JP2022048791A - Circuit connection adhesive film, as well as, circuit connection structure and manufacturing method thereof - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、回路接続用接着剤フィルム、並びに、回路接続構造体及びその製造方法に関する。 The present invention relates to an adhesive film for circuit connection, a circuit connection structure, and a method for manufacturing the same.
従来、回路接続を行うために各種の接着材料が使用されている。例えば、液晶ディスプレイとテープキャリアパッケージ(TCP)との接続、フレキシブルプリント配線基板(FPC)とTCPとの接続、又はFPCとプリント配線板との接続のための接着材料として、接着剤中に導電粒子が分散された異方導電性を有する回路接続用接着剤フィルムが使用されている。 Conventionally, various adhesive materials have been used for circuit connection. For example, as an adhesive material for connecting a liquid crystal display to a tape carrier package (TCP), a flexible printed wiring board (FPC) to TCP, or an FPC to a printed wiring board, conductive particles in an adhesive. An adhesive film for circuit connection having an anisotropic conductivity in which is dispersed is used.
異方導電性を有する回路接続用接着剤フィルムが使用される精密電子機器の分野では、回路の高密度化が進んでおり、電極幅及び電極間隔が極めて狭くなっている。このため、微小電極上に効率良く導電粒子を捕捉させ、高い接続信頼性を得ることが必ずしも容易ではなくなっている。 In the field of precision electronic devices in which an adhesive film for circuit connection having anisotropic conductivity is used, the density of circuits is increasing, and the electrode width and the electrode spacing are extremely narrow. Therefore, it is not always easy to efficiently capture conductive particles on microelectrodes and obtain high connection reliability.
これに対し、例えば特許文献1では、導電粒子を異方導電性接着シートの片側に偏在させ、導電粒子同士を離間させる手法が提案されている。 On the other hand, for example, Patent Document 1 proposes a method in which conductive particles are unevenly distributed on one side of an anisotropic conductive adhesive sheet to separate the conductive particles from each other.
ところで、液晶ディスプレイの狭額縁化に伴う接着面積の減少により、回路接続用接着剤フィルムに求められる接続信頼性の水準が高くなっている。そこで、本発明者らは、接着剤フィルムの一方面側に導電粒子を偏在させた回路接続用接着剤フィルムの接続信頼性について検討したところ、接続後の回路接続構造体が高温高湿環境下(例えば85℃、85%RH)で長期間使用されたときに、回路接続部と回路部材との間で剥離が生じる場合があることが明らかとなった。このような剥離が発生すると接続抵抗値の上昇や接着力の低下により接続信頼性が低下する懸念がある。 By the way, due to the decrease in the adhesive area due to the narrowing of the frame of the liquid crystal display, the level of connection reliability required for the adhesive film for circuit connection is increasing. Therefore, the present inventors investigated the connection reliability of the adhesive film for circuit connection in which conductive particles are unevenly distributed on one side of the adhesive film, and found that the circuit connection structure after connection is in a high temperature and high humidity environment. It has become clear that when used for a long period of time (for example, 85 ° C., 85% RH), peeling may occur between the circuit connection portion and the circuit member. When such peeling occurs, there is a concern that the connection reliability may decrease due to an increase in the connection resistance value and a decrease in the adhesive force.
そこで、本発明は、回路部材の対向する電極間の導通を充分に確保することができ、なおかつ高温高湿環境下における耐剥離性に優れた回路接続構造体を得ることができる回路接続用接着剤フィルム、並びに、該接着剤フィルムを用いた回路接続構造体及びその製造方法を提供することを目的とする。 Therefore, according to the present invention, it is possible to sufficiently secure the conduction between the facing electrodes of the circuit member, and to obtain a circuit connection structure having excellent peeling resistance in a high temperature and high humidity environment. It is an object of the present invention to provide an agent film, a circuit connection structure using the adhesive film, and a method for producing the same.
