KR19980025596A - 파이프(pipe)성형용 폴리프로필렌 수지 조성물 - Google Patents

파이프(pipe)성형용 폴리프로필렌 수지 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR19980025596A
KR19980025596A KR1019960043783A KR19960043783A KR19980025596A KR 19980025596 A KR19980025596 A KR 19980025596A KR 1019960043783 A KR1019960043783 A KR 1019960043783A KR 19960043783 A KR19960043783 A KR 19960043783A KR 19980025596 A KR19980025596 A KR 19980025596A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polypropylene
polyethylene
pipe
resin composition
weight
Prior art date
Application number
KR1019960043783A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100407674B1 (ko
Inventor
서승원
김정호
유성현
Original Assignee
김인환
동양나이론 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 김인환, 동양나이론 주식회사 filed Critical 김인환
Priority to KR1019960043783A priority Critical patent/KR100407674B1/ko
Publication of KR19980025596A publication Critical patent/KR19980025596A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100407674B1 publication Critical patent/KR100407674B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06Polyethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/02Flame or fire retardant/resistant
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00Applications
    • C08L2203/18Applications used for pipes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 폴리프로필렌 수지에 대한 것으로서, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 열가소성 탄성체에 무수말레산-그라프트 폴리프로필렌(Maleic Anhydride-Grafted PP)등과 같은 상용화제를 첨가하여 상용성의 문제를 해결하고 균일한 분산을 얻음으로써 유연성이 있고 내구성, 내충격성, 내열성을 갖는 파이프(PIPE)용도로 적합한 수지 조성물을 제공함으로 그 목적으로 한다.
본 발명은 폴리프로필렌과 폴리에틸렌 및 열가소성 탄성체에 무수말레산-그라프트 폴리프로필렌(Maleic Anhydride-Grafted pp)등과 같은 상용화제가 첨가된 수지 조성물에 있어서, 폴리에틸렌과 열가소성 탄성체 및 무수말레산-그라프트 폴리프로필렌 등과 같은 상용화제의 함량 합계가 전체 수지 조성물에 대하여 40중량% 이하이고, 폴리에틸렌과 폴리프로필렌의 용융흐름지수(MI)의 비(폴리에틸렌/폴리프로필렌)가 0.14 - 300 임을 특징으로 한다.

