JP4190950B2

JP4190950B2 - Resin composition for sealant, sealant film and use thereof

Info

Publication number: JP4190950B2
Application number: JP2003163838A
Authority: JP
Inventors: 則英井上
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2003-06-09
Filing date: 2003-06-09
Publication date: 2008-12-03
Anticipated expiration: 2023-06-09
Also published as: JP2005002144A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はシーラント用樹脂組成物、ヒートシール性およびイージーピール性を兼ね備えたシーラントフィルム、さらにはそのシーラントフィルムを用いた積層体フィルムおよび容器に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
近年の食の多様化に伴い、様々な包装材料が提案されている。中でも、イージーピール性を有する容器は、即席麺、ヨーグルト容器、菓子容器、その他の食品容器として広く用いられている。イージーピール性を有するシーラントフィルムには、密封性とイージーピール性という相反する性能を、同時に満足することが要求されている。さらには、食品容器の多様化によって、様々なヒートシール強度を有するシーラントフィルムの開発が所望されている。例えば、熱に弱い食品を包装する際、内容物保護のため比較的低温でヒートシールする必要がある。そのような用途に対しては、低温でのヒートシールでも強いシール強度が発現でき、しかもイージーピール性を示すようなシーラントフィルムが求められている。また、例えばポリエチレンフィルムでコートした紙カップ容器の蓋材の場合では、紙カップでの紙剥けを防止するため、比較的低いシール強度が要求される。
【０００３】
一方、内容物の汚染防止および商品の外観などの点から、シール面を剥離した時に剥離跡（糸引き）が残らないことは勿論のこと、糸引き現象そのものが発生しないよう要求されている。
【０００４】
特開平１０−３３７８２９号公報には、低密度ポリエチレンとポリブテン−１から形成される易開封性フィルムが開示されている。しかしながら、同公報によって得られるシーラントフィルムは、低温でシールした場合のシール強度が不十分であるという問題点があった。(特許文献１)
特開２００２−１４６３４３号公報には、低密度ポリエチレンとポリブテン−１からなる糸引き性の改良された易開封性フィルムが開示されている。しかしながら、同公報によって得られるシーラントフィルムでは、シール強度が強く、イージーピール性が不充分であった。(特許文献２)
特開平１１−５８６４２号公報には、低密度ポリエチレン、ポリブテン−１およびエチレン−αオレフィン共重合体ゴムからなる糸引き性の改良された易開封性フィルムが開示されている。しかしながら同公報による方法では、シール強度が高く、イージーピール性も不充分で、使用できる用途も限られている。(特許文献３)
【０００５】
【特許文献１】
特開平１０−３３７８２９号公報
【０００６】
【特許文献２】
特開２００２−１４６３４３号公報
【０００７】
【特許文献３】
特開平１１−５８６４２号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ヒートシール強度とイージーピール性とのバランスに優れ、特には最適シール温度が広いシーラント樹脂組成物、その組成物から得られるシーラントフィルム、およびそれを用いた積層体フィルムおよび容器の提供を目的とする。
【０００９】
【問題を解決するための手段】
すなわち本発明は、メルトフローレート（ＭＦＲ、ＡＳＴＭＤ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜５０（ｇ／１０分）、密度（ＡＳＴＭＤ１５０５）が０．９００〜０．９４０（ｇ／ｃｍ³）であり、かつメルトテンション（ＭＴ）とメルトフローレート（ＭＦＲ）とが次の関係式
４０×（ＭＦＲ）^-0.67 ≦ ＭＴ ≦ ２５０×（ＭＦＲ）^-0.67
を満たすエチレン系重合体（Ａ）１０〜６０重量％、
メルトフローレート（ＭＦＲ、ＡＳＴＭＤ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５〜５０（ｇ／１０分）、密度（ＡＳＴＭＤ１５０５）が０．９００（ｇ／ｃｍ³）未満であり、かつ示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で求められる融点が８０℃未満であるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）５〜６０重量％、および
メルトフローレート（ＭＦＲ、ＡＳＴＭＤ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．０１〜１０（ｇ／１０分）、密度（ＡＳＴＭＤ１５０５）が０．８８０〜０．９２５（ｇ／ｃｍ³）のブテン系重合体（Ｃ）３０〜７０重量％（但し３０重量％は除く）
から形成されるシーラント用樹脂組成物に関する。
【００１０】
