KR19980018424A - 수소 함유 플루오르화된 알칸의 제조 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 10 중량 % 이상의 알루미늄을 함유하는 내부식성 금속 재료가 존재하는 반응 시스템에서, 플루오르화 촉매의 존재에서, 플루오르화 수소에 의한 수소 함유 염소화된 알칸, 그리고 염소화된 에틸렌으로부터 선택된 적어도 하나의 할로겐화된 탄화수소의 플루오르화를 포함하는 수소 함유 플루오르화된 알칸을 제조하는 방법에 관한 것이다.
Description
본 발명은 내부식성 금속 재료가 존재하는 반응 시스템에서 수소 함유 플루오르화된 알칸을 제조하는 방법에 관한 것이다.
지금까지, 클로로플루오로카본, 예컨대 트리클로로플루오로메탄 (CFC-11), 디클로로디플루오로메탄 (CFC-12) 또는 트리클로로트리플루오로에탄 (CFC-113) 을 예를 들어 발포제, 세척제 또는 (예, 냉장고 또는 에어컨용) 냉매로서 사용되었다. 그러나, 그와 같은 수소 함유 염소화된 알칸은 오존층을 파괴하는 화합물로서 통제된다. 따라서, 오존층에 거의 영향을 주지 않는 수소 함유 플루오르화된 알칸을 개발하기 위한 노력을 했다.
예를 들어, 2,2-디클로로-1,1,1-트리플루오로에탄 (HCFC-123) 는 원심 급냉기용 냉매 또는 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로에탄 (HCFC-124) 또는 펜타플루오로에탄(HCFC-125)용 중간 재료로서 유용한 화합물이다. 또한, 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판 (HFC-245fa) 는 예를 들어 발포제로서 유용하고 오존층을 파괴하지 않는 수소 함유 플루오르화된 알칸이다.
수소 함유 플루오르화된 알칸의 제조에 사용되는 내부식성 반응기로서, (1) 금, 백금, 팔라듐, 몰리브덴, 레늄 및 텅스텐으로부터 선택되는 적어도 하나의 금속을 함유하는 하나 (일본 PCT 특허 출원 공고 JP-8-501551) 또는 (2) 수지 라이닝을 갖는 반응기 (JP-A-6-244195) 는 공지되어 있다.
CFC-11, 12, 113 등을 제조하는 방법으로서, 플루오르화 촉매의 존재에서 플루오르화 수소에 의한 염소화된 알켄 또는 염소화된 알칸을 플루오르화시키는 반응은 공지되어 있다. 상기 반응이 수소 함유 플루오르화된 알칸을 얻기 위한 반응에 적용된다면, 장치의 부식은, 장치의 전통적인 재료 (예컨대, 통상 사용된 스테인레스 강철 재료) 에도 불구하고, 부식에 의한 장치의 마모가 심할 정도로, 아주 높을 것이고, 그와 같은 재료는 설비의 저하로 인해 산업적으로 쓸모없다.
또한, 내부식성 재료로서 통상 사용되고 WO96/01797 의 반응기용 재료로서 추천되는 니켈 합금, 예컨대 Hastelloy (상표명), Inconel (상표명) 및 Monel (상표명)은 또는 실질적으로 부식되고, 스테인레스 강철 재료와 비교해서 부식이 감소될지라도 그들의 부식 수준은 산업적인 용도에 충분하지 않다. 상기의 스테인레스 강철 재료는 알루미늄을 함유하지 않으며, 상기 니켈 재료의 알루미늄 함량은 최대 4 중량 % 로 공지되어 있다.
또한, 부식에 의한 장치의 재료의 금속 염은 촉매 독으로서 작용하고, 촉매 활성을 방해할 것 같고, 장치의 재료가 부식될 때, 촉매는 감소될 것 같고, 촉매 활성을 잃게 한다. 따라서, 부식은 촉매 활성에 역효과를 줄 수 있다.
한편, 상기 항목 (1) 의 내부식성 재료는 아주 비싸고, 산업적인 대규모의 반응 장치용 재료로서 적합하지 않다. 항목 (2) 의 반응기용 재료는 반응기의 내부 벽 상에 형성된 수지 라이닝을 갖는 것이지만, 수지 라이닝은, 금속과 비교하면, 열전도성이 낮고, 반응의 온도 조절이 어렵다는 결점을 갖는다.
선행 기술의 결점을 극복하고, 비교적 저렴하고 쉽게 산업적으로 이용할 수 있는 재료로 만들어진, 내부식성이 탁월한 반응기로 수소 함유 플루오르화 알칸을 제조하기 위한 향상된 방법을 제공하는 것이 본 발명의 목적이다.
본 발명은 10 중량 % 이상의 알루미늄을 함유하는 내부식성 금속 재료가 존재하는 반응 시스템에서, 플루오르화 촉매의 존재에서, 플루오르화 수소에 의한 수소 함유 염소화된 알칸, 그리고 염소화된 에틸렌으로부터 선택된 적어도 하나의 할로겐화된 탄화수소의 플루오르화를 포함하는 수소 함유 플루오르화된 알칸, 그리고 을 제조하는 방법을 제공한다.
이제, 본 발명은 바람직한 구현예를 참고로 해서 상세하게 설명될 것이다.
본 발명에서, 반응 시스템에 존재하는 내부식성 금속 재료로서, 전형적으로 반응기의 내부 표면용 재료로서, 내부식성이 탁월한, 10 중량 % 이상의 알루미늄을 함유하는 내부식성 금속 재료를 사용한다. 내부식성 금속 재료 중 알루미늄의 바람직한 비는 20 중량 % 이상, 바람직하게는 30 중량 % 이상이다.
알루미늄 비의 상한은 내부식성 금속 재료가 실질적으로 알루미늄만으로 이루어져있을 정도의 비이다. 실질적으로 알루미늄만으로 이루어진 내부식성 금속 재료가 의미하는 것은 재료가 제조 동안에 포함될 수 있는 알루미늄 이외의 소량의 금속 불순물을 함유할 수 있다는 것이다.
내부식성 금속 재료로 만들어지는 내부 표면을 갖는 반응기를 사용해서, 부식에 의한 장치의 저하를 감소시키고 촉매 활성을 잃어버리지 않고 오랜 기간에 걸쳐 우수한 결과로 반응을 계속할 수 있다.
