KR102641709B1 - 자가치유 가교제 화합물 및 이를 포함하는 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 자가치유 가교제 화합물과, 자가치유 가교제 화합물 및 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트의 공중합체를 포함하는 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔에 관한 것으로서, 상기 자가치유 가교제 화합물은 구조식 1 을 포함하고, 구조식 1 은 다음과 같은 구조를 갖는다.
[구조식 1]
[구조식 1]
Description
본 발명은 자가치유 가교제 화합물 및 이를 포함하는 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔에 관한 것이다.
고분자 하이드로겔은 과량의 수분을 함유하는 3차원 망상구조를 가진 고분자를 의미한다. 하이드로겔의 망상구조를 구현하기 위해서는 고분자를 효과적으로 가교시킬 수 있는 가교제가 필요하다. 대표적인 하이드로겔 제품인 소프트 콘택트 렌즈의 경우, 가교제로 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(ethylene glycol dimethacrylate; EGDMA)를 소량 이용하고, 이를 통해 함수율이 높은 하이드로겔 콘택트 렌즈를 제조할 수 있다. 그러나, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트를 이용하여 제조된 하이드로겔 렌즈는 비가역적인 화학 반응에 의해 구조가 형성되므로, 만약 렌즈가 손상될 경우, 손상된 렌즈를 다시 사용할 수 없게 된다.
렌즈를 반복적으로 사용하기 위해서는, 자가치유 능력을 가지는 하이드로겔의 개발이 요구된다. 최근 가역적인 화학반응을 할 수 있는 작용기를 도입한 하이드로겔의 개발이 진행되고 있다. 특허문헌 1 및 2 에는, 히알루론산 및 키토산의 이민(imine) 결합 형성 반응을 통해 네트워크 구조를 만들고, 이를 하이드로겔 소재에 적용하였다. 그러나, 히알루론산 및 키토산 소재는 콘택트 렌즈와 같이 일정한 함수율을 유지해야 하는 제품에 사용하는 데에 기술적 어려움이 있고, 렌즈용 단량체로 사용되는 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트(2-hydroxyethyl methacrylate; HEMA)와는 혼합 과정이 느리므로, 콘택트 렌즈의 제조에 적용하기에는 부적합하다. 또한, 히알루론산 및 키토산은 분자량 및 분자량의 분포가 크므로, 렌즈의 제조 공정 중 렌즈의 단량체와의 혼합 및 주입이 어려운 문제가 있다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여, 가역적인 화학 결합을 할 수 있고, 일정한 함수율을 가지며, 분자량이 적은 신규의 자가치유 가교제 및 이를 포함하는 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔을 제공하는데 그 목적이 있다.
그러나, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 이상에서 언급한 것들로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 해당 분야 통상의 기술자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 구조식 1 을 포함하는, 자가치유 가교제 화합물을 제공한다.
[구조식 1]
본 발명의 일 실시예에 따르면, 자가치유 가교제 화합물 및 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트의 공중합체를 포함하고,
상기 자가치유 가교제 화합물은 구조식 1 을 포함하는, 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔을 제공한다.
[구조식 1]
본 발명의 일 실시예에 따르면, 2-메르캅토 에탄올 및 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트를 혼합하여 티올-마이클 결합을 포함하는 중간 화합물을 제조하는 단계(S1);
상기 제조된 티올-마이클 결합을 포함하는 중간 화합물을 분리하는 단계(S2);
상기 티올-마이클 결합을 포함하는 중간 화합물에 메타크릴릭 안하이드라이드를 혼합하여 자가치유 가교제 화합물을 제조하는 단계(S3); 및
상기 제조된 자가치유 가교제 화합물을 추출 및 분리하는 단계(S4); 를 포함하고,
S4 단계에서, 상기 자가치유 가교제 화합물은 구조식 1 을 포함하는, 자가치유 가교제 화합물의 제조방법을 제공한다.
