KR19990009159A - 샴푸조성물 - Google Patents

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KR19990009159A KR1019970031455A KR19970031455A KR19990009159A KR 19990009159 A KR19990009159 A KR 19990009159A KR 1019970031455 A KR1019970031455 A KR 1019970031455A KR 19970031455 A KR19970031455 A KR 19970031455A KR 19990009159 A KR19990009159 A KR 19990009159A
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강계홍
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서경배
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본 발명은 샴푸 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 양이온 계면활성제인 4급 암모늄염과 고급 지방 알코올을 수용액에서 액정형태로 만든 후, 이를 함유하여 모발의 부드러움, 빗질용이성, 매끄러움 등과 같은 컨디셔닝 효과가 우수할 뿐만 아니라 음이온 계면활성제와의 상용성 및 혼화성이 향상되어 안정성이 우수한 샴푸 조성물에 관한 것이다.

Description

샴푸조성물
본 발명은 샴푸 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 양이온 계면활성제인 4급 암모늄염과 고급 지방 알코올을 수용액에서 액정형태로 만든 후, 이를 함유하여 모발의 부드러움, 빗질용이성, 매끄러움 등과 같은 컨디셔닝 효과가 우수할 뿐만 아니라, 음이온 계면활성제와의 상용성 및 혼화성이 향상되어 안정성이 우수한 샴푸 조성물에 관한 것이다.
일반적으로, 두피는 신진대사에 의해 분비되는 땀과 피지에 의해 더럽혀지고, 또한, 각종 공해로 인한 먼지와 외부 자극에 의해서 두발이 더럽혀지거나 외양이 변하므로 두발을 정기적으로 자주 샴푸를 해 주어야 한다.
그러나, 통상의 샴푸로 두발을 샴푸하면 과다한 오염물 및 피지가 제거되어 청결한 두발 상태를 가질 수는 있지만, 샴푸 후 두발이 젖고 엉기며, 손질하기 힘든 상태가 된다. 또한, 통상의 샴푸는 세정력 위주로 개발되어 매일 같이 두발에 샴푸를 할 경우 두발에 손상을 가져오는 등의 부작용도 생기게 된다.
따라서, 이와 같은 문제점을 해결하기 위해 여러가지 방법이 개발되어 왔고, 예를 들면, 샴푸 후에 헤어린스나 헤어트리트먼트를 사용하는 방법, 샴푸에 두발 컨디셔닝제를 함유시키는 방법 등이 있다. 그러나, 샴푸 후에 헤어린스나 헤어트리트먼트를 사용하는 방법은 별도의 단계로 사용해야 하고 장시간 두발에 남겨 둔 후 신선한 물로 세정해야 하는 등의 단점이 있고, 두발 컨디셔닝제를 함유시키는 방법은 이를 위해 많은 두발 컨디셔닝제가 알려져 있으나, 여러가지 이유로 완전히 만족스러운 것은 아니다. 즉, 컨디셔닝제로서 실리콘을 함유시킨 컨디셔닝 샴푸들이 미합중국 특허 제 2826551호; 미합중국 특허 제 3964500호; 미합중국 특허 제 4864837호; 미합중국 특허 제 4341799호; 미합중국특허 제 4465619호; 미합중국 특허 제 4741855호; 미합중국 특허 제 4788006호; 미합중국 특허 제 4842850호; 영국특허 제 2177108호; 영국 특허 제 2178443호; 유럽 특허 제 208533호; 유럽 특허 제 285388호; 유럽 특허 제 285389호; 일본국 특허 62077311호; 일본국 특허 62210022호 및 일본국 특허 1013013호 등에 개시되어 있으나, 샴푸 매트릭스와의 혼화성이 나빠서 실리콘상을 안정하게 분산시키기가 매우 어렵고 종종 모발에 부분적으로 과다하게 흡착되어, 건조된 두발이 산뜻하게 되지 않는 원인이 될 수 있다. 또한, 대부분의 두발 컨디셔닝제가 수용성이기 때문에 두발 세정시 내수성이 약하여 컨디셔닝제가 물에 의해 쉽게 제거되고, 두발에서의 컨디셔닝 역할을 제대로 할 수 없는 문제점이 지적되었다.
