KR102633703B1 - 광학 적층체 및 이를 포함하는 스마트 윈도우 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 제1 편광판, 상기 제1 편광판의 일면 상에 형성되는, 제1 투명 도전층, 상기 제1 편광판과 대향하는, 제2 편광판, 상기 제2 편광판의 일면 상에 형성되며, 상기 제1 투명 도전층과 대향하는, 제2 투명 도전층, 및 상기 제1 투명 도전층 및 제2 투명 도전층 사이에 구비되는, 액정층을 포함하는 조광 적층체를 포함하며, 상기 조광 적층체의 일면 또는 양면 상에 표면보호필름 및 하드코팅층 중 적어도 어느 하나를 구비하며, 상기 제1 투명 도전층 및 제2 투명 도전층 중 적어도 하나의 투명 도전층은 상기 제1 편광판 및 제2 편광판 중 어느 하나의 편광판과 직접 접촉하여 형성되며, 상기 표면보호필름은, 박리력이 1.0 N/25mm 내지 2.4 N/25mm이고, 상기 하드코팅층은, 표면 연필경도가 HB 내지 6H인, 투과율 가변 광학 적층체 및 이를 포함하는 스마트 윈도우에 관한 것이다.

Description

광학 적층체 및 이를 포함하는 스마트 윈도우{OPTICAL LAMINATE AND SMART WINDOW INCLUDING THE SAME}
본 발명은, 광학 적층체 및 이를 포함하는 스마트 윈도우에 관한 것이다.
일반적으로 차량 등의 이동 수단의 유리창에 외광 차단 코팅을 하는 경우가 많다. 그러나, 종래의 이동수단의 유리창은 투과율이 고정되어 있으며, 외광 차단 코팅 역시 투과율이 고정되어 있다. 따라서, 이러한 종래의 이동수단의 윈도우는 전체 투과율이 고정되어 있어, 사고를 유발할 수 있다. 예컨대, 전체적인 투과율이 낮게 설정되어 있다면, 주변에 광량이 충분한 주간에는 문제가 없지만, 주변에 광량이 충분하지 않은 야간 등의 경우에는 운전자 등이 이동 수단의 주변을 제대로 확인함에 있어 어려움을 겪을 수 있다는 문제점이 있었다. 또는 전체적인 투과율이 높게 설정되어 있다면, 주변에 광량이 충분한 주간에는 운전자 등의 눈부심을 야기할 수 있다는 문제점이 있었다. 이에, 전압이 인가되면 빛의 투과성을 변화시킬 수 있는 투과율 가변 광학 적층체가 개발되었다.
한편, 이러한 투과율 가변 광학 적층체를 이용하여 스마트 윈도우를 제작하고자 할 경우, 일반적으로 광학 적층체를 제작한 뒤, 상기 광학 적층체의 일면 또는 양면 상에 글래스(Glass)를 접합하여 제작하게 된다.
그러나, 상기 광학 적층체가 글래스(Glass)와 접합되기 전, 즉, 광학 적층체의 제작 내지 운반 등의 취급 과정에서, 광학 적층체에 표면 손상 내지 스크래치가 발생할 경우, 광학 적층체의 광학 특성이 저하되는 등의 문제가 있다.
따라서, 스마트 윈도우 제작에 사용되는 광학 적층체 자체의 취급 과정에서 발생할 수 있는 표면 손상 내지 스크래치(scratch) 등으로부터 광학 적층체를 보호할 필요성이 있다.
이에, 광학 적층체의 일면 또는 양면 상에 부착하여 광학 적층체를 표면 손상 내지 스크래치 등으로부터 보호할 수 있는 표면보호필름이 사용되었으며, 예를 들어, 대한민국 공개특허 제10-2001-0101097호 또한 표면보호필름을 개시하고 있다.
그러나, 이러한 표면보호필름의 경우, 부착면에 대한 박리력이 충분하지 못한 경우, ITO 등의 증착 과정에서 표면보호필름과 부착면의 계면에 기포가 발생하는 문제가 있으며, 부착면에 대한 박리력이 지나치게 큰 경우에는, 박리 과정에서 적층체 내부 필름이 박리되거나, 액정 내부로 기포가 유입되는 등의 문제가 있다.
상기 대한민국 공개특허 제10-2001-0101097호 또한, 스마트 윈도우용 광학 적층체의 제작 과정에서 사용되기에는 박리력이 충분하지 못하여, ITO 증착 과정에서 표면보호필름과 부착면의 계면에 기포가 발생하는 문제가 있었다.
따라서, 이러한 문제가 발생하지 않으면서도, 광학 적층체의 보호가 가능한 표면보호필름 등이 구비된 광학 적층체의 필요성이 대두되고 있다.
대한민국 공개특허 제10-2001-0101097호
본 발명은, 외부 충격 내지 스크래치(scratch) 등으로부터 조광 적층체를 보호하고, 공정 과정에서 발생할 수 있는 조광 적층체의 손상 등을 방지할 수 있는, 투과율 가변 광학 적층체를 제공하는 것을 발명의 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위하여,
본 발명은, 제1 편광판, 상기 제1 편광판의 일면 상에 형성되는, 제1 투명 도전층, 상기 제1 편광판과 대향하는, 제2 편광판, 상기 제2 편광판의 일면 상에 형성되며, 상기 제1 투명 도전층과 대향하는, 제2 투명 도전층, 및 상기 제1 투명 도전층 및 제2 투명 도전층 사이에 구비되는, 액정층을 포함하는 조광 적층체를 포함하며, 상기 조광 적층체의 일면 또는 양면 상에 표면보호필름 및 하드코팅층 중 적어도 어느 하나를 구비하며, 상기 제1 투명 도전층 및 제2 투명 도전층 중 적어도 하나의 투명 도전층은 상기 제1 편광판 및 제2 편광판 중 어느 하나의 편광판과 직접 접촉하여 형성되며, 상기 표면보호필름은, 박리력이 1.0 N/25mm 내지 2.4 N/25mm이고, 상기 하드코팅층은, 표면 연필경도가 HB 내지 6H인, 투과율 가변 광학 적층체를 제공한다.
본 발명의 일 실시 예에 따른 광학 적층체에 의하면, 표면보호필름의 박리력이 최적화되어, 표면보호필름 박리 시 실런트 손상 및 액정 내로의 기포 유입을 방지할 수 있다.
또한, 본 발명의 일 실시 예에 따른 광학 적층체에 의하면, 표면보호필름의 박리력이 최적화되어, 투명 도전층의 진공 증착 시 조광 적층체와 표면보호필름 사이로의 기포 유입을 방지할 수 있다.
또한, 본 발명의 다른 실시 예에 따른 광학 적층체에 의하면, 하드코팅층의 표면 연필경도가 최적화되어, 광학 적층체에 표면보호필름을 구비하지 않더라도, 후공정 및 외부 환경으로부터 조광 적층체의 일면 또는 양면의 표면을 보호할 수 있다.
도 1은, 본 발명의 일 실시 예에 따른 조광 적층체의 적층 구조를 나타낸 도이다.
도 2는, 본 발명의 일 또는 복수의 실시 예에 따른 편광판의 적층구조를 나타낸 도이다.
도 3 및 4는, 본 발명의 일 또는 복수의 실시 예에 따른 투과율 가변 광학 적층체의 적층구조를 나타낸 도이다.
도 5 및 6은, 본 발명의 일 또는 복수의 실시 예에 따른 스마트 윈도우의 적층 구조를 나타낸 도이다.
본 발명은, 표면보호필름의 박리력을 최적화함으로써, 표면보호필름 박리 시 실런트 손상 및 액정 내로의 기포 유입을 방지할 수 있으며, 투명 도전층의 진공 증착 시 조광 적층체와 표면보호필름 사이로의 기포 유입을 방지할 수 있는, 투과율 가변 광학 적층체에 관한 것이다.
또한 본 발명은, 하드코팅층의 표면 연필경도를 최적화함으로써, 광학 적층체에 표면보호필름을 구비하지 않더라도, 후공정 및 외부 환경으로부터 조광 적층체의 일면 또는 양면의 표면을 보호할 수 있는, 투과율 가변 광학 적층체에 관한 것이다.
더욱 상세하게는, 제1 편광판, 상기 제1 편광판의 일면 상에 형성되는, 제1 투명 도전층, 상기 제1 편광판과 대향하는, 제2 편광판, 상기 제2 편광판의 일면 상에 형성되며, 상기 제1 투명 도전층과 대향하는, 제2 투명 도전층, 및 상기 제1 투명 도전층 및 제2 투명 도전층 사이에 구비되는, 액정층을 포함하는 조광 적층체를 포함하며, 상기 조광 적층체의 일면 또는 양면 상에 표면보호필름 및 하드코팅층 중 적어도 어느 하나를 구비하며, 상기 제1 투명 도전층 및 제2 투명 도전층 중 적어도 하나의 투명 도전층은 상기 제1 편광판 및 제2 편광판 중 어느 하나의 편광판과 직접 접촉하여 형성되며, 상기 표면보호필름은, 박리력이 1.0 N/25mm 내지 2.4 N/25mm이고, 상기 하드코팅층은, 표면 연필경도가 HB 내지 6H인, 투과율 가변 광학 적층체에 관한 것이다.
본 발명의 투과율 가변 광학 적층체는, 전압의 인가에 따라 빛의 투과성을 변화시킬 수 있는 기술 분야에 특히 적합하며, 예를 들어, 스마트 윈도우(smart window) 등에 사용될 수 있다.
