KR19990008639A - Anode Manufacturing Method of Alkaline Secondary Battery - Google Patents

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황우현
송영배
최수석
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손욱
삼성전관 주식회사
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Abstract

목적 : 알카리 2차전지의 음극 제조방법에 관한 것으로서, 음극 페이스트가 지지되는 집전체의 중량을 낮추어, 전지의 경량화가 실현되도록 하고, 양극과의 쇼트가 방지되도록 한다.PURPOSE: The present invention relates to a negative electrode manufacturing method of an alkaline secondary battery, in which the weight of the current collector on which the negative electrode paste is supported is reduced, so that the weight of the battery is realized and the short with the positive electrode is prevented.

구성 : 수소흡장합금 또는 카드뮴과, 도전제, 증점제 및 결착제가 혼합되고, 순수가 첨가되어 제조된 음극 페이스트를 집전체의 표면에 도포한 다음, 건조하고 압연 및 절단하여 제조되는 알카리 2차전지의 음극 제조방법에 있어서, 상기 집전체가 합성수지 필름으로 제조되게 하고, 또한 전류의 흐름을 좋게 하기 위해 불특정 다수개의 홀이 천공되며, 그 표면에 도전체가 도핑되어 형성된 것을 특징으로 한다.Composition: Alkaline secondary battery manufactured by hydrogen absorbing alloy or cadmium, conductive agent, thickener and binder are mixed, pure water is added to the anode paste prepared on the surface of the current collector, dried, rolled and cut In the negative electrode manufacturing method, the current collector is made of a synthetic resin film, and in order to improve the flow of current, a plurality of unspecified holes are perforated, characterized in that formed on the surface of the conductor is doped.

효과 : 합성수지 필름으로 제조된 집접체에 의해 가볍고 유연하면서도 내부 저항이 감소된 비소결식 음극이 제조된다.Effect: A non-sintered negative electrode having a light, flexible and reduced internal resistance is produced by a collector made of a synthetic resin film.

Description

알카리 2차전지의 음극 제조방법Anode Manufacturing Method of Alkaline Secondary Battery

본 발명은 알카리 2차전지의 음극 제조방법에 관한 것으로서, 특히 음극 활물질의 집전체가 합성수지 필름으로 제조되어, 극판의 경량화를 실현할 수 있도록 하는데 적합하게 이용되도록 한 비소결식 음극의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for manufacturing a negative electrode of an alkaline secondary battery, and more particularly, to a method for manufacturing a non-sintered negative electrode, which is suitably used to make a current collector of a negative electrode active material made of a synthetic resin film so as to realize a lightweight plate. .

알카리 2차전지는 재충전이 가능하고 소형 및 대용량화가 가능한 것으로서, 니켈-카드뮴(Ni-Cd)전지와 니켈-수소(Ni-MH)전지가 주로 사용되고 있다.Alkaline secondary batteries are rechargeable, compact and capable of large capacity, and nickel-cadmium (Ni-Cd) batteries and nickel-hydrogen (Ni-MH) batteries are mainly used.

전자의 Ni-Cd전지는 가격이 저렴하고 메모리 효과를 갖는 반면, 그 메모리 효과에 의한 충전 용량이 감소되고 공해 물질인 카드뮴이 사용되는 단점이 있다.While the former Ni-Cd battery has a low cost and has a memory effect, the charge capacity of the Ni-Cd battery is reduced, and cadmium, which is a pollution material, is used.

후자의 Ni-MH전지는 양극으로 금속산화물이 사용되고 음극으로 수소흡장합금이 사용되어, 충전시 음극에서 발생된 수소가 수소흡장합금으로 흡수되고, 방전시 필요한 수소가 전해액 내로 방출되므로서, 충전과 방전이 반복 수행된다.In the latter Ni-MH battery, a metal oxide is used as a positive electrode and a hydrogen storage alloy is used as a negative electrode. As a result, the hydrogen generated at the negative electrode is absorbed into the hydrogen absorbing alloy during charging, and the required hydrogen is discharged into the electrolyte during discharge. The discharge is repeated.