따라서, 당해 분야에서는 모발 흡착성이 우수한 양이온 계면활성제가 음이온 전하를 띠고 있는 다공성의 손상된 모발에 흡착되어 모발 표면의 난반사를 없애므로 모발의 광택을 올려주고 정전기 발생을 억제시켜 모발을 차분히 정돈시켜 부드럽고 매끄럽게 해 주는 우수한 컨디셔닝제라는 사실로부터 두발 컨디셔닝제로 양이온 계면활성제를 함유시킨 컨디셔닝 샴푸들이 HEWITT의 미합중국 특허 제 3849348호 : GERSTEIN의 미합중국 특허 제 3990991호 : SATO의 미합중국 특허 제 3822312호 및 유럽특허 제 18717호 등에 개시되어 있다.
그러나, 양이온 계면활성제가 함유되어 있는 샴푸 조성물은 음이온 계면활성제와 반대되는 이온성으로 인하여 혼화성이 저하되어 제품 안정도면에서 문제가 되며, 또한 그 사용 함량에 있어서도 한계가 있어 만족할 만한 컨디셔닝 효과를 얻을 수 없다는 단점이 있다.
이에 본 발명자들은 상기한 문제점을 해결하기 위해서 연구를 거듭한 결과,양이온 계면활성제인 4급 암모늄염과 고급 지방 알코올을 수용액에서 액정형태로 만든 후, 이를 샴푸베이스에 배합함으로서 양이온 계면활성제의 사용량을 증가시켜 컨디셔닝 효과가 우수하면서도 음이온 계면활성제와의 상용성이 우수하여 안정한 샴푸 조성물을 제공할 수 있다는 사실을 발견하고 본 발명을 완성하게 되었다.
따라서, 본 발명의 목적은 빗질용이성, 매끄러움, 부드러움 등의 컨디셔닝 효과가 우수할 뿐만 아니라 음이온 계면활성제와의 상용성이 우수하여 안정한 샴푸 조성물을 제공하는 것이다.
상기한 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에 따른 샴푸 조성물은 양이온 계면활성제인 4급 암모늄염, 고급 지방 알코올 및 물로 이루어진 액정을 조성물 총 중량에 대하여 1∼20 중량%의 양으로 함유함을 특징으로 한다.
본 발명의 다른 목적 및 적용은 하기 발명의 상세한 설명으로부터 명백해질 것이다.
이하 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
본 발명의 샴푸 조성물에 사용되는 액정은 4급 암모늄염, 고급 지방 알코올 및 물을 혼합기를 이용하여 60∼70℃로 가열, 용해시킨 다음 이를 냉각시켜서 제조한다.
이하, 본 발명의 샴푸 조성물을 구성하는 필수 성분 및 임의 성분에 대해서 설명한다.
[액정]
본 발명에서 사용되는 액정은 샴푸 베이스에 1∼20중량%, 바람직하게는 3∼10중량%의 양으로 배합시킨다.
본 발명의 필수 성분인 액정의 제조에 사용되는 4급 암모늄염은 대표적인 양이온 계면활성제로서, 액정 조성물 총 중량에 대하여 1∼15중량%의 양으로 함유되며, 하기 일반식 (Ⅰ)과 일반식 (Ⅱ)로 표시된다.
(I)
상기 식 중,
R1및 R2는 각각 C8∼22의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기 및 알케닐기 또는 C8∼22의 히드록시알킬기; 이고
R3및 R4는 C1∼3의 알킬기, C1∼3의 히드록시알킬기, 벤질기, 또는 에틸렌 옥사이드의 부가몰수가 15이하인 폴리옥시에틸렌기; 이며
X는 할로겐 원자 또는 C1∼3의 알킬황산기이다.
(II)
상기 식 중,
R6는 C8∼22의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기 및 알케닐기 또는 C8∼22의 히드록시알킬기; 이고
R6,R7및 R8는 C1∼3의 알킬기, C1∼3의 히드록시알킬기, 벤질기, 또는 에틸렌 옥사이드의 부가몰수가 15이하인 폴리옥시에틸렌기; 이며
X는 할로겐 원자 또는 C1∼3의 알킬황산기이다.