스마트 윈도우(smart window)란, 전기적 신호의 인가에 따라 빛의 투과성을 변화시켜 통과되는 빛 또는 열의 양을 제어하는 광학 구조물을 의미한다. 즉, 스마트 윈도우(smart window)는, 전압에 의해서 투명, 불투명 또는 반투명 상태로 변화될 수 있게 구비되며 투과도 가변유리, 조광유리 또는　스마트　글래스(smart glass) 등으로도 불린다.
스마트　윈도우(smart window)는, 차량 및 건축물의 내부 공간의 구획용 또는 사생활 보호용 칸막이로 활용되거나 건축물의 개구부에 배치된 채광창으로 활용될 수 있고, 고속도로 표지판, 게시판, 점수판, 시계 또는 광고스크린으로도 활용될 수 있으며, 자동차, 버스, 항공기, 선박 또는 기차 등의 교통 수단의 창(windows) 또는 선루프와 같은 운송 수단의 유리를 대체하여 활용 가능하다.
본 발명의 투과율 가변 광학 적층체 또한, 상술한 여러 기술 분야의 스마트 윈도우(smart window)로 활용이 가능하나, 도전층이 편광판에 직접 형성됨으로써, 도전층 형성을 위한 별도의 기재를 포함하지 않아 두께가 얇고 굴곡 특성에 유리하여, 차량용 또는 건물용 스마트 윈도우(smart window)에 특히 적합하게 사용될 수 있다. 일 또는 복수의 실시 형태에 있어서, 본 발명의 투과율 가변 광학 적층체가 적용된 스마트 윈도우(smart window)는, 교통 수단, 예컨대, 자동차의 전면창, 후면창, 측면창 및 썬루프창, 또는 건축용 창호 등에 사용될 수 있고, 외광 차단 용도 이외에도, 내부 칸막이 등과 같이 자동차 또는 건물 등의 내부 공간 구획용 또는 사생활 보호용으로도 사용될 수 있으며, 헬멧, 안경, 또는 시계 등의 웨어러블(wearable) 장치에도 사용될 수 있다.
이하, 도면을 참고하여, 본 발명의 실시 형태를 보다 구체적으로 설명하도록 한다. 다만, 본 명세서에 첨부되는 다음의 도면들은 본 발명의 바람직한 실시 형태를 예시하는 것이며, 전술한 발명의 내용과 함께 본 발명의 기술사상을 더욱 이해시키는 역할을 하는 것이므로, 본 발명은 그러한 도면에 기재된 사항에만 한정되어 해석되어서는 아니 된다.
본 명세서에서 사용되는 용어는 실시 형태를 설명하기 위한 것이며, 본 발명을 제한하고자 하는 것은 아니다. 본 명세서에서, 단수형은 문구에서 특별히 언급하지 않은 한 복수형도 포함한다. 예를 들어, 본 명세서에서 사용되는 「편광판」은, 제1 편광판 및 제2 편광판 중 적어도 하나의 편광판을 의미하는 것일 수 있으며, 「투명 도전층」은, 제1 투명 도전층 및 제2 투명 도전층 중 적어도 하나의 투명 도전층을 의미하는 것일 수 있다.
본 명세서에서 사용되는 포함한다(comprises) 및/또는 포함하는(comprising)은 언급된 구성요소, 단계, 동작 및/또는 소자 이외의 하나 이상의 다른 구성요소, 단계, 동작 및/또는 소자의 존재 또는 추가를 배제하지 않는 의미로 사용한다. 명세서 전체에 걸쳐 동일 참조부호는 동일 구성 요소를 지칭한다.
공간적으로 상대적인 용어인 「아래」, 「저면」, 「하부」, 「위」, 「상면」, 「상부」 등은 도면에 도시되어 있는 바와 같이 하나의 소자 또는 구성 요소들과 다른 소자 또는 구성 요소들과의 상관관계를 용이하게 기술하기 위해 사용될 수 있다. 공간적으로 상대적인 용어는 도면에 도시되어 있는 방향에 더하여 사용시 또는 동작 시 소자의 서로 다른 방향을 포함하는 용어로 이해되어야 한다. 예를 들면, 도면에 도시되어 있는 소자를 뒤집을 경우, 다른 소자의 「아래」 또는 「하부」로 기술된 소자는 다른 소자의 「위」에 놓여질 수 있다. 따라서, 예시적인 용어인 「아래」는 아래와 위의 방향을 모두 포함할 수 있다. 소자는 다른 방향으로도 배향될 수 있고, 이에 따라 공간적으로 상대적인 용어들은 배향에 따라 해석될 수 있다.
본 명세서 내에서 사용된, 「평면 방향」은, 편광판 및/또는 투명 도전층에 대하여 직교하는 방향, 즉 사용자의 시인 측에서 바라보는 방향으로 해석될 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시 예에 따른 조광 적층체의 적층 구조를 나타낸 도이며, 도 2는, 본 발명의 일 또는 복수의 실시 예에 따른 편광판의 적층구조를 나타낸 도이며, 도 3 및 4는 본 발명의 일 또는 복수의 실시 예에 따른 투과율 가변 광학 적층체의 적층 구조를 나타낸 도이고, 도 5 및 6은 본 발명의 일 또는 복수의 실시 예에 따른 스마트 윈도우의 적층 구조를 나타낸 도이다.
도 1을 참조하면, 본 발명의 일 실시 예에 따른 조광 적층체(100)는, 제1 편광판(200-1), 제2 편광판(200-2), 제1 투명 도전층(300-1), 제2 투명 도전층(300-2) 및 액정층(400)을 포함하는 것일 수 있다.
도 2를 참조하면, 상기 편광판(200)은, 편광자(210)를 포함하며, 상기 편광자(210)의 일면 또는 양면 상에, 보호층(220), 위상차 조절층(230) 및 굴절률 조절층(240) 등과 같은 기능층을 더 포함하는 것일 수 있다. 예를 들어, 편광판(200)은, 편광자(210) 및 상기 편광자(210)의 일면 또는 양면 상에 적층된 보호층(220)을 포함하는 것(도 2a 및 도 2b 참조)일 수 있고, 편광자(210), 상기 편광자(210)의 일면 상에 적층된 보호층(220) 및 상기 편광자(210)의 상기 일면에 대향하는 타면 상에 적층된 위상차 조절층(230)을 포함하는 것(도 2c 참조)일 수 있고, 편광자(210), 상기 편광자의 일면 상에 적층된 보호층(220) 및 상기 편광자(210)의 상기 일면에 대향하는 타면 상에 순차로 적층된 위상차 조절층(230) 및 굴절률 조절층(240)을 포함하는 것(도 2d 참조)일 수 있고, 편광자(210), 상기 편광자의 일면 상에 적층된 보호층(220) 및 상기 편광자(210)의 상기 일면에 대향하는 타면 상에 순차로 적층된 보호층(220) 및 위상차 조절층(230)을 포함하는 것(도 2e 참조)일 수 있다.
상기 편광자(210)는, 예를 들어, 연신형 편광자 또는 코팅형 편광자 등을 사용할 수 있다.
일 실시 예에 있어서, 상기 연신형 편광자는, 연신된 폴리비닐알코올(polyvinyl alcohol; PVA)계 수지를 포함할 수 있다. 상기 폴리비닐알코올(polyvinyl alcohol; PVA)계 수지는 폴리아세트산 비닐계 수지를 비누화하여 얻은 폴리비닐알코올계 수지일 수 있다. 폴리아세트산 비닐계 수지로는 아세트산 비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산 비닐 이외에, 아세트산 비닐과 이와 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체 등을 들 수 있다. 상기 다른 단량체로는 불포화 카르복시산계, 불포화 술폰산계, 올레핀계, 비닐에테르계, 암모늄기를 갖는 아크릴아미드계 단량체 등일 수 있다. 또한 폴리비닐알코올(PVA)계 수지는 변성된 것을 포함하며, 예를 들어, 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말이나 폴리비닐아세탈일 수도 있다.
일 실시 예에 있어서, 상기 코팅형 편광자는, 액정 코팅용 조성물에 의해 형성될 수 있고, 이 때, 상기 액정 코팅용 조성물은 반응성 액정 화합물 및 이색성 염료 등을 포함할 수 있다.
상기 반응성 액정 화합물은 예를 들면, 메소겐(mesogen) 골격 등을 포함하고, 또한 중합성 관능기를 하나 이상 포함하는 화합물을 의미할 수 있다. 이러한 반응성 액정 화합물들은 소위 RM(Reactive Mesogen)이라는 명칭으로 다양하게 공지되어 있다. 상기 반응성 액정 화합물은, 광 또는 열에 의해 중합되어 액정 배열이 유지되면서 고분자 네트워크가 형성된 경화막을 구성할 수 있다.
상기 반응성 액정 화합물은 단관능성 또는 다관능성 반응성 액정 화합물일 수 있다. 상기 단관능성 반응성 액정 화합물은, 중합성 관능기를 1개 가지는 화합물이고, 다관능성 반응성 액정 화합물은, 중합성 관능기를 2개 이상 포함하는 화합물을 의미할 수 있다.