Description

파이프(PIPE)성형용 폴리프로필렌 수지 조성물
본 발명은 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 플로피로필렌, 폴리에틸렌 및 열가소성 탄성체에 무수말레산-그라프트 폴리프로필렌(Maleic Anhydride-Grafted PP)등과 같은 상용화제가 첨가되어 상용성의 문제를 해결하고 내충격성이 개선된 파이프(PIPE) 성형에 적합한 압축성형용 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 폴리프로필렌은 비중이 작기 때문에 제품의 경량화가 가능하고 강성 및 내열성이 우수한 장점을 가지고 있으나, 실온이하에서는 유연성 및 강도가 저하되는 나쁜 단점을 가지고 있다.
이러한 결점을 개선하기 위한 방법들로는 폴리프로필렌에 폴리부타디엔이나 열가소성 탄성체를 혼합하거나 열가소성 탄성체와 폴리에틸렌을 혼합하는 방법 등이 있다.
폴리프로필렌에 폴리부타디엔이나 열가소성 탄성체를 혼합한 조성물의 경우에는 내충격성은 개선되나 유연성에 문제가 있는데, 특히 이 때 열가소성 탄성체의 함량 증가는 내열성 문제를 야기시킨다. 또한 폴리프로필렌에 고밀도 폴리에틸렌 또는 저밀도 폴리에틸렌을 혼합하는 방법은 유연성 및 충격강도 모두에 문제가 있다.
일본 특허공보 소54-41950호에서는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 및 열가소성 탄성체로 이루어진 수지 조성물을 제조하는 방법을 기술하고 있다. 이 방법에서는 각 성분들의 상용성 문제에 대한 언급은 없이 가공성과 충격강도 및 저온 취하온도를 형상시키는 것을 발명의 주목적으로 하고 있으며, 여기에 사용된 각 성분의 용융 지수는 10g/10min 이상으로서, 이러한 성분들을 혼합하여 제조한 조성물은 높은 용융 지수값을 나타내게 된다.
한편, 일본 특허공보 소 58-2340호는 폴리프로필렌 수지에 가교된 열가소성 탄성체 및 부분 가교된 폴리에틸렌 수지를 용융 혼합하는 방법을 제시하고 있으나, 이 방법의 경우 다단계의 제조공정에 의한 제조원가 문제와 가교제를 사용함에 따라 최종제품에 있어서 용도상 제약이 생기는 등의 많은 문제점이 있다.
또한, 일본 특허공보 소 50-51145호에서는 폴리에틸렌 또는 열가소성 탄성체가 주체인 수지 조성물을 기재하고 있는데, 이 조성물은 유연성과 내열성 및 내한성의 개선을 목적으로 한 것으로서, 널리 알려진 바와 같이 폴리프로필렌을 주체로 한 수지 조성물보다 내열성이 떨어지므로 실온 이상의 온도 특히 80℃이상의 고온에서 장기간 사용할 때 내구성에 문제가 생기는 결함을 가지고 있다.
본 발명은 상기와 같은 종래기술들의 문제를 해결하기 위한 것으로서, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 열가소성 탄성체에 무수말레산-그라프트 폴리프로필렌(Maleic Anhydride-Grafted PP)등과 같은 상용화제를 첨가하여 상용성의 문제를 해결하고 균일한 분산을 얻음으로써 유연성이 있고 내구성, 내충격성, 내열성을 갖는 파이프(PIPE) 용도로 적합한 수지 조성물을 제공함을 그 목적으로 한다.
본 발명은 폴리프로필렌과 폴리에틸렌 및 열가소성 탄성체에 무수말레산-그라프트 폴리프로필렌 등과 같은 상용화제가 첨가된 수지 조성물에 있어서, 폴리에틸렌과 열가소성 탄성체 및 무수말레산-그라프트 폴리프로필렌 등과 같은 상용화제의 함량 합계가 전체 수지 조성물의 40중량% 이하이고, 폴리에틸렌과 폴리프로필렌의 용융흐름지수(MI)의 비(폴리에틸렌/폴리프로필렌)가 0.14 - 300 임을 특징으로 한다.
이하, 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명에서 사용되는 폴리프로필렌으로서는 프로필렌의 단독중합체 또는 에틸렌이 10몰% 이하의 함량으로 랜덤 또는 블럭으로 함유되어 있는 공중합체가 적당하며, 비중은 0.2-0.9 g/cm3이고 용융흐름지수는 0.1-0.7g/10분인 것이 좋다.
본 발명에서 사용되는 폴리에틸렌은 에틸렌의 단독중합체로서 비중은 0.92-0.98 g/cm3, 용융흐름지수는 0.1-30 g/10분이다.
본 발명에 사용되는 열가소성 탄성체는 에틸렌이 50-70중량부, 프로필렌이 30-50중량부로 구성된 탄성체로서, 용융흐름지수는 0.1-15g/10분이다.
상기에서 본 발명의 목적에 따른 수지 조성물을 얻기 위해서는 폴리프로필렌과 폴리에틸렌의 용융흐름지수의 비 즉, MI(폴리에틸렌)/MI(폴리프로필렌)가 0.14 - 300이 되도록 혼합하는 것이 적합한데, 만일 상기의 범위를 벗어나게 되면 흐름 특성상 압축성형에 부적합하게 되므로 좋지 않다.
한편 본 발명에 첨가되는 무수말레산-그라프트 폴리프로필렌(Maleic Anhydride-Grafted PP) 등과 같은 상용화제는 수지 조성물의 총함량 기준으로 0.5 - 5중량% 범위에서 첨가하는 것이 바람직한데, 만일 0.5 중량% 미만으로 첨가하게 되면 상용성의 문제가 해결되지 못하고, 5중량%를 초과하여 첨가하게 되면 수지의 물성을 저하하게 되므로 좋지 않다.
본 발명에서 상용화제라 함은 무수말레산(Maleic Anhydride), 아크릴아미드(Acryl Amide), 메틸메타크릴레이트(Methyl Methacrylate), 글리시딜(Glycidyl)등과 같은 극성을 갖는 단량체 0.1 - 30 중량부를 폴리프로필렌 1- 100 중량부에 그라프트(Graft) 시킨 것으로서, 이 때 그라프트율은 폴리프로필렌 중량당 0.1 - 30중량%이다.
