KR19980042888A

KR19980042888A - 스트레치 포장 필름

Info

Publication number: KR19980042888A
Application number: KR1019970063871A
Authority: KR
Inventors: 하야시다하루오; 시라따니에이스께; 야마모또이꾸오; 이찌게아끼히로
Original assignee: 고오사이아끼오; 스미또모가가꾸고오교가부시끼가이샤
Priority date: 1997-11-28
Filing date: 1997-11-28
Publication date: 1998-08-17

Abstract

제 1 단계에서 에틸렌으로부터 유도된 반복 단위 1.5 내지 6 중량 %를 함유하는 프로필렌-에틸렌 공중합체 부분 (A) 40 내지 85 중량 %를 형성하고, 제 2 단계에서 에틸렌으로부터 유도된 반복 단위 7 내지 17 중량 %를 함유하는 프로필렌-에틸렌 공중합체인 부분 (B) 15 내지 60 중량 %를 형성함으로써 얻어질 수 있고, 부분 (A)의 고유 점도에 대한 부분 (B)의 고유 점도의 비가 0.5 내지 1.8인 프로필렌 기재 블록 공중합체 (a)를 함유하는 제 1 층, 및 제 1 층의 한면 이상의 표면에 적층된 폴리에틸렌계 수지 (b)를 함유하는 제 2 층을 함유하는 필름은 내열성, 유연성, 기계적 강도, 투명성, 절단성, 원형 보존성 및 다른 목적하는 성질들간의 균형이 양호하며, 식품 같은 물질 포장용으로 사용하기에 적합하다.

Description

스트레치 포장 필름

본 발명은 스트레치 포장 필름에 관한 것이다. 더욱 구체적으로는 본 발명은 내열성, 유연성, 기계적 강도, 투명성, 절단성, 원형 보존성이 우수하며, 식품을 단독으로 또는 그것을 지탱하기 위한 플라스틱 트레이와 함께 스트레치 포장하기 위해 사용되는 스트레치 포장 필름 (stretch wrapping film)에 관한 것이다.

식품 (예: 과일, 채소, 신선어, 신선육, 일상 조리 식품 등)을 단독으로 또는 그것을 지탱하기 위한 플라스틱 트레이와 함께 스트레치 포장하기 위해 사용되는 스트레치 포장 필름으로서, 비닐 클로라이드 수지 필름이 주로 사용되어 왔다. 최근, 안전과 위생에 관련된 문제들을 해결하기 위하여 (예: 소각에 의한 발암 물질 생성의 방지), 저밀도 폴리에틸렌, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 등과 같은 폴리에틸렌계 수지 필름이 종래의 비닐 클로라이드 수지 필름 대신 할발히 개발되어 왔다.

그러나, 저밀도 폴리에틸렌 등이 단독으로 사용될 경우, 예를 들면, 필름의 신장의 균질성, 필름 경직성, 및 다른 목적한 성질들 사이의 양호한 균형을 얻는 것이 불가능하다. 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 필름은 비닐 아세테이트로부터 유도된 반복 단위의 함량, 분자량 등이 적절히 선택될 때 저밀도 폴리에틸렌 필름에서 상기 문제점들이 없다. 그들은 그러나 날카로운 모서리를 가진 트레이 또는 날카로운 부분이 있는 식품을 포장하는 경우, 찢어져서 파손된다는 단점이 있다.

그러므로, 예를 들면 JP-B-2-12187 및 JP-B-2-18983은 모든 요구되는 조건을 동시에 만족시키기 위하여 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체를 에틸렌-α-올레핀 공중합체에 적층하여 얻어진 스트레치 포장 필름을 제안하였다. 비록 그 필름들의 기계적 강도는 우수하지만, 유연성 및 원형 보존성은 불량하다. 더욱이 그들은 낮은 내열성 때문에 트레이의 바닥에서 용대할 때 구멍이 난다는 단점이 있다.

따라서, 예를 들면 JP-A-5-147174는 에틸렌 수지를 결정성 올레핀 수지와 올레핀 엘라스토머의 혼합물의 층에 적층하여 얻어진 필름을 제안하였다. JP-A-6-927은 에틸렌 수지를 무정형 폴리올레핀과 결정성 폴리프로필렌을 함유하는 수지 조성물의 층에 적층하여 얻어진 필름을 제안하였다.

비록 이 필름들의 원형 보존성은 우수하지만, 그들의 화복력은 지나치게 높다. 그러므로, 식품의 플라스틱 트레이가 자동 포장 기계로 상기 필름으로 포장될 때 필름은 회복력으로 인하여 되감겨서 포장 기계는 멈춘다.

본 발명의 목적은 내열성, 유연성, 기계적 강도, 투명성, 절단성, 원형 보존성이 우수한 스트레치 포장 필름, 특히 식품 등을 위한 스트레치 포장 필름을 제공하는 것이다.

본 발명자는 통상 부여되는 성능에 더하여 내열성, 유연성, 기계적 강도, 투명성, 절단성, 원형 보존성을 지니는 스트레치 포장 필름을 신중히 연구하여 결과적으로 폴리에틸렌계 수지층을 특정 프로필렌 기재 블록 공중합체를 구성 성분으로서 함유하는 층의 한 면 이상에 적층함으로써 얻어지는 스트레치 포장 필름이 본 발명의 목적을 달성한다는 것을 발견하였다.

도 1은 원형 보존도를 측정하기 위한 장치의 평면도이다.

* 도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명*

1: 원형 표본 필름

2: 필름 고정 장치

3: 핀

4: 로드 셀

5: 삽입 깊이

즉 본 발명은 하기를 함유하는 스트레치 포장 필름을 제공한다:

에틸렌으로부터 유도된 반복 단위 (이하 에틸렌 단위로 명칭) 1.5 내지 6 중량 %를 함유하는 프로필렌-에틸렌 공중합체인 부분 (A) 40 내지 85 중량 %를 형성하는 제 1 단계, 및 에틸렌으로부터 유도된 반복 단위 7 내지 17 중량 %를 함유하는 프로필렌-에틸렌 공중합체인 부분 (B) 15 내지 60 중량 %를 형성하는 제 2 단계로 이루어진 중합 방법에 의해 얻어질 수 있고, 부분 (B)의 고유 점도 ([η]B)가 2 내지 5 dL/g이고, 부분 (A)의 고유 점도 ([η]A)에 대한 부분 (B)의 고유 점도 ([η]B)의 비 ([η]B/[η]A)가 0.5 내지 1.8인 프로필렌 기재 블록 공중합체 (a)를 함유하는 제 1 층, 및

제 1 층의 한면 이상의 표면에 적층된 폴리에틸렌계 수지 (b)를 함유하는 제 2 층.