상기 이색성 염료는 액정 코팅용 조성물에 포함되어 편광 특성을 부여하는 성분으로서, 분자의 장축 방향에서의 흡광도와 단축 방향에서의 흡광도가 다른 성질을 갖는다. 상기 이색성 염료는, 예를 들어, 아조　염료(azo dyes), 안트라퀴논　염료(anthraquinone dyes), 페릴렌　염료(perylene dyes), 메로시아닌　염료(merocyanine dyes), 아조메틴　염료(azomethine dyes), 프탈로페릴렌　염료(phthaloperylene dyes), 인디고　염료(indigo dyes), 디옥사딘　염료(dioxadine dyes), 폴리티오펜　염료(polythiophene dyes) 및 페녹사진　염료(phenoxazine dyes)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것일 수 있다.
상기 액정 코팅용 조성물은 상기 반응성 액정 화합물 및 상기 이색성 염료를 용해시킬 수 있는 용제를 더 포함할 수 있으며, 예를 들면 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(PGMEA), 메틸에틸케톤(MEK), 자일렌(xylene) 및 클로로포름(chloroform) 등이 사용될 수 있다. 또한, 상기 액정 코팅용 조성물은 코팅막의 편광 특성을 저해하지 않는 범위 내에서 레벨링제, 중합 개시제 등을 더 포함할 수 있다.
상기 보호층(220)은, 후공정 및 외부 환경으로부터 편광자(210)의 편광 특성을 보존하기 위한 것으로, 보호 필름 등의 형태로 구현될 수 있다.
상기 보호층(220)은, 도 2a 및 도 2b에 도시된 것과 같이 편광자(210)의 일면 또는 양면 상에 직접 접촉하여 형성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 보호층은, 하나 이상의 보호층이 연속적으로 적층된 복층 구조로 사용될 수도 있으며, 다른 기능층과 직접 접촉하여 형성되는 것일 수 있다.
일 또는 복수의 실시 예에 있어서, 상기 보호층(220)은, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(polyethylene terephthalate; PET), 폴리에틸렌 이소프탈레이트(polyethylene isophthalate; PEI), 폴리에틸렌 나프탈레이트(polyethylene naphthalate; PEN), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(polybutylene terephthalate; PBT), 디아세틸 셀룰로오스(diacetyl cellulose), 트리아세틸 셀룰로오스(triacetyl cellulose; TAC), 폴리카보네이트(polycarbonate; PC), 폴리에틸렌(polyethylene; PE), 폴리프로필렌(polypropylene; PP), 폴리메틸 아크릴레이트(polymethyl acrylate; PMA), 폴리메틸 메타크릴레이트(polymethyl methacrylate; PMMA), 폴리에틸 아크릴레이트(polyethyl acrylate; PEA), 폴리에틸 메타크릴레이트(polyethyl methacrylate; PEMA) 및 환형 올레핀계 폴리머(cyclic olefin polymer; COP)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것일 수 있다.
상기 위상차 조절층(230)은, 도 2c 및 도 2d에 도시된 것과 같이 편광자(210)의 일면 상에 직접 접촉하여 형성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 도 2e에 도시된 것과 같이, 상기 위상차 조절층(230)이 보호층(220)의 일면 상에 형성되어, 편광자(210), 보호층(220) 및 위상차 조절층(230)이 순차로 적층되는 것일 수 있다.
상기 위상차 조절층(230)은, 연신에 의해 광학 이방성을 부여할 수 있는 고분자 필름을 적절한 방식으로 연신한 고분자 연신 필름 또는 액정 중합 필름을 사용할 수 있다.
일 실시 예에 있어서, 상기 고분자 연신 필름은, 폴리에틸렌(polyethylene; PE) 또는 폴리프로필렌(polypropylene; PP) 등의 폴리올레핀, 폴리노르보넨(polynorbornene) 등의 고리형 올레핀 폴리머(COP: cyclo olefin polymer), 폴리염화비닐(polyvinyl chloride; PVC), 폴리아크릴로니트릴(polyacrylonitrile; PAN), 폴리설폰(polysulfone; PSU), 아크릴 수지(acryl resin), 폴리카보네이트(polycarbonate; PC), 폴리에틸렌테레프탈레이트(polyethylene terephthalate; PET) 등의 폴리에스테르, 폴리아크릴레이트(polyacrylate), 폴리비닐알코올(polyvinyl acholol; PVA) 또는 트리아세틸 셀룰로오스(triacetyl cellulose; TAC) 등의 셀룰로오스 에스테르계 폴리머나, 상기 폴리머를 형성하는 단량체 중에서 2종 이상의 단량체의 공중합체 등을 포함하는 고분자층을 사용할 수 있다.
상기 고분자 연신 필름을 얻는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, 상기 고분자 재료를 필름 형태로 성형한 후, 연신함으로써 얻을 수 있다. 상기 필름 형태로의 성형 방법은 특히 제한되는 것은 아니며, 사출 성형, 시트 성형, 블로우 성형, 사출 블로 성형, 인플레이션 성형, 압출 성형, 발포 성형, 캐스트 성형 등 공지 방법으로 필름으로 성형하는 것이 가능하며 압공 성형, 진공 성형 등의 2차 가공 성형법도 이용할 수 있다. 그 중에서도 압출 성형, 캐스트 성형이 바람직하게 이용된다. 이 때 예를 들면, T다이, 원형 다이 등이 장착된 압출기 등을 이용하여 미연신 필름을 압출 성형할 수 있다. 압출 성형에 의해 성형품을 얻을 경우에는 사전에 각종 수지 성분, 첨가제 등을 용융 혼련한 재료를 이용할 수도 있으면, 압출 성형 시에 용융 혼련을 거쳐 성형할 수도 있다. 또한 각종 수지 성분에 공통된 용매, 예를 들면 클로로포름, 2 염화메틸렌 등의 용매를 이용하여 각종 수지 성분을 용해 후, 캐스트 건조 고체화함으로써 미연신 필름을 캐스트 성형할 수도 있다.
상기 고분자 연신 필름은 상기 성형된 필름을 기계적 흐름 방향(MD; Mechanical Direction, 종 방향 또는 길이 방향)으로 1축 연신, 기계적 흐름 방향으로 직행하는 방향(TD; Transverse Direction, 횡 방향 또는 폭 방향)으로 1축 연신할 수 있고 또한 롤 연신과 텐터연신의 순차 이축 연신법, 텐터연신에 의한 동시 이축 연신법, 튜블러 연신에 의한 이축 연신법 등에 의해 연신함으로써 이축 연신 필름을 제조할 수도 있다.
상기 액정 중합 필름은 반응성 액정 화합물을 중합된 상태로 포함할 수 있다. 상기 반응성 액정 화합물은, 상술한 코팅형 편광자의 반응성 액정 화합물에 관한 내용이 동일하게 적용될 수 있다.
일 또는 복수의 실시 예에 있어서, 상기 위상차 조절층(230)의 두께는, 고분자 연신 필름인 경우에는 10㎛ 내지 100㎛일 수 있고, 액정 중합 필름인 경우에는 0.1㎛ 내지 5㎛일 수 있다.
상기 굴절률 조절층(240)은, 상기 투명 도전층(300)에 의한 광학 적층체의 굴절률 차이를 보상하기 위하여 구비되는 것으로, 굴절률 차이를 감소시킴으로써 시인 특성 등을 개선시키기 위한 역할을 수행하는 것일 수 있다. 또한, 상기 굴절률 조절층(240)은, 상기 투명 도전층(300)에 기인하는 색상을 보정하기 위하여 구비되는 것일 수 있다. 한편, 상기 투명 도전층이 패턴을 갖는 경우에는, 상기 굴절률 조절층(240)을 통해 상기 패턴이 형성되어 있는 패턴 영역과 패턴이 형성되지 않은 비패턴 영역 간의 투과율 차이를 보상할 수 있다.
구체적으로, 상기 투명 도전층(300)은, 이와 굴절률이 상이한 다른 부재(예컨대, 편광자 등)와 인접하여 적층되며, 인접한 타층과의 굴절률 차이로 인해 광 투과율의 차이가 유발될 수 있고, 특히 투명 도전층에 패턴이 형성된 경우, 패턴 영역과 비패턴 영역을 구분할 수 있게 시인되는 문제점이 발생할 수 있다. 따라서, 상기 굴절률 조절층(240)을 포함함으로써, 굴절률을 보상하도록 하여 광학 적층체의 광 투과율의 차이를 감소시킬 수 있도록 하며, 특히 투명 도전층에 패턴이 형성된 경우에는, 패턴 영역 및 비패턴 영역이 구분되어 시인되지 않도록 한다.
일 실시 예에 있어서, 상기 굴절률 조절층(240)의 굴절률은, 인접한 타 부재의 재료에 따라 적절히 선택될 수 있으나, 1.4 내지 2.6인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는, 1.4 내지 2.4일 수 있다. 이 경우, 상기 편광자(210) 등의 타 부재와 투명 도전층(300) 사이의 급격한 굴절률 차이로 인한 광손실을 방지할 수 있다.
상기 굴절률 조절층(240)은, 편광자(210) 등의 타 부재와 투명 도전층(300) 사이의 급격한 굴절률 차이를 방지할 수 있는 것이면, 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, 중합성 이소시아누레이트 화합물을 포함하는 굴절률 조절층 형성 조성물로부터 형성되는 것일 수 있다.
일 실시 예에 있어서, 상기 편광판(200)은, 상술한 기능층 이외에도 편광자의 특성을 보조 내지 강화하기 위한 다른 기능층을 더 포함할 수 있으며, 예를 들어, 기계적 내구성을 더욱 향상시키기 위하여, 오버코트층 내지 하드코팅층 등을 더 포함하는 것일 수 있다.