[구조식 1]
본 발명의 일 실시예에 따르면, 자가치유 가교제 화합물 및 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트를 혼합하는 단계(R1);
상기 혼합물을 몰드에 넣어 130 ℃에서 공중합체를 제조하는 단계(R2); 및
상기 공중합체를 수화시키는 단계(R3); 를 포함하고,
상기 자가치유 가교제 화합물은 구조식 1 을 포함하는, 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔의 제조방법을 제공한다.
[구조식 1]
본 발명의 자가치유 가교제 및 이를 포함하는 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔은 가역적인 화학 결합을 가지므로, 렌즈의 절단 및 스크래치를 자가치유할 수 있고, 고가 렌즈의 수명을 연장시킬 수 있다. 또한, 본 발명은 일정한 함수율을 가지고, 작은 분자량을 가지므로, 기존 렌즈에도 맞춤형으로 제조법을 제공할 수 있다. 뿐만 아니라, 렌즈 제조 공정에서 렌즈용 단량체와의 혼합 및 주입이 용이하고, 본 발명은 렌즈 형태의 복원이 가능하여 렌즈 제조 공정에서 수율을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 효과는 상기한 효과로 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 상세한 설명 또는 청구범위에 기재된 발명의 구성으로부터 추론 가능한 모든 효과를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
도 1 은 본 발명의 일 실시예에 따른 자가치유 가교제 화합물을 도시한 도면이다.
도 2 는 본 발명의 일 실시예에 따른 자가치유 가교제 화합물의 가역적인 공유결합을 도시한 도면이다.
도 3 은 본 발명의 일 실시예에 따른 자가치유 가교제 화합물의 제조방법 중 S1 단계를 도시한 그래프이다.
도 4 는 본 발명의 일 실시예에 따른 자가치유 가교제 화합물의 제조방법 중 S3 단계를 도시한 그래프이다.
도 5 는 본 발명의 일 실시예에 따른 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔의 제조방법 중 R2 단계를 도시한 도면이다.
도 6 은 본 발명의 일 실시예에 따른 자가치유 가교제 화합물의 1H NMR 결과를 도시한 그래프이다.
도 7 은 본 발명의 일 실시예에 따른 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔의 가시광선 투과율 결과를 도시한 그래프이다.
도 8 은 본 발명의 일 실시예에 따른 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔의 절단면 붙임 테스트 결과를 나타낸 이미지이다.
도 9 는 본 발명의 일 실시예에 따른 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔의 표면 스크래치 복원 테스트 결과를 나타낸 이미지이다.
도 2 는 본 발명의 일 실시예에 따른 자가치유 가교제 화합물의 가역적인 공유결합을 도시한 도면이다.
도 3 은 본 발명의 일 실시예에 따른 자가치유 가교제 화합물의 제조방법 중 S1 단계를 도시한 그래프이다.
도 4 는 본 발명의 일 실시예에 따른 자가치유 가교제 화합물의 제조방법 중 S3 단계를 도시한 그래프이다.
도 5 는 본 발명의 일 실시예에 따른 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔의 제조방법 중 R2 단계를 도시한 도면이다.
도 6 은 본 발명의 일 실시예에 따른 자가치유 가교제 화합물의 1H NMR 결과를 도시한 그래프이다.
도 7 은 본 발명의 일 실시예에 따른 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔의 가시광선 투과율 결과를 도시한 그래프이다.
도 8 은 본 발명의 일 실시예에 따른 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔의 절단면 붙임 테스트 결과를 나타낸 이미지이다.
도 9 는 본 발명의 일 실시예에 따른 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔의 표면 스크래치 복원 테스트 결과를 나타낸 이미지이다.
이하에서, 첨부된 도면을 참조하여 실시예들을 상세하게 설명한다. 그러나 실시예들에는 다양한 변경이 가해질 수 있어서 특허출원의 권리 범위가 이러한 실시예들에 의해 제한되거나 한정되는 것은 아니다. 실시예들에 대한 모든 변경, 균등물 내지 대체물이 권리 범위에 포함되는 것으로 이해되어야 한다.
실시예에서 사용한 용어는 단지 설명을 목적으로 사용된 것으로, 한정하려는 의도로 해석되어서는 안 된다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 명세서에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.