さらに本発明は、上記本発明の樹脂組成物からなるシーラントフィルムであり、および該シーラントフィルムから形成される積層体および容器に関する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明は、エチレン系重合体、エチレン・α−オレフィン共重合体およびブテン系重合体から構成される樹脂組成物、またその組成物を用いたシーラントフィルム、積層体フィルム、および容器に関する。次にそれらの各構成について具体的に説明する。
【００１２】
エチレン系重合体（Ａ）
本発明の樹脂組成物におけるエチレン系重合体（Ａ）としては、ＡＳＴＭＤ１２３８に準じ１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレート（以下ＭＦＲと略記する）が１〜５０、好ましくは３〜４０（ｇ／１０分）であり、密度（ＡＳＴＭＤ１５０５）が０．９００〜０．９４０、好ましくは０．９００〜０．９３０（ｇ／ｃｍ³）であり、かつメルトテンション（ＭＴ）とメルトフローレート（ＭＦＲ）とが次の関係式
４０×（ＭＦＲ）^-0.67 ≦ ＭＴ ≦ ２５０×（ＭＦＲ）^-0.67
を満たすエチレン系重合体（Ａ）を満たしている。ここで、ＭＴおよびＭＦＲは、いずれも１９０℃で測定した値である。メルトテンション（ＭＴ）は、溶融させたエチレン系重合体を一定速度で延伸したときの応力を測定することによって求められる値である。具体的には、東洋精機製ＭＴ測定機を用い、樹脂温度１９０℃、押出速度１５ｍｍ／分、巻取速度１５ｍ／分、ノズル径２．０９ｍｍφ、ノズル長さ８ｍｍの条件で測定した値である。
【００１３】
ＭＦＲが上記範囲にあり、ＭＴが上記関係式の範囲内にあることで、エチレン系重合体の溶融張力を高め、成形性が良好となる。
【００１４】
本発明の組成物に使用されるエチレン系重合体（Ａ）は、前記の物性を満たしている限り、ラジカル触媒を用いて高圧下で製造されたいわゆる高圧法ポリエチレンであっても、あるいはチーグラー触媒またはメタロセン触媒を用い、エチレンとα−オレフィン等のコモノマーの存在下、中低圧下で製造されたいわゆる中低圧ポリエチレンであってもよい。高圧法ポリエチレンでは、分子鎖中に長鎖分岐が存在し、これにより高い溶融張力を示すことから、本発明においては好ましく使用できる。
【００１５】
また、本発明の組成物に使用されるエチレン系重合体（Ａ）は、本発明におけるシーラントフィルムとしての特性を損なわない限り、エチレンと少量の酢酸ビニル等の不飽和カルボン酸や不飽和カルボン酸エステルとの共重合体であっても良い。
【００１６】
エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）
本発明の樹脂組成物における（Ｂ）成分として使用されるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体は、エチレンと炭素数３〜２０、好ましくは３〜１０までのα―オレフィンとを共重合することによって得られるランダム共重合体である。その分子構造は、直鎖状であってもよいし、長鎖または短鎖の側鎖を有する分岐状であってもよい。α―オレフィンの具体例としては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンが挙げられ、好ましくは１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンである。共重合体中のα−オレフィン含量としては、５〜５０モル％、通常７〜３０モル％である。
【００１７】
エチレン・α−オレフィンランダム共重合体のＭＦＲ（ＡＳＴＭＤ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は０．５〜５０、好ましくは２〜４５、さらに好ましくは５〜４０（ｇ／１０分）であり、密度（ＡＳＴＭＤ１５０５）が０．９００（ｇ／ｃｍ³）未満、好ましくは０．８５０〜０．８９０（ｇ／ｃｍ³）であり、かつ示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で求められる融点が８０℃未満または融点が観測されない非晶性である。
上記エチレン・α−オレフィンランダム共重合体の製造法については特に制限はないが、チーグラー・ナッタ触媒、あるいはメタロセン触媒の存在下、エチレンとα−オレフィンとを共重合することによって製造することができる。
【００１８】
さらに、本発明においては、密度および／またはＭＦＲの異なる数種類のエチレン・α−オレフィンランダム重合体をブレンドした組成物で使用することもできる。
【００１９】
ブテン系重合体（Ｃ）
本発明の樹脂組成物において使用されるブテン系重合体（Ｂ）としては、１−ブテン単独重合体、あるいは１−ブテンと１−ブテンを除く炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０のα−オレフィンとの共重合体である。α−オレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンが挙げられ、好ましくはエチレン、プロピレンである。ブテン系重合体中の１−ブテン含有量としては、６０〜１００、好ましくは７０〜１００（モル％）である。
【００２０】
ブテン系重合体の密度は、０．８８０〜０．９２５、好ましくは０．８８５〜０．９２０（ｇ／ｃｍ３）である。この密度範囲にあると、粘着性が小さいことから、フィルムから容器を製造する際に、ロール等の装置へのフィルムの付着が少なく、高い充填速度で内容物を充填することが可能である。
【００２１】
また、ＭＦＲ（１９０℃）は０．０１〜１０、好ましくは０．０５〜８、より好ましくは０．１〜７（ｇ／１０分）の範囲にある。この範囲内にあると、成形機のモーターに過大な負荷を与えることなく、高い成形スピードでフィルムを成形することができる。
【００２２】