이러한 내부식성 금속 재료는 그 자체로 반응기용 재료로서 사용될 수 있거나, 그것은 표면 재료 (이하, 피복 재료로 칭함) 로서 그와 같은 내부식성 금속 재료 중 적어도 하나 그리고 내부식성 금속 재료의 기재를 구성하는 기질 (이하, 코아 재료로 칭함) 로서 다른 재료 중의 적어도 하나를 포함하는 복합 재료로 사용될 수 있다.
코아 재료는 특히, 내부식성 이외의 반응기에 필요한 각종 성질 (예를 들어, 강도, 용접성 그리고 열전도) 을 만족시키는 한, 제한되지는 않는다. 통상, 예를 들어, 카본 강철, 스테인레스 강철, 니켈 합금 또는 알루미늄을 사용할 수 있다. 예를 들어 코아 재료와 내부식성 금속 재료의 부착력을 향상시키기 위해, 코아 재료는 둘 이상의 층을 갖도록 만들 수 있다. 복합 재료를 제조하기 위한 방법으로서, 예를 들어, 내부식성 금속 재료가 플레이팅, 플레임 코팅 또는 폭발 피복과 같은 방법으로 코아 재료에 착물화되는 방법을 언급할 수 있다.
부식 환경에서 코아 재료를 보호하기 위해, 피복 재료로서 사용되는 내부식성 재료는 바람직하게는 틈이 없는 조밀한 층의 형태이고, 그것의 두께는 제조 방법과 선택된 내부식성 금속 재료에 의존해서 변하지만 특별하게 제한되는 것은 아니다. 그러나, 재료의 내구성과 기계적인 강도를 고려할 때, 임의의 두께, 즉 바람직하게는 10 ㎛ 내지 30 mm, 더욱 바람직하게는 30 ㎛ 내지 10 mm, 가장 바람직하게는 100 ㎛ 내지 10 mm 를 갖는다.
일반적으로, 내부식성 금속 재료의 표면은 산화 금속에 의해 도포되어 부동 상태를 형성한다. 본 발명의 플루오르화 반응에서, 내부식성 금속 재료 표면의 적어도 한 부분은 바람직하게는 플루오르화 금속을 함유하는 보호 층에 의해 도포된다. 이것은 비교적 낮은 표준 산화-환원 포텐셜을 갖는 금속 성분을 함유하는 내부식성 금속 재료 (예를 들어, 알루미늄) 의 경우에 특히 바람직하다. 더욱 안정한 부동 상태는 플루오르화 금속을 함유하는 보호 필름으로 도포된 표면에 의해 형성되어서, 탁월한 내부식성을 본 발명의 플루오르화 반응 시스템과 같은 과산 조건에서조차 얻을 수 있다.
플루오르화 금속을 함유하는 보호 층은 반응 이전에 형성되는 것이 바람직하지만, 그와 같은 보호 층은 반응 동안에 형성될 수 있다. 적어도 반응 이전에 플루오르화 금속을 함유하는 보호 층을 형성하기 위해, 내부식성 금속 재료로 도포된 내부 표면을 갖는 반응기를 안정한 플루오르화제로 처리할 수 있다.
그와 같은 플루오르화제가 특히 제한되는 것은 아니지만, 예를 들어, 불소 기체, 플루오르화 수소 또는 안티몬 펜타플루오라이드가 될 수 있다. 처리 온도는 내부식성 금속 재료에 의존해서 변할 수 있다. 그러나, 불소 기체의 경우에, 처리 온도는 바람직하게는 0 내지 300 ℃, 더욱 바람직하게는 실온 내지 200 ℃ 가 될 수 있고, 플루오르 기체는 통상 20 내지 100 부피 % 의 플루오르 기체의 농도로, 질소와 같은 불활성 기체에 의해 조절된다.
플루오르화 수소의 경우에, 처리 온도는 바람직하게는 0 내지 300 ℃, 더욱 바람직하게는 실온 내지 300 ℃ 이고, 무수 플루오르화 수소는 액체 또는 기체의 형태로 사용된다. 펜타플루오르화 안티몬의 경우에, 처리 온도는 바람직하게는 0 내지 200 ℃, 더욱 바람직하게는 실온 내지 120 ℃ 이다. 이들 플루오르화제는 홀로 사용될 수 있거나, 둘 이상의 플루오르화제는 동시에 또는 연속적으로 사용될 수 있다.
내부식성 성분으로서 알루미늄을 함유하는 내부식성 금속 재료에서, 본 발명의 플루오르화 반응 환경에서의 내부식성 성분은 필수적으로 내부식성 금속 재료의 표면 상의 알루미늄 함유 플루오르이다. 따라서, 내부식성 금속 재료의 표면에서 그와 같은 플루오르화물 보호 층을 형성하는데 필요한 알루미늄 성분의 양은 작을 수 있고, 내부식성 금속 재료 중 금속 성분으로서 약 10 중량 % 의 함량으로 적당한 효과를 얻을 수 있다.
내부식성 금속 재료 중 알루미늄 이외의 성분으로서, 금속 재료로 통상 사용되는 금속 성분을 사용할 수 있다. 철, 구리, 망간, 코발트 및 크롬에서 선택되는 적어도 하나의 성분을 사용하는 것이 특히 바람직하다. 알루미늄 이외의 그와 같은 성분이 알루미늄과의 합금의 형태인 것이 바람직하다. 바람직한 합금은 예를 들어 Al-Cu-Mn 합금, Al-Cu-Mn-Mg 합금, Al-Mg-Cr 합금, Al-Mg-Mn 합금, Fe-Cr-Al 합금, Fe-Cr-Al-Co-합금 또는 Cu-Al 합금이 될 수 있다.
10 중량 % 이상의 알루미늄을 함유하는 내부식성 금속 재료는 산업용 순수한 알루미늄이 될 수 있거나, 10 중량 % 이상의 알루미늄 그리고 철, 구리 망간, 마그네슘, 코발트 및 크롬으로부터 선택되는 적어도 하나의 보조 성분을 함유하는 재료가 될 수 있다. 특히 후자는 강도를 특징으로 하는 산업적 용도의 순수한 알루미늄 상에서 향상될 수 있고 피복 재료 뿐만 아니라 반응기의 코아 재료로서 사용될 수 있다.