본 발명에서 사용되는 일반식 (Ⅰ)의 4급 암모늄염의 종류는 특별히 한정되지는 않지만, 예들 들면, 디코코디메틸암모늄클로라이드, 디탈로우디메틸암모늄클로라이드, 디세틸디메틸암모늄클로라이드, 디스테아릴디메틸암모늄클로라이드, 디직쇄알킬디메틸암모늄클로라이드, 디히드로제네이티드탈로우디메틸암모늄메틸설페이트, 디스테아릴디메틸암모늄메틸설페이트, 디직쇄알킬-비스-(2-히드록시에틸)암모늄메틸설페이트 등이 있다.
또한, 본 발명에서 사용되는 일반식 (Ⅱ)의 4급 암모늄염의 종류는 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들면 히드로제네이티드탈로우트리메틸암모늄클로라이드, 코코트리메틸암모늄클로라이드, 팔미틸트리메틸암모늄클로라이드, 탈로우트리메틸암모늄클로라이드, 라우릴트리메틸암모늄클로라이드, 세틸트리메틸암모늄클로라이드, 스테아릴트리메틸암모늄클로라이드, 베헤닐트리메틸암모늄클로라이드, 라우릴디메틸벤질암모늄클로라이드, 스테아릴디메틸벤질암모늄클로라이드, 스테아릴트리메틸암모늄메틸설페이트 등이 있다.
본 발명의 필수 성분인 액정의 제조에 사용되는 고급 지방 알코올은 C16∼18의 지방 알코올로서, 예를 들면 세틸알코올, 스테아릴알코올, 세토스테아릴알코올 등이 있다. 고급 지방 알코올의 함량은 액정 조성물 총 중량에 대하여 1∼15중량%이다.
[계면활성제]
본 발명의 삼푸조성물에 사용되는 합성 계면활성제는 음이온성, 양쪽성, 비이온성, 양이온성 계면활성제 중에서 선택된 어떤 것도 가능하며, 계면활성제는 조성물 총 중량에 대해 10∼70중량%, 바람직하게는 10∼30중량%의 양으로 사용된다.
본 발명에서 사용할 수 있는 합성 음이온 계면활성제는 알킬 및 알킬에테르 설페이트로서, 하기 일반식 (Ⅲ)으로 표시된다.
(Ⅲ)
상기 식중, R은 C10∼22의 알킬기이며, n은 0∼4의 정수이고, M은 암모늄, 나트륨, 트리에탄올아민과 같은 수용성 양이온 중에서 선택된 것이다. 바람직하게는 R은 C12∼16의 알킬설페이트 및 알킬에테르설페이트가 좋다. 알코올은 지방, 예를 들어 야자유 또는 우지로부터 유도할 수 있거나 합성할 수도 있다. 본 발명에서는 야자유로부터 유도된 라우릴 알코올 및 직쇄 알코올이 바람직하다. 이러한 알코올을 에틸렌 옥사이드 약 1∼4몰, 특히 3몰과 반응시키고, 예를 들어 알코올 1몰당 에틸렌 옥사이드 평균 3몰을 갖는 분자중의 생성 혼합물을 황산화시키고 중화시킨다. 이들의 구체적인 예로는, 라우릴황산나트륨, 라우릴황산암모늄, 라우릴황산트리에탄올아민, 폴리옥시에틸렌라우릴황산나트륨, 폴리옥시에틸렌라우릴황산암모늄 등을 들 수 있다.
합성 양쪽성 계면활성제는 알킬베타인 및 알킬아미도프로필베타인으로, 일반식 (Ⅳ)및 일반식 (Ⅴ)로 표시된다.
(Ⅳ)
(Ⅴ)
상기 식중, R1은 C8∼18의 알킬기이며, R2CO는 C8∼18의 알콕시기이다. 구체적인 예로는 코코디메틸카르복시메틸베타인, 라우릴디메틸카르복시메틸베타인, 라우릴디메틸 α-카르복시에틸베타인, 세틸디메틸카르복시메틸, 코코아미도 프로필베타인 등을 들 수 있다.
합성 비이온 계면활성제는 알칸올아미드 및 알킬아민옥사이드로 일반식 (Ⅵ) 및 일반식 (Ⅶ)로 표시된다.
