strengths has been desired. On the other hand, in view of prevention of contamination of contents and appearance of products, it is required that not only peeling marks (stringing) do not remain when the sealing surface is peeled, but also that stringing itself does not occur.
[0003]
JP-A-10-337829 discloses an easy-open film formed from low-density polyethylene and polybutene-1. Although the sealing strength can be controlled by the amount of polybutene-1 added, stringing occurs due to an increase in the amount of polybutene-1 added.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a sealant film having an improved stringing phenomenon, and a laminate film and a container using the same.
[0005]
[Means to solve the problem]
That is, the present invention
In a sealant film formed of at least two layers having a base material layer (X) and a sealant layer (Y) as essential components,
The base material layer (X) has a melt flow rate (MFR, ASTM D1238, 190 ° C., 2.16 kg load) of 0.1 to 30 (g / 10 minutes) and a density (ASTM D1505) of 0.900 to 0. 940 (g / cm ³ ), and the melt tension (MT) and the melt flow rate (MFR) are expressed by the following relational expression: 40 × (MFR) ^−0.67 ≦ MT ≦ 250 × (MFR) ^−0.67
40 to 95% by weight of an ethylene polymer (A) satisfying
Melt flow rate (MFR, ASTM D1238, 190 ° C, 2.16 kg load) is 0.5 to 100 (g / 10 min), density (ASTM D1505) is 0.850 to 0.900 (g / cm ³ ). A resin composition comprising 5 to 60% by weight of an ethylene / α-olefin random copolymer (B) having a melting point of less than 80 ° C. as determined by differential scanning calorimetry (DSC),
The sealant layer (Y) has a melt flow rate (MFR, ASTM D1238, 190 ° C., 2.16 kg load) of 0.1 to 30 (g / 10 minutes), and a density (ASTM D1505) of 0.900 to 0.940. (G / cm ³ ), and the melt tension (MT) and the melt flow rate (MFR) are expressed by the following relational expression: 40 × (MFR) ^−0.67 ≦ MT ≦ 250 × (MFR) ^−0.67
70 to 95% by weight of an ethylene polymer (A) satisfying
Melt flow rate (MFR, ASTM D1238, 190 ° C, 2.16 kg load) of 0.1 to 25 (g / 10 min) and density (ASTM D1505) of 0.880 to 0.925 (g / cm ³ ) Butene polymer (C) 5 to 30% by weight
The present invention relates to a sealant film formed from
[0006]
The present invention further relates to a sealant film comprising the resin composition of the present invention, and a laminate and a container formed from the sealant film.
[0007]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a sealant film, a laminate film, and a container comprising a resin composition composed of an ethylene-based polymer, an ethylene / α-olefin copolymer, and a butene-based polymer. Next, these components will be specifically described.
[0008]
Ethylene polymer (A)
In the present invention, the ethylene polymer (A) has a melt flow rate (hereinafter abbreviated as MFR) measured at 190 ° C. and a load of 2.16 kg according to ASTM D1238 of 0.1 to 30, preferably 0.5 to 30. 20 (g / 10 min), a density (ASTM D1505) of 0.900 to 0.940, preferably 0.900 to 0.930 (g / cm ³ ), and a melt tension (MT) and melt The flow rate (MFR) is expressed by the following relationship: 40 × (MFR) ^−0.67 ≦ MT ≦ 250 × (MFR) ^−0.67
Meet. Here, both MT and MFR are values measured at 190 ° C. Melt tension (MT) is a value obtained by measuring stress when a molten ethylene polymer is stretched at a constant speed. Specifically, the values are measured using an MT measuring device manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. under the conditions of a resin temperature of 190 ° C., an extrusion speed of 15 mm / min, a winding speed of 15 m / min, a nozzle diameter of 2.09 mmφ, and a nozzle length of 8 mm. .
[0009]
When the MFR is within the above range and the MT is within the range of the above relational expression, the melt tension of the ethylene polymer is increased, and the moldability is improved.
[0010]
The ethylene polymer (A) used in the composition of the present invention may be a so-called high-pressure polyethylene produced under a high pressure using a radical catalyst or a Ziegler catalyst, as long as the above-mentioned physical properties are satisfied. Alternatively, a so-called medium-to-low pressure polyethylene produced under a medium / low pressure in the presence of a comonomer such as ethylene and α-olefin using a metallocene catalyst may be used. High-pressure polyethylene is preferably used in the present invention because it has long chain branches in the molecular chain and exhibits high melt tension.
[0011]
Ethylene / α-olefin random copolymer (B)