염소화된 에틸렌으로부터 선택된 적어도 하나의 할로겐화된 탄화수소의 플루오르화에 의한 원하는 수소 함유 플루오로화 알칸 그리고 플루오르화 수소에 의한 수소 함유 염소 화된 알 칸을 얻는 반응은 플루오르화 촉매의 존재에서 기상 또는 액상에서 수행될 수 있다. 올레핀을 형성하는 부반응을 억제하기 동안에, 우수한 수율로 원하는 수소 함유 플루오르화 알칸을 얻기 위해 플루오르화 촉매의 존재에서, 액상에서 반응을 수행하는 것이 바람직하다.
개시 재료로서 사용되는 염소화 에틸렌은 식 (1) C2HaFbClc(여기서, a, b 및 c 는 a + b + c = 4, a ≥ 0, b ≥ 0 및 c ≥ 1 를 만족하는 정수이다) 의 할로겐화된 탄화수소이다.
수소 함유 염소화된 알칸은 염소 원자에 의해 치환된 포화 탄화수소의 어떤 수소 원자를 갖는 화합물을 위한 것이고, 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 화합물이 바람직하다. 포화 탄화수소 중 임의의 수소 원자는 염소 원자 뿐만 아니라 플루오르 원자에 의해 치환될 수 있다.
바람직한 수소 함유 염소화 알칸은 CHdFeClf(여기서, d, e 및 f 는 d + e + f = 4, d ≥ 1, e ≥ 0 및 f ≥ 1 를 만족하는 정수이다) 의 수소 함유 염소화 메탄, (3) C2HgFhCli(여기서, g, h 및 i 는 g + h + i = 6, g ≥ 1, h ≥ 0 및 i ≥ 1 를 만족하는 정수이다) 의 수소 함유 염소화 에탄, 그리고 식 (4) C3HmFnClp(여기서, m, n 및 p 는 m + n + p = 8, m ≥ 1, n ≥ 1 및 p ≥ 1 를 만족하는 정수이다) 의 수소 함유 염소화 프로판이다.
통상, 개시 재료 중 수소 원자와 플루오르 원자의 위치는 생성물에서 변하지 않을 것이다. 개시 재료 중 염소 원자의 위치는 생성물에서 변하지 않을 것이거나 그와 같은 염소 원자는 그들의 위치를 변화시키지 않고 플루오르에 의해 치환될 것이다. 그러나, 어떤 경우에, 반응성 원자의 위치는 일어날 수 있는 불균등화 반응으로 인해 반응 전후 사이에서 변할 수 있다.
원하는 수소 함유 플루오르화 알칸은 플루오르 원자에 의해 치환되는 개시 재료 할로겐화된 탄화수소 중 일부 또는 전부 염소를 갖는 화합물이다.
개시 재료 할로겐화된 탄화수소가 상기 식 (1) 의 화합물인 경우에, 원하는 바람직한 수소 함유 플루오르화된 알칸은 식 (5) C2Ha+1Fb+1+wClc-w(여기서, a, b, c 및 w 는 a + b + c = 4, a ≥ 0, b ≥ 0, c ≥ 1 및 0≤w≤c 를 만족하는 정수이다) 의 수소 함유 플루오르화 에탄이다.
식 (1) 에서, a, b 및 c 는 바람직하게는 a + b + c = 4, 0 ≤ a ≤ 3, 0 ≤ b ≤ 2 그리고 1 ≤ c ≤ 4 를 만족하는 정수이고, 식 (5) 에서, a, b, c 및 w 는 바람직하게는 a + b + c = 4, 0 ≤ a ≤ 3, 0 ≤ b ≤ 2, 1 ≤ c ≤ 4 그리고 1 ≤ w ≤ 4 를 만족하는 정수이다.
개시 재료 할로겐화된 탄화수소가 상기 식 (2) 의 수소 함유 할로겐화 메탄인 경우에, 원하는 바람직한 수소 함유 플루오르화 알칸은 식 (6) CHdFe+xClf-x(여기서, d, e, f 및 x 는 d + e + f = 4, d ≥ 1, e ≥ 0, f ≥ 1 및 1≤x≤f 를 만족하는 정수이다) 의 수소 함유 플루오르화 메탄이다.
식 (2) 에서, d, e 및 f 는 바람직하게는 d + e + f = 4, 1 ≤ d ≤ 3, 0 ≤ e ≤ 1 그리고 1 ≤ f ≤ 3 를 만족하는 정수이고, 식 (6) 에서, d, e, f 및 x 는 바람직하게는 d + e + f = 4, 1 ≤ d ≤ 3, 0 ≤ e ≤ 1, 1 ≤ f ≤ 3 및 1 ≤ x ≤ 3 를 만족하는 정수이다.
개시 재료 할로겐화된 탄화수소가 상기 식 (3) 의 화합물인 경우에, 원하는 바람직한 수소 함유 플루오르화 알칸은 식 (7) C2HgFh+yCli-y(여기서, g, h, i 및 y 는 g + h + i = 6, g ≥ 1, h ≥ 0, i ≥ 1 및 1≤y≤i 를 만족하는 정수이다) 의 수소 함유 플루오르화 에탄이다.
식 (3) 에서, g, h 및 i 는 바람직하게는 g + h + i = 6, 1 ≤ g ≤ 4, 0 ≤ h ≤ 3 그리고 1 ≤ i ≤ 4 를 만족하는 정수이고, 식 (7) 에서, g, h, i 및 y 는 바람직하게는 g + h + i = 6, 1 ≤ g ≤ 4, 0 ≤ h≤ 3, 1 ≤ i ≤ 4 및 1 ≤ y ≤ 4 를 만족하는 정수이다.
상기 개시 재료/원하는 생성물 의 바람직한 결합은 예를 들어 테트라클로로에틸렌/1,1-디클로로-2,2,2-트리플루오로에탄, 트리클로로에틸렌/1-클로로-2,2,2-트리플루오로에탄, 비닐리덴 클로라이드/1,1,1-트리플루오로에탄, 비닐 클로라이드/1,1-디플루오로에탄 그리고 1,1,1-트리클로로에탄/1,1,1-트리플루오로에탄 을 포함한다.
개시 재료 할로겐화된 탄화수소가 상기 식 (4) 의 화합물인 경우에, 원하는 바람직한 수소 함유 플루오르화 알칸은 식 (8) C3HmFn+zClp-z(여기서, m, n, p 및 z 는 m + n + p = 8, m ≥ 1, n ≥ 0, p ≥ 1 및 1≤z≤p 를 만족하는 정수이다) 의 수소 함유 플루오르화 프로판이다.