上記課題を解決するために、本発明の一側面は、導電粒子を含む回路接続用接着剤フィルムであって、導電粒子が、接着剤フィルムの一方面側に偏在しており、接着剤フィルムは、フィルムの厚さ方向において、導電粒子を含まない熱硬化性組成物からなる領域Sを含み、領域Sは、フィルムの厚さ方向において、充填材の含有量が5~50質量%である領域HF1を含み、領域Sの幅に対する領域HF1の幅の割合が、1~26.5%である、回路接続用接着剤フィルムを提供する。 In order to solve the above problems, one aspect of the present invention is an adhesive film for circuit connection containing conductive particles, in which the conductive particles are unevenly distributed on one side of the adhesive film, and the adhesive film is formed. In the thickness direction of the film, the region S includes a region S made of a thermosetting composition containing no conductive particles, and the region S is a region in which the content of the filler is 5 to 50% by mass in the thickness direction of the film. Provided is an adhesive film for circuit connection, which comprises HF1 and in which the ratio of the width of the region HF1 to the width of the region S is 1 to 26.5%.
本発明の別の側面は、導電粒子を含む回路接続用接着剤フィルムであって、導電粒子が、接着剤フィルムの一方面側に偏在しており、接着剤フィルムは、フィルムの厚さ方向において、導電粒子を含まない熱硬化性組成物からなる領域Sを含み、領域Sは、フィルムの厚さ方向において、領域Sにおける充填材の平均含有量をMs(質量%)としたときに、充填材の含有量が1.3Ms質量%以上である領域HF2を含み、領域Sの幅に対する領域HF2の幅の割合が、1~26.5%である、回路接続用接着剤フィルムを提供する。 Another aspect of the present invention is an adhesive film for circuit connection containing conductive particles, in which the conductive particles are unevenly distributed on one side of the adhesive film, and the adhesive film is formed in the thickness direction of the film. A region S made of a thermosetting composition containing no conductive particles is included, and the region S is filled when the average content of the filler in the region S is Ms (% by mass) in the thickness direction of the film. Provided is an adhesive film for circuit connection, which comprises a region HF2 having a material content of 1.3 Ms mass% or more, and the ratio of the width of the region HF2 to the width of the region S is 1 to 26.5%.
上記一側面及び別の側面の回路接続用接着剤フィルムによれば、回路部材の対向する電極間の導通を充分に確保することができ、なおかつ高温高湿環境下における耐剥離性に優れた回路接続構造体を得ることができる。このような効果が奏される理由について本発明者らは以下のとおり推察する。まず、回路接続用接着剤フィルムの導電粒子を含まない熱硬化性組成物である領域Sが、特定の範囲に充填材を高密度で含有する領域HF1又は領域HF2を含むことによって、導電粒子と回路部材の電極との導通が阻害されることを避けつつ、弾性率が高く、凝集力が大きい硬化物を形成することができたと考えられる。そして、このような凝集力が大きい硬化物が回路接続部に含まれることにより、高温高湿環境下で長時間使用されることで起こる回路部材の反りや実装時に扁平した導電粒子の反発力に起因して発生する回路部材と回路接続部との剥離を抑制できたものと本発明者らは推察する。 According to the adhesive film for circuit connection on one side surface and the other side surface, it is possible to sufficiently secure the conduction between the facing electrodes of the circuit member, and the circuit has excellent peel resistance in a high temperature and high humidity environment. A connection structure can be obtained. The present inventors infer the reason why such an effect is obtained as follows. First, the region S, which is a thermosetting composition that does not contain conductive particles of the adhesive film for circuit connection, contains the region HF1 or the region HF2 that contains the filler at a high density in a specific range, thereby forming the conductive particles. It is considered that a cured product having a high elastic modulus and a large cohesive force could be formed while avoiding the inhibition of conduction with the electrodes of the circuit member. By including such a cured product having a large cohesive force in the circuit connection portion, the warp of the circuit member caused by long-term use in a high temperature and high humidity environment and the repulsive force of the conductive particles flattened at the time of mounting are exhibited. The present inventors presume that the peeling between the circuit member and the circuit connection portion that occurs due to this can be suppressed.