이러한 알카리 2차전지는 양극과 음극 사이에 세퍼레이터가 개재되어 권취되며, 다시 일정크기의 캔 내부로 조립되고, 그 내부에 전해액이 충진되어 밀봉된다.Such an alkaline secondary battery is wound by a separator interposed between a positive electrode and a negative electrode, assembled into a can of a predetermined size, and filled with an electrolyte solution therein and sealed.

여기서, 알카리 2차전지의 극판을 제조함에 있어 비소결식 음극을 제조하는 방법은 먼저, 음극의 활물질로서 미시메탈계의 수소흡장합금과, 도전제로서 Ni이나 인조흑연 등 도전성이 우수한 물질과, 증점제로서 메틸 셀룰로오즈(MC), 카르복시 메틸 셀룰로오즈(CMC) 등을 사용하고, 결착제로서 PVA, PTFF 또는 고무라텍스 등을 이용하여 페이스트(paste)를 제조한 다음, 그 페이스트를 강판에 Ni도금된 집전체에 도포 또는 충진하며, 압연후 절단하는 방법에 의해 제조된다.Here, the method of manufacturing the non-sintered negative electrode in the production of the electrode plate of the alkaline secondary battery is, first, a micrometal-based hydrogen storage alloy as an active material of the negative electrode, a material having excellent conductivity such as Ni and artificial graphite as a conductive agent, and a thickener. Methyl cellulose (MC), carboxy methyl cellulose (CMC) and the like are used as a binder, and a paste is prepared using PVA, PTFF or rubber latex as a binder, and then the paste is plated with Ni on a steel sheet. It is manufactured by the method of apply | coating or filling in and cutting after rolling.

종래 기술에서 설명된 비소결식 음극의 제조방법에 있어서, 집전체는 Ni 또는 Ni도금된 강판을 이용하여 얇은 시트(sheet) 또는 3차원의 망상 구조체로 제조되어서, 활물질을 지지하고 충·방전시 전류의 흐름을 좋게한다.In the method of manufacturing a non-sintered negative electrode described in the prior art, the current collector is made of a thin sheet or a three-dimensional network structure using Ni or Ni plated steel sheet to support the active material and to charge and discharge current. To improve the flow.

그러나 상기한 금속 재질의 집전체는 전지의 전체 중량을 증가시키는 문제점이 있다.However, the current collector of the metallic material has a problem of increasing the total weight of the battery.

또한, 금속 재질의 집전체는 극판의 절단시 그 단부가 세퍼레이터를 뚫어 양극과 접촉되므로서, 쇼트(short)가 발생되게 하는 문제점이 있다.In addition, a current collector made of a metal material has a problem in that a short occurs when an end thereof penetrates a separator and contacts a positive electrode when the electrode plate is cut.

본 발명은 상술한 종래 기술의 문제점을 극복하기 위하여 안출된 것으로서, 그 목적은 집전체의 중량을 낮추어 전지가 경량화될 수 있도록 하고, 양극과의 쇼트가 방지되도록 하는데 있다.The present invention has been made to overcome the problems of the prior art described above, the object is to lower the weight of the current collector to reduce the weight of the battery, and to prevent the short with the positive electrode.

이에 따라 본 발명은 음극을 제조함에 있어, 음극 페이스트를 지지하는 집전체가 합성수지 필름으로 제조되게 하고, 또한 전류의 흐름을 좋게 하기 위해 불특정 다수개의 홀을 형성하여서 그 표면에 도전체가 도핑되어 형성되도록 하므로서, 가볍고 유연하면서도 내부 저항이 감소된 비소결식 알카리 2차전지의 음극 제조방법을 제안한다.Accordingly, in the present invention, in the manufacture of the negative electrode, the current collector supporting the negative electrode paste is made of a synthetic resin film, and in order to form an unspecified plurality of holes in order to improve the flow of current so that the conductor is formed on the surface thereof. Therefore, the present invention proposes a method of manufacturing a negative electrode of a non-sintered alkaline secondary battery which is light and flexible and has reduced internal resistance.