다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함해서 여기서 사용되는 모든 용어들은 실시예가 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가지고 있다. 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 것과 같은 용어들은 관련 기술의 문맥상 가지는 의미와 일치하는 의미를 가지는 것으로 해석되어야 하며, 본 출원에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다.
또한, 첨부 도면을 참조하여 설명함에 있어, 도면 부호에 관계없이 동일한 구성 요소는 동일한 참조부호를 부여하고 이에 대한 중복되는 설명은 생략하기로 한다. 실시예를 설명함에 있어서 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 실시예의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명을 생략한다.
또한, 실시예의 구성 요소를 설명하는 데 있어서, 제 1, 제 2, A, B, (a), (b) 등의 용어를 사용할 수 있다. 이러한 용어는 그 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하기 위한 것일 뿐, 그 용어에 의해 해당 구성 요소의 본질이나 차례 또는 순서 등이 한정되지 않는다.
어느 하나의 실시예에 포함된 구성요소와, 공통적인 기능을 포함하는 구성요소는, 다른 실시예에서 동일한 명칭을 사용하여 설명하기로 한다. 반대되는 기재가 없는 이상, 어느 하나의 실시예에 기재한 설명은 다른 실시예에도 적용될 수 있으며, 중복되는 범위에서 구체적인 설명은 생략하기로 한다.
명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 구조식 1 을 포함하는, 신규의 자가치유 가교제 화합물을 제공할 수 있다. 자가치유 가교제 화합물은 가교제 화합물이 자가치유 특성을 가진 것을 의미할 수 있다.
[구조식 1]
본 발명의 일 실시예에 따른 자가치유 가교제 화합물은, 티올-마이클 결합을 포함할 수 있다. 티올-마이클 결합은 메타크릴오일(methacrylol)기와 티올(thiol)기의 마이클 첨가반응(Michael addition)에 의해 형성된 공유결합을 의미할 수 있다(도 1). 마이클 첨가반응은 이중결합에 전자끌기가 결합된 화합물과 활성이 큰 메틸렌기를 가진 화합물과의 친핵성 첨가반응을 의미할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 자가치유 가교제 화합물은, 온도에 따라 가역적인 공유결합이 가능할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 자가치유 가교제 화합물은, 80 ℃ 내지 100 ℃, 바람직하게는 90 ℃에서 결합 및 분해가 가능한 것일 수 있다(도 2).
즉, 자가치유 가교제 화합물의 티올-마이클 결합은 상기 기재된 온도 범위 내에서 결합을 형성하거나 분해될 수 있고, 이에 따라 가역적인 공유결합을 생성할 수 있다. 즉, 상기 기재된 온도 범위 내에서 자가치유가 활성화될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 자가치유 가교제 화합물은 분자량이 작은 것일 수 있다. 일 예로, 자가치유 가교제 화합물의 분자량은 2000 g/mol 이하, 바람직하게는 300 g/m 내지 2000 g/mol, 보다 바람직하게는 300 g/mol 내지 400 g/mol일 수 있다.
자가치유 가교제 화합물이 작은 분자량을 가지면, 렌즈용 단량체와 빠르게 혼합될 수 있고, 종래 렌즈용 가교제와 동일하게 중합되는 특성을 가져, 기존 렌즈 제조 과정에 그대로 적용할 수 있다. 자가치유 가교제 화합물의 분자량이 작으면 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트와 잘 혼화될 수 있으나, 자가치유 가교제 화합물의 분자량이 상기 기재된 수치 범위 미만이면, 자가치유 가교제 화합물이 휘발될 수 있다. 자가치유 가교제 화합물의 분자량이 상기 기재된 수치 범위를 초과하면, 점성이 높아져 렌즈 제조 공정 중 혼합 및 주입이 어려울 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 자가치유 가교제 화합물 및 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트의 공중합체를 포함하고, 상기 자가치유 가교제 화합물은 구조식 1 을 포함하는, 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔을 제공할 수 있다.