The ethylene / α-olefin random copolymer used as the component (B) in the present invention is a random copolymer obtained by copolymerizing ethylene with an α-olefin having 3 to 20, preferably 3 to 10 carbon atoms. It is a copolymer. Specific examples of the α-olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene and 1-octene, and preferably 1-butene, 1-hexene and 1-octene. Octen. The α-olefin content in the copolymer is usually 5 to 50 mol%, preferably 7 to 30 mol%. By selecting such a preferable comonomer, the effect of suppressing stringiness of the obtained sealant film is large and the stickiness to the roll of the film during production is small, so that the productivity is good and preferable.
[0012]
The MFR (ASTM D1238, 190 ° C., 2.16 kg load) of the ethylene / α-olefin random copolymer (B) is 0.5 to 100, preferably 2.0 to 70 (g / 10 minutes), more preferably 10 to 70 (g / 10 min), and the density (ASTM D1505) is 0.850 to 0.900 (g / cm ³ ), preferably 0.850 to 0.890 (g / cm ³ ); In addition, the melting point is less than 80 ° C. as determined by differential scanning calorimetry (DSC) or is amorphous without a melting point observed. When the MFR and the density are within such preferable ranges, the effect of suppressing stringiness of the obtained sealant film is large.
[0013]
The method for producing the ethylene / α-olefin random polymer is not particularly limited, but it can be produced by copolymerizing ethylene and α-olefin in the presence of a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst.
[0014]
Further, in the present invention, it is also possible to use a composition in which several kinds of ethylene / α-olefin random polymers having different densities and / or MFRs are blended. Further, the ethylene / α-olefin random polymer used in the present invention may have a long-chain branched structure in its molecular chain.
[0015]
Butene polymer (C)
As the butene-based polymer (C) used in the resin composition of the present invention, 1-butene homopolymer, or α having 2 to 20, preferably 2 to 10 carbon atoms excluding 1-butene and 1-butene is used. -Copolymers with olefins. Specific examples of the α-olefin include ethylene, propylene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene and 1-octene. The 1-butene content in the butene-based polymer is from 60 to 100, preferably from 70 to 100 (mol%).
[0016]
The density of the butene polymer (C) is 0.880 to 0.925, preferably 0.885 to 0.920 (g / cm3). When the density is in this range, since the adhesiveness is small, it is possible to fill the contents at a high filling rate when producing a container from a film.
[0017]
The MFR (190 ° C.) is in the range of 0.1 to 25, preferably 0.5 to 25, and more preferably 1 to 25 (g / 10 minutes). Within this range, the film can be formed at a high forming speed without applying an excessive load to the motor of the forming machine.
[0018]
Such a butene-based polymer (C) is disclosed in JP-B-64-7088, JP-A-59-206415, JP-A-59-206416, JP-A-4-218508, and JP-A-4-218508. It can be produced by a polymerization method using a stereoregular catalyst described in JP-A-218607 and JP-A-8-225605. The butene-based polymer (C) used in the present invention may be of one type or a combination of two or more types.
[0019]
Sealant film The sealant film of the present invention comprises at least two layers: a base material layer (X) and a sealant layer (Y). The base layer (X) is composed of an ethylene polymer (A) and an ethylene / α-olefin random copolymer (B), and the sealant layer (Y) is an ethylene polymer (A) and a butene polymer ( C) The mixing ratio of each component in the base material layer (X) is such that the ethylene polymer (A) is 40 to 95% by weight, preferably 50 to 90% by weight, and the ethylene / α-olefin random copolymer (B) is 5%. -60% by weight, preferably 10-50% by weight. The mixing ratio in the sealant layer (Y) is 70 to 95% by weight, preferably 70 to 90% by weight of the ethylene polymer (A), and 5 to 30% by weight, preferably 10 to 10% by weight of the butene polymer (C). It is in the range of 30% by weight. When the proportion of each component is within this range, a film obtained from the composition has an excellent balance between seal strength and easy peelability, and a practically suitable easy-open container can be obtained.
[0020]
A feature of the sealant film of the present invention resides in that an ethylene / α-olefin random copolymer having specific properties is used as a component of the base layer (X). By using the ethylene / α-olefin random copolymer as described above, a film having an excellent balance between seal strength and easy peelability can be obtained without stringing. Also, for example, when molding at high speed such as extrusion lamination, molding can be easily performed without impairing moldability.