上記一側面及び別の側面の回路接続用接着剤フィルムは、フィルムの厚さ方向において、導電粒子を含む光及び熱硬化性樹脂組成物の光硬化物を含有する領域Pを含んでいていもよい。また、領域Sが領域Pに隣接して設けられていてもよい。この場合、回路接続構造体の製造時に発生する導電粒子の流動を一層抑制することができ、対向する電極間の接続抵抗を低減することが容易となる。 The circuit-connecting adhesive film on one side and the other side may include a region P containing light containing conductive particles and a photocurable product of a thermosetting resin composition in the thickness direction of the film. good. Further, the area S may be provided adjacent to the area P. In this case, the flow of conductive particles generated during the manufacture of the circuit connection structure can be further suppressed, and the connection resistance between the opposing electrodes can be easily reduced.
上記領域Sの幅は、5~200μmであってもよい。 The width of the region S may be 5 to 200 μm.
本発明の別の側面は、第1の接着剤層と、第2の接着剤層と、第3の接着剤層と、を備え、第1の接着剤層上に、第2の接着剤層及び第3の接着剤層がこの順又は逆の順に積層されており、第1の接着剤層は、重合性化合物と、光重合開始剤と、熱重合開始剤と、導電粒子とを、含有する、光及び熱硬化性組成物の光硬化物からなり、第2の接着剤層は、熱硬化性組成物からなり、第3の接着剤層は、充填材を含む熱硬化性組成物からなり、第3の接着剤層における充填材の含有量(質量%)が、第3の接着剤層の全質量を基準として、5~50質量%であり、第2の接着剤層及び第3の接着剤層の厚みの合計に対する第3の接着剤層の厚みの割合が、1~26.5%である、回路接続用接着剤フィルムを提供する。 Another aspect of the present invention comprises a first adhesive layer, a second adhesive layer, a third adhesive layer, and a second adhesive layer on top of the first adhesive layer. And a third adhesive layer are laminated in this order or vice versa, and the first adhesive layer contains a polymerizable compound, a photopolymerization initiator, a thermal polymerization initiator, and conductive particles. The second adhesive layer is made of a heat-curable composition, and the third adhesive layer is made of a heat-curable composition containing a filler. Therefore, the content (% by mass) of the filler in the third adhesive layer is 5 to 50% by mass based on the total mass of the third adhesive layer, and the second adhesive layer and the third adhesive layer. Provided is an adhesive film for circuit connection, wherein the ratio of the thickness of the third adhesive layer to the total thickness of the adhesive layers is 1 to 26.5%.
本発明の別の側面は、第1の接着剤層と、第2の接着剤層と、第3の接着剤層と、を備え、第1の接着剤層上に、第2の接着剤層及び第3の接着剤層がこの順又は逆の順に積層されており、第1の接着剤層は、重合性化合物と、光重合開始剤と、熱重合開始剤と、導電粒子とを、含有する、光及び熱硬化性組成物の光硬化物からなり、第2の接着剤層は、熱硬化性組成物からなり、第3の接着剤層は、充填材を含む熱硬化性組成物からなり、第3の接着剤層における充填材の含有量が、第2の接着剤層及び第3の接着剤層における充填材の平均含有量をM(質量%)としたときに、1.3M(質量%)以上であり、第2の接着剤層及び第3の接着剤層の厚みの合計に対する第3の接着剤層の厚みの割合が、1~26.5%である、回路接続用接着剤フィルムを提供する。 Another aspect of the present invention comprises a first adhesive layer, a second adhesive layer, a third adhesive layer, and a second adhesive layer on top of the first adhesive layer. And a third adhesive layer are laminated in this order or vice versa, and the first adhesive layer contains a polymerizable compound, a photopolymerization initiator, a thermal polymerization initiator, and conductive particles. The second adhesive layer is made of a heat-curable composition, and the third adhesive layer is made of a heat-curable composition containing a filler. The content of the filler in the third adhesive layer is 1.3 M when the average content of the filler in the second adhesive layer and the third adhesive layer is M (% by mass). (Mass%) or more, and the ratio of the thickness of the third adhesive layer to the total thickness of the second adhesive layer and the third adhesive layer is 1 to 26.5%, for circuit connection. An adhesive film is provided.
