KR102631317B1 - Adhesive film for circuit connection and manufacturing method thereof, manufacturing method of circuit connection structure, and adhesive film accommodation set - Google Patents
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Abstract
제1 접착제층(2)과, 해당 제1 접착제층(2) 상에 적층된 제2 접착제층(3)을 구비하고, 제1 접착제층(2)은 광경화성 조성물의 경화물을 포함하고, 제2 접착제층(3)은 열경화성 조성물을 포함하고, 광경화성 조성물은 중합성 화합물과, 도전 입자(4)와, 하기 식 (I)로 나타내는 구조, 하기 식 (II)로 나타내는 구조 및 하기 식 (III)으로 나타내는 구조로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 구조를 갖는 광중합 개시제를 함유하는 회로 접속용 접착제 필름(1).
It has a first adhesive layer (2) and a second adhesive layer (3) laminated on the first adhesive layer (2), wherein the first adhesive layer (2) contains a cured product of a photocurable composition, The second adhesive layer 3 includes a thermosetting composition, and the photocurable composition includes a polymerizable compound, conductive particles 4, a structure represented by the following formula (I), a structure represented by the following formula (II), and the following formula: An adhesive film (1) for circuit connection containing a photopolymerization initiator having at least one structure selected from the group consisting of the structure represented by (III).
Description
본 발명은, 회로 접속용 접착제 필름 및 그의 제조 방법, 회로 접속 구조체의 제조 방법, 그리고 접착제 필름 수용 세트에 관한 것이다.The present invention relates to an adhesive film for circuit connection and its manufacturing method, a manufacturing method of a circuit connection structure, and an adhesive film housing set.
종래, 회로 접속을 행하기 위해 각종 접착 재료가 사용되고 있다. 예를 들어, 액정 디스플레이와 테이프 캐리어 패키지(TCP)의 접속, 플렉시블 프린트 배선 기판(FPC)과 TCP의 접속, 또는 FPC와 프린트 배선판의 접속을 위한 접착 재료로서, 접착제 중에 도전 입자가 분산된 이방 도전성을 갖는 회로 접속용 접착제 필름이 사용되고 있다.Conventionally, various adhesive materials have been used to make circuit connections. For example, as an adhesive material for connecting a liquid crystal display and a tape carrier package (TCP), connecting a flexible printed wiring board (FPC) and TCP, or connecting an FPC and a printed wiring board, an anisotropic conductive material in which conductive particles are dispersed in the adhesive is used. An adhesive film for circuit connection having is used.
이방 도전성을 갖는 회로 접속용 접착제 필름이 사용되는 정밀 전자 기기의 분야에서는, 회로의 고밀도화가 진행되고 있으며, 전극 폭 및 전극 간격이 매우 좁아지고 있다. 이 때문에, 미소 전극 상에 효율적으로 도전 입자를 포착시켜, 높은 접속 신뢰성을 얻는 것이 반드시 용이하지는 않았다.In the field of precision electronic devices where adhesive films for circuit connection with anisotropic conductivity are used, circuit densities are increasing, and electrode widths and electrode spacings are becoming very narrow. For this reason, it is not necessarily easy to efficiently capture conductive particles on the microelectrode and obtain high connection reliability.
이에 비해, 예를 들어 특허문헌 1에서는, 도전 입자를 이방 도전성 접착 시트의 편측에 편재시켜, 도전 입자끼리를 이격시키는 방법이 제안되어 있다.In contrast, for example, in
그러나, 특허문헌 1의 방법에서는, 회로 접속 시에 도전 입자가 유동하기 때문에, 전극간에 도전 입자가 응집되어, 단락이 발생할 가능성이 있다. 또한, 도전 입자의 유동에 수반하는 도전 입자의 조밀의 분포는, 절연 특성의 저하뿐만 아니라, 접속 저항값의 변동을 발생시킬 우려도 있어, 여전히 개량의 여지가 있다.However, in the method of
그래서, 본 발명은, 회로 접속 구조체의 대향하는 전극간의 접속 저항을 저감시킬 수 있는 회로 접속용 접착제 필름 및 그의 제조 방법, 해당 접착제 필름을 사용한 회로 접속 구조체의 제조 방법, 그리고 해당 접착제 필름을 구비하는 접착제 필름 수용 세트를 제공하는 것을 목적으로 한다.Therefore, the present invention provides a circuit connection adhesive film capable of reducing the connection resistance between opposing electrodes of the circuit connection structure, a manufacturing method thereof, a manufacturing method of a circuit connection structure using the adhesive film, and a circuit connection structure comprising the adhesive film. The object is to provide an adhesive film receiving set.
본 발명의 일 측면의 회로 접속용 접착제 필름은, 제1 접착제층과, 해당 제1 접착제층 상에 적층된 제2 접착제층을 구비하고, 제1 접착제층은 광경화성 조성물의 경화물을 포함하고, 제2 접착제층은 열경화성 조성물을 포함하고, 광경화성 조성물은 중합성 화합물과, 도전 입자와, 하기 식 (I)로 나타내는 구조, 하기 식 (II)로 나타내는 구조 및 하기 식 (III)으로 나타내는 구조로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 구조를 갖는 광중합 개시제를 함유한다.The adhesive film for circuit connection of one aspect of the present invention includes a first adhesive layer and a second adhesive layer laminated on the first adhesive layer, and the first adhesive layer includes a cured product of a photocurable composition; , the second adhesive layer includes a thermosetting composition, and the photocurable composition includes a polymerizable compound, conductive particles, a structure represented by the following formula (I), a structure represented by the following formula (II), and a structure represented by the following formula (III) It contains a photopolymerization initiator having at least one structure selected from the group consisting of structures.
이러한 회로 접속용 접착제 필름에 의하면, 회로 접속 구조체의 대향하는 전극간의 접속 저항을 저감시킬 수 있다. 또한, 이러한 회로 접속용 접착제 필름에 의하면, 고온 고습 환경 하(예를 들어 85℃, 85%RH)에 있어서도 낮은 접속 저항을 유지할 수 있다. 즉, 이 회로 접속용 접착제 필름에 의하면, 회로 접속 구조체의 접속 신뢰성을 향상시킬 수 있다.According to this adhesive film for circuit connection, the connection resistance between opposing electrodes of the circuit connection structure can be reduced. Moreover, according to this adhesive film for circuit connection, low connection resistance can be maintained even under a high temperature, high humidity environment (for example, 85°C, 85%RH). That is, according to this adhesive film for circuit connection, the connection reliability of the circuit connection structure can be improved.
본 발명의 일 측면의 회로 접속용 접착제 필름의 제조 방법은, 제1 접착제층을 준비하는 준비 공정과, 제1 접착제층 상에 열경화성 조성물을 포함하는 제2 접착제층을 적층하는 적층 공정을 구비하고, 준비 공정은, 광경화성 조성물을 포함하는 층에 대하여 광을 조사함으로써 광경화성 조성물을 경화시켜, 제1 접착제층을 얻는 공정을 포함하고, 광경화성 조성물은 중합성 화합물과, 도전 입자와, 상기 식 (I)로 나타내는 구조, 상기 식 (II)로 나타내는 구조 및 상기 식 (III)으로 나타내는 구조로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 구조를 갖는 광중합 개시제를 함유한다. 이 방법에 의하면, 회로 접속 구조체의 대향하는 전극간의 접속 저항을 저감시킬 수 있는 회로 접속용 접착제 필름을 얻을 수 있다.The method for producing an adhesive film for circuit connection of one aspect of the present invention includes a preparation step of preparing a first adhesive layer, and a laminating step of laminating a second adhesive layer containing a thermosetting composition on the first adhesive layer, , the preparation step includes a step of curing the photocurable composition by irradiating light to the layer containing the photocurable composition to obtain a first adhesive layer, wherein the photocurable composition includes a polymerizable compound, conductive particles, and the above It contains a photopolymerization initiator having at least one structure selected from the group consisting of a structure represented by formula (I), a structure represented by formula (II), and a structure represented by formula (III). According to this method, an adhesive film for circuit connection that can reduce the connection resistance between opposing electrodes of the circuit connection structure can be obtained.
광중합 개시제는 상기 식 (II)로 나타내는 구조로서, 하기 식 (IV)로 나타내는 구조 및 하기 식 (V)로 나타내는 구조로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 구조를 갖고 있어도 된다.The photopolymerization initiator is a structure represented by the formula (II), and may have at least one structure selected from the group consisting of a structure represented by the formula (IV) below and a structure represented by the formula (V) below.
[식 (IV) 중, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬기를 나타낸다.][In formula (IV), R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.]
중합성 화합물은, 라디칼 중합성 기를 갖는 라디칼 중합성 화합물이면 된다.The polymerizable compound may be a radically polymerizable compound having a radically polymerizable group.
광중합 개시제는 상기 식 (I) 내지 (III)으로 나타내는 구조로서, 옥심에스테르 구조, α-아미노알킬페논 구조 및 아실포스핀옥사이드 구조로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 구조를 갖고 있어도 된다.The photopolymerization initiator is a structure represented by the above formulas (I) to (III), and may have at least one structure selected from the group consisting of an oxime ester structure, an α-aminoalkylphenone structure, and an acylphosphine oxide structure.
열경화성 조성물은 라디칼 중합성 기를 갖는 라디칼 중합성 화합물을 함유하고 있어도 된다.The thermosetting composition may contain a radically polymerizable compound having a radically polymerizable group.
제1 접착제층의 두께는, 도전 입자의 평균 입경의 0.2 내지 0.8배여도 된다.The thickness of the first adhesive layer may be 0.2 to 0.8 times the average particle diameter of the conductive particles.
본 발명의 일 측면의 회로 접속 구조체의 제조 방법은, 제1 전극을 갖는 제1 회로 부재와, 제2 전극을 갖는 제2 회로 부재 사이에, 상술한 회로 접속용 접착제 필름을 개재시켜, 제1 회로 부재 및 제2 회로 부재를 열 압착하여, 제1 전극 및 제2 전극을 서로 전기적으로 접속하는 공정을 구비한다. 이 방법에 의하면, 대향하는 전극간의 접속 저항이 저감된 회로 접속 구조체를 얻을 수 있다.The manufacturing method of the circuit connection structure of one aspect of the present invention includes interposing the above-described adhesive film for circuit connection between a first circuit member having a first electrode and a second circuit member having a second electrode, A step of thermocompressing the circuit member and the second circuit member to electrically connect the first electrode and the second electrode to each other is provided. According to this method, a circuit connection structure with reduced connection resistance between opposing electrodes can be obtained.
본 발명의 일 측면의 접착제 필름 수용 세트는, 상술한 회로 접속용 접착제 필름과, 해당 접착제 필름을 수용하는 수용 부재를 구비하고, 수용 부재는, 수용 부재의 내부를 외부로부터 시인 가능하게 하는 시인부를 갖고, 시인부에 있어서의 파장 365nm의 광의 투과율이 10% 이하이다.The adhesive film accommodating set of one aspect of the present invention includes the above-described adhesive film for circuit connection and an accommodating member for accommodating the adhesive film, and the accommodating member has a visibility portion that allows the inside of the accommodating member to be viewed from the outside. and the transmittance of light with a wavelength of 365 nm in the visible portion is 10% or less.
그런데, 일반적으로, 회로 접속용 접착제 필름을 사용하는 환경은 클린 룸이라 불리는, 실내의 온도, 습도 및 클린도가 일정 레벨로 관리되고 있는 방이다. 회로 접속용 접착제 필름이 생산 현장으로부터 출하될 때에는, 직접 외기에 노출되어, 티끌 및 습기에 의한 품질 저하를 초래하지 않도록, 회로 접속용 접착제 필름을 곤포 주머니 등의 수용 부재에 수용한다. 통상, 이 수용 부재에는, 내부의 접착제 필름에 첩부된 제품명, 로트 넘버, 유효 기한 등의 각종 정보가 수용 부재 밖에서도 확인할 수 있도록, 투명한 재료로 형성된 시인부가 마련되어 있다.However, generally, the environment in which the adhesive film for circuit connection is used is a room called a clean room, where the indoor temperature, humidity, and cleanliness are controlled at a certain level. When the adhesive film for circuit connection is shipped from the production site, the adhesive film for circuit connection is placed in a receiving member such as a packaging bag so as not to be exposed directly to the outside air and cause quality deterioration due to dust and moisture. Usually, this housing member is provided with a visibility portion formed of a transparent material so that various information such as the product name, lot number, and expiration date attached to the adhesive film inside can be confirmed from outside the housing member.
그러나, 상술한 회로 접속용 접착제 필름을 종래의 수용 부재에 수용하여 보관 또는 운반한 후에 사용하는 경우, 접착제 필름의 접속 저항의 저감 효과를 얻지 못하는 경우가 있음이 본 발명자들의 검토에 의해 밝혀졌다. 이러한 검토 결과에 기초하여 본 발명자들이 더욱 검토를 행한 결과, 제2 접착제층에 있어서의 중합성 화합물로서 광경화성 조성물에 있어서의 광중합 개시제와 반응할 수 있는 화합물을 사용한 경우에, 접착제 필름의 보관 중 및 운반 중에 열경화성 조성물이 경화되고, 접속 저항의 저감 효과가 감소하는 것이 밝혀졌다. 그래서, 본 발명자들은, 제1 접착제층 중에 잔류한 광중합 개시제 유래의 라디칼에 의해 열경화성 조성물 중의 중합성 화합물의 중합이 진행되고 있다는 추정에 기초하여 더욱 검토를 행한 바, 상기 특정한 수용 부재를 구비하는 접착제 필름 수용 세트로 함으로써, 보관 시 또는 운반 시에 있어서의 열경화성 조성물의 경화를 억제할 수 있고, 접착제 필름의 접속 저항의 저감 효과를 유지할 수 있는 것을 발견하였다.However, examination by the present inventors has revealed that when the adhesive film for circuit connection described above is accommodated in a conventional housing member and used after being stored or transported, the effect of reducing the connection resistance of the adhesive film may not be obtained. Based on these examination results, the present inventors conducted further studies and found that, when a compound capable of reacting with the photopolymerization initiator in the photocurable composition was used as the polymerizable compound in the second adhesive layer, during storage of the adhesive film. And it was found that the thermosetting composition hardens during transportation, and the effect of reducing connection resistance decreases. Therefore, the present inventors conducted further studies based on the assumption that polymerization of the polymerizable compound in the thermosetting composition is progressing due to radicals derived from the photopolymerization initiator remaining in the first adhesive layer, and found that the adhesive provided with the above-mentioned specific receiving member It was discovered that by using a film housing set, curing of the thermosetting composition during storage or transportation could be suppressed, and the effect of reducing the connection resistance of the adhesive film could be maintained.
즉, 본 발명의 일 측면의 접착제 필름 수용 세트에 의하면, 열경화성 조성물 중의 중합성 화합물로서 광경화성 조성물 중의 광중합 개시제와 반응할 수 있는 화합물을 사용하는 경우에 있어서, 접착제 필름의 보관 시 또는 운반 시에 있어서의 해당 열경화성 조성물의 경화를 억제할 수 있고, 접착제 필름의 접속 저항의 저감 효과를 유지할 수 있다.That is, according to the adhesive film accommodation set of one aspect of the present invention, when a compound capable of reacting with a photopolymerization initiator in a photocurable composition is used as a polymerizable compound in the thermosetting composition, the adhesive film can be stored or transported. Curing of the thermosetting composition can be suppressed, and the effect of reducing the connection resistance of the adhesive film can be maintained.
본 발명에 따르면, 회로 접속 구조체의 대향하는 전극간의 접속 저항을 저감시킬 수 있는 회로 접속용 접착제 필름 및 그의 제조 방법을 제공할 수 있다. 또한, 본 발명에 따르면, 이러한 접착제 필름을 사용한 회로 접속 구조체의 제조 방법을 제공할 수 있다. 또한, 본 발명에 따르면, 이러한 접착제 필름을 구비하는 접착제 필름 수용 세트를 제공할 수 있다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the adhesive film for circuit connection which can reduce the connection resistance between opposing electrodes of a circuit connection structure, and its manufacturing method can be provided. Furthermore, according to the present invention, a method for manufacturing a circuit connection structure using such an adhesive film can be provided. Additionally, according to the present invention, it is possible to provide an adhesive film accommodating set provided with such an adhesive film.
도 1은, 본 발명의 일 실시 형태의 회로 접속용 접착제 필름을 나타내는 모식 단면도이다.
도 2는, 본 발명의 일 실시 형태의 회로 접속 구조체를 나타내는 모식 단면도이다.
도 3은, 본 발명의 일 실시 형태의 회로 접속 구조체의 제조 공정을 나타내는 모식 단면도이다.
도 4는, 본 발명의 일 실시 형태의 접착제 필름 수용 세트를 나타내는 사시도이다.1 is a schematic cross-sectional view showing an adhesive film for circuit connection according to one embodiment of the present invention.
Fig. 2 is a schematic cross-sectional view showing the circuit connection structure of one embodiment of the present invention.
Fig. 3 is a schematic cross-sectional view showing the manufacturing process of the circuit connection structure according to one embodiment of the present invention.
Figure 4 is a perspective view showing an adhesive film housing set according to one embodiment of the present invention.
이하, 경우에 따라서 도면을 참조하면서 본 발명의 실시 형태에 대하여 상세하게 설명한다. 또한, 본 명세서 중, 개별로 기재한 상한값 및 하한값은 임의로 조합 가능하다. 또한, 본 명세서에 있어서 「(메트)아크릴레이트」란, 아크릴레이트 및 그것에 대응하는 메타크릴레이트의 적어도 한쪽을 의미한다. 「(메트)아크릴로일」 등의 다른 유사한 표현에 있어서도 동일하다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail, referring to the drawings as the case may be. In addition, in this specification, the upper and lower limits individually described can be arbitrarily combined. In addition, in this specification, “(meth)acrylate” means at least one of acrylate and the corresponding methacrylate. The same applies to other similar expressions such as “(meth)acryloyl”.