[0021]
In the present invention, an antioxidant, a heat stabilizer, a weather stabilizer, a slip agent, an anti-blocking agent, if necessary, in the sealant layer and / or the base material layer, as long as the performance as the sealant film of the present invention is not impaired. And an additive such as a crystal nucleating agent.
[0022]
Further, after blending each of the above components and various additives as necessary, for example, using a mixer such as a Henschel mixer, a Banbury mixer, or a tumbler mixer, the mixture is formed into a pellet using a single-screw or twin-screw extruder, and the film is formed as described below. However, it is also possible to use the above-mentioned components in a blended state with a film forming machine.
[0023]
By forming a film from each of the above resin components, the sealant film of the present invention suitable for a packaging material requiring easy peelability can be produced. The sealant film of the present invention comprises at least two layers of a base material layer (X) and a sealant layer (Y). The molding method is a cast molding method in which each layer is coextruded, an inflation molding method or an extrusion lamination method. There may be. In the case of cast molding and inflation molding, a good film having a uniform thickness can be produced usually under the conditions of a resin temperature of 180 to 240 ° C. In the case of an extruded lamination film, a film having a uniform thickness can be produced usually at a resin temperature of 220 to 350 ° C. In addition, the base material layer (X) and the sealant layer (Y) may be separately manufactured, and each may be laminated by extrusion lamination or dry lamination to obtain the sealant film of the present invention. The thickness of the substrate layer (X) in the sealant film is usually in the range of 3 to 100 μm, preferably 5 to 80 μm, and the thickness of the sealant layer (Y) is in the range of 3 to 50 μm, preferably 5 to 20 μm.
[0024]
Laminate film The sealant film of the present invention can be used alone, but the base material layer (X) side is further laminated with at least one other base material film (Z). It is generally used as a packaging film or a packaging sheet.
[0025]
The base film (Z) is not particularly limited, but may be a polyolefin film such as polyethylene or polypropylene, a styrene-based resin film, a polyester film such as polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate, nylon 6, nylon 6, or the like. 6, or a stretched film thereof, a laminated film of a polyolefin film and a resin film having a gas barrier property such as a polyamide film or an ethylene-vinyl alcohol copolymer film, a metal foil such as aluminum, or A vapor-deposited film or paper on which aluminum, silica, or the like is vapor-deposited is appropriately selected and used depending on the intended use of the packaging material. This base film (Z) can be used not only in one kind but also in combination of two or more kinds.
[0026]
Examples of the method of laminating the sealant film on the substrate film (Z) include: an extrusion lamination method in which the substrate layer resin and / or the sealant layer resin are (co) extruded and laminated on the substrate film (Z); A method of dry laminating the film (Z) and the sealant film can be adopted. Among these, the extrusion lamination method is preferred from the viewpoint of productivity. The laminate film of the present invention can be used between the base material layer and the sealant layer without using an adhesive or the like even when the base material layer (X) and the sealant layer (Y) are laminated particularly by extrusion lamination molding. A film having a sufficient adhesive strength and less likely to cause delamination and the like is obtained.
[0027]
As an embodiment of the laminated film, a configuration of a sealant film layer (substrate layer side) / another film layer (Z) can be exemplified. Here, the other film layer (Z) is selected from the group consisting of a polystyrene film, a polyester film, a polyamide film, a laminated film of a polyolefin film and a gas barrier resin film, an aluminum foil, a vapor-deposited film, and paper. Layer.
[0028]