[구조식 1]
상기 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트는 렌즈용 단량체일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔에 있어서, 상기 자가치유 가교제 화합물은 상기 하이드로겔의 총 중량 대비 0.3 중량% 내지 0.7 중량%, 바람직하게는 0.5 중량%일 수 있다. 자가치유 가교제 화합물의 함량이 상기 기재된 수치 범위를 만족하는 경우, 기존 렌즈 제조 공정에 그대로 적용할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔은, 개시제를 더 포함하고, 상기 개시제는 아조비시소부티로니트릴일 수 있다.
일 예로, 본 발명의 일 실시예에 따른 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔에 있어서, 상기 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트, 자가치유 가교제 화합물, 및 개시제의 중량비는 99:0.5:0.5일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔은, 일정한 함수율을 가질 수 있고, 상기 함수율은 35% 내지 55%, 바람직하게는 35% 내지 40%, 보다 바람직하게는 35.5% 내지 38.5%의 함수율을 가지는 것일 수 있다. 함수율이 상기 기재된 수치 범위 미만인 경우, 렌즈 착용감이 떨어질 수 있다. 반면, 함수율이 상기 기재된 수치 범위를 초과하는 경우, 렌즈의 기계적 물성이 떨어질 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔에 있어서, 상기 하이드로겔의 형태는 필름 형태 또는 렌즈 형태일 수 있다. 렌즈 형태는, 일 예로, 볼록 렌즈 형태 또는 오목 렌즈 형태일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔에 있어서, 상기 렌즈는 소프트 렌즈 또는 하드 렌즈 중 적어도 하나 이상일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔의 용도는 렌즈 제조용, 렌즈 표면 복원용, 렌즈 코팅용으로 사용될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 메타크릴오일기를 함유하는 화합물 및 2-메르캅토 에탄올을 혼합하여 티올-마이클 결합을 포함하는 중간 화합물을 제조하는 단계(S1); 상기 제조된 티올-마이클 결합을 포함하는 중간 화합물을 분리하는 단계(S2); 상기 티올-마이클 결합을 포함하는 중간 화합물에 메타크릴릭 안하이드라이드를 혼합하여 자가치유 가교제 화합물을 제조하는 단계(S3); 및 상기 제조된 자가치유 가교제 화합물을 추출 및 분리하는 단계(S4); 를 포함하고, S4 단계에서, 상기 자가치유 가교제 화합물은 구조식 1 을 포함하는, 자가치유 가교제 화합물의 제조방법을 제공할 수 있다.
[구조식 1]
이하, 각 단계를 구체적으로 설명한다.
S1 단계는, 메타크릴오일기를 함유하는 화합물 및 2-메르캅토 에탄올을 혼합하여 티올-마이클 결합을 포함하는 중간 화합물을 제조하는 단계이다(도 3). 상기 메타크릴오일기를 포함하는 화합물은 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트일 수 있다. S1 단계의 용매로는 트리에틸아민(triethylamine)을 사용할 수 있다. S1 단계는 상기 혼합물을 상온에서 약 1 시간 동안 교반하는 것일 수 있으나, 기재된 시간에 제한되는 것은 아니다.
S2 단계는, S1 단계에서 제조된 티올-마이클 결합을 포함하는 중간 화합물을 분리하는 단계이다. S2 단계는, 상기 제조된 티올-마이클 결합을 포함하는 중간 화합물을 크로마토그로피를 이용하여 분리하는 단계(a1); 및 용매를 제거하는 단계(a2); 를 포함할 수 있다.
S3 단계는, S2 단계에서 얻어진 티올-마이클 결합을 포함하는 중간 화합물에 메타크릴릭 안하이드라이드를 혼합하여 자가치유 가교제 화합물을 제조하는 단계이다(도 4). 용매로는 N,N'-디메틸아미노피리딘(N,N'-dimethylaminopyridine)을 사용할 수 있다. S3 단계는 상기 혼합물을 상온에서 약 24 시간 동안 교반하는 것일 수 있으나, 기재된 시간에 제한되는 것은 아니다.