<회로 접속용 접착제 필름><Adhesive film for circuit connection>
도 1은, 일 실시 형태의 회로 접속용 접착제 필름을 나타내는 모식 단면도이다. 도 1에 도시한 바와 같이, 회로 접속용 접착제 필름(1)(이하, 간단히 「접착제 필름(1)」이라고도 한다.)은, 제1 접착제층(2)과, 제1 접착제층(2) 상에 적층된 제2 접착제층(3)을 구비한다.1 is a schematic cross-sectional view showing an adhesive film for circuit connection of one embodiment. As shown in FIG. 1, the
(제1 접착제층)(First adhesive layer)
제1 접착제층(2)은 광경화성 조성물의 경화물(광경화물)을 포함한다. 광경화성 조성물은 (A) 중합성 화합물(이하, 「(A) 성분」이라고도 함), (B) 광중합 개시제(이하, 「(B) 성분」이라고도 한다.) 및 (C) 도전 입자(4)(이하, 「(C) 성분」이라고도 한다.)를 함유한다. 광경화성 조성물은 (D) 열경화성 수지(이하, 「(D) 성분」이라고도 함) 및/또는 (E) 열중합 개시제(이하, 「(E) 성분」이라고도 한다.)를 더 함유하고 있어도 된다. 제1 접착제층(2)은, 예를 들어 광경화성 조성물을 포함하는 층에 대하여 광에너지를 조사함으로써 (A) 성분을 중합시켜, 광경화성 조성물을 경화시킴으로써 얻어진다. 즉, 제1 접착제층(2)은 도전 입자(4)와, 광경화성 조성물의 도전 입자(4) 이외의 성분을 경화시켜 이루어지는 접착제 성분(5)을 포함한다. 제1 접착제층(2)은 광경화성 조성물을 완전히 경화시킨 경화물이어도 되고, 광경화성 조성물을 부분적으로 경화시킨 경화물이어도 된다. 즉, 접착제 성분(5)은 미반응된 (A) 성분 및 (B) 성분(추가로 (D) 성분 및 (E) 성분)을 함유하고 있어도 되고, 함유하고 있지 않아도 된다.The first
[(A) 성분: 중합성 화합물][(A) Component: Polymerizable Compound]
(A) 성분은, 예를 들어 광(예를 들어 자외광)의 조사에 의해 광중합 개시제가 발생시킨 라디칼, 양이온 또는 음이온에 의해 중합하는 화합물이다. (A) 성분은 모노머, 올리고머 또는 폴리머 중 어느 것이어도 된다. (A) 성분으로서, 1종의 화합물을 단독으로 사용해도 되고, 복수종의 화합물을 조합하여 사용해도 된다.Component (A) is a compound that polymerizes, for example, by radicals, cations, or anions generated by a photopolymerization initiator when irradiated with light (for example, ultraviolet light). (A) The component may be any of monomers, oligomers, or polymers. (A) As a component, one type of compound may be used individually, or multiple types of compounds may be used in combination.
(A) 성분은 적어도 1개 이상의 중합성 기를 갖는다. 중합성 기는, 예를 들어 중합성 불포화 이중 결합(에틸렌성 불포화 결합)을 포함하는 기이다. 중합성 기는, 접속 저항의 저감 효과가 더욱 향상되고, 접속 신뢰성이 보다 우수한 관점에서, 라디칼에 의해 반응하는 라디칼 중합성 기인 것이 바람직하다. 즉, (A) 성분은 라디칼 중합성 화합물인 것이 바람직하다. 라디칼 중합성 기로서는, 예를 들어 비닐기, 알릴기, 스티릴기, 알케닐기, 알케닐렌기, (메트)아크릴로일기, 말레이미드기 등을 들 수 있다. (A) 성분이 갖는 중합성 기의 수는, 중합 후, 접속 저항을 저감시키기 위해 필요한 물성 및 가교 밀도가 얻어지기 쉬운 관점에서, 2 이상이어도 되고, 중합 시의 경화 수축을 억제하는 관점에서, 10 이하여도 된다. 중합 시의 경화 수축을 억제하는 것은, 광 조사 후에, 균일하여 안정된 막(제1 접착제층)이 얻어지는 점에서 바람직하다. 본 실시 형태에서는, 가교 밀도와 경화 수축의 균형을 얻기 위해서, 중합성 기의 수가 상기 범위 내인 중합성 화합물을 사용한 다음, 중합성 기의 수가 상기 범위 밖의 중합성 화합물을 추가로 사용해도 된다.(A) Component has at least one polymerizable group. A polymerizable group is, for example, a group containing a polymerizable unsaturated double bond (ethylenically unsaturated bond). The polymerizable group is preferably a radically polymerizable group that reacts with radicals from the viewpoint of further improving the effect of reducing connection resistance and improving connection reliability. That is, it is preferable that component (A) is a radically polymerizable compound. Examples of radically polymerizable groups include vinyl group, allyl group, styryl group, alkenyl group, alkenylene group, (meth)acryloyl group, maleimide group, etc. The number of polymerizable groups in component (A) may be 2 or more from the viewpoint of easily obtaining the physical properties and crosslinking density necessary to reduce connection resistance after polymerization, and from the viewpoint of suppressing cure shrinkage during polymerization, It can be less than 10. Suppressing curing shrinkage during polymerization is desirable because a uniform and stable film (first adhesive layer) is obtained after light irradiation. In this embodiment, in order to obtain a balance between crosslinking density and cure shrinkage, a polymerizable compound having a number of polymerizable groups within the above range may be used, and then a polymerizable compound having a number of polymerizable groups outside the above range may be further used.
(A) 성분의 구체예로서는, (메트)아크릴레이트 화합물, 말레이미드 화합물, 비닐에테르 화합물, 알릴 화합물, 스티렌 유도체, 아크릴아미드 유도체, 나디이미드 유도체, 천연 고무, 이소프렌 고무, 부틸 고무, 니트릴 고무, 부타디엔 고무, 스티렌-부타디엔 고무, 아크릴로니트릴-부타디엔 고무, 카르복실화니트릴 고무 등을 들 수 있다.Specific examples of the component (A) include (meth)acrylate compounds, maleimide compounds, vinyl ether compounds, allyl compounds, styrene derivatives, acrylamide derivatives, nadiimide derivatives, natural rubber, isoprene rubber, butyl rubber, nitrile rubber, butadiene. Rubber, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, carboxylated nitrile rubber, etc. can be mentioned.
(메트)아크릴레이트 화합물로서는, 에폭시(메트)아크릴레이트, (폴리)우레탄(메트)아크릴레이트, 메틸(메트)아크릴레이트, 폴리에테르(메트)아크릴레이트, 폴리에스테르(메트)아크릴레이트, 폴리부타디엔(메트)아크릴레이트, 실리콘아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 2-시아노에틸(메트)아크릴레이트, 2-(2-에톡시에톡시)에틸(메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-헥실(메트)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, 히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, n-라우릴(메트)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸포스페이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄테트라(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리알킬렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 이소시아누르산 변성 2관능 (메트)아크릴레이트, 이소시아누르산 변성 3관능 (메트)아크릴레이트, 트리시클로데카닐아크릴레이트, 디메틸올-트리시클로데칸디아크릴레이트, 2-히드록시-1,3-디아크릴옥시프로판, 2,2-비스[4-(아크릴옥시메톡시)페닐]프로판, 2,2-비스[4-(아크릴옥시폴리에톡시)페닐]프로판, 2,2-디(메트)아크릴로일옥시디에틸포스페이트, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸애시드포스페이트 등을 들 수 있다.Examples of (meth)acrylate compounds include epoxy (meth)acrylate, (poly)urethane (meth)acrylate, methyl (meth)acrylate, polyether (meth)acrylate, polyester (meth)acrylate, and polybutadiene. (meth)acrylate, silicone acrylate, ethyl (meth)acrylate, 2-cyanoethyl (meth)acrylate, 2-(2-ethoxyethoxy)ethyl (meth)acrylate, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth) Acrylate, isobutyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, n-lauryl (meth)acrylate, 2-methoxy Ethyl (meth)acrylate, 2-phenoxyethyl (meth)acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, N,N-dimethylaminoethyl (meth) Acrylate, N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, tetramethylolmethane tetra(meth)acrylate, Polyethylene glycol di(meth)acrylate, polyalkylene glycol di(meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate, Neopentyl glycol di(meth)acrylate, pentaerythritol (meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, isocyanuric acid-modified bifunctional (meth)acrylate, isocyanuric acid-modified trifunctional (meth)acrylate, tricyclodecanyl acrylate, dimethylol-tricyclodecane diacrylate, 2-hydroxy-1,3-diacryloxypropane, 2,2-bis[4-(acryloxymethoxy) )phenyl]propane, 2,2-bis[4-(acryloxypolyethoxy)phenyl]propane, 2,2-di(meth)acryloyloxydiethyl phosphate, 2-(meth)acryloyloxyethyl acid Phosphate, etc. can be mentioned.
말레이미드 화합물로서는, 1-메틸-2,4-비스말레이미드벤젠, N,N'-m-페닐렌비스말레이미드, N,N'-p-페닐렌비스말레이미드, N,N'-m-톨루일렌비스말레이미드, N,N'-4,4-비페닐렌비스말레이미드, N,N'-4,4-(3,3'-디메틸-비페닐렌)비스말레이미드, N,N'-4,4-(3,3'-디메틸디페닐메탄)비스말레이미드, N,N'-4,4-(3,3'-디에틸디페닐메탄)비스말레이미드, N,N'-4,4-디페닐메탄비스말레이미드, N,N'-4,4-디페닐프로판비스말레이미드, N,N'-4,4-디페닐에테르비스말레이미드, N,N'-3,3-디페닐술폰비스말레이미드, 2,2-비스(4-(4-말레이미드페녹시)페닐)프로판, 2,2-비스(3-s-부틸-4-8(4-말레이미드페녹시)페닐)프로판, 1,1-비스(4-(4-말레이미드페녹시)페닐)데칸, 4,4'-시클로헥실리덴-비스(1-(4말레이미드페녹시)-2-시클로헥실벤젠, 2,2'-비스(4-(4-말레이미드페녹시)페닐)헥사플루오로프로판 등을 들 수 있다.As maleimide compounds, 1-methyl-2,4-bismaleimide benzene, N,N'-m-phenylenebismaleimide, N,N'-p-phenylenebismaleimide, N,N'-m -Toluylenebismaleimide, N,N'-4,4-biphenylenebismaleimide, N,N'-4,4-(3,3'-dimethyl-biphenylene)bismaleimide, N, N'-4,4-(3,3'-dimethyldiphenylmethane)bismaleimide, N,N'-4,4-(3,3'-diethyldiphenylmethane)bismaleimide, N,N '-4,4-Diphenylmethane bismaleimide, N,N'-4,4-diphenylpropanebismaleimide, N,N'-4,4-diphenyletherbismaleimide, N,N'- 3,3-diphenylsulfonebismaleimide, 2,2-bis(4-(4-maleimidephenoxy)phenyl)propane, 2,2-bis(3-s-butyl-4-8(4-maleimide) Midphenoxy)phenyl)propane, 1,1-bis(4-(4-maleimidephenoxy)phenyl)decane, 4,4'-cyclohexylidene-bis(1-(4maleimidephenoxy)- 2-cyclohexylbenzene, 2,2'-bis(4-(4-maleimidephenoxy)phenyl)hexafluoropropane, etc. are mentioned.
비닐에테르 화합물로서는, 디에틸렌글리콜디비닐에테르, 디프로필렌글리콜디비닐에테르, 시클로헥산디메탄올디비닐에테르, 트리메틸올프로판트리비닐에테르 등을 들 수 있다.Examples of vinyl ether compounds include diethylene glycol divinyl ether, dipropylene glycol divinyl ether, cyclohexanedimethanol divinyl ether, and trimethylolpropane trivinyl ether.
알릴 화합물로서는, 1,3-디알릴프탈레이트, 1,2-디알릴프탈레이트, 트리알릴이소시아누레이트 등을 들 수 있다.Examples of allyl compounds include 1,3-diallyl phthalate, 1,2-diallyl phthalate, and triallyl isocyanurate.
(A) 성분은, 경화 반응 속도와 경화 후의 물성의 밸런스가 우수한 관점에서, (메트)아크릴레이트 화합물인 것이 바람직하다. (A) 성분은, 접속 저항을 저감시키기 위한 응집력과, 접착력을 향상시키기 위한 신도를 양립시키고, 보다 우수한 접착 특성을 얻는 관점에서, (폴리)우레탄(메트)아크릴레이트 화합물(우레탄(메트)아크릴레이트 화합물 또는 폴리우레탄(메트)아크릴레이트 화합물)이면 된다. 또한, (A) 성분은, 응집력을 향상시키고, 접속 저항을 보다 저감시키는 관점에서, 디시클로펜타디엔 골격 등의 고Tg 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물이면 된다.The component (A) is preferably a (meth)acrylate compound from the viewpoint of excellent balance between the curing reaction rate and the physical properties after curing. Component (A) is a (poly)urethane (meth)acrylate compound (urethane (meth)acrylate) from the viewpoint of achieving both cohesion to reduce connection resistance and elongation to improve adhesion and to obtain better adhesive properties. It may be a late compound or a polyurethane (meth)acrylate compound). Additionally, the component (A) may be a (meth)acrylate compound having a high Tg skeleton such as a dicyclopentadiene skeleton from the viewpoint of improving cohesion and further reducing connection resistance.
(A) 성분은, 가교 밀도와 경화 수축의 균형을 잡고, 접속 저항을 보다 저감시키며, 접속 신뢰성을 향상시키는 관점에서, 아크릴 수지, 페녹시 수지, 폴리우레탄 수지 등의 열가소성 수지의 말단 또는 측쇄에 비닐기, 알릴기, (메트)아크릴로일기 등의 중합성 기를 도입한 화합물(예를 들어, 폴리우레탄(메트)아크릴레이트)이면 된다. 이 경우, (A) 성분의 중량 평균 분자량은, 가교 밀도와 경화 수축의 밸런스가 우수한 관점에서, 3000 이상이어도 되고, 5000 이상이어도 되고, 1만 이상이어도 된다. 또한, (A) 성분의 중량 평균 분자량은, 다른 성분과의 상용성이 우수한 관점에서, 100만 이하여도 되고, 50만 이하여도 되고, 25만 이하여도 된다. 또한, 중량 평균 분자량은 실시예에 기재된 조건에 따라서, 겔 침투 크로마토그래프(GPC)로부터 표준 폴리스티렌에 의한 검량선을 사용하여 측정한 값을 말한다.Component (A) is added to the terminal or side chain of a thermoplastic resin such as an acrylic resin, phenoxy resin, or polyurethane resin from the viewpoint of balancing crosslink density and cure shrinkage, further reducing connection resistance, and improving connection reliability. Any compound (for example, polyurethane (meth)acrylate) into which a polymerizable group such as vinyl group, allyl group, or (meth)acryloyl group has been introduced may be used. In this case, the weight average molecular weight of component (A) may be 3,000 or more, 5,000 or more, or 10,000 or more from the viewpoint of excellent balance between crosslink density and cure shrinkage. In addition, the weight average molecular weight of component (A) may be 1 million or less, 500,000 or less, or 250,000 or less from the viewpoint of excellent compatibility with other components. In addition, the weight average molecular weight refers to a value measured using a calibration curve using standard polystyrene from gel permeation chromatography (GPC) according to the conditions described in the examples.
(A) 성분은, (메트)아크릴레이트 화합물로서, 하기 일반식 (1)로 표시되는 인산에스테르 구조를 갖는 라디칼 중합성 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. 이 경우, 무기물(금속 등)의 표면에 대한 접착 강도가 향상되기 때문에, 전극끼리(예를 들어 회로 전극끼리)의 접착에 적합하다.The component (A) is a (meth)acrylate compound, which preferably contains a radically polymerizable compound having a phosphoric acid ester structure represented by the following general formula (1). In this case, since the adhesive strength to the surface of an inorganic material (metal, etc.) is improved, it is suitable for adhesion between electrodes (for example, circuit electrodes).
식 (1) 중, n은 1 내지 3의 정수를 나타내고, R은 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다.In formula (1), n represents an integer of 1 to 3, and R represents a hydrogen atom or a methyl group.
상기 인산에스테르 구조를 갖는 라디칼 중합성 화합물은, 예를 들어 무수 인산과 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트를 반응시킴으로써 얻어진다. 인산에스테르 구조를 갖는 라디칼 중합성 화합물의 구체예로서는, 모노(2-(메트)아크릴로일옥시에틸)애시드포스페이트, 디(2-(메트)아크릴로일옥시에틸)애시드포스페이트 등을 들 수 있다.The radically polymerizable compound having the phosphoric acid ester structure is obtained, for example, by reacting phosphoric acid anhydride with 2-hydroxyethyl (meth)acrylate. Specific examples of radically polymerizable compounds having a phosphoric acid ester structure include mono(2-(meth)acryloyloxyethyl)acid phosphate, di(2-(meth)acryloyloxyethyl)acid phosphate, and the like.