このようなブテン系重合体は、特公昭６４−７０８８号公報、特開昭５９−２０６４１５号公報、特開昭５９−２０６４１６号公報、特開平４−２１８５０８号公報、特開平４−２１８６０７号公報、特開平８−２２５６０５号公報等に記載された、立体規則性触媒を用いた重合方法で製造することが出来る。本発明において使用されるブテン系重合体は、１種類であっても、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２３】
樹脂組成物
本発明の樹脂組成物は、エチレン系重合体（Ａ）とエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）およびブテン系重合体（Ｃ）からなり、その混合割合は、（Ａ）が１０〜６０、好ましくは１５〜５５重量％、（Ｂ）が５〜５０、好ましくは１０〜５０重量％、（Ｃ）が３０〜７０（但し３０は除く）、好ましくは３２〜６０重量％の範囲にある。ここで、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計量は１００重量％である。各成分の割合がこの範囲内にあると、その組成物から得られるフィルムは、シール強度とイージーピール性とのバランスに優れており、実用上好適な易開封性容器が得られる。
【００２４】
本発明の樹脂組成物の特徴として、ある特定の性質を持つエチレン・α−オレフィンランダム共重合体を、樹脂組成物の構成成分として使用することにある。前記のようなエチレン・α−オレフィンランダム共重合体を使用することで、低いシール温度でも、シール強度とイージーピール性とのバランスに優れたフィルムとなる。さらには、従来よりも低いシール強度でも糸引きの発生が無く、良好なイージーピール性が発現する。またエチレン・α−オレフィンランダム共重合体の量により、最適シール温度を制御することが可能なため、多様な特性をもつ易開封容器に対応できる。
【００２５】
本発明においては、本発明の樹脂組成物としての性能を損なわない範囲で、必要に応じて酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、結晶核剤等の添加物を含んでいてもよい。
【００２６】
また、前記各成分および必要に応じて各種添加剤を、例えばヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、タンブラーミキサー等の混合機でブレンドした後、一軸ないしは二軸の押出機を用いてペレット状として後述のフィルム成形に使用することも可能であるが、前記成分をブレンドした状態でフィルム成形機に供することも可能である。
【００２７】
シーラントフィルム
本発明の樹脂組成物からフィルム成形することによって、イージーピール性を必要とする包装材のシーラントフィルムを製造することができる。フィルムの成形は、キャスト成形法であってもインフレーション成形法であってもよく、通常樹脂温度１８０〜２４０℃の条件で均一膜厚の良好なフィルムを製造することができる。フィルムの厚みは、通常３〜１００μｍ、好ましくは５〜８０μｍの範囲である。
【００２８】
積層体フィルム
前記シーラントフィルムは、それ単独で使用することも可能であるが、基材フィルムに積層した積層体フィルムの構成で、一般に包装フィルムまたは包装シートとして使用される。
【００２９】
基材フィルムとしては、特に限定されるものではないが、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム、スチレン系樹脂のフィルム、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステルのフィルム、ナイロン６やナイロン６，６のようなポリアミドのフィルム、またはこれらの延伸フィルム、ポリオレフィンフィルムとポリアミドフィルムやエチレン−ビニルアルコール共重合体フィルムのようなガスバリヤー性のある樹脂フィルムとの積層フィルム、アルミニウム等の金属箔、あるいはアルミニウムやシリカ等を蒸着させた蒸着フィルムや紙等が、包装材の使用目的に応じて適宜選択使用される。この基材フィルムは、１種類のみならず、２種類以上を組み合わせて使用することもできる。
【００３０】
シーラントフィルム層は、積層体フィルムの少なくとも一方の最外層に位置するので、その製造にあたり、基材フィルム上に前記本発明の樹脂組成物を直接押出ラミネーションしたり、基材フィルムとシーラントフィルムとをドライラミネーションしたり、あるいは両層を構成する樹脂を共押出する方法を採用することができる。
【００３１】
積層体フィルムの一実施態様として、シーラントフィルム層／ポリオレフィンフィルム層／他のフィルム層の構成を挙げることができる。ここで、他のフィルム層としては、前記したポリスチレンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリオレフィンフィルムとガスバリヤー性樹脂フィルムとの積層フィルム、アルミニウム箔、蒸着フィルム、および紙からなる群から選ばれる層を挙げることができる。
【００３２】
ポリオレフィン層と他のフィルム層とが充分な接着強度で接合できない場合には、シーラントフィルム層／ポリオレフィンフィルム層／接着層／他のフィルム層の構成にすることができる。接着層としては、ウレタン系やイソシアネート系接着剤のようなアンカーコート剤を用いたり、不飽和カルボン酸グラフトポリオレフィンのような変性ポリオレフィンを接着性樹脂として用いると、隣接層を強固に接合することができる。
【００３３】
容器