S4 단계는, S3 단계에서 제조된 자가치유 가교제 화합물을 추출 및 분리하는 단계이다. S4 단계는, 상기 제조된 자가치유 가교제 화합물을 디클로로메탄(dichloromethane)으로 추출하는 단계(b1); 상기 디클로로메탄을 포함하는 유기층의 수분을 황산 마그네슘(magnesium sulfate, MgSO4)으로 제거하는 단계(b2); 및 크로마토그래피를 이용하여 분리하는 단계(b3); 를 포함할 수 있다. 상기 b3 단계는, 먼저 헥산(hexane) 및 디클로로메탄의 혼합물을 용리액(eluent)으로 하여 미반응 메타크릴릭 안하이드라이드를 제거한 다음, 에틸 아세테이트(ethyl acetate)를 용리액으로 하여 자가치유 가교제 화합물을 분리해내고, 용매를 증발시켜 최종적으로 자가치유 가교제 화합물을 획득하는 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 자가치유 가교제 화합물 및 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트를 혼합하는 단계(R1); 상기 혼합물을 몰드에 넣어 130 ℃에서 공중합체를 제조하는 단계(R2); 및 상기 공중합체를 수화시키는 단계(R3); 를 포함하고, 상기 자가치유 가교제 화합물은 구조식 1 을 포함하는, 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔의 제조방법을 제공할 수 있다.
[구조식 1]
이하, 각 단계를 구체적으로 설명한다.
R1 단계는, 자가치유 가교제 화합물 및 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트를 혼합하는 단계이다. 상기 혼합물은 개시제를 더 포함하고, 상기 개시제는 아조비시소부티로니트릴일 수 있다. 일 예로, 상기 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트, 자가치유 가교제 화합물, 및 개시제의 중량비는 99:0.5:0.5일 수 있다.
R2 단계는, 상기 혼합물을 몰드에 넣어 130 ℃에서 공중합체를 제조하는 단계이다(도 5). S2 단계는 약 20분 내지 1 시간, 바람직하게는 30분 동안 진행되는 것일 수 있다.
R3 단계는, 상기 공중합체를 수화시키는 단계이다. S3 단계는 상기 공중합체를 증류수에 넣어 20 내지 30시간, 바람직하게는 24시간 동안 수화시키는 것일 수 있으나, 기재된 시간에 제한되는 것은 아니다.
이하, 실시예를 들어 본 발명에 대해 더욱 상세하게 설명할 것이나, 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
1. 자가치유 가교제 화합물의 제조
제조예 1 은 다음과 같은 방법으로 제조되었다.
제조예 1
자가치유 가교제를 다음과 같은 방법으로 제조하였다.
2-메르캅도 에탄올, 2-하이드록시에틸메타크릴레이트, 및 트리에틸아민을 250 mL 플라스크에 넣고, 실온에서 1시간 동안 교반시킨다(도 3). 위 반응이 종료된 후, 컬럼 크로마토그래피(column chromatography)를 이용하여 중간 화합물을 분리한다. 이후, 회전증발농축기(rotary evaporator)를 이용하여 용매를 제거함으로써, 중간 화합물을 수득하였다.
위 방법으로 얻어진 중간 화합물과 메타크릴릭 안하이드라이드, N,N'-디메틸아미노피리딘을 250 mL 플라스크에 넣고, 실온에서 24시간 동안 교반시킨다(도 4). 위 반응이 종료된 후, 디클로로메탄을 이용하여 추출을 진행하고, 디클로로메탄을 포함하는 유기층의 수분은 황산 마그네슘으로 제거하였다. 이후, 컬럼 크로마토그래피를 이용하여 먼저 미반응 메타크릴릭 안하이드라이드를 제거했다. 이 때, 용리액은 헥산 및 디클로로메탄을 1:1의 부피비로 혼합한 혼합액을 사용했다. 그 다음, 용리액을 에틸 아세테이트로 바꾸어, 자가치유 가교제 화합물을 분리해냈다. 이후, 회전증발농축기를 이용하여 용매를 제거함으로써, 최종적으로 자가치유 가교제 화합물을 획득하였다.