(A) 성분의 함유량은, 접속 저항을 저감시키고, 접속 신뢰성을 향상시키기 위해 필요한 가교 밀도가 얻어지기 쉬운 관점에서, 광경화성 조성물의 전체 질량 기준으로, 5질량% 이상이어도 되고, 10질량% 이상이어도 되고, 20질량% 이상이어도 된다. (A) 성분의 함유량은, 중합 시의 경화 수축을 억제하는 관점에서, 광경화성 조성물의 전체 질량 기준으로, 90질량% 이하여도 되고, 80질량% 이하여도 되고, 70질량% 이하여도 된다.The content of component (A) may be 5% by mass or more, and may be 10% by mass or more, based on the total mass of the photocurable composition, from the viewpoint of easily obtaining the crosslinking density necessary to reduce connection resistance and improve connection reliability. It may be 20% by mass or more. The content of component (A) may be 90% by mass or less, 80% by mass or less, or 70% by mass or less, based on the total mass of the photocurable composition, from the viewpoint of suppressing cure shrinkage during polymerization.
[(B) 성분: 광중합 개시제][(B) Component: Photopolymerization initiator]
(B) 성분은, 하기 식 (I)로 나타내는 구조, 하기 식 (II)로 나타내는 구조 및 하기 식 (III)으로 나타내는 구조로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 구조를 갖는다.(B) Component has at least one structure selected from the group consisting of a structure represented by the following formula (I), a structure represented by the following formula (II), and a structure represented by the following formula (III).
(B) 성분은, 상기 식 (I) 내지 (III)으로 나타내는 구조를 복수 갖고 있어도 된다. 복수의 구조는 서로 동일해도 되고 상이해도 된다. (B) 성분으로서, 1종의 화합물을 단독으로 사용해도 되고, 복수종의 화합물을 조합하여 사용해도 된다.(B) Component may have multiple structures represented by the above formulas (I) to (III). The plurality of structures may be the same or different from each other. (B) As a component, one type of compound may be used individually, or multiple types of compounds may be used in combination.
(B) 성분은, 150 내지 750nm의 범위 내의 파장을 포함하는 광, 바람직하게는 254 내지 405nm의 범위 내의 파장을 포함하는 광, 더욱 바람직하게는 365nm의 파장을 포함하는 광(예를 들어 자외광)의 조사에 의해 라디칼, 양이온 또는 음이온을 발생하는 광중합 개시제(광라디칼 중합 개시제, 광양이온 중합 개시제 또는 광음이온 중합 개시제)이면 되고, 접속 저항의 저감 효과가 더욱 향상되고, 접속 신뢰성이 보다 우수한 관점 및 저온 단시간에의 경화가 보다 용이해지는 관점에서, 광라디칼 중합 개시제인 것이 바람직하다.Component (B) is light containing a wavelength in the range of 150 to 750 nm, preferably light containing a wavelength in the range of 254 to 405 nm, more preferably light containing a wavelength of 365 nm (for example, ultraviolet light ) Any photopolymerization initiator (photoradical polymerization initiator, photocationic polymerization initiator, or photoanionic polymerization initiator) that generates radicals, cations, or anions upon irradiation is sufficient, and the effect of reducing connection resistance is further improved and connection reliability is improved. And from the viewpoint of making curing at low temperature and in a short time easier, it is preferable that it is a radical photopolymerization initiator.
상기 식 (I)로 나타내는 구조는, 옥심에스테르 구조, 비스이미다졸 구조 또는 아크리딘 구조이면 된다. 즉, (B) 성분은, 상기 식 (I)로 나타내는 구조로서, 옥심에스테르 구조, 비스이미다졸 구조 및 아크리딘 구조로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 구조를 갖고 있어도 된다.The structure represented by the formula (I) may be an oxime ester structure, a bisimidazole structure, or an acridine structure. That is, component (B) is a structure represented by the formula (I) and may have at least one structure selected from the group consisting of an oxime ester structure, a bisimidazole structure, and an acridine structure.
옥심에스테르 구조를 갖는 화합물로서는, 하기 식 (VI)로 나타내는 구조를 갖는 화합물이 바람직하게 사용된다.As a compound having an oxime ester structure, a compound having a structure represented by the following formula (VI) is preferably used.
식 (VI) 중, R11, R12 및 R13은 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 또는 방향족계 탄화수소기를 포함하는 유기기를 나타낸다.In formula (VI), R 11 , R 12 and R 13 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an organic group containing an aromatic hydrocarbon group.
옥심에스테르 구조를 갖는 화합물의 구체예로서는, 1-페닐-1,2-부탄디온-2-(o-메톡시카르보닐)옥심, 1-페닐-1,2-프로판디온-2-(o-메톡시카르보닐)옥심, 1-페닐-1,2-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐)옥심, 1-페닐-1,2-프로판디온-2-o-벤조일옥심, 1,3-디페닐프로판트리온-2-(o-에톡시카르보닐)옥심, 1-페닐-3-에톡시프로판트리온-2-(o-벤조일)옥심, 1,2-옥탄디온, 1-[4-(페닐티오)페닐-, 2-(o-벤조일옥심)], 에타논, 1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-, 1-(o-아세틸옥심) 등을 들 수 있다.Specific examples of compounds having an oxime ester structure include 1-phenyl-1,2-butanedione-2-(o-methoxycarbonyl)oxime, 1-phenyl-1,2-propanedione-2-(o-meth Toxycarbonyl)oxime, 1-phenyl-1,2-propanedione-2-(o-ethoxycarbonyl)oxime, 1-phenyl-1,2-propanedione-2-o-benzoyloxime, 1,3 -Diphenylpropanetrione-2-(o-ethoxycarbonyl)oxime, 1-phenyl-3-ethoxypropanetrione-2-(o-benzoyl)oxime, 1,2-octanedione, 1-[ 4-(phenylthio)phenyl-, 2-(o-benzoyloxime)], ethanone, 1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-, 1 -(o-acetyloxime) etc. can be mentioned.
비스이미다졸 구조를 갖는 화합물로서는, 2-(o-클로로페닐)-4,5-디페닐이미다졸 이량체, 2-(o-클로로페닐)-4,5-디(m-메톡시페닐)이미다졸 이량체, 2-(o-플루오로페닐)-4,5-페닐이미다졸 이량체, 2-(o-메톡시페닐)-4,5-디페닐이미다졸 이량체, 2-(p-메톡시페닐)-4,5-디페닐이미다졸 이량체, 2,4-디(p-메톡시페닐)-5-페닐이미다졸 이량체, 2-(2,4-디메톡시 페닐)-4,5-디페닐이미다졸 이량체 등의 2,4,5-트리아릴이미다졸 이량체를 들 수 있다.Compounds having a bisimidazole structure include 2-(o-chlorophenyl)-4,5-diphenylimidazole dimer, 2-(o-chlorophenyl)-4,5-di(m-methoxyphenyl) ) Imidazole dimer, 2-(o-fluorophenyl)-4,5-phenylimidazole dimer, 2-(o-methoxyphenyl)-4,5-diphenylimidazole dimer, 2 -(p-methoxyphenyl)-4,5-diphenylimidazole dimer, 2,4-di(p-methoxyphenyl)-5-phenylimidazole dimer, 2-(2,4- 2,4,5-triarylimidazole dimers such as dimethoxy phenyl)-4,5-diphenylimidazole dimer.
아크리딘 구조를 갖는 화합물로서는, 9-페닐아크리딘, 1,7-비스(9,9'-아크리디닐)헵탄 등을 들 수 있다.Compounds having an acridine structure include 9-phenylacridine, 1,7-bis(9,9'-acridinyl)heptane, and the like.
상기 식 (II)로 나타내는 구조는, 예를 들어 하기 식 (IV)로 나타내는 구조 또는 하기 식 (V)로 나타내는 구조이면 된다. 즉, (B) 성분은 상기 식 (II)로 나타내는 구조로서, 하기 식 (IV)로 나타내는 구조 및 하기 식 (V)로 나타내는 구조로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 구조를 갖고 있어도 된다. (B) 성분은, 접속 저항의 저감 효과가 더욱 향상되고, 접속 신뢰성이 보다 우수한 관점에서, 하기 식 (IV)로 나타내는 구조 및 하기 식 (V)로 나타내는 구조의 적어도 한쪽을 갖는 것이 바람직하다.The structure represented by the formula (II) may be, for example, a structure represented by the formula (IV) below or a structure represented by the formula (V) below. That is, component (B) is a structure represented by the formula (II), and may have at least one structure selected from the group consisting of a structure represented by the formula (IV) below and a structure represented by the formula (V) below. It is preferable that the component (B) has at least one of the structure represented by the following formula (IV) and the structure represented by the following formula (V) from the viewpoint of further improving the effect of reducing connection resistance and improving connection reliability.
식 (IV) 중, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬기를 나타낸다.In formula (IV), R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
상기 식 (II)로 나타내는 구조는 α-아미노알킬페논 구조, 아미노벤조페논 구조 또는 N-페닐글리신 구조이면 된다. 즉, (B) 성분은, α-아미노알킬페논 구조, 아미노벤조페논 구조 및 N-페닐글리신 구조로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 구조를 갖고 있어도 된다.The structure represented by the formula (II) may be an α-aminoalkylphenone structure, an aminobenzophenone structure, or an N-phenylglycine structure. That is, component (B) may have at least one structure selected from the group consisting of an α-aminoalkylphenone structure, an aminobenzophenone structure, and an N-phenylglycine structure.
α-아미노알킬페논 구조를 갖는 화합물로서는, 하기 식 (VII)로 나타내는 구조를 갖는 화합물이 바람직하게 사용된다.As a compound having an α-aminoalkylphenone structure, a compound having a structure represented by the following formula (VII) is preferably used.
식 (VII) 중, R21, R22, R23 및 R24는 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 방향족계 탄화수소기를 포함하는 유기기, 상기 식 (IV)로 나타내는 구조를 포함하는 관능기 또는 상기 식 (V)로 나타내는 구조를 포함하는 관능기를 나타낸다. R22, R23 및 R24 중 적어도 1개는, 상기 식 (IV)로 나타내는 구조를 포함하는 관능기 또는 상기 식 (V)로 나타내는 구조를 포함하는 관능기이다.In formula (VII), R 21 , R 22 , R 23 and R 24 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an organic group containing an aromatic hydrocarbon group, or a structure represented by the above formula (IV). represents a functional group or a functional group containing the structure represented by the above formula (V). At least one of R 22 , R 23 and R 24 is a functional group containing a structure represented by the above formula (IV) or a functional group containing a structure represented by the above formula (V).
α-아미노알킬페논 구조를 갖는 화합물의 구체예로서는, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-모르폴리노페닐)-부타논-1 등을 들 수 있다.Specific examples of compounds having an α-aminoalkylphenone structure include 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1 -morpholinophenyl)-butanone-1, etc. can be mentioned.
아미노벤조페논 구조를 갖는 화합물로서는, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 4-메톡시-4'-디메틸아미노벤조페논 등을 들 수 있다.Compounds having an aminobenzophenone structure include 4,4'-bis(dimethylamino)benzophenone, 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone, and 4-methoxy-4'-dimethylaminobenzophenone. I can hear it.
N-페닐글리신 구조를 갖는 화합물로서는, N-페닐글리신 등을 들 수 있다.Examples of compounds having an N-phenylglycine structure include N-phenylglycine.
상기 식 (III)으로 나타내는 구조는, 아실포스핀옥사이드 구조이면 된다. 즉, (B) 성분은 상기 식 (III)으로 나타내는 구조로서, 아실포스핀옥사이드 구조를 갖고 있어도 된다.The structure represented by the formula (III) may be an acylphosphine oxide structure. That is, component (B) is a structure represented by the above formula (III) and may have an acylphosphine oxide structure.
아실포스핀옥사이드 구조를 갖는 화합물로서는, 하기 식 (VIII)로 나타내는 구조를 갖는 화합물이 바람직하게 사용된다.As a compound having an acylphosphine oxide structure, a compound having a structure represented by the following formula (VIII) is preferably used.
식 (VIII) 중, R31, R32 및 R33은 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 또는 카르보닐기 혹은 방향족계 탄화수소기를 포함하는 유기기를 나타낸다.In formula (VIII), R 31 , R 32 and R 33 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an organic group containing a carbonyl group or an aromatic hydrocarbon group.
아실포스핀옥사이드 구조를 갖는 화합물의 구체예로서는, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸-펜틸포스핀옥사이드, 비스(2,4,6,-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드 등을 들 수 있다.Specific examples of compounds having an acylphosphine oxide structure include bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide, bis(2,4,6,-trimethylbenzoyl)-phenyl Phosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, etc. can be mentioned.
(B) 성분은, 접속 저항의 저감 효과가 더욱 향상되고, 접속 신뢰성이 보다 우수한 관점에서, 옥심에스테르 구조, α-아미노알킬페논 구조 및 아실포스핀옥사이드 구조로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 구조를 갖는 것이 바람직하다.(B) The component is at least one selected from the group consisting of an oxime ester structure, an α-aminoalkylphenone structure, and an acylphosphine oxide structure, from the viewpoint of further improving the effect of reducing connection resistance and improving connection reliability. It is desirable to have a structure.
(B) 성분의 함유량은, 속경화성이 우수한 관점, 및 접속 저항의 저감 효과가 더욱 향상되고, 접속 신뢰성이 보다 우수한 관점에서, 광경화성 조성물의 전체 질량 기준으로, 바람직하게는 0.1질량% 이상, 보다 바람직하게는 0.3질량% 이상이다. (B) 성분의 함유량은, 광경화성 조성물의 전체 질량 기준으로, 1질량% 이상, 1.5질량% 이상, 2질량% 이상 또는 2.5질량% 이상이어도 된다. (B) 성분의 함유량은, 저장 안정성이 향상되는 관점, 및 접속 저항의 저감 효과가 더욱 향상되고, 접속 신뢰성이 보다 우수한 관점에서, 광경화성 조성물의 전체 질량 기준으로, 바람직하게는 15질량% 이하, 보다 바람직하게는 10질량% 이하, 더욱 바람직하게는 5질량% 이하이다. (B) 성분의 함유량은, 광경화성 조성물의 전체 질량 기준으로, 3.5질량% 이하, 3질량% 이하, 2.5질량% 이하, 2질량% 이하, 1.5질량% 이하, 1질량% 이하 또는 0.7질량% 이하여도 된다. 이들 관점에서, (B) 성분의 함유량은, 광경화성 조성물의 전체 질량 기준으로, 바람직하게는 0.1 내지 15질량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 10질량%, 더욱 바람직하게는 0.3 내지 5질량%이다. (B) 성분의 함유량은, 예를 들어 광경화성 조성물의 전체 질량 기준으로, 0.1 내지 1질량%, 0.3 내지 0.7질량%, 1.5 내지 3.5질량% 또는 2 내지 3질량%여도 된다.The content of component (B) is preferably 0.1% by mass or more, based on the total mass of the photocurable composition, from the viewpoint of excellent fast curing properties, further improved connection resistance reduction effect, and superior connection reliability, More preferably, it is 0.3 mass% or more. The content of component (B) may be 1% by mass or more, 1.5% by mass or more, 2% by mass or more, or 2.5% by mass or more, based on the total mass of the photocurable composition. The content of component (B) is preferably 15% by mass or less, based on the total mass of the photocurable composition, from the viewpoint of improved storage stability, further improved connection resistance reduction effect, and superior connection reliability. , more preferably 10 mass% or less, further preferably 5 mass% or less. The content of component (B) is 3.5 mass% or less, 3 mass% or less, 2.5 mass% or less, 2 mass% or less, 1.5 mass% or less, 1 mass% or less, or 0.7 mass%, based on the total mass of the photocurable composition. The following may be acceptable. From these viewpoints, the content of component (B) is preferably 0.1 to 15% by mass, more preferably 0.1 to 10% by mass, and still more preferably 0.3 to 5% by mass, based on the total mass of the photocurable composition. . The content of component (B) may be, for example, 0.1 to 1% by mass, 0.3 to 0.7% by mass, 1.5 to 3.5% by mass, or 2 to 3% by mass, based on the total mass of the photocurable composition.
[(C) 성분: 도전 입자][(C) Component: Conductive particles]
(C) 성분은, 도전성을 갖는 입자라면 특별히 제한되지 않고, Au, Ag, Ni, Cu, 땜납 등의 금속으로 구성된 금속 입자, 도전성 카본으로 구성된 도전성 카본 입자 등이어도 된다. (C) 성분은, 비도전성 유리, 세라믹, 플라스틱(폴리스티렌 등) 등을 포함하는 핵과, 상기 금속 또는 도전성 카본을 포함하고, 핵을 피복하는 피복층을 구비하는 피복 도전 입자여도 된다. 이들 중에서도, 열용융성 금속으로 형성된 금속 입자, 또는 플라스틱을 포함하는 핵과, 금속 또는 도전성 카본을 포함하고, 핵을 피복하는 피복층을 구비하는 피복 도전 입자가 바람직하게 사용된다. 이 경우, 광경화성 조성물의 경화물을 가열 또는 가압에 의해 변형시키는 것이 용이하기 때문에, 전극끼리를 전기적으로 접속할 때, 전극과 (C) 성분과의 접촉 면적을 증가시켜, 전극간의 도전성을 보다 향상시킬 수 있다.The component (C) is not particularly limited as long as it is a conductive particle, and may be a metal particle made of a metal such as Au, Ag, Ni, Cu, or solder, or a conductive carbon particle made of conductive carbon. The component (C) may be a covered conductive particle including a core containing non-conductive glass, ceramic, plastic (polystyrene, etc.), and a coating layer containing the metal or conductive carbon and covering the core. Among these, metal particles formed of a heat-meltable metal, or covered conductive particles having a core containing plastic and a coating layer containing metal or conductive carbon and covering the core are preferably used. In this case, since it is easy to deform the cured product of the photocurable composition by heating or pressurizing, when electrically connecting the electrodes, the contact area between the electrodes and component (C) is increased, and the conductivity between the electrodes is further improved. You can do it.