본 발명에서 사용되는 프로필렌 기재 블록 공중합체는 제 1 단계에서 프로필렌-에틸렌 공중합체 부분 및 제 2 단계에서 제 1 단계와 다른 에틸렌 단위 함량을 가진 프로필렌-에틸렌 공중합체 부분을 제조함으로써 얻어진 공중합체를 가리키며, 공중합체의 말단을 다른 공증합체의 말단에 결합시켜 얻어지는 전형적 블록 공중합체가 아니라 블렌드된 공중합체의 일종이다.

제 1 단계에서 얻어진 프로필렌-에틸렌 공중합체 부분 (A)의 에틸렌 단위 함량 (EA)가 1.5 중량 % 미만일 때, 유연성은 바람직하지 않게 저하된다. 에틸렌 단위 함량 (EA)가 6 중량 %를 초과할 때, 내열성은 바람직하지 않게 저하된다. 구체적으로는 에틸렌 단위 함량 (EA)는 유연성과 내열성의 균형의 관점으로부터 2.5 내지 4.5 중량 %가 바람직하다.

제 2 단계에서 얻어진 프로필렌-에틸렌 공중합체 부분 (B)의 에틸렌 단위 함량 (EB)가 7 중량 % 미만일 때, 저온 내충격성은 바람직하지 않게 저하된다. 에틸렌 단위 함량 (EB)가 17 중량 %를 초과할 때, 투명성은 바람직하지 않게 저하된다. 구체적으로는 에틸렌 단위 함량 (EB)는 저온 내충격성과 투명성의 균형의 관점으로부터 8 내지 12 중량 %가 바람직하다.

본 발명에서 사용되는 프로필렌 기재 블록 공중합체에서, 부분 (b)의 에틸렌 단위 함량 (EB)와 부분 (A)의 에틸렌 단위 함량 (EA)의 차 (EB-EA)는 투명성과 저온 내충격성의 균형의 관점으로부터 3 내지 15 중량 %가 바람직하고, (EB-EA)는 투명성과 저온 내충격성의 균형의 관점으로부터 5 내지 10 중량 %가 특히 바람직하다.

에틸렌 단위 함량은 문헌 (Polymer Analysis Handbook, 615-616 쪽, Kinokuniya Shoten, 1995)에 기재된 방법에 따라¹³N-NMR로 측정한다.

부분 (A)의 에틸렌 단위 함량 (EA)는 제 1 단계에서 중합 반응 완결 후 공중합체를 표본화하여 결정한다.

부분 (B)의 에틸렌 단위 함량 (EB)는 제 2 단계에서 중합 반응의 완결 후 블록 공중합체를 표본화하고, 블록 공중합체의 에틸렌 단위 함량 (EAB)를 측정하고, 부분 (A)의 백분율 (PA)와 부분 (B)의 백분율 (PB)로부터 하기 식에 의해 EB를 계산하여 결정한다:

EB = (EAB - EA x PA/100) x 100/PB

(EA x PA/100 + EB x PB/100 = EAB)

제 1 단계에서 제조된 프로필렌-에틸렌 공중합체 부분 (A)의 백분율은 부분 (A)와 (B)의 중량 합계에 대하여 40 내지 85 중량 % 이고, 55 내지 83 중량 %가 바람직하다. 제 2 단계에서 제조된 프로필렌-에틸렌 공중합체 부분 (B)의 백분율은 부분 (A)와 (B)의 중량 합계에 대하여 15 내지 60 중량 % 이고, 17 내지 45 중량 %가 바람직하다.

부분 (B)의 백분율이 15 중량 % 미만일 때, 저온 내충격성은 불충분하다. 백분율이 60 중량 %를 초과할 때 내열성은 바람직하지 않게 저하된다. 구체적으로는 부분 (B)의 백분율은 17 내지 45 중량 %가 바람직하다.

비록 17 내지 45 중량 %의 부분 (B)를 특히 함유하는 프로필렌 기재 블록 공중합체가 본 발명에 따르는 중합 방법에 의해 제조되더라도, 예를 들면 27 내지 60 중량 %의 부분 (B)를 함유하는 블록 공중합체를 중합 반응에 의해 제조하고, 부분 (B)의 백분율을 부분 (A)로 필수적으로 구성된 중합체를 용융 혼연시 첨가함으로써 조정하는 것이 가능하다.

투명성의 관점으로부터, 본 발명에서 사용되는 프로필렌 기재 블록 공중합체의 부분(B)의 고유 점도 ([η]B)는 2 내지 5 dL/g이어야 하고, 부분 (A)의 고유 점도 ([η]A)에 대한 부분 (B)의 고유 점도 ([η]B)의 비 ([η]B/[η]A)가 0.5 내지 1.8이어야 한다. [η]B가 2 dL/g 미만이면, 저분자량 성분의 양은 바람직하지 않게 증가한다. [η]B가 5 dL/g 초과이면, 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체의 유동도는 바람직하지 않게 저하되어, 결과적으로 가공성이 저하된다. 구체적으로는 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체의 부분 (B)의 고유 점도 ([η]B)는 저분자량 성분의 제조 억제와 가공성의 균형의 관점으로부터 2.5 내지 4.0 dk/g이 더욱 바람직하다.

비 [η]B/[η]A가 1.8을 초과하거나 0.5 미만이면, 부분 (A)의 부분 (B)와의 상용성은 바람직하지 않게 저하되어 결과적으로 투명성이 저하된다. 구체적으로는 비 [η]B/[η]A는 투명성의 관점으로부터 0.8 내지 1.5가 바람직하다.

고유 점도는 135 ℃의 테트랄린에서 우벨로데 (Ubbelohde)점도계로 측정한다.

부분 (A)의 고유 점도 ([η]A)는 제 1 단계에서 부분 (A)를 제조하기 위한 중합 반응의 완결 후 공중합체를 표본화하여 결정한다.

부분 (B)의 고유 점도 ([η]B)는 제 2 단계에서 중합 반응의 완결 후 블록 공중합체를 표본화하고, 블록 공중합체의 고유 점도 ([η]AB)를 측정하고, [η]A, [η]AB, 부분 (A)의 백분율 (PA) 및 부분 (B)의 백분율 (PB)로부터 하기 식에 의해 [η]B를 계산하여 결정한다:

[η]B = ([η]AB - [η]A x PA/100) x 100/PB

([η]A x PA/100 + [η]B x PB/100 = [η]AB)

본 발명에서 사용되는 프로필렌 기재 블록 공중합체에 함유되고, 중량 평균 분자량이 26,000 이하인 20 ℃ 크실렌 가용성 성분들의 함량은 n-헥산 등의 추출량을 조절하기 위해 6 중량 % 이하가 바람직하다. 특히 스트레치 포장 필름이 식품 포장 물질로 사용될 때, 20 ℃ 크실렌 가용성 성분들의 함량은 블록 공중합체의 총량에 대하여 3.5 중량 %가 더욱 바람직하다.