前記した積層体フィルムのシーラントフィルム層同士を向かい合わせ、あるいは積層体フィルムのシーラントフィルム層と他のフィルムとを向かい合わせ、その後、外表面側から所望容器形状になるようにその周囲の少なくとも一部をヒートシールすることによって、容器を製造することができる。また周囲を全てヒートシールすることにより、密封された袋状容器を製造することができる。この袋状容器の成形加工を内容物の充填工程と組み合わせると、すなわち、袋状容器の底部および側部をヒートシールした後内容物を充填し、次いで上部をヒートシールすることで包装体を製造することができる。従って、この積層体フィルムは、スナック菓子等の固形物、粉体、あるいは液体材料の自動包装装置に利用することができる。
【００３４】
また、積層体フィルムないしシートを、または他のフィルムないしシートを予め真空成形や圧空成形等によりカップ状に成形した容器、射出成形等で得られた容器、あるいは紙基材から形成された容器等に内容物を充填し、その後本発明の積層体フィルムを蓋材として被覆し、容器上部ないし側部をヒートシールすることにより、内容物を包装した容器が得られる。この容器は、即席麺、味噌、ゼリー、プリン、スナック菓子等の包装に好適に利用される。
【００３５】
【実施例】
次に実施例によって本発明を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３６】
【実施例１】
コア層にスクリュー径４０ｍｍの押出機およびシーラント層に３０ｍｍの押出機を兼ね備えた、ダイ幅３００ｍｍの２層Ｔ−ダイキャスト成形機にて、以下の樹脂原料を使用して、成形温度２２０℃、チルロール温度３０℃にて、コア層／シーラント層（５０μｍ／２０μｍ）の層構成からなるフィルムを作成した。得られたフィルムのヒートシール強度、イージーピール性および糸引き性を以下の方法で評価した。結果を表１に示す。
【００３７】
コア層：高圧法低密度ポリエチレン（密度０．９１７ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ（１９０℃）７．２ｇ／１０分）
シーラント層：高圧法ポリエチレン（ＬＤＰＥ−１、密度０．９１８ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ（１９０℃）２３ｇ／１０分、ＭＴ７．３ｍN）３０重量％、エチレン・１−ブテン共重合体（ＥＢＲ−１、密度０．８８５ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ（１９０℃）１８ｇ／１０分、１−ブテン含量１１モル％、融点７０℃）３０重量％、およびブテン系重合体成分として１−ブテン重合体（ＰＢ−１、密度０．９０７ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ（１９０℃）０．２ｇ／１０分、１−ブテン１００モル％）４０重量％からなる組成物。
【００３８】
（１）ヒートシール強度：１５ｍｍの短冊状試験片を２枚作成し、シール層同士を向かい合わせ、所定の温度で、圧力０．２ＭＰａ、シール時間１．０秒の条件でヒートシールを行った。その後、層間を１８０度方向に３００ｍｍ／分の速度で剥離させ、その時の剥離強度を測定し、その値をヒートシール強度（Ｎ／１５ｍｍ）とした。
（２）イージーピール性：ヒートシール強度測定後に、フィルムサンプルを観察し、フィルムが伸ばされたり、切れたりしていなかった場合を○とした。それに対し、フィルムが伸ばされたり、切れたりした場合を×とした。
（３）糸引き性：ヒートシール強度測定後のフィルムサンプルのシール面を観察し、シール面およびその周辺に糸状に樹脂が付着した場合を×とし、糸状樹脂が見られない場合を○とした。
【００３９】
【実施例２、比較例１、２】
シーラント層として用いた高圧法ポリエチレン、エチレン・１−ブテン共重合体および１−ブテン系重合体を表１記載の樹脂組成とした以外は、実施例１と同様にしてフィルムの評価を行った。結果を表１に示す。
【００４０】
【表１】

【００４１】
【実施例３】
スクリュー系６５ｍｍφの押出機を兼ね備えたダイ幅５００ｍｍの押出ラミネーション装置を使用し、層構成がＰＥＴ／ＬＤＰＥ（１２μｍ／３０μｍ）からなる積層体のＬＤＰＥ層側に表２に記載したシーラント樹脂組成物を樹脂温度２８０℃、引取り速度８０ｍ／ｍｉｎの条件で、シーラント厚みが２０μｍとなる様、押出ラミネーションすることによってＰＥＴ／ＬＤＰＥ／シーラント（１２μｍ／３０μｍ／２０μｍ）の層構成からなるフィルムを作成した。得られたフィルムのヒートシール強度、イージーピール性および糸引き性を評価した。結果を表２に示す。
【００４２】
【比較例３】
シーラント層として用いた高圧法ポリエチレン、エチレン・１−ブテン共重合体および１−ブテン系重合体を表２記載の樹脂組成とした以外は、実施例３と同様にしてフィルムの評価を行った。結果を表２に示す。
【００４３】
【表２】

【００４４】
表１および表２に示した結果から明らかなように、本発明のフィルムは、ヒートシール性とイージーピール性のバランスに優れ、従来よりも低いシール強度領域でも糸引き性が良好であった。
【００４５】
【発明の効果】
本発明のシーラント用樹脂組成物は、それから得られるフィルムがヒートシール性とイージーピール性とのバランスに優れており、かつ、糸引きを発生させることなくより低いシール強度を達成できるため、食品包装用容器に好適に使用できる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a resin composition for sealant, a sealant film having both heat sealability and easy peel property, and further relates to a laminate film and a container using the sealant film.