여기서, 음극 페이스트는 수소흡장합금 또는 카드뮴 활물질과, 도전제, 증점제 및 결착제가 혼합되고, 순수가 첨가되어 제조된다.Here, the negative electrode paste is prepared by mixing a hydrogen storage alloy or a cadmium active material, a conductive agent, a thickener and a binder, and adding pure water.

이하, 본 발명을 실현하기 위한 바람직한 실시예를 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, preferred embodiments for realizing the present invention will be described.

본 발명에 관련된 알카리 2차전지의 비소결식 음극을 제조하는 방법은 수소흡장합금 또는 Cd 활물질과, 증점제, 도전제 및 결착제를 혼합하고 30분간 교반하여 페이스트를 제조하는 공정과, 그 페이스트를 집전체의 표면에 도포 또는 충진하는 공정과, 180℃의 건조로에서 건조하는 공정과, 압연후 소정의 크기로 절단하는 공정으로 이루어진다.The method for producing a non-sintered negative electrode of an alkaline secondary battery according to the present invention includes a process of preparing a paste by mixing a hydrogen storage alloy or a Cd active material, a thickener, a conductive agent and a binder, stirring for 30 minutes, and collecting the paste. It consists of the process of apply | coating or filling the whole surface, the process of drying in 180 degreeC drying furnace, and the process of cutting to predetermined size after rolling.

여기서, 음극 페이스트는 100 중량%의 미시메탈계의 수소흡장합금 또는 Cd 활물질을 사용하고, 증점제로서 친수성 바인더인 0.15∼0.3 중량%의 카르복시 메틸 셀룰로오즈를 기본으로 하며, 도전제로서 0.1∼0.4 중량%의 카본블랙과, 결착제로서 2 중량%의 카르복시 아크릴레이트 부타디엔 공중합의 라텍스를 혼합하고, 순수()를 첨가하여 교반하므로서 제조된다.Here, the negative electrode paste is based on 0.15 to 0.3% by weight of carboxymethyl cellulose, which is a hydrophilic binder, as a thickener, using 100% by weight of a micrometallic hydrogen storage alloy or a Cd active material, and 0.1 to 0.4% by weight as a conductive agent. Carbon black and a latex of 2% by weight of carboxy acrylate butadiene copolymer as a binder ) Is prepared by adding and stirring.

상기와 같이 제조된 음극 페이스트는 가볍고 유연하면서도 내부 저항이 감소되도록 하기 위해, 합성수지 필름으로 제조된 본 발명의 집전체에 의해 지지된다.The negative electrode paste prepared as described above is supported by the current collector of the present invention made of a synthetic resin film in order to reduce the internal resistance, light and flexible.

본 발명은 합성수지 필름을 이용하여 종래의 금속 재질의 집전체 보다 중량이 가벼워지고 유연한 집전체를 제조토록 하는 것이며, 결과적으로 경량화된 비소결식 음극을 제조하는 기술적 사상으로 한다.The present invention is to use a synthetic resin film to produce a lighter and more flexible current collector than the current collector of a metallic material, as a result of the technical idea of manufacturing a light weight non-sintered negative electrode.

다만, 본 발명은 음극 페이스트의 결착력을 높이고 충·방전시 전류의 흐름을 좋게하기 위해, 합성수지 필름에 불특정 다수개의 홀을 천공하고, 또한 그 합성수지 필름의 표면에 도전체를 도핑하는 방법을 제안한다.However, the present invention proposes a method of drilling a plurality of unspecified holes in a synthetic resin film and doping a conductor on the surface of the synthetic resin film in order to increase the binding force of the negative electrode paste and improve the flow of current during charging and discharging. .

실시예 1Example 1

본 실시예에서는 집전체가 폴리 염화 비닐(PVC) 또는 폴리 초산 비닐(PVA)의 재질로서 난연성(불연성) 처리되어 0.04t의 두께로 제조되며, 직경 2㎜의 홀이 4㎜의 간격으로 사각형의 형태로 천공되고, 그 형태의 센타에 직경 2㎜의 홀이 천공된 구조로 이루어진다.In this embodiment, the current collector is made of polyvinyl chloride (PVC) or polyvinyl acetate (PVA) to be flame-retardant (non-flammable) and manufactured to a thickness of 0.04 ton, and holes with a diameter of 2 mm are rectangular at intervals of 4 mm. It is made of a structure in which a hole having a diameter of 2 mm is drilled into the center of the shape.