When the base layer (X) of the sealant film of the present invention and the other film layer (Z) cannot be joined with sufficient adhesive strength, the sealant film layer (base layer side) / adhesive layer / other film layer The configuration of (Z) can be adopted. As an adhesive layer, when an anchor coating agent such as a urethane-based or isocyanate-based adhesive is used, or when a modified polyolefin such as an unsaturated carboxylic acid-grafted polyolefin is used as an adhesive resin, the adjacent layers can be strongly bonded. it can.
[0029]
Container The sealant layer (Y) of the above-mentioned laminated film faces each other, or the sealant layer (Y) of the laminated film and another film face each other, and thereafter, into a desired container shape from the outer surface side The container can be manufactured by heat-sealing at least a part of the periphery thereof. Further, by sealing the entire periphery, a sealed bag-like container can be manufactured. Combining the molding process of the bag-shaped container with the filling step of the contents, that is, heat-sealing the bottom and sides of the bag-shaped container, filling the contents, and then heat-sealing the upper part to produce a package. can do. Therefore, the laminate film can be used for an automatic packaging device for solid, powder, or liquid materials such as snacks.
[0030]
Further, a container in which a laminated film or sheet, or another film or sheet is previously formed into a cup shape by vacuum forming, air pressure forming, or the like, a container obtained by injection molding, or a container formed from a paper base or the like Is filled with the content, and then the laminated film of the present invention is covered as a cover material, and the upper part or the side part of the container is heat-sealed to obtain a container in which the content is packaged. This container is suitably used for packaging instant noodles, miso, jelly, pudding, snacks and the like.
[0031]
【Example】
Next, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
[0032]
Embodiment 1
(Lamination of substrate layer (X) on PET film (Z))
As a resin for the base layer (X), high-pressure polyethylene ((A) component, density 0.917 g / cm ³ , MFR (190 ° C.) 7.2 g / 10 min, MT28 mN) 85% by weight and ethylene 1-butene Resin composition comprising 15% by weight of copolymer ((B) component, density 0.860 g / cm ³ , MFR (190 ° C.) 35 g / 10 min, 1-butene content 19 mol%, melting point not observed by DSC) Is applied to a PET film (Z) having a thickness of 12 μm under the conditions of a resin temperature of 290 ° C., an air gap of 130 mm, and a molding speed of 80 mm / min. Lamination was performed via the agent. Here, the thickness of the base material layer (X) was 30 μm.
(Production of laminated film)
Next, as a sealant layer (Y) resin, a high-pressure polyethylene (component (A), a density of 0.917 g / cm ³ , an MFR (190 ° C.) of 7.2 g / 10 minutes, an MT of 28 mN) of 80% by weight and a 1-butene weight were used as the resin. A composition comprising 20% by weight of the coalesced component ((C) component, density 0.915 g / cn ³ , MFR (190 ° C.) 1.8 g / 10 min) was subjected to extrusion lamination in the same manner as described above, and the resulting laminate was obtained. The film was laminated on the substrate layer side to obtain a laminated film. The thickness of the sealant layer (Y) was 10 μm.
[0033]
The obtained laminate film was evaluated by the following method. The results are shown in Table 1.
(1) Heat seal strength: Two 15 mm strip test pieces were prepared, and they were superimposed and heat sealed at a predetermined temperature under a pressure of 0.2 MPa and a sealing time of 1 second. Thereafter, the layers were peeled in the direction of 180 degrees at a rate of 300 mm / min, the peel strength at that time was measured, and the value was taken as the heat seal strength (N / 15 mm).
(2) Easy peelability: After measuring the heat seal strength, the film sample was observed, and the case where the film was not stretched or cut was evaluated as ○. On the other hand, when the film was stretched or cut, it was evaluated as x.
(3) Threading property: The sealing surface of the film sample after heat sealing was observed, and the case where the resin adhered in the form of a thread on the sealing surface and its periphery was evaluated as x, and the case where no thread-like resin was observed was evaluated as ○.
[0034]
[Comparative Example 1]
Production and evaluation of a laminate film were performed in the same manner as in Example 1 except that the resin composition of the base material layer was changed to the content shown in Table 1. Table 1 shows the results.
[0035]
[Table 1]