[0002]
TECHNICAL BACKGROUND OF THE INVENTION
With the recent diversification of food, various packaging materials have been proposed. Among these, containers having easy peel properties are widely used as instant noodles, yogurt containers, confectionery containers, and other food containers. The sealant film having an easy peel property is required to satisfy the conflicting performances of the sealing property and the easy peel property at the same time. Furthermore, development of sealant films having various heat seal strengths is desired due to diversification of food containers. For example, when packaging foods that are sensitive to heat, it is necessary to heat seal at a relatively low temperature to protect the contents. For such applications, there is a demand for a sealant film that can exhibit strong seal strength even when heat-sealed at a low temperature and that exhibits easy peel properties. For example, in the case of a lid for a paper cup container coated with a polyethylene film, a relatively low sealing strength is required to prevent the paper cup from peeling off.
[0003]
On the other hand, from the standpoints of preventing contamination of the contents and the appearance of the product, there is a demand not to leave a peeling trace (thread drawing) when the seal surface is peeled off, but to prevent the yarn drawing phenomenon itself from occurring.
[0004]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-337829 discloses an easy-open film formed from low-density polyethylene and polybutene-1. However, the sealant film obtained by this publication has a problem that the sealing strength when sealed at a low temperature is insufficient. (Patent Document 1)
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-146343 discloses an easy-open film having improved stringiness and made of low-density polyethylene and polybutene-1. However, the sealant film obtained by this publication has a high sealing strength and an insufficient easy peel property. (Patent Document 2)
Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-58642 discloses an easy-open film having improved stringiness and made of low-density polyethylene, polybutene-1 and ethylene-α-olefin copolymer rubber. However, in the method according to the publication, the sealing strength is high, the easy peel property is insufficient, and the usable applications are limited. (Patent Document 3)
[0005]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 10-337829
[Patent Document 2]
Japanese Patent Laid-Open No. 2002-146343
[Patent Document 3]
Japanese Patent Laid-Open No. 11-58642
[Problems to be solved by the invention]
The present invention provides a sealant resin composition having an excellent balance between heat-sealing strength and easy peel property, and particularly having a wide optimum sealing temperature, a sealant film obtained from the composition, and a laminate film and a container using the same With the goal.
[0009]
[Means for solving problems]
That is, according to the present invention, the melt flow rate (MFR, ASTM D1238, 190 ° C., 2.16 kg load) is 1 to 50 (g / 10 min), and the density (ASTM D1505) is 0.900 to 0.940 (g / cm ³ ) and the melt tension (MT) and the melt flow rate (MFR) have the following relational expression 40 × (MFR) ^−0.67 ≦ MT ≦ 250 × (MFR) ^−0.67
10 to 60% by weight of an ethylene polymer (A) satisfying
The melt flow rate (MFR, ASTM D1238, 190 ° C., 2.16 kg load) is 0.5-50 (g / 10 min), the density (ASTM D1505) is less than 0.900 (g / cm ³ ), and 5 to 60% by weight of an ethylene / α-olefin random copolymer (B) having a melting point of less than 80 ° C. determined by differential scanning calorimetry (DSC), and a melt flow rate (MFR, ASTM D1238, 190 ° C .; Butene polymer (C) having a load of 16 kg) of 0.01 to 10 (g / 10 min) and a density (ASTM D1505) of 0.880 to 0.925 (g / cm ³ ), 30 to 70% by weight (however, (Excluding 30% by weight)
The resin composition for sealants formed from this.
[0010]
Furthermore, the present invention relates to a sealant film comprising the resin composition of the present invention, and to a laminate and a container formed from the sealant film.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention relates to a resin composition composed of an ethylene polymer, an ethylene / α-olefin copolymer and a butene polymer, and a sealant film, a laminate film, and a container using the composition. Next, each of those configurations will be specifically described.
[0012]
Ethylene polymer (A)
The ethylene polymer (A) in the resin composition of the present invention has a melt flow rate (hereinafter abbreviated as MFR) measured at 190 ° C. and a load of 2.16 kg according to ASTM D1238, preferably 1 to 50, preferably 3 40 (g / 10 min), the density (ASTM D1505) is 0.900 to 0.940, preferably 0.900 to 0.930 (g / cm ³ ), and the melt tension (MT) and the melt Flow rate (MFR) is the following relational expression 40 × (MFR) ^−0.67 ≦ MT ≦ 250 × (MFR) ^−0.67
The ethylene polymer (A) that satisfies the above is satisfied. Here, both MT and MFR are values measured at 190 ° C. Melt tension (MT) is a value calculated | required by measuring the stress when extending the melted ethylene-type polymer at a fixed speed. Specifically, it is a value measured using a Toyo Seiki MT measuring machine under conditions of a resin temperature of 190 ° C., an extrusion speed of 15 mm / min, a winding speed of 15 m / min, a nozzle diameter of 2.09 mmφ, and a nozzle length of 8 mm. .