(Ⅵ)
(Ⅶ)
상기 식중, R1은 C8∼18의 알킬기이며, R2및 R3는 C1∼3의 알킬기이며, R4CO는 C8∼16의 알콕시기이고, n은 0 또는 1이다. 구체적인 예로는 라우릴디에틸아민옥사이드, 야자유 알킬디메틸아민옥사이드, 라우린산디에탄올아미드, 야자유 지방산 디에탄올아미드, 야자유 지방산 모노에탄올 아미드 등을 들 수 있다.
상기 언급된 계면활성제들은 본 발명의 샴푸 조성물에서 단독으로 또는 혼합하여 선택 사용할 수 있다.
[물]
물은 본 발명의 마지막 필수 성분으로서, 샴푸 조성물의 마지막 부분을 형성하는데, 통상 20∼80중량%, 바람직하게는 40∼60중량%의 양으로 함유한다.
[임의 성분]
본 발명의 샴푸 조성물에 사용되는 임의성분으로는 기본적 물성 및 품질을 유지하기 위한 통상적인 임의 성분으로서 당해 분야의 전문가에게 널리 공지되어 있다. 구체적인 예로는 진주박 보조제, 방부제, 점증제, 점도조절제, pH 조절제, 향료, 염료, 모발 컨디셔닝제가 사용된다.
예를 들면, 에틸렌글리콜, 모노스테아레이트, 에틸렌글리콜디스테아레이트와 같은 진주박 보조제; 파라옥시안식향산메틸, 메틸클로로이소치아졸리논과 메틸이소치아졸리논의 화합물과 같은 방부제; 염화나트륨, 염화암모늄, 프로필렌글리콜과 같은 점도조절제; 구연산, 인산, 수산화나트륨, 수산화칼륨과 같은 pH조절제; 폴리쿼터늄-10, 폴리쿼터늄-7, 메틸폴리실록산, 디메틸콘코폴리올, 가수분해 동물성 단백질과 같은 모발 컨디셔닝제; 수용성 타르와 같은 염료가 사용되며, 향료가 사용될 수 있다.
이하, 본 발명의 실시예를 통하여 본 발명의 샴푸 조성물을 보다 상세히 설명하지만, 본 발명이 이들 실시예에만 국한되는 것은 아니다.
[실시예 1∼3 및 비교예 1∼2]
구분 원 료 명 실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1 비교예 2
디세틸디메틸암모늄클로라이드디스테아릴디메틸암모늄클로라이드라우릴트리메틸암모늄클로라이드세틸트리메틸암모늄클로라이드스테아릴트리메틸암모늄클로라이드베헤닐트리메틸암모늄클로라이드라우릴디메틸벤질암모늄클로라이드스테아릴디메틸벤질암모늄클로라이드세틸알코올스테아릴알코올세토스테아릴알코올물 1.01.0--------1.516.5 --1.51.5----1.01.0-15.0 ----1.51.5--1.0-1.015.0 ------------ 1.01.0----------
라우릴황산암모늄폴리옥시에틸렌라우릴황산암모늄코코아미도프로필 베타인에틸렌글리콜디스테아레이트라우로일미리스틸디에탄올아미드방부제색소향료액정물 12.04.02.02.03.0적량적량적량2.0To 100 12.04.02.02.03.0적량적량적량10.0To 100 12.04.02.02.03.0적량적량적량15.0To 100 12.04.02.02.03.0적량적량적량­To 100 12.04.02.02.03.0적량적량적량­To 100
[제조방법]
·실시예 1∼3
1) 원료 I의 성분들을 평량하여 65∼75℃로 가열, 용해시키고 혼합물을 교반하면서 35℃에서 50℃까지 서서히 냉각시켜 구조가 촘촘하고 안정한 액정을 제조하였다.
2) 원료 II의 성분을 차례로 혼합하여 65∼75℃로 가열, 용해시켜 샴푸베이스를 제조한 후, 상기 (1)에서 제조한 액정을 샴푸베이스에 서서히 첨가하면서 혼합하여 샴푸조성물을 제조하였다.
·비교예 1∼2
원료 II의 성분을 차례로 혼합하여 65∼75℃로 가열, 용해시켜 샴푸조성물을 제조하였다. 비교예 2의 경우는 여기에 디세틸디메틸암모늄클로라이드와 디스테아릴디메틸암모늄클로라이드를 서서히 첨가하면서 혼합하여 샴푸조성물을 제조하였다.