일 또는 복수의 실시 예에 있어서, 상기 편광판(200)은, 30㎛ 내지 200㎛의 두께를 갖는 것일 수 있고, 바람직하게는 30㎛ 내지 170㎛일 수 있으며, 더욱 바람직하게는, 50㎛ 내지 150㎛인 것일 수 있다. 이 경우, 상기 편광판(200)은 광학 특성을 유지하면서도, 얇은 두께의 광학 적층체의 제조가 가능하다.
상기 투명 도전층(300)은, 액정층(400)의 구동을 위하여 구비되는 것으로, 상기 편광판(200)과 직접 접촉하여 형성되는 것일 수 있다. 예를 들어, 도 1에 도시된 것과 같이, 제1 투명 도전층(300-1) 및 제2 투명 도전층(300-2)은 각각 제1 편광판(200-1) 및 제2 편광판(200-2)에 직접 접촉하여 형성되는 것일 수 있다.
종래 스마트 윈도우(smart window) 등의 제조에 사용되는 조광 적층체는, 액정 구동을 위한 도전층을 기재의 일면 상에 형성하고, 상기 기재의 타면을 편광판과 접합함으로써 제조되었다. 그러나, 본 발명에 따른 조광 적층체(100)는, 도전층 형성을 위한 별도의 기재를 포함하지 않고, 편광판의 일면 상에 도전층을 직접 형성함으로써, 적층체의 두께를 감소시키면서 투광 모드에서의 투과율 및 굴곡 특성을 향상시키는 것을 특징으로 한다.
일 실시 예에 있어서, 상기 투명 도전층(300)은, 상기 편광판(200)의 일면 상에 직접 증착되어 형성되는 것일 수 있다. 이때, 상기 투명 도전층(300)은, 편광판(200)과의 접착력 향상을 위하여, 편광판(200)의 일면 상에 코로나 처리 또는 플라즈마 처리 등의 전처리를 실시한 후, 상기 편광판(200)의 전처리를 실시한 면과 직접 접촉하여 형성되는 것일 수 있다. 상기 전처리는, 코로나 처리 또는 플라즈마 처리에 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 목적을 해하지 않는 범위 내에서, 종래 전처리 공정을 사용할 수 있다.
다른 실시 예에 있어서, 상기 투명 도전층(300)은, 편광판(200)과의 접착력 향상을 위하여, 편광판(200)의 일면 상에 구비된 접착 용이층(도시하지 않음)을 사이에 두고, 편광판(200)과 직접 접촉하여 형성되는 것일 수 있다.
상기 투명 도전층(300)은 가시광에 대한 투과율이 50% 이상인 것이 바람직하며, 예를 들어, 투명 도전성 산화물, 금속, 탄소계 물질, 전도성 고분자, 도전성 잉크 및 나노 와이어로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
일 또는 복수의 실시 예에 있어서, 상기 투명 도전성 산화물은, 인듐주석산화물(ITO), 인듐아연산화물(IZO), 인듐아연주석산화물(IZTO), 알루미늄아연산화물(AZO), 갈륨아연산화물(GZO), 플로린주석산화물(FTO) 및 아연산화물(ZnO) 등으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다. 또한, 상기 금속은, 금(Au), 은(Ag), 구리(Cu), 알루미늄(Al), 백금(Pt), 팔라듐(Pd), 크롬(Cr), 티타늄(Ti), 텅스텐(W), 니오븀(Nb), 탄탈륨(Ta), 바나듐(V), 철(Fe), 망간(Mn), 코발트(Co), 니켈(Ni), 아연(Zn) 및 이들 중 적어도 하나를 함유하는 합금 등으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것일 수 있으며, 예를 들어, 은-팔라듐-구리(APC) 합금 또는 구리-칼슘(CuCa) 합금을 포함할 수 있다. 상기 탄소계 물질은, 탄소나노튜브(CNT) 및 그래핀(graphene) 등으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것일 수 있으며, 상기 전도성 고분자는 폴리피롤(polypyrrole), 폴리티오펜(polythiophene), 폴리아세틸렌(polyacetylene), 피닷(PEDOT) 및 폴리아닐린(polyaniline) 등으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다. 상기 도전성 잉크는 금속파우더와 경화성 고분자 바인더가 혼합된 잉크일 수 있고, 나노 와이어는 예를 들면 실버 나노 와이어(AgNW)일 수 있다.
또한, 상기 투명 도전층(300)은 상기 물질들을 조합하여, 2층 이상의 구조로 형성될 수 있다. 예를 들어, 입사광의 반사율을 낮추고, 투과율을 높이도록 금속층 및 투명 도전성 산화물층을 포함하는 2층 구조로 형성될 수 있다.
상기 액정층(400)은, 전계에 따라 일 또는 복수의 방향에서 입사되는 광의 투과도를 조절함으로써, 상기 광학 적층체의 구동 모드를 변경시킬 수 있다.
상기 액정층(400)은 액정 화합물 및 스페이서(spacer)를 포함하는 것일 수 있으며, 예를 들어, 도 1에 도시된 바와 같이, 제1 배향막(500-1), 제2 배향막(500-2) 및 실런트(600)에 의해 정의되는 영역을 의미하는 것일 수 있다.
상기 액정 화합물은, 전계에 따라 구동되는 것으로 광의 투과율을 제어할 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, 상술한 코팅형 편광자의 반응성 액정 화합물에 관한 내용이 동일하게 적용될 수 있다.
상기 액정층(400)의 액정 거동 방식은 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 도 1에 도시된 바와 같이 TN(Twisted nematic) 모드로 구동될 수 있으나, 이외에도 STN(Super twisted nematic) 모드, VA(Vertical alignment) 모드, ECB(Electrically controlled birefringence) 모드 등에 의해서도 구동될 수 있다.
상기 스페이서는, 볼 스페이서(Ball spacer) 및 컬럼 스페이서(Column spacer) 중 적어도 하나 이상의 스페이서를 포함할 수 있고, 특히 볼 스페이서(Ball spacer)인 것이 바람직하다. 상기 스페이서(spacer)는 하나 이상일 수 있고, 높이가 1㎛ 내지 10㎛인 것이 바람직하다. 또한, 평면 방향에서 보았을 때, 상기 스페이서(spacer)가 액정층(400)에서 차지하는 면적은, 사용자의 시인성 및 투광 모드에서의 투과율 향상의 측면에서, 액정층(400)의 면적에 대하여 0.01 내지 10%인 것이 바람직하다.
일 실시 예에 있어서, 상기 액정층(400)은, 필요에 따라 배향막(500)을 더 포함하는 것일 수 있고, 예를 들어, 액정 화합물을 포함하는 액정층(400)의 양면 상에 형성되는 것일 수 있다.
상기 배향막(500)은, 액정 화합물에 배향성을 부가하기 위한 것이면 특별히 제한되지 않으나, 바람직하게는 광배향성 내지 광경화성 고분자 등을 포함하는 것일 수 있다. 예를 들어, 상기 배향막(500)은, 광배향성 내지 광경화성 고분자, 광중합 개시제 및 용제를 포함하는 배향막 코팅 조성물을 도포 및 경화하는 것에 의해 제작될 수 있다.
상기 광배향성 내지 광경화성 고분자는, 특별히 한정되지 않으나, 신나메이트계 고분자, 폴리이미드계 고분자 등을 사용할 수 있으며, 예를 들어, poly(vinyl cinnamate)(PVCi), poly(siloxane cinnamate)(PSCN), poly(ω(4-chalconyloxy)alkoxyphenylmaleimide, 6-FDA-HAB-Cl 등을 사용할 수 있고, 종래 배향성을 나타낼 수 있는 고분자를 사용할 수 있다.
상기 실런트(600)는, 비활성 영역의 제1 편광판(200-1) 및 제2 편광판(200-2)의 사이에 위치하여, 상기 제1 편광판과 제2 편광판을 결합시키는 역할을 수행하며, 스페이서와 함께 제1 편광판(200-1) 및 제2 편광판(200-2) 사이에 액정층(400)이 제공될 공간을 확보하기 위하여 구비되는 것일 수 있다.
상기 실런트(600)는, 베이스 수지로서 경화성 수지를 포함할 수 있다. 상기 베이스 수지로는 당 업계에서 실런트에 사용될 수 있는 것으로 공지된 자외선 경화성 수지 또는 열 경화성 수지를 사용할 수 있다. 상기 자외선 경화성 수지는 자외선 경화성 단량체의 중합체일 수 있다. 상기 열 경화성 수지는 열 경화성 단량체의 중합체일 수 있다.
상기 실런트(600)의 베이스 수지로는, 예를 들어, 아크릴레이트계 수지, 에폭시계 수지, 우레탄계 수지, 페놀계 수지 또는 상기 수지의 혼합물을 사용할 수 있다. 일 실시 예에 있어서, 상기 베이스 수지는 아크릴레이트계 수지일 수 있고, 상기 아크릴레이트계 수지는 아크릴 단량체의 중합체일 수 있다. 상기 아크릴 단량체는 예를 들어 다관능성 아크릴레이트일 수 있다. 다른 실시 예에 있어서, 상기 실런트는 베이스 수지에, 단량체 성분을 더 포함할 수 있다. 상기 단량체 성분은 예를 들어 단관능성 아크릴레이트일 수 있다. 본 명세서에서 단관능성 아크릴레이트는 아크릴기를 1개 갖는 화합물을 의미할 수 있고, 다관능성 아크릴레이트는 아크릴기를 2개 이상 갖는 화합물을 의미할 수 있다. 상기 경화성 수지는 자외선의 조사 및/또는 가열에 의해 경화될 수 있다. 상기 자외선 조사 조건 또는 가열 조건은 본 출원의 목적을 손상시키지 않는 범위 내에서 적절히 수행될 수 있다. 상기 실런트는 필요한 경우 개시제, 예를 들어 광 개시제 또는 열 개시제를 더 포함할 수 있다.