[0013]
When MFR is in the above range and MT is in the range of the above relational expression, the melt tension of the ethylene polymer is increased and the moldability is improved.
[0014]
The ethylene-based polymer (A) used in the composition of the present invention may be a so-called high-pressure polyethylene produced under high pressure using a radical catalyst, or a Ziegler catalyst as long as the physical properties are satisfied. Alternatively, it may be a so-called medium-low pressure polyethylene produced using a metallocene catalyst in the presence of a comonomer such as ethylene and an α-olefin at a medium pressure. In the high pressure polyethylene, long chain branching is present in the molecular chain, which exhibits high melt tension, and therefore can be preferably used in the present invention.
[0015]
Further, the ethylene polymer (A) used in the composition of the present invention is an unsaturated carboxylic acid or unsaturated carboxylic acid such as ethylene and a small amount of vinyl acetate, as long as the properties as a sealant film in the present invention are not impaired. It may be a copolymer with an ester.
[0016]
Ethylene / α-olefin random copolymer (B)
The ethylene / α-olefin random copolymer used as the component (B) in the resin composition of the present invention is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, preferably 3 to 10 carbon atoms. Is a random copolymer obtained. The molecular structure may be linear or branched having long or short side chains. Specific examples of the α-olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene and 1-dodecene, preferably 1- Butene, 1-hexene and 1-octene. The α-olefin content in the copolymer is 5 to 50 mol%, usually 7 to 30 mol%.
[0017]
The MFR (ASTM D1238, 190 ° C., 2.16 kg load) of the ethylene / α-olefin random copolymer is 0.5 to 50, preferably 2 to 45, more preferably 5 to 40 (g / 10 min). The density (ASTM D1505) is less than 0.900 (g / cm ³ ), preferably 0.850 to 0.890 (g / cm ³ ), and the melting point determined by differential scanning calorimetry (DSC) is 80 Amorphous with less than 0 ° C or no melting point observed.
The method for producing the ethylene / α-olefin random copolymer is not particularly limited, but can be produced by copolymerizing ethylene and α-olefin in the presence of a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst. .
[0018]
Furthermore, in this invention, it can also be used by the composition which blended several types of ethylene * alpha-olefin random polymers from which density and / or MFR differ.
[0019]
Butene polymer (C)
The butene polymer (B) used in the resin composition of the present invention is a 1-butene homopolymer, or an α having 2 to 20, preferably 2 to 10, carbon atoms excluding 1-butene and 1-butene. -Copolymers with olefins. Specific examples of the α-olefin include ethylene, propylene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene and 1-dodecene, preferably ethylene and propylene. The 1-butene content in the butene polymer is 60 to 100, preferably 70 to 100 (mol%).
[0020]
The density of the butene polymer is 0.880 to 0.925, preferably 0.885 to 0.920 (g / cm3). When in this density range, the adhesiveness is small, and therefore, when a container is produced from the film, the film is less likely to adhere to an apparatus such as a roll, and the contents can be filled at a high filling speed.
[0021]
Moreover, MFR (190 degreeC) exists in the range of 0.01-10, Preferably it is 0.05-8, More preferably, it is the range of 0.1-7 (g / 10min). Within this range, the film can be molded at a high molding speed without applying an excessive load to the motor of the molding machine.
[0022]
Such a butene polymer is disclosed in JP-B-64-7088, JP-A-59-206415, JP-A-59-206416, JP-A-4-218508, and JP-A-4-218607. And a polymerization method using a stereoregular catalyst described in JP-A-8-225605 and the like. The butene polymer used in the present invention may be one type or a combination of two or more types.
[0023]
Resin composition The resin composition of the present invention comprises an ethylene polymer (A), an ethylene / α-olefin random copolymer (B) and a butene polymer (C), and the mixing ratio thereof is as follows. , (A) is 10 to 60, preferably 15 to 55% by weight, (B) is 5 to 50, preferably 10 to 50% by weight, and (C) is 30 to 70 (excluding 30), preferably 32. It is in the range of ˜60% by weight. Here, the total amount of (A), (B) and (C) is 100% by weight. When the ratio of each component is within this range, the film obtained from the composition is excellent in the balance between the sealing strength and the easy peel property, and a practically suitable easy-open container is obtained.
[0024]
The resin composition of the present invention is characterized in that an ethylene / α-olefin random copolymer having certain properties is used as a component of the resin composition. By using the ethylene / α-olefin random copolymer as described above, a film having an excellent balance between the sealing strength and the easy peel property can be obtained even at a low sealing temperature. Furthermore, even if the sealing strength is lower than that of the conventional case, there is no occurrence of stringing and a good easy peel property is exhibited. Further, since the optimum sealing temperature can be controlled by the amount of the ethylene / α-olefin random copolymer, it can be applied to an easy-open container having various characteristics.