식 (4) 에서, m, n 및 p 는 바람직하게는 m + n + p = 8, 1 ≤ m ≤ 4, 0 ≤ n≤ 5 및 1 ≤ p ≤ 6 를 만족하는 정수이고, 식 (8) 에서, m, n, p 및 z 는 바람직하게는 m + n + p = 8, 1 ≤ m ≤ 4, 0 ≤ n≤ 5, 1 ≤ p ≤ 6 및 1 ≤ z ≤ 6 를 만족하는 정수이다.
상기 개시 재료/원하는 생성물의 바람직한 결합은 예를 들어 1,1,1,3,3-펜타클로로프로판 및 1,1,1,3,3-펜타클로로프로판/1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판의 부분적인 플루오라이드로부터 선택되는 적어도 하나 를 포함한다.
1,1,1,3,3-펜타클로로프로판의 부분적인 플루오라이드는 플루오르 원자에 의해 치환된 1,1,1,3,3-펜타클로로프로판 중 어떤 염소 원자를 갖는 화합물을 의미한다. 예를 들어, 1,1,3,3-테트라클로로-1-플루오로프로판, 1,3,3-트리클로로-1,1-디플로오로프로판, 3,3-디클로로-1,1,1-트리플루오로프로판 또는 3-클로로-1,1,1,3-테트라플루오로프로판이 될 수 있다.
1,1,1,3,3-펜타클로로프로판의 부분적인 플루오라이드는 원하는 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판과 함께 부산물로서 형성된 플루오르화된 중간재료이고, 원하는 생성물로부터의 분리와 정제 후, 단독으로 또는 개시 재료로서 1,1,1,3,3-펜타클로로프로판과 함께 사용될 수 있다.
1,1,1,3,3-펜타클로로프로판은 통상 사용되는 모노머로서 염화 비닐과 함께 사염화 탄소의 라디칼 첨가 반응에 의해 쉽게 제조될 수 있다.
플루오르화 촉매로서, 기상 반응을 위해, 플루오르화 촉매, 예컨대 크로미아, 알루미나 또는 마그네시아가 통상 사용되고, 액상 반응을 위해, 안티몬, 니오브 및 탄탈로부터 선택되는 적어도 하나의 원소 중 금속 할라이드를 함유하는 플루오르화 촉매를 통상 사용할 수 있다.
할로겐화물로서, 염화물, 플루오르화물 또는 클로로플루오르화물이 바람직하다. 특히, 예를 들어 SbF5, SbCl5, SbCl2F3, NbCl5, NbClF4, NbF5, TaF5, TaCl5또는 TaClF4이 바람직하다. 이들 할로겐화물은 원소 형태 또는 할로겐 형태에서 상이한 둘 이상의 혼합물로서 결합되어 사용될 수 있다. 또한, 상기 원소의 할로겐화물에 추가해서 Ti 또는 Sn 과 같은 원소의 할로겐화물을 함유하는 촉매를 사용할 수 있다. 상기 플루오르화 촉매의 양이 특히 제한되는 것은 아니다.
액상 플루오르화 반응은 대기압 또는 고압에서 수행된다. 반응 온도는 바람직하게는 0 내지 175 ℃, 더욱 바람직하게는 20 내지 120 ℃ 이다. 반응은 통상 반응용 개시 재료 또는 반응용 용매로서 반응 생성물을 사용해서 수행된다. 그러나, 반응용 다른 용매를 사용할 수 있다. 반응용 그와 같은 다른 용매는, 개시 재료를 용해시킬 수 있는한, 특별히 제한되지는 않고, 용매 그 자체는 개시 재료보다 플루오르화하기 쉽지 않다. 그와 같은 용매는 예를 들어, 퍼플루오로폴리에테르, 퍼플루오로카본, 예컨대 퍼플루오로옥탄, 또는 히드로플루오로카본 (반응 생성물을 제외함) 이 될 수 있다.
개시 재료로서 염소화된 에틸렌, 수소 함유 염소화된 에탄 그리고 수소 함유 염소화된 메탄으로부터 선택된 적어도 하나의 할로겐화된 탄화수소에 적용된 플루오르화 수소의 몰비가, 적어도 화학양론적인 양인한, 특별히 제한되는 것은 아니다. 반응기 효율 또는 플루오르화 수소의 회수 동안의 손실을 고려할 때, 바람직하게는 화학양론적 양에 대해 1 내지 10 몰, 더욱 바람직하게는 1 내지 5 몰의 범위이다.
플루오르화 수소는 반응 이전에 예로 충전될 수 있거나 반응 시에 액상에 취입될 수 있다. 반응 압력은 통상 0 내지 20 kg/cm2G 이다. 그러나, 반응용 개시 재료 또는 반응 생성물 이외의 반응용 용매가 사용되는 경우에, 반응 압력은 용매의 형태에 의존해서 변할 수 있다.
이제, 본 발명은 실시예를 참고로해서 더욱 상세하게 서술될 것이다. 그러나, 본 발명이 그와 같은 구체적인 실시예에 제한되는 것으로 이해해서는 안된다.
실시예 1
실질적으로 알루미늄만으로 된 내부 표면을 갖는 2 리터의 고압 용기의 내부를 120 ℃, 감압하에서 내부를 비운 다음, 질소로 20 % 로 희석된 플루오르 기체를 50 ℃ 에서 고압용기에 도입한다. 대기압하에서 퍼지하는 동안에, 희석된 플루오르 기체를 4 시간 동안 공급한다. 그 다음, 질소로 50 % 로 희석된 플루오르 기체를 고압 용기에 밀봉하고, 온도를 200 ℃ 로 상승시킨 다음, 2 시간 동안 유지한다. 실온으로 냉각한 후, 잔류 플루오르 기체를 질소 기체로 퍼지하고, 800 g 의 SbF5와 400 g 의 플루오르화 수소를 충전한다.
고압 용기를 100 ℃ 로 가열한 다음, 교반하면서 80 g/hr (0.48 mol/hr) 의 평균 공급 속도에서 테트라클로로에틸렌 그리고 60 g/hr (3 mol/hr) 의 평균 공급 속도에서 플루오르화 수소를 공급해서 반응을 개시한다. 반응 압력을 11 내지 12 kg/cm2G 로 조절하고, 90 ℃ 에서 유지된 콘덴서로부터 미반응 플루오르화 수소 그리고 부산물로서 생성된 염화 수소와 함께 생성물을 계속해서 증류제거한다.