(C) 성분은, 상기 금속 입자, 도전성 카본 입자, 또는 피복 도전 입자와, 수지 등의 절연 재료를 포함하고, 해당 입자의 표면을 피복하는 절연층을 구비하는 절연 피복 도전 입자여도 된다. (C) 성분이 절연 피복 도전 입자이면, (C) 성분의 함유량이 많은 경우에도, 입자의 표면이 수지로 피복되어 있기 때문에, (C) 성분끼리의 접촉에 의한 단락의 발생을 억제할 수 있고, 또한 인접하는 전극 회로간의 절연성을 향상시킬 수도 있다. (C) 성분은, 상술한 각종 도전 입자의 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용된다.The component (C) may be an insulating coated conductive particle that contains the metal particles, conductive carbon particles, or coated conductive particles and an insulating material such as resin, and has an insulating layer that covers the surface of the particles. If the component (C) is an insulating coated conductive particle, even when the content of the component (C) is high, the surface of the particle is covered with resin, so the occurrence of short circuit due to contact between the components (C) can be suppressed. , It is also possible to improve insulation between adjacent electrode circuits. (C) Component is used individually or in combination of 2 or more types of the various electrically conductive particles mentioned above.
(C) 성분의 최대 입경은, 전극의 최소 간격(인접하는 전극간의 최단 거리)보다도 작은 것이 필요하다. (C) 성분의 최대 입경은, 분산성 및 도전성이 우수한 관점에서, 1.0㎛ 이상이면 되고, 2.0㎛ 이상이면 되고, 2.5㎛ 이상이면 된다. (C) 성분의 최대 입경은, 분산성 및 도전성이 우수한 관점에서, 50㎛ 이하이면 되고, 30㎛ 이하이면 되고, 20㎛ 이하이면 된다. 본 명세서에서는, 임의의 도전 입자 300개(pcs)에 대하여, 주사형 전자 현미경(SEM)을 사용한 관찰에 의해 입경의 측정을 행하여, 얻어진 가장 큰 값을 (C) 성분의 최대 입경으로 한다. 또한, (C) 성분이 돌기를 갖는 경우 등, (C) 성분이 구형이 아닌 경우, (C) 성분의 입경은, SEM의 화상에 있어서의 도전 입자에 외접하는 원의 직경으로 한다.The maximum particle size of component (C) must be smaller than the minimum spacing between electrodes (shortest distance between adjacent electrodes). The maximum particle diameter of component (C) may be 1.0 μm or more, 2.0 μm or more, and 2.5 μm or more from the viewpoint of excellent dispersibility and conductivity. The maximum particle size of component (C) may be 50 μm or less, 30 μm or less, and 20 μm or less from the viewpoint of excellent dispersibility and conductivity. In this specification, the particle size of 300 arbitrary conductive particles (pcs) is measured by observation using a scanning electron microscope (SEM), and the largest value obtained is taken as the maximum particle size of component (C). In addition, when component (C) is not spherical, such as when component (C) has protrusions, the particle size of component (C) is set to be the diameter of a circle circumscribed by the conductive particles in the SEM image.
(C) 성분의 평균 입경은, 분산성 및 도전성이 우수한 관점에서, 1.0㎛ 이상이면 되고, 2.0㎛ 이상이면 되고, 2.5㎛ 이상이면 된다. (C) 성분의 평균 입경은, 분산성 및 도전성이 우수한 관점에서, 50㎛ 이하이면 되고, 30㎛ 이하이면 되고, 20㎛ 이하이면 된다. 본 명세서에서는, 임의의 도전 입자 300개(pcs)에 대하여, 주사형 전자 현미경(SEM)을 사용한 관찰에 의해 입경의 측정을 행하여, 얻어진 입경의 평균값을 평균 입경으로 한다.The average particle diameter of component (C) may be 1.0 μm or more, 2.0 μm or more, and 2.5 μm or more from the viewpoint of excellent dispersibility and conductivity. The average particle diameter of component (C) may be 50 μm or less, 30 μm or less, and 20 μm or less from the viewpoint of excellent dispersibility and conductivity. In this specification, the particle diameter of 300 arbitrary conductive particles (pcs) is measured by observation using a scanning electron microscope (SEM), and the average value of the obtained particle diameters is taken as the average particle diameter.
제1 접착제층(2)에 있어서, (C) 성분은 균일하게 분산되어 있는 것이 바람직하다. 제1 접착제층(2)에 있어서의 (C) 성분의 입자 밀도는, 안정된 접속 저항이 얻어지기 쉬운 관점에서, 100pcs/mm2 이상이어도 되고, 1000pcs/mm2 이상이어도 되고, 2000pcs/mm2 이상이어도 된다. 제1 접착제층(2)에 있어서의 (C) 성분의 입자 밀도는, 인접하는 전극간의 절연성을 향상시키는 관점에서, 100000pcs/mm2 이하여도 되고, 50000pcs/mm2 이하여도 되고, 10000pcs/mm2 이하여도 된다.In the first
(C) 성분의 함유량은, 도전성을 보다 향상시킬 수 있는 관점에서, 제1 접착제층 중의 전체 체적 기준으로, 0.1체적% 이상이어도 되고, 1체적% 이상이어도 되고, 5체적% 이상이어도 된다. (C) 성분의 함유량은, 단락을 억제하기 쉬운 관점에서, 제1 접착제층 중의 전체 체적 기준으로, 50체적% 이하여도 되고, 30체적% 이하여도 되고, 20체적% 이하여도 된다. 또한, 광경화성 조성물의 전체 체적을 기준으로 한 (C) 성분의 함유량은 상기 범위와 동일해도 된다.The content of component (C) may be 0.1 volume% or more, 1 volume% or more, or 5 volume% or more, based on the total volume in the first adhesive layer, from the viewpoint of further improving conductivity. The content of component (C) may be 50 volume% or less, 30 volume% or less, or 20 volume% or less, based on the total volume in the first adhesive layer, from the viewpoint of easily suppressing short circuit. Additionally, the content of component (C) based on the total volume of the photocurable composition may be the same as the above range.
[(D) 성분: 열경화성 수지][(D) Ingredient: Thermosetting resin]
(D) 성분은, 열에 의해 경화되는 수지이며, 적어도 1개 이상의 열경화성 기를 갖는다. (D) 성분은, 예를 들어 열에 의해 경화제와 반응함으로써 가교하는 화합물이다. (D) 성분으로서 1종의 화합물을 단독으로 사용해도 되고, 복수종의 화합물을 조합하여 사용해도 된다.(D) Component is a resin that hardens by heat and has at least one thermosetting group. (D) Component is a compound that crosslinks by reacting with a curing agent by heat, for example. (D) As a component, one type of compound may be used individually, or multiple types of compounds may be used in combination.
열경화성 기는, 접속 저항의 저감 효과가 더욱 향상되고, 접속 신뢰성이 보다 우수한 관점에서, 예를 들어 에폭시기, 옥세탄기 등이면 된다.The thermosetting group may be, for example, an epoxy group or an oxetane group from the viewpoint of further improving the effect of reducing connection resistance and improving connection reliability.
(D) 성분의 구체예로서는, 에피클로로히드린과, 비스페놀 A, F, AD 등의 반응 생성물인 비스페놀형 에폭시 수지, 에피클로로히드린과, 페놀노볼락, 크레졸노볼락 등과의 반응 생성물인 에폭시 노볼락 수지, 나프탈렌환을 포함한 골격을 갖는 나프탈렌계 에폭시 수지, 글리시딜아민, 글리시딜에테르 등의 1 분자 내에 2개 이상의 글리시딜기를 갖는 각종 에폭시 화합물 등의 에폭시 수지를 들 수 있다.Specific examples of the component (D) include bisphenol-type epoxy resin, which is a reaction product of epichlorohydrin and bisphenol A, F, AD, etc., and epoxy resin, which is a reaction product of epichlorohydrin and phenol novolak, cresol novolac, etc. Epoxy resins include rockfish resin, naphthalene-based epoxy resins having a skeleton containing a naphthalene ring, and various epoxy compounds having two or more glycidyl groups in one molecule, such as glycidylamine and glycidyl ether.
(D) 성분의 함유량은, 제1 접착제층의 전체 질량 기준으로, 30질량% 이상이어도 되고, 70질량% 이하여도 된다.The content of component (D) may be 30% by mass or more and may be 70% by mass or less, based on the total mass of the first adhesive layer.
제1 접착제층이 열경화성 수지를 포함하는 경우, 제1 접착제층은, 열경화성 수지를 경화시키기 위해 사용되는 경화제를 더 함유하고 있어도 된다. 경화제로서는, 열에 의해 양이온종을 발생하는 경화제라면, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있다. 경화제로서는, 예를 들어 술포늄염, 요오도늄염 등을 들 수 있다. 경화제의 함유량은, 예를 들어 열경화성 수지 100질량부에 대하여 0.1질량부 이상이면 되고, 50질량부 이하이면 된다.When the first adhesive layer contains a thermosetting resin, the first adhesive layer may further contain a curing agent used to cure the thermosetting resin. The curing agent is not particularly limited as long as it generates cationic species by heat, and can be appropriately selected depending on the purpose. Examples of the curing agent include sulfonium salts and iodonium salts. The content of the curing agent may be, for example, 0.1 parts by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the thermosetting resin.
[(E) 성분: 열중합 개시제][(E) Component: Thermal polymerization initiator]
(E) 성분은, 열에 의해 라디칼, 양이온 또는 음이온을 발생하는 열중합 개시제(열라디칼 중합 개시제, 열양이온 중합 개시제 또는 열음이온 중합 개시제)이면 되고, 접속 저항의 저감 효과가 더욱 향상되고, 접속 신뢰성이 보다 우수한 관점에서, 열라디칼 중합 개시제인 것이 바람직하다. (E) 성분으로서, 1종의 화합물을 단독으로 사용해도 되고, 복수종의 화합물을 조합하여 사용해도 된다.The component (E) may be a thermal polymerization initiator (thermal radical polymerization initiator, thermal cationic polymerization initiator, or thermal anionic polymerization initiator) that generates radicals, cations, or anions by heat, and the effect of reducing connection resistance is further improved, and connection reliability is further improved. From this superior viewpoint, it is preferable that it is a thermal radical polymerization initiator. (E) As a component, one type of compound may be used individually, or multiple types of compounds may be used in combination.
열라디칼 중합 개시제는, 열에 의해 분해되어 유리 라디칼을 발생한다. 즉, 열라디칼 중합 개시제는, 외부로부터의 열에너지의 부여에 의해 라디칼을 발생하는 화합물이다. 열라디칼 중합 개시제로서는, 종래부터 알려져 있는 유기 과산화물 및 아조 화합물로부터 임의로 선택할 수 있다. 열라디칼 중합 개시제로서는, 안정성, 반응성 및 상용성의 관점에서, 1분간 반감기 온도가 90 내지 175℃이고, 또한 중량 평균 분자량이 180 내지 1000인 유기 과산화물이 바람직하게 사용된다. 1분간 반감기 온도가 이 범위에 있음으로써, 저장 안정성이 더욱 우수하고, 라디칼 중합성도 충분히 높고, 단시간에의 경화가 가능해진다.The thermal radical polymerization initiator is decomposed by heat and generates free radicals. That is, a thermal radical polymerization initiator is a compound that generates radicals by applying heat energy from the outside. As a thermal radical polymerization initiator, it can be arbitrarily selected from conventionally known organic peroxides and azo compounds. As a thermal radical polymerization initiator, from the viewpoint of stability, reactivity and compatibility, an organic peroxide having a 1-minute half-life temperature of 90 to 175°C and a weight average molecular weight of 180 to 1000 is preferably used. When the 1-minute half-life temperature is within this range, storage stability is further excellent, radical polymerizability is sufficiently high, and curing is possible in a short time.
(E) 성분의 구체예로서는, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시네오데카노에이트, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카르보네이트, 쿠밀퍼옥시네오데카노에이트, 디라우로일퍼옥사이드, 1-시클로헥실-1-메틸에틸퍼옥시네오데카노에이트, t-헥실퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산, t-헥실퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, t-부틸퍼옥시네오헵타노에이트, t-아밀퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 디-t-부틸퍼옥시헥사히드로테레프탈레이트, t-아밀퍼옥시-3,5,5-트리메틸헥사노에이트, 3-히드록시-1,1-디메틸부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-아밀퍼옥시네오데카노에이트, t-아밀퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 디(3-메틸벤조일)퍼옥사이드, 디벤조일퍼옥사이드, 디(4-메틸벤조일)퍼옥사이드, t-헥실퍼옥시이소프로필모노카르보네이트, t-부틸퍼옥시말레산, t-부틸퍼옥시-3,5,5-트리메틸헥사노에이트, t-부틸퍼옥시라우레이트, 2,5-디메틸-2,5-디(3-메틸벤조일퍼옥시)헥산, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥실모노카르보네이트, t-헥실퍼옥시벤조에이트, 2,5-디메틸-2,5-디(벤조일퍼옥시)헥산, t-부틸퍼옥시벤조에이트, 디부틸퍼옥시트리메틸아디페이트, t-아밀퍼옥시노르말옥토에이트, t-아밀퍼옥시이소노나노에이트, t-아밀퍼옥시벤조에이트 등의 유기 과산화물; 2,2'-아조비스-2,4-디메틸발레로니트릴, 1,1'-아조비스(1-아세톡시-1-페닐에탄), 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 4,4'-아조비스(4-시아노발레르산), 1,1'-아조비스(1-시클로헥산카르보니트릴) 등의 아조 화합물 등을 들 수 있다.Specific examples of the component (E) include 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxyneodecanoate, di(4-t-butylcyclohexyl)peroxydicarbonate, and di(2-ethylhexyl)per. Oxydicarbonate, cumyl peroxyneodecanoate, dilauroyl peroxide, 1-cyclohexyl-1-methylethylperoxyneodecanoate, t-hexyl peroxyneodecanoate, t-butyl peroxy Neodecanoate, t-butylperoxypivalate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, 2,5-dimethyl-2,5-di(2-ethylhexa) (noylperoxy)hexane, t-hexylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxyneoheptanoate, t-amylperoxy-2- Ethylhexanoate, di-t-butylperoxyhexahydroterephthalate, t-amylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, 3-hydroxy-1,1-dimethylbutylperoxyneodecano ate, t-amylperoxyneodecanoate, t-amylperoxy-2-ethylhexanoate, di(3-methylbenzoyl)peroxide, dibenzoyl peroxide, di(4-methylbenzoyl)peroxide, t-hexylperoxyisopropylmonocarbonate, t-butylperoxymaleic acid, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, t-butylperoxylaurate, 2,5-dimethyl -2,5-di(3-methylbenzoylperoxy)hexane, t-butylperoxy-2-ethylhexyl monocarbonate, t-hexylperoxybenzoate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoyl peroxy)hexane, t-butyl peroxybenzoate, dibutyl peroxytrimethyl adipate, t-amyl peroxy normal octoate, t-amyl peroxyisononanoate, t-amyl peroxybenzoate, etc. organic peroxides; 2,2'-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, 1,1'-azobis(1-acetoxy-1-phenylethane), 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2, Azo compounds such as 2'-azobis(2-methylbutyronitrile), 4,4'-azobis(4-cyanovaleric acid), 1,1'-azobis(1-cyclohexanecarbonitrile), etc. can be mentioned.
(E) 성분의 함유량은, 접속 저항의 저감 효과가 더욱 향상되고, 접속 신뢰성이 보다 우수한 관점에서, 제1 접착제층의 전체 질량 기준으로, 0.1질량% 이상이어도 되고, 0.5질량% 이상이어도 되고, 1질량% 이상이어도 된다. (E) 성분의 함유량은, 가용 시간의 관점에서, 제1 접착제층의 전체 질량 기준으로, 20질량% 이하여도 되고, 10질량% 이하여도 되고, 5질량% 이하여도 된다. 제1 접착제층(2)은 (E) 성분을 함유하고 있지 않아도 된다. 또한, 광경화성 조성물의 전체 질량을 기준으로 한 (E) 성분의 함유량은 상기 범위와 동일해도 된다.The content of component (E) may be 0.1% by mass or more, or 0.5% by mass or more, based on the total mass of the first adhesive layer, from the viewpoint of further improving the effect of reducing connection resistance and improving connection reliability, It may be 1% by mass or more. The content of component (E) may be 20% by mass or less, 10% by mass or less, or 5% by mass or less, based on the total mass of the first adhesive layer, from the viewpoint of pot life. The first
[기타 성분][Other ingredients]
광경화성 조성물은 (A) 성분, (B) 성분, (C) 성분, (D) 성분 및 (E) 성분 이외의 기타 성분을 더 함유하고 있어도 된다. 기타 성분으로서는, 예를 들어 (B) 성분 이외의 광중합 개시제, 열가소성 수지, 커플링제, 충전재 및 상술한 경화제를 들 수 있다. 이들 성분은 제1 접착제층(2)에 함유되어 있어도 된다.The photocurable composition may further contain other components other than component (A), component (B), component (C), component (D), and component (E). Other components include, for example, a photopolymerization initiator other than component (B), a thermoplastic resin, a coupling agent, a filler, and the above-mentioned curing agent. These components may be contained in the first
(B) 성분 이외의 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤질디메틸케탈 구조를 갖는 광중합 개시제, α-히드록시알킬페논 구조를 갖는 광중합 개시제 등을 들 수 있다. (B) 성분 이외의 광중합 개시제의 함유량은, 예를 들어 (B) 성분 100질량부에 대하여 1질량부 이상이면 되고, 1000질량부 이하이면 된다.Examples of photopolymerization initiators other than the component (B) include a photopolymerization initiator with a benzyldimethylketal structure, a photopolymerization initiator with an α-hydroxyalkylphenone structure, and the like. The content of photopolymerization initiators other than the component (B) may be, for example, 1 part by mass or more and 1000 parts by mass or less per 100 parts by mass of the component (B).