상기 실런트(600)는, 당해 분야에서 통상적으로 사용되는 방법에 의해 형성될 수 있고, 예를 들어, 노즐을 구비하는 디스펜서를 이용하여 실런트를 상기 액정층의 외곽(즉, 비활성 영역)에 드로잉하여 형성될 수 있다.
도 3을 참조하면, 본 발명의 일 실시 예에 따른 투과율 가변 광학 적층체는, 조광 적층체(100) 및 상기 조광 적층체의 양면 상에 형성되는 표면보호필름(700)을 포함하는 것일 수 있다.
상기 표면보호필름(700)은, 상기 조광 적층체(100)의 제조, 수송 또는 보관 시에 발생할 수 있는 표면의 스크래치, 오염, 부식 등을 방지할 목적으로 구비되는 것일 수 있으며, 상기 조광 적층체(100)에 차량용 글라스(910) 또는 건물용 글라스(920) 등의 유리가 부착되기 전에 조광 적층체로부터 박리되어 제거되는 것일 수 있다(도 5 참조).
상기 표면보호필름(700)은, 상기 조광 적층체에 대한 박리력이 1.0 N/25mm 내지 2.4 N/25mm인 것이 바람직하다. 상기 박리력은, 만능재료시험기(Universal Testing Machine)을 이용하여 조광 적층체(100)와 표면보호필름 사이의 180˚ 박리력(N/25mm)을 300mm/min의 속도로 측정한 것일 수 있다. 상기 표면보호필름의 박리력이 상기 범위를 만족하는 경우 상기 조광 적층체(100)의 제조 시 또는 상기 표면보호필름(700)의 박리 시에 광학 적층체로의 기포 유입 및 실런트 손상이 없어, 광학 적층체의 내구성이 더욱 향상되는 것일 수 있다.
상기 표면보호필름(700)은, 기재 필름 및 상기 기재 필름 상에 형성된 점착층을 포함하는 것일 수 있다.
상기 기재 필름은 예를 들어, 폴리올레핀계 필름, 폴리에스테르계 필름, 아크릴계 필름, 스티렌계 필름, 아미드계 필름, 폴리염화비닐계 필름, 폴리염화비닐리덴계 필름 및 폴리카보네이트계 필름으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것일 수 있다. 상기 기재 필름의 두께는 상기 조광 적층체(100)의 제조, 수송 또는 보관 과정에서의 변형 가능성, 상기 조광 적층체(100)와의 합착성 등을 고려했을 때 10㎛ 내지 300㎛일 수 있다.
상기 점착층은, 점착제를 사용하여 형성될 수 있으며, 상기 표면보호필름(700) 박리 시 조광 적층체(100)로부터 표면보호필름(700)만을 깨끗하게 제거하고 실런트 등 다른 부재에는 영향을 주지 않도록 적절한 점착력을 가짐과 동시에, 투명성 및 열안정성을 갖는 것이 바람직하다.
상기 점착제는, 일 또는 복수의 실시 형태에 있어서, 아크릴계 점착제, 고무계 점착제, 실리콘계 점착제, 우레탄계 점착제, 폴리비닐알코올계 점착제, 폴리비닐피롤리돈계 점착제, 폴리아크릴아미드계 점착제, 셀룰로오스계 점착제, 비닐알킬에테르계 점착제 등을 사용할 수 있다. 상기 점착제는, 점착력과 점탄성을 갖는 것이면 특별히 제한되지는 않으나, 입수 용이성 등의 측면에서 바람직하게는, 아크릴계 점착제일 수 있고, 예를 들어, (메타)아크릴레이트 공중합체, 가교제 및 용제 등을 포함하는 것일 수 있다.
상기 가교제는, 예를 들어, 폴리이소시아네이트화합물, 에폭시수지, 멜라민수지, 요소수지, 디알데히드류, 메틸올폴리머 등을 포함하는 것일 수 있고, 바람직하게는 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 것일 수 있다.
상기 용제는, 수지 조성물 분야에서 사용되는 통상의 용매를 포함할 수 있으며, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 프로필렌글리콜 메톡시 알코올 등의 알코올계 화합물; 메틸에틸케톤, 메틸부틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디에틸케톤, 디프로필케톤 등의 케톤계 화합물; 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 프로필렌글리콜 메톡시 아세테이트 등의 아세테이트계 화합물; 메틸 셀로솔브, 에틸 셀로솔브, 프로필 셀로솔브 등의 셀로솔브계 화합물; 헥산, 헵탄, 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 탄화수소계 화합물 등의 용매들이 사용될 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2종 이상이 조합되어 사용될 수 있다.
상기 점착층의 두께는 점착제의 역할을 하는 수지의 종류, 점착 강도, 점착제가 이용되는 환경 등에 따라 적절하게 결정될 수 있다. 일 실시 예에 있어서, 상기 표면보호필름(700)의 박리력이 1.0 N/25mm 내지 2.4 N/25mm가 되도록 하기 위하여, 상기 점착층은, 1㎛ 내지 30㎛의 두께를 갖는 것일 수 있다.
도 4를 참조하면, 본 발명의 다른 실시 예에 따른 투과율 가변 광학 적층체는, 조광 적층체(100) 및 상기 조광 적층체의 양면 상에 형성되는 하드코팅층(800)을 포함하는 것일 수 있다.
상기 하드코팅층(800)은, 외부의 물리적, 화학적 충격으로부터 편광판, 투과율 가변층, 조광 적층체 등의 부재를 보호하기 위하여 구비되는 것일 수 있으며, 외부 환경으로부터 조광 적층체(100)를 보호하는 역할을 하는 점에서 실질적으로 상기 표면보호층(700)과 동일한 기능을 수행할 수 있다. 따라서 본 발명의 투과율 가변 광학 적층체가 상기 하드코팅층(800)을 포함하는 경우에는 상기 표면보호필름(700)을 포함하지 않을 수 있다(도 4 및 6 참조).
상기 하드코팅층(800)은 외부 환경으로부터 조광 적층체(100)를 보호하는 역할을 하기 위해서는 표면 연필경도가 HB 내지 6H인 것이 바람직하다. 상기 표면 연필경도는, 연필 경도계(Pencil Hardness Tester, 한국 석보과학사)를 이용하여 500g 하중을 걸고 상기 하드코팅층의 연필경도를 측정한 것일 수 있으며, 연필은 미쯔비시 제품을 사용하여 한 연필 경도 당 5회 실시하고, 100℃에서 10분간 열처리하여 스크래치가 육안으로 확인되는지 여부에 따라 평가한 것일 수 있다. 상기 하드코팅층의 표면 연필경도가 상기 범위를 만족하는 경우 하드코팅층이 우수한 내마모성을 가짐으로써 후속 공정에서 표면의 불량을 방지할 수 있다.
상기 하드코팅층(800)은, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 아크릴레이트계 또는 에폭시계 화합물 및 무기 미립자, 광개시제 등을 포함하는 하드코팅 조성물로부터 형성될 수 있다. 아크릴레이트계 화합물은 (메타)아크릴레이트기를 포함하는 모노머 또는 올리고머를 포함할 수 있으며, 본 명세서에서 사용되는 용어, "(메타)아크릴-"은 "메타크릴-", "아크릴-" 또는 이 둘 모두를 지칭하는 의미로 사용된다. 상기 아크릴레이트계 화합물의 비제한적인 예로서 네오펜틸글리콜아크릴레이트, 1,6-헥산디올(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올에탄트리(메타)아크릴레이트, 1,2,4-시클로헥산테트라(메타)아크릴레이트, 펜타글리세롤트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨헥사트리(메타)아크릴레이트, 비스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트디(메타)아크릴레이트, 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소-덱실(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 테트라하이드로퍼푸릴(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트 또는 이소보네올(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2 이상이 조합되어 사용될 수 있다. 상기 아크릴레이트계 화합물은 에폭시 (메타)아크릴레이트 화합물 및/또는 우레탄 (메타)아크릴레이트 화합물을 포함할 수 있다. 또한, 상기 에폭시계 화합물은 분자 내 적어도 하나의 에폭시기를 갖는 모노머 혹은 올리고머를 포함할 수 있다. 상기 에폭시기는 지환식 에폭시기일 수 있다. 상기 에폭시기에 포함된 지환식 고리의 탄소수는 3 내지 7일 수 있으며, 예를 들면 시클로헥산 고리를 포함하는 지환식 에폭시기(시클로헥실에폭시)일 수 있다. 상기 지환식 고리는 치환기를 가질 수도 있다. 예를 들면, 상기 지환식 고리는 탄소수 1 내지 20의 알킬 치환기를 포함할 수 있다. 상기 알킬 치환기의 탄소수가 20을 초과하는 경우 경화 속도 측면에서 불리할 수 있다. 상기 알킬 치환기는 직쇄형 혹은 분지형을 포함하며, 분지형인 경우 탄소수는 3 이상일 수 있다.
