KR102664508B1 - 화장 조성물, 화장품, 및 피부용 외용 제제 - Google Patents

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Abstract

실리콘 고무 입자의 부분 또는 전체 표면이 미세 입자로 피복되고, 미세 입자의 표면은 4차 암모늄 염을 함유하는 작용기로 개질되는 것을 특징으로 하는 복합 실리콘 고무 입자. 본 발명은 복합 실리콘 고무 입자의 제조 방법 및 복합 실리콘 고무 입자를 사용하는 분산물 및 화장품 조성물에 관한 것이다. 탁월한 유동성을 유지하면서 친수성 및 분산성을 갖는 상기 복합 실리콘 고무 입자는 유해한 메탄올을 함유하지 않으며 항미생물 활성을 갖는다.

Description

화장 조성물, 화장품, 및 피부용 외용 제제
본 발명은 화장 조성물 및 그것을 함유하는 화장품 및 피부용 외용 제제에 관한 것이다.
실리콘 고무 입자가 화장품, 페인트, 잉크, 열경화성 유기 수지, 열가소성 유기 수지 등을 위한 첨가제로서 사용되고, 상세하게는, 열경화성 유기 수지의 경우에는 내부 응력 완화제로서, 유기 수지 필름의 경우에는 표면 윤활제로서, 그리고 화장품 조성물의 경우에는 촉각 감각 향상제(tactile sensation enhancing agent)로서 적합하게 사용된다. 그러나, 그러한 실리콘 고무 입자는 쉽게 응집되는 경향이 있으며, 이에 따라 불량한 유동성을 가질 뿐만 아니라 수계 페인트 및 화장품과 같은 수성 조성물 중으로의 불량한 분산성을 갖는다. 따라서, 경화된 실리콘 입자가 수성 조성물 중으로 균일하게 분산되지 않고 응집된 상태로 수성 조성물 중에 존재한다면, 다음과 같은 문제가 있다: 수계 페인트의 경우에는 경화된 실리콘 입자에 의해 균일한 무광 효과가 충분히 제공되지 않았고, 화장품의 경우에 외관 또는 촉각 감각이 불량하였다.
실리콘 고무 입자의 표면을 무기 미세 입자로 피복함으로써 유동성이 개선된 복합 실리콘 고무 입자가 제안되어 있다(일본 특허 출원 공개 H4-348143호, 일본 특허 출원 공개 H7-102075호, 일본 특허 출원 공개 H9-208709호, 및 일본 특허 출원 공개 제2007-176822호 참조). 그러나, 그러한 복합 실리콘 고무 입자는 불량한 친수성을 나타내며, 이는 입자가 수성 조성물 내로 블렌딩될 때 수성 조성물에 대한 불량한 친화성 문제로 이어진다. 게다가, 경질 무기 입자가 화장품 조성물 내로 블렌딩될 때 그러한 입자의 촉각 감각이 문제가 된다.
계면활성제를 무기 미세 입자에 접착시킴으로써 향상된 친수성을 갖는 복합 실리콘 고무 입자, 및 다가 알코올을 무기 미세 입자에 접착시킴으로써 향상된 친수성을 갖는 복합 실리콘 고무 입자가 또한 소개되어 있다(국제 특허 출원 공개 WO/2004/055099호 및 일본 특허 출원 공개 제2011-026469호). 그러나, 그러한 복합 실리콘 고무 입자를 사용하는 화장품의 경우 제한된 조성 설계가 문제가 되는데, 충분한 친수성을 유지하기 위하여 대량의 계면활성제 또는 다가 알코올을 접착하는 것이 필요하기 때문이다.
무기 미세 입자로 피복된 실리콘 고무 입자의 표면이, 응집성을 감소시키기 위하여, 유기 규소 화합물 또는 그의 (부분) 가수분해물로 처리된 복합 실리콘 고무 입자가 제안되어 있다(일본 특허 출원 공개 제2006-188592호). 그러나, 유기 규소 화합물 내에 암모늄 염기-함유 유기 기를 갖는 유기 실리콘 화합물은 교시되거나 제시되어 있지 않다. 게다가, 유기규소 화합물로 피복된 복합 실리콘 고무 입자는 복합 실리콘 고무 입자가 규소-결합된 메톡시 기 또는 메탄올을 함유하고, 이에 따라 화장품 조성물 내에 블렌딩하기가 어렵다는 문제를 갖는다. 또한, 극성 암모늄 염 작용기를 함유하는 유기 기를 실리콘 고무 입자에 첨가하는 개념은 고려되지 않았는데, 이는 우선 응집이 이슈가 되었기 때문이다.
항미생물 실리콘 고무 입자에 관하여, 은-함유 입자를 지지하는 은-지지 실리콘 고무 입자가 항미생물 효과를 갖는 것으로 제안되어 있다(일본 특허 출원 공개(PCT 출원의 번역문) 제2015-520291호). 실리콘 고무 입자 표면 상에 은-함유 입자를 지지하는 건식 제조 방법인, 은-함유 입자와 실리콘 고무 입자에 대한 혼합 단계에서, 용기 오염 또는 은 재료의 불량한 사용 효율이 이슈인데, 이는 혼합 용기의 내부에 대한 은 화합물의 접착성에 기인한다. 습식 방법에서, 은 재료를 실리콘 고무의 표면 상에 지지하는 수율은 낮은데, 이는 은 이온 침착, 실리콘 고무 입자 표면 상에서의 은 이온의 환원, 및 물과 같은 용매의 제거와 같은 인자에 기인한다. 더욱이, 은-함유 입자의 입자 크기 및 입자 수는 미생물 작용에 실질적인 효과를 갖는 것으로 알려져 있으며; 따라서, 미생물 작용성을 향상시키기 위하여, 은 화합물의 배합된 양은 증가될 필요가 있었으며, 이는 높은 제조 비용으로 이어지고, 그 결과 제한된 사용 범위라는 문제가 발생된다.
선행기술문헌
특허문헌
특허문헌 1: 일본 특허 출원 공개 H04-348143A호
특허문헌 2: 일본 특허 출원 공개 H7-102075A호
특허문헌 3: 일본 특허 출원 공개 H9-208709A호
특허문헌 4: 일본 특허 출원 공개 제2007-176822호
특허문헌 5: 국제 특허 출원 공개 WO/2004/055099호
특허문헌 6: 일본 특허 출원 공개 제2011-026469A호
특허문헌 7: 일본 특허 출원 공개 제2006-188592A호
특허문헌 8: 일본 특허 출원 공개 제2015-520291A호
본 발명의 하나의 목적은, 탁월한 유동성을 유지하면서 친수성 및 분산성을 갖고 항미생물 활성 또는 모발 접착성과 같은 기능성을 나타낼 수 있는 복합 실리콘 고무 입자를 제공하는 것이다. 본 발명의 다른 목적은 극히 낮은 메탄올 함량을 갖는 복합 실리콘 고무 입자를 제공하는 것이다. 본 발명의 다른 목적은 개선된 촉각 감각을 갖는 복합 실리콘 고무 입자, 상기 입자를 효율적으로 생성하는 제조 방법, 상기 입자의 균일한 분산물, 및 상기 입자를 포함하는 화장품 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 복합 실리콘 고무 입자는 실리콘 고무 입자의 부분 또는 전체 표면이 미세 입자로 피복되고, 미세 입자의 표면은 4차 암모늄 염을 함유하는 작용기로 개질되는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 복합 실리콘 고무 입자의 제조 방법은 적어도 하기 단계를 갖는다:
단계 1: 기계적 힘을 사용하여 미세 입자와 실리콘 고무 입자를 혼합함으로써 복합 실리콘 고무 입자를 형성하는 단계; 및
단계 2: 단계 1에서 얻어진 상기 복합 실리콘 고무 입자의 상기 미세 입자의 표면을, 4차 암모늄 염을 함유하는 작용기를 갖고 상기 미세 입자의 표면 상에 화학적 결합을 형성할 수 있는 규소 화합물로 개질하는 단계.
본 발명의 분산물은 본 발명의 복합 실리콘 고무 입자 및 액체 화합물의 균일한 혼합물이다.
본 발명의 화장품 조성물은 본 발명의 복합 실리콘 고무 입자를 함유한다.
본 발명의 복합 실리콘 고무 입자는 복합 실리콘 고무 입자가 탁월한 유동성을 유지하면서 친수성 및 분산성을 갖고, 항미생물 활성 및 모발 접착성을 갖고, 메탄올을 함유하지 않는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 제조 방법은 항미생물 활성 및 모발 접착성을 갖고 메탄올을 함유하지 않는 복합 실리콘 고무 입자가 효율적으로 생성될 수 있는 것을 특징으로 한다. 본 발명의 분산물은 복합 실리콘 고무 입자가 균일하게 분산된다는 것과 분산물은 항미생물 활성 및 모발 접착성을 갖고 메탄올을 함유하지 않는다는 것을 특징으로 한다. 본 발명의 화장품 조성물은 항미생물 활성 및 모발 접착성을 갖고 메탄올을 함유하지 않으면서 우수한 사용감을 갖는다.
본 발명의 복합 실리콘 고무 입자는 실리콘 고무 입자의 부분 또는 전체 표면이 미세 입자로 피복되고, 미세 입자의 표면은 4차 암모늄 염을 함유하는 작용기로 개질되는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 복합 실리콘 고무 입자의 4차 암모늄 염을 함유하는 작용기는 탄화수소 기를 갖고 직쇄(실질적인 직쇄를 포함함)이다. "실질적인 직쇄"는, 일부 기 내에 분지쇄를 포함하지만 그러한 분지쇄는 4차 암모늄 염의 구조 또는 작용기 그 자체의 특성에 영향을 미치지 않는 사슬을 지칭한다. 본 발명의 복합 실리콘 고무 입자는 하나 이상의 4차 암모늄 염을 함유하는 작용기를 가질 수 있다.
실리콘 고무 입자의 평균 입자 크기는 바람직하게는 0.1 내지 500 μm의 범위, 더 바람직하게는 0.1 내지 200 μm의 범위, 더욱 더 바람직하게는 0.1 내지 100 μm의 범위, 그리고 특히 바람직하게는 0.1 내지 50 μm의 범위이다. 이것은, 평균 입자 크기가 전술된 범위의 하한 미만인 실리콘 고무 입자는 제조하기가 어렵고, 그의 표면은 미세 입자로 피복하기가 어렵고, 한편 평균 입자 크기가 전술된 범위의 상한을 초과하는 경우에는, 용매, 페인트, 또는 화장품 중의 생성된 복합 실리콘 고무 입자의 분산성이 저하되기 때문이다.
실리콘 고무 입자의 평균 입자 크기는, 예를 들어 실리콘 고무 입자의 수분산물 또는 에탄올 분산물을 위한 구매가능한 레이저 회절-유형 입자 크기 분포 분석기(예를 들어, 호리바, 리미티드(Horiba, Ltd.)에 의해 제조된 LA-750)로 측정될 수 있고, 그의 중위 직경(누적 분포의 50%에 상응하는 입자 크기; 50% 입자 크기)으로 결정될 수 있다. 실리콘 고무 입자의 형상은 특별히 제한되지 않지만, 페인트 또는 화장품 중에서의 탁월한 분산성을 보장하고 페인트의 무광 또는 화장품의 사용감에 있어서의 대폭적인 개선을 가능하게 한다는 관점에서 바람직하게는 구형 또는 실질적으로 구형이다.
JIS K6253에 규정된 실리콘 고무 입자의 타입 A 듀로미터 경도는 바람직하게는 10 내지 90, 더 바람직하게는 15 내지 80의 범위, 그리고 특히 바람직하게는 20 내지 70의 범위이다. 이것은, 타입 A 듀로미터 경도가 전술된 범위의 하한 미만인 경우, 생성된 복합 실리콘 고무 입자의 유동성이 저하되고, 입자가 코팅 내로 블렌딩될 때 우수한 무광을 갖는 코팅을 형성하기가 어려워지며, 한편 타입 A 듀로미터 경도가 전술된 범위의 상한을 초과하는 경우, 화장품의 사용감을 향상시키기가 어려워진다. 타입 A 듀로미터 경도는 실리콘 고무 조성물을 경화시켜 실리콘 고무 입자를 시트 형상으로 형성하고, 고무 시트의 경도를 측정함으로써 결정될 수 있다.
실리콘 고무 입자를 형성하기 위한 실리콘 고무 조성물의 예에는 분자당 적어도 2개의 알케닐 기를 갖는 오가노폴리실록산, 분자당 적어도 2개의 규소-결합된 수소 원자를 갖는 오가노폴리실록산, 및 백금계 화합물을 적어도 포함하는 부가 반응-경화성 실리콘 고무 조성물; 분자당 적어도 2개의 실리콘-결합된 하이드록실 기 또는 가수분해성 기, 예컨대 알콕시 기, 옥심 기, 아세톡시 기, 또는 아미녹시 기를 갖는 오가노폴리실록산, 분자당 적어도 3개의 규소-결합된 가수분해성 기, 예컨대 알콕시 기, 옥심 기, 아세톡시 기, 또는 아미녹시 기를 갖는 실란 가교결합제, 및 축합 반응 촉매, 예컨대 유기 주석 화합물 또는 유기 티타늄 화합물을 적어도 포함하는 축합 반응-경화성 실리콘 고무 조성물; 및 분자당 적어도 하나의 알케닐 기를 갖는 다이오가노폴리실록산, 및 유기 퍼옥사이드를 적어도 포함하는 유기 퍼옥사이드-경화성 실리콘 고무 조성물이 포함되며, 부가 반응-경화성 실리콘 고무 조성물이 특히 바람직하다. 이것은, 부가 반응-경화성 실리콘 고무 조성물에 의해 형성되는 실리콘 고무 입자가 화장품 등의 분야에서 적합하게 사용되기 때문이다.
실리콘 고무 입자를 형성하기 위한 방법의 예에는 분쇄기, 예컨대 그라인더를 사용하여, 전술된 실리콘 고무 조성물을 경화시킴으로써 얻어진 실리콘 고무를 분쇄하는 방법; 실리콘 고무 조성물을 분무기, 예컨대 분무 건조기로 분무하고 실리콘 고무 조성물을 경화시키는 방법; 및 실리콘 고무 조성물을 물 또는 계면활성제 수용액 중에 분산시키고 실리콘 고무 조성물을 경화시키는 방법이 포함된다. 실리콘 고무 조성물을 물 또는 계면활성제 수용액 중에 분산시키고 실리콘 고무 조성물을 경화시키는 방법이 특히 바람직한데, 이는 이 방법이 페인트 또는 화장품에서 탁월한 분산성을 갖는 더 많은 양의 구형 또는 실질적으로 구형인 입자의 존재 가능성을 향상시킬 수 있기 때문이다. 실리콘 고무 조성물의 수계 분산 액체를 제조하기 위하여, 교반기, 예컨대 콜로이드 밀(colloid mill) 또는 혼합 장치, 예컨대 초음파 진동기가 사용될 수 있다. 실리콘 고무 조성물의 수계 분산 액체를 제조하기 전에, 실리콘 고무 조성물을 미리 냉각시켜 그의 경화성을 제어하는 것이 바람직하다. 실리콘 고무 입자는 이러한 수분산 액체 중의 실리콘 고무 조성물을 경화시키고, 이어서 수계 분산 액체로부터 물을 제거함으로써 제조될 수 있다. 수계 분산 액체로부터 물을 제거하기 위한 방법의 예는 진공 건조기, 순환식 고온 공기 오븐, 또는 분무 건조기를 사용하여 건조시키는 방법이다.
본 발명의 복합 실리콘 고무 입자는 또한 수계 조성물 중에 입자를 분산시킴으로써 제조된 분산물로서 사용하기에 적합하다. 수계 분산 액체 중에 미립자로서의 실리콘 고무 조성물을 안정화하기 위하여 바람직하게는 계면활성제가 사용된다. 계면활성제의 첨가된 양은 실리콘 고무 조성물 100 중량부당 바람직하게는 0.1 내지 20 중량부의 범위, 그리고 더 바람직하게는 0.5 내지 5 중량부의 범위이다. 물의 첨가된 양은 실리콘 고무 조성물 100 중량부당 바람직하게는 40 내지 2,000 중량부의 범위, 그리고 특히 바람직하게는 40 내지 1,000 중량부의 범위이다. 이것은, 물의 첨가된 양이 전술된 범위의 하한 미만인 경우, 실리콘 고무 조성물의 균일한 수계 분산 액체를 형성하기가 어려우며, 한편 물의 첨가된 양이 전술된 범위의 상한을 초과하는 경우, 실리콘 고무 입자의 생산성이 대폭 저하되기 때문이다.
본 발명의 복합 실리콘 고무 입자는 비-가교결합된 오일 성분을 함유할 수 있지만, 실리콘 고무 입자 내의 그 함량은 바람직하게는 10 중량% 이하, 그리고 더 바람직하게는 5 중량% 이하이다. 이것은, 이 함량이 전술된 범위의 상한을 초과하는 경우, 복합 실리콘 고무 입자의 유동성이 저하되는 경향이 있기 때문이다. 실리콘 고무 입자는 또한 그의 제조 방법에서 사용되는 계면활성제를 함유할 수 있지만, 그의 함량은 바람직하게는 5 중량% 이하, 그리고 더 바람직하게는 1 중량% 이하이다. 이 함량이 전술된 범위의 상한을 초과하는 경우, 복합 실리콘 고무 입자의 유동성의 감소는 작다.