본 발명에서 사용되는 프로필렌 기재 블록 공중합체는 예를 들면 하나의 동일한 중합 용기에서 부분 (A) 및 그 후 부분 (B)가 제조되는 배치 중합법, 또는 부분 (A) 및 부분 (B)가 둘 이상의 서브-용기로 이루어진 중합 용기를 사용하여 치글러-나타 촉매 같은 촉매의 존재하에 연속 중합에 의해 차례로 제조되는 연속 중합법에 의해 제조될 수 있다.

구체적으로는, 프로필렌 기재 블록 공중합체는 중합 온도 20 내지 150 ℃, 바람직하게는 50 내지 95 ℃, 중합 압력 대기압 내지 40 kg/cm²G, 바람직하게는 2 내지 40 kg/cm²G에서, 각 단계의 분자량 조절을 위하여 프로필렌, 에틸렌 및 수소를 공급함으써, 제 1 단계에서 다른 프로필렌-에틸렌 공중합체 부분 (A)를 제조하고, 그런 다음 제 2 단계에서 프로필렌-에틸렌 공중합체 부분 (B)를 제조하여 제조될 수 있다. 치글러-나타 촉매는 잘 알려져 있고, 그들의 예로서, 필수 성분으로서 적어도 티탄, 마그네슘 및 할로겐을 함유하는 것들, 예를 들면 하기 (a), (b) 및 (c)를 함유하는 촉매 시스템이 있다:

(a) 일반식 Ti(OR¹)_nX_4-n(식 중, R¹는 1 내지 20 탄소 원자의 탄화수소 기, X는 할로겐 원자, n은 0 n ≤ 4의 범위의 수이다) 의 티탄 화합물 및/또는 에테르 화합물을 Si-O 결합을 가지는 유기 실리콘 화합물의 존재하에 유기 마그네슘 화합물로 환원하여 고형 생성물을 얻고, 그 고형 생성물을 에스테르 화합물 및 에테르 화합물과 티탄 테트라클로라이드의 혼합물로 처리하여 얻어지는, 3가 티탄 화합물을 함유하는 고형 촉매,

(b) 유기알루미늄 화합물, 및

(c) Si-OR²결합 (식 중, R²는 1 내지 20 탄소 원자의 탄화수소 기이다) 을 가지는 실리콘 화합물, 여기에서 (a) 중 Ti 원자들에 대한 (b) 중 Al 원자들의 몰비는 1 내지 2,000, 바람직하게는 5 내지 1,500 일 수 있고, (b) 중 Al 원자들에 대한 (c)중 Si 원자들의 몰비는 0.02 내지 500, 바람직하게는 0.05 내지 50 일 수 있다.

본 발명에서 사용되는 프로필렌 기재 블록 공중합체의 용융유량에 의해 표시되는 유동도는 예를 들면, 유기 과산화물의 존재 또는 부재하에서 공지된 방법에 의해 변할 수 있다. 만약 필요하다면, 프로필렌 기재 블록 공중합체는 항산화제, 자외선 흡수제, 대전 방지제, 방담제 (antifogging agent), 핵생성제 등을 함유할 수 있다.

본 발명에서, 프로필렌 기재 블록 공중합체 (a)를 함유하는 제 1 층은 본 발명에 바람직하지 않은 영항을 미치지 않는 한 다른 수지들을 블렌딩 수지로서 더 함유할 수 있다.

바람직한 예들 중 하나는 프로필렌 기재 블록 공중합체 (a) 80 내지 20 중량 % 및 무정형 폴리올레핀 (c) 20 내지 80 중량 %를 함유하는 수지 조성물 (d)를 함유하는 층이다.

더욱 바람직한 예들 중 하나는 상기 수지 조성물 (d) 60 내지 95 중량 % 및 페트롤륨 수지 및/또는 그의 수소화된 생성물 (e) 40 내지 5 중량 %를 함유하는 수지 조성물 (f)를 함유하는 층이다.

본 명세서에서 인용된 무정형 폴리올레핀 (c)는 70 중량 % 이하, 바람직하게는 60 중량 % 이하의 비등 n-헵탄 불용성 물질 (즉, 속스렛 (Soxhlet) 추출기에서 비등 n-헵탄으로 추출한 후 남아있는 불용성 물질의 함량)을 가지는 것이다. 비등 n-헵탄 불용성 물질이 70 중량 %를 초과하면, 무정형 부분의 비율은 감소하여, 생성된 필름은 때로 목적하는 유연성 및 원형 보존성을 충분히 가공할 수 없을 것이다. 본 발명에서 무정형 폴리올레핀 (c)는 단독으로 또는 둘 이상의 혼합물로 사용된다.

본 발명에서 사용되는 무정형 폴리올레핀 (c)는 예를 들면 무정형 폴리프로필렌, 폴리부텐-1, 프로필렌-에틸렌 공중합체, 부텐-1-에틸렌 공중합체, 프로필렌-부텐-1 공중합체, 프로필렌-부텐-1-에틸렌 삼원 공중합체, 프로필렌-헥센-1-에틸렌 삼원 공중합체, 부텐-1-헥센-1-에틸렌 삼원 공중합체 등이 포함된다.

물론, 프로필렌으로부터의 반복 단위 (이하 프로필렌 단위로 명칭) 및/또는 부텐-1 으로부터의 반복 단위 (이하 부텐-1 단위로 명칭)의 함량이 50 중량 % 이상인 무정형 폴리올레핀이 바람직하다.

무정형 폴리프로필렌 중 프로필렌 함량이 (PA) 중량 %로 취해질 때, 무정형 폴리올레핀 중 프로필렌 및 부텐-1 단위의 함량은 바람직하게는 하기와 같다: (PA) 중량 %가 0 내지 65 중량 % 일 때, 함량은 (50 + 0.230 x PA) 중량 % 이상; (PA) 중량 %가 65 중량 % 초과일 때, 함량은 (PA) 중량 % 이상이다. 함량은 더욱 바람직하게는 하기와 같다: (PA) 중량 %가 0 내지 80 중량 % 일 때, 함량은 (50 + 0.375 x PA) 중량 % 이상; (PA) 중량 %가 80 중량 % 초과일 때, 함량은 (PA) 중량 % 이상이다.

무정형 폴리올레핀으로서 예를 들면 공업용 시판되는 우베탁 (Ubetac) UT2385 및 UT2780 (Ube Rekisen Co.,Ltd.)를 사용할 수 있다.

본 발명에서 사용되는 페트롤륨 수지 또는 그의 수소화된 생성물 (e)은 페트롤륨의 열분해에 의해 생성된 분해된 페트롤륨 컷을 중합하고 응고하여 얻어진 열가소성 수지이고, C₅컷에 함유된 지방족 단량체로부터 얻어진 열가소성 수지, C₉컷에 함유된 방향족 단량체로부터 얻어진 열가소성 수지, 지방족 단량체와 방향족 단량체를 공중합하여 얻어진 열가소성 수지, 디시클로펜타디엔으로부터 얻어지는 열가소성 수지, 및 상기 열가소성 수지들을 수소화하여 얻어지는 수소화된 열가소성 수지를 포함한다. 구체적으로는 힐레츠 및 페트로진 (Hilets 및 Petrozine, Mitsui Petrochemical Industries,LTD.) 및 아르콘 (Arkon, Arakawa Chemical Co.,Ltd.) 같은 공업용으로 시판되는 제품을 사용할 수 있다.