24 시간 후의 증류된 가스 중 유기 성분은 표 1 (단위 : 몰 %) 에 나타나 있다. 72 시간 후에 반응을 종결하고, 실질적으로 알루미늄만으로된 내부 표면을 조사했는데, 부식은 관찰되지 않았다.
실시예 2
실질적으로 알루미늄만으로 된 내부 표면을 갖는 2 리터의 고압 용기의 내부를 120 ℃, 감압하에서 내부를 비운다. 그 다음, 100 g 의 플루오르화 수소를 실온에서 고압 용기에 충전한다. 온도를 200 ℃ 로 상승시킨 다음, 1 시간 동안 유지한다. 그 다음, 고압 용기 중 플루오르화 수소를 퍼지하고, 질소 기체를 도입한다. 고압 용기를 실온으로 냉각한 후, 800 g 의 SbF5와 400 g 의 플루오르화 수소를 충전한다.
고압 용기를 100 ℃ 로 가열한 다음, 교반하면서 100 g/hr 의 평균 공급 속도에서 메틸렌 클로라이드 그리고 55 g/hr 의 평균 공급 속도에서 플루오르화 수소를 공급해서 반응을 개시한다. 반응 압력을 10 kg/cm2G 로 조절하고, 80 ℃ 에서 유지된 콘덴서로부터 미반응 플루오르화 수소 그리고 부산물로서 생성된 염화 수소와 함께 생성물을 계속해서 증류제거한다.
24 시간 후의 증류된 가스중의 유기 성분은 표 1 에 나타나 있다. 72 시간 후에 반응을 종결하고, 실질적으로 알루미늄만으로된 내부 표면을 조사했는데, 부식은 관찰되지 않았다.
하기 실시예 3 내지 17 에서, 시험편의 금속 종류가 본 발명의 반응 시스템에 사용되기 위한 반응기의 내부 표면용 금속 재료로서 유용한지 아닌지를 결정하기 위해 부식 시험용 여러 가지 형태의 시험편 금속을 판정한다. 결과적으로, 10 중량 % 이상의 알루미늄을 함유하는 시험편 금속의 부식 속도가 아주 낮다는 것이 발견되었는데, 그와 같은 금속은, 상기 실시예 1 과 2 의 결과에서 처럼, 본 발명의 반응 시스템용으로 사용되는 반응기의 내부 표면용 금속 재료로서 적합하다.
실시예 3
약 40 mm × 10 mm × 3 mm 의 부식 시험용 시험편을 2 리터의 Hastelloy C 고압 용기의 내부에 부착하고, 120 ℃, 감압하에서 내부를 제거한 후, 질소로 20 % 로 희석된 플루오르 기체를 50 ℃ 에서 도입한다. 대기압 하에서 퍼지하는 동안에, 희석된 플루오르 가스를 계속해서 공급한다. 그 다음, 질소로 50 % 로 희석된 플루오르 가스를 고압 용기에 밀봉하고, 온도를 200 ℃ 로 상승시킨 다음, 2 시간 동안 유지한다. 실온으로 냉각한 후, 잔류 플루오르 기체를 질소 기체로 퍼지하고, 800 g 의 SbF5와 400 g 의 플루오르화 수소를 충전한다.
고압 용기를 100 ℃ 로 가열한 다음, 교반하면서 80 g/hr (0.48 mol/hr) 의 평균 공급 속도에서 테트라클로로에틸렌 그리고 60 g/hr (3 mol/hr) 의 평균 공급 속도에서 플루오르화 수소를 공급해서 반응을 개시한다. 반응 압력을 11 내지 12 kg/cm2G 로 조절하고, 90 ℃ 에서 유지된 콘덴서로부터 미반응 플루오르화 수소 그리고 부산물로서 생성된 염화 수소와 함께 생성물을 계속해서 증류제거한다.
24 시간 후의 증류된 가스 중 유기 성분은 표 1 (단위 : mol %) 에 나타나 있다. 72 시간 후에 반응을 종결하고, 시험편을 회수한다. 시험편의 부식 속도 (단위 : mm/년) 를 측정하고, 결과는 표 2 에 나타나 있다.
실시예 4
약 40 mm × 10 mm × 3 mm 의 부식 시험용 시험편을 2 리터 Hastelloy C 고압 용기의 내부에 부착하고, 120 ℃, 감압하에서 내부를 제거한 후, 100 g 의 플루오르화 수소를 실온에서 충전한다. 온도를 120 ℃ 로 상승시키고 1 시간 동안 유지한다. 그 다음, 고압 용기 중 플루오르화 수소를 퍼지하고, 질소 기체를 도입한다. 고압 용기를 실온으로 냉각한 후, 800 g 의 SbF5와 400 g 의 플루오르화 수소를 충전한다.
고압 용기를 100 ℃ 로 가열한 다음, 교반하면서 실시예 3 과 동일한 조건하에서 플루오르화 수소로 테트라클로로에틸렌을 플루오르화하고, 24 시간 후의 증류된 가스 중 유기 성분은 실질적으로 실시예 3 과 동일한다.
72 시간 후에 반응을 종결하고, 시험편을 회수한다. 시험편의 부식 속도를 측정하고, 결과는 표 3 에 나타나 있다. 표 3 에서, 시험편의 재료의 칼럼에서의 수치의 단위는 중량 % 이다 (표 4 내지 7 에서 동일하게 적용됨).
실시예 5
약 40 mm × 10 mm × 3 mm 의 부식 시험용 시험편을 2 리터의 Hastelloy C 고압 용기의 내부에 부착하고, 800 g 의 SbF5와 400 g 의 플루오르화 수소를 충전한다.
고압 용기를 100 ℃ 로 가열한 다음, 1 시간 동안 교반한다. 그 다음, 실시예 3 과 동일한 조건하에서 플루오르화 수소로 테트라클로로에틸렌을 플루오르화하고, 24 시간 후의 증류된 가스 중 유기 성분은 실질적으로 실시예 3 과 동일하다. 72 시간 후에 반응을 종결하고, 시험편을 회수한다. 시험편의 부식 속도를 측정하고, 결과는 표 4 에 나타나 있다.