본 발명에 따른 수지 조성물을 제조하기 위해서는 폴리에틸렌과 열가소성 탄성체 및 무수말레산-그라프트 폴리프로필렌 등과 같은 상용화제의 함량 합계가 전체 조성물의 40 중량% 이하가 되어야 하는데, 만일 40 중량%를 초과하게 되면 수지 용도에 부적합한 문제가 생기게 된다. 구체적으로는 폴리프로필렌 수지가 60 - 80중량%, 폴리에틸렌 수지가 5 - 20중량%, 열가소성 탄성체가 2 - 8 중량%, 무수말레산-그라프트 폴리프로필렌(Maleic Anhydride-Grafted PP)등과 같은 상용화제가 0.5-5중량%가 되어야 한다.
본 발명의 열가소성 압축성형용 수지 조성물은 상기와 같은 성분들을 동시에 혼합하여 제조하거나 또는 폴리에틸렌과 열가소성 탄성체를 혼합, 균일화시켜 예비 혼련시킨 다음 이 예비 혼련물과 폴리프로필렌 및 무수말레산-그라프트 폴리프로필렌(Maleic Anhydride-Grafted PP)등과 같은 상용화제를 혼합하여 제조한다.
상기의 조성물을 제조함에 있어서 혼합시 임의의 단계에서 산화방지제, 활제 등을 사용할 수 있는데, 이 때 산화방지제로는 티오디프로피오닉엑시드 디스테아릴 에스테르(Thiodipropionicacid distearyl ester), 티오디프로피오닉엑시드 디라우릴 에스테르(Thiodipropionic acid dilaurylester) 등을 적절히 혼합하여 사용하며, 활제로는 칼슘스테아레이트(Calcium Stearate), 징크스테아레이트(Zinc Stearate) 등을 사용할 수 있다.
이상의 조성물을 혼합하는 설비로는 반죽기, 이축압축기 등을 사용하며 190-220℃의 온도에서 혼합한다.
이하 본 발명을 실시예 및 비교예를 통해 더욱 상세히 설명하면 다음과 같으며, 본 발명이 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
먼저 본 실험에 사용된 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 및 열가소성 탄성체의 물성을 나타내면 다음과 같다.
1) 폴리프로필렌수지
비중이 0.9g/cm3이고, 용융흐름지수가 0.5g/10분인 것
2) 폴리에틸렌수지
비중이 0.954g/cm3이고, 용융흐름지수가 0.25g/10분인 것(이하 PE-①)
비중이 0.937g/cm3이고, 용융흐름지수가 0.50g/10분인 것(이하 PE-②)
3) 열가소성 탄성체
에틸렌 함량이 65중량부, 프로필렌 함량이 35 중량부이며, 용융흐름지수가 2.85g/10분인 것(이하 EPR-①)
에틸렌의 함량이 58중량부, 프로필렌 함량이 42 중량부이며, 용융흐름지수가 0.85g/10분인 것(이하 EPR-②)
[실시예 1-8]
각 실시예의 성분 조성은 표 1 에 각각 나타내었다. 표 1에 표시된 대로 각 성분들을 계량한 후, 온도 조절이 되는 건식 혼합기에서 혼합한 다음 이축 압출기를 사용하여 용융 혼합하였다. 이축 압출기의 온도 범위는 190-220℃, 스크류 회전속도는 380 RPM 이었다.
압출기의 다이(Die)를 빠져나온 스트랜드(Strand)를 냉각 수조를 거쳐서 냉각시킨 후 펠렛타이저(Pelletizer)에 의하여 2차가공에 용이한 펠렛(Pellet) 형태로 절단하였다. 제조된 수지성형물을 사출성형기로 인장시험용 시편 및 아이조드(Izod)충격강도 측정용 시편 등으로 사출성형 하였다. ASTM D-638, ASTM D-256, ASTM D-790, ASTM D-648 등의 규격에 의해 인장강도, 신율, 굴곡탄성율, 열변형온도(HDT) 및 아이조드(Izod) 충격강도를 측정하였으며, 그 결과를 다음 표 3에 나타내었다.
[비교예 1-4]
비교예 1-4 는 폴리프로필렌에 폴리에틸렌과 열가소성 탄성체만을 혼합한 조성물에 대한 것으로서, 각 성분들의 조성을 표 2 에 표시된 대로 한 것을 제외하고는 실시예와 동일하게 실시하였으며, 물성 측정 결과는 다음 표 4에 나타내었다.
[비교예 5-6]
비교예 5-6은 상용화제의 함량이 본 발명의 범위를 벗어나는 경우에 대한 것으로서, 각 성분들의 조성을 표 2 에 표시된 대로 한 것을 제외하고는 실시예와 동일하게 실시하였으며, 물성 측정 결과는 다음 표 4 에 나타내었다.
표 3 및 표 4 의 조성물에 대한 물성에 있어서, 인장 특성은 조성물의 강인성과 관련된 인자로서 인장 강도와 신율이 적절한 조화를 이루는 것이 바람직하다. 굴곡 탄성율은 조성물의 유연성과 관계가 있으며, 이 값이 작을수록 유연성이 크고, 파이프로 성형하였을 경우에 굽힘성이 좋게 된다. 열변형 온도는 조성물의 내열성을 대표하는 물성으로서, 높은 열변형 온도를 갖는 조성물은 사용 온도가 높을 경우에 적합하다. 아이조드(Izod) 충격강도는 조성물로 제조된 성형품이 충격에너지에 견디는 정도에 대한 척도가 되며, -20℃에서의 충격강도가 높은 경우는 동절기에 사용할 경우 유리한 조성물임을 나타낸다.
[표 1]
본 발명 실시예의 조성표
* 상용화제 : 무수말레산 3 중량부가 폴리프로필렌 100 중량부에 그라프트된 무수말레산-그라프트 폴리프로필렌으로서, 그라프트율이 2.5중량%인 것이다.
[표 2]
본 발명 비교예의 조성표
[표 3]
[표 4]
본 발명에서 얻어진 수지 조성물은 유연성, 내열성, 내충격성 및 내구성 등이 있어서 파이프 성형에 적합한 압출성형용 조성물로 사용된다.