[시험예 1] 컨디셔닝 효과 시험
남녀 각 30명씩 60명을 선정하여 2일에 1회씩, 실시예 1, 비교예 1 및 비교예 2의 샴푸를 각 2주간씩 총 6주간 사용한 후 각 제품에 대한 컨디셔닝 효과를 하기의 평가 기준에 따라 평가하고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
[평가 기준]
컨디셔닝효과 평점
사용할 때 맛사지 감촉 |-------|-------|-------|-------|1 2 3 4 5매우 매우나쁘다 우수하다
젖은상태 부드러움
젖은상태 매끄러움
마른상태 부드러움
마른상태 매끄러움
컨디셔닝효과 실시예 1 비교예 1 비교예 2
사용할 때 맛사지 감촉 4.2 2.5 3.0
젖은상태 부드러움 4.5 2.0 2.5
젖은상태 매끄러움 4.5 2.0 2.5
마른상태 부드러움 4.5 2.5 3.0
마른상태 매끄러움 5.0 2.5 3.0
합계/만점 22.7/25 11.5/25 14/25
[시험예 2] 빗질용이성 및 모발 유연성 시험
같은 모발 표본 2개를 물로 세정하고, 완전히 말린 다음 항온항습실에서 인스트론 테스터(Instron Tester)로 각 모발표본의 앤드피이크(end peak)를 측정하고, 이어서 측정한 각 모발표본을 다시 각 실시예 1, 비교예 1 및 비교예 2의 샴푸로 세정한 다음 완전히 말린 후 항온항습실에서 인스트론 테스터(Instron Tester)로 각 모발표본의 앤드피이크(end peak)를 측정하여 빗질용이성 및 모발유연성의 개선정도를 하기 수학식에 의거 비교하고, 그 결과를 표 2에 나타내었다. 표 2의 결과에서, 값이 작을수록 개선된 정도가 크게 되어 빗질용이성 및 모발유연성이 더 우수한 것을 의미한다.
{각 실시예 및 비교예의 앤드 피이크-물로 세정후의 앤드 피이크}
÷ {물로 세정후의 앤드피이크} × 100
구분 실시예 1 비교예 1 비교예 2
빗질용이성 및 모발 유연성의 개선정도 -110% -30% -65%
[시험예 3] 안정도 비교 시험
실시예 1, 비교예 1 및 비교예 2의 샴푸를 각각 내용물이 보이는 투명한 용기에 넣은 후, 45℃, 37℃ 및 30℃의 항온조 및 4℃의 냉장고에 각각 방치하고 3일후, 7일 후, 15일 후, 30일 후 및 60일 후 경과기간에 따른 안정도를 비교하였다. 그 결과는 표 3에 나타내었다.
구 분 실 시 예 1 비 교 예 1 비 교 예 2
45℃ 3일 후 안정 안정 안정
7일 후 안정 안정 뭉글거림
15일 후 안정 안정 분리
30일 후 안정 안정 분리
60일 후 안정 안정 분리
37℃ 3일 후 안정 안정 안정
7일 후 안정 안정 안정
15일 후 안정 안정 뭉글거림
30일 후 안정 안정 분리
60일 후 안정 안정 분리
30℃ 3일 후 안정 안정 안정
7일 후 안정 안정 안정
15일 후 안정 안정 뭉글거림
30일 후 안정 안정 분리
60일 후 안정 안정 분리
4℃ 3일 후 냉온유동성 양호 냉온유동성 양호 냉온유동성 양호
7일 후 냉온유동성 양호 냉온유동성 양호 냉온유동성 불량
15일 후 냉온유동성 양호 냉온유동성 양호 냉온유동성 불량
30일 후 냉온유동성 양호 냉온유동성 양호 냉온유동성 불량
60일 후 냉온유동성 양호 냉온유동성 양호 냉온유동성 불량
상기 표 1∼3에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 샴푸 조성물이 컨디셔닝 효과, 빗질용이성, 모발유연성 및 안정도면에 있어서 모두 비교예의 샴푸보다 우수하다.