상기 예시된 페트롤륨 수지 및 그의 수소화된 수지들 중, 수소화된 열가소성 수지가 색상과 취기의 관점에서 볼 때 바람직하다.

본 발명에서 사용되는 전술된 수지 조성물 (d)의 제조 방법은 특별히 제한되지는 않는다. 수지 조성물 (d)는 공지된 방법, 예를 들면 가열 및 혼연기 (예: 혼연기, 밴버리 믹서 또는 롤), 일축 또는 이축 스크류 압출기 등으로 용융 혼연하는 것을 포함하는 방법에 의해 제조될 수 있다. 수지 조성물 (d)는 다양한 수지 펠릿을 건조 블렌딩하여 제조할 수 있다.

본 발명에서 사용되는 수지 조성물 (f)의 제조 방법은 특별히 제한되지는 않는다. 수지 조성물 (f)는 공지된 방법, 예를 들면 가열 및 혼연기 (예: 혼연기, 밴버리 믹서 또는 롤), 일축 또는 이축 스크류 압출기 등으로 용융 혼연하는 것을 포함하는 방법에 의해 제조될 수 있다. 수지 조성물 (f)는 다양한 수지 펠릿을 건조 블렌딩하여 제조할 수 있다.

만약 필요하다면, 본 발명에서 사용되는 수지 조성물 (d) 는 다양한 첨가제와 충진제, 예를 들면 항산화제, 방담제, 대전 방지제, 핵생성제 및 난연제 등을 함유할 수 있다. 또한 본 발명에 바람직하지 않은 영향을 주지 않는 한 다른 수지들이 블렌딩 수지로서 수지 조성물 (d)에 더 첨가될 수 있다.

만약 필요하다면, 본 발명에서 사용되는 수지 조성물 (f) 는 다양한 첨가제와 충진제, 예를 들면 항산화제, 방담제, 대전 방지제, 핵생성제 및 난연제 등을 함유할 수 있다. 또한 본 발명에 바람직하지 않은 영향을 주지 않는 한 다른 수지들이 블렌딩 수지로서 수지 조성물 (f)에 더 첨가될 수 있다.

수지 조성물 (d)중 프로필렌 기재 블록 공중합체 (a) 70 내지 30 중량 % 및 무정형 폴리올레핀 (c) 30 내지 70 중량 %를 함유하는 것이 유연성과 내열성의 균형, 및 원형 보존성과 내열성의 균형의 관점으로부터 바람직하다.

수지 조성물 (f)중 전술한 수지 조성물 (d) 70 내지 90 중량 % 및 페트롤륨 수지 또는 그의 수소화된 생성물 (e) 30 내지 10 중량 %를 함유하는 것이 절단성과 충격 강도의 균형의 관점으로부터 바람직하다.

본 발명에서 사용되는 폴리에틸렌계 수지 (b)는 예를 들면 저밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 에틸렌 및 3 내지 10 개의 탄소 원자를 가진 α-올레핀의 공중합체 (예: 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-부텐-1 공중합체, 에틸렌-4-메틸펜텐-1 공중합체, 에틸렌-헥센-1 공중합체, 에틸렌-옥텐-1 공중합체 및 에틸렌-데센-1 공중합체), 및 에틸렌과 불포화 화합물 (예: 공액 디엔 또는 비-공액 디엔) 또는 공단량체 (예: 아크릴산, 메타크릴산 또는 비닐 아세테이트)로부터 얻어진 에틸렌 공중합체를 포함한다. 이 중합체들은 α,β-불포화 카르복실산, 지환족 카르복실산, 또는 그들의 유도체로 그래프트 변형에 의해 얻어진 것과 같은 산-변형 중합체일 수 있다.

폴리에틸렌계 수지 (b)는 바람직하게는 저밀도 폴리에틸렌, 에틸렌 및 3 내지 10 개의 탄소 원자를 가진 α-올레핀의 공중합체 (예: 에틸렌-부텐-1 공중합체, 에틸렌-4-메틸펜텐-1 공중합체, 에틸렌-헥센-1 공중합체, 에틸렌-옥텐-1 공중합체 및 에틸렌-데센-1 공중합체), 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌-아크릴산 에스테르 공중합체 및 에틸렌-메타크릴산 에스테르 공중합체로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 폴리에틸렌계 수지이다.

폴리에틸렌계 수지 (b)는 하기의 성질 (b1) 및 (b2)를 지니는 에틸렌 및 3 내지 10 개의 탄소 원자를 가진 α-올레핀의 공중합체, 또는 에틸렌으로부터 유도된 반복 단위 (이하 에틸렌 단위로 명칭) 70 내지 95 중량 % 및 비닐 아세테이트로부터 유도된 반복 단위 (이하 비닐 아세테이트 단위로 명칭) 30 내지 5 중량 %를 함유하는 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체가 특히 바람직하다:

(b1) 밀도가 0.870 내지 0.915 g/cm³, 및

(b2) 시차 주사 열계량기 (DSC)로 측정하여 60 ℃ 이상 100 ℃ 미만에서 용융의 최고 피이크를 가지고, 총 용융열 중 상기 피이크에서의 용융열의 비율이 0.8 이상.

전술된 에틸렌-α-올레핀 공중합체는 예를 들면 JP-A-2-77410 에 기재된 방법에 따라 얻어질 수 있다. 구체적으로는 에틸렌-α-올레핀 공중합체는 하기 성분 (a), (b) 및 (c)를 함유하여 Al/V (몰비) 및 M/V (몰비) 가 각각 2.5 이상 및 1.5 이상 일 수 있는 촉매 시스템을 사용하여 에틸렌과 3 내지 10 개의 탄소 원자를 가진 α-올레핀을 35/65 내지 60/40의 몰비로 40 내지 80 ℃의 중합 온도에서 공중합하여 탄화수소 용매-불용성 중합체 (슬러리 부분) 및 탄화수소 용매-가용성 중합체 (용액 부분)가 공존하도록 함으로써 얻어질 수 있다: (a) 전이 금속 성분으로서 일반식 VO(OR)_nX_3-n(식 중, R는 탄화수소 기, X는 할로겐, 0 n 3) 의 바나듐 화합물, (b) 유기알루미늄 성분으로서 일반식 R'_mAlX_3-n(식 중, R'는 탄화수소 기, X는 할로겐, 1 m 3)의 유기알루미늄 화합물, 및 (c) 제 3 성분으로서 일반식 R''(CO)OR'''(식 중, R''는 1 내지 20 탄소 원자의 부분적 또는 완전히 할로겐 치환된 유기기, R'''는 1 내지 20 탄소 원자의 탄화수소 기)인 에스테르 화합물. 에틸렌-α-올레핀 공중합체는 JP-A-60-226514에 기재된 알코올과 바나듐 트리클로라이드를 반응시켜 얻어진 바나듐 화합물을 전술한 전이 금속 성분 (a)로서 사용하여 상기와 동일하게 중합하여 얻어질 수 있다.