[0025]
In the present invention, additives such as an antioxidant, a heat stabilizer, a weather stabilizer, a slip agent, an antiblocking agent, a crystal nucleating agent, etc., as necessary, as long as the performance as the resin composition of the present invention is not impaired. May be included.
[0026]
In addition, after blending each of the above components and, if necessary, various additives with a mixer such as a Henschel mixer, a Banbury mixer, a tumbler mixer, etc., the film formation described later as a pellet using a uniaxial or biaxial extruder However, it can also be used in a film forming machine in a state where the above components are blended.
[0027]
Sealant film By forming a film from the resin composition of the present invention, a sealant film for a packaging material that requires easy peelability can be produced. The film may be formed by a cast forming method or an inflation forming method, and a film having a good uniform film thickness can be produced usually under a resin temperature of 180 to 240 ° C. The thickness of the film is usually 3 to 100 μm, preferably 5 to 80 μm.
[0028]
Laminate film The sealant film can be used alone, but is generally used as a packaging film or a packaging sheet in a configuration of a laminate film laminated on a base film.
[0029]
Although it does not specifically limit as a base film, Polyolefin films, such as polyethylene and a polypropylene, Styrenic resin films, Polyester films, such as a polyethylene terephthalate and a polybutylene terephthalate, Nylon 6, nylon 6,6, etc. Polyamide films, or stretched films of these, laminated films of polyolefin films and resin films with gas barrier properties such as polyamide films and ethylene-vinyl alcohol copolymer films, metal foils such as aluminum, aluminum or silica A vapor-deposited film, paper, or the like on which vapor is deposited is appropriately selected and used depending on the purpose of use of the packaging material. This base film can be used not only in one type but also in combination of two or more types.
[0030]
Since the sealant film layer is located in at least one outermost layer of the laminate film, in the production thereof, the resin composition of the present invention is directly extruded and laminated on the base film, or the base film and the sealant film are combined. A dry lamination method or a method of co-extruding resins constituting both layers can be employed.
[0031]
As one embodiment of a laminated body film, the structure of a sealant film layer / polyolefin film layer / other film layers can be mentioned. Here, as another film layer, a layer selected from the group consisting of the aforementioned polystyrene film, polyester film, polyamide film, laminated film of polyolefin film and gas barrier resin film, aluminum foil, vapor deposition film, and paper is used. Can be mentioned.
[0032]
When the polyolefin layer and the other film layer cannot be bonded with sufficient adhesive strength, a structure of sealant film layer / polyolefin film layer / adhesive layer / other film layer can be employed. As an adhesive layer, an anchor coat agent such as urethane or isocyanate adhesive, or a modified polyolefin such as unsaturated carboxylic acid grafted polyolefin can be used as an adhesive resin to firmly bond adjacent layers. it can.
[0033]
Container The sealant film layers of the laminate film described above face each other, or the sealant film layer of the laminate film and another film face each other. The container can be manufactured by heat-sealing at least a part of the periphery. Moreover, the sealed bag-shaped container can be manufactured by heat-sealing the entire periphery. When this bag-shaped container molding process is combined with the contents filling process, that is, the bottom and sides of the bag-shaped container are heat sealed, then the contents are filled, and then the top is heat sealed to produce a package. can do. Therefore, this laminate film can be used in an automatic packaging apparatus for solids such as snacks, powders, or liquid materials.
[0034]
Also, a laminate film or sheet, or a container in which another film or sheet is previously formed into a cup shape by vacuum forming or pressure forming, a container obtained by injection molding or the like, or a container formed from a paper substrate, etc. Then, the container with the contents packaged is obtained by covering the container with the laminate film of the present invention as a lid and then heat-sealing the upper part or the side part of the container. This container is suitably used for packaging instant noodles, miso, jelly, pudding, snacks and the like.
[0035]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to this.
[0036]
[Example 1]
In a two-layer T-die cast molding machine having a die width of 300 mm, which has an extruder having a screw diameter of 40 mm and a sealant layer having a 30 mm extruder, a molding temperature of 220 ° C., using the following resin raw materials: A film having a layer structure of core layer / sealant layer (50 μm / 20 μm) was produced at a chill roll temperature of 30 ° C. The resulting film was evaluated for heat seal strength, easy peel property and stringiness by the following methods. The results are shown in Table 1.
[0037]
Core layer: High-pressure method low-density polyethylene (density 0.917 g / cm ³ , MFR (190 ° C.) 7.2 g / 10 min)
Sealant layer: High-pressure polyethylene (LDPE-1, density 0.918 g / cm ³ , MFR (190 ° C.) 23 g / 10 min, MT 7.3 mN) 30% by weight, ethylene / 1-butene copolymer (EBR-1) , Density 0.885 g / cm ³ , MFR (190 ° C.) 18 g / 10 min, 1-butene content 11 mol%, melting point 70 ° C. 30 wt%, and 1-butene polymer (PB- 1, a composition comprising a density of 0.907 g / cm ³ , MFR (190 ° C.) 0.2 g / 10 min, 1-butene 100 mol%) 40% by weight.