미세 입자의 표면은 4차 암모늄 염을 함유하는 작용기를 갖는 하나 또는 복수의 실릴 기로 개질된다.
미세 입자의 구체적인 예에는 금속 산화물 미세 입자, 예컨대 산화규소, 산화티타늄, 산화알루미늄, 산화지르코늄, 및 산화안티몬; 금속 질화물 미세 입자, 예컨대 질화붕소 및 질화알루미늄; 금속 수산화물 미세 입자, 예컨대 수산화알루미늄 및 수산화마그네슘; 금속 탄산염, 예컨대 탄산칼슘; 금속 미세입자, 예컨대 철, 은, 구리, 및 금; 황화물 미세 입자, 염화물 미세 입자, 실세스퀴옥산, 수지화된 실리콘 입자, 및 물리적 특성이 실세스퀴옥산의 물리적 특성과 실질적으로 상이하지 않도록 할 정도로 매우 작은 입자 크기의 실리콘 고무 입자가 포함된다. 이들 입자의 표면은 미리 유기규소 화합물, 예컨대 오가노알콕시실란, 오가노클로로실란, 오가노실라잔 등에 의해 소수성이 되도록 처리될 수 있다. 미세 입자는 바람직하게는 무기 미세 입자, 더 바람직하게는 금속 산화물 미세 입자, 그리고 더욱 더 바람직하게는 실리카 미세 입자이다. 이러한 입자는 많은 실세스퀴옥산의 경우에서와 같이 미세 입자의 표면 층 상에 유기 기를 갖는 무기 미세 입자일 수 있으며, 본 발명에서, 이러한 방식으로 표면 층 상에 유기 기를 갖는 미세 입자는 또한 무기 미세 입자의 실시 형태로 고려된다. 바람직한 실리카 미세 입자는 건조 실리카이며, 이들의 예에는 건식 실리카, 침전 실리카, 분쇄 실리카, 합성 실리카, 및 구형 실리카가 포함되지만, 작은 입자 크기를 갖는 건식 실리카가 바람직하다. 이것은, 더 작은 입자 크기가 복합 실리콘 고무 입자의 배합량을 감소시킬 수 있게 하고, 또한 규소 화합물의 축합물과의 반응을 촉진하기 때문이다. 건식 실리카의 BET 비표면적은 10 m2/g 이상, 그리고 바람직하게는 50 m2/g 이상이다.
미세 입자의 1차 입자 크기는 5 내지 350 nm이고, BET 비표면적은 200 m2/g이다. 어느 경우이든, 바람직하게는 입자 크기는 실리콘 고무 입자가 피복될 수 있도록 실리콘 고무 입자의 입자 크기보다 더 작다.
본 발명의 복합 실리콘 고무 입자의 바람직한 예는 4차 암모늄 염을 함유하는 작용기가 하기 일반 화학식 (1)로 나타낸 것이다.
(1): R1-((N+X-R2 2)-R3)a-Y
(상기 식에서,
R1은 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 기이고; 각각의 R2는 독립적으로 수소 원자, 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 기이고; 각각의 R3은 독립적으로 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 기로 이루어진 군으로부터 선택되고; X는 1가 음이온성 기이고; a는 1 내지 4의 정수이고; Y는 상기 미세 입자의 표면에 결합되는 헤테로-원자를 함유할 수 있는 2가 또는 더 고차의 연결기임)
본 발명의 복합 실리콘 고무 입자에서, R1은 바람직하게는 1 내지 26개의 탄소 원자, 더 바람직하게는 7 내지 24개의 탄소 원자, 그리고 더욱 더 바람직하게는 12 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 기로 이루어진 군으로부터 선택된다. R1은 직쇄 또는 분지쇄일 수 있지만, 바람직하게는 직쇄 또는 부분 직쇄, 그리고 더욱 더 바람직하게는 직쇄이다. 각각의 R2는 바람직하게는 수소 원자, 또는 1개 또는 2개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 기이며, 더 바람직하게는 메틸 기가 선택된다. 각각의 R3은 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소 원자, 그리고 더 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 기로 이루어진 군으로부터 선택된다. R3은 직쇄 또는 분지쇄일 수 있지만, 바람직하게는 직쇄 또는 부분 직쇄, 그리고 더욱 더 바람직하게는 직쇄이다. X는 바람직하게는 할로겐 기, 그리고 더 바람직하게는 클로로 기이다. 게다가, a는 바람직하게는 1 또는 2의 정수이고, 더 바람직하게는 1이다. Y는 미세 입자의 표면에 결합된 연결기이고, 연결기는 직접 또는 다른 원자를 통해 다른 연결기와의 결합을 형성할 수 있다. Y는 바람직하게는 규소 원자 및 산소 원자(-O-)를 갖는다.
본 발명의 복합 실리콘 고무 입자는 하나 이상의 구조를 가질 수 있으며, 4차 암모늄 염을 함유하는 작용기가 규소(Si)를 함유하는 연결기를 통해 미세 입자의 표면에 결합하고, 연결기 내의 규소 원자와 미세 입자의 표면은 산소 원자(-O-)를 통해 결합되는 하나 이상의 구조를 가질 수 있다.
본 발명의 복합 실리콘 고무 입자 내에 함유된 4차 암모늄 염의 예에는 옥타데실다이메틸(3-트라이하이드록시실릴프로필)암모늄 클로라이드, 옥타데실-비스(트라이에톡시실릴프로필)암모늄 클로라이드, N-트라이메톡시실릴운데실-N,N,N-트라이-n-부틸암모늄 브로마이드, 4-(트라이메톡시실릴에틸)벤질트라이메틸암모늄 클로라이드, (스티릴메틸)비스(트라이에톡시실릴프로필)암모늄 클로라이드, N-트라이메톡시실릴프로필-N,N,N-트라이-n-부틸암모늄 브로마이드, N-트라이메톡시실릴프로필-N,N,N-트라이-n-부틸암모늄 클로라이드, N-트라이메톡시실릴프로필-N,N,N-트라이메틸암모늄 클로라이드, 테트라데실(3-트라이메톡시실릴프로필)암모늄 클로라이드, 및 옥타데실다이메틸[3-(트라이메톡시실릴)프로필]암모늄 클로라이드가 포함된다. 이들 중, N,N,N-옥타데실다이메틸암모늄 클로라이드 또는 N,N,N-트라이메틸암모늄 클로라이드가 바람직하다. 게다가, 옥타데실다이메틸[3-(트라이메톡시실릴)프로필]암모늄 클로라이드, N-트라이메톡시실릴프로필-N,N,N-트라이메틸암모늄 클로라이드, 또는 N-트라이에톡시실릴프로필-N,N,N-트라이메틸암모늄 클로라이드가 더 바람직하다.
본 발명의 복합 실리콘 고무 입자에서, 4차 암모늄 염을 함유하는 작용기의 함량은 바람직하게는 전체 복합 실리콘 고무 입자의 중량의 0.1 내지 10 중량%이다. 이 함량은 더 바람직하게는 0.3 내지 9.0 중량%, 더욱 더 바람직하게는 0.3 내지 8.0 중량%, 그리고 더욱 더 바람직하게는 0.6 내지 7.5 중량%이다. 이 함량이 전술된 범위의 하한 미만인 경우, 복합 실리콘 고무 입자의 특징은 거의 발현되지 않고, 항미생물 활성 또는 모발 접착성과 같은 특징은 쉽게 입증되지 않는다. 한편, 이 함량이 전술된 범위의 상한을 초과하는 경우, 복합 실리콘 고무 입자의 유동성이 저하되는 경향이 있다.
이들 값은 원료의 반응비로부터 계산된 값이며, 반응성 작용기의 과잉량이 실리카와 같은 미세 입자의 표면 상에 존재하는 경우, 이들 값은 입자가 전체 양으로 개질된다는 가정 하에서 계산된 값들로부터 화학량론적으로 결정될 수 있다. 동일한 가정이 이하에서도 적용된다.
본 발명의 복합 실리콘 고무 입자에서 4차 암모늄 염을 함유하는 하기 일반 화학식 (1')으로 나타낸 작용기의 중량비(작용성 실릴 기/미세 입자)는 바람직하게는 0.03 내지 0.70, 더 바람직하게는 0.05 내지 0.60, 그리고 더욱 더 바람직하게는 0.10 내지 0.50이다.
일반 화학식 (1'): R1-((N+X-R2 2)-R3)a-Y'
(상기 식에서,
R1 내지 R3, X, 및 a는 일반 화학식 (1)에서와 동일하고; Y'은 상기 미세 입자의 표면 상의 산소 원자(-O-)에 결합되는 규소 원자를 갖는 연결기임)
이것은, 중량비가 전술된 범위의 하한 미만인 경우, 복합 실리콘 고무 입자의 유동성이 저하되는 경향이 있고, 중량비가 전술된 범위의 상한을 초과하는 경우, 유동성보다는 오히려 복합 실리콘 고무 입자의 특징이 입증되지 않을 수 있기 때문이다.
본 발명의 복합 실리콘 고무 입자 내의 (일반 화학식 (1')에서 작용기의 중량을 제외한) 미세 입자의 함량은 전체 복합 실리콘 고무의 0.5 내지 10 중량%이다. 이 함량은 더 바람직하게는 0.5 내지 8.0 중량%, 그리고 더욱 더 바람직하게는 1.0 내지 6.0 중량%이다. 이것은, 이 함량이 전술된 범위의 하한 미만인 경우, 복합 실리콘 고무 입자의 유동성이 쉽게 개선되지 않고, 이 함량이 전술된 범위의 상한을 초과하는 경우, 입자가 복합 실리콘 고무 입자의 표면 상에 존재하기보다는 오히려 표면으로부터 제거된 상태로 존재할 가능성이 더 높기 때문이다.
항미생물 활성은 본 발명의 복합 실리콘 고무 입자가 물체 상에, 재료 내에, 또는 물체 내에 존재하는 경우 미생물(예를 들어 세균, 진균, 효모, 및 조류와 같은 더 넓은 범위의 미생물로부터 선택되는 조류, 선류, 또는 양치류와 같은 하나 이상의 유형의 미생물 또는 다세포 유기체를 포함함)에 대해 살세균 활성을 나타내고, 항미생물 활성은 미생물의 성장을 억제한다. 항미생물 활성은 또한 이들 유기체에 의한 외부 물체 표면에의 고착에 대한 불리한 효과로 인해 그러한 유기체의 안정한 생존에 대한 능력의 상실을 지칭한다. 게다가, 항미생물 활성을 갖는 복합 실리콘 고무 입자는 또한 항바이러스 효과를 가질 수 있다.
본 발명의 복합 실리콘 고무 입자의 메탄올 함량은 1,000 ppm 이하이다. 이 함량은 바람직하게는 100 ppm 이하, 더 바람직하게는 10 ppm 이하, 그리고 가장 바람직하게는 1 ppm 이하이다. 이것은, 메탄올이 화장품 또는 외용 피부 제제 내에 소정량을 초과하는 양으로 함유되는 경우, 메탄올은 인체에 대해 유해한 효과를 갖기 때문이다.
본 발명 중 하나인 복합 실리콘 고무 입자의 제조 방법이 이하에서 상세히 설명될 것이다.
본 발명의 복합 실리콘 고무 입자의 제조 방법의 제1 실시 형태는 적어도 하기 단계를 갖는다:
단계 1: 기계적 힘을 사용하여 미세 입자와 실리콘 고무 입자를 혼합함으로써 복합 실리콘 고무 입자를 형성하는 단계; 및
단계 2: 단계 1에서 얻어진 상기 복합 실리콘 고무 입자의 상기 미세 입자의 표면을, 4차 암모늄 염을 함유하는 작용기를 갖고 상기 미세 입자의 표면 상에 화학적 결합을 형성할 수 있는 규소 화합물로 개질하는 단계.
이러한 제1 실시 형태에서는, 기계적 힘을 사용하여 미세 입자와 실리콘 고무 입자를 혼합하여 실리콘 고무 입자의 표면을 미세 입자로 피복하고 복합 실리콘 고무 입자를 형성함으로써 분산성이 향상될 수 있다. 다음으로, 생성된 복합 실리콘 고무 입자의 미세 입자의 표면이, 4차 암모늄 염을 함유하는 작용기를 갖고 상기 미세 입자의 표면 상에 화학적 결합을 형성할 수 있는 규소 화합물로 개질된다. 이는 미세 입자의 표면을 규소 화합물을 갖는 작용기로 개질될 수 있게 한다. 단계 1과 단계 2는 또한 동시에 수행될 수 있다.
제2 실시 형태는 적어도 하기 단계를 갖는다:
단계 1: 미세 입자의 표면을, 4차 암모늄 염을 함유하는 작용기를 갖고 상기 미세 입자의 표면 상에 화학적 결합을 형성할 수 있는 규소 화합물로 개질하는 단계; 및
단계 2: 기계적 힘을 사용하여 단계 1에서 얻어진 상기 미세 입자를 실리콘 고무 입자와 혼합함으로써 복합 실리콘 고무 입자를 형성하는 단계.
제1 실시 형태와 대조적으로, 먼저 미세 입자의 표면만을 개질하는 것은 실리콘 고무 입자를 표적으로 하지 않고서 미세 입자에 대한 선택적인 공정을 가능하게 하는데, 이는 이 가공의 제어를 더 쉽게 만든다. 게다가, 복합 실리콘 고무 입자를 생성하는 데 필요한 공수(man hour) 및 비용이 감소될 수 있다.
결과적으로, 실리콘 고무 입자의 표면을 미세 입자로 피복하여 복합 실리콘 고무 입자를 형성함으로써 분산성을 향상시킬 수 있다. 4차 암모늄 염을 갖는 규소 화합물의 작용기는 미세 입자의 표면을 개질할 수 있고, 메탄올이 발생되는 경우, 그의 처리를 쉽게 다룰 수 있다. 게다가, 미리 미세 입자의 표면을 처리함으로써, 선택적인 공정으로서의 열 처리를 용이하게 할 수 있게 되고 제조에 필요한 공수 및 비용을 감소시킬 수 있게 된다.
본 발명의 복합 실리콘 고무 입자의 제조 방법은 또한, 전술된 제1 실시 형태 및 제2 실시 형태에서 미세 입자의 표면을 개질하는 단계 후에, 복합 실리콘 고무 입자의 메탄올 함량을 1,000 ppm 이하로 감소시키는 단계를 포함할 수 있다. 상세하게는, 이것은 미세 입자를 65℃ 이상의 온도에서 가열함으로써 달성될 수 있다.
실리콘 고무 입자의 표면은 4차 암모늄 염을 함유하는 규소 화합물과 미세 입자의 가수분해/축합 반응 생성물에 의해 피복된다. 이 공정에서, 실리카 미세 입자의 표면은 4차 암모늄 염을 갖는 작용기를 갖는 규소 화합물 또는 그의 (부분) 축합물로 처리되고, 이 반응은 가열함으로써 추가로 진행되어 축합물과 미세 입자의 반응 생성물을 얻는다. 이어서, 미세 입자의 반응 생성물을 실리콘 고무 입자와 혼합하여 복합 실리콘 고무 입자를 제조한다. 혼합 장치는 전술된 것과 동일하고, 건식 방법의 간소함으로 인해 건식 방법이 또한 습식 방법에 비하여 바람직하다.
이러한 제조 방법에서, 실리콘 고무 입자의 표면을 미세 입자로 피복하는 단계는 습식 방법 또는 건식 방법으로 수행될 수 있지만, 간소함의 관점에서 건식 처리 방법이 바람직하다. 이들 성분을 혼합하기 위한 장치는 제한되지 않고, 그의 예에는 헨셸(Henschel) 믹서 및 수퍼 믹서가 포함된다. 혼합 동안의 온도는 특별히 제한되지 않고, 혼합은, 예를 들어 실온에서 수행될 수 있다. 불량한 유동성을 갖는 실리콘 고무 입자는 미세 입자가 그의 표면에 접착되는 경우에 유동성을 입증하기 때문에, 혼합 시간은 그의 상태의 변화를 관찰함으로써 적절히 결정되어야 한다. 제2 실시 형태의 제조 방법은 제조 공정에서 원료의 손실이 거의 없다는 점에서 바람직하다.
이러한 제조 방법에서 미세 입자의 표면을 개질하는 단계는 4차 암모늄 염을 함유하는 규소 화합물이 미세 입자와의 화학적 결합을 형성하는 단계를 지칭한다. 이 단계에서는, 실리콘 고무 입자의 표면을 피복하는 단계의 공정들과 동일한 공정이 사용될 수 있다. 이것은, 규소 화합물 그 자체의 반응성이 높기 때문에, 규소 화합물이 미세 입자와 접촉되게 될 때 미세 입자의 표면 상에 존재하는 반응성 기와의 반응이 유도되기 때문이다. 표면 개질의 일 실시 형태에서, 실란을 갖는 규소 화합물(또는 그의 (부분) 축합물)이 표면 상에 하이드록실 기를 갖는 미세 입자와 반응한다. 본 발명의 다른 실시 형태에서, 실시예에 기재된 바와 같이, 실리카 표면 상의 실란올 기와 규소 화합물(또는 그의 축합물)이 반응하여 실리카 입자의 표면 상에 반응 생성물을 생성한다.