실시예 6
반응을 실시예 5 와 동일한 방법으로 수행하지만, 촉매를 SbF5에서 TaF5로 바꾸고, 테트라클로로에틸렌과 플루오르화 수소의 평균 공급 속도를 각각 60 g/hr 와 45 g/hr 로 바꾼다. 24 시간 후의 증류된 가스 중 유기 성분은 표 2 에 나타나 있고, 72 시간 후에 회수된 시험편의 부식 속도는 표 5 에 나타나 있다.
실시예 7
반응을 실시예 6 과 동일한 방법으로 수행하지만, 촉매를 TaF5에서 NbF5로 바꾸고, 플루오르화 수소의 평균 공급 속도를 60 g/hr 로 바꾼다. 24 시간 후의 증류된 가스 중 유기 성분은 표 1 에 나타나 있고, 72 시간 후에 회수된 시험편의 부식 속도는 표 6 에 나타나 있다.
실시예 8
반응을 실시예 4 와 동일한 방법으로 수행하지만, 80 g/hr 의 테트라클로로에틸렌을 100 g/hr 의 메틸렌 클로라이드로 바꾸고, 플루오르화 수소를 55 g/hr 의 평균 공급 속도에서 첨가하고, 반응 온도를 80 ℃ 로 바꾸고, 반응 압력을 10 kg/cm2G 로 바꾼다. 24 시간 후의 증류된 가스 중 유기 성분은 표 1 에 나타나 있고, 72 시간 후에 회수된 시험편의 부식 속도는 표 7 에 나타나 있다.
실시예 9
약 40 mm × 10 mm × 3 mm 의 부식 시험용 시험편을 2 리터의 Hastelloy C 고압 용기의 내부에 부착하고, 120 ℃, 감압하에서 탈기한 후, 100 g 의 플루오르화 수소를 실온에서 충전한다. 온도를 120 ℃ 로 상승시킨 다음, 1 시간 동안 유지한다. 그 다음, 고압 용기 중 플루오르화 수소를 퍼지하고, 질소 기체를 도입한다. 고압 용기를 실온으로 냉각한 후, 800 g 의 SbF5와 400 g 의 플루오르화 수소를 충전한다.
고압 용기를 80 ℃ 로 가열한 다음, 교반하면서 64 g/hr (0.48 mol/hr) 의 평균 공급 속도에서 1,1,1-트리클로로에탄 그리고 60 g/hr (3 mol/hr) 의 평균 공급 속도에서 플루오르화 수소를 공급해서 반응을 개시한다. 반응 압력을 8 내지 9 kg/cm2G 로 조절하고, 50 ℃ 에서 유지된 콘덴서로부터 미반응 플루오르화 수소 그리고 부산물로서 생성된 염화 수소와 함께 생성물을 계속해서 증류제거한다.
24 시간 후의 증류된 가스중의 유기 성분은 표 1 에 나타나 있다. 72 시간 후에 회수된 시험편의 부식 속도는 표 8 에 나타나 있다.
실시예 10
반응을 실시예 9 와 동일한 방법으로 수행하지만, 64 g/hr 의 1,1,1-트리클로로에탄을 48 g/hr 의 1,1-디클로로에탄으로 바꾸고, 플루오르화 수소를 40 g/hr 의 평균 공급 속도에서 첨가한다. 24 시간 후의 증류된 가스 중 유기 성분은 표 1 에 나타나 있고, 72 시간 후에 회수된 시험편의 부식 속도는 표 9 에 나타나 있다.
표 2 ∼ 9 그리고 표 1 ∼ 17 에서, HC, SUS, I 및 Monel 은 각각 Hastelloy C (니켈 합금의 상표명), 스테인레스 강철, Inconel (니켈 합금의 상표명) 그리고 Monel (니켈 합금의 상표명) 을 나타낸다.
| 실시예 번호 | 1 | 2 | 3 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| 촉매 | SbF5 | SbF5 | SbF5 | TaF5 | NbF5 | SbF5 | SbF5 | SbF5 |
| CF3CHCl2 CClF2CHCl2 CF3CHClF CH2F2 CH2ClF 기타 |
93 5 0.5 1.5 |
96 3.5 0.5 |
93 5 0.5 1.5 |
90 8 0.1 1.9 |
65 33 2 |
96 3.5 0.5 |
||
| CH3CCl2F CH3CClF2 CH3CF3 기타 |
3 12 79 6 |
|||||||
| CH3CHClF CH3CHF2 기타 |
8 75 17 |
| 실시예 번호 | 3 | ||||
| 시험편의 재료 | HC-276 | SUS304L | SUS316L | I-600 | Al |
| 부식 속도 (mm/년) |
1.90 | 32.8 | 41.6 | 18.9 | 0.01 |
| 실시예 번호 | 4 | |||||
| 시험편의 재료 | HC-276 | Monel | Al | Al/Cu/Mn/Mg = 94.5/4/1/0.5 | Al/Mg/Cr = 97.3/2.5/0.2 | Al/Mg/Mn = 95/4/1 |
| 부식 속도 (mm/년) |
3.55 | 16.9 | 0.01 | 0.02 | 0.01 | 0.02 |
| 실시예 번호 | 5 | |||||
| 시험편의 재료 | HC-276 | SUS304L | Fe/Cr/Al = 60/30/10 | Fe/Cr/Al/Co = 57/30/10/3 | Cu/Al = 88/12 | Al |
| 부식 속도 (mm/년) |
4.18 | 65.1 | 0.03 | 0.02 | 0.05 | 0.01 |
| 실시예 번호 | 6 | ||||
| 시험편의 재료 | SUS304L | SUS316L | Al | Al/Mg/Cr = 97.3/2.5/0.2 | Al/Mg/Mn = 95/4/1 |
| 부식 속도 (mm/년) |
17.8 | 9.54 | 0.01 | 0.01 | 0.02 |
| 실시예 번호 | 7 | ||||
| 시험편의 재료 | SUS304L | SUS316L | Al | Al/Mg/Cr = 97.3/2.5/0.2 | Al/Mg/Mn = 95/4/1 |
| 부식 속도 (mm/년) |
35.8 | 35.2 | 0.01 | 0.01 | 0.02 |
| 실시예 번호 | 8 | |||||
| 시험편의 재료 | HC-276 | SUS304L | SUS316L | I-600 | Fe/Cr/Al = 60/30/10 | Al |
| 부식 속도 (mm/년) |
3.67 | 55.0 | 25.4 | 15.1 | 0.04 | 0.01 |
| 실시예 번호 | 9 | |||||
| 시험편의 재료 | HC-276 | SUS304L | SUS316L | Al | Cu/Al = 88/12 | Fe/Cr/Al/Co = 58/30/10/2 |
| 부식 속도 (mm/년) |
0.50 | 1.2 | 1.0 | 0.00 | 0.01 | 0.01 |
| 실시예 번호 | 10 | |||||
| 시험편의 재료 | HC-276 | SUS304L | SUS316L | Al | Cu/Al = 88/12 | Fe/Cr/Al/Co = 58/30/10/2 |
| 부식 속도 (mm/년) |
1.50 | 8.2 | 5.0 | 0.01 | 0.05 | 0.08 |
실시예 11
약 40 mm × 10 mm × 3 mm 의 부식 시험용 시험편을 2 리터의 Hastelloy C 고압 용기의 내부에 부착하고, 120 ℃, 감압하에서 내부를 제거한 후, 질소로 20 % 로 희석된 플루오르 기체를 50 ℃ 에서 도입한다. 대기압 하에서 퍼지하는 동안에, 희석된 플루오르 기체를 4 시간 동안 계속해서 공급한다. 그 다음, 질소로 50 % 로 희석된 플루오르 기체를 고압 용기에 밀봉하고, 온도를 200 ℃ 로 상승시킨 다음, 2 시간 동안 유지한다. 실온으로 냉각한 후, 잔류 플루오르를 질소 기체로 퍼지하고, 800 g 의 SbF5와 400 g 의 플루오르화 수소를 충전한다.