전술한 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체의 제조 방법은 특히 제한되지는 않고, 에틸렌을 유리 라디칼 개시제의 존재하에 비닐 아세테이트와 공중합하는 방법 같은 공지된 방법을 포함한다.

만약 필요하다면 전술한 폴리에틸렌계 수지는 다양한 첨가제, 예를 들면 항산화제, 방담제, 대전 방지제, 활제, 핵생성제 등을 함유할 수 있다.

스트레치 포장 필름은 예를 들면 종래의 방법, 예를 들면 블로운-필름 (blown-film) 압출, T-다이 압출 등으로 필름을 형성하고, 필름을 열 적층하는 방법, 또는 필름을 2종 2층 또는 2종 3층 공압출형 블로운-필름 형성기 또는 T-다이 필름 형성기로 형성하는 방법에 의해 제조할 수 있다.

본 발명에서, 스트레치 포장 필름이 수축되는 것이 요구될 때 필름 형성 후 적어도 일축 연신하는 것이 바람직하다. 일축 또는 이축 연신이 수행될 수 있다. 일축 연신은 통상적 롤 연신법으로 수행하는 것이 바람직하다. 이축 연신은 예를 들면 일축 연신과 그 다음의 이축 연신으로 이루어진 연속 연신법, 또는 튜브 연신 (tubular stretching) 같은 동시 이축 연신법으로 수행될 수 있다.

이렇게 생성된 스트레치 포장 필름은 물질 특히 식품을 단독으로 또는 그것을 지탱하기 위한 플라스틱 트레이와 함께 밀봉하기 위해 사용된다.

본 발명은 하기 실시예를 참고로 설명될 것이나. 본 발명의 범위가 이에 제한되는 것은 아니다.

실시예 및 비교예에서 물리적 성질을 측정하기 위한 방법은 하기와 같다.

(1) 부분 (A) 및 부분 (B)의 백분율 (중량 %)

부분 (A)의 백분율 (PA) 및 부분 (B)의 백분율 (PB)는 각각 부분 (A) 및 (B)의 중합 반응에서 물질 밸런스로부터 계산한다.

(2) 고유 점도 ([η])

135 ℃의 테트랄린에서 우벨로데 점도계로 측정.

부분 (A) 및 (B)의 고유 점도 ([η]A 및 [η]B)

부분 (B)의 고유 점도 [η]B는 제 1 단계에서 부분 (A)를 제조하기 위한 중합 반응의 완결 후 측정된 고유 점도 [η]A, 제 2 단계에서 중합 반응의 완결 후 측정된 고유 점도 [η]AB, 부분 (A)의 백분율 (PA) 및 부분 (B)의 백분율 (PB)로부터 하기 식에 의해 계산한다:

[η]B = ([η]AB - [η]A x PA/100) x 100/PB

(3) 에틸렌 단위 함량

문헌 (Polymer Analysis Handbook, 615-616 쪽, Kinokuniya Shoten, 1995)에 기재된 방법에 따라¹³N-NMR로 측정.

부분 (A) 및 (B)의 에틸렌 단위 함량 (EA 및 EB)

부분 (B)의 에틸렌 단위 함량 (EB)는 제 1 단계에서 부분 (A)의 중합 반응 완결 후 측정된 에틸렌 단위 함량 (EA), 제 2 단계에서 중합 반응의 완결 후 측정된 에틸렌 단위 함량 (EAB), 부분 (A)의 백분율 (PA)와 부분 (B)의 백분율 (PB)로부터 하기 식에 의해 계산한다:

EB = (EAB - EA x PA/100) x 100/PB

(4) 프로필렌 단위 함량 및 부텐-1 단위 함량

문헌 (Polymer Analysis Handbook, 615-619 쪽, Kinokuniya Shoten, 1995)에 기재된 방법에 따라¹³N-NMR로 측정.

(5) 용융 유량 (MFR)

프로필렌 기재 블록 공중합체의 용융 유량은 JIS K7210에 따라 조건 14의 법에 의해 측정한다. 폴리에틸렌계 수지의 용융 유량은 JIS K6760에 따라 측정한다.

(6) 에틸렌-α-올레핀 공중합체의 밀도 (d)

JIS K6760의 방법에 따라 100 ℃에서 1 시간 동안 수중에서 사라진 후 측정.

(7) 최고 용융 피이크 온도 (Tm)

시차 주사 열계량기 (DSC, Perkin-Elmer Corp.)를 사용하여, 10 mg 의 표본을 220 ℃의 질소하에서 5 분 동안 미리 용융시키고, 5 ℃/분의 냉각 속도로 40 ℃로 냉각시킨다, 그 후 표본을 5 ℃/분의 속도로 가열하여 이렇게 얻어진 용융 흡열 곡선의 최대 피이크의 피이크 온도를 최고 용융 피이크 온도 (Tm)로 취한다.

가열 속도 5 ℃/분에서 시차 주사 열계량기로 측정된 인듐 (In)의 융점은 156.6 ℃였다.

에틸렌-α-올레핀 공중합체의 경우, 열압에 의해 제조된 0.5 mm 두께의 시이트에서 절단한 약 10 mg 의 시험편을 DSC 측정을 위해 시험 팬에 놓고, 150 ℃에서 5 분 동안 미리 가열하고, 40 ℃에서 1 ℃/분의 속도로 냉각하고, 5 분 동안 방치한 후 150 ℃에서 10 분 동안 가열하여 열분석도를 얻는다.

총용융열에 대한 상술된 용융 피이크에서의 용융열의 비는 상술된 용융 피이크에서의 흡열 곡선 아래의 면적을 총 흡열 면적으로 나누어서 얻어지는 값이다.

(8) 비닐 아세테이트 단위 함량

JIS K6730에 따라 측정.

(9) 내열 온도

도오꾜 메트로폴리스 (Tokyo Metropolis No.1072 Seal of Quality Tags of Lap Film)의 규정에 따라 3 cm 두께 14 cm 길이의 스트립형 필름 표본을 그 상단으로부터 2.5 cm 길이 부분을 척으로 지탱함으로써 매달고, 10 g의 중량을 표본의 하단으로부터 매단다. 1 시간 경과 후 그 필름이 매달린 상태로 파손되지 않고 유지되는 최고 기온을 측정하고 10 ℃ 간격으로 표시한다. 이 온도가 높을수록 내열성이 크다.

(10) 영 탄성율

ASTM D882에 기재된 방법에 따라 측정. 탄성율이 작을수록 유연성은 크다. 기계 방향 (MD)/횡 방향 (TD) 비가 측정되었다.