본 발명의 복합 실리콘 고무 입자의 제조에 사용되는 4차 암모늄 염 작용기를 갖는 규소 화합물의 일부는 (부분적으로) 가수분해 축합에 처해질 수 있다. 규소 화합물은 바람직하게는 알콕시 기, 하이드록실 기, 알킬 기, 또는 알킬렌 기(여기서, 적어도 하나의 기는 알콕시 기임)를 가지며, 더 바람직하게는 미세 입자(또는 실리콘 고무)와의 가수분해 축합 반응을 촉진하기 위하여 메톡시 기 또는 에톡시 기를 갖는다. 규소 화합물은 바람직하게는 트라이데실 기, 테트라데실 기, 펜타데실 기, 헥사데실 기, 헵타데실 기, 옥타데실 기, 노나데실 기, 데카데실 기, 운데카데실 기, 도데카데실 기, 트라이데카데실 기, 테트라데카데실 기, 펜타데카데실 기, 또는 헥사데카데실 기를 갖는다. 이들 중에서, 규소 화합물은 실리콘 고무 입자와의 상용성 및 다른 성분들에 대한 화학적 효과의 최소화의 관점에서 바람직하게는 헥사데실 기, 헵타데실 기, 옥타데실 기, 노나데실 기, 또는 데카데실 기를 갖는다.
규소 화합물의 기들 중 일부는 가수분해 축합의 결과로서 미세 입자보다는 오히려 다른 규소 화합물에 화학적으로 결합될 수 있다.
또한, 규소 화합물의 바람직한 예는 하기 일반 화학식 (2)로 나타낸 것이다.
(2): R4-((N+Z-R5 2)-R6)b-R7-SiR8 3
(상기 식에서,
R4는 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 기이고; 각각의 R5는 수소 원자, 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 기이고; 각각의 R6은 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 기이고; R7은 2가 유기 기 또는 헤테로-원자이고; 각각의 R8은 알콕시 기, 하이드록실 기, 알킬 기, 또는 알킬렌 기이고(여기서, 적어도 하나의 R8은 알콕시 기임); Z는 1가 음이온성 기이고; b는 1 내지 4의 정수임)
본 발명의 복합 실리콘 고무 입자에서, R4는 바람직하게는 1 내지 26개의 탄소 원자, 더 바람직하게는 7 내지 24개의 탄소 원자, 그리고 더욱 더 바람직하게는 12 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 기로 이루어진 군으로부터 선택된다. R4는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있지만, 바람직하게는 직쇄 또는 부분 직쇄, 그리고 더욱 더 바람직하게는 직쇄이다. 각각의 R5는 바람직하게는 수소 원자, 또는 1개 또는 2개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 기이며, 더 바람직하게는 메틸 기가 선택된다. 각각의 R6은 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소 원자, 그리고 더 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 기로 이루어진 군으로부터 선택된다. R6은 직쇄 또는 분지쇄일 수 있지만, 바람직하게는 직쇄 또는 부분 직쇄, 그리고 더욱 더 바람직하게는 직쇄이다. R7은 바람직하게는 2가 유기 기 또는 헤테로-원자이고, 본질적으로 직쇄이다. 각각의 R8은 알콕시 기, 하이드록실 기, 알킬 기, 또는 알킬렌 기이고(여기서, 적어도 하나의 R8은 알콕시 기임); Z는 바람직하게는 할로겐 기, 그리고 더 바람직하게는 클로로 기이다. 게다가, b는 바람직하게는 1 또는 2의 정수이고, 더 바람직하게는 1이다.
4차 암모늄 염 규소 화합물의 예에는 옥타데실다이메틸(3-트라이하이드록시실릴프로필)암모늄 클로라이드, 옥타데실-비스(트라이에톡시실릴프로필)암모늄 클로라이드, N-트라이메톡시실릴운데실-N,N,N-트라이-n-부틸암모늄 브로마이드, 4-(트라이메톡시실릴에틸)벤질트라이메틸암모늄 클로라이드, (스티릴메틸)비스(트라이에톡시실릴프로필)암모늄 클로라이드, N-트라이메톡시실릴프로필-N,N,N-트라이-n-부틸암모늄 브로마이드, N-트라이메톡시실릴프로필-N,N,N-트라이-n-부틸암모늄 클로라이드, N-트라이메톡시실릴프로필-N,N,N-트라이메틸암모늄 클로라이드, 테트라데실(3-트라이메톡시실릴프로필)암모늄 클로라이드, 및 옥타데실다이메틸[3-(트라이메톡시실릴)프로필]암모늄 클로라이드가 포함된다. 이들 중, N,N,N-옥타데실다이메틸암모늄 클로라이드 또는 N,N,N-트라이메틸암모늄 클로라이드가 바람직하다. 게다가, 옥타데실다이메틸[3-(트라이메톡시실릴)프로필]암모늄 클로라이드, N-트라이메톡시실릴프로필-N,N,N-트라이메틸암모늄 클로라이드, 또는 N-트라이에톡시실릴프로필-N,N,N-트라이메틸암모늄 클로라이드가 더욱 더 바람직하다.
본 발명의 복합 실리콘 고무 입자에서, 4차 암모늄 염 작용기를 갖는 규소 화합물의 함량은 바람직하게는 복합 실리콘 고무 입자의 중량의 0.1 내지 10 중량%이다. 이 함량은 더 바람직하게는 0.3 내지 9.0 중량%, 더욱 더 바람직하게는 0.3 내지 8.0 중량%, 그리고 더욱 더 바람직하게는 0.6 내지 7.5 중량%이다. 이 함량이 전술된 범위의 하한 미만인 경우, 복합 실리콘 고무 입자의 특징은 발현되지 않을 수 있고, 역시 항미생물 활성 또는 모발 접착성과 같은 특징은 쉽게 입증되지 않는다. 한편, 이 함량이 전술된 범위의 상한을 초과하는 경우, 복합 실리콘 고무 입자의 유동성이 저하되는 경향이 있다.
본 발명의 복합 실리콘 고무 입자의 제조 방법에서, 미세 입자와 4차 암모늄 염 작용기를 갖는 규소 화합물을 혼합할 때 중량비(작용성 실란/미세 입자)는 바람직하게는 0.03 내지 0.70, 더 바람직하게는 0.05 내지 0.60, 그리고 더욱 더 바람직하게는 0.10 내지 0.50이다. 이것은, 중량비가 전술된 범위의 하한 미만인 경우, 복합 실리콘 고무 입자의 유동성이 저하되는 경향이 있고, 실리카 입자가 전술된 범위의 상한을 초과하는 경우, 유동성보다는 오히려 복합 실리콘 고무 입자의 특징이 쉽게 입증되지 않기 때문이다.
본 발명의 복합 실리콘 고무 입자의 제조 방법에서, 미세 입자의 함량은 전체 복합 실리콘 고무 입자의 0.5 내지 10 중량%이다. 이 함량은 더 바람직하게는 0.5 내지 8.0 중량%, 그리고 더욱 더 바람직하게는 1.0 내지 6.0 중량%이다. 이것은, 이 함량이 전술된 범위의 하한 미만인 경우, 복합 실리콘 고무 입자의 유동성이 쉽게 개선되지 않고, 이 함량이 전술된 범위의 상한을 초과하는 경우, 입자가 복합 실리콘 고무 입자의 표면 상에 존재하기보다는 오히려 표면으로부터 제거된 상태로 존재할 가능성이 더 높기 때문이다.
본 발명의 복합 실리콘 고무 입자의 메탄올 함량은 본 발명의 제조 방법에서 가열 단계를 수용함으로써 1,000 ppm 이하이다. 이 함량비는 바람직하게는 100 ppm 이하, 더 바람직하게는 10 ppm 이하, 그리고 가장 바람직하게는 1 ppm 이하이다.
본 발명의 복합 실리콘 고무 입자는 화장품 또는 피부용 국소 투여 형태를 위한 조성물로서 사용될 수 있다.
본 발명의 화장품은 전술된 복합 실리콘 고무 입자를 함유한다. 이러한 화장품의 예에는 하기가 포함된다: 세척 화장품, 예컨대 비누, 바디 샴푸, 및 페이셜 크림; 기초 화장품, 예컨대 스킨 로션, 크림, 밀키 로션, 및 팩; 베이스 메이크업 화장품, 예컨대 페이셜 파우더 및 파운데이션; 립스틱, 루즈, 눈/눈썹 화장품, 예컨대 아이 섀도우, 아이 라이너, 및 마스카라; 메이크업 화장품, 예컨대 매니큐어; 헤어 화장품, 예컨대 샴푸, 헤어 린스, 헤어 드레싱, 헤어 토닉, 육모제(hair growth promoter), 및 헤어 염료; 향료 화장품, 예컨대 향수 및 콜론; 치약; 목욕제; 및 특수 화장품, 예컨대 제모 제품, 면도 크림, 발한억제제/데오도란트, 및 선스크린 제품. 이러한 화장품의 투여 형태의 예에는 수성 액체, 유성 액체, 에멀젼, 크림, 폼, 반고체, 고체, 및 파우더가 포함된다. 이러한 화장품은 또한 스프레이 형태로 사용될 수 있다.
이러한 화장품에서, 화장품 내의 전술된 복합 실리콘 고무 입자의 함량은 바람직하게는 0.5 내지 99.0 중량%의 범위, 그리고 특히 바람직하게는 1.0 내지 95 중량%의 범위이다. 이것은, 전술된 복합 실리콘 고무 입자의 함량이 전술된 상한을 초과하는 경우, 화장품으로서의 효과가 손실되고, 이 함량이 전술된 범위의 하한 미만인 경우, 화장품의 사용감을 향상시키기가 어려워지기 때문이다.
화장품 원료로서, 복합 실리콘 고무 입자는 또한 하기 단락에 그리고 이하에서는 매체(수성 매체 또는 오일계 매체)로서 기재된 화장품 성분들을 사용하여 수성 상 또는 유상(oil phase) 중으로 분산될 수 있다. 수성 매체로서, 물, 예컨대 정제수, 이온-교환수, 알칼리 이온수, 심층수, 파동수(wave water), 및 천연수; 저급 알코올, 예컨대 에틸 알코올, 프로필 알코올, 및 아이소프로필 알코올; 및 물과 혼화성인 수성 용매, 예컨대 다가 알코올(글리세린, 1,3-부틸렌 글리콜, 아이소프렌 글리콜, 및 다이프로필렌 글리콜을 포함함)이 사용될 수 있다.
오일계 매체(오일제)의 예에는 실리콘 오일, 탄화수소 오일, 고급 지방산, 고급 알코올, 에스테르 오일(오일 및 지방을 포함함), 에테르 오일, 미네랄 오일, 및 불소 오일이 포함된다. 이들 중에서, 실리콘 오일, 탄화수소 오일, 및 에스테르 오일이 사용감의 관점에서 더 바람직하다. 구체적인 예에는 실리콘 오일, 예컨대 다이메틸폴리실록산, 메틸수소폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 폴리에테르-개질된 오가노폴리실록산, 플루오로알킬/폴리옥시알킬렌-공개질된(comodified) 오가노폴리실록산, 알킬-개질된 오가노폴리실록산, 말단-개질된 오가노폴리실록산, 불소-개질된 오가노폴리실록산, 아모다이메티콘, 아미노-개질된 오가노폴리실록산, 아크릴 실리콘, 및 트라이메틸실록시규산, 탄화수소 오일, 예컨대 액체 파라핀, 바셀린, 및 스쿠알렌, 및 에스테르 오일, 예컨대 미리스틸 미리스테이트, 헥실 라우레이트, 데실 올레에이트, 아이소프로필 미리스테이트, 헥실데실 다이메틸옥타노에이트, 글리세린 모노스테아르산, 다이에틸 프탈레이트, 에틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 옥틸 옥시스테아레이트, 아이소노닐 아이소노나노에이트, 및 아이소트라이데실 아이소노나노에이트가 포함된다. 하나 이상의 유형의 오일제가 사용될 수 있다. 본 발명에 사용되는 전체 유중수 에멀젼 화장품에 대한 오일제의 함량은 사용감 및 저장 안정성의 관점에서 바람직하게는 10 내지 50 중량%, 그리고 더 바람직하게는 20 내지 40 중량%이다.
화장품에 일반적으로 사용되는 하기의 다른 성분들이 본 발명의 화장품에 첨가될 수 있는데, 단 그러한 성분들은 본 발명의 유효성을 억제하지 않는다는 조건에서이다: 물, 착색제, 알코올, 수용성 중합체, 필름 형성제, 오일제, 유용성(oil-soluble) 겔화제, 유기-개질된 점토 광물, 계면활성제, 수지, 염, 보습제, 방부제, 항미생물제, 산화방지제, pH 조정제, 킬레이팅제, 리프레싱제, 항염증제, 피부 미용 성분(skin beautifying component)(피부 미백제, 세포 활성화제, 피부 거칠음 개선제, 순환 촉진제, 수렴제, 항지루제 등), 비타민, 아미노산, 핵산, 호르몬, 클라스레이트(clathrate) 등; 생물활성 물질, 의약용 활성 성분, 및 향료. 그러나, 첨가제는 이로 특별히 제한되지 않는다. 물을 제외한, 화장품 내의 이들 화장품 성분 각각의 함량은 바람직하게는 0.5 내지 99.0 중량%의 범위, 그리고 특히 바람직하게는 1.0 내지 95 중량%의 범위이다. 이것은, 화장품 성분들 중 하나의 함량이 전술된 범위의 상한을 초과하는 경우, 화장품으로서의 사용감이 바람직하지 않기 때문이다. 첨가되는 경우, 이 함량이 전술된 범위의 하한 미만인 경우, 화장품의 사용감의 향상과 같은 효과는 달성되기가 어려워진다. 일본 특허 출원 공개 제2015-113303A호에 개시된 화장품 성분들 및 이들의 배합량이 본 명세서에 참고로 포함된다.
물은 청정하고, 인체에 유해한 성분들이 함유되어 있지 않으며, 그의 예에는 수돗물, 정제수, 미네랄 워터, 및 해양 심층수가 포함된다. 본 발명의 화장품이 수계인 경우, 추가의 수용성 성분들이 선택적으로 본 발명의 효과를 저하시키지 않는 범위 내에서 수성 상 내로 배합될 수 있다. 게다가, 알려진 pH 조정제, 방부제, 항미생물제, 또는 산화방지제가 또한 화장품의 저장 안정성 등을 향상시키려는 목적으로 적절하게 배합될 수 있다.
착색제의 예에는 적색 산화철, 산화철, 수산화철, 및 티탄산철과 같은 무기 적색 안료; γ-산화철과 같은 무기 갈색 안료; 황색 산화철 및 황토(ocher)와 같은 무기 황색 안료; 흑색 산화철 및 카본 블랙과 같은 무기 흑색 안료; 망간 바이올렛 및 코발트 바이올렛과 같은 무기 자색 안료; 수산화크롬, 산화크롬, 산화코발트, 및 티탄산코발트와 같은 무기 녹색 안료; 감청 및 울트라마린 블루와 같은 무기 청색 안료; 적색 3호, 적색 104호, 적색 106호, 적색 201호, 적색 202호, 적색 204호, 적색 205호, 적색 220호, 적색 226호, 적색 227호, 적색 228호, 적색 230호, 적색 401호, 적색 505호, 황색 4호, 황색 5호, 황색 202호, 황색 203호, 황색 204호, 황색 401호, 청색 1호, 청색 2호, 청색 201호, 청색 404호, 녹색 3호, 녹색 201호, 녹색 204호, 녹색 205호, 주황색 201호, 주황색 203호, 주황색 204호, 주황색 206호, 주황색 207호 등과 같은 타르 안료의 레이크화된 안료; 카르민산, 락카산(laccaic acid)과 같은 타르계 착색 물질을 레이크화(raking)함으로써 제조된 안료, 및 카르민산, 락카산(laccaic acid), 카르타민, 브라질린, 크로신 등과 같은 천연 착색 물질을 레이크화함으로써 제조된 안료와 같은 유기 안료; 산화티타늄-피복된 운모, 티타네이트화 운모, 산화철-처리된 티타네이트화 운모, 산화티타늄-피복된 운모, 옥시염화비스무트, 산화티타늄-피복된 옥시염화비스무트, 산화티타늄-피복된 활석, 피시 스케일(fish scale), 및 산화티타늄-피복된 유색 운모와 같은 펄(pearl) 안료; 및 알루미늄, 금, 은, 구리, 백금, 및 스테인리스 강과 같은 금속 분말이 포함된다.
이들 착색제는 바람직하게는 발수성(water-repellent) 처리에 처해진다. 이들 착색제를 서로 배합함으로써 제조된 조성물 또는 일반적인 오일제, 실리콘 화합물, 불소 화합물, 또는 계면활성제에 의한 표면 처리에 처해진 조성물이 또한 사용될 수 있으며, 필요에 따라 하나 이상의 유형이 사용될 수 있다.