上記別の側面の回路接続用接着剤フィルムによれば、回路部材の対向する電極間の導通を充分に確保することができ、なおかつ高温高湿環境下における耐剥離性に優れた回路接続構造体を得ることができる。このような効果が奏される理由については、第3の接着剤層が、上述した領域HF1及び領域HF2と同様に作用し、第1の接着剤層が、上述した領域P及び領域Pによって離間した導電粒子と同様に作用することが考えられる。 According to the adhesive film for circuit connection on the other side surface, the circuit connection structure can sufficiently secure the conduction between the facing electrodes of the circuit member and has excellent peeling resistance in a high temperature and high humidity environment. Can be obtained. The reason why such an effect is exhibited is that the third adhesive layer acts in the same manner as the above-mentioned region HF1 and region HF2, and the first adhesive layer is separated by the above-mentioned region P and the region P. It is conceivable that it acts in the same manner as the conductive particles formed.
第2の接着剤層及び第3の接着剤層の厚みの合計は、5~200μmであってもよい。 The total thickness of the second adhesive layer and the third adhesive layer may be 5 to 200 μm.
本発明の別の側面は、第1の電極を有する第1の回路部材と、第2の電極を有する第2の回路部材との間に、上記の回路接続用接着剤フィルムを介在させ、第1の回路部材及び第2の回路部材を熱圧着して、第1の電極及び第2の電極を互いに電気的に接続する工程を備える、回路接続構造体の製造方法を提供する。 Another aspect of the present invention is to interpose the above-mentioned circuit connection adhesive film between the first circuit member having the first electrode and the second circuit member having the second electrode. Provided is a method for manufacturing a circuit connection structure, comprising a step of thermally crimping a circuit member 1 and a second circuit member to electrically connect the first electrode and the second electrode to each other.
上記別の側面の回路接続構造体の製造方法によれば、対向する電極間の接続抵抗が充分に小さく、なおかつ高温高湿環境下における耐剥離性にも優れた回路接続構造体を得ることができる。 According to the method for manufacturing a circuit connection structure on another side thereof, it is possible to obtain a circuit connection structure having sufficiently small connection resistance between opposing electrodes and having excellent peeling resistance in a high temperature and high humidity environment. can.
本発明の別の側面は、第1の電極を有する第1の回路部材と、第2の電極を有する第2の回路部材と、第1の回路部材及び第2の回路部材の間に配置され、第1の電極及び第2の電極を互いに電気的に接続する回路接続部とを備え、回路接続部が、上記の回路接続用接着剤フィルムの硬化物を含む、回路接続構造体を提供する。 Another aspect of the invention is disposed between a first circuit member having a first electrode, a second circuit member having a second electrode, and a first circuit member and a second circuit member. Provided is a circuit connection structure comprising a circuit connection portion for electrically connecting a first electrode and a second electrode to each other, wherein the circuit connection portion contains a cured product of the above-mentioned circuit connection adhesive film. ..
上記別の側面の回路接続構造体は、対向する電極間の接続抵抗が充分に小さく、なおかつ高温高湿環境下で長期間使用されたときであっても、回路接続部と回路部材との間で剥離が生じにくく、接続信頼性に優れたものになり得る。 In the circuit connection structure on the other side thereof, the connection resistance between the opposing electrodes is sufficiently small, and even when the circuit connection structure is used for a long period of time in a high temperature and high humidity environment, it is between the circuit connection portion and the circuit member. It is difficult for peeling to occur, and the connection reliability can be excellent.
本発明によれば、回路部材の対向する電極間の導通を充分に確保することができ、なおかつ高温高湿環境下における耐剥離性に優れた回路接続構造体を得ることができる回路接続用接着剤フィルム、並びに、該接着剤フィルムを用いた回路接続構造体及びその製造方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to sufficiently secure the continuity between the facing electrodes of the circuit member, and to obtain a circuit connection structure having excellent peeling resistance in a high temperature and high humidity environment. It is possible to provide an agent film, a circuit connection structure using the adhesive film, and a method for producing the same.