2. 실시예 1 : 자가치유 가교제 화합물의 수율 및 구조의 확인
제조예 1은 최종적으로 73.2%의 수율로 제조되었다.
제조예 1의 구조를 확인하기 위해 1H NMR을 분석하였고, 그 결과는 도 6에 나타내었다.
도 6에 따르면, 아래 기재된 위치에서 피크가 나타났고, 이를 통해 제조예 1은 구조식 1 을 포함하는 것을 확인하였다. 이 때, 제조예 1 의 분자량은 344.42 g/mol이었다. 이를 통해, 제조예 1 은 렌즈 제조 공정에 적합한 것을 확인하였다.
1H-NMR(CDCl3, δ, ppm) : 6.05 (d, 2H, C= CH 2 ), 5.52 (s, 2H, C= CH 2 ), 4.30 (s, 4H, O-CH 2 - CH 2 -O), 4.22 (t, 2H, S-CH2- CH 2 -O), 2.81 (m, 1H, CH -CH2-S), 2.72 (t, 2H, CH- CH 2 -S), 2.62 (m, 2H, S- CH 2 -CH2-O), 1.88 (s, 6H, CH2=C- CH 3 ), 1.19 (d, 3H, CH 3 -CH-CH2-S)
3. 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔의 제조
제조예 2 및 비교예는 다음과 같은 방법으로 제조되었다.
제조예 2
제조예 1 의 자가치유 가교제를 포함하는 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔을 제조하였다. 이 때, 하이드로겔이 필름 형태 또는 렌즈 형태를 가지도록 제조하였다.
제조방법은 다음과 같다. 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트 9.9 g, 제조예 1 의 자가치유 가교제 0.05 g, 아조비시소부티로니트릴 0.05 g을 혼합한 혼합물을 제조하였다. 이 혼합물을 몰드에 넣고, 130 ℃에서 30분 동안 공중합체를 제조하였다(도 5). 제조된 공중합체를 증류수에 넣고 24시간 동안 수화시킴으로써, 최종적으로 하이드로겔을 제조하였다.
비교예
제조예 1 의 자가치유 가교제 대신 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트를 첨가한 것을 제외하고는, 제조예 2 와 동일한 방법으로 제조되었다.
4. 실시예 2 : 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔의 함수율 평가
제조예 2 및 비교예의 함수율을 평가하였다. 함수율은 제조예 2 또는 비교예 시료를 48시간 동안 증류수에 담근 후, 표면에 존재하는 수분을 제거하고, 수화된 시료의 무게와 건조된 시료의 무게를 측정한 후, 아래 식 (1)에 대입하여 계산하였다.
[식 (1)]
그 결과는 아래 표 1 에 나타내었다. 제조예 2 는 일정한 함수율을 가지는 것을 확인하였고, 6개 시료의 평균 함수율은 37.04%였다. 즉, 제조예 6 은 기존의 렌즈용 하이드로겔인 비교예와 유사한 함수율을 가지는 것을 확인하였다. 이를 통해, 제조예 1 의 자가치유 가교제가 렌즈의 제조에 적합함을 확인하였다.
5. 실시예 3 : 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔의 가시광선 투과율 평가
제조예 2 의 가시광선 투과율을 평가하였다. 가시광선 투과율은 2개의 투명한 슬라이드 사이에 절단한 제조예 2를 평평한 형태로 고정하고, 380~750 nm의 가시광선 영역에서 SHIMADZU UV-2600을 이용하여 측정하였다. 가시광선 투과율은 2개의 시료를 측정하였고, 그 결과는 도 7에 나타내었다.
도 7에 따르면, 제조예 2 의 2개의 시료의 평균 가시광선 투과율은 98%로, 제조예 2는 매우 높은 가시광선 투과 특성을 가지는 것을 확인하였다. 이를 통해, 제조예 2 는 렌즈로 응용할 수 있음을 확인하였다.