그러한 발수성 처리의 예에는 착색제가 다양한 발수제, 예컨대 옥틸실란에 의해 처리되는 처리가 포함된다. 그의 구체적인 예에는 오가노실록산 처리, 예컨대 메틸수소폴리실록산 처리, 실리콘 수지 처리, 실리콘 고무 처리, 아크릴 실리콘 처리, 플루오르화 실리콘 처리 등; 금속 비누 처리, 예컨대 아연 스테아레이트 처리 등; 실란 처리, 예컨대 실란 커플링제 처리, 알킬실란 처리 등; 불소 화합물 처리, 예컨대 퍼플루오로알킬실란 처리, 퍼플루오로알킬 포스페이트 처리, 퍼플루오로 폴리에테르 처리 등; 아미노산 처리, 예컨대 N-라우로일-L-라이신 처리 등; 오일제 처리, 예컨대 스쿠알란 처리 등; 및 아크릴 처리, 예컨대 알킬 아크릴레이트 처리 등이 포함된다. 전술된 하나 이상의 처리들이 조합되어 사용될 수 있다.
저급 알코올, 당 알코올 및 고급 알코올로부터 선택되는 하나 이상의 유형이 알코올로서 사용될 수 있다. 구체적인 예에는 저급 알코올, 예컨대 에탄올 및 아이소프로판올; 당 알코올, 예컨대 소르비톨 및 말토스; 및 고급 알코올, 예컨대 라우릴 알코올, 미리스틸 알코올, 팔미틸 알코올, 스테아릴 알코올, 베헤닐 알코올, 헥사데실 알코올, 올레일 알코올, 아이소스테아릴 알코올, 헥실도데칸올, 옥틸도데칸올, 세토스테아릴 알코올, 2-데실테트라데시놀, 콜레스테롤, 시토스테롤, 파이토스테롤, 라노스테롤, POE 콜레스테롤 에테르, 모노스테아릴 글리세롤 에테르(바틸 알코올), 및 모노올레일 글리세롤 에테르(셀라킬 알코올)이 포함된다.
수용성 중합체는 화장품의 사용감을 향상시킬 목적으로 배합되고, 임의의 양쪽성, 양이온성, 음이온성, 비이온성, 또는 수팽윤성 점토 광물이, 그것이 통상의 화장품에 사용되는 물질인 한 수성 중합체로서 사용될 수 있으며, 하나 이상의 유형의 수성 중합체가 또한 조합되어 사용될 수 있다. 이들 수성 중합체는 함수(hydrous) 성분들에 대해 증점 효과를 가지며, 이에 따라 겔-유사 함수 화장품, 유중수 에멀젼 화장품, 또는 수중유 에멀젼 화장품을 얻기에 유용하다. 수용성 중합체들 중 일부는 또한 계면활성제로서 사용될 수 있다.
양쪽성 수용성 중합체의 구체적인 예에는 양쪽성 전분, 다이메틸다이알릴암모늄 클로라이드 유도체(예를 들어, 아크릴아미드, 아크릴산, 및 다이메틸다이알릴암모늄 클로라이드의 공중합체, 및 아크릴산 및 다이메틸다이알릴암모늄 클로라이드의 공중합체), 및 메타크릴산 유도체(예를 들어, 폴리메타크릴로일 에틸 다이메틸 베타인, N-메타크릴로일옥시 에틸 N,N-다이메틸암모늄-α-메틸 카르복시베타인/알킬 메타크릴레이트 공중합체 등)가 포함된다.
양이온성 수용성 중합체의 예에는 4차 질소-변성 다당류(예를 들어, 양이온-변성 셀룰로스, 양이온-변성 하이드록시에틸셀룰로스, 양이온-변성 구아 검, 양이온-변성 로커스트 빈 검, 양이온-변성 전분 등); 다이메틸다이알릴암모늄 클로라이드 유도체(예를 들어, 다이메틸다이알릴암모늄 클로라이드 및 아크릴아미드의 공중합체, 폴리염소화 다이메틸메틸렌 피페리디늄 등); 비닐피롤리돈 유도체(예를 들어, 비닐피롤리돈 및 다이메틸아미노에틸 메타크릴산의 공중합체 염, 비닐피롤리돈 및 메타크릴아미드 프로필트라이메틸암모늄 클로라이드의 공중합체, 비닐피롤리돈 및 메틸비닐이미다졸륨 클로라이드의 공중합체 등); 메타크릴산 유도체(예를 들어, 메타크릴로일 에틸 다이메틸 베타인, 메타크릴로일 에틸 트라이메틸 암모늄 클로라이드, 및 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트의 공중합체, 메타크릴로일 에틸 다이메틸 베타인, 메타크릴로일 에틸 트라이메틸 암모늄 클로라이드, 및 메톡시폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트의 공중합체 등)가 포함된다.
음이온성 수용성 중합체의 예에는 폴리아크릴산 또는 그의 알칼리 금속 염, 폴리메타크릴산 또는 그의 알칼리 금속 염, 하이알루론산 또는 그의 알칼리 금속 염, 아세틸화 하이알루론산 또는 그의 알칼리 금속 염, 및 지방족 카르복실산, 예컨대 메틸 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체 또는 그의 금속 염의 수용성 중합체의 가수분해물, 카르복시메틸셀룰로스 또는 그의 알칼리 금속 염, 메틸 비닐 에테르/말레산 반에스테르 공중합체, 아크릴 수지 알칸올아민 용액, 및 카르복시비닐 중합체가 포함된다.
비이온성 수용성 중합체의 예에는 천연 중합체 화합물, 예컨대 폴리비닐 피롤리돈, 고도로 중합된 폴리에틸렌 글리콜, 비닐 피롤리돈/비닐아세테이트 공중합체, 비닐 피롤리돈/다이메틸아미노 에틸 메타크릴레이트 공중합체, 비닐 카프로락탐/비닐 피롤리돈/다이메틸아미노 에틸 메타크릴레이트 공중합체, 셀룰로스 또는 그의 유도체(예를 들어, 메틸셀룰로스, 에틸셀룰로스, 하이드록시에틸셀룰로스, 하이드록시프로필셀룰로스, 및 카르복시메틸셀룰로스), 케라틴 및 콜라겐 또는 이들의 유도체, 칼슘 알기네이트, 풀루란, 한천, 젤라틴, 타마린드 씨드(tamarind seed) 다당류, 잔탄 검, 카라기난, 고-메톡실 펙틴, 저-메톡실 펙틴, 구아 검, 펙틴, 아라비아 검, 결정질 셀룰로스, 아라비노갈락탄, 카라야 검, 트래거캔스 검, 알긴산, 알부민, 카세인, 커들란, 젤란 검, 덱스트란, 퀸스 씨드 검(quince seed gum), 검 트래거캔스, 키틴/키토산 유도체, 전분(쌀, 옥수수, 감자, 밀 등), 및 케라틴 및 콜라겐 또는 이들의 유도체가 포함된다.
수팽윤성 점토 광물은 3층 구조를 갖는 콜로이드-함유 규산알루미늄의 일종인 무기 수용성 중합체이며; 이의 예에는 전형적으로 하기 화학식 (A)로 나타낸 조성물이 포함된다:
(X,Y)2- 3(Si,Al)4O10(OH)2Z1 /3·nH2O (A)
(상기 식에서,
X는 Al, Fe(III), Mn(III), 또는 Cr(III)이고; Y는 Mg, Fe(II), Ni, Zn, 또는 Li이고; Z는 K, Na, 또는 Ca임). 그러한 무기 수용성 중합체의 구체적인 예에는 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 바이델라이트, 논트로나이트, 사포나이트, 헥토라이트, 규산알루미늄마그네슘, 및 규산 무수물이 포함되며, 이들은 천연물 또는 합성 제품으로서 사용될 수 있다.
실리콘 오일의 예에는 환형 오가노폴리실록산, 예컨대 헥사메틸 사이클로트라이실록산(D3), 옥타메틸 사이클로테트라실록산(D4), 데카메틸 사이클로펜타실록산(D5), 도데카메틸-사이클로헥사실록산(D6), 1,1-다이에틸헥사메틸 사이클로테트라실록산, 페닐헵타메틸 사이클로테트라실록산, 1,1-다이페닐헥사메틸 사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라비닐테트라메틸 사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라메틸 사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라사이클로헥실테트라메틸 사이클로테트라실록산, 트리스(3,3,3-트라이플루오로프로필) 트라이메틸사이클로트라이실록산, 1,3,5,7-테트라(3-메타크릴옥시프로필) 테트라메틸 사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(3-아크릴옥시프로필) 테트라메틸 사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(3-카르복시프로필) 테트라메틸 사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(3-비닐옥시프로필) 테트라메틸 사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(p-비닐페닐) 테트라메틸 사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라[3-(p-비닐페닐) 프로필] 테트라메틸 사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(N-아크릴로일-N-메틸-3-아미노프로필) 테트라메틸 사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(N,N-비스 (라우로일)-3-아미노프로필) 테트라메틸 사이클로테트라실록산 등이 포함된다. 직쇄 오가노폴리실록산의 예에는, 분자의 양쪽 말단이 트라이메틸실록시 기로 캡핑된 다이메틸폴리실록산(2 cst 또는 6 cst와 같은 저점도를 갖는 다이메틸실리콘 내지 1,000,000 cst와 같은 고점도를 갖는 다이메틸실리콘), 오가노하이드로겐폴리실록산, 분자의 양쪽 말단이 트라이메틸실록시 기로 캡핑된 메틸페닐폴리실록산, 분자의 양쪽 말단이 트라이메틸실록시 기로 캡핑된 메틸페닐실록산과 다이메틸실록산의 공중합체, 분자의 양쪽 말단이 트라이메틸실록시 기로 캡핑된 다이페닐폴리실록산, 분자의 양쪽 말단이 트라이메틸실록시 기로 캡핑된 다이페닐실록산과 다이메틸실록산의 공중합체, 트라이메틸펜타페닐트라이실록산, 페닐 (트라이메틸실록시) 실록산, 분자의 양쪽 말단이 트라이메틸실록시 기로 캡핑된 메틸알킬폴리실록산, 분자의 양쪽 말단이 트라이메틸실록시 기로 캡핑된 메틸알킬실록산과 다이메틸폴리실록산의 공중합체, 분자의 양쪽 말단이 트라이메틸실록시 기로 캡핑된 메틸 (3,3,3-트라이플루오로프로필) 실록산과 다이메틸실록산의 공중합체, α,ω-다이하이드록시폴리다이메틸실록산, α,ω-다이에톡시폴리다이메틸실록산, 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-옥틸트라이실록산, 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-도데실트라이실록산, 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-헥사데실트라이실록산, 트리스트라이메틸실록시메틸실란, 트리스트라이메틸실록시알킬실란, 테트라키스트라이메틸실록시실란, 테트라메틸-1,3-다이하이드록시다이실록산, 옥타메틸-1,7-다이하이드록시테트라실록산, 헥사메틸-1,5-다이에톡시트라이실록산, 헥사메틸다이실록산, 옥타메틸트라이실록산, 고급 알콕시-개질된 실리콘, 고급 지방산-개질된 실리콘 등이 포함된다.
탄화수소 오일의 예에는 액체 파라핀, 경질 액체 아이소파라핀, 중질 액체 아이소파라핀, 바셀린, n-파라핀, 아이소파라핀, 아이소도데칸, 아이소헥사데칸, 폴리아이소부틸렌, 수소화 폴리아이소부틸렌, 폴리부텐, 지랍, 세레신, 미세결정질 왁스, 파라핀 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 폴리에틸렌/폴리프로필렌 왁스, 스쿠알란, 스쿠알렌, 프리스탄, 폴리아이소프렌 등이 포함된다.
에스테르 오일의 예에는 헥실데실 옥타노에이트, 세틸 옥타노에이트, 아이소프로필 미리스테이트, 아이소프로필 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, 헥실 라우레이트, 미리스틸 미리스테이트, 올레일 올레에이트, 데실 올레에이트, 옥틸도데실 미리스테이트, 헥실데실 다이메틸옥타노에이트, 세틸 락테이트, 미리스틸 락테이트, 다이에틸 프탈레이트, 다이부틸 프탈레이트, 라놀린 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 프로필렌 글리콜 모노스테아레이트, 프로필렌 글리콜 다이올레에이트, 글리세릴 모노스테아레이트, 글리세릴 모노올레에이트, 글리세릴 트라이-2-에틸헥사노에이트, 트라이메틸올프로판 트라이-2-에틸헥사노에이트, 다이트라이메틸올프로판 트라이에틸헥사노에이트, 다이트라이메틸올프로판(아이소스테아레이트/세바케이트), 트라이메틸올프로판 트라이옥타노에이트, 트라이메틸올프로판 트라이아이소스테아레이트, 다이아이소프로필 아디페이트, 다이아이소부틸 아디페이트, 2-헥실데실 아디페이트, 다이-2-헵틸운데실 아디페이트, 다이아이소스테아릴 말레이트, 수소화 피마자유 모노아이소스테아레이트, N-알킬글리콜 모노아이소스테아레이트, 옥틸도데실 아이소스테아레이트, 아이소프로필 아이소스테아레이트, 아이소세틸 아이소스테아레이트, 에틸렌 글리콜 다이-2-에틸헥사노에이트, 세틸 2-에틸헥사노에이트, 펜타에리트리톨 테트라-2-에틸헥사노에이트, 옥틸 도데실 검 에스테르, 에틸 올레에이트, 옥틸도데실 올레에이트, 네오펜틸 글리콜 다이카프릴레이트, 트라이에틸 시트레이트, 2-에틸헥실 석시네이트, 다이옥틸 석시네이트, 아이소세틸 스테아레이트, 다이아이소프로필 세바케이트, 다이-2-에틸헥실 세바케이트, 다이에틸 세바케이트, 다이옥틸 세바케이트, 다이부틸옥틸 세바케이트, 세틸 팔미테이트, 옥틸도데실 팔미테이트, 옥틸 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-헥실데실 팔미테이트, 2-헵틸운데실 팔미테이트, 콜레스테릴 12-하이드록시스테아레이트, 다이펜타에리트리톨 지방산 에스테르, 2-헥실데실 미리스테이트, 에틸 라우레이트, 2-옥틸데실 N-라우로일-L-글루타메이트 에스테르, 다이(콜레스테릴/베헤닐/옥틸도데실) N-라우로일-L-글루타메이트, 다이(콜레스테릴/옥틸도데실) N-라우로일- L-글루타메이트, 다이(피토스테릴/베헤닐/옥틸도데실) N-라우로일-L-글루타메이트, 다이(피토스테릴/옥틸도데실) N-라우로일-L-글루타메이트, N-라우로일사르코신 아이소프로필, 다이아이소스테아릴 말레이트, 네오펜틸 글리콜 다이옥타노에이트, 아이소데실 네오펜타노에이트, 아이소트라이데실 네오펜타노에이트, 아이소스테아릴 네오펜타노에이트, 아이소노닐 아이소노나노에이트, 아이소트라이데실 아이소노나노에이트, 옥틸 노나노에이트, 아이소트라이데실 아이소노나노에이트, 다이에틸펜탄다이올 다이네오펜타노에이트, 메틸펜탄다이올 다이네오펜타노에이트, 옥틸도데실 네오데카노에이트, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판다이올 다이옥타노에이트, 펜타에리트리틸 테트라옥타노에이트, 수소화 로진 펜타에리트리틸, 펜타에리트리틸 트라이에틸헥사노에이트, 다이펜타에리트리틸 (하이드록시스테아레이트/스테아레이트/로지네이트), 폴리글리세릴 테트라아이소스테아레이트, 폴리글리세릴-10 노나아이소스테아레이트, 폴리글리세릴-8 데카(에루케이트/아이소스테아레이트/리시놀레에이트), 다이글리세릴 (헥실데카노에이트/세바케이트) 올리고에스테르, 글리콜 다이스테아레이트 (에틸렌 글리콜 다이스테아레이트), 다이아이소프로필 이량체 다이리놀레에이트, 다이아이소스테아릴 이량체 다이리놀레에이트, 다이(아이소스테아릴/피토스테릴) 이량체 다이리놀레에이트, (피토스테릴/베헤닐) 이량체 다이리놀레에이트, (피토스테릴/아이소스테아릴/세틸/스테아릴/베헤닐) 이량체 다이리놀레에이트, 이량체 다이리놀레일 이량체 다이리놀레에이트, 이량체 다이리놀레일 다이아이소스테아레이트, 이량체 다이리놀레일 수소화 로진 축합물, 이량체 다이리놀레산 경화성 피마자유, 하이드록시알킬 이량체 다이리놀레일 에테르, 글리세릴 트라이아이소옥타노에이트, 글리세릴 트라이아이소스테아레이트, 글리세릴 트라이미리스테이트, 글리세릴 트라이아이소팔미테이트, 글리세릴 트라이옥타노에이트, 글리세릴 트라이올레에이트, 글리세릴 다이아이소스테아레이트, 글리세릴 트라이(카프릴레이트/카프레이트), 글리세릴 트라이(카프릴레이트/카프레이트/미리스테이트/스테아레이트), 수소화 로진 트라이글리세라이드(수소화 에스테르 검), 로진 트라이글리세라이드(에스테르 검), 글리세릴 베헤네이트 에이코사다이오에이트, 글리세릴 다이-2-헵틸운데카노에이트, 다이글리세릴 미리스테이트 아이소스테아레이트, 콜레스테릴 아세테이트, 콜레스테릴 노나노에이트, 콜레스테릴 스테아레이트, 콜레스테릴 아이소스테아레이트, 콜레스테릴 올레에이트, 콜레스테릴 12-하이드록시스테아레이트, 마카다미아 너트유 지방산 콜레스테릴, 마카다미아 너트유 지방산 피토스테릴, 피토스테릴 아이소스테아레이트, 연질 라놀린 지방산 콜레스테릴, 경질 라놀린 지방산 콜레스테릴, 장쇄 분지형 지방산 콜레스테릴, 장쇄 α-하이드록시 지방산 콜레스테릴, 옥틸도데실 리시놀레에이트, 라놀린 지방산 옥틸도데실, 옥틸도데실 에루케이트, 아이소스테아르산-경화성 피마자유, 아보카도유 지방산 에틸, 및 라놀린 지방산 아이소프로필이 포함된다.