시험편의 형태: 20 mm x 120 mm 스트립

척간 거리: 50 mm

인장속도: 5 mm/분.

(11) 파열시 인장 강도 및 인장 신장

JIS K6781에 기재된 방법에 따라 측정. MD/TD 가 측정되었다.

(12) 투명성 (헤이즈)

ASTM D1003에 기재된 방법에 따라 측정. 헤이즈치가 낮을수록 투명성이 높다.

(13) 절단성

시판되는 드라스팅-업형 트레이 자동 포장기 (thrusting-up type tray automatic packaging machine, AW2600AT-III.PE, Teraoka Seiki Co.)로 팽창된 폴리스티렌으로 만들어진 트레이의 포장에서 필름 절단 후 되감김을 하기와 같이 판단한다:

우수: 필름이 되감기지 않음: 우수한 절단성.

양호: 필름이 약간 되감김: 양호한 절단성.

불량: 필름이 심하게 되감김.

(14) 원형 보존성

직경 44.45 mm 의 원형 표본 1을 필름 고정 장치 2에 고정시키고, 반경 6.35 mm의 반구형 팁을 가진 핀 3를 로드 셀 4를 사용하여 100 mm/분의 속도로 미리 측정한 깊이 5 까지 필름의 중앙을 밀어, 장치 2에 삽입되도록 한다. 그런 다음 핀 3을 상기와 같은 속도로 즉시 끌어올린 후 밀었던 흔적이 30 초 내에 완전히 사라지는지를 관찰한다. 밀었던 흔적이 완전히 사라지는 삽입의 최대 깊이 5를 원형 보존도로 취한다.

실시예 1

[고형 촉매의 합성]

SUS로 만들어지고 교반기가 장치된 200 L 반응기의 내부 대기가 질소로 교환된 후, 헥산 80 L, 테트라부톡시 티탄 6.55 몰, 디이소부틸 프탈레이트 2.8 몰 및 테트라에톡시실란 98.9 몰을 반응기에 채워 균질 용액을 만든다. 그런 다음 농도가 2.1 몰/L인 부틸-마그네슘 클로라이드의 디이소부틸 에테르 용액 51 L를 반응기의 온도를 5 ℃로 유지시키면서 5 시간 동안 천천히 적가한다. 적가의 완결 후, 생성된 혼합물을 20 ℃에서 1 시간 동안 더 교반하고, 70 L의 톨루엔으로 3 회 세척한다. 톨루엔을 슬러리의 농도를 0.2 kg/L로 조정하기 위하여 첨가한 후 디이소브틸 프탈레이트 47.6 몰을 첨가하고, 반응은 95 ℃에서 30 분 동안 진행된다. 반응 완결 후 반응 혼합물을 고체와 액체로 분리하고 톨루엔으로 2 회 세척한다. 그런 다음 이소부틸 프탈레이트 3.13 몰, 부틸 에테르 8.9 몰 및 티탄 테트라클로라이드 274 몰을 첨가하고, 반응은 105 ℃에서 3 시간 동안 진행된다. 반응 완결 후 반응 혼합물을 동일한 온도에서 액체와 고체로 분리하고, 동일한 온도에서 90 L의 톨루엔으로 2 회 세척한다. 이어서, 슬러리의 농도는 톨루엔으로 0.4 kg/L로 조정되고, 부틸 에테르 8.9 몰 및 티탄 테트라클로라이드 137 몰을 슬러리에 첨가하고, 반응은 105 ℃에서 1 시간 동안 진행된다. 반응 완결 후 반응 혼합물을 동일한 온도에서 액체와 고체로 분리하고, 동일한 온도에서 90 L의 톨루엔으로 3 회 세척한 후 동일한 온도에서 70 L의 헥산으로 3 회 세척하고, 감압하에서 건조하여 11.4 kg의 고형 촉매 성분을 얻는다. 액체 촉매 성분은 티탄 원자 1.8 중량 %, 마그네슘 원자 20.1 중량 %, 프탈릭 에스테르 8,4 중량 %, 에톡시 기 0.3 중량 % 및 부톡시 기 0.2 중량 %를 함유하고, 미립자를 함유하지 않고 만족스러운 입자성을 지닌다.

[중합체의 제조]

고형 촉매 성분의 사전 활성화

SUS로 만들어지고 교반기가 장치된 오토클레이브 (내부 용적: 3 L)에 n-헥산 1.5 L, 트리에틸알루미늄 37.5 mmol, t-부틸-n-프로필디메톡시실란 37.5 mmol 및 완전히 진공 탈수된 상술된 고형 촉매 성분 15 g을 넣는다. 오토클레이브 온도를 30 ℃ 이하로 유지시키는 동안 프로필렌 15 g을 고형 촉매 성분의 사전 활성화를 위해 약 30 분에 걸쳐 오토클레이브에 연속적으로 공급한다. 이렇게 생성된 고형 촉매 슬러리를 SUS로 만들어지고 교반기가 장치된 오토클레이브 (내부 용적: 150 L)로 이동하고, 액체 부탄 100 L와 함께 보관한다.

중합 반응

SUS로 만들어지고 교반기가 장치된 2 개의 유체화된 베드 반응기 (내부 용적: 1 m³)를 연결하고 이어서 공중합 반응을 진행한다: 제 1 단계의 프로필렌과 에틸렌의 공중합 반응 (부분 (A)의 제조)을 제 1 용기, 즉 반응기 중 하나에서 수행하고, 제 2 단계의 프로필렌과 에틸렌의 공중합 반응 (부분 (B)의 제조)을 제 2 용기, 즉 다른 반응기에서 수행한다.

(1) 제 1 용기 (부분 (A) 용)

교반기가 장치된 제 1 유체화된 베드 반응기 (내부 용적: 1 m³)에서, 유체화된 베드에 보류된 중합체 4.5 kg의 양으로, 중합 온도 70 ℃, 중합 압력 18 kg/cm²G, 증기상 부분 중 수소 농도 0.2 부피 % 및 증기상 부분 중 에틸렌 농도 2.4 부피 %를 유지하기 위해서 반응기에 프로필렌, 에틸렌 및 수소를 공급하면서, 반응기에 75 mmol/h의 속도로 트리에틸알루미늄, 7.5 mmol/h의 속도로 t-부틸-n-프로필디메톡시실란 및 0.29 g/h의 속도로 사전 활성화된 고형 촉매 성분을 연속적으로 공급함으로써, 프로필렌을 에틸렌과 공중합시킨다. 그 후 중합체는 9.6 kg/h의 속도로 얻어진다. 이렇게 얻어진 중합체는 이어서 불활성화되지 않은 채로 제 2 용기로 이동된다. 중합체의 부분은 표본화되고 분석되어 에틸렌 단위 함량이 3.7 중량 %이고, 135 ℃의 테트랄린에서의 고유 점도 ([η]A)는 2.80 dL/g 임을 발견하였다.