열가소성 수지로서는, 예를 들어 페녹시 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리아미드 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리에스테르우레탄 수지, 아크릴 고무 등을 들 수 있다. 광경화성 조성물이 열가소성 수지를 함유하는 경우, 제1 접착제층을 용이하게 형성할 수 있다. 또한, 광경화성 조성물이 열가소성 수지를 함유하는 경우, 광경화성 조성물의 경화 시에 발생하는, 제1 접착제층의 응력을 완화할 수 있다. 또한, 열가소성 수지가 수산기 등의 관능기를 갖는 경우, 제1 접착제층의 접착성이 향상되기 쉽다. 열가소성 수지의 함유량은, 예를 들어 광경화성 조성물의 전체 질량 기준으로, 5질량% 이상이어도 되고, 80질량% 이하여도 된다.Examples of thermoplastic resins include phenoxy resin, polyester resin, polyamide resin, polyurethane resin, polyester urethane resin, and acrylic rubber. When the photocurable composition contains a thermoplastic resin, the first adhesive layer can be easily formed. Additionally, when the photocurable composition contains a thermoplastic resin, the stress in the first adhesive layer that occurs during curing of the photocurable composition can be alleviated. Additionally, when the thermoplastic resin has a functional group such as a hydroxyl group, the adhesiveness of the first adhesive layer is likely to improve. The content of the thermoplastic resin may be, for example, 5% by mass or more and 80% by mass or less, based on the total mass of the photocurable composition.
커플링제로서는, (메트)아크릴로일기, 머캅토기, 아미노기, 이미다졸기, 에폭시기 등의 유기 관능기를 갖는 실란 커플링제, 테트라알콕시실란 등의 실란 화합물, 테트라알콕시티타네이트 유도체, 폴리디알킬 티타네이트 유도체 등을 들 수 있다. 광경화성 조성물이 커플링제를 함유하는 경우, 접착성을 더욱 향상시킬 수 있다. 커플링제의 함유량은, 예를 들어 광경화성 조성물의 전체 질량 기준으로, 0.1질량% 이상이어도 되고, 20질량% 이하여도 된다.As coupling agents, silane coupling agents having organic functional groups such as (meth)acryloyl group, mercapto group, amino group, imidazole group, and epoxy group, silane compounds such as tetraalkoxysilane, tetraalkoxy titanate derivatives, and polydialkyl titanate. Derivatives, etc. can be mentioned. When the photocurable composition contains a coupling agent, adhesiveness can be further improved. The content of the coupling agent may be, for example, 0.1% by mass or more and 20% by mass or less based on the total mass of the photocurable composition.
충전재로서는, 예를 들어 비도전성 필러(예를 들어, 비도전 입자)를 들 수 있다. 광경화성 조성물이 충전재를 함유하는 경우, 접속 신뢰성의 향상을 더욱 기대할 수 있다. 충전재는 무기 필러 및 유기 필러 중 어느 것이어도 된다. 무기 필러로서는, 예를 들어 실리카 미립자, 알루미나 미립자, 실리카-알루미나 미립자, 티타니아 미립자, 지르코니아 미립자 등의 금속 산화물 미립자; 질화물 미립자 등의 무기 미립자를 들 수 있다. 유기 필러로서는, 예를 들어 실리콘 미립자, 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 미립자, 아크릴-실리콘 미립자, 폴리아미드 미립자, 폴리이미드 미립자 등의 유기 미립자를 들 수 있다. 이들 미립자는 균일한 구조를 갖고 있어도 되고, 코어-셸형 구조를 갖고 있어도 된다. 충전재의 최대 직경은, 도전 입자(4)의 최소 입경 미만인 것이 바람직하다. 충전재의 함유량은, 예를 들어 광경화성 조성물의 전체 체적을 기준으로 하여, 1체적% 이상이어도 되고, 30체적% 이하여도 된다.Examples of fillers include non-conductive fillers (eg, non-conductive particles). When the photocurable composition contains a filler, further improvement in connection reliability can be expected. The filler may be either an inorganic filler or an organic filler. Examples of the inorganic filler include metal oxide fine particles such as silica fine particles, alumina fine particles, silica-alumina fine particles, titania fine particles, and zirconia fine particles; Inorganic fine particles such as nitride fine particles can be mentioned. Examples of the organic filler include organic fine particles such as silicon fine particles, methacrylate-butadiene-styrene fine particles, acrylic-silicone fine particles, polyamide fine particles, and polyimide fine particles. These fine particles may have a uniform structure or a core-shell type structure. The maximum diameter of the filler is preferably less than the minimum particle size of the
광경화성 조성물은, 연화제, 촉진제, 열화 방지제, 착색제, 난연화제, 틱소트로픽제 등의 기타 첨가제를 함유하고 있어도 된다. 이들 첨가제의 함유량은, 광경화성 조성물의 전체 질량 기준으로, 예를 들어 0.1 내지 10질량%이면 된다. 이들 첨가제는 제1 접착제층(2)에 함유되어 있어도 된다.The photocurable composition may contain other additives such as softeners, accelerators, anti-deterioration agents, colorants, flame retardants, and thixotropic agents. The content of these additives may be, for example, 0.1 to 10 mass% based on the total mass of the photocurable composition. These additives may be contained in the first
제1 접착제층(2)은 미반응된 (A) 성분, (B) 성분 등의 광경화성 조성물 유래의 성분을 포함하고 있어도 된다. 본 실시 형태의 접착제 필름(1)을 종래의 수용 부재에 수용하여 보관 및 운반을 행한 경우, 제1 접착제층(2)에 미반응된 (B) 성분이 잔류함으로써, 보관 중 및 운반 중에 있어서, 제2 접착제층(3)에 있어서의 열경화성 조성물의 일부가 경화되고, 접착제 필름(1)의 접속 저항의 저감 효과가 감소된다고 추정된다. 그 때문에, 제1 접착제층(2)이 (B) 성분을 포함하는 경우, 후술하는 수용 부재에 접착제 필름(1)을 수용함으로써, 접속 저항의 저감 효과의 감소를 방지할 수 있다. 제1 접착제층(2)에 있어서의 (B) 성분의 함유량은, 열경화성 조성물의 경화가 일어나기 어렵고, 접속 저항의 저감 효과가 충분히 얻어지는 관점에서, 제1 접착제층의 전체 질량을 기준으로 하여, 15질량% 이하여도 되고, 10질량% 이하여도 되고, 5질량% 이하여도 된다. 제1 접착제층(2)을 있어서의 (B) 성분의 함유량은, 제1 접착제층의 전체 질량을 기준으로 하여, 0.1질량% 이상이어도 된다.The first
제1 접착제층(2)의 두께 d1은, 도전 입자(4)가 대향하는 전극간에서 포착되기 쉬우며, 접속 저항을 한층 저감시킬 수 있는 관점에서, 도전 입자(4)의 평균 입경의 0.2배 이상이어도 되고, 0.3배 이상이어도 된다. 제1 접착제층(2)의 두께 d1은, 열 압착 시에 도전 입자가 대향하는 전극간에서 끼워졌을 때, 보다 도전 입자가 찌부러지기 쉬우며, 접속 저항을 한층 저감시킬 수 있는 관점에서, 도전 입자(4)의 평균 입경의 0.8배 이하여도 되고, 0.7배 이하여도 된다. 이들 관점에서, 제1 접착제층(2)의 두께 d1은, 도전 입자(4)의 평균 입경의 0.2 내지 0.8배여도 되고, 0.3 내지 0.7배여도 된다. 제1 접착제층(2)의 두께 d1과 도전 입자(4)의 평균 입경이 상기와 같은 관계를 만족시키는 경우, 예를 들어 도 1에 도시한 바와 같이, 제1 접착제층(2) 중의 도전 입자(4)의 일부가, 제1 접착제층(2)으로부터 제2 접착제층(3)측으로 돌출되어 있어도 된다. 이 경우, 인접하는 도전 입자(4, 4)의 이격 부분에는, 제1 접착제층(2)과 제2 접착제층(3)의 경계 S가 위치하고 있다. 도전 입자(4)는 제1 접착제층(2)에 있어서의 제2 접착제층(3)측과는 반대측의 면(2a)에는 노출되어 있지 않고, 반대측의 면(2a)은 평탄면으로 되어 있어도 된다.The thickness d1 of the first
제1 접착제층(2)의 두께 d1은, 접착하는 회로 부재의 전극의 높이 등에 따라서 적절히 설정해도 된다. 제1 접착제층(2)의 두께 d1은, 예를 들어 0.5㎛ 이상이면 되고, 20㎛ 이하이면 된다. 또한, 도전 입자(4)의 일부가 제1 접착제층(2)의 표면으로부터 노출(예를 들어, 제2 접착제층(3)측으로 돌출)되어 있는 경우, 제1 접착제층(2)에 있어서의 제2 접착제층(3)측과는 반대측의 면(2a)으로부터, 인접하는 도전 입자(4, 4)의 이격 부분에 위치하는 제1 접착제층(2)과 제2 접착제층(3)의 경계 S까지의 거리(도 1에 있어서 d1로 나타내는 거리)가 제1 접착제층(2)의 두께이며, 도전 입자(4)의 노출 부분은 제1 접착제층(2)의 두께에는 포함되지 않는다. 도전 입자(4)의 노출 부분의 길이는, 예를 들어 0.1㎛ 이상이면 되고, 20㎛ 이하이면 된다.The thickness d1 of the first
(제2 접착제층)(Second adhesive layer)
제2 접착제층(3)은, 예를 들어 (a) 중합성 화합물(이하, (a) 성분이라고도 함) 및 (b) 열중합 개시제(이하, (b) 성분이라고도 한다.)를 함유하는 열경화성 조성물을 포함한다. 제2 접착제층(3)을 구성하는 열경화성 조성물은, 회로 접속 시에 유동 가능한 열경화성 조성물이며, 예를 들어 미경화의 열경화성 조성물이다.The second
[(a) 성분: 중합성 화합물][(a) Ingredient: Polymerizable compound]
(a) 성분은, 예를 들어 열에 의해 열중합 개시제가 발생시킨 라디칼, 양이온 또는 음이온에 의해 중합하는 화합물이다. (a) 성분으로서는, (A) 성분으로서 예시한 화합물을 사용할 수 있다. (a) 성분은, 저온 단시간에의 접속이 용이해지고, 접속 저항의 저감 효과가 더욱 향상되고, 접속 신뢰성이 보다 우수한 관점에서, 라디칼에 의해 반응하는 라디칼 중합성 기를 갖는 라디칼 중합성 화합물인 것이 바람직하다. (a) 성분에 있어서의 바람직한 라디칼 중합성 화합물의 예 및 바람직한 라디칼 중합성 화합물의 조합은, (A) 성분과 동일하다. (a) 성분이 라디칼 중합성 화합물이며, 또한 제1 접착제층에 있어서의 (B) 성분이 광라디칼 중합 개시제인 경우, 접착제 필름을 후술하는 수용 부재에 수용함으로써, 접착제 필름의 보관 시 또는 운반 시에 있어서의 열경화성 조성물의 경화가 현저하게 억제되는 경향이 있다.Component (a) is a compound that polymerizes, for example, by radicals, cations, or anions generated by a thermal polymerization initiator through heat. As the component (a), the compounds exemplified as the component (A) can be used. The component (a) is preferably a radically polymerizable compound having a radically polymerizable group that reacts with a radical from the viewpoint of facilitating connection at low temperatures and for a short time, further improving the effect of reducing connection resistance, and providing superior connection reliability. do. Examples of preferred radically polymerizable compounds and combinations of preferred radically polymerizable compounds in component (a) are the same as those for component (A). When the component (a) is a radically polymerizable compound and the component (B) in the first adhesive layer is a radical photopolymerization initiator, the adhesive film is accommodated in a receiving member described later during storage or transportation of the adhesive film. Curing of the thermosetting composition tends to be significantly suppressed.
(a) 성분은 모노머, 올리고머 또는 폴리머 중 어느 것이어도 된다. (a) 성분으로서, 1종의 화합물을 단독으로 사용해도 되고, 복수종의 화합물을 조합하여 사용해도 된다. (a) 성분은 (A) 성분과 동일해도 되고 상이해도 된다.(a) The component may be any of monomers, oligomers, or polymers. (a) As a component, one type of compound may be used individually, or multiple types of compounds may be used in combination. (a) Component may be the same as or different from (A) component.
(a) 성분의 함유량은, 접속 저항을 저감시키고, 접속 신뢰성을 향상시키기 위해 필요한 가교 밀도가 얻어지기 쉬운 관점에서, 열경화성 조성물의 전체 질량 기준으로, 10질량% 이상이어도 되고, 20질량% 이상이어도 되고, 30질량% 이상이어도 된다. (a) 성분의 함유량은, 중합 시의 경화 수축을 억제할 수 있고, 양호한 신뢰성이 얻어지는 관점에서, 열경화성 조성물의 전체 질량 기준으로, 90질량% 이하여도 되고, 80질량% 이하여도 되고, 70질량% 이하여도 된다.The content of component (a) may be 10% by mass or more, and may be 20% by mass or more, based on the total mass of the thermosetting composition, from the viewpoint of easily obtaining the crosslinking density necessary to reduce connection resistance and improve connection reliability. It may be 30% by mass or more. The content of component (a) may be 90% by mass or less, 80% by mass or less, or 70% by mass, based on the total mass of the thermosetting composition, from the viewpoint of suppressing curing shrinkage during polymerization and obtaining good reliability. It may be % or less.
[(b) 성분: 열중합 개시제][(b) Ingredient: thermal polymerization initiator]
(b) 성분으로서는, (E) 성분과 동일한 열중합 개시제를 사용할 수 있다. (b) 성분으로서, 1종의 화합물을 단독으로 사용해도 되고, 복수종의 화합물을 조합하여 사용해도 된다. (b) 성분은 열라디칼 중합 개시제인 것이 바람직하다. (b) 성분에 있어서의 바람직한 열라디칼 중합 개시제의 예는, (E) 성분과 동일하다.As the component (b), the same thermal polymerization initiator as the component (E) can be used. (b) As a component, one type of compound may be used individually, or multiple types of compounds may be used in combination. (b) It is preferable that the component is a thermal radical polymerization initiator. Examples of preferable thermal radical polymerization initiators in component (b) are the same as those in component (E).
(b) 성분의 함유량은, 접속 저항의 저감 효과가 더욱 향상되고, 접속 신뢰성이 보다 우수한 관점에서, 열경화성 조성물의 전체 질량 기준으로, 0.1질량% 이상이어도 되고, 0.5질량% 이상이어도 되고, 1질량% 이상이어도 된다. (b) 성분의 함유량은, 가용 시간의 관점에서, 열경화성 조성물의 전체 질량 기준으로, 30질량% 이하여도 되고, 20질량% 이하여도 되고, 10질량% 이하여도 된다.The content of component (b) may be 0.1% by mass or more, 0.5% by mass or more, or 1% by mass, based on the total mass of the thermosetting composition, from the viewpoint of further improving the effect of reducing connection resistance and improving connection reliability. It may be % or more. The content of the component (b) may be 30% by mass or less, 20% by mass or less, or 10% by mass or less based on the total mass of the thermosetting composition from the viewpoint of pot life.
[기타 성분][Other ingredients]
열경화성 조성물은 (a) 성분 및 (b) 성분 이외의 기타 성분을 더 함유하고 있어도 된다. 기타 성분으로서는, 예를 들어 열가소성 수지, 커플링제, 충전재, 연화제, 촉진제, 열화 방지제, 착색제, 난연화제, 틱소트로픽제 등을 들 수 있다. 기타 성분의 상세는, 제1 접착제층(2)에 있어서의 기타 성분의 상세와 동일하다.The thermosetting composition may further contain other components other than components (a) and (b). Other components include, for example, thermoplastic resins, coupling agents, fillers, softeners, accelerators, anti-deterioration agents, colorants, flame retardants, thixotropic agents, etc. The details of other components are the same as those of the other components in the first
열경화성 조성물은 (a) 성분 및 (b) 성분 대신에, 또는 (a) 성분 및 (b) 성분에 더하여, 상술한 (D) 성분과 동일한 열경화성 수지를 함유하고 있어도 된다. 이 경우, 열경화성 조성물은, 상술한 열경화성 수지를 경화하기 위해 사용되는 경화제를 함유하고 있어도 된다. (a) 성분 및 (b) 성분 대신에 열경화성 수지를 사용하는 경우, 열경화성 조성물에 있어서의 열경화성 수지의 함유량은, 예를 들어 열경화성 조성물의 전체 질량을 기준으로 하여, 20질량% 이상이어도 되고, 80질량% 이하여도 된다. (a) 성분 및 (b) 성분에 더하여 열경화성 수지를 사용하는 경우, 열경화성 조성물에 있어서의 열경화성 수지의 함유량은, 예를 들어 열경화성 조성물의 전체 질량을 기준으로 하여, 20질량% 이상이어도 되고, 80질량% 이하여도 된다. 경화제의 함유량은, 광경화성 조성물에 있어서의 경화제의 함유량으로서 기재한 범위와 동일해도 된다.The thermosetting composition may contain the same thermosetting resin as the above-described component (D) instead of components (a) and (b) or in addition to components (a) and (b). In this case, the thermosetting composition may contain a curing agent used to cure the thermosetting resin described above. When a thermosetting resin is used instead of component (a) and (b), the content of the thermosetting resin in the thermosetting composition may be, for example, 20% by mass or more, based on the total mass of the thermosetting composition, and may be 80% by mass. It may be less than mass%. When a thermosetting resin is used in addition to component (a) and (b), the content of the thermosetting resin in the thermosetting composition may be, for example, 20% by mass or more, based on the total mass of the thermosetting composition, and may be 80% by mass. It may be less than mass%. The content of the curing agent may be the same as the range described as the content of the curing agent in the photocurable composition.