동물성 또는 식물성 천연 유지류 및 반합성 유지류의 예에는 아보카도유, 아마인유, 아몬드유, 이보타(ibota) 왁스, 들깨유, 올리브유, 카카오 버터, 케이폭(kapok) 왁스, 카야유, 카르나우바 왁스, 간유, 칸델릴라 왁스, 우지, 우족유, 우골 지방, 수소화 우지, 살구씨유, 경랍 왁스, 수소화 오일, 맥아유, 참깨유, 쌀배아유, 미강유, 사탕수수 왁스, 사산쿠아유(sasanqua oil), 잇꽃유, 시어 버터, 중국 동유(Chinese tung oil), 계피유, 호호바 왁스, 올리브유, 스쿠알란, 셸락 왁스, 거북이유, 대두유, 차 종자유, 동백유, 달맞이꽃유, 옥수수유, 라드, 평지씨유, 일본 동유, 미강 왁스, 배아유, 마지, 도인유(persic oil), 야자유, 야자핵유, 피마자유, 수소화 피마자유, 피마자유 지방산 메틸 에스테르, 해바라기유, 포도유, 베이베리(bayberry) 왁스, 호호바유, 수소화 호호바 에스테르, 마카다미아 너트유, 밀랍, 밍크유, 면실유, 면랍(cotton wax), 목랍(Japanese wax), 목랍핵유, 몬탄 왁스, 코코넛유, 수소화 코코넛유, 트라이-코코넛유 지방산 글리세라이드, 양지방(mutton tallow), 땅콩유, 라놀린, 액체 라놀린, 환원된 라놀린, 라놀린 알코올, 경질 라놀린(hard lanolin), 라놀린 아세테이트, 라놀린 지방산 아이소프로필 에스테르, POE 라놀린 알코올 에테르, POE 라놀린 알코올 아세테이트, 라놀린 지방산 폴리에틸렌 글리콜, POE 수소화 라놀린 알코올 에테르, 난황유 등이 포함된다. 여기서, "POE"는 "폴리옥시에틸렌"을 의미한다.
고급 지방산의 예에는 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 운데실렌산, 올레산, 리놀산, 리놀렌산, 아라키돈산, 에이코사펜타엔산(EPA), 도코사헥사엔산(DHA), 아이소스테아르산, 12-하이드록시스테아르산 등이 포함된다.
고급 알코올의 예에는 라우릴 알코올, 미리스틸 알코올, 팔미틸 알코올, 스테아릴 알코올, 베헤닐 알코올, 헥사데실 알코올, 올레일 알코올, 아이소스테아릴 알코올, 헥실도데칸올, 옥틸도데칸올, 세토스테아릴 알코올, 2-데실테트라데시놀, 콜레스테롤, 시토스테롤, 파이토스테롤, 라노스테롤, POE 콜레스테롤 에테르, 모노스테아릴 글리세롤 에테르(바틸 알코올), 모노올레일 글리세롤 에테르(셀라킬 알코올) 등이 포함된다.
불소계 오일제의 예에는 퍼플루오로폴리에테르, 퍼플루오로데칼린, 퍼플루오로옥탄 등이 포함되며, 하나 이상의 유형의 이들 오일제가 필요에 따라 사용될 수 있다.
유용성 겔화제의 예에는 금속 비누, 예컨대 알루미늄 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 및 아연 미리스테이트; 아미노산 유도체, 예컨대 N-라우로일-L-글루탐산 및 α,γ-다이-n-부틸아민; 덱스트린 지방산 에스테르, 예컨대 덱스트린 팔미테이트, 덱스트린 스테아레이트, 및 덱스트린 2-에틸헥사노에이트 팔미테이트; 수크로스 지방산 에스테르, 예컨대 수크로스 팔미테이트 및 수크로스 스테아레이트; 프룩토올리고당 지방산 에스테르, 예컨대 이눌린 스테아르산 에스테르 및 프룩토올리고당-2-에틸헥사노에이트, 소르비톨의 벤질리덴 유도체, 예컨대 모노벤질리덴 소르비톨 및 다이벤질리덴 소르비톨; 및 유기-개질된 점토 광물, 예컨대 다이메틸벤질 도데실암모늄 몬모릴로나이트 점토 및 다이메틸 다이옥타데실암모늄 몬모릴로나이트 점토가 포함된다. 하나 이상의 유형의 이들 작용제가 필요에 따라 사용될 수 있다.
실리콘계 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 및 반극성 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 유형의 계면활성제가 계면활성제들로서 조합되어 사용될 수 있다.
실리콘계 계면활성제가 오일제 에멀젼 또는 세척제를 위한 또는 분말의 분산 또는 표면 처리를 위한 성분으로서 종종 사용되며, 전형적인 예에는 폴리글리세릴-개질된 실리콘, 글리세릴-개질된 실리콘, 당-개질된 실리콘, 불소 폴리에테르-개질된 실리콘, 폴리에테르-개질된 실리콘, 카르복실산-개질된 실리콘, 당-개질된 실리콘, 직쇄 실리콘/폴리에테르 블록 공중합체(폴리실리콘-13 등), 및 장쇄 알킬/폴리에테르 공개질된 실리콘이 포함된다.
음이온성 계면활성제의 예에는 포화 또는 불포화 지방산 염(예를 들어, 소듐 라우레이트, 소듐 스테아레이트, 소듐 올레에이트, 소듐 리놀레네이트 등); 알킬황산 염; 알킬벤젠 설폰산(예를 들어, 헥실벤젠설폰산, 옥틸벤젠설폰산, 도데실벤젠설폰산 등) 및 그의 염; 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 설페이트; 폴리옥시알킬렌 알케닐 에테르 설페이트; 폴리옥시에틸렌 알킬설페이트; 알킬 설포석시네이트 염; 폴리옥시알킬렌 설포석시네이트 염; 폴리옥시알킬렌 알킬페닐 에테르 설페이트; 알칸설포네이트 염; 옥틸트라이메틸암모늄 하이드록사이드; 도데실트라이메틸암모늄 하이드록사이드; 알킬 설포네이트; 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르 설페이트 염; 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 아세테이트 염; 알킬 포스페이트 염; 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 포스페이트 염; 아실글루타메이트 염; α-아실설포네이트 염; 알킬설포네이트 염; 알킬알릴설포네이트 염; α-올레핀설포네이트 염; 알킬나프탈렌 설포네이트 염; 알칸설포네이트 염; 알킬- 또는 알케닐설페이트 염; 알킬아미드 설페이트 염; 알킬- 또는 알케닐 포스페이트 염; 알킬아미드 포스페이트 염; 알킬로일알킬 타우리네이트 염; N-아실아미노산 염; 설포석시네이트 염; 알킬 에테르 카르복실레이트 염; 아미드 에테르 카르복실레이트 염; α-설포지방산 에스테르 염; 알라닌 유도체; 글리신 유도체; 및 아르기닌 유도체. 염의 예에는 알칼리 금속 염, 예컨대 나트륨 염 등, 알칼리 토금속 염, 예컨대 마그네슘 염 등, 알칸올아민 염, 예컨대 트라이에탄올아민 염 등, 및 암모늄 염이 포함된다.
양이온성 계면활성제의 예에는 알킬트라이메틸암모늄 클로라이드, 스테아릴트라이메틸암모늄 클로라이드, 라우릴트라이메틸암모늄 클로라이드, 세틸트라이메틸암모늄 클로라이드, 우지 알킬트라이메틸암모늄 클로라이드, 베헤닐트라이메틸암모늄 클로라이드, 스테아릴트라이메틸암모늄 브로마이드, 베헤닐트라이메틸암모늄 브로마이드, 다이스테아릴다이메틸암모늄 클로라이드, 다이코코일다이메틸암모늄 클로라이드, 다이옥틸다이메틸암모늄 클로라이드, 다이(POE)올레일메틸암모늄(2EO) 클로라이드, 벤잘코늄 클로라이드, 알킬 벤잘코늄 클로라이드, 알킬 다이메틸벤잘코늄 클로라이드, 벤제토늄 클로라이드, 스테아릴 다이메틸벤질암모늄 클로라이드, 라놀린 유도체 4차 암모늄 염, 다이에틸아미노에틸아미드 스테아레이트, 다이메틸아미노프로필아미드 스테아레이트, 베헨산 아미드 프로필다이메틸 하이드록시프로필암모늄 클로라이드, 스테아로일 콜아미노포르밀 메틸피리디늄 클로라이드, 세틸피리디늄 클로라이드, 톨유(tall oil) 알킬벤질 하이드록시에틸이미다졸리늄 클로라이드, 및 벤질암모늄 염이 포함된다.
비이온성 계면활성제의 예에는 폴리글리세릴 다이아이소스테아레이트, 다이글리세릴 폴리하이드록시스테아레이트, 아이소스테아릴 글리세릴 에테르, 폴리옥시알킬렌 에테르, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르, 폴리옥시알킬렌 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 지방산 다이에스테르, 폴리옥시알킬렌 수지산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 (수소화) 피마자유, 폴리옥시알킬렌 알킬 페놀, 폴리옥시알킬렌 알킬 페닐 에테르, 폴리옥시알킬렌 페닐 페닐 에테르, 폴리옥시알킬렌 알킬 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 소르비탄 알킬 에스테르, 폴리옥시알킬렌 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 소르비톨 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 글리세롤 지방산 에스테르, 폴리글리세롤 알킬 에테르, 폴리글리세롤 지방산 에스테르, 수크로스 지방산 에스테르, 지방산 알칸올아미드, 알킬글루코사이드, 폴리옥시알킬렌 지방산 비스페닐 에테르, 폴리프로필렌 글리콜, 다이에틸렌글리콜, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 중합체, 알킬 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 중합체 에테르, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 중합체, 알킬 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 중합체 에테르, 및 불소계 계면활성제가 포함된다.
양쪽성 계면활성제의 예에는 이미다졸린-유형, 아미도베타인-유형, 알킬베타인-유형, 알킬아미도베타인-유형, 알킬설포베타인-유형, 아미도설포베타인-유형, 하이드록시설포베타인-유형, 카르보베타인-유형, 포스포베타인-유형, 아미노카르복실산-유형, 및 아미도아미노산-유형 양쪽성 계면활성제가 포함된다. 구체적으로, 이미다졸린-유형 양쪽성 계면활성제, 예컨대 소듐 2-운데실-N,N,N-(하이드록시에틸카르복시메틸)-2-이미다졸린, 2-코코일-2-이미다졸리늄 하이드록사이드-1-카르복시에틸옥시 이나트륨 염 등; 알킬베타인-유형 양쪽성 계면활성제, 예컨대 라우릴 다이메틸아미노아세트산 베타인, 미리스틸 베타인 등; 아미도베타인-유형 양쪽성 계면활성제, 예컨대 코코넛유 지방산 아미도프로필 다이메틸아미노 아세트산 베타인, 야자핵유 지방산 아미도프로필 다이메틸아미노 아세트산 베타인, 우지 지방산 아미도프로필 다이메틸아미노 아세트산 베타인, 경화 우지 지방산 아미도프로필 다이메틸아미노 아세트산 베타인, 라우르산 아미도프로필 다이메틸아미노 아세트산 베타인, 미리스트산 아미도프로필 다이메틸아미노 아세트산 베타인, 팔미트산 아미도프로필 다이메틸아미노 아세트산 베타인, 스테아르산 아미도프로필 다이메틸아미노 아세트산 베타인, 올레산 아미도프로필 다이메틸아미노 아세트산 베타인 등; 알킬 설포베타인-유형 양쪽성 계면활성제, 예컨대 코코넛유 지방산 다이메틸 설포프로필 베타인 등; 알킬하이드록시 설포베타인-유형 양쪽성 계면활성제, 예컨대 라우릴 다이메틸아미노하이드록시 설포베타인 등; 포스포베타인-유형 양쪽성 계면활성제, 예컨대 라우릴하이드록시 포스포베타인 등; 및 아미도아미노산-유형 양쪽성 계면활성제, 예컨대 소듐 N-라우로일-N'-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌다이아민, 소듐 N-올레오일-N'-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌다이아민, 소듐 N-코코일-N'-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌다이아민, 포타슘 N-라우로일-N'-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌다이아민, 포타슘 N-올레오일-N'-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌다이아민, 소듐 N-라우로일-N-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌다이아민, 소듐 N-올레오일-N-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌다이아민, 소듐 N-코코일-N-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌다이아민, 모노소듐 N-라우로일-N-하이드록시에틸-N',N'-다이카르복시메틸 에틸렌다이아민, 모노소듐 N-올레오일-N-하이드록시에틸-N',N'-다이카르복시메틸 에틸렌다이아민, 모노소듐 N-코코일-N-하이드록시에틸-N',N'-다이카르복시메틸 에틸렌다이아민, 다이소듐 N-라우로일-N-하이드록시에틸-N',N'-다이카르복시메틸 에틸렌다이아민, 다이소듐 N-올레오일-N-하이드록시에틸-N',N'-다이카르복시메틸 에틸렌다이아민, 다이소듐 N-코코일-N-하이드록시에틸-N',N'-다이카르복시메틸 에틸렌다이아민 등.
반극성 계면활성제의 예에는 알킬아민 옥사이드-유형 계면활성제, 알킬아민 옥사이드, 알킬아미드 아민 옥사이드, 알킬하이드록시아민 옥사이드 등이 포함된다. 10 내지 18개의 탄소를 갖는 알킬다이메틸아민 옥사이드, 8 내지 18개의 탄소를 갖는 알콕시에틸 다이하이드록시에틸아민 옥사이드 등이 바람직하게 사용된다. 이들의 구체적인 예에는 도데실다이메틸아민 옥사이드, 다이메틸옥틸아민 옥사이드, 다이에틸데실아민 옥사이드, 비스-(2-하이드록시에틸)도데실아민 옥사이드, 다이프로필테트라데실아민 옥사이드, 메틸에틸헥사데실아민 옥사이드, 도데실아미도프로필다이메틸아민 옥사이드, 세틸다이메틸아민 옥사이드, 스테아릴다이메틸아민 옥사이드, 탤로(tallow) 다이메틸아민 옥사이드, 다이메틸-2-하이드록시옥타데실아민 옥사이드, 라우릴다이메틸아민 옥사이드, 미리스틸다이메틸아민 옥사이드, 스테아릴다이메틸아민 옥사이드, 아이소스테아릴다이메틸아민 옥사이드, 코코넛 지방산 알킬다이메틸아민 옥사이드, 카프릴산 아미드 프로필다이메틸아민 옥사이드, 카프르산 아미드 프로필다이메틸아민 옥사이드, 라우르산 아미드 프로필다이메틸아민 옥사이드, 미리스트산 아미드 프로필다이메틸아민 옥사이드, 팔미트산 아미드 프로필다이메틸아민 옥사이드, 스테아르산 아미드 프로필다이메틸아민 옥사이드, 아이소스테아르산 아미드 프로필다이메틸아민 옥사이드, 올레산 아미드 프로필다이메틸아민 옥사이드, 리시놀레산 아미드 프로필다이메틸아민 옥사이드, 12-하이드록시스테아르산 아미드 프로필다이메틸아민 옥사이드, 코코넛 지방산 아미드 프로필다이메틸아민 옥사이드, 야자핵유 지방산 아미드 프로필다이메틸아민 옥사이드, 피마자유 지방산 아미드 프로필다이메틸아민 옥사이드, 라우르산 아미드 에틸다이메틸아민 옥사이드, 미리스트산 아미드 에틸다이메틸아민 옥사이드, 코코넛 지방산 아미드 에틸다이메틸아민 옥사이드, 라우르산 아미드 에틸다이에틸아민 옥사이드, 미리스트산 아미드 에틸다이에틸아민 옥사이드, 코코넛 지방산 아미드 에틸다이에틸아민 옥사이드, 라우르산 아미드 에틸다이하이드록시에틸아민 옥사이드, 미리스트산 아미드 에틸다이하이드록시에틸아민 옥사이드, 및 코코넛 지방산 아미드 에틸다이하이드록시에틸아민 옥사이드가 포함된다.
염의 예에는 무기 염, 유기산 염, 아민 염, 및 아미노산 염이 포함된다. 무기 염의 예에는 무기산, 예컨대 염산, 황산, 탄산, 및 질산의 나트륨 염, 칼륨 염, 마그네슘 염, 칼슘 염, 알루미늄 염, 지르코늄 염, 및 아연 염이 포함된다. 유기산 염의 예에는 유기산, 예컨대 아세트산, 데하이드로아세트산, 시트르산, 말산, 석신산, 아스코르브산, 및 스테아르산의 염이 포함된다. 아민 염 및 아미노산 염의 예에는 아민, 예컨대 트라이에탄올아민의 염 및 아미노산, 예컨대 글루탐산의 염이 포함된다. 게다가, 하이알루론산, 콘드로이틴 황산 등의 염, 알루미늄 지르코늄 글리신 착물, 화장품 처리에 사용되는 산-알칼리 중화 염 등이 또한 사용될 수 있다.