(2) 제 2 용기 (부분 (B) 용)

교반기가 장치된 제 2 유체화된 베드 반응기 (내부 용적: 1 m³)에서, 유체화된 베드에 보류된 중합체 80 kg의 양으로, 중합 온도 80 ℃, 중합 압력 12 kg/cm²G, 증기상 부분 중 수소 농도 0.2 부피 % 및 증기상 부분 중 에틸렌 농도 9.0 부피 %를 유지하기 위해서 반응기에 프로필렌, 에틸렌 및 수소를 공급하면서, 제 1 반응기에서 이동되어 온 촉매-함유 중합체의 존재 하에 프로필렌과에틸렌의 중합 반응을 계속한다. 그 후 유동도가 높은 백색 중합체가 18.1 kg/h의 속도로 얻어진다. 이렇게 얻어진 중합체는 에틸렌 단위 함량이 8.8 중량 %이고, 135 ℃의 테트랄린에서의 고유 점도 ([η])는 2.89 dL/g 이다.

상기 결과로부터, 제 2 용기의 중합율에 대한 제 1 용기의 중합율은 53/47 이다. 부분 (A) 및 최종 중합체에 대하여 얻어진 분석값들로부터, 부분 (B)의 에틸렌 단위 함량이 계산되어 14.6 중량 %, 135 ℃의 테트랄린에서의 고유 점도가 계산되어 ([η]B) 3.0 dL/g 이다.

얻어진 중합체는 과산화물의 존재하에 열분해되어 MFR을 2.6 g/10분으로 조정한다. 이렇게 하여 프로필렌 기재 블록 공중합체가 얻어진다.

비 [η]B/[η]A는 1.1 이다.

얻어진 프로필렌 기재 블록 공중합체 중 20 ℃ 크실렌에 가용성이고 중량 평균 분자량이 26,000 이하인 성분들의 함량은 1.4 중량 % 였다.

[필름의 제조]

5 μm 두께의 표면층, 5 μm 두께의 코어층 및 5 μm 두께의 다른 표면층으로 이루어진 총 15 μm 두께의 스트레치 포장 필름을 에틸렌-부텐-1 공중합체 (Esprene SPO NO372, Sumitomo Chemical Co.,Ltd.; MFR: 2 g/10분, d: 0.89 g/cm³, 최고 용융 피이크 온도 (Tm): 83 ℃, 총 용융열에 대한 최고 용융 피이크에서의 용융열의 비: 1.0)의 두 표면층 사이에 샌드위치된 얻어진 프로필렌 기재 블록 공중합체의 코어층으로 이루어진 삼층 필름을 삼층 튜브 필름 제조기(three-layer tubular-film processor, Pulako Co.,Ltd.)에 공급하고, 이 필름을 다이 온도 200 ℃ 및 블로우 비 3,0으로 가공하여 제조한다. 표 1은 얻어진 필름의 특성값들을 나타낸다.

실시예 2

6 μm 두께의 표면층, 6 μm 두께의 코어층 및 6 μm 두께의 다른 표면층으로 이루어진 총 18 μm 두께의 스트레치 포장 필름을 표면층으로서 에틸렌-부텐-1 공중합체 대신 저밀도 폴리에틸렌 (Sumikasene F200-0, Sumitomo Chemical Co.,Ltd.; MFR: 2g/10분, d: 0.923 g/cm³)을 사용하고, 코어층이 표면층들 사이에 샌드위치된 삼층 필름을 삼층 T-다이 필름 제조기 (Mitsubishi Heavy Industies Ltd.)에 공급하고, 이 필름을 다이 온도 240 ℃, 냉각 롤 온도 30 ℃에서 가공하는 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 제조한다. 표 1은 얻어진 필름의 평가 결과를 나타낸다.

실시예 3

5 μm 두께의 표면층, 5 μm 두께의 코어층 및 5 μm 두께의 다른 표면층으로 이루어진 총 15 μm 두께의 스트레치 포장 필름을 표면층으로서 에틸렌-부텐-1 공중합체 대신 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 (Evatate H2081, Sumitomo Chemical Co.,Ltd.; MFR: 2 g/10분, 에틸렌 단위 함량: 85 중량 %, 비닐 아세테이트 단위 함량: 15 중량 %)을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 제조한다. 표 1은 얻어진 필름의 평가 결과를 나타낸다.

실시예 4

5 μm 두께의 표면층, 5 μm 두께의 코어층 및 5 μm 두께의 다른 표면층으로 이루어진 총 15 μm 두께의 스트레치 포장 필름을 표면층으로서 에틸렌-부텐-1 공중합체 대신 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 (Evatate H2081, Sumitomo Chemical Co.,Ltd.; MFR: 2g/10분, 에틸렌 단위 함량: 85 중량 %, 비닐 아세테이트 단위 함량: 15 중량 %)을 사용하고, 프로필렌 기재 블록 공중합체 50 중량 %와 밴버리 믹서에서 용융 혼연하여 얻어진 무정형 폴리올레핀으로서 프로필렌-부텐-1 공중합체 (Ubtac UT2780, Ube Rekisen Co.,Ltd.; 프로필렌 단위 함량: 65 중량 %, 부텐-1 단위 함량: 35 중량 %) 50 중량 %로 이루어진 수지 조성물을 프로필렌 기재 블록 공중합체 대신 코어층으로 사용하는 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 제조한다. 표 1은 얻어진 필름의 평가 결과를 나타낸다.

실시예 5

5 μm 두께의 표면층, 5 μm 두께의 코어층 및 5 μm 두께의 다른 표면층으로 이루어진 총 15 μm 두께의 스트레치 포장 필름을 표면층으로서 에틸렌-부텐-1 공중합체 대신 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 (Evatate H2081, Sumitomo Chemical Co.,Ltd.; MFR: 2 g/10분, 에틸렌 단위 함량: 85 중량 %, 비닐 아세테이트 단위 함량: 15 중량 %)을 사용하고, 프로필렌 기재 블록 공중합체 50 중량 %와 무정형 폴리올레핀으로서 프로필렌-부텐-1 공중합체 (Ubetac UT2780, Ube Rekisen Co.,Ltd.; 프로필렌 단위 함량: 65 중량 %, 부텐-1 단위 함량: 35 중량 %) 50 중량 %로 이루어진 수지 조성물 80 중량 % 및 페트롤륨 수지 (Arkon P125, Arakawa Chemical Co.,Ltd.) 20 중량 %로 이루어진 혼합물을 일축 스크류 압출기로 용융 혼연하여 제조된 수지 조성물을 프로필렌 기재 블록 공중합체 대신 코어층으로 사용하는 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 제조한다. 표 2는 얻어진 필름의 평가 결과를 나타낸다.