제2 접착제층(3)에 있어서의 도전 입자(4)의 함유량은, 예를 들어 제2 접착제층의 전체 질량 기준으로, 1질량% 이하여도 되고, 0질량%여도 된다. 제2 접착제층(3)은 도전 입자(4)를 포함하지 않는 것이 바람직하다.The content of the
제2 접착제층(3)의 두께 d2는, 접착하는 회로 부재의 전극의 높이 등에 따라서 적절히 설정해도 된다. 제2 접착제층(3)의 두께 d2는, 전극간의 스페이스를 충분히 충전하여 전극을 밀봉할 수 있고, 보다 양호한 접속 신뢰성이 얻어지는 관점에서, 5㎛ 이상이면 되고, 200㎛ 이하이면 된다. 또한, 도전 입자(4)의 일부가 제1 접착제층(2)의 표면으로부터 노출(예를 들어, 제2 접착제층(3)측으로 돌출)되어 있는 경우, 제2 접착제층(3)에 있어서의 제1 접착제층(2)측과는 반대측의 면(3a)으로부터, 인접하는 도전 입자(4, 4)의 이격 부분에 위치하는 제1 접착제층(2)과 제2 접착제층(3)의 경계 S까지의 거리(도 1에 있어서 d2로 나타내는 거리)가 제2 접착제층(3)의 두께이다.The thickness d2 of the second
제2 접착제층(3)의 두께 d2에 대한 제1 접착제층(2)의 두께 d1의 비(제1 접착제층(2)의 두께 d1/제2 접착제층(3)의 두께 d2)는, 전극간의 스페이스를 충분히 충전하여 전극을 밀봉할 수 있고, 보다 양호한 신뢰성이 얻어지는 관점에서, 1 이상이어도 되고, 100 이하여도 된다.The ratio of the thickness d1 of the first
접착제 필름(1)의 두께(접착제 필름(1)을 구성하는 모든 층의 두께의 합계. 도 1에 있어서는, 제1 접착제층(2)의 두께 d1 및 제2 접착제층(3)의 두께 d2의 합계.)는, 예를 들어 5㎛ 이상이면 되고, 200㎛ 이하이면 된다.Thickness of the adhesive film 1 (sum of the thicknesses of all layers constituting the
접착제 필름(1)에서는, 도전 입자(4)가 제1 접착제층(2) 중에 분산되어 있다. 그 때문에, 접착제 필름(1)은 이방 도전성을 갖는 이방 도전성 접착제 필름이다. 접착제 필름(1)은, 제1 전극을 갖는 제1 회로 부재와, 제2 전극을 갖는 제2 회로 부재 사이에 개재시켜, 제1 회로 부재 및 상기 제2 회로 부재를 열 압착하여, 제1 전극 및 제2 전극을 서로 전기적으로 접속하기 위해 사용된다.In the
접착제 필름(1)에 의하면, 대향하는 전극간의 접속 저항을 저감시키고, 접속 신뢰성을 향상시킬 수 있다. 이러한 효과가 얻어지는 이유는 명백하지는 않지만, 본 발명자들은 다음과 같이 추정하고 있다. 먼저, 접착제 필름(1)에서는, 도전 입자(4)가 광경화성 조성물의 경화물에 의해 고정되어 있기 때문에, 접속 시에 있어서의 도전 입자(4)의 유동을 억제할 수 있다. 그 때문에, 전극에서의 도전 입자(4)의 포착 효율을 향상시킬 수 있다. 또한, 본 실시 형태에서는, 광중합 개시제가 상기 식 (I) 내지 (III)으로 나타내는 구조 중 적어도 1종의 구조를 갖고 있다. 이러한 광중합 개시제에 의해, 수지의 반응성(예를 들어, 도전 입자 근방에 있어서의 수지의 반응성)이 변화되고, 수지의 가교 상태, 표면 상태 등이 변화됨으로써, 압착 시에 도전 입자 표면과 전극 표면의 접촉이 얻어지기 쉬워진다. 그 때문에, 본 실시 형태에서는, 상기 식 (I) 내지 (III)으로 나타내는 구조를 갖지 않는 광중합 개시제를 사용하는 경우와 비교하여, 접속 저항을 저감시킬 수 있다. 이상과 같은 이유로부터 상기 효과가 얻어진다고 본 발명자들은 추정하고 있다.According to the
이상, 본 실시 형태의 회로 접속용 접착제 필름에 대하여 설명하였지만, 본 발명은 상기 실시 형태에 한정되지 않는다.Although the adhesive film for circuit connection of the present embodiment has been described above, the present invention is not limited to the above-described embodiment.
예를 들어, 회로 접속용 접착제 필름은, 제1 접착제층 및 제2 접착제층의 2층으로 구성되는 것이면 되고, 제1 접착제층 및 제2 접착제층 이외의 층(예를 들어 제3 접착제층)을 구비하는, 3층 이상의 층으로 구성되는 것이어도 된다. 제3 접착제층은, 제1 접착제층 또는 제2 접착제층에 대하여 상술한 조성과 동일한 조성을 갖는 층이면 되고, 제1 접착제층 또는 제2 접착제층에 대하여 상술한 두께와 동일한 두께를 갖는 층이면 된다. 회로 접속용 접착제 필름은, 예를 들어 제1 접착제층에 있어서의 제2 접착제층의 반대측의 면 상에 제3 접착제층을 더 구비하고 있어도 된다. 즉, 회로 접속용 접착제 필름은, 예를 들어 제2 접착제층, 제1 접착제층 및 제3 접착제층이 이 순으로 적층되어 이루어진다. 이 경우, 제3 접착제층은, 예를 들어 제2 접착제층과 동일하게 열경화성 조성물을 포함한다.For example, the adhesive film for circuit connection may be composed of two layers, a first adhesive layer and a second adhesive layer, and a layer other than the first adhesive layer and the second adhesive layer (for example, a third adhesive layer). It may be composed of three or more layers, including: The third adhesive layer may be a layer having the same composition as the composition described above for the first adhesive layer or the second adhesive layer, and may be a layer having the same thickness as the thickness described above for the first adhesive layer or the second adhesive layer. . The adhesive film for circuit connection may further include, for example, a third adhesive layer on the surface opposite to the second adhesive layer in the first adhesive layer. That is, the adhesive film for circuit connection is formed by, for example, laminating a second adhesive layer, a first adhesive layer, and a third adhesive layer in this order. In this case, the third adhesive layer includes, for example, the same thermosetting composition as the second adhesive layer.
또한, 상기 실시 형태의 회로 접속용 접착제 필름은, 이방 도전성을 갖는 이방 도전성 접착제 필름이지만, 회로 접속용 접착제 필름은, 이방 도전성을 갖지 않은 도전성 접착제 필름이어도 된다.In addition, the adhesive film for circuit connection of the above embodiment is an anisotropically conductive adhesive film that has anisotropic conductivity, but the adhesive film for circuit connection may be a conductive adhesive film that does not have anisotropic conductivity.
<회로 접속용 접착제 필름의 제조 방법><Method for manufacturing adhesive film for circuit connection>
본 실시 형태의 회로 접속용 접착제 필름(1)의 제조 방법은, 예를 들어 상술한 제1 접착제층(2)을 준비하는 준비 공정(제1 준비 공정)과, 제1 접착제층(2) 상에 상술한 제2 접착제층(3)을 적층하는 적층 공정을 구비한다. 회로 접속용 접착제 필름(1)의 제조 방법은, 제2 접착제층(3)을 준비하는 준비 공정(제2 준비 공정)을 더 구비하고 있어도 된다.The manufacturing method of the
제1 준비 공정에서는, 예를 들어 기재 상에 제1 접착제층(2)을 형성하여 제1 접착제 필름을 얻음으로써, 제1 접착제층(2)을 준비한다. 구체적으로는 먼저, (A) 성분, (B) 성분 및 (C) 성분, 그리고 필요에 따라서 첨가되는 (D) 성분 및 (E) 성분 등의 다른 성분을, 유기 용매 중에 첨가하고, 교반 혼합, 혼련 등에 의해 용해 또는 분산시켜, 바니시 조성물을 조제한다. 그 후, 이형 처리를 실시한 기재 상에, 바니시 조성물을 나이프 코터, 롤 코터, 애플리케이터, 콤마 코터, 다이 코터 등을 사용하여 도포한 후, 가열에 의해 유기 용매를 휘발시켜, 기재 상에 광경화성 조성물을 포함하는 층을 형성한다. 계속해서, 광경화성 조성물을 포함하는 층에 대하여 광을 조사함으로써, 광경화성 조성물을 경화시켜, 기재 상에 제1 접착제층(2)을 형성한다(경화 공정). 이에 의해, 제1 접착제 필름이 얻어진다.In the first preparation step, the first
바니시 조성물의 조제에 사용하는 유기 용매로서는, 각 성분을 균일하게 용해 또는 분산시킬 수 있는 특성을 갖는 것이 바람직하고, 예를 들어 톨루엔, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 아세트산에틸, 아세트산프로필, 아세트산부틸 등을 들 수 있다. 이들 유기 용매는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 바니시 조성물의 조제 시의 교반 혼합 및 혼련은, 예를 들어 교반기, 분쇄기, 3축 롤, 볼 밀, 비즈 밀 또는 호모 디스퍼를 사용하여 행할 수 있다.The organic solvent used in preparing the varnish composition preferably has the property of dissolving or dispersing each component uniformly, for example, toluene, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, and propyl acetate. , butyl acetate, etc. These organic solvents can be used individually or in combination of two or more types. Stirring mixing and kneading during preparation of the varnish composition can be performed using, for example, a stirrer, grinder, three-axis roll, ball mill, bead mill, or homo disper.
기재로서는, 유기 용매를 휘발시킬 때의 가열 조건에 견딜 수 있는 내열성을 갖는 것이면 특별히 제한은 없고, 예를 들어 연신 폴리프로필렌(OPP), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리에틸렌이소프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리올레핀, 폴리아세테이트, 폴리카르보네이트, 폴리페닐렌술피드, 폴리아미드, 폴리이미드, 셀룰로오스, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 합성 고무계, 액정 폴리머 등을 포함하는 기재(예를 들어 필름)를 사용할 수 있다.The base material is not particularly limited as long as it has heat resistance that can withstand the heating conditions when volatilizing the organic solvent, and examples include stretched polypropylene (OPP), polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate, polyethylene isophthalate, Polybutylene terephthalate, polyolefin, polyacetate, polycarbonate, polyphenylene sulfide, polyamide, polyimide, cellulose, ethylene/vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, synthetic rubber, liquid crystal polymer. A substrate (for example, a film) containing such a material may be used.
기재에 도포한 바니시 조성물로부터 유기 용매를 휘발시킬 때의 가열 조건은, 유기 용매가 충분히 휘발되는 조건으로 하는 것이 바람직하다. 가열 조건은, 예를 들어 40℃ 이상 120℃ 이하에서 0.1분간 이상 10분간 이하여도 된다.The heating conditions for volatilizing the organic solvent from the varnish composition applied to the substrate are preferably such that the organic solvent is sufficiently volatilized. Heating conditions may be, for example, 40°C or higher and 120°C or lower for 0.1 minute or more and 10 minutes or less.
경화 공정에서의 광의 조사에는, 150 내지 750nm의 범위 내의 파장을 포함하는 조사광(예를 들어 자외광)을 사용하는 것이 바람직하다. 광의 조사는, 예를 들어 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 크세논 램프, 메탈 할라이드 램프, LED 광원 등을 사용하여 행할 수 있다. 광의 조사량은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 파장 365nm의 광의 적산 광량으로, 0.01 내지 10J/cm2이면 된다.For light irradiation in the curing process, it is preferable to use irradiated light (for example, ultraviolet light) containing a wavelength within the range of 150 to 750 nm. Irradiation of light can be performed using, for example, a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high pressure mercury lamp, a xenon lamp, a metal halide lamp, or an LED light source. The amount of light irradiated is not particularly limited, and may be, for example, an integrated light amount of light with a wavelength of 365 nm, which may be 0.01 to 10 J/cm 2 .
제2 준비 공정에서는, (a) 성분 및 (b) 성분, 그리고 필요에 따라서 첨가되는 다른 성분을 사용하는 것 및 광 조사를 행하지 않은 것 이외에는, 제1 준비 공정과 동일하게, 기재 상에 제2 접착제층(3)을 형성하여 제2 접착제 필름을 얻음으로써, 제2 접착제층(3)을 준비한다.In the second preparation process, the second preparation process is carried out on the substrate in the same manner as the first preparation process, except that component (a) and component (b), and other components added as necessary, are used and no light irradiation is performed. The second
적층 공정에서는, 제1 접착제 필름과, 제2 접착제 필름을 접합시킴으로써, 제1 접착제층(2) 상에 제2 접착제층(3)을 적층해도 되고, 제1 접착제층(2) 상에 (a) 성분 및 (b) 성분, 그리고 필요에 따라서 첨가되는 다른 성분을 사용하여 얻어지는 바니시 조성물을 도포하고, 유기 용매를 휘발시킴으로써, 제1 접착제층(2) 상에 제2 접착제층(3)을 적층해도 된다.In the lamination process, the second
제1 접착제 필름과, 제2 접착제 필름을 접합시키는 방법으로서는, 예를 들어 가열 프레스, 롤 라미네이트, 진공 라미네이트 등의 방법을 들 수 있다. 라미네이트는, 예를 들어 0 내지 80℃의 온도 조건 하에서 행해도 된다.Examples of methods for bonding the first adhesive film and the second adhesive film include heat press, roll lamination, and vacuum lamination. Laminating may be performed under temperature conditions of 0 to 80°C, for example.