보습제의 예에는 다가 알코올, 예컨대 글리세린, 소르비톨, 프로필렌 글리콜, 다이프로필렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 글루코스, 자일리톨, 말티톨, 및 폴리에틸렌 글리콜; 하이알루론산, 콘드로이틴 설페이트, 피롤리돈 카르복실레이트, 폴리옥시에틸렌 메틸 글루코사이드, 폴리옥시프로필렌 메틸 글루코사이드, 및 PEG/PPG 다이메틸 에테르가 포함된다.
방부제의 예에는 파라옥시벤조산 알킬 에스테르, 벤조산, 소듐 벤조에이트, 소르브산, 포타슘 소르베이트, 및 페녹시에탄올이 포함된다. 항미생물제의 예에는 벤조산, 살리실산, 페놀, 소르브산, 파라옥시벤조산 알킬 에스테르, 파라클로로메타크레졸, 헥사클로로펜, 벤잘코늄 클로라이드, 클로르헥시딘, 트라이클로로카르바닐리드, 트라이클로산, 광감성 원소(photosensitive element), 및 페녹시에탄올이 포함된다. 루즈의 경우에, 조성물은 바람직하게는 방부제를 함유하지 않는다.
산화방지제의 예에는 토코페롤, 부틸하이드록시아니솔, 다이부틸하이드록시톨루엔, 및 피트산이 포함된다.
pH 조정제의 예에는 락트산, 시트르산, 글리콜산, 석신산, 타르타르산, dl-말산, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 및 탄산수소암모늄이 포함된다.
킬레이팅제의 예에는 알라닌, 에데트산의 나트륨 염, 폴리인산나트륨, 메타인산나트륨, 및 인산이 포함된다.
리프레싱제의 예에는 L-멘톨 및 캄퍼가 포함되고, 항염증제의 예에는 알란토인, 글리시레트산, 글리시리진산, 트라넥삼산, 및 아줄렌이 포함된다.
피부 미용제의 예에는 피부 미백제, 예컨대 플라센타 추출물, 아르부틴, 글루타티온, 및 삭시프라가 사르멘토사(Saxifraga sarmentosa) 추출물; 세포 활성화제, 예컨대 로열 젤리; 거친 피부 개선제; 순환 촉진제, 예컨대 노난산 발레닐아미드, 벤질 니코티네이트, β-부톡시에틸 니코티네이트, 캡사이신, 진저론, 칸타리스 팅크제(cantharis tincture), 이크타몰, 카페인, 탄닌산, α-보르네올, 토코페롤 니코티네이트, 이노시톨 헥사니코티네이트, 사이클란델레이트, 신날리신, 톨라졸린, 아세틸콜린, 베라파밀, 세파란틴, 및 γ-오리자놀; 피부 수렴제, 예컨대 산화아연 및 탄닌산; 항지루제, 예컨대 황 및 티안톨이 포함된다. 비타민의 예에는 비타민 A, 예컨대 비타민 A 오일, 레티놀, 레티놀 아세테이트, 및 레티놀 팔미테이트; 비타민 B2, 예컨대 리보플라빈, 리보플라빈 부티레이트, 및 플라빈 아데닌 뉴클레오티드; 비타민 B6, 예컨대 피리독신 하이드로클로라이드, 피리독신 다이옥타노에이트, 및 피리독신 트라이팔미테이트; 비타민 B, 예컨대 비타민 B12 및 그의 유도체, 비타민 B15 및 그의 유도체; 비타민 C, 예컨대 L-아스코르브산, L-아스코르빌 다이팔미테이트 L-아스코르빌-2-소듐 설페이트, 및 L-아스코르빌 포스페이트 다이에스테르 다이포타슘; 비타민 D, 예컨대 에르고칼시페롤 및 콜레칼시페롤; 비타민 E, 예컨대 α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, dl-α-토코페롤 아세테이트, dl-α-토코페롤 니코티네이트, 및 dl-α-토코페롤 석시네이트; 비타민 H; 비타민 P; 니코틴산류, 예컨대 니코틴산 및 벤질 니코티네이트; 및 판토텐산류, 예컨대 칼슘 판토테네이트, D-판토테닐 알코올, 판토테닐 에틸 에테르, 및 아세틸판토테닐 에틸 에테르가 포함된다.
아미노산의 예에는 아미노산, 예컨대 글리신, 발린, 류신, 아이소류신, 세린, 트레오닌, 페닐알라닌, 아르기닌, 라이신, 아스파르트산, 글루탐산, 시스틴, 시스테인, 메티오닌, 및 트립토판 및/또는 그의 염이 포함된다.
핵산의 예는 데옥시리보핵산이고, 호르몬의 예에는 에스트라다이올 및 에테닐 에스트라다이올이 포함된다.
생물활성 성분은 피부 또는 모발에 적용될 때 피부 또는 모발에 소정의 생물활성을 제공하는 물질이며; 이의 예는 친유성 성분이다. 예에는 항염증제, 노화방지제, 탄력증진제(tightening agent), 발모제(hair regrowth agent), 육모제, 보습제, 순환 촉진제, 건조제, 가온제(warming agent), 비타민, 상처 치유 촉진제, 자극 완화제, 진통제, 세포 활성화제, 및 효소 성분이 포함된다. 유사하게, 조성물은 또한 바람직하게는 천연 식물 추출 성분, 해조류 추출 성분, 및/또는 생약 성분을 함유할 수 있다.
약제학적 활성 성분은 치료적 효과를 갖는 물질이며; 예에는 단백질, 펩티드, 및 저분자량 화합물이 포함된다.
향료는 그 향료가 친유성인 한 특별히 제한되지 않으며, 예에는 다양한 식물의 꽃, 종자, 잎, 뿌리 등으로부터 추출된 향료, 해조류로부터 추출된 향료, 동물(예를 들어, 사향노루 또는 향유 고래)의 다양한 부위 또는 분비물로부터 추출된 향료, 및 인공 합성 향료(예를 들어, 멘톨, 머스크, 아세트산 에스테르, 및 바닐라)가 포함된다. 향료는 화장품에 아로마 또는 향기를 부여하기 위하여 배합된다. 착색 물질의 예에는 유용성 염료, 체질 안료, 무기 안료, 유기 안료, 및 친유성 광학 광택제(optical brightener)가 포함된다.
본 발명의 화장품은 전술된 본 발명의 화장품 원료와 다른 화장품 원료를 단순히 균일하게 혼합함으로써 쉽게 생성될 수 있다. 화장품의 제조 시에 통상 사용되는 다양한 혼합 장치 및 혼련 장치가 혼합 수단으로서 사용될 수 있다. 이들 장치의 예에는 호모믹서, 패들 믹서, 헨셸 믹서, 호모-디스퍼(homo-disper), 콜로이드 밀, 프로펠러 교반기, 균질화기, 인라인 연속 유화기, 초음파 유화기, 및 진공 혼련기가 포함된다.
실시예
본 발명은 실시예를 사용하여 더 구체적으로 설명되겠지만, 단지 이들 실시예만으로 제한되지 않는다. 실시예에서의 점도는 25℃에서의 값임에 유의한다.
실시예 및 비교예에서 복합 실리콘 고무 입자를 생성하였다. 작용성 실란의 함량비(중량%), 실리카의 함량비(중량%), 및 동일한 입자 내의 작용성 실란과 실리카의 중량비를 계산에 의해 그리고 고상 NMR로부터 복합 실리콘 고무 입자에 대해 확인하였으며, 평균 입자 크기, 친수성, 유동성, 메탄올 함량비, 및 항미생물 활성을 측정하였다.
<실시예 1>
먼저, 0.5970 g의 실리카(니폰 에어로실 컴퍼니, 리미티드(Nippon Aerosil Co., Ltd.)에 의해 제조된 에어로실 200, 건조 실리카, 평균 1차 입자 크기: 5 내지 15 nm, 실란올 밀도: 4.2 /100 Å2, BET 비표면적: 200 m2/g) 및 20.2954 g의 부가-경화성 가교결합된 실리콘 고무 입자(평균 1차 입자 크기: 5 내지 10 μm, JIS-A 경도: 60, 1 질량부(중량%)의 실리콘 오일을 함유함)를 고속 교반기 내로 장입하였다. 성분들을 대략 10,000 rpm으로 대략 1분 동안 교반 및 혼합하였다. 다음으로, 옥타데실 다이메틸[3-(트라이메톡시실릴)프로필]암모늄 클로라이드의 50% 메탄올 용액(이하, "실란의 메탄올 용액"으로 칭함) 0.1974 g을 혼합물에 첨가하고, 대략 10,000 rpm으로 대략 2분 동안 추가로 교반 및 혼합하였다. 혼합물을 120℃의 오븐 내에서 2시간 동안 열-처리하고, 메탄올을 휘발시켜 실리카와 실란을 반응시켰다.
<실시예 2>
실리카의 양을 0.4049 g으로 변경시키고, 실란의 메탄올 용액의 양을 0.2229 g으로 변경시키고, 실리콘 고무 입자의 양을 20.1310 g으로 변경시킨 것을 제외하고는, 실시예 1에서와 동일한 방식으로 복합 실리콘 고무 입자를 제조하였다.
<실시예 3>
실리카의 양을 0.4187 g으로 변경시키고, 실란의 메탄올 용액의 양을 0.3977 g으로 변경시키고, 실리콘 고무 입자의 양을 20.5924 g으로 변경시킨 것을 제외하고는, 실시예 1에서와 동일한 방식으로 복합 실리콘 고무 입자를 제조하였다.
실시예 4 내지 실시예 7에서는, 실시예 1 내지 실시예 3과 대조적으로, 실리카에 대해 먼저 실란 처리를 수행하였다.
<실시예 4>
먼저, 4.0276 g의 실리카(니폰 에어로실 컴퍼니, 리미티드에 의해 제조된 에어로실 200, 건조 실리카, 평균 1차 입자 크기: 5 내지 15 nm, 실란올 밀도: 4.2 /100 Å2, BET 비표면적: 200 m2/g)를 고속 교반기 내로 장입하고, 옥타데실 다이메틸[3-(트라이메톡시실릴)프로필]암모늄 클로라이드의 50% 메탄올 용액 1.954 g을 실리카에 첨가하고, 대략 10,000 rpm으로 대략 2분 동안 교반 및 혼합하였다. 혼합물을 120℃의 오븐 내에서 2시간 동안 열-처리하고, 메탄올을 휘발시켜 실리카와 실란을 반응시켰다. 이것은 실란 축합물과 미세 미립자 실리카의 반응 생성물(2)로 지칭된다. 실란을 사용하지 않았고, 실란 축합물과 미세 미립자 실리카의 반응 생성물(1) 0.4091 g 및 실리콘 고무 입자 20.1415 g을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1에서와 동일한 방식으로 복합 실리콘 고무 입자를 제조하였다.
<실시예 5>
실리카의 장입량이 4.0427 g이고, 옥타데실 다이메틸[3-(트라이메톡시실릴)프로필]암모늄 클로라이드의 50% 메탄올 용액의 첨가된 양이 3.9358 g인 것을 제외하고는, 실시예 4에서의 실란 축합물과 미세 미립자 실리카의 반응 생성물(1)의 제조에서와 동일한 방식으로 생성물을 제조하였다. 이것을 실란 축합물과 미세 미립자 실리카의 반응 생성물(2)로서 제조하였다.
실란을 사용하지 않았고, 실란 축합물과 미세 미립자 실리카의 반응 생성물(2) 0.4091 g 및 실리콘 고무 입자 20.1415 g을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1에서와 동일한 방식으로 복합 실리콘 고무 입자를 제조하였다.
<실시예 6>
실란을 사용하지 않았고, 실시예 5의 실란 축합물과 미세 미립자 실리카의 반응 생성물(2) 0.6138 g 및 실리콘 고무 입자 20.2914 g을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1에서와 동일한 방식으로 복합 실리콘 고무 입자를 제조하였다.
<실시예 7>
실리카의 장입량이 6.1560 g이고, 3.1608 g의 트라이메틸[3-(트라이에톡시실릴)프로필]암모늄 클로라이드 및 1.6208 g의 에탄올의 혼합 용액을 트라이메틸[3-(트라이에톡시실릴)프로필]암모늄 클로라이드 대신 사용한 것을 제외하고는, 실시예 4에서의 실란 축합물과 미세 미립자 실리카의 반응 생성물(1)의 제조에서와 동일한 방식으로 생성물을 제조하였다. 이것은 실란 축합물과 미세 미립자 실리카의 반응 생성물(3)로 지칭된다.
실란을 사용하지 않았고, 실란 축합물과 미세 미립자 실리카의 반응 생성물(3) 0.6111 g 및 실리콘 고무 입자 20.5776 g을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1에서와 동일한 방식으로 복합 실리콘 고무 입자(A)를 제조하였다.
<비교예 1>
실리카를 혼합하지 않고, 20.1233 g의 실리콘 고무 입자를 고속 교반기(개구 직경: 10 cm, 깊이: 5 cm) 내로 장입하고, 옥타데실 다이메틸[3-(트라이메톡시실릴)프로필]암모늄 클로라이드의 50% 메탄올 용액 0.4103 g을 혼합물에 첨가한 후에 실리콘 고무 입자의 양이 20.1233 g인 것을 제외하고는, 실시예 1에서와 동일한 방식으로 복합 실리콘 고무 입자를 제조하였다. 성분들을 대략 10,000 rpm으로 대략 2분 동안 교반 및 혼합하였다. 혼합물을 200 mL 비커에 옮기고, 120℃의 질소 오븐 내에서 2시간 동안 열-처리하고, 메탄올을 휘발시켜 실란을 축합-반응시켰다. 이 n-옥타데실 다이메틸암모늄 클로라이드 기를 갖는 복합 실리콘 고무 입자는 강한 응집성을 보여주었고, 200 mL 비커 내에서 수 cm의 덩어리를 형성하였다. 덩어리는 손가락으로 파쇄될 때조차도 미세해지지 않았으며, 이에 따라 덩어리를 막자사발로 1 mm 이하의 입자 크기로 분쇄하였다. 분쇄 후의 평균 입자 크기는 측정 기기의 측정 상한을 초과하였으며, 이에 따라 평균 입자 크기는 200 μm 이상인 것으로 추정하였다.
<비교예 2>
먼저, 실시예 1에서와 동일한 실리카 0.6195 g 및 실시예 1에 사용된 것과 동일한 부가-경화성 가교결합된 실리콘 고무 입자 21.0718 g을 고속 교반기(실시예 1에서와 동일한 것) 내로 첨가하였다. 성분들을 대략 10,000 rpm으로 대략 2분 동안 교반 및 혼합하였다. 유동성을 입증하는 분말을 얻었다. 이것을 비교예 2로서 사용하였다.
<비교예 3>
열 처리 전의 실시예 1의 혼합물을 비교예 3으로서 사용하였다.
<비교예 4>
실시예 1의 부가-경화성 가교결합된 실리콘 고무 입자(평균 입자 크기: 14 μm, JIS-A 경도: 60, 1 질량%의 실리콘 오일을 함유함)를 비교예 4로서 사용하였다.
실시예 1 내지 실시예 7 및 비교예 1 내지 비교예 4에서 얻어진 실리콘 고무 입자에 대해 유동성, 분산성, 항미생물 활성, 및 메탄올 함량에 관하여 성능 평가를 수행하였다.
<메탄올 함량, 메탄올 발생>
대략 0.85 g의 샘플을 칭량하여 20 mL 바이알 내에 넣었다. 바이알을 헤드스페이스 샘플러를 사용하여 80℃에서 30분 동안 가열한 후에, 시린지를 사용하여 바이알의 헤드스페이스로부터 1 mL의 공기를 흡인하고, 그 공기를 가스 크로마토그래프 내로 주입하고 측정하였다. 메탄올의 첨가된 양에 기초하여 작성된 보정 곡선으로부터 농도를 계산하였다.
<평균 입자 크기>
분산 매체로서 에탄올을 사용하여, 레이저 회절-유형 입자 크기 분포 분석기(호리바, 리미티드에 의해 제조된 LA-750)로 복합 실리콘 고무 입자의 입자 크기를 측정하였으며, 중위 직경을 평균 입자 크기로 사용하였다.
<친수성>
먼저, 3.0 g의 복합 실리콘 고무 입자를 100 g의 물 및 3 g의 에탄올에 첨가하여 교반하고, 혼합물을 호모-디스퍼로 1,000 rpm으로 1분 동안 교반하였다. 입자가 미세한 입자로서 분산되었는지, 입자가 미세한 입자로 분산되지 않고 응집되었는지, 또는 입자가 물로부터 분리되었는지의 여부를 관찰하였다. 균일한 분산물은 "친수성"을 나타내는 "양호"로 평가하였고; 응집된 입자는 "약간 친수성"임을 나타내는 CA(조건부 허용)로 평가하였고; 분리의 경우는 "소수성"을 나타내는 NA(허용 불가능)로 평가하였다.