6. 실시예 4 : 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔의 자가치유 특성 평가
(1) 절단면 붙임 테스트
제조예 2 의 절단면 붙임 테스트를 진행하였다. 절단면 붙임 테스트는, 필름 형태의 제조예 2를 절단하고, 절단된 제조예 2 를 붙인 후 90 ℃에서 1시간 동안 방치시키고, 수화시킨 다음, 양쪽에서 스트래칭(stretching)시키는 방법으로 평가하였다. 그 결과는 도 8에 나타내었다.
도 8에 따르면, 다시 수화시킨 제조예 2 는 양쪽에서 잡아당겨도 붙임면이 그대로 유지되는 것을 확인하였다. 즉, 제조예 2 는 자가치유 능력을 가지는 것을 확인하였다.
(2) 표면 스크래치 복원 테스트
제조예 2 의 표면 스크래치 복원 테스트를 진행하였다. 표면 스크래치 복원 테스트는, 암형(female mold)을 이용하여 렌즈 형태의 샘플을 제조하고, 수화시킴으로써 제조예 2 를 제조하고, 수화된 렌즈 형태의 제조예 2 의 표면을 커팅(cutting)한 후, 90 ℃에서 1시간 동안 방치하고, 벤딩(bending)시켜 커팅면을 확인하는 방법으로 평가하였다. 그 결과는 도 9에 나타내었다.
도 9에 따르면, 제조예 2 의 표면 스크래치가 복원됨을 확인하였다. 즉, 제조예 2 는 자가치유 능력을 가지는 것을 확인하였다.
상기 실험예로부터, 청구범위에 기재된 자가치유 가교제 화합물 및 이를 포함하는 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔을 이용하면 기존의 렌즈 공정에 적용할 수 있고, 렌즈의 제조 및 자가치유 과정을 통한 렌즈의 복원이 가능할 것이다.
이상과 같이 실시예들이 비록 한정된 도면에 의해 설명되었으나, 해당 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기를 기초로 다양한 기술적 수정 및 변형을 적용할 수 있다. 예를 들어, 설명된 기술들이 설명된 방법과 다른 순서로 수행되거나, 및/또는 설명된 시스템, 구조, 장치, 회로 등의 구성요소들이 설명된 방법과 다른 형태로 결합 또는 조합되거나, 다른 구성요소 또는 균등물에 의하여 대치되거나 치환되더라도 적절한 결과가 달성될 수 있다.
그러므로, 다른 구현들, 다른 실시예들 및 특허청구범위와 균등한 것들도 후술하는 청구범위의 범위에 속한다.
Claims (13)
- 구조식 1 을 포함하는, 자가치유 가교제 화합물.
[구조식 1]
- 제1항에 있어서,
상기 자가치유 가교제 화합물은 티올-마이클 결합을 포함하는, 자가치유 가교제 화합물.
- 제1항에 있어서,
상기 자가치유 가교제 화합물은 온도에 따라 가역적인 공유결합이 가능한, 자가치유 가교제 화합물.
- 제1항에 있어서,
상기 자가치유 가교제 화합물은 80 ℃ 내지 100 ℃에서 결합 및 분해가 가능한, 자가치유 가교제 화합물.
- 제1항에 있어서,
상기 자가치유 가교제 화합물의 분자량은 300 g/mol 내지 2000 g/mol인, 자가치유 가교제 화합물.
- 자가치유 가교제 화합물 및 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트의 공중합체를 포함하고,
상기 자가치유 가교제 화합물은 구조식 1 을 포함하는, 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔.
[구조식 1]
- 제6항에 있어서,
상기 자가치유 가교제 화합물은 상기 하이드로겔의 총 중량 대비 0.3 중량% 내지 0.7 중량%인, 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔.
- 제6항에 있어서,
상기 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔은 개시제를 더 포함하고,
상기 개시제는 아조비시소부티로니트릴인, 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔.
- 제6항에 있어서,
상기 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔의 함수율은 35% 내지 55%인, 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔.
- 제6항에 있어서,
상기 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔의 형태는 필름 형태 또는 렌즈 형태인 것인, 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔.
- 제6항에 있어서,
상기 렌즈는 소프트 렌즈 또는 하드 렌즈 중 적어도 하나 이상인 것인, 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔.