<회로 접속 구조체 및 그의 제조 방법><Circuit connection structure and manufacturing method thereof>
이하, 회로 접속 재료로서 상술한 회로 접속용 접착제 필름(1)을 사용한 회로 접속 구조체 및 그의 제조 방법에 대하여 설명한다.Hereinafter, a circuit connection structure using the above-mentioned circuit connection
도 2는, 일 실시 형태의 회로 접속 구조체를 나타내는 모식 단면도이다. 도 2에 도시한 바와 같이, 회로 접속 구조체(10)는, 제1 회로 기판(11) 및 제1 회로 기판(11)의 주면(11a) 상에 형성된 제1 전극(12)을 갖는 제1 회로 부재(13)와, 제2 회로 기판(14) 및 제2 회로 기판(14)의 주면(14a) 상에 형성된 제2 전극(15)을 갖는 제2 회로 부재(16)와, 제1 회로 부재(13) 및 제2 회로 부재(16) 사이에 배치되어, 제1 전극(12) 및 제2 전극(15)을 서로 전기적으로 접속하는 회로 접속부(17)를 구비하고 있다.Fig. 2 is a schematic cross-sectional view showing the circuit connection structure of one embodiment. As shown in FIG. 2, the
제1 회로 부재(13) 및 제2 회로 부재(16)는 서로 동일해도 상이해도 된다. 제1 회로 부재(13) 및 제2 회로 부재(16)는, 전극이 형성되어 있는 유리 기판 또는 플라스틱 기판, 프린트 배선판, 세라믹 배선판, 플렉시블 배선판, 반도체 실리콘 IC 칩 등이면 된다. 제1 회로 기판(11) 및 제2 회로 기판(14)은, 반도체, 유리, 세라믹 등의 무기물, 폴리이미드, 폴리카르보네이트 등의 유기물, 유리/에폭시 등의 복합물 등으로 형성되어 있어도 된다. 제1 전극(12) 및 제2 전극(15)은, 금, 은, 주석, 루테늄, 로듐, 팔라듐, 오스뮴, 이리듐, 백금, 구리, 알루미늄, 몰리브덴, 티타늄, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO), 인듐갈륨아연 산화물(IGZO) 등으로 형성되어 있어도 된다. 제1 전극(12) 및 제2 전극(15)은 회로 전극이면 되고, 범프 전극이어도 된다. 제1 전극(12) 및 제2 전극(15)의 적어도 한쪽은 범프 전극이면 된다. 도 2에서는, 제2 전극(15)이 범프 전극이다.The
회로 접속부(17)는 상술한 접착제 필름(1)의 경화물을 포함한다. 회로 접속부(17)는, 예를 들어 제1 회로 부재(13)와 제2 회로 부재(16)가 서로 대향하는 방향(이하 「대향 방향」)에 있어서의 제1 회로 부재(13)측에 위치하고, 상술한 광경화성 조성물의 도전 입자(4) 이외의 (A) 성분, (B) 성분 등의 성분의 경화물을 포함하는 제1 영역(18)과, 대향 방향에 있어서의 제2 회로 부재(16)측에 위치하고, (a) 성분, (b) 성분 등을 함유하는 상술한 열경화성 조성물의 경화물을 포함하는 제2 영역(19)과, 적어도 제1 전극(12) 및 제2 전극(15) 사이에 개재하여 제1 전극(12) 및 제2 전극(15)을 서로 전기적으로 접속하는 도전 입자(4)를 갖는다. 회로 접속부는, 제1 영역(18) 및 제2 영역(19)과 같이 2개의 영역을 갖지 않아도 되고, 예를 들어 상술한 광경화성 조성물의 도전 입자(4) 이외의 성분의 경화물과 상술한 열경화성 조성물의 경화물이 혼재한 경화물을 포함하고 있어도 된다.The
도 3은, 회로 접속 구조체(10)의 제조 방법을 나타내는 모식 단면도이다. 도 3에 도시한 바와 같이, 회로 접속 구조체(10)의 제조 방법은, 예를 들어 제1 전극(12)을 갖는 제1 회로 부재(13)와, 제2 전극(15)을 갖는 제2 회로 부재(16) 사이에, 상술한 접착제 필름(1)을 개재시켜, 제1 회로 부재(13) 및 제2 회로 부재(16)를 열 압착하여, 제1 전극(12) 및 제2 전극(15)을 서로 전기적으로 접속하는 공정을 구비한다.FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing the manufacturing method of the
구체적으로는, 도 3의 (a)에 나타내는 바와 같이, 먼저, 제1 회로 기판(11) 및 제1 회로 기판(11)의 주면(11a) 상에 형성된 제1 전극(12)을 구비하는 제1 회로 부재(13)와, 제2 회로 기판(14) 및 제2 회로 기판(14)의 주면(14a) 상에 형성된 제2 전극(15)을 구비하는 제2 회로 부재(16)를 준비한다.Specifically, as shown in FIG. 3(a), first, a
이어서, 제1 회로 부재(13)와 제2 회로 부재(16)를, 제1 전극(12)과 제2 전극(15)이 서로 대향하도록 배치하고, 제1 회로 부재(13)와 제2 회로 부재(16) 사이에 접착제 필름(1)을 배치한다. 예를 들어, 도 3의 (a)에 나타내는 바와 같이, 제1 접착제층(2)측이 제1 회로 부재(13)의 실장면(11a)과 대향하도록 하여 접착제 필름(1)을 제1 회로 부재(13) 상에 라미네이트한다. 이어서, 제1 회로 기판(11) 상의 제1 전극(12)과, 제2 회로 기판(14) 상의 제2 전극(15)이 서로 대향하도록, 접착제 필름(1)이 라미네이트된 제1 회로 부재(13) 상에 제2 회로 부재(16)를 배치한다. Next, the
그리고, 도 3의 (b)에 나타내는 바와 같이, 제1 회로 부재(13), 접착제 필름(1) 및 제2 회로 부재(16)를 가열하면서, 제1 회로 부재(13)와 제2 회로 부재(16)를 두께 방향으로 가압함으로써, 제1 회로 부재(13)와 제2 회로 부재(16)를 서로 열 압착한다. 이 때, 도 3의 (b)에 있어서 화살표로 나타낸 바와 같이, 제2 접착제층(3)은 유동 가능한 미경화의 열경화성 조성물을 포함하고 있기 때문에, 제2 전극(15, 15) 사이의 공극을 매립하도록 유동함과 함께, 상기 가열에 의해 경화한다. 이에 의해, 제1 전극(12) 및 제2 전극(15)이 도전 입자(4)를 통해 서로 전기적으로 접속되고, 또한 제1 회로 부재(13) 및 제2 회로 부재(16)가 서로 접착되어, 도 2에 나타내는 회로 접속 구조체(10)가 얻어진다. 본 실시 형태의 회로 접속 구조체(10)의 제조 방법에서는, 제1 접착제층(2)이 미리 경화된 층이기 때문에, 도전 입자(4)가 제1 접착제층(2) 중에 고정되어 있고, 또한 제1 접착제층(2)이 상기 열 압착 시에 거의 유동하지 않고, 도전 입자가 효율적으로 대향하는 전극간에서 포착되기 때문에, 대향하는 전극(12) 및 (15) 사이의 접속 저항이 저감된다. 그 때문에, 접속 신뢰성이 우수한 회로 접속 구조체가 얻어진다.And, as shown in FIG. 3(b), the
<접착제 필름 수용 세트><Adhesive film storage set>
도 4는, 일 실시 형태의 접착제 필름 수용 세트를 나타내는 사시도이다. 도 4에 도시한 바와 같이, 접착제 필름 수용 세트(20)는 회로 접속용 접착제 필름(1)과, 해당 접착제 필름(1)이 감긴 릴(21)과, 접착제 필름(1) 및 릴(21)을 수용하는 수용 부재(22)를 구비한다.Fig. 4 is a perspective view showing an adhesive film housing set according to one embodiment. As shown in FIG. 4, the adhesive film accommodation set 20 includes an
도 4에 도시한 바와 같이, 접착제 필름(1)은 예를 들어 테이프상이다. 테이프상의 접착제 필름(1)은, 예를 들어 시트상의 원단을 용도에 따른 폭으로 장척으로 잘라냄으로써 제작된다. 접착제 필름(1)의 한쪽 면 상에는 기재가 마련되어 있어도 된다. 기재로서는, 상술한 PET 필름 등의 기재를 사용할 수 있다.As shown in Fig. 4, the
릴(21)은, 접착제 필름(1)이 감기는 권취 코어(23)를 갖는 제1 측판(24)과, 권취 코어(23)를 끼워 제1 측판(24)과 대향하도록 배치된 제2 측판(25)을 구비한다.The
제1 측판(24)은 예를 들어 플라스틱을 포함하는 원판이며, 제1 측판(24)의 중앙 부분에는, 단면 원형의 개구부가 마련되어 있다.The
제1 측판(24)이 갖는 권취 코어(23)는, 접착제 필름(1)을 감는 부분이다. 권취 코어(23)는 예를 들어 플라스틱을 포함하고, 접착제 필름(1)의 폭과 동일한 두께의 원환상을 이루고 있다. 권취 코어(23)는 제1 측판(24)의 개구부를 둘러싸도록, 제1 측판(24)의 내측면에 고정되어 있다. 또한, 릴(21)의 중앙부에는, 권취 장치 또는 조출 장치(도시하지 않음)의 회전축이 삽입되는 부분인 축 구멍(26)이 마련되어 있다. 이 축 구멍(26)에 권취 장치 또는 조출 장치의 회전축을 삽입한 상태에서 회전축을 구동한 경우에, 공회전하지 않고 릴(21)이 회전하게 되어 있다. 축 구멍(26)에는, 건조제가 수용된 건조제 수용 용기가 감입되어 있어도 된다.The winding
제2 측판(25)은 제1 측판(24)이 동일하게, 예를 들어 플라스틱을 포함하는 원판이며, 제2 측판(25)의 중앙 부분에는, 제1 측판(24)의 개구부와 동일한 직경의 단면 원형의 개구부가 마련되어 있다.The
수용 부재(22)는 예를 들어 주머니 형상을 이루고 있고, 접착제 필름(1) 및 릴(21)을 수용하고 있다. 수용 부재(22)는, 수용 부재(22)의 내부에 접착제 필름(1) 및 릴(21)을 수용(삽입)하기 위한 삽입구(27)를 갖고 있다.The
수용 부재(22)는, 수용 부재(22)의 내부를 외부로부터 시인 가능하게 하는 시인부(28)를 갖는다. 도 4에 나타내는 수용 부재(22)는, 수용 부재(22)의 전체가 시인부(28)가 되게 구성되어 있다.The
시인부(28)는 가시광에 대한 투과성을 갖고 있다. 예를 들어, 시인부(28)에 있어서의 광의 투과율을 파장 450 내지 750nm의 범위에서 측정한 경우, 파장 450 내지 750nm 사이에, 광의 투과율의 평균값이 30% 이상으로 되는, 파장 폭이 50nm인 영역이 적어도 하나 존재한다. 시인부(28)의 광의 투과율은, 시인부(28)를 소정의 크기로 잘라낸 시료를 제작하고, 시료의 광의 투과율을 자외 가시 분광 광도계로 측정함으로써 얻어진다. 수용 부재(22)가 이러한 시인부(28)를 갖기 때문에, 수용 부재(22)의 내부, 예를 들어 릴(21)에 첩부된 제품명, 로트 넘버, 유효 기한 등의 각종 정보를 수용 부재(22)의 외부에서도 확인할 수 있다. 이에 의해, 다른 제품의 혼입을 방지할 것, 및 구분 작업의 효율이 향상될 것을 기대할 수 있다.The
시인부(28)에 있어서의 파장 365nm의 광의 투과율은 10% 이하이다. 시인부(28)에 있어서의 파장 365nm의 광의 투과율이 10% 이하이기 때문에, 수용 부재(22)의 외부로부터 내부로 입사하는 광과, 제1 접착제층(2) 중에 잔류한 광중합 개시제에서 기인하는 열경화성 조성물의 경화를 억제할 수 있다. 그 결과, 접착제 필름(1)의 접속 저항의 저감 효과를 유지할 수 있고, 접착제 필름(1)을 회로 부재끼리의 접속에 사용하였을 때, 대향하는 전극간의 접속 저항을 저감시킬 수 있다. 광중합 개시제로부터의 활성종(예를 들어 라디칼)의 발생이 한층 억제되는 관점에서, 시인부(28)에 있어서의 파장 365nm의 광의 투과율은, 바람직하게는 10% 이하, 보다 바람직하게는 5% 이하, 더욱 바람직하게는 1% 이하, 특히 바람직하게는 0.1% 이하이다.The transmittance of light with a wavelength of 365 nm in the
동일한 관점에서, 시인부(28)에 있어서의, 상술한 광중합 개시제((B) 성분)로부터 라디칼, 양이온 또는 음이온을 발생시키는 것이 가능한 파장 영역에서의 광의 투과율의 최댓값은, 바람직하게는 10% 이하, 보다 바람직하게는 5% 이하, 더욱 바람직하게는 1% 이하, 특히 바람직하게는 0.1% 이하이다. 구체적으로는, 시인부(28)에 있어서의 파장 254 내지 405nm에 있어서의 광의 투과율의 최댓값은, 바람직하게는 10% 이하, 보다 바람직하게는 5% 이하, 더욱 바람직하게는 1% 이하, 특히 바람직하게는 0.1% 이하이다.From the same viewpoint, the maximum value of the light transmittance in the
시인부(28)(수용 부재(22))는 예를 들어 두께 10 내지 5000㎛의 시트로 형성되어 있다. 당해 시트는, 시인부(28)에 있어서의 파장 365nm의 광의 투과율이 10% 이하가 되는 재료에 의해 구성되어 있다. 이러한 재료는 1종의 성분을 포함하고 있어도 되고, 복수종이 성분을 포함하고 있어도 된다. 당해 재료로서는, 예를 들어 저밀도 폴리에틸렌, 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌, 폴리카르보네이트, 폴리에스테르, 아크릴 수지, 폴리아미드, 유리 등을 들 수 있다. 이들 재료는 자외선 흡수제를 포함하고 있어도 된다. 시인부(28)는 광투과성이 상이한 복수의 층을 적층함으로써 형성되는 적층 구조를 갖고 있어도 된다. 이 경우, 시인부(28)를 구성하는 각 층은, 상술한 재료를 포함하고 있어도 된다.The visible portion 28 (accommodating member 22) is formed of, for example, a sheet with a thickness of 10 to 5000 μm. The sheet is made of a material that has a transmittance of 10% or less for light with a wavelength of 365 nm in the
삽입구(27)는 수용 시에, 외부로부터의 공기의 침입을 방지하기 위해서, 예를 들어 시일기 등에 의해 폐쇄됨으로써 밀폐되어 있어도 된다. 이 경우, 삽입구(27)를 폐쇄하기 전에 수용 부재(22) 내의 공기를 흡인 제거해두는 것이 바람직하다. 수용한 초기의 단계로부터 수용 부재(22) 내의 습기가 적어지며, 또한 외부로부터의 공기의 진입을 방지할 것을 기대할 수 있다. 또한, 수용 부재(22)의 내면과 릴(21)이 밀착됨으로써, 운반 시의 진동으로 수용 부재(22)의 내면과 릴(21)의 표면이 서로 스쳐서 이물이 발생하는 것, 및 릴(21)의 측판(24, 25)의 외측면에의 흠집 발생을 방지할 수 있다.The
상기 실시 형태에서는, 수용 부재는, 수용 부재의 전체가 시인부가 되게 구성되어 있었지만, 다른 일 실시 형태에서는, 수용 부재는 수용 부재의 일부에 시인부를 갖고 있어도 된다. 예를 들어 수용 부재는, 수용 부재의 측면의 대략 중앙에 직사각형상의 시인부를 갖고 있어도 된다. 이 경우, 수용 부재의 시인부 이외의 부분은, 예를 들어 자외광 및 가시광을 투과시키지 않도록 흑색을 나타내고 있어도 된다.In the above embodiment, the housing member is configured so that the entire housing member has a visible portion. However, in another embodiment, the housing member may have a visible portion in a part of the housing member. For example, the accommodating member may have a rectangular visible portion at approximately the center of the side surface of the accommodating member. In this case, the parts other than the visible portion of the housing member may be colored black so as not to transmit ultraviolet light and visible light, for example.
또한, 상기 실시 형태에서는, 수용 부재의 형상은 주머니 형상이었지만, 수용 부재는, 예를 들어 상자 형상이어도 된다. 수용 부재에는, 개봉을 위한 절입이 되어 있는 것이 바람직하다. 이 경우, 사용 시의 개봉 작업이 용이해진다.Additionally, in the above embodiment, the shape of the housing member was bag-shaped, but the housing member may be, for example, box-shaped. It is preferable that the receiving member has a cut for opening. In this case, the opening operation during use becomes easy.
실시예Example
이하, 실시예에 의해 본 발명을 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to the examples.
<폴리우레탄아크릴레이트(UA1)의 합성><Synthesis of polyurethane acrylate (UA1)>
교반기, 온도계, 염화칼슘 건조관을 갖는 환류 냉각관 및 질소 가스 도입관을 구비한 반응 용기에, 폴리(1,6-헥산디올 카르보네이트)(상품명: 듀라놀 T5652, 아사히 가세이 케미컬즈 가부시키가이샤제, 수평균 분자량 1000) 2500질량부(2.50mol)와, 이소포론디이소시아네이트(시그마 알드리치사제) 666질량부(3.00mol)를 3시간에 걸쳐 균일하게 적하하였다. 이어서, 반응 용기에 충분히 질소 가스를 도입한 후, 반응 용기 내를 70 내지 75℃로 가열하여 반응시켰다. 이어서, 반응 용기에, 히드로퀴논모노메틸에테르(시그마 알드리치사제) 0.53질량부(4.3mmol)와, 디부틸주석디라우레이트(시그마 알드리치사제) 5.53질량부(8.8mmol)를 첨가한 후, 2-히드록시에틸아크릴레이트(시그마 알드리치사제) 238질량부(2.05mol)를 첨가하고, 공기 분위기 하에 70℃에서 6시간 반응시켰다. 이에 의해, 폴리우레탄아크릴레이트(UA1)를 얻었다. 폴리우레탄아크릴레이트(UA1)의 중량 평균 분자량은 15000이었다. 또한, 중량 평균 분자량은 하기 조건에 따라서, 겔 침투 크로마토그래프(GPC)로부터 표준 폴리스티렌에 의한 검량선을 사용하여 측정하였다.Poly(1,6-hexanediol carbonate) (Product name: Duranol T5652, Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.) was placed in a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser with a calcium chloride drying tube, and a nitrogen gas introduction tube. 2,500 parts by mass (2.50 mol) of number average molecular weight 1000) and 666 parts by mass (3.00 mol) of isophorone diisocyanate (manufactured by Sigma-Aldrich) were uniformly added dropwise over 3 hours. Next, after sufficiently introducing nitrogen gas into the reaction vessel, the inside of the reaction vessel was heated to 70 to 75°C to cause reaction. Next, 0.53 parts by mass (4.3 mmol) of hydroquinone monomethyl ether (manufactured by Sigma-Aldrich) and 5.53 parts by mass (8.8 mmol) of dibutyltin dilaurate (manufactured by Sigma-Aldrich) were added to the reaction vessel, and then 2-hydride 238 parts by mass (2.05 mol) of oxyethyl acrylate (manufactured by Sigma-Aldrich) were added, and reaction was performed at 70°C for 6 hours in an air atmosphere. As a result, polyurethane acrylate (UA1) was obtained. The weight average molecular weight of polyurethane acrylate (UA1) was 15000. In addition, the weight average molecular weight was measured using a calibration curve using standard polystyrene from gel permeation chromatography (GPC) according to the following conditions.
(측정 조건)(Measuring conditions)
장치: 도소 가부시키가이샤제 GPC-8020Device: GPC-8020 manufactured by Tosoh Corporation
검출기: 도소 가부시키가이샤제 RI-8020Detector: RI-8020 manufactured by Tosoh Corporation.
칼럼: 히따찌 가세이 가부시키가이샤제 Gelpack GLA160S+GLA150SColumn: Gelpack GLA160S+GLA150S made by Hitachi Kasei Co., Ltd.