<유동성>
대략 20 g의 제조된 개질된 실리콘 입자를 폴리에틸렌 백(개구: 15 cm) 내에 넣고, 입자를 백의 바닥에 수집한 후에, 백을 90도로 회전하였을 때 입자가 유동하고 미립자 응집체의 형상이 붕괴되었는지의 여부에 기초하여 유동성을 평가하였다. 형상이 붕괴된 경우는 "유동적"을 나타내는 양호로 평가하였고; 형상이 붕괴되지 않은 경우는 "비유동적"을 나타내는 NA(허용 불가능)로 평가하였다.
<항미생물 활성 시험>
규격[ASTM E2149-10: "Standard Test Method for Determining the Antimicrobial activity of Immobilized Antimicrobial Agents Under Dynamic Contact Conditions"]에 따라 항미생물 시험을 수행하였다. 에스케리키아 콜라이( Escherichia coli )(작업 세균 농도: 5.48 × 106 cfu/mL) 또는 스타필로콕쿠스 아우레우스( Staphylococcus aureus )(작업 세균 농도: 9.5 × 106 cfu/mL) 및 1 g의 실리콘 고무 입자의 5 mL 혼합물을 24시간 동안 진탕하고, 그의 1 mL 샘플을 멸균 희석제와 혼합하여 다양한 농도의 희석된 용액을 제조하였다. 40시간(28 내지 30℃) 후에 희석된 용액의 CFU(콜로니 형성 단위)를 계수하고, 로그 감소율을 비교하였다.
[표 1]
Figure 112018045003645-pct00001
(화장품 평가/측정 방법)
<모발 접착성>
먼저, 3.0 g의 복합 실리콘 고무 입자를 100 g의 물 및 3 g의 에탄올에 첨가하여 교반하고, 혼합물을 호모-디스퍼를 사용하여 1,000 rpm으로 1분 동안 교반하여 복합 실리콘 고무 입자의 수계 분산물 형태의 헤어 트리트먼트를 위한 수계 화장품을 제조하였다.
평가를 위한 모발로서, 구매가능한 차이니즈 헤어 번들(Chinese hair bundle)(뷰락스(Beaulax)로부터 입수가능함, 17 cm, 2 g)을 50℃에서 30분 동안 탈색시키고 10% 라우레스 소듐 설페이트 용액으로 세척한 후에 사용하였다. 헤어 번들을 헤어 트리트먼트를 위한 수계 화장품 중에 30초 동안 침지한 후에, 헤어 번들을 1 L의 물로 헹구고 건조시켰다. 헤어 번들에 접착된 실리콘의 양을 측정하였다. 게다가, 처리된 모발을 건조시킨 후의 촉각 감각(보습감(moist feel) 및 정리감(settling feel))을 평가하였다. 모든 평가 항목이 탁월한 것으로 평가된 경우는 5점으로 기록하였고; 열등한 것으로 평가된 경우는 1점으로 기록하였고; 중간인 경우는 2점, 3점, 또는 4점으로 기록하였다. 평균 점수를 사용감에 대한 평가 결과로서 사용하였다. 평가 결과가 표 2에 나타나 있다.
<실시예 8>
수계 화장품 (1):
먼저, 100 중량부의 물, 3 중량부의 에탄올, 및 10.0 중량부의 실시예 7의 복합 실리콘 고무 입자를 호모-디스퍼를 사용하여 1,000 rpm으로 1분 동안 교반하여 수계 분산물 형태의 수계 화장품을 제조하였다. 탈색 후에, 10% 라우레스 소듐 설페이트 용액으로 세척하고 건조시킨 헤어 번들을 화장품 중에 침지하고, 이어서 건조시키고, 헤어 번들의 모발 접착성, 보습력, 및 정리감을 평가하였다. 결과가 표 2에 나타나 있다.
<실시예 9>
수계 화장품 (2):
실시예 8에서와 동일한 방식으로 수행하였다. 그러나, 사용된 실시예 7의 복합 실리콘 고무 입자의 중량은 3.0 중량부였다.
<실시예 10>
수계 조성물 (3):
실시예 9에서와 동일한 방식으로 수행하였다. 그러나, 실시예 8로부터 얻어진 입자를 사용하고자 하는 복합 실리콘 고무 입자로서 사용하였으며, 그의 중량은 3.0 중량부였다.
<비교예 5>
수계 화장품 (4):
비교예 2의 3.0 중량부의 복합 실리콘 고무 입자를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 9에서와 동일한 방식으로 수계 분산물 형태의 헤어 트리트먼트를 위한 수계 화장품을 제조하기 위한 시도를 하였지만, 복합 실리콘 고무 입자는 분리되어 물 표면 상에 떠다녔고, 균일한 용액은 얻어지지 않았다.
<비교예 6>
수계 화장품 (5):
비교예 4의 3 중량부의 실리콘 고무 입자를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 9에서와 동일한 방식으로 수계 분산물 형태의 헤어 트리트먼트를 위한 수계 화장품을 제조하기 위한 시도를 하였지만, 복합 실리콘 고무 입자는 분리되어 물 표면 상에 떠다녔고, 균일한 용액은 얻어지지 않았다.
실시예 8 내지 실시예 11 및 비교예 5 및 비교예 6이 표 2에 나타나 있다.
[표 2]
Figure 112018045003645-pct00002
본 발명의 경화된 실리콘 입자가 배합될 수 있는 본 발명의 화장품의 제형예가 이하에서 설명된다. 그러나, 본 발명은 이들 실시예로 한정되지 않는다.
제형예 1: W/O BB 크림
(성분)
상 A
1) 라우릴 PEG/PPG-18/18 다이메티콘(*1): 4 질량부
2) 카프릴릴 메티콘(*2): 14 질량부
3) 에틸헥실 메톡시신나메이트(*3): 7.5 질량부
4) 다이에틸아미노 하이드록시벤조일 헥실 벤조에이트(*4): 1.5 질량부
5) 에틸헥실 석시네이트: 2.5 질량부
6) 트라이메틸실록시규산 및 폴리프로필 실세스퀴옥산(*5): 2 질량부
7) 실시예 1 내지 실시예 5의 복합 실리콘 고무 입자: 3 질량부
8) 토코페롤 아세테이트: 0.5 질량부
상 B
9) 소듐 아스코르빌 설페이트: 0.5 질량부
10) 글리세린: 8 질량부
11) 염화나트륨: 0.7 질량부
12) 정제수: 39.8 질량부
상 C
13) 산화티타늄: 5.6 질량부
14) 황색 산화철(*6): 0.25 질량부
15) 적색 산화철(*7): 0.1 질량부
16) 흑색 산화철(*8): 0.05 질량부
17) 페닐 트라이메티콘(*9): 9.2 질량부
18) 산화아연(*10): 0.8 질량부
*1: 5200 제형화 보조제, 다우 코닝 토레이 컴퍼니, 리미티드(Dow Corning Toray Co., Ltd.)에 의해 제조됨
*2: FZ-3196, 다우 코닝 토레이 컴퍼니에 의해 제조됨
*3: 유비눌(Uvinul) MC80N, 바스프(BASF)에 의해 제조됨
*4: 유비눌 A 플러스 글래뉼라(Plus Glanular), 바스프에 의해 제조됨
*5: MQ-1640 플레이크 수지, 다우 코닝 토레이 컴퍼니, 리미티드에 의해 제조됨
*6: SA-IOY-8, 미요시 카세이, 인크.에 의해 제조됨
*7: SA-IOR-8, 미요시 카세이, 인크.에 의해 제조됨
*8: SA-IOB-8, 미요시 카세이, 인크.에 의해 제조됨
*9: SH556, 다우 코닝 토레이 컴퍼니, 리미티드에 의해 제조됨
*10: Z-코트(Cote), 바스프에 의해 제조됨
제형예 1의 BB 크림을 하기 절차에 따라 제조한다.
1. 성분 1 내지 성분 8을 혼합한다.
2. 성분 9 내지 성분 12를 혼합한다.
3. 성분 13 내지 성분 18을 혼합한다.
4. 단계 1에서 얻어진 상 A와 단계 3에서 얻어진 상 C를 혼합한다.
5. 단계 4에서 얻어진 혼합물을 교반하면서, 단계 2에서 얻어진 상 B를 점진적으로 첨가하여 유화시킨다.
제형예 2: 비수성 선블록 로션
(성분)
산화아연(*1): 6 질량부
에틸헥실 메톡시신나메이트(*2): 7.5 질량부
다이메티콘, 다이메티콘 가교중합체(*3): 24 질량부
사이클로펜타실록산(*4): 60.5 질량부
실시예 2의 복합 실리콘 고무 입자: 2 질량부
*1: MZ-303S, 테이카(TAYCA)에 의해 제조됨
*2: 유비눌 MC80N, 바스프에 의해 제조됨
*3: 9041 실리콘 탄성중합체 블렌드, 다우 코닝 코포레이션(Dow Corning Corporation)에 의해 제조됨
*4: SH245, 다우 코닝 토레이 컴퍼니, 리미티드에 의해 제조됨
제형예 2의 비수성 선블록 로션을 하기 절차에 따라 제조한다.
1. 성분 4 및 성분 5를 균일해질 때까지 교반한다.
2. 상기 1의 혼합물을 성분 3에 첨가하고, 균일해질 때까지 교반한다.
3. 성분 1과 성분 2를 혼합한다.
4. 상기 2와 3의 혼합물을 균일해질 때까지 교반한다.
제형예 3: O/W 노화방지 크림
(성분)
상 A
정제수: 잔부
메틸 메타크릴레이트 가교중합체(*1): 5 질량부
상 B
사이클로펜타실록산, 사이클로헥사실록산(*2): 35 질량부
실시예의 실리콘 가교결합된 생성물: 5 질량부
(하이드록시에틸 아크릴레이트/아크릴로일 다이메틸 타우린 Na) 공중합체, 스쿠알란, 폴리소르베이트 80, 물, 및 소르비탄 올레에이트(*3): 0.7 질량부
(하이드록시에틸 아크릴레이트/아크릴로일 다이메틸 타우린 Na) 공중합체, 아이소헥사데칸, 폴리소르베이트 60, 물, 및 소르비탄 아이소스테아레이트(*4): 0.7 질량부
상 C
다이메티콘: 5 질량부
다이팔미토일 하이드록시프롤린(*5): 0.5 질량부
상 D
와인 추출물(*6): 0.01 질량부
방향제: 0.2 질량부
상 E
페녹시 에탄올: 0.9 질량부
*1: 마이크로펄(Micropearl) M305, 셉픽 에스.아.(SEPPIC S.A.)에 의해 제조됨
*2: DC345, 다우 코닝 토레이 컴퍼니, 리미티드에 의해 제조됨
*3: 시뮬겔(Simulgel) EG, 셉픽 에스.아.에 의해 제조됨
*4: 시뮬겔 NS, 셉픽 에스.아.에 의해 제조됨
*5: 시뮬겔 DPHP, 셉픽 에스.아.에 의해 제조됨
*6: 세피비놀(Sepivinol) R, 셉픽 에스.아.에 의해 제조됨
제형예 3의 O/W 노화방지 크림을 하기 절차에 따라 제조한다.
1. 성분 2를 성분 1 중으로 분산시킨다.
2. 성분 4를 성분 3 중으로 분산시킨다.
3. 성분 5 및 성분 6을 상기 2의 혼합물에 첨가하여 혼합한다. (혼합물 3)
4. 성분 8을 성분 7 중에 용해시킨다. (용해물 4)
5. 상기 1의 혼합물을 교반하면서, 전술된 혼합물 3, 용해물 4, 및 상 D를 첨가하여 유화시킨다.
제형예 4: O/W 링클 케어 크림
(성분)
상 A
1) 사이클로펜타실록산(*1): 11 질량부
2) 실시예 6의 복합 실리콘 고무 입자: 10 질량부
3) 라우릴 PEG/PPG-18/18 다이메티콘(*2): 0.5 질량부
4) PEG-12 다이메티콘(*3): 4 질량부
상 B
5) 정제수: 72.5 질량부
상 C
폴리아크릴아미드, 물, (C13, 14) 아이소파라핀, 및 라우레스-7(*4): 2 질량부
*1: SH245, 다우 코닝 토레이 컴퍼니, 리미티드에 의해 제조됨
*2: 5200 제형화 보조제, 다우 코닝 토레이 컴퍼니, 리미티드에 의해 제조됨
*3: OFX-5329, 다우 코닝 토레이 컴퍼니, 리미티드에 의해 제조됨
*4: 시뮬겔 305, 셉픽 에스.아.에 의해 제조됨
제형예 4의 O/W 링클 케어 크림을 하기 절차에 따라 제조한다.
1. 상 A를 균일해질 때까지 혼합한다.
2. 상 B를 교반하면서, 상기 1의 혼합물을 점진적으로 첨가한다.
3. 상 C를 상기 2의 혼합물에 첨가하고, 균일해질 때까지 혼합한다.
제형예 5: 콤팩트 파운데이션
(성분)
상 A
1) 사이클로펜타실록산, 사이클로헥사실록산(*1): 4 질량부
2) 세틸 다이메티콘(*2): 2 질량부
3) 스테아릴 다이메티콘(*3): 6 질량부
4) 알킬 (C30-45) 메티콘, 올레핀 (C30-45)(*4): 3 질량부
5) 밀랍(*5): 8 질량부
6) 사이클로펜타실록산, 폴리프로필 실세스퀴옥산(*6): 5 질량부
7: 방부제: 0.5 질량부
상 B
8) 사이클로펜타실록산(*7): 44 질량부
9) 적색 산화철(*8): 1.5 질량부
10) 황색 산화철(*9): 2.5 질량부
11) 흑색 산화철(*10): 0.75 질량부
12) 갈색 산화철(*11): 5.75 질량부
상 C
13) 실리카(*12): 1 질량부
14) 실시예 6의 복합 실리콘 고무 입자: 6 질량부
15) 옥테닐 석신산 옥수수 전분 Al(*13): 4 질량부
16) 활석: 2 질량부
17): 알란토인(*14): 1 질량부
18) 산화티타늄:(*15): 3 질량부
*1: DC345, 다우 코닝 토레이 컴퍼니, 리미티드에 의해 제조됨
*2: 2502 코스메틱 플루이드(COSMETIC FLUID), 다우 코닝 토레이 컴퍼니, 리미티드에 의해 제조됨
*3: 2503 코스메틱 플루이드, 다우 코닝 토레이 컴퍼니, 리미티드에 의해 제조됨
*4: AMS-C30 코스메틱 플루이드, 다우 코닝 토레이 컴퍼니, 리미티드에 의해 제조됨
*5: 세라베일(Cerabeil) 화이트 No. 1, 배를로허 프랑스 에스.아.(Baerlocher France S.A.)에 의해 제조됨
*6: 670 플루이드, 다우 코닝 토레이 컴퍼니, 리미티드에 의해 제조됨
*7: SH245, 다우 코닝 토레이 컴퍼니, 리미티드에 의해 제조됨
*8: 유니퓨어(Unipure) 레드 LC 381 AS-EM, 센시엔트 코스메틱 테크놀로지즈(Sensient Cosmetic Technologies)에 의해 제조됨
*9: 유니퓨어 옐로우 LC 182 AS-EM, 센시엔트 코스메틱 테크놀로지즈에 의해 제조됨
*10: 유니퓨어 블랙 LC 989 AS-EM, 센시엔트 코스메틱 테크놀로지즈에 의해 제조됨
*11: 유니퓨어 브라운 LC 881, 센시엔트 코스메틱 테크놀로지즈에 의해 제조됨
*12: LDP 1500, 센시엔트 코스메틱 테크놀로지즈
*13: 드라이 플로 플러스(Dry Flo Plus), 내셔널 스타치 앤드 케미칼 컴퍼니(National Starch & Chemical Company)에 의해 제조됨
*14: 알란토인/ISP
*15: 매트레이크(Matlake) OPA-AS, 센시엔트 코스메틱 테크놀로지즈
제형예 5의 컴팩트 파운데이션을 하기 절차에 따라 제조한다.
1. 상 A를 80℃로 가열하여 용해시킨다. (용해물 1)
2. 성분 9 내지 성분 12를 균일해질 때까지 혼합한다. (혼합물 2)
3. 성분 8을 혼합물 2 중으로 분산시킨다. (분산물 3)
4. 상 C를 균일해질 때까지 혼합한다 (혼합물 4)
5. 분산물 3과 혼합물 4를 혼합한다. (혼합물 5)
6. 용해물 1을 교반하면서 혼합물 5를 첨가하고, 혼합물을 교반한다(80℃).
7. 혼합물을 용기에 옮기고, 냉각시키고, 경질화한다.
제형예 6: 헤어 오일
(성분)
1) 사이클로펜타실록산(*1): 45 질량부
2) 실시예 7의 복합 실리콘 고무 입자: 2.7 질량부
3) 카프릴릴 메티콘(*2): 20 질량부
4) 아르간 오일: 0.1 질량부
5) 올리브유: 0.1 질량부
6) 페닐 트라이메티콘(*3): 2 질량부
7) 사이클로펜타실록산, 다이메티코놀(*4): 30 질량부
8) 방향제: 0.1 질량부
*1: SH245, 다우 코닝 토레이 컴퍼니, 리미티드에 의해 제조됨
*2: SS-3408, 다우 코닝 토레이 컴퍼니, 리미티드에 의해 제조됨
*3: 556 플루이드, 다우 코닝 토레이 컴퍼니, 리미티드에 의해 제조됨
*4: PMX-1501 플루이드, 다우 코닝 토레이 컴퍼니, 리미티드에 의해 제조됨
제형예 7의 헤어 오일을 하기 절차에 따라 제조한다.