Claims (4)

  1. 폴리프로필렌과 폴리에틸렌 및 열가소성 탄성체에 무수말레산-그라프트 폴리프로필렌(Maleic Anhydride-Grafted pp)등과 같은 상용화제가 첨가된 수지 조성물에 있어서, 폴리에틸렌과 열가소성 탄성체 및 무수말레산-그라프트 폴리프로필렌 등과 같은 상용화제의 함량 합계가 전체 수지 조성물에 대하여 40중량% 이하이고, 폴리에틸렌과 폴리프로필렌의 용융흐름지수(MI)의 비(폴리에틸렌/폴리프로필렌)가 0.14 - 300 임을 특징으로 하는 파이프(PIPE) 성형용 폴리프로필렌 수지 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 폴리프로필렌이 60 - 80중량%, 폴리에틸렌이 5 - 20중량%, 열가소성 탄성체가 2 - 8 중량%, 무수말레산-그라프트 폴리프로필렌등과 같은 상용화제가 0.5-5중량%로 구성됨을 특징으로 하는 파이프(PIPE)성형용 폴리프로필렌 수지 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 폴리프로필렌의 용융흐름지수가 0.1 - 0.7g/10분, 비중이 0.2 - 0.9 g/cm3이고, 폴리에틸렌의 용융흐름지수가 0.1 - 30g/10분, 비중이 0.92 - 0.98g/cm3임을 특징으로 하는 파이프(PIPE)성형용 폴리프로필렌 수지 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 상용화제는 무수말레산(Maleic Anhydride), 아크릴아미드(Acryl Amide), 메틸메타크릴레이트(Methyl Methacrylate), 글리시딜(Glycidyl)등과 같은 극성을 갖는 단량체를 폴리프로필렌에 그라프트(Graft)시켜 그라프트율이 폴리프로필렌 중량당 0.1 - 30 중량%가 되도록 제조된 것임을 특징으로 하는 파이프(PIPE)성형용 폴리프로필렌 수지 조성물.
KR1019960043783A 1996-10-04 1996-10-04 파이프성형용폴리프로필렌수지조성물 KR100407674B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019960043783A KR100407674B1 (ko) 1996-10-04 1996-10-04 파이프성형용폴리프로필렌수지조성물