시료 농도: 120mg/3mLSample concentration: 120mg/3mL
용매: 테트라히드로푸란Solvent: Tetrahydrofuran
주입량: 60μLInjection volume: 60μL
압력: 2.94×106Pa(30kgf/cm2)Pressure: 2.94×10 6 Pa (30kgf/cm 2 )
유량: 1.00mL/minFlow rate: 1.00mL/min
<도전 입자의 제작><Production of conductive particles>
폴리스티렌 입자의 표면 상에, 층의 두께가 0.2㎛가 되도록 니켈을 포함하는 층을 형성하였다. 이와 같이 하여, 평균 입경 4㎛, 최대 입경 4.5㎛, 비중 2.5의 도전 입자를 얻었다.On the surface of the polystyrene particles, a layer containing nickel was formed so that the thickness of the layer was 0.2 μm. In this way, conductive particles with an average particle diameter of 4 μm, a maximum particle diameter of 4.5 μm, and a specific gravity of 2.5 were obtained.
<광경화성 조성물의 바니시(바니시 조성물)의 조제><Preparation of varnish (varnish composition) of photocurable composition>
이하에 나타내는 성분을 표 1에 나타내는 배합량(질량부)으로 혼합하고, 광경화성 조성물 1 내지 18의 바니시를 조제하였다. 또한, 표 1에 기재된 도전 입자의 함유량(체적%) 및 충전재의 함유량(체적%)은, 광경화성 조성물의 전체 체적을 기준으로 한 함유량이다.The components shown below were mixed in the amounts (mass parts) shown in Table 1 to prepare varnishes of
(중합성 화합물)(polymerizable compound)
A1: 디시클로펜타디엔형 디아크릴레이트(상품명: DCP-A, 도아 고세 가부시키가이샤제)A1: Dicyclopentadiene type diacrylate (Product name: DCP-A, manufactured by Toagose Co., Ltd.)
A2: 상술한 바와 같이 합성한 폴리우레탄아크릴레이트(UA1)A2: Polyurethane acrylate (UA1) synthesized as described above.
A3: 2-메타크릴로일옥시에틸애시드포스페이트(상품명: 라이트에스테르 P-2M, 교에샤 가가꾸 가부시키가이샤제)A3: 2-methacryloyloxyethyl acid phosphate (Product name: Light Ester P-2M, manufactured by Kyoesha Chemical Co., Ltd.)
(광중합 개시제)(Photopolymerization initiator)
B1: 1,2-옥탄디온, 1-[4-(페닐티오)페닐-, 2-(O-벤조일옥심)](상품명: Irgacure(등록 상표) OXE01, BASF사제)B1: 1,2-octanedione, 1-[4-(phenylthio)phenyl-, 2-(O-benzoyloxime)] (brand name: Irgacure (registered trademark) OXE01, manufactured by BASF)
B2: 에타논, 1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-, 1-(o-아세틸옥심)(상품명: Irgacure(등록 상표) OXE02, BASF사제)B2: Ethanone, 1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-, 1-(o-acetyloxime) (trade name: Irgacure (registered trademark) OXE02, (made by BASF)
B3: 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논-1(상품명: Irgacure(등록 상표) 369, BASF사제)B3: 2-Benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butanone-1 (trade name: Irgacure (registered trademark) 369, manufactured by BASF)
B4: 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온(상품명: Irgacure(등록 상표) 907, BASF사제)B4: 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropan-1-one (trade name: Irgacure (registered trademark) 907, manufactured by BASF)
B5: 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드(상품명: Irgacure(등록 상표) 279, BASF사제)B5: Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide (brand name: Irgacure (registered trademark) 279, manufactured by BASF)
B6: 1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤(상품명: Irgacure(등록 상표) 184, BASF사제)B6: 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (trade name: Irgacure (registered trademark) 184, manufactured by BASF)
B7: 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온(상품명: Irgacure(등록 상표) 1173, BASF사제)B7: 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one (trade name: Irgacure (registered trademark) 1173, manufactured by BASF)
B8: 1-[4-(2-히드록시에톡시)-페닐]-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-온(상품명: Irgacure(등록 상표) 2959, BASF사제)B8: 1-[4-(2-hydroxyethoxy)-phenyl]-2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one (trade name: Irgacure (registered trademark) 2959, manufactured by BASF)
B9: 2-히드록시-1-{4-[4-(2-히드록시-2-메틸-프로피오닐)-벤질]-페닐}-2-메틸-프로판(상품명: Irgacure(등록 상표) 127, BASF사제)B9: 2-Hydroxy-1-{4-[4-(2-hydroxy-2-methyl-propionyl)-benzyl]-phenyl}-2-methyl-propane (trade name: Irgacure (registered trademark) 127, (made by BASF)
(도전 입자)(conductive particle)
C1: 상술한 바와 같이 제작한 도전 입자C1: Conductive particles prepared as described above
(열가소성 수지)(thermoplastic resin)
F1: 비스페놀 A형 페녹시 수지(상품명: PKHC, 유니온 카바이드사제)F1: Bisphenol A type phenoxy resin (Product name: PKHC, manufactured by Union Carbide)
(커플링제)(Coupling agent)
G1: 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란(상품명: KBM503, 신에쯔 가가꾸 고교 가부시키가이샤제)G1: 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (Product name: KBM503, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(충전재)(filling)
H1: 실리카 미립자(상품명: R104, 닛본 에어로질 가부시키가이샤제, 평균 입경(1차 입경): 12nm)H1: Silica fine particles (brand name: R104, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., average particle size (primary particle size): 12 nm)
(용제)(solvent)
I1: 메틸에틸케톤I1: Methyl ethyl ketone
<열경화성 조성물의 바니시(바니시 조성물)의 조제><Preparation of varnish (varnish composition) of thermosetting composition>
중합성 화합물 a1 내지 a3, 열가소성 수지f1, 커플링제 g1, 충전재 h1 및 용제 i1로서, 광경화성 조성물에 있어서의 중합성 화합물 A1 내지 A3, 열가소성 수지 F1, 커플링제 G1, 충전재 H1 및 용제 I1과 동일한 것을 사용하고, 이들 성분 및 이하에 나타내는 열중합 개시제를 표 2에 나타내는 배합량(질량부)으로 혼합하여, 열경화성 조성물 1의 바니시를 조제하였다. 또한, 표 2에 기재된 충전재의 함유량(체적%)은 열경화성 조성물의 전체 체적을 기준으로 한 함유량이다.Polymerizable compounds a1 to a3, thermoplastic resin f1, coupling agent g1, filler h1 and solvent i1, which are the same as polymerizable compounds A1 to A3, thermoplastic resin F1, coupling agent G1, filler H1 and solvent I1 in the photocurable composition. The varnish of
(열중합 개시제)(Thermal polymerization initiator)
b1:: 벤조일퍼옥사이드(상품명: 나이퍼 BMT-K40, 니찌유 가부시끼가이샤제)b1:: Benzoyl peroxide (Product name: Naifer BMT-K40, manufactured by Nichiyu Corporation)
(실시예 1)(Example 1)
[제1 접착제 필름의 제작][Production of the first adhesive film]
광경화성 조성물 1의 바니시를, 두께 50㎛의 PET 필름 상에 도공 장치를 사용하여 도포하였다. 이어서, 70℃, 3분간의 열풍 건조를 행하여, PET 필름 상에 두께(건조 후의 두께)가 2㎛인 광경화성 조성물 1을 포함하는 층을 형성하였다. 이어서, 광경화성 조성물 1을 포함하는 층에 대하여, 메탈 할라이드 램프를 사용하여 적산 광량이 3000mJ/cm2가 되게 광 조사를 행하고, 중합성 화합물을 중합시켰다. 이에 의해, 광경화성 조성물 1을 경화시켜, 제1 접착제층을 형성하였다. 이상의 조작에 의해, PET 필름 상에 두께 2㎛의 제1 접착제층을 구비하는 제1 접착제 필름을 얻었다. 이 때의 도전 입자 밀도는 약 7000pcs/mm2였다. 또한, 제1 접착제층의 두께는, 올림푸스 가부시키가이샤제 레이저 현미경 OLS4100을 사용하여 측정하였다.The varnish of
[제2 접착제 필름의 제작][Production of the second adhesive film]
열경화성 조성물 1의 바니시를, 두께 50㎛의 PET 필름 상에 도공 장치를 사용하여 도포하였다. 이어서, 70℃, 3분간의 열풍 건조를 행하여, PET 필름 상에 두께가 10㎛인 제2 접착제층(열경화성 조성물 1을 포함하는 층)을 형성하였다. 이상의 조작에 의해, PET 필름 상에 제2 접착제층을 구비하는 제2 접착제 필름을 얻었다.The varnish of
[회로 접속용 접착제 필름의 제작][Production of adhesive film for circuit connection]
제1 접착제 필름과 제2 접착제 필름을, 기재인 PET 필름과 함께 40℃에서 가열하면서, 롤 라미네이터로 라미네이트하였다. 이에 의해, 제1 접착제층과 제2 접착제층이 적층된 2층 구성의 회로 접속용 접착제 필름을 제작하였다.The first adhesive film and the second adhesive film were laminated together with the PET film as the substrate using a roll laminator while heating at 40°C. In this way, an adhesive film for circuit connection with a two-layer structure in which the first adhesive layer and the second adhesive layer were laminated was produced.
[회로 접속 구조체의 제작][Production of circuit connection structure]
제작한 회로 접속용 접착제 필름을 통해, 피치 25㎛의 COF(FLEXSEED사제)와, 유리 기판 상에 비결정 산화인듐주석(ITO)을 포함하는 박막 전극(높이: 1200Å)을 구비하는, 박막 전극 구비 유리 기판(지오마테크사제)을 열 압착 장치(가열 방식: 콘스탄트히트형, 가부시키가이샤 타이요 기카이 세이사쿠쇼제)를 사용하여, 170℃, 6MPa로 4초간의 조건에서 가열 가압을 행하여 폭 1mm에 걸쳐 접속하고, 회로 접속 구조체(접속 구조체)를 제작하였다. 또한, 접속 시에는, 회로 접속용 접착제 필름에 있어서의 제1 접착제층측의 면이 유리 기판과 대향하도록, 회로 접속용 접착제 필름을 유리 기판 상에 배치하였다.A thin film electrode-equipped glass comprising a COF (manufactured by FLEXSEED) with a pitch of 25 μm and a thin film electrode (height: 1200 Å) containing amorphous indium tin oxide (ITO) on a glass substrate through the produced adhesive film for circuit connection. The substrate (manufactured by Geomatech) was heated and pressed using a heat compression device (heating method: constant heat type, manufactured by Taiyo Kikai Seisakusho Co., Ltd.) at 170°C and 6 MPa for 4 seconds to spread over a width of 1 mm. They were connected, and a circuit connection structure (connection structure) was produced. In addition, at the time of connection, the adhesive film for circuit connection was placed on the glass substrate so that the surface on the side of the first adhesive layer in the adhesive film for circuit connection faced the glass substrate.
[회로 접속 구조체의 평가][Evaluation of circuit connection structure]
얻어진 회로 접속 구조체에 대하여, 접속 직후, 및 고온 고습 시험 후의 대향하는 전극간의 접속 저항값을 멀티미터로 측정하였다. 고온 고습 시험은, 회로 접속 구조체를 85℃, 85%RH의 항온 항습조에 200h 방치함으로써 행하였다. 접속 저항값은, 대향하는 전극간의 저항 16점의 평균값으로서 구하였다. 결과를 표 3에 나타낸다.With respect to the obtained circuit connection structure, the connection resistance value between opposing electrodes immediately after connection and after the high-temperature, high-humidity test was measured with a multimeter. The high temperature and high humidity test was conducted by leaving the circuit connection structure in a constant temperature and humidity chamber at 85°C and 85%RH for 200 hours. The connection resistance value was determined as the average value of 16 resistance points between opposing electrodes. The results are shown in Table 3.
(실시예 2 내지 10 및 비교예 1 내지 8)(Examples 2 to 10 and Comparative Examples 1 to 8)
광경화성 조성물로서, 광경화성 조성물 2 내지 18을 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 회로 접속용 접착제 필름 및 회로 접속 구조체를 제작하고, 실시예 1과 동일하게 하여, 회로 접속 구조체의 평가를 행하였다. 결과를 표 3 내지 5에 나타낸다.An adhesive film for circuit connection and a circuit connection structure were produced in the same manner as in Example 1, except that
식 (I), 식 (II) 또는 식 (III)으로 나타내는 구조를 갖는 광중합 개시제를 사용한 실시예 1 내지 10에 있어서는, 비교예 1 내지 8과 비교하여, 접속 저항값을 저감시킬 수 있어, 회로 접속 구조체의 접속 신뢰성이 우수한 것이 확인되었다.In Examples 1 to 10 using a photopolymerization initiator having a structure represented by Formula (I), Formula (II), or Formula (III), the connection resistance value can be reduced compared to Comparative Examples 1 to 8, and the circuit It was confirmed that the connection reliability of the connection structure was excellent.
1…회로 접속용 접착제 필름, 2…제1 접착제층, 3…제2 접착제층, 4…도전 입자, 10…회로 접속 구조체, 12…회로 전극(제1 전극), 13…제1 회로 부재, 15…범프 전극(제2 전극), 16…제2 회로 부재, 20…접착제 필름 수용 세트, 22…수용 부재, 28…시인부.One… Adhesive film for circuit connection, 2… First adhesive layer, 3... Second adhesive layer, 4... Conductive particle, 10… Circuit connection structure, 12... Circuit electrode (first electrode), 13... First circuit member, 15... Bump electrode (second electrode), 16... Second circuit member, 20... Adhesive film receiving set, 22… Absence of acceptance, 28… Poet department.
Claims (14)
상기 제1 접착제층은 광경화성 조성물의 경화물을 포함하고,
상기 제2 접착제층은 열경화성 조성물을 포함하고,
상기 광경화성 조성물은 중합성 화합물과, 도전 입자와, 광중합 개시제를 함유하며,
상기 중합성 화합물은 라디칼 중합성 기를 갖는 라디칼 중합성 화합물을 포함하고,
상기 광중합 개시제는 1,2-옥탄디온, 1-[4-(페닐티오)페닐-, 2-(o-벤조일옥심)], 에타논, 1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-, 1-(o-아세틸옥심) 및 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온으로 구성된 군으로부터 선택된 적어도 1종을 포함하며,
여기서, 제1 접착제층은 미리 경화된 것이고,
상기 제1 접착제층의 두께는 상기 도전 입자의 평균 입경의 0.2 내지 0.8배인, 회로 접속용 접착제 필름.Provided with a first adhesive layer and a second adhesive layer laminated on the first adhesive layer,
The first adhesive layer includes a cured product of a photocurable composition,
The second adhesive layer includes a thermosetting composition,
The photocurable composition contains a polymerizable compound, conductive particles, and a photopolymerization initiator,
The polymerizable compound includes a radically polymerizable compound having a radical polymerizable group,
The photopolymerization initiator is 1,2-octanedione, 1-[4-(phenylthio)phenyl-, 2-(o-benzoyloxime)], ethanone, 1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl) )-9H-carbazol-3-yl]-, 1-(o-acetyloxime) and 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropan-1-one Contains at least one species selected from the group,
Here, the first adhesive layer is pre-cured,
The adhesive film for circuit connection wherein the thickness of the first adhesive layer is 0.2 to 0.8 times the average particle diameter of the conductive particles.
상기 제1 접착제층 상에 열경화성 조성물을 포함하는 제2 접착제층을 적층하는 적층 공정을 구비하고,
상기 준비 공정은, 광경화성 조성물을 포함하는 층에 대하여 광을 조사함으로써 상기 광경화성 조성물을 경화시켜, 상기 제1 접착제층을 얻는 공정을 포함하고,
상기 광경화성 조성물은 중합성 화합물과, 도전 입자와, 광중합 개시제를 함유하는 회로 접속용 접착제 필름의 제조 방법이며,
상기 중합성 화합물은 라디칼 중합성 기를 갖는 라디칼 중합성 화합물을 포함하고,
상기 광중합 개시제는 1,2-옥탄디온, 1-[4-(페닐티오)페닐-, 2-(o-벤조일옥심)], 에타논, 1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-, 1-(o-아세틸옥심) 및 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온으로 구성된 군으로부터 선택된 적어도 1종을 포함하며,
상기 제1 접착제층의 두께는 상기 도전 입자의 평균 입경의 0.2 내지 0.8배인 것인, 회로 접속용 접착제 필름의 제조 방법.A preparation process for preparing a first adhesive layer,
A laminating process of laminating a second adhesive layer containing a thermosetting composition on the first adhesive layer,
The preparation step includes a step of curing the photocurable composition by irradiating light to the layer containing the photocurable composition to obtain the first adhesive layer,
The photocurable composition is a method for producing an adhesive film for circuit connection containing a polymerizable compound, conductive particles, and a photopolymerization initiator,
The polymerizable compound includes a radically polymerizable compound having a radical polymerizable group,
The photopolymerization initiator is 1,2-octanedione, 1-[4-(phenylthio)phenyl-, 2-(o-benzoyloxime)], ethanone, 1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl) )-9H-carbazol-3-yl]-, 1-(o-acetyloxime) and 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropan-1-one Contains at least one species selected from the group,
A method of manufacturing an adhesive film for circuit connection, wherein the thickness of the first adhesive layer is 0.2 to 0.8 times the average particle diameter of the conductive particles.
상기 수용 부재는, 상기 수용 부재의 내부를 외부로부터 시인 가능하게 하는 시인부를 갖고,
상기 시인부에 있어서의 파장 365nm의 광의 투과율은 10% 이하인 접착제 필름 수용 세트.Equipped with the adhesive film for circuit connection according to claim 1 or 2, and a receiving member for accommodating the adhesive film,
The accommodating member has a visibility portion that allows the interior of the accommodating member to be viewed from the outside,
An adhesive film housing set in which the transmittance of light with a wavelength of 365 nm in the visible portion is 10% or less.
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