본 발명의 일 실시 예에 따르면, 하드코팅 필름의 제조 방법에 있어서, 상기 하드코팅 조성물은 무기 미립자를 포함한다. 본 발명의 일 실시 예에 따르면, 상기 무기 미립자로 입경이 나노 스케일인 무기 미립자, 예를 들어 입경이 100nm 이하, 바람직하게는 10nm 내지 100nm, 더욱 바람직하게는 10nm 내지 50nm의 나노 미립자를 사용할 수 있다. 또한 상기 무기 미립자로는 예를 들어 실리카 미립자, 알루미늄 옥사이드 입자, 티타늄 옥사이드 입자 또는 징크 옥사이드 입자 등을 사용할 수 있다.
상기 무기 미립자를 포함함으로써 하드코팅 필름의 경도를 더욱 향상시킬 수 있다. 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 무기 미립자는 상기 하드코팅 조성물 100 중량부에 대하여 10 내지 60 중량부, 바람직하게는 20 내지 50 중량부로 포함될 수 있다. 상기 무기 미립자를 상기 범위로 포함함으로써 하드코팅 조성물의 물성을 저하시키지 않는 범위 내에서 무기 미립자 첨가에 따른 하드코팅 필름의 경도 향상 효과를 달성할 수 있다.
본 발명의 일 실시 예에 따르면, 하드코팅 필름의 제조 방법에 있어서, 상기 하드코팅 조성물은 광 개시제를 포함한다. 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 광 개시제로는 1-히드록시-시클로헥실-페닐케톤, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로판온, 2-하이드록시-1-[4-(2-하이드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로판온, 메틸벤조일포르메이트, α,α-디메톡시-α-페닐아세토페논, 2-벤조일-2-(디메틸아미노)-1-[4-(4-모포린일)페닐]-1-부타논, 2-메틸-1-[4-(메틸씨오)페닐]-2-(4-몰포린일)-1-프로판온디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀옥사이드 또는 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다. 또한 현재 시판되고있는 상품으로는 Irgacure 184, Irgacure 500, Irgacure 651, Irgacure 369, Irgacure 907, Darocur 1173, Darocur MBF, Irgacure 819, Darocur TPO, Irgacure 907, Esacure KIP 100F 등을 들 수 있다. 이들 광 개시제는 단독으로 또는 서로 다른 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 광 개시제는 상기 하드코팅 조성물 100 중량부에 대하여 0.5 내지 10 중량부, 바람직하게는 1 내지 5 중량부로 포함될 수 있다. 상기 광 개시제가 상기 범위에 있을 때 하드코팅 필름의 물성을 저하시키지 않으면서 충분한 가교 광중합을 달성할 수 있다.
한편, 본 발명의 하드코팅 필름의 제조 방법에 있어서, 상기 하드코팅 조성물은 전술한 성분들 이외에도, 계면활성제, 황변 방지제, 레벨링제 또는 방오제 등 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상적으로 사용되는 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 또한 그 함량은 본 발명에 따른 하드코팅 조성물의 물성을 저하시키지 않는 범위 내에서 다양하게 조절할 수 있으므로, 특별히 제한하지 않는다.
일 또는 복수의 실시 예에 있어서, 상기 하드코팅층(800)의 두께는, 1㎛ 내지 50㎛인 것일 수 있고, 바람직하게는, 2㎛ 초과 23㎛ 미만인 것일 수 있고, 더욱 바람직하게는, 3㎛ 내지 20㎛일 수 있다. 상기 두께는 건조 후의 두께를 의미하는 것일 수 있으며, 상기 하드코팅층(800)의 두께가 상기 범위를 만족하는 경우, 내굴곡성 내지 내구성이 우수할 뿐만 아니라 박형화가 가능하다는 등의 측면에서 이점이 있다.
한편, 상기 도 3은, 표면보호필름(700)이 조광 적층체(100)의 양면 상에 형성되는 것을, 상기 도 4는, 하드코팅층(800)이 조광 적층체의 양면 상에 형성되는 것을 예를 들어 설명하고 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 본 발명의 또 다른 실시 예에 따른 투과율 가변 광학 적층체는, 조광 적층체; 상기 조광 적층체의 일면 상에 형성되는 표면보호필름; 및 상기 조광 적층체의 상기 일면에 대향하는 타면 상에 형성되는 하드코팅층을 포함하는 것일 수도 있다.
본 발명은, 상기 투과율 가변 광학 적층체에 더하여, 이를 포함하는 스마트 윈도우를 포함한다. 또한, 본 발명은, 상기 스마트 윈도우를 전면창, 후면창, 측면창, 썬루프창, 및 내부 칸막이 중 적어도 하나 이상에 적용한 자동차 및 상기 스마트 윈도우를 포함하는 건물용 창호를 포함한다.
예를 들면, 본 발명의 스마트 윈도우를 포함하는 자동차는, 표면보호필름(700)이 박리된 투과율 가변 광학 적층체의 양면 상에 차량용 글라스(910)를 접합한 것(도 5a 참조)일 수 있으며, 하드코팅층(800)을 포함하는 투과율 가변 광학 적층체의 양면 상에 차량용 글라스(910)를 접합한 것(도 6a 참조)일 수 있다. 예를 들어, 상기 차량용 글라스를 포함하는 스마트 윈도우는, 광학 적층체의 양면 상에 접착 필름 및 차량용 글라스를 올린 뒤, Press machine을 사용하여 온도 90℃ 및 약1bar 진공 상태에서 10~20분 가열하여 제조된 것일 수 있고, 상기 접착 필름은 EVA 필름, PVB 필름 등을 포함하는 것일 수 있다.
또한 상기 투과율 가변 광학 적층체의 양면 또는 일면 상에 건물용 창호(창호용 글라스, 920)을 접합한 것일 수 있고, 광학 적층체의 양면 상에 창호용 글라스를 UV접착제 도포 후 접합한 후 UV 경화하여 도 5b 및 도 6b와 동일한 구성의 창호용 스마트 윈도우 제품을 제조한 것일 수 있고, 광학 적층체의 일면 상에 창호용 글라스에 라미네이터 방식으로 접합하여 도 5c 및 도 6c와 동일한 구성의 창호용 스마트 윈도우 제품을 제조한 것 일 수 있다.
이하, 구체적으로 본 발명의 실시예를 기재한다. 그러나, 본 발명은 이하에서 개시되는 실시 예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 수 있으며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하고, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
제조예 1: 편광판 제조
(1) 팽윤 처리 공정
두께 60㎛의 폴리비닐알코올(PVA) 필름(원단 필름, 가부시키가이샤쿠라레 제조, 상품명 「쿠라레포발필름 VF-PE＃6000」, 평균 중합도 2400, 비누화도 99.9 몰%)을 원단 롤로부터 연속적으로 풀어내면서 반송하여, 20℃의 순수가 들어간 팽윤욕에 30초간 침지했다. 이 팽윤 처리 공정에서는, 닙 롤 사이에 주속도의 차를 붙여 롤간 연신(세로 일축 연신)을 행했다. 원단 필름을 기준으로 하는 연신 배율은 2.5배로 했다.
(2) 염색 처리 공정
이어서, 닙 롤을 통과한 필름을, 순수/요오드화칼륨/요오드/붕산(질량비)이 100/2/0.01/0.3인 30℃의 염색욕에 120초간 침지했다. 이 염색 처리에 있어서도 닙 롤 사이에 주속도의 차를 붙여 롤간 연신(세로 일축 연신)을 행했다. 팽윤 처리 공정 후의 필름을 기준으로 하는 연신 배율은 1.1배로 했다.
(3) 가교 처리 공정
이어서, 닙 롤을 통과한 필름을, 순수/요오드화칼륨/붕산(질량비)이 100/12/4인 56℃의 제1 가교욕에 70초간 침지했다. 닙 롤과, 제1 가교욕과 제2 가교욕의 사이에 마련된 닙 롤과의 사이에 주속도의 차를 붙여 롤간 연신(세로 일축 연신)을 행했다. 염색 처리 공정 후의 필름을 기준으로 하는 연신 배율은 1.9배로 했다.
(4) 보색 처리 공정
이어서, 가교 처리 후의 필름을 요오드화칼륨/붕산/순수(질량비)가 9/2.9/100인 40℃의 제2 가교욕에 10초간 침지했다.
(5) 세정 처리 공정
이어서, 제2 가교 처리 후의 필름을 14℃의 순수가 들어간 세정욕에 5초간 침지시키고, 샤워량 5m3/h 및 샤워온도 14℃으로 세정하였다.
(6) 건조 처리 공정
이어서, 세정 처리 공정 후의 필름을 건조로에 통과시킴으로써 80℃에서 190초간 가열 건조시켜 편광자 필름을 제작하였다. 건조 후 수분율은 13.6%였고, 얻어진 편광자 필름의 두께는 약 21㎛였다.
(7) 접합 처리 공정
이어서, 접착제로서, 물 100 질량부에 대하여 폴리비닐알코올을 5 질량부 함유하는 수계 접착제를 조제했다. 이후, 상기 편광자 필름의 양측에, 조제한 UV 접착제를 이용하여 제1 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 보호필름(두께 60㎛) 및 제2 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 보호필름(두께 40㎛)를 적층시켰다. 얻어진 적층체에 UV노광을 행하고, 접착제를 경화시켜 편광판을 제작했다. 또한, 얻어진 편광판에 있어서의 접착제층의 두께는 약 2 ㎛였다.