1. 성분 2를 성분 1 중으로 분산시킨다. (분산물 1)
2. 나머지 성분 3 내지 성분 8을 분산물 1에 첨가하여 혼합한다.
제형예 7: 헤어 스프레이
각각의 성분명 뒤에 나오는 수치 값은 중량부(질량부)를 나타낸다.
희석되지 않은 용액
(성분)
1. 에틸 알코올: 잔부
2. 아크릴 수지 알칸올아민 용액(활성 성분: 50%): 7.0
3. 세틸 알코올: 0.1
4. 실시예 7의 복합 실리콘 고무 입자: 0.5
5. 방향제: 적절하게
충전
6. 희석되지 않은 용액: 50.0
7. 다이메틸 에테르: 50.0
(제조 절차)
단계 1: 성분 2 내지 성분 5를 성분 1에 첨가하고, 혼합하여 용해시킨다.
단계 2: 단계 1에서 얻어진 조성물을 여과한다.
단계 3: 용기(캔)를 단계 2에서 얻어진 조성물(희석되지 않은 용액)로 충전하고, 밸브 장치를 장착한 후에, 용기를 성분 7로 충전한다.
제형예 8: 컨디셔너
각각의 성분명 뒤에 나오는 수치 값은 중량부(질량부)를 나타낸다.
(성분)
1. 스테아릴 트라이모늄 클로라이드: 1.44
2. 세틸 알코올: 2.4
3. 옥틸도데칸올: 0.5
4. 세틸 에틸헥사노에이트: 0.6
5. 스쿠알란: 0.2
6. 정제수: 잔부
7. 글리세린: 2.0
8. 방부제: 적절하게
9. 방향제: 적절하게
10. 실시예 3의 복합 실리콘 고무 입자(*): 3.0
11. 시트르산: 적절하게
*) 실시예 3의 복합 실리콘 고무 입자와 다이메틸폴리실록산(2 cSt)을 1/9 중량비로 혼합하고, 이어서 30 질량%의 고형물 함량으로 유화시킴으로써 제조된 O/W 에멀젼.
(제조 절차)
단계 1: 성분 1 내지 성분 5를 가열하고, 혼합하여 용해시킨다.
단계 2: 성분 6 및 성분 7을 가열하고, 혼합하여 용해시킨다.
단계 3: 단계 2에서 얻어진 조성물을 단계 1에서 얻어진 조성물에 첨가하여 유화시킨다.
단계 4: 단계 3에서 얻어진 조성물을 냉각시키고, 성분 8 내지 성분 10을 첨가한다. 성분 11을 또한 필요에 따라 첨가한다.
단계 4 후에, 다이메틸실리콘, 다이메틸실란올 기로 양쪽 분자 말단에서 캡핑된(capped) 다이메틸폴리실록산(다이메티코놀), 페닐-개질된 실리콘, 아미노-개질된 실리콘, 아미노 폴리에테르 공개질된 실리콘과 같은 에멀젼, 실리콘 탄성중합체 분말의 수분산물, 및/또는 수용성 실리콘 오일, 예컨대 폴리에테르-개질된 실리콘을 추가로 첨가할 경우, 각각의 성분의 상승적 효과를 예상할 수 있다.
제형예 9: 헤어 트리트먼트 린스 타입
각각의 성분명 뒤에 나오는 수치 값은 중량부(질량부)를 나타낸다.
(성분)
1. 세틸 알코올: 5.6
2. 미네랄 오일: 1.0
3. 스테아릴 트라이모늄 클로라이드: 1.2
4. 베헨트라이모늄 클로라이드: 0.64
5. 사이클로펜타실록산: 2.0
6. 다이메티콘(2 cSt): 1.0
7. 다이메티콘(5,000 cSt): 1.0
8. 페닐메티콘: 2.0
9. 글리세린: 2.0
10. EDTA-2Na: 0.1
11. 정제수: 잔부
12. 판테놀: 0.1
13. 토코페롤: 0.04
14. 라이신 HCl: 0.02
15. 글리신: 0.02
16. 히스티딘: 0.02
17. 실시예 3의 복합 실리콘 고무 입자: 0.5
18. 방부제: 적절하게
19. 방향제: 적절하게
(제조 절차)
단계 1: 성분 1 내지 성분 8을 가열하고, 혼합하여 용해시킨다.
단계 2: 성분 9 내지 성분 11을 가열하고, 혼합하여 용해시킨다.
단계 3: 단계 2에서 얻어진 조성물을 단계 1에서 얻어진 조성물에 첨가하여 유화시킨다.
단계 4: 단계 3에서 얻어진 조성물을 냉각시키고, 성분 12 내지 성분 19를 첨가한다.
단계 1에서, 성분 1 내지 성분 8에 더하여 다이메틸실란올 기로 양쪽 분자 말단에서 캡핑된 다이메틸폴리실록산(다이메티코놀), 아미노-개질된 실리콘, 아미노 폴리에테르 공개질된 실리콘 등을 추가로 첨가할 경우, 각각의 성분의 상승적 효과를 예상할 수 있다.
제형예 10: 헤어 트리트먼트 린스-온 타입
각각의 성분명 뒤에 나오는 수치 값은 중량부(질량부)를 나타낸다.
(성분)
1. 세틸 알코올: 4.0
2. 미네랄 오일: 1.0
3. 스테아릴 트라이모늄 클로라이드: 1.0
4. 베헨트라이모늄 클로라이드: 0.2
5. 사이클로펜타실록산: 1.2
6. 다이메티콘(2 cSt): 0.6
7. 다이메티콘(5,000 cSt): 0.6
8. 페닐메티콘: 1.2
9. 글리세린: 2.0
10. EDTA-2Na: 0.1
11. 정제수: 잔부
12: 판테놀: 0.1
13: 토코페롤: 0.04
14: 라이신 HCl: 0.02
15: 글리신: 0.02
16: 히스티딘: 0.02
17. 실시예 3의 복합 실리콘 고무 입자: 0.3
18. 방부제: 적절하게
19. 방향제: 적절하게
(제조 절차)
단계 1: 성분 1 내지 성분 8을 가열하고, 혼합하여 용해시킨다.
단계 2: 성분 9 내지 성분 11을 가열하고, 혼합하여 용해시킨다.
단계 3: 단계 2에서 얻어진 조성물을 단계 1에서 얻어진 조성물에 첨가하여 유화시킨다.
단계 4: 단계 3에서 얻어진 조성물을 냉각시키고, 성분 12 내지 성분 19를 첨가한다.
단계 1에서, 성분 1 내지 성분 9에 더하여 다이메틸실란올 기로 양쪽 분자 말단에서 캡핑된 다이메틸폴리실록산(다이메티코놀), 아미노-개질된 실리콘, 아미노 폴리에테르 공개질된 실리콘 등을 추가로 첨가할 경우, 각각의 성분의 상승적 효과를 예상할 수 있다.
제형예 11: 유중수형 발한억제제
조성 중량(%)
1. 실리콘 탄성중합체(*1): 7.0
2. 데카메틸 사이클로펜타실록산: 10.0
3. 글리세릴 트라이옥타노에이트: 7.0
4. 다이프로필렌 글리콜: 5.0
5. 소듐 시트레이트: 0.2
6. 알루미늄/지르코늄 테트라클로로하이드레이트: 18.0
7. 실시예 6의 복합 실리콘 고무 입자: 7.0
8. 방향제: 적절하게
9. 정제수: 45.8
총계: 100.0
*1: 9045 실리콘 탄성중합체 블렌드(제조 방법), 다우 코닝 코포레이션에 의해 제조됨
A: 성분 1 내지 성분 3을 혼합하였다.
B: 성분 4 내지 성분 9를 혼합하였다.
C: B를 A에 첨가하고, 혼합하여 유화시켰다.
전술된 바와 같이 얻어진 유중수형 발한억제제는 가볍게 펴발라짐(light spread), 끈적임 또는 오일감(oily feel) 없음, 및 온도 또는 시간 경과로 인한 변화 없음을 입증하였으며, 안정성이 또한 현저하였다.
제형예: 롤-온(roll-on) 타입 발한억제제
조성 중량(%)
1. 실리콘 탄성중합체(*1): 20.0
2. 다이메틸폴리실록산(6 ㎟/s (25℃)): 10.0
3. 다이메티콘 가교중합체(*2): 15.0
4. 데카메틸 사이클로펜타실록산: 30.0
5. 알루미늄/지르코늄 테트라클로로하이드레이트: 20.0
6. 실시예 6의 복합 실리콘 고무 입자: 5.0
7. 방향제: 적절하게
총계: 100.0
*1: 다우 코닝 코포레이션에 의해 제조된 9045 실리콘 탄성중합체 블렌드를 사용하였다.
*2: 다우 코닝 코포레이션에 의해 제조된 9011 실리콘 탄성중합체 블렌드를 사용하였다.
(제조 방법)
A: 성분 1 내지 성분 4를 혼합하였다.
B: 성분 5 내지 성분 7을 A에 첨가하고, 균일하게 분산시켰다.
전술된 바와 같이 얻어진 롤-온 타입 발한억제제는 가볍게 펴발라짐, 끈적임 또는 오일감 없음, 및 온도 또는 시간 경과로 인한 변화 없음을 입증하였으며, 안정성이 또한 현저하였다.
제형예: 스킨 크림
[표 3]
Figure 112018045003645-pct00003
제형예: 바디 파우더
[표 4]
Figure 112018045003645-pct00004
산업상 이용가능성
본 발명의 경화된 실리콘 입자는 에탄올 및 실리콘 오일 중에서 탁월한 분산성을 가지며, 이에 따라 첨가제로서 쉽게 배합된다. 게다가, 화장품 또는 피부용 외용 제제 내로 화장품 조성물로서 배합되는 경우, 그의 촉각 감각이 개선될 수 있으며, 이에 따라 실리콘 입자는 피부 화장품, 메이크업 화장품, 연고, 모발 화장품 등으로 사용될 수 있다. 또한, 본 발명의 경화된 실리콘 입자는, 그의 물리적 특성을 이용하여, 또한 플라스틱 필름을 위한 표면 윤활제, 또는 열경화성 수지 조성물 또는 열가소성 수지 조성물과 같은 첨가제로서 사용될 수 있다.

Claims (17)

  1. 복합 실리콘 고무 입자로서,
    상기 실리콘 고무 입자의 부분 또는 전체 표면은 미세 입자로 피복되고, 상기 미세 입자의 표면은 4차 암모늄 염을 함유하는 작용기로 개질되고, 상기 복합 실리콘 고무 입자 내의 메탄올 함량은 10 ppm 이하인, 복합 실리콘 고무 입자.
  2. 제1항에 있어서, 상기 4차 암모늄 염을 함유하는 작용기는 하기 일반 화학식 (1)로 나타내는, 복합 실리콘 고무 입자.
    (1): R1-((N+X-R2 2)-R3)a-Y
    (상기 식에서,
    R1은 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 기이고; 각각의 R2는 독립적으로 수소 원자, 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 기이고; 각각의 R3은 독립적으로 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 기로 이루어진 군으로부터 선택되고; X는 1가 음이온성 기이고; a는 1 내지 4의 정수이고; Y는 상기 미세 입자의 표면에 결합되는 산소 원자 및 황 원자로부터 선택되는 헤테로-원자를 함유할 수 있는 2가 또는 더 높은 가수의 연결기임)
  3. 제1항에 있어서, 상기 복합 실리콘 고무 입자는 하나 이상의 결합(들)을 가지며, 상기 결합(들)은 규소(Si)를 함유하는 연결기를 통해 상기 미세 입자의 표면에 결합된 상기 4차 암모늄 염을 함유하는 작용기를 포함하고, 상기 연결기 내의 규소 원자는 산소 원자(-O-)를 통해 상기 미세 입자의 표면에 결합되는, 복합 실리콘 고무 입자.
  4. 제2항에 있어서, a는 1 또는 2인, 복합 실리콘 고무 입자.
  5. ◈청구항 5은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 4차 암모늄 염을 함유하는 작용기는 N,N,N-옥타데실다이메틸암모늄-클로라이드 작용기 또는 N,N,N-트라이메틸암모늄-클로라이드 작용기인, 복합 실리콘 고무 입자.
  6. ◈청구항 6은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 4차 암모늄 염을 함유하는 작용기의 함량이 전체 복합 실리콘 고무 입자의 0.10 내지 10 중량%인, 복합 실리콘 고무 입자.
  7. ◈청구항 7은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 미세 입자에 대한 4차 암모늄 염을 함유하는 하기 일반 화학식 (1')으로 나타낸 작용기의 중량비(작용성 실릴 기/미세 입자)가 0.03 내지 0.70인, 복합 실리콘 고무 입자.
    일반 화학식 (1'): R1-((N+X-R2 2)-R3)a-Y'
    (상기 식에서,
    R1 내지 R3, X, 및 a는 일반 화학식 (1)에서와 동일하고; Y'은 상기 미세 입자의 표면 상의 산소 원자(-O-)에 결합되는 규소 원자를 갖는 연결기임)
  8. ◈청구항 8은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제7항에 있어서, (일반 화학식 (1')에서의 상기 작용기의 중량을 제외한) 상기 미세 입자의 함량이 전체 복합 실리콘 고무의 0.5 내지 10 중량%인, 복합 실리콘 고무 입자.
  9. ◈청구항 9은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 복합 실리콘 고무 입자는 항미생물 능력을 갖는, 복합 실리콘 고무 입자.
  10. ◈청구항 10은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 미세 입자는 실리카 또는 수지화된 실리콘 입자 또는 실세스퀴옥산 또는 상기 실리콘 고무 입자보다 더 작은 입자 크기를 갖는 실리콘 고무 입자이고, 4차 암모늄 염을 함유하는 작용기인, 복합 실리콘 고무 입자.
  11. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 복합 실리콘 고무 입자를 함유하는 화장품 조성물.
  12. 복합 실리콘 고무 입자의 제조 방법으로서,
    단계 1: 기계적 힘을 사용하여 미세 입자와 실리콘 고무 입자를 혼합함으로써 복합 실리콘 고무 입자를 형성하는 단계;
    단계 2: 단계 1에서 얻어진 상기 복합 실리콘 고무 입자의 상기 미세 입자의 표면을, 4차 암모늄 염을 함유하는 작용기를 갖고 상기 미세 입자의 표면 상에 화학적 결합을 형성할 수 있는 규소 화합물로 개질하는 단계; 및
    단계 3: 단계 2 이후에 상기 복합 실리콘 고무 입자의 메탄올 함량을 10 ppm 이하로 감소시키는 단계를 포함하는, 복합 실리콘 고무 입자의 제조 방법.
  13. 복합 실리콘 고무 입자의 제조 방법으로서,
    단계 1: 미세 입자의 표면을, 4차 암모늄 염을 함유하는 작용기를 갖고 상기 미세 입자의 표면 상에 화학적 결합을 형성할 수 있는 규소 화합물로 개질하는 단계;
    단계 2: 기계적 힘을 사용하여 단계 1에서 얻어진 상기 미세 입자를 실리콘 고무 입자와 혼합함으로써 복합 실리콘 고무 입자를 형성하는 단계; 및
    단계 3: 단계 2 이후에 상기 복합 실리콘 고무 입자의 메탄올 함량을 10 ppm 이하로 감소시키는 단계를 포함하는, 복합 실리콘 고무 입자의 제조 방법.
  14. 제12항 또는 제13항에 있어서, 상기 방법은 상기 미세 입자의 표면을 개질하는 단계 후에 상기 미세 입자를 65℃ 이상에서 가열하는 단계를 포함하는, 복합 실리콘 고무 입자의 제조 방법.
  15. ◈청구항 15은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제12항 또는 제13항에 있어서, 4차 암모늄 염을 함유하는 작용기를 갖고 상기 미세 입자의 표면 상에 화학적 결합을 형성할 수 있는 상기 규소 화합물은 하기 일반 화학식 (2)로 나타내는, 복합 실리콘 고무 입자의 제조 방법.
    (2): R4-((N+Z-R5 2)-R6)b-R7-SiR8 3
    (상기 식에서,
    R4는 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 기이고; 각각의 R5는 독립적으로 수소 원자, 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 기이고; 각각의 R6은 독립적으로 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 기이고; R7은 2가 유기 기 또는 산소 원자 및 황 원자로부터 선택되는 헤테로-원자이고; 각각의 R8은 독립적으로 알콕시 기, 하이드록실 기, 알킬 기, 또는 알킬렌 기이고(여기서, 적어도 하나의 R8은 알콕시 기임); Z는 1가 음이온성 기이고; b는 1 내지 4의 정수임)
  16. ◈청구항 16은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제12항 또는 제13항에 있어서,
    상기 미세 입자는 그의 표면 상에 하이드록실 기를 갖는, 복합 실리콘 고무 입자의 제조 방법.
  17. 삭제
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