[0038]
(1) Heat seal strength: Two 15 mm strip-shaped test pieces were prepared, the seal layers were faced to each other, and heat seal was performed at a predetermined temperature, a pressure of 0.2 MPa, and a seal time of 1.0 seconds. . Thereafter, the layers were peeled in the direction of 180 ° at a speed of 300 mm / min, the peel strength at that time was measured, and the value was defined as the heat seal strength (N / 15 mm).
(2) Easy peel property: After the heat seal strength measurement, the film sample was observed, and the case where the film was not stretched or cut was marked with ◯. On the other hand, the case where the film was stretched or cut was marked with x.
(3) Thread pullability: The seal surface of the film sample after the heat seal strength measurement was observed, and the case where the resin adhered to the seal surface and its periphery was evaluated as x, and the case where the thread resin was not observed was evaluated as ◯. .
[0039]
Example 2 and Comparative Examples 1 and 2
The film was evaluated in the same manner as in Example 1 except that the high-pressure polyethylene, the ethylene / 1-butene copolymer, and the 1-butene polymer used as the sealant layer were changed to the resin compositions shown in Table 1. The results are shown in Table 1.
[0040]
[Table 1]

[0041]
[Example 3]
Using an extrusion lamination apparatus having a die width of 500 mm, which is also equipped with an extruder with a screw system of 65 mmφ, the sealant resin composition described in Table 2 on the LDPE layer side of the laminate having a layer structure of PET / LDPE (12 μm / 30 μm) A film having a layer structure of PET / LDPE / sealant (12 μm / 30 μm / 20 μm) was prepared by extrusion lamination so that the sealant thickness was 20 μm under the conditions of a resin temperature of 280 ° C. and a take-off speed of 80 m / min. The resulting film was evaluated for heat seal strength, easy peel property and stringiness. The results are shown in Table 2.
[0042]
[Comparative Example 3]
The film was evaluated in the same manner as in Example 3 except that the high-pressure polyethylene, the ethylene / 1-butene copolymer, and the 1-butene polymer used as the sealant layer were changed to the resin compositions shown in Table 2. The results are shown in Table 2.
[0043]
[Table 2]

[0044]
As is apparent from the results shown in Tables 1 and 2, the film of the present invention was excellent in the balance between heat sealability and easy peel properties, and had good stringiness even in a lower seal strength region than before.
[0045]
【The invention's effect】
The resin composition for sealant of the present invention has a good balance between heat-sealability and easy-peel property and the film obtained therefrom can achieve a lower sealing strength without causing stringing. It can be suitably used for a container.

Claims

High-pressure polyethylene, melt flow rate (MFR, ASTM D1238, 190 ° C., 2.16 kg load) 0.1 to 50 (g / 10 min), density (ASTM D1505) 0.900 to 0.940 ( g / cm ³ ) and the melt tension (MT) and the melt flow rate (MFR) are expressed by the following relational expression 40 × (MFR) ^−0.67 ≦ MT ≦ 250 × (MFR) ^−0.67
10 to 60% by weight of an ethylene polymer (A) satisfying
The melt flow rate (MFR, ASTM D1238, 190 ° C., 2.16 kg load) is 0.5-50 (g / 10 min), the density (ASTM D1505) is less than 0.900 (g / cm ³ ), and 5 to 60% by weight of an ethylene / α-olefin random copolymer (B) having a melting point of less than 80 ° C. determined by differential scanning calorimetry (DSC), and a melt flow rate (MFR, ASTM D1238, 190 ° C .; Butene polymer (C) having a load of 16 kg) of 0.01 to 10 (g / 10 min) and a density (ASTM D1505) of 0.880 to 0.925 (g / cm ³ ), 30 to 70% by weight (however, A resin composition for sealants formed from (excluding 30% by weight).

A sealant film comprising the resin composition according to claim 1 and having a thickness of 3 to 100 µm.

It is selected from the group consisting of a layer of the sealant film according to claim 2 , a polyolefin film, a polystyrene film, a polyester film, a polyamide film, a laminated film of a polyolefin and a gas barrier resin film, an aluminum foil, paper, and a vapor deposition film. A laminate comprising the at least one film layer.

A layer of the sealant film according to claim 2 , a polyolefin film layer, a polyolefin film, a polystyrene film, a polyester film, a polyamide film, a laminated film of a polyolefin and a gas barrier resin film, an aluminum foil, paper, and a vapor deposition film A laminate film, wherein at least one film layer selected from the group consisting of is laminated in this order.

The container characterized by aligning the sealant film layer surfaces of the laminate film according to claim 3 or 4 and heat-sealing at least a part thereof.

The sealant film layer of the laminate film according to claim 3 or 4 and a molded product of a resin selected from the group consisting of polyethylene, ethylene / vinyl acetate copolymer, and polypropylene, at least a part of which is a heat A container characterized by being sealed.