실시예 2Example 2

본 실시예에서는 집전체가 폴리프로필렌(PP), 폴리에틸렌(PE) 중에서 하나의 재질로서 난연성(불연성) 처리되어 0.04t의 두께로 제조되며, 직경 2㎜의 홀이 4㎜의 간격으로 사각형의 형태로 천공되고, 그 형태의 센타에 직경 2㎜의 홀이 천공된 구조로 이루어진다.In the present embodiment, the current collector is made of polypropylene (PP) and polyethylene (PE), and is made of a flame retardant (non-flammable) process and manufactured to a thickness of 0.04 ton, and a hole having a diameter of 2 mm has a rectangular shape at intervals of 4 mm. And a hole having a diameter of 2 mm in the center of the shape.

실시예 3Example 3

본 실시예에 의한 집전체는 폴리 염화 비닐(PVC) 또는 폴리 초산 비닐(PVA)의 재질로서 난연성(불연성) 처리되어 0.04t의 두께로 제조된 합성수지 필름에, 직경 2㎜의 홀이 4㎜의 간격으로 사각형의 형태로 천공되고, 그 형태의 센타에 직경 2㎜의 홀이 천공되며, 니켈(Ni), 구리(Cu), 코발트(Co), 및 크롬(Cr) 중에서 택일된 하나가 용해된 염산수용액에 상기 합성수지 필름이 침적되어, 그 도전체가 표면에 도핑되게 하여 제조된다.The current collector according to the present embodiment is made of polyvinyl chloride (PVC) or polyvinyl acetate (PVA), and made of a flame-retardant (non-flammable) treated material having a thickness of 0.04 ton, and a hole having a diameter of 2 mm has a diameter of 4 mm. Perforated in the form of a square at intervals, a hole with a diameter of 2 mm is drilled in the center of the form, and an alternative of nickel (Ni), copper (Cu), cobalt (Co), and chromium (Cr) is dissolved. The synthetic resin film is deposited in an aqueous hydrochloric acid solution, and the conductor is prepared by doping the surface.

실시예 4Example 4

본 실시예에 의한 집전체는 폴리프로필렌(PP), 폴리에틸렌(PE) 중에서 하나의 재질로서 난연성(불연성) 처리되어 0.04t의 두께로 제조된 합성수지 필름에, 직경 2㎜의 홀이 4㎜의 간격으로 사각형의 형태로 천공되고, 그 형태의 센타에 직경 2㎜의 홀이 천공되며, 니켈(Ni), 구리(Cu), 코발트(Co), 및 크롬(Cr) 중에서 택일된 하나가 용해된 도료용액에 상기 합성수지 필름이 침적되어, 그 도전체가 표면에 도핑되게 하여 제조된다.The current collector according to the present embodiment is made of polypropylene (PP) and polyethylene (PE) as a material, and flame-retardant (non-flammable) treated to a synthetic resin film manufactured to a thickness of 0.04 t, with holes having a diameter of 2 mm and a gap of 4 mm. It is perforated in the form of a square, a hole having a diameter of 2 mm is drilled in the center of the form, and a paint in which one selected from nickel (Ni), copper (Cu), cobalt (Co), and chromium (Cr) is dissolved. The synthetic resin film is deposited in a solution, and the conductor is prepared by doping the surface.

이와 같이 제조된 각각의 집전체들은 앞에서 설명된 수소흡장합금 또는 Cd 활물질을 포함하는 음극 페이스트가 각각 동일하게 도포 및 충진된 다음, 180℃의 건조로에서 건조되고, 압연된 후 30*30*0.4t의 크기로 절단되므로서, 비소결식 음극으로 제조된다.Each of the current collectors manufactured as described above was coated and filled with the same negative electrode paste including the hydrogen storage alloy or the Cd active material described above, and then dried in a drying furnace at 180 ° C., rolled, and then 30 * 30 * 0.4 By cutting to the size of, it is made of a non-sintered negative electrode.