이상의 설명에서와 같이, 본 발명의 샴푸 조성물은 컨디셔닝 효과가 우수한 양이온 계면활성제가 갖는 음이온 계면활성제와의 상용성이 좋지 않고, 사용량에 한계가 있는 등의 문제점을 해결하기 위해서 양이온 계면활성제인 4급 암모늄염과 고급 지방 알코올을 수용액중에서 액정형태로 만든 후, 이를 함유함으로써 부드러움, 빗질용이성, 매끄러움 등과 같은 컨디셔닝 효과가 우수하면서 음이온 계면활성제와의 상용성 및 혼화성이 향상되어 안정성이 우수한 샴푸조성물을 제공할 수 있다.

Claims (4)

  1. 하기 일반식 (Ⅰ) 또는 일반식 (Ⅱ)로 표시되는 4급 암모늄염 또는 이들의 혼합물 1∼15중량%, C16∼18의 고급 지방 알코올 1∼15중량% 및 물 70∼98중량%로 이루어진 액정을 조성물 총 중량에 대하여 1∼20중량%의 양으로 함유함을 특징으로 하는 샴푸 조성물.
    (I)
    상기 식 중,
    R1및 R2는 각각 C8∼22의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기 및 알케닐기 또는 C8∼22의 히드록시알킬기; 이고
    R3및 R4는 C1∼3의 알킬기, C1∼3의 히드록시알킬기, 벤질기, 또는 에틸렌 옥사이드의 부가몰수가 15이하인 폴리옥시에틸렌기; 이며
    X는 할로겐 원자 또는 C1∼3의 알킬황산기이다.
    (II)
    상기 식 중,
    R6는 C8∼22의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기 및 알케닐기 또는 C8∼22의 히드록시알킬기; 이고
    R6,R7및 R8는 C1∼3의 알킬기, C1∼3의 히드록시알킬기, 벤질기, 또는 에틸렌 옥사이드의 부가몰수가 15이하인 폴리옥시에틸렌기; 이며
    X는 할로겐 원자 또는 C1∼3의 알킬황산기이다.
  2. 제 1항에 있어서, 일반식 (Ⅰ)의 4급 암모늄염은 디코코디메틸암모늄클로라이드, 디탈로우디메틸암모늄클로라이드, 디세틸디메틸암모늄클로라이드, 디스테아릴디메틸암모늄클로라이드, 디직쇄알킬디메틸암모늄클로라이드, 디히드로제네이티드탈로우디메틸암모늄메틸설페이트, 디스테아릴디메틸암모늄메틸설페이트, 디직쇄알킬-비스-(2-히드록시에틸)암모늄메틸설페이트 임을 특징으로 하는 샴푸조성물.
  3. 제 1항에 있어서, 일반식 (Ⅱ)의 4급 암모늄염은 히드로제네이티드탈로우트리메틸암모늄클로라이드, 코코트리메틸암모늄클로라이드, 팔미틸트리메틸암모늄클로라이드, 탈로우트리메틸암모늄클로라이드, 라우릴트리메틸암모늄클로라이드, 세틸트리메틸암모늄클로라이드, 스테아릴트리메틸암모늄클로라이드, 베헤닐트리메틸암모늄클로라이드, 라우릴디메틸벤질암모늄클로라이드, 스테아릴디메틸벤질암모늄클로라이드, 스테아릴트리메틸암모늄메틸설페이트 임을 특징으로 하는 샴푸조성물.
  4. 제 1항에 있어서, 고급 지방 알코올은 세틸알코올, 스테아릴알코올, 세토스테아릴알코올 및 이들의 혼합물 임을 특징으로 하는 샴푸조성물.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR100811429B1 (ko) * 2001-12-01 2008-03-07 주식회사 엘지생활건강 미세하고 지속적인 거품을 형성시키는 크림타입의수성세안제 조성물
WO2015080521A1 (ko) * 2013-11-29 2015-06-04 주식회사 아모레퍼시픽 라멜라 액정 구조를 가지는 모발용 화장료 조성물
US10216282B2 (en) 2014-02-28 2019-02-26 Samsung Electronics Co., Ltd. Display device with a moveable photographing assembly

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WO2015080521A1 (ko) * 2013-11-29 2015-06-04 주식회사 아모레퍼시픽 라멜라 액정 구조를 가지는 모발용 화장료 조성물
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