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019960043783A KR100407674B1 (ko) 1996-10-04 1996-10-04 파이프성형용폴리프로필렌수지조성물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR19980025596A true KR19980025596A (ko) 1998-07-15
KR100407674B1 KR100407674B1 (ko) 2004-03-20

Family

ID=37422771

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019960043783A KR100407674B1 (ko) 1996-10-04 1996-10-04 파이프성형용폴리프로필렌수지조성물

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100407674B1 (ko)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20010057619A (ko) * 1999-12-23 2001-07-05 유현식 프로파일 압출성형용 수지 조성물
KR101283391B1 (ko) * 2012-12-12 2013-07-08 유영화학(주) 아라미드섬유 보강 폴리염화비닐수지관의 제조방법
CN116285054A (zh) * 2022-12-26 2023-06-23 河北泽田节水科技有限公司 一种给水用聚乙烯管材及其制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS599576B2 (ja) * 1981-01-06 1984-03-03 チッソ株式会社 ポリオレフイン樹脂組成物
KR100344892B1 (ko) * 1995-10-23 2002-10-31 삼성종합화학주식회사 도장성이향상된폴리프로필렌수지조성물

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20010057619A (ko) * 1999-12-23 2001-07-05 유현식 프로파일 압출성형용 수지 조성물
KR101283391B1 (ko) * 2012-12-12 2013-07-08 유영화학(주) 아라미드섬유 보강 폴리염화비닐수지관의 제조방법
CN116285054A (zh) * 2022-12-26 2023-06-23 河北泽田节水科技有限公司 一种给水用聚乙烯管材及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR100407674B1 (ko) 2004-03-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108219417B (zh) 一种pc/abs组合物及其制备方法和应用
CN103421309B (zh) 一种汽车用耐寒超韧增强尼龙6材料及其制备方法
DE69217064T2 (de) Blasformbare thermoplastische polyamidzusammensetzung
CN108250586B (zh) 一种pp/pmma合金材料及其制备方法和应用
CN103333415B (zh) 一种低成型收缩率、不翘曲变形的改性聚丙烯材料及其制备方法
CN100572450C (zh) 尼龙/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚树脂合金材料
CN103436012B (zh) 一种超高分子量聚乙烯改性尼龙66及其制备方法
Li et al. Effect of maleic anhydride graft ratio on mechanical properties and morphology on nylon 11/ethylene‐octene copolymer blends
CN101880459A (zh) 一种用于电吹风外壳的增韧尼龙66及其制备方法
JPH0341104B2 (ko)
US5087666A (en) Modified poly(arylene sulfide) composition with improved impact strength and reduced shrinkage
KR100407674B1 (ko) 파이프성형용폴리프로필렌수지조성물
CN107523002A (zh) 一种蓄电池外壳专用的高耐油高性能abs合金材料
JPH0420550A (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法
Liang et al. Interfacing polypropylene/poly (BPA carbonate) blend phases with graft copolymers: Thermal and dynamic mechanical analyses
KR100257835B1 (ko) 내충격성이우수한폴리프로필렌수지조성물
KR960004678B1 (ko) 압출성형용 폴리프로필렌 수지 조성물
CN105037639A (zh) 相容型增韧剂、制备方法及其应用的复合材料
CN114085528B (zh) 耐候耐热ppo-pps塑料合金材料及其制备方法和应用
US20050127558A1 (en) Process for preparation of polypropylene moulding compound having high impact and flexural strength
DE69023609T2 (de) Thermoplastische Zusammensetzungen basierend auf vinylaromatischen Copolymeren und Polyamid-Harzmassen.
JPS62129345A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH0116270B2 (ko)
CN110845835B (zh) 一种聚碳酸酯/聚硫酸酯合金树脂材料及其制备方法
KR0161047B1 (ko) 고충격 열가소성 수지조성물

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20131007

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141006

Year of fee payment: 12

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20151012

Year of fee payment: 13

EXPY Expiration of term