비교예 1

5 μm 두께의 표면층, 5 μm 두께의 코어층 및 5 μm 두께의 다른 표면층으로 이루어진 총 15 μm 두께의 스트레치 포장 필름을 프로필렌 기재 블록 공중합체 대신 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 (Noblene RH120B, Sumitomo Chemical Co.,Ltd.; MFR: 2.6 g/10분, 프로필렌 단위 함량: 97.5 중량%, 에틸렌 단위 함량: 2.5 중량 %)를 사용하는 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 제조한다. 표 2는 얻어진 필름의 평가 결과를 나타낸다. 이 필름은 유연성 및 원형 보존성에 대하여 실시예 1의 필름보다 우수하지 못하다.

비교예 2

5 μm 두께의 표면층, 5 μm 두께의 코어층 및 5 μm 두께의 다른 표면층으로 이루어진 총 15 μm 두께의 스트레치 포장 필름을 코어층으로서 프로필렌 기재 블록 공중합체 대신 에틸렌-헥센-1 공중합체 (Sumikasene α FZ 201-0, Sumitomo Chemical Co.,Ltd.; MFR: 2 g/10분, 밀도: 0.912 g/cm³), 표면층으로서 에틸렌-부텐-1 공중합체 대신 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 (Evatate H2081, Sumitomo Chemical Co.,Ltd.; MFR: 2 g/10분, 에틸렌 단위 함량: 85 중량 %, 비닐 아세테이트 단위 함량: 15 중량 %)을 사용하고, 코어층이 표면층들 사이에 샌드위치된 삼층 필름을 삼층 튜브-필름 제조기 (Pulako Co.,Ltd.)에 공급하고, 이 필름을 다이 온도 170 ℃, 블로우 비 3.0 에서 가공하는 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 제조한다. 표 2는 얻어진 필름의 평가 결과를 나타낸다. 이 필름은 내열성과 절단성에 대하여 실시예 1의 필름보다 우수하지 못하다.

	실시예 1	실시예 2	실시예 3	실시예 4
내열성 (℃)	150	150	150	150
영 탄성율 MD (kg/cm²)	2000	2200	2100	560
영 탄성율 TD (kg/cm²)	1900	2200	1800	600
파열시 인장강도 MD(kg/cm²)	570	540	600	340
파열시 인장강도 TD(kg/cm²)	550	320	510	320
파열시 인장신장 MD(%)	780	830	810	360
파열시 인장신장 TD(%)	880	930	930	550
헤이즈 (%)	1.0	1.1	1.2	1.4
절단성 (%)	양호	양호	양호	양호
원형 보존성 (mm)	10	7	10	13

	실시예 5	비교예 1	비교예 2
내열성 (℃)	150	150	120
영 탄성율 MD (kg/cm²)	540	4300	1400
영 탄성율 TD (kg/cm²)	570	4100	1300
파열시 인장강도 MD(kg/cm²)	340	590	320
파열시 인장강도 TD(kg/cm²)	340	560	330
파열시 인장신장 MD(%)	370	800	350
파열시 인장신장 TD(%)	570	860	680
헤이즈 (%)	1.3	1.0	1.3
절단성 (%)	우수	양호	불량
원형 보존성 (mm)	14	7	7

본 발명에 따라 상기에 자세히 기술되었듯이 내열성, 유연성, 기계적 성질, 투명성, 절단성 및 원현 보존성이 우수한 스트레치 포장 필름이 제공되었다.

또한 본 발명은 소각시 발암 물질을 생성하지 않고 안전과 위생의 관점에서 우수한 스트레치 포장 필름을 제공한다.

Claims

에틸렌으로부터 유도된 반복 단위 1.5 내지 6 중량 %를 함유하는 프로필렌-에틸렌 공중합체인 부분 (A) 40 내지 85 중량 %를 형성하는 제 1 단계, 및 에틸렌으로부터 유도된 반복 단위 7 내지 17 중량 %를 함유하는 프로필렌-에틸렌 공중합체인 부분 (B) 15 내지 60 중량 %를 형성하는 제 2 단계로 이루어진 중합 방법에 의해 얻어질 수 있고, 부분 (B)의 고유 점도 ([η]B)가 2 내지 5 dL/g이고, 부분 (A)의 고유 점도 ([η]A)에 대한 부분 (B)의 고유 점도 ([η]B)의 비 ([η]B/[η]A)가 0.5 내지 1.8인 프로필렌 기재 블록 공중합체 (a)를 함유하는 제 1 층, 및

제 1 층의 한면 이상의 표면에 적층된 폴리에틸렌계 수지 (b)를 함유하는 제 2 층을 함유하는 스트레치 포장 필름 (stretch wrapping film).
제 1 항에 있어서, 제 1 층이 프로필렌 기재 블록 공중합체 (a) 80 내지 20 중량 % 및 무정형 폴리올레핀 (c) 20 내지 80 중량 %를 함유하는 수지 조성물 (d)를 함유하는 필름.
제 1 항에 있어서, 제 1 층이 프로필렌 기재 블록 공중합체 (a) 80 내지 20 중량 % 및 무정형 폴리올레핀 (c) 20 내지 80 중량 %를 함유하는 수지 조성물 (d) 60 내지 95 중량 %, 및 페트롤륨 수지 및/또는 그의 수소화된 생성물 (e) 40 내지 5 중량 %를 함유하는 수지 조성물 (f)를 함유하는 필름.
제 1 항에 있어서, 폴리에틸렌계 수지 (b)가 저밀도 폴리에틸렌, 에틸렌 및 3 내지 10 개의 탄소 원자를 가진 α-올레핀의 공중합체, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌-아크릴산 에스테르 공중합체 및 에틸렌-메타크릴산 에스테르 공중합체로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 폴리에틸렌계 수지인 필름.
제 1 항에 있어서, 폴리에틸렌계 수지 (b)가 하기의 성질 (b1) 및 (b2)를 지니는 에틸렌 및 3 내지 10 개의 탄소 원자를 가진 α-올레핀의 공중합체인 필름:

(b1) 밀도가 0.870 내지 0.915 g/cm³, 및

(b2) 시차 주사 열계량기 (DSC)로 측정하여 60 ℃ 이상 100 ℃ 미만에서 용융의 최고 피이크를 가지고, 총 용융열 중 상기 피이크에서의 용융열의 비율이 0.8 이상.
제 1 항에 있어서, 폴리에틸렌계 수지 (b)가 에틸렌으로부터 유도된 반복 단위 70 내지 95 중량 % 및 비닐 아세테이트로부터 유도된 반복 단위 30 내지 5 중량 %를 함유하는 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체인 필름.
제 1 항에 있어서, 프로필렌 기재 블록 공중합체 (a)가 치글러-나타 촉매의 존재하에 수행되는 중합 방법에 의해 얻어질 수 있는 공중합체인 포장 스트레치 필름.
물질을 제 1 항의 스트레치 포장 필름으로 포장하는 것을 포함하는 물질의 밀봉 방법.
제 1 항의 스트레치 포장 필름으로 포장된 물질.
물질 밀봉용으로 사용되는 제 1 항의 스트레치 포장 필름의 용도.