本明細書中、「~」を用いて示された数値範囲は、「~」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。また、個別に記載した上限値及び下限値は任意に組み合わせ可能である。また、本明細書において、「(メタ)アクリレート」とは、アクリレート、及び、それに対応するメタクリレートの少なくとも一方を意味する。「(メタ)アクリロイル」等の他の類似の表現においても同様である。また、「(ポリ)」とは「ポリ」の接頭語がある場合とない場合の双方を意味する。また、「A又はB」とは、A及びBのどちらか一方を含んでいればよく、両方とも含んでいてもよい。また、以下で例示する材料は、特に断らない限り、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。 In the present specification, the numerical range indicated by using "-" indicates a range including the numerical values before and after "-" as the minimum value and the maximum value, respectively. In the numerical range described stepwise in the present specification, the upper limit value or the lower limit value of the numerical range of one step may be replaced with the upper limit value or the lower limit value of the numerical range of another step. Further, in the numerical range described in the present specification, the upper limit value or the lower limit value of the numerical range may be replaced with the value shown in the examples. In addition, the upper limit value and the lower limit value described individually can be arbitrarily combined. Further, as used herein, the term "(meth) acrylate" means at least one of acrylate and the corresponding methacrylate. The same applies to other similar expressions such as "(meth) acryloyl". Further, "(poly)" means both with and without the prefix of "poly". Further, "A or B" may include either A or B, and may include both. Further, unless otherwise specified, the materials exemplified below may be used alone or in combination of two or more. The content of each component in the composition means the total amount of the plurality of substances present in the composition when a plurality of substances corresponding to each component are present in the composition, unless otherwise specified.
以下、場合により図面を参照しつつ、本発明の実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings as the case may be. However, the present invention is not limited to the following embodiments.
<回路接続用接着剤フィルム>
本実施形態の回路接続用接着剤フィルムは、第1の接着剤層と、第2の接着剤層と、第3の接着剤層と、を備え、第1の接着剤層上に、第2の接着剤層及び第3の接着剤層がこの順又は逆の順に積層されている。
<Adhesive film for circuit connection>
The circuit connection adhesive film of the present embodiment includes a first adhesive layer, a second adhesive layer, and a third adhesive layer, and a second adhesive layer is placed on the first adhesive layer. The adhesive layer and the third adhesive layer are laminated in this order or vice versa.
図1は、本実施形態に係る回路接続用接着剤フィルムの実施形態を示す模式断面図である。図1の(a)に示す回路接続用接着剤フィルム1a(以下、単に「接着剤フィルム1a」ともいう。)は、第1の接着剤層2と、第1の接着剤層2上に積層された第2の接着剤層3と、第2の接着剤層2上に積層された第3の接着剤層6とを備える。図1の(b)に示す回路接続用接着剤フィルム1b(以下、単に「接着剤フィルム1b」ともいう。)は、第1の接着剤層2と、第1の接着剤層2上に積層された第3の接着剤層6と、第3の接着剤層6上に積層された第2の接着剤層3とを備える。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of an adhesive film for circuit connection according to the present embodiment. The circuit connection
(第1の接着剤層)
第1の接着剤層2は、光及び熱硬化性組成物の硬化物(光硬化物)からなる。光及び熱硬化性組成物は、(A)重合性化合物(以下、「(A)成分」ともいう。)、(B)光重合開始剤(以下、「(B)成分」ともいう。)、(C)熱重合開始剤(以下、「(C)成分」ともいう。)及び(D)導電粒子4(以下、「(D)成分」ともいう。)を含有する。
(First adhesive layer)
The first
第1の接着剤層2は、例えば、光及び熱硬化性組成物からなる層に対して光エネルギーを照射することで(A)成分を重合させ、光及び熱硬化性組成物を硬化(光硬化)させることで得られる。つまり、第1の接着剤層2は、導電粒子4と、光及び熱硬化性組成物の導電粒子4以外の成分を硬化させてなる接着剤成分5と、からなる。接着剤成分5には、少なくとも(A)成分の重合体及び(C)成分が含まれる。接着剤成分5は、未反応の(A)成分及び(B)成分を含有していてもよく、含有していなくてもよい。
In the first
[(A)成分:重合性化合物]
(A)成分は、例えば、光(例えば紫外光)の照射によって光重合開始剤が発生させたラジカル、カチオン又はアニオンにより重合する化合物である。(A)成分は、モノマー、オリゴマー又はポリマーのいずれであってもよい。(A)成分として、一種の化合物を単独で用いてよく、複数種の化合物を組み合わせて用いてもよい。
[(A) component: polymerizable compound]
The component (A) is, for example, a compound polymerized by a radical, a cation or an anion generated by a photopolymerization initiator by irradiation with light (for example, ultraviolet light). The component (A) may be any of a monomer, an oligomer or a polymer. As the component (A), one kind of compound may be used alone, or a plurality of kinds of compounds may be used in combination.