[0036]
【The invention's effect】
The resin composition for a sealant of the present invention is excellent in the balance between the heat sealability and the easy peel property of the film obtained therefrom, and can exhibit a high seal strength even at a lower seal temperature, so that it can be used in a food packaging container. It can be suitably used.

Claims

In a sealant film formed of at least two layers having a base material layer (X) and a sealant layer (Y) as essential components,
The base material layer (X) has a melt flow rate (MFR, ASTM D1238, 190 ° C., 2.16 kg load) of 0.1 to 30 (g / 10 minutes) and a density (ASTM D1505) of 0.900 to 0. 940 (g / cm ³ ), and the melt tension (MT) and the melt flow rate (MFR) are expressed by the following relational expression: 40 × (MFR) ^−0.67 ≦ MT ≦ 250 × (MFR) ^−0.67
40 to 95% by weight of an ethylene polymer (A) satisfying
Melt flow rate (MFR, ASTM D1238, 190 ° C, 2.16 kg load) is 0.5 to 100 (g / 10 min), density (ASTM D1505) is 0.850 to 0.900 (g / cm ³ ). A resin composition comprising 5 to 60% by weight of an ethylene / α-olefin random copolymer (B) having a melting point of less than 80 ° C. as determined by differential scanning calorimetry (DSC),
The sealant layer (Y) has a melt flow rate (MFR, ASTM D1238, 190 ° C., 2.16 kg load) of 0.1 to 30 (g / 10 minutes), and a density (ASTM D1505) of 0.900 to 0.940. (G / cm ³ ), and the melt tension (MT) and the melt flow rate (MFR) are expressed by the following relational expression: 40 × (MFR) ^−0.67 ≦ MT ≦ 250 × (MFR) ^−0.67
70 to 95% by weight of an ethylene polymer (A) satisfying
Melt flow rate (MFR, ASTM D1238, 190 ° C, 2.16 kg load) of 0.1 to 25 (g / 10 min) and density (ASTM D1505) of 0.880 to 0.925 (g / cm ³ ) Butene polymer (C) 5 to 30% by weight
Sealant film formed from.

The sealant film according to claim 1, wherein the ethylene polymer (A) is a high pressure polyethylene.

The sealant film according to claim 1, wherein the thickness of the base material layer (X) is 3 to 100 μm, and the thickness of the sealant layer (Y) is 3 to 50 μm.

A polyolefin film, a polystyrene film, a polyester film, a polyamide film, a laminated film of a polyolefin and a gas barrier resin film, an aluminum foil, paper, and vapor-deposited on the base layer (X) of the sealant film according to claim 1. A laminated film, characterized by being a laminated body in which at least one film (Z) selected from the group consisting of films is laminated.

The base layer and / or the sealant layer resin are melt-extruded, and a polyolefin film, a polystyrene film, a polyester film, a polyamide film, a laminated film of a polyolefin and a gas barrier resin film, an aluminum foil, paper, The laminate film according to claim 4, wherein the laminate film is a laminate in which at least one film (Z) selected from the group consisting of:

A container wherein the sealant layer (Y) faces of the sealant film according to claim 1 or the laminated film according to claim 4 are aligned, and at least a part thereof is heat-sealed.

Molding of the sealant film according to claim 1 or the sealant layer (Y) of the laminated film according to claim 4 or 5, and a resin selected from the group consisting of polyethylene, ethylene / vinyl acetate copolymer, and polypropylene. A container facing a body, at least a part of which is heat-sealed.