제조예 2: 하드코팅 조성물 제조
덴드리머 화합물(미원스페셜티케미칼, SP-1106) 16.2g, 무기나노입자 (10nm 내지 20nm, 실리카 입자: 50 중량%, 용매: 메틸에틸케톤(MEK) 14.4g, 에틸렌글리콜기를 포함하는 다관능(메타)아크릴레이트 1.8g, 광개시제 (1-히드록시시클로헥실페닐케톤) 0.7g, 메틸에틸케톤 2.9g을 혼합하여 하드코팅 조성물을 제조하였다.
제조예 3: 하드코팅층(HC2) 제조
제조예 2에서 제조된 하드코팅 조성물을 편광판의 제2 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 보호필름(두께 40㎛)의 일면에 건조 후 두께를 Mayer Bar 종류로 조정하여 Bar코팅하고, 80℃에서 5분 동안 건조한 후 고압 수은램프에서 500mJ/㎠의 광량으로 경화하여 일면에 하드코팅층(HC2)이 형성된 편광판을 제작하였다. 두께 측정기(MH-15M, SENDAI NIKON사)를 사용하여 하드코팅층(HC2) 형성 후 편광판의 두께와 하드코팅층(HC2) 형성 전 편광판의 두께 측정하고 양 두께의 차이를 계산한 결과, 하드코팅층(HC2)의 두께는 8㎛였다.
제조예 4: 표면보호필름(PF) 제조
제조예 3에서 제작된 편광판의 하드코팅층(HC2) 반대면에 표면보호필름(LGC社, LDM-EPCB)을 사용하여 라미네이터 방식으로 20㎛의 점착층 및 38㎛의 PET필름을 부착하여 표면보호필름이 부착된 편광판을 제조하였다.
제조예 5: 투명 도전층(ITO/IML) 제조
제조예4의 표면보호필름이 부착된 편광판을 넣고, 450W DC 전력을 인가하여 스퍼터건을 작동시킨 다음, ITO(10wt% Sn doped In2O3) 타겟에 플라즈마를 유도하여 하드코팅층(HC2)의 일면 상에 투명 도전층(90nm)을 형성하여, 표면보호필름/편광판/하드코팅층/투명도전층의 적층 구조를 갖는 제1 도전성 적층체 및 제2 도전성 적층체를 각각 제작하였다. 상기 형성된 투명 도전층에 50W DC 파워로 이온건을 작동시켜 이온 처리하였다. 이때 상온에서 압력을 3mTorr로 유지하고, 아르곤 가스 및 산소 가스를 30sccm 및 1sccm로 각각 공급하면서 제조하였다. 이때 ITO성능은 ITO두께는 FT-SEM로 측정하였고, ITO면저항(Ω/□)은 Four point probe를 사용하여 측정하였다.
제조예 6: 배향막 제조
상기 제조예 5에서 제작된 각각의 제1 도전성 적층체 및 제2 도전성 적층체의 투면도전층(ITO/IML)면 상에 배향액을 코팅 및 건조(80℃/2분)하였다. 이후, 상기 건조된 배향액 상에 UV를 조사하여, 배향막을 형성함으로써, 표면보호필름/편광판/하드코팅층/투명도전층/배향막의 적층 구조를 갖는 상측부 적층체 및 하측부 적층체를 각각 제작하였다.
제조예 7: 볼 스페이서 산포
혼합 용매는 IPA 100ml 기준으로 볼 스페이서(SEKISUI社 SP시리즈)를 0.03g 섞어서 제조하였다. 이후, 상기 제조예 6의 하측부 적층체를 스페이서 산포기(SDSS-KHU02, 신도기연社)에 넣고, 상기 제조한 혼합 용매를 110℃ 조건에서 산포한 뒤 20분 동안 건조하여, 제조예 6의 하측부 적층체의 배향막 상에 볼 스페이서를 형성하였다.
제조예 8: 투과율 가변 광학 적층체 제조
제조예7에 따라 볼 스페이서가 형성된 하측부 적층체의 투명도전층(ITO/IML)면 위에 실런트 디스펜서(SHOTmini 200Ωx, MUSASHI社)를 사용하여 실런트(UVF-006, 7만mPa·s, SEKISUI社)를 샤프니들(SPN-0.25-12.7L)을 사용하여 토출압력 200mPa 으로 제품 사이즈 도면에 맞춰 도포하였고, 배향막 위에는 액정을 ODF(One Drop Filling) 공정방식으로 주입하였다. 그 후, 제조예 6의 상측부 적층체 및 상기 하측부 적층체에 구비되는 편광판의 편광축이 서로 0° 또는 90°로 평행하게 배치한 상태에서 3Kg/cm2 압력으로 접합하여 스마트윈도우용 투과율 가변 광학 적층체를 제조하였다.
실시예 및 비교예
실시예 1
상기 제조예 1 내지 8에 따라 실시예 1의 투과율 가변 광학 적층체를 제조하였다.
실시예 2
상기 제조예 4에서 표면보호필름(후지모리社, AY-638)으로 사용하여 제조한 것 외에는, 실시예 1과 동일하게 실시예 2의 투과율 가변 광학 적층체를 제조하였다.
실시예 3
상기 제조예 4에서 표면보호필름 대신 하드코팅층(HC1)을 제조한 것 외에는, 실시예 1과 동일하게 실시예 3의 투과율 가변 광학 적층체를 제조하였다. 상기 하드코팅층(HC1)은 Mayer Bar을 사용하여 3㎛로 제조하였으며, 제조 방법은 제조예 3과 같다.
실시예 4
상기 제조예 4에서 표면보호필름 대신 하드코팅층(HC1)을 제조한 것 외에는, 실시예 1과 동일하게 실시예 4의 투과율 가변 광학 적층체를 제조하였다. 상기 하드코팅층(HC1)은 Mayer Bar을 사용하여 20㎛로 제조하였으며, 제조 방법은 제조예 3과 같다.
비교예 1
상기 제조예 4에서 표면보호필름(LGC社, LDM-EPHC)으로 사용하여 제조한 것 외에는, 실시예 1과 동일하게 비교예 1의 투과율 가변 광학 적층체를 제조하였다.
비교예 2
상기 제조예 4에서 표면보호필름(후지모리社, AS3-501)으로 사용하여 제조한 것 외에는, 실시예 1과 동일하게 비교예 2의 투과율 가변 광학 적층체를 제조하였다.
비교예 3
상기 제조예 4에서 표면보호필름 대신 하드코팅층(HC1)을 제조한 것 외에는, 실시예 1과 동일하게 비교예 3의 투과율 가변 광학 적층체를 제조하였다. 상기 하드코팅층(HC1)은 Mayer Bar을 사용하여 2㎛로 제조하였으며, 제조 방법은 제조예 3과 같다.
비교예 4
상기 제조예 4에서 표면보호필름 대신 하드코팅층(HC1)을 제조한 것 외에는, 실시예 1과 동일하게 비교예 4의 투과율 가변 광학 적층체를 제조하였다. 상기 하드코팅층(HC1)은 Mayer Bar을 사용하여 23㎛로 제조하였으며, 제조 방법은 제조예 3과 같다.
실험예
(1) 박리력 평가
실시예 1 및 2와 비교예 1 및 2의 투과율 가변 광학 적층체를 슈퍼 커터를 이용하여 25mm*250mm의 크기로 절단한 후, 점착 유리판에 접합하여 시편을 제작하였다. 제작된 시편을 만능재료시험기(Universal Testing Machine)에 고정한 후 조광 적층체와 표면보호필름 사이의 180°박리력(N/25mm)을 300mm/min의 속도로 측정하였다. 측정 결과는 하기 표 1 및 2에 나타내었다.
(2) 외관 신뢰성 평가
실시예 1 및 2와 비교예 1 및 2의 광학 적층체에 대하여, 대한민국 공개특허공보 제10-2013-0060879호에 기재된 방법으로 38” 사이즈(800x500mm)의 광학 적층체 양면으로부터 표면보호필름을 박리한 후 실런트 터짐 및 기포 발생여부를 확인하였다. 평가 결과는 하기 표 1 및 2에 나타내었다.
<평가 기준>
○ : 평가결과 양호(실런트 터짐 및 액정 면적 내 기포 발생 없음)
Χ : 평가결과 불량(ITO 증착 시 점착층 내 기포 발생 또는 박리 시 실런트 터짐 내지 기포 발생)
(3) 하드코팅층(HC1)의 두께 측정
실시예 3 및 4와 비교예 3 및 4의 광학 적층체에 대하여, 두께 측정기(MH-15M, SENDAI NIKON사)를 사용하여 하드코팅층(HC1) 형성 후 편광판의 두께와 하드코팅층(HC1) 형성 전 편광판의 두께 측정하고 양 두께의 차이를 계산하여, 하드코팅층(HC1)의 두께를 산출하였다. 측정 결과는 하기 표 1 및 2에 나타내었다.
(4) 표면 연필경도 평가
실시예 3 및 4와 비교예 3 및 4의 광학 적층체에 대하여, 연필경도계(Pencil Hardness Tester, 한국 석보과학사)를 이용하여 500g 하중을 걸고, 하드코팅면의 표면 연필경도를 측정하였다. 연필은 미쯔비시 제품을 사용하여 한 연필경도 당 5회 실시하고, 100℃에서 10분 간 열처리하여 스크래치를 육안으로 확인하였다. 평가 결과는 하기 표 1 및 2에 나타내었다.
(5) 스틸울 테스트
실시예 3 및 4와 비교예 3 및 4의 광학 적층체에 대하여, 스틸울 테스트기(WT-LCM100, 한국 프로텍사)를 이용하여 1kg/(2cm x 2cm)하에서 속도 100mm/sec, 10회 왕복 운동시켜, 광학 적층체 하드코팅면의 내마모성을 시험하였다. 스틸울은 #0000을 사용하였다. 평가 결과는 하기 표 1 및 2에 나타내었다.