(A)成分は、少なくとも一つの重合性基を有する。重合性基は、接続抵抗の低減効果が更に向上し、接続信頼性により優れる観点から、ラジカルにより反応するラジカル重合性基であってよい。すなわち、(A)成分は、ラジカル重合性化合物であってよい。ラジカル重合性基としては、例えば、ビニル基、アリル基、スチリル基、アルケニル基、アルケニレン基、(メタ)アクリロイル基、マレイミド基等が挙げられる。 The component (A) has at least one polymerizable group. The polymerizable group may be a radically polymerizable group that reacts with a radical from the viewpoint that the effect of reducing the connection resistance is further improved and the connection reliability is more excellent. That is, the component (A) may be a radically polymerizable compound. Examples of the radically polymerizable group include a vinyl group, an allyl group, a styryl group, an alkenyl group, an alkenylene group, a (meth) acryloyl group, a maleimide group and the like.
(A)成分が有する重合性基の数は、重合後、接続抵抗を低減するために必要な物性及び架橋密度が得られやすい観点から、2以上であってよく、重合時の硬化収縮を抑える観点から、10以下であってよい。重合時の硬化収縮を抑えることは、光照射後に、均一で安定した膜(第1の接着剤層)が得られる点で好ましい。本実施形態では、架橋密度と硬化収縮とのバランスをとるために、重合性基の数が上記範囲内の重合性化合物を使用した上で、重合性基の数が上記範囲外の重合性化合物を追加で使用してもよい。 The number of polymerizable groups contained in the component (A) may be 2 or more from the viewpoint that the physical properties necessary for reducing the connection resistance and the cross-linking density can be easily obtained after the polymerization, and the curing shrinkage during the polymerization is suppressed. From the viewpoint, it may be 10 or less. Suppressing the curing shrinkage during polymerization is preferable in that a uniform and stable film (first adhesive layer) can be obtained after light irradiation. In the present embodiment, in order to balance the crosslink density and the curing shrinkage, a polymerizable compound having a number of polymerizable groups within the above range is used, and then a polymerizable compound having a number of polymerizable groups outside the above range is used. May be used additionally.
(A)成分の具体例としては、(メタ)アクリレート化合物、マレイミド化合物、ビニルエーテル化合物、アリル化合物、スチレン誘導体、アクリルアミド誘導体、ナジイミド誘導体、天然ゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム、ブタジエンゴム、スチレン-ブタジエンゴム、アクリロニトリル-ブタジエンゴム、カルボキシル化ニトリルゴム等が挙げられる。 Specific examples of the component (A) include (meth) acrylate compound, maleimide compound, vinyl ether compound, allyl compound, styrene derivative, acrylamide derivative, nadiimide derivative, natural rubber, isoprene rubber, butyl rubber, nitrile rubber, butadiene rubber, and styrene-. Examples thereof include butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, and carboxylated nitrile rubber.
(メタ)アクリレート化合物としては、エポキシ(メタ)アクリレート、(ポリ)ウレタン(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリブタジエン(メタ)アクリレート、シリコーンアクリレート、エチル(メタ)アクリレート、2-シアノエチル(メタ)アクリレート、2-(2-エトキシエトキシ)エチル(メタ)アクリレート、2-エトキシエチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-ヘキシル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n-ラウリル(メタ)アクリレート、2-メトキシエチル(メタ)アクリレート、2-フェノキシエチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイロキシエチルフォスフェート、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトール(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