여기서, 상기 음극은 니켈수산화물과 증점제인 메틸 셀룰로오즈, 도전제인 일산화코발트 및 순수를 혼합하여 교반하고, 집전체에 충진한 다음 건조하여 제조된 소결식 양극과의 사이에, 나이론계 부직포를 개재하여 50*60의 크기로 1,500의 이론 용량이 되게 조립된다.Here, the negative electrode is mixed with a nickel hydroxide and a methyl cellulose as a thickener, cobalt monoxide as a conducting agent, and pure water, and then mixed with a sintered positive electrode prepared by filling a current collector and then dried, with a nylon nonwoven fabric interposed therebetween. 1,500 in size of * 60 Assembled to a theoretical capacity of.

본 발명은 상기와 같이 제조된 조립체를 아크릴 용기에 넣고 35 중량%의 전해액을 투입한 다음, 0.1C의 전류로 충전과 방전을 반복하여 이때의 용량을 측정하였다. [표 1]은 본 출원인이 다수의 실험을 통해 산출한 평균적인 결과이며, 그 효과를 명확히하기 위해, Ni 도금 강판에 개공율 50%의 홀이 형성된 그리드(grid)를 집전체로 사용한 종래 기술을 비교하여 설명한 것이다.In the present invention, the granules prepared as described above were placed in an acrylic container, 35 wt% of an electrolyte solution was added thereto, and charging and discharging were repeated at a current of 0.1 C to measure the capacity at this time. [Table 1] is the average result calculated by the applicant through a number of experiments, in order to clarify the effect, the prior art using a grid (hole) with a hole having a porosity of 50% in the Ni-plated steel sheet as a current collector Will be described in comparison.

항 목Item 방전용량(%)Discharge capacity (%) 용량밀도(/cc)Capacity density ( / cc) 극판무게(g)Plate weight (g) 실시예 1Example 1 이론용량대비 7979 compared to theoretical capacity 1,6501,650 0.250.25 실시예 2Example 2 이론용량대비 7878% of theoretical capacity 1,6501,650 0.250.25 실시예 3Example 3 이론용량대비 100100 to theoretical capacity 1,6001,600 0.350.35 실시예 4Example 4 이론용량대비 100100 to theoretical capacity 1,6001,600 0.350.35 종래 기술Prior art 이론용량대비 100100 to theoretical capacity 1,4501,450 1One

표 1을 통하여 알 수 있는 바와 같이, 음극의 무게는 종래 기술에 비해 65∼75%가 감소된 것으로 나타났다. 또한, 전지의 용량밀도는 종래 기술에 비해 더욱 증가되었음을 알 수 있다.As can be seen from Table 1, the weight of the negative electrode was found to be reduced by 65 to 75% compared to the prior art. In addition, it can be seen that the capacity density of the battery is further increased compared with the prior art.

이상에서 설명된 구성 및 작용을 통하여 알 수 있듯이, 본 발명에 의한 알카리 2차전지의 음극 제조방법은 종래 기술의 문제점을 실질적으로 해소하게 됨을 알 수 있다.As can be seen through the configuration and operation described above, it can be seen that the negative electrode manufacturing method of the alkaline secondary battery according to the present invention substantially solves the problems of the prior art.

즉, 본 발명에 의하면 집전체가 가벼워지고 전지의 전체 중량이 경량화되는 효과를 얻을 수 있다.That is, according to the present invention, it is possible to obtain the effect that the current collector becomes light and the overall weight of the battery is reduced.

또한, 본 발명에 의한 음극은 합성수지 필름으로 제조된 집전체에 의해 유연하게 되므로서, 양극과의 조립시 부직포의 찢어짐이 방지되고, 쇼트의 발생이 방지되는 효과를 얻을 수 있다.In addition, since the negative electrode according to the present invention is made flexible by the current collector made of a synthetic resin film, tearing of the nonwoven fabric during the assembly with the positive electrode can be prevented, and the occurrence of short can be obtained.

한편, 본 발명은 상술한 특정의 바람직한 발명에 한정되지 아니하며, 특허 청구의 범위에서 청구하는 본 발명의 요지를 벗어남이 없이 당해 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 누구든지 다양한 변경 실시가 가능할 것이다.On the other hand, the present invention is not limited to the above-described specific preferred invention, any person having ordinary skill in the art to which the invention belongs without departing from the gist of the invention claimed in the claims. It will be possible.