고압 용기를 80 ℃ 로 가열한 다음, 교반하면서 80 g/hr (0.37 mol/hr) 의 평균 공급 속도에서 1,1,1,3,3-펜타클로로프로판 그리고 60 g/hr (3 mol/hr) 의 평균 공급 속도에서 플루오르화 수소를 공급해서 반응을 개시한다. 반응 압력을 7.5 내지 8.5 kg/cm2G 로 조절하고, 70 ℃ 에서 유지된 콘덴서로부터 미반응 플루오르화 수소 그리고 부산물로서 생성된 염화 수소와 함께 생성물을 계속해서 증류제거한다.
24 시간 후의 증류된 가스 중 유기 성분은 표 10 (단위 : mol %) 에 나타나 있다. 72 시간 후에 반응을 종결하고, 시험편을 회수한다. 시험편의 부식 속도 (단위 : mm/년) 를 측정하고, 결과는 표 11 에 나타나 있다.
실시예 12
약 40 mm × 10 mm × 3 mm 의 부식 시험용 시험편을 2 리터의 Hastelloy C 고압 용기의 내부에 부착하고, 120 ℃, 감압하에서 내부를 제거한 후, 100 g 의 플루오르화 수소를 실온에서 충전한다. 온도를 120 ℃ 로 상승시킨 다음, 1 시간 동안 유지한다. 그 다음, 고압 용기 중 플루오르화 수소를 퍼지하고, 질소 기체를 도입한다. 고압 용기를 실온으로 냉각한 후, 800 g 의 SbF5와 400 g 의 플루오르화 수소를 충전한다.
고압 용기를 80 ℃ 로 가열한 다음, 교반하면서 실시예 11 과 동일한 조건으로 1,1,1,3,3-펜타클로로프로판을 플루오르화 수소로 플루오르화시키고, 24 시간 후의 증류된 가스 중 유기 성분은 실질적으로 실시예 11 과 동일하다. 72 시간 후 반응을 종결하고, 시험편을 회수한다. 시험편의 부식 속도를 측정하고, 결과는 표 12 에 나타나 있다.
실시예 13 내지 15
약 40 mm × 10 mm × 3 mm 의 부식 시험용 시험편을 2 리터의 Hastelloy C 고압 용기의 내부에 부착하고, 800 g 의 SbF5와 400 g 의 플루오르화 수소를 충전한다.
고압 용기를 80 ℃ 로 가열한 다음, 1 시간 동안 교반한다. 그 다음, 1,1,1,3,3-펜타클로로프로판을 실시예 11 과 동일한 조건 하에서 플루오르화 수소로 플루오르화시키고, 24 시간 후의 증류된 가스 중 유기 성분은 실질적으로 실시예 11 과 동일한다. 72 시간 후에 반응을 종결하고, 시험편을 회수한다. 시험편의 부식 속도를 측정하고, 결과는 표 12 ∼ 14 에 나타나 있다. 표 13 과 14 에서, 시험편의 재료의 칼럼에서의 수치의 단위는 중량 % 이다.
실시예 16
반응을 실시예 13 과 동일한 방법으로 수행하지만, 촉매를 SbF5에서 TaF5로 바꾸고, 1,1,1,3,3-펜탄클로로프로판의과 플루오르화 수소의 공급 속도를 각각 60 g/hr 과 45 g/hr 로 바꾼다. 24 시간 후의 증류된 가스 중 유기 성분은 표 10 에 나타나 있고, 72 시간 후에 회수된 시험편의 부식 속도는 표 15 에 나타나 있다.
실시예 17
반응을 실시예 16 과 동일한 방법으로 수행하지만, 촉매를 TaF5에서 NbF5로 바꾼다. 24 시간 후의 증류된 가스 중 유기 성분은 표 10 에 나타나 있고, 72 시간 후에 회수된 시험편의 부식 속도는 표 15 에 나타나 있다.