- 2-메르캅토 에탄올 및 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트를 혼합하여 티올-마이클 결합을 포함하는 중간 화합물을 제조하는 단계(S1);
상기 제조된 티올-마이클 결합을 포함하는 중간 화합물을 분리하는 단계(S2);
상기 티올-마이클 결합을 포함하는 중간 화합물에 메타크릴릭 안하이드라이드를 혼합하여 자가치유 가교제 화합물을 제조하는 단계(S3); 및
상기 제조된 자가치유 가교제 화합물을 추출 및 분리하는 단계(S4); 를 포함하고,
S4 단계에서, 상기 자가치유 가교제 화합물은 구조식 1 을 포함하는, 자가치유 가교제 화합물의 제조방법.
[구조식 1]
- 자가치유 가교제 화합물 및 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트를 혼합하는 단계(R1);
상기 혼합물을 몰드에 넣어 130 ℃에서 공중합체를 제조하는 단계(R2); 및
상기 공중합체를 수화시키는 단계(R3); 를 포함하고,
상기 자가치유 가교제 화합물은 구조식 1 을 포함하는, 렌즈용 또는 렌즈 복원용 하이드로겔의 제조방법.
[구조식 1]
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Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030236376A1 (en) * | 2002-03-11 | 2003-12-25 | Ture Kindt-Larsen | Low polydispersity poly-HEMA compositions |
| JP2005350633A (ja) * | 2004-06-14 | 2005-12-22 | Mitsui Chemicals Inc | 新規な（メタ）アクリレート |
| JP2006072346A (ja) * | 2004-08-04 | 2006-03-16 | Sanyo Chem Ind Ltd | 光学レンズ用樹脂組成物 |
| JP2013213200A (ja) * | 2012-03-06 | 2013-10-17 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 多官能チオ（メタ）アクリレート樹脂、これを含有する活性エネルギー線硬化型ハードコート樹脂組成物とこれを硬化して得られた硬化膜、硬化膜が積層されたプラスチックフィルム、プラスチックフィルムを用いたプラスチック射出成型品及び加工製品。 |
| KR20170136178A (ko) | 2016-06-01 | 2017-12-11 | 한양대학교 산학협력단 | 히알루로네이트 기반 자가치유 하이드로젤 및 이의 용도 |
| KR20190114294A (ko) | 2018-03-29 | 2019-10-10 | 한양대학교 산학협력단 | 자가치유 하이드로겔 및 이의 용도 |
| US20230119934A1 (en) * | 2016-08-23 | 2023-04-20 | The Regents Of The University Of Colorado, A Body Corporate | Network polymers and methods of making and using same |
-
2023
- 2023-05-22 KR KR1020230065742A patent/KR102641709B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030236376A1 (en) * | 2002-03-11 | 2003-12-25 | Ture Kindt-Larsen | Low polydispersity poly-HEMA compositions |
| JP2005350633A (ja) * | 2004-06-14 | 2005-12-22 | Mitsui Chemicals Inc | 新規な（メタ）アクリレート |
| JP2006072346A (ja) * | 2004-08-04 | 2006-03-16 | Sanyo Chem Ind Ltd | 光学レンズ用樹脂組成物 |
| JP2013213200A (ja) * | 2012-03-06 | 2013-10-17 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 多官能チオ（メタ）アクリレート樹脂、これを含有する活性エネルギー線硬化型ハードコート樹脂組成物とこれを硬化して得られた硬化膜、硬化膜が積層されたプラスチックフィルム、プラスチックフィルムを用いたプラスチック射出成型品及び加工製品。 |
| KR20170136178A (ko) | 2016-06-01 | 2017-12-11 | 한양대학교 산학협력단 | 히알루로네이트 기반 자가치유 하이드로젤 및 이의 용도 |
| US20230119934A1 (en) * | 2016-08-23 | 2023-04-20 | The Regents Of The University Of Colorado, A Body Corporate | Network polymers and methods of making and using same |
| KR20190114294A (ko) | 2018-03-29 | 2019-10-10 | 한양대학교 산학협력단 | 자가치유 하이드로겔 및 이의 용도 |
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