Claims (7)

수소흡장합금 또는 카드뮴과, 도전제, 증점제 및 결착제가 혼합되고, 순수가 첨가되어 제조된 음극 페이스트를 집전체의 표면에 도포한 다음, 고온 분위기에서 건조하고, 압연 및 절단하는 공정에 의해 실현되는 알카리 2차전지의 음극 제조방법에 있어서, 상기 집전체는 합성수지 필름으로 제조된 것을 특징으로 하는 알카리 2차전지의 음극 제조방법.A hydrogen paste alloy or cadmium, a conductive agent, a thickener and a binder are mixed, and a cathode paste prepared by adding pure water is applied to the surface of the current collector, followed by drying in a high temperature atmosphere, rolling and cutting. In the negative electrode manufacturing method of the alkaline secondary battery, the current collector is a negative electrode manufacturing method of an alkaline secondary battery, characterized in that made of a synthetic resin film. 제 1 항에 있어서, 상기 합성수지 필름은 폴리 염화 비닐, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 및 폴리 초산 비닐 중에서 하나의 재질로 제조된 것을 특징으로 하는 알카리 2차전지의 음극 제조방법.The negative electrode manufacturing method of claim 1, wherein the synthetic resin film is made of one of polyvinyl chloride, polypropylene, polyethylene, and polyvinyl acetate. 제 1 항에 있어서, 상기 집전체에는 불특정 다수개의 홀을 형성하여 제조된 것을 특징으로 하는 알카리 2차전지의 음극 제조방법.The method of claim 1, wherein the current collector is formed by forming a plurality of unspecified holes. 수소흡장합금 또는 카드뮴과, 도전제, 증점제 및 결착제가 혼합되고, 순수가 첨가되어 제조된 음극 페이스트를 집전체의 표면에 도포한 다음, 고온 분위기에서 건조하고, 압연 및 절단하는 공정에 의해 실현되는 알카리 2차전지의 음극 제조방법에 있어서, 상기 집전체는 합성수지 필름에 불특정 다수개의 홀이 형성되고, 그 표면에 도전체가 도핑되어 제조된 것을 특징으로 하는 알카리 2차전지의 음극 제조방법.A hydrogen paste alloy or cadmium, a conductive agent, a thickener and a binder are mixed, and a cathode paste prepared by adding pure water is applied to the surface of the current collector, followed by drying in a high temperature atmosphere, rolling and cutting. In the negative electrode manufacturing method of the alkaline secondary battery, the current collector is a negative electrode manufacturing method of the alkaline secondary battery, characterized in that the non-specific number of holes are formed in the synthetic resin film, the surface is doped with a conductor. 제 4 항에 있어서, 상기 합성수지 필름은 폴리 염화 비닐, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 및 폴리 초산 비닐 중에서 하나의 재질로 제조된 것을 특징으로 하는 알카리 2차전지의 음극 제조방법.5. The method of claim 4, wherein the synthetic resin film is made of one of polyvinyl chloride, polypropylene, polyethylene, and polyvinyl acetate. 제 4 항에 있어서, 상기 도전체는 니켈, 구리, 코발트, 크롬 중에서 하나인 것을 특징으로 하는 알카리 2차전지의 음극 제조방법.5. The method of claim 4, wherein the conductor is one of nickel, copper, cobalt and chromium. 제 4 항에 있어서, 상기 집전체는 도전체가 용해된 염산수용액에 합성수지 필름이 침적되어, 그 도전체가 도핑되게 한 것을 특징으로 하는 알카리 2차전지의 음극 제조방법.5. The negative electrode manufacturing method of an alkaline secondary battery according to claim 4, wherein the current collector has a synthetic resin film deposited in an aqueous hydrochloric acid solution in which a conductor is dissolved, and the conductor is doped.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100399339B1 (en) * 2001-04-30 2003-09-26 한국과학기술원 Process of Anode for Ni/MH Secondary Battery using Ni Powder with High Surface Area

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