| 실시예 번호 | 11 | 16 | 17 |
| 촉매 | SbF5 | TaF5 | NbF5 |
| CF3CH2CHF2 CF3CH2CHClF CClF2CH2CHF2 올레핀과 기타 |
95 0.5 0.1 4.4 |
90 3.0 0.5 6.5 |
80 8.8 1.2 10.0 |
| 실시예 번호 | 11 | |||
| 시험편의 재료 | HC-276 | SUS304L | SUS316L | Al |
| 부식 속도 (mm/년) |
3.89 | 22.8 | 21.6 | 0.01 |
| 실시예 번호 | 12 | 13 | |
| 시험편의 재료 | HC-276 | Al | Al |
| 부식 속도 (mm/년) |
4.25 | 0.02 | 0.01 |
| 실시예 번호 | 14 | ||||
| 시험편의 재료 | HC-276 | Al/Cu/Mn/Mg = 94.5/4/1/0.5 | Al/Mg/Cr = 97.3/2.5/0.2 | Al/Mg/Mn = 95/4/1 | Fe/Cr/Al = 60/30/10 |
| 부식 속도 (mm/년) |
4.76 | 0.02 | 0.02 | 0.03 | 0.03 |
| 실시예 번호 | 15 | |||
| 시험편의 재료 | I-600 | Monel | Fe/Cr/Al/Co = 57/30/10/3 | Cu/Al = 88/12 |
| 부식 속도 (mm/년) |
6.89 | 8.43 | 0.05 | 0.08 |
| 실시예 번호 | 16 | 17 | |||
| 시험편의 재료 | SUS304L | SUS316L | Al | SUS304L | Al |
| 부식 속도 (mm/년) |
17.81 | 35.24 | 0.01 | 2.34 | 0.01 |
본 발명에 따라, 내부식성이 탁월하고 비교적 저렴하고 산업에 쉽게 이용할 수 있는 재료로 만들어지는 반응기를 사용해서 산업적인 규모로 오랜 기간에 걸쳐 우수한 수율의 수소 함유 플루오르화된 알칸을 제조할 수 있다.
Claims (19)
10 중량 % 이상의 알루미늄을 함유하는 내부식성 금속 재료가 존재하는 반응 시스템에서, 플루오르화 촉매의 존재에서, 플루오르화 수소에 의한 수소 함유 염소화된 알칸, 그리고 염소화된 에틸렌으로부터 선택된 적어도 하나의 할로겐화된 탄화수소의 플루오르화를 포함하는 수소 함유 플루오르화된 알칸을 제조하는 방법.
제 1 항에 있어서, 내부식성 금속 재료가 실질적으로 알루미늄만으로 이루어진 내부식성 금속 재료인 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 내부식성 금속 재료가 알루미늄, 그리고 철, 구리, 망간, 마그네슘, 코발트 및 크롬에서 선택되는 적어도 하나의 금속을 포함하는 합금인 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 내부식성 금속 재료의 표면의 적어도 한 부분이 플루오르화 금속을 함유하는 보호 필름에 의해 도포되는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 내부식성 금속 재료가 반응기의 내부 표면을 구성하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 할로겐화된 탄화수소가 식 (1) C2HaFbClc(여기서, a, b 및 c 는 a + b + c = 4, a ≥ 0, b ≥ 0 및 c ≥ 1 를 만족하는 정수이다) 의 염소화된 에틸렌이고, 수소 함유 플루오르화된 알칸이 식 (5) C2Ha+1Fb+1+wClc-w(여기서, a, b, c 및 w 는 a + b + c = 4, a ≥ 0, b ≥ 0, c ≥ 1 및 0≤w≤c 를 만족하는 정수이다) 의 수소 함유 플루오르화된 에탄인 것을 특징으로 하는 방법.
제 6 항에 있어서, 할로겐화된 탄화수소가 테트라클로로에틸렌이고, 수소 함유 플루오르화된 에탄이 1,1-디클로로-2,2,2-트리플루오로에탄인 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 할로겐화된 탄화수소가 식 (2) CHdFeClf(여기서, d, e 및 f 는 d + e + f = 4, d ≥ 1, e ≥ 0 및 f ≥ 1 를 만족하는 정수이다) 의 수소 함유 염소화된 메탄이고, 수소 함유 플루오르화된 알칸이 식 (6) CHdFe+xClf-x(여기서, d, e, f 및 x 는 d + e + f = 4, d ≥ 1, e ≥ 0, f ≥ 1 및 1≤x≤f 를 만족하는 정수이다) 의 수소 함유 플루오르화된 메탄인 것을 특징으로 하는 방법.
제 8 항에 있어서, 수소 함유 할로겐화된 메탄이 메틸렌 클로라이드이고, 수소 함유 플루오르화 메탄이 디플루오로메탄인 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 할로겐화된 탄화수소가 식 (3) C2HgFhCli(여기서, g, h 및 i 는 g + h + i = 6, g ≥ 1, h ≥ 0 및 i ≥ 1 를 만족하는 정수이다) 의 수소 함유 염소화된 에탄이고, 수소 함유 플루오르화된 알칸이 식 (7) C2HgFh+yCli-y(여기서, g, h, i 및 y 는 g + h + i = 6, g ≥ 1, h ≥ 0, i ≥ 1 및 1≤y≤i 를 만족하는 정수이다) 의 수소 함유 플루오르화된 알칸인 것을 특징으로 하는 방법.
제 10 항에 있어서, 플루오르 함유 할로겐화된 에탄이 1,1,1-트리클로로에탄이고, 수소 함유 플루오르화된 에탄이 1,1,1-트리플루오로에탄인 것을 특징으로 하는 방법.
제 10 항에 있어서, 수소 함유 할로겐화된 에탄이 1,1-디클로로에탄이고, 수소 함유 플루오르화된 에탄이 1,1-디플루오로에탄인 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 할로겐화된 탄화수소가 식 (4) C3HmFnClp(여기서, m, n 및 p 는 m + n + p = 8, m ≥ 1, n ≥ 0 및 p ≥ 1 를 만족하는 정수이다) 의 수소 함유 염소화된 프로판이고, 수소 함유 플루오르화된 알칸이 식 (8) C3HmFn+zClp-z(여기서, m, n, p 및 z 는 m + n + p = 8, m ≥ 1, n ≥ 0, p ≥ 1 및 1≤z≤p 를 만족하는 정수이다) 의 수소 함유 플루오르화된 프로판인 것을 특징으로 하는 방법.
제 13 항에 있어서, 수소 함유 할로겐화된 프로판이 1,1,1,3,3-펜타클로로프로판, 그리고 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판의 부분적인 플루오라이드로부터 선택되는 적어도 하나의 원이고, 수소 함유 플루오르화된 프로판이 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판인 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 플루오르화 촉매가 안티몬, 니오브 및 탄탈로부터 선택되는 적어도 하나 원소의 할로겐화물을 함유하는 플루오르화 촉매인 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 플루오르화 반응이 0 내지 175 ℃ 의 온도에서 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 할로겐화된 탄화수소에 적용된 플루오르화 수소의 몰비가 화학양론적인 양에 대해서 1 내지 10 몰인 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 플루오르화 반응이 0 내지 20 kg/cm2G 의 압력하에서 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 플루오르화 반응이 액상 플루오르화 반응인 것을 특징으로 하는 방법.
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