<평가 기준>
○ : 스크래치 0개, 변색 없음
△ : 스크래치 1개 내지 10개, 변색 없음
Χ : 스크래치 10개 초과, 변색 확인(육안)
(6) 신뢰성 맨드렐 평가
실시예 3 및 4와 비교예 3 및 4의 광학 적층체에 대하여, 원통형 굴곡 시험기(Lab-Q D605, CKSI사)를 통해 굽힘특성 및 크랙성을 평가하기 위하여 100 x 100mm의 크기로 상/하판 접합된 샘플 시료를 편광판 하판 면이 직경 32mm의 쇠막대에 닿게 올려 놓고, 접은 상태로 접힌 부위의 외측에 1Kg 하중을 올리고, 90℃ 오븐에 2시간 투입 후 상온에 샘플을 놓고, 접힌 영역을 관찰하여 크랙의 발생유무를 확인했다. 평가 결과는 하기 표 1 및 2에 나타내었다.
<평가 기준>
○ : 크랙 0개
Χ : 크랙 1개 이상
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4
박리력(N/25mm) 1.0 2.4 - -
외관 신뢰성 평가 ○ ○ - -
하드코팅층(HC1) 두께 - - 3 20
표면 연필경도 - - HB 6H
스틸울 테스트 - - ○ ○
신뢰성 맨드렐 평가 - - ○ ○
비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4
박리력 0.7 2.6 - -
외관 신뢰성 평가 Χ Χ - -
하드코팅층(HC1) 두께 - - 2 23
표면 연필경도 - - B 7H
스틸울 테스트 - - Χ Χ
신뢰성 맨드렐 평가 - - ○ Χ
상기 표 1 및 2를 참조하면, 표면보호필름의 박리력이 각각 1.0 N/25mm 내지 2.4 N/25mm인 실시예 1 및 2의 경우, 외관 신뢰성 평가 결과 표면보호필름 박리 후 실런트 터짐 및 액정 면적 내에 기포 발생이 없음을 알 수 있다. 반면, 표면보호필름의 박리력이 각각 0.7 N/25mm과 2.6 N/25mm로서 1.0 N/25mm 내지 2.4 N/25mm를 벗어나는 비교예 1 및 2의 경우, ITO 증착 시 표면보호필름의 부착 계면에 기포가 발생하거나, 박리 시 실런트 터짐 내지 기포가 발생하였음을 알 수 있다.
한편, 하드코팅층의 표면 연필경도가 각각 HB 내지 6H인 실시예 3 및 4의 경우, 스틸울 테스트 결과 하드코팅층의 내마모성이 우수하며, 신뢰성 맨드렐 평가에서 굽힘특성이 우수하여 크랙 발생이 없음을 알 수 있다. 반면, 하드코팅층의 표면 연필경도가 각각 B와 7H로서 HB 내지 6H를 벗어나는 비교예 3 및 4의 경우, 실시예 대비 스틸울 테스트 결과 및 신뢰성 맨드렐 평가 결과가 불량함을 알 수 있다.
따라서, 광학 적층체에 포함되는 표면보호필름의 박리력이 1.0 N/25mm 내지 2.4 N/25mm인 경우 표면보호필름 박리 시 실런트 손상 및 액정 내 기포 유입을 방지할 수 있으며, 광학 적층체에 상기 표면보호필름이 없더라도 표면 연필경도가 HB 내지 6H인 하드코팅층이 포함될 경우 내마모성 및 굽힘특성이 우수하여 외부 환경으로부터 편광판을 보호할 수 있는 광학 적층체를 제공할 수 있음을 알 수 있다.
100: 조광 적층체
200: 편광판
210: 편광자
220: 보호층
230: 위상차 조절층
240: 굴절률 조절층
300: 투명 도전층
400: 액정층
500: 배향막
600: 실런트
700: 표면보호필름
800: 하드코팅층
910: 차량용 글라스
920: 창호용 글라스

Claims (23)

  1. 제1 편광판,
    상기 제1 편광판의 일면 상에 형성되는, 제1 투명 도전층,
    상기 제1 편광판과 대향하는, 제2 편광판,
    상기 제2 편광판의 일면 상에 형성되며, 상기 제1 투명 도전층과 대향하는, 제2 투명 도전층,
    상기 제1 투명 도전층 및 제2 투명 도전층 사이에 구비되는 액정층, 및
    상기 제 1 편광판 및 제 2편광판 사이에 위치하여, 상기 제 1 편광판 및 제 2편광판을 결합시키며 상기 액정층이 제공될 공간을 형성하는 실런트를 포함하는 조광 적층체를 포함하며,
    상기 조광 적층체의 일면 또는 양면 상에 표면보호필름 및 하드코팅층 중 적어도 어느 하나를 구비하며,
    상기 제1 투명 도전층 및 제2 투명 도전층 중 적어도 하나의 투명 도전층은 상기 제1 편광판 및 제2 편광판 중 어느 하나의 편광판과 직접 접촉하여 형성되며,
    상기 표면보호필름은, 박리력이 1.0 N/25mm 내지 2.4 N/25mm이고,
    상기 하드코팅층은, 표면 연필경도가 HB 내지 6H이며,
    실런트 손상 방지 및 액정 내로의 기포 유입 방지를 위한, 투과율 가변 광학 적층체.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 표면보호필름은, 기재 필름 및 상기 기재 필름 상에 형성된 점착층을 포함하며, 상기 점착층을 매개로 상기 조광 적층체 상에 적층되는, 투과율 가변 광학 적층체.
  3. 청구항 2에 있어서, 상기 기재 필름은, 폴리올레핀계 필름, 폴리에스테르계 필름, 아크릴계 필름, 스티렌계 필름, 아미드계 필름, 폴리염화비닐계 필름, 폴리염화비닐리덴계 필름 및 폴리카보네이트계 필름으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는, 투과율 가변 광학 적층체.
  4. 청구항 2에 있어서, 상기 기재 필름은, 10㎛ 내지 300㎛의 두께를 갖는, 투과율 가변 광학 적층체.
  5. 청구항 2에 있어서, 상기 점착층은, 1㎛ 내지 30㎛의 두께를 갖는, 투과율 가변 광학 적층체.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 표면보호필름을 조광 적층체로부터 박리하였을 때, 상기 액정층의 터짐 내지 기포가 발생하지 않는, 투과율 가변 광학 적층체.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 조광 적층체의 양면 상에 표면보호필름이 구비되는, 투과율 가변 광학 적층체.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 조광 적층체의 양면 상에 하드코팅층이 구비되는, 투과율 가변 광학 적층체.
  9. 청구항 1에 있어서, 상기 조광 적층체의 일면 상에 하드코팅층이 구비되며, 상기 조광 적층체의 상기 일면에 대향하는 타면 상에 표면보호필름이 구비되는, 투과율 가변 광학 적층체.
  10. 청구항 1에 있어서, 상기 하드코팅층은, 아크릴레이트계 화합물 및 에폭시계 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는, 투과율 가변 광학 적층체.
  11. 청구항 1에 있어서, 상기 하드코팅층은, 1㎛ 내지 50㎛의 두께를 갖는, 투과율 가변 광학 적층체.
  12. 청구항 1에 있어서, 상기 제1 투명도전층 및 제2 투명도전층 중 적어도 하나의 투명 도전층은, 투명 도전성 산화물, 금속, 탄소계 물질, 전도성 고분자, 도전성 잉크 및 나노 와이어로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는, 투과율 가변 광학 적층체.
  13. 청구항 1에 있어서, 상기 제1 편광판 및 제2 편광판 중 적어도 하나의 편광판은, 보호층, 위상차 조절층 및 굴절률 조절층으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 기능층을 포함하는, 투과율 가변 광학 적층체.
  14. 청구항 1에 있어서, 상기 제1 편광판 및 제2 편광판 중 적어도 하나의 편광판은, 30㎛ 내지 200㎛의 두께를 갖는, 투과율 가변 광학 적층체.
  15. 청구항 1에 있어서, 상기 액정층은, 볼 스페이서(ball spacer) 및 컬럼 스페이서(column spacer)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 스페이서(spacer)를 포함하는, 투과율 가변 광학 적층체.
  16. 청구항 15에 있어서, 상기 스페이서(spacer)는, 높이가 1㎛ 내지 10㎛인, 투과율 가변 광학 적층체.
  17. 청구항 15에 있어서, 상기 스페이서(spacer)의 액정층 내에서의 점유 면적은, 액정층 면적의 0.01% 내지 10%인, 투과율 가변 광학 적층체.
  18. 청구항 1에 있어서, 상기 액정층의 양면 상에 배향막을 더 포함하는, 투과율 가변 광학 적층체.
  19. 청구항 1 내지 18 중 어느 한 항의 투과율 가변 광학 적층체를 포함하는, 스마트 윈도우.
  20. 청구항 19의 스마트 윈도우를 포함하는, 교통 수단.
  21. 청구항 19의 스마트 윈도우를 전면창, 후면창, 측면창, 썬루프창, 및 내부 칸막이 중 적어도 하나 이상에 적용한, 자동차.
  22. 청구항 19의 스마트 윈도우를 포함하는, 웨어러블 장치.
  23. 청구항 19의 스마트 윈도우를 포함하는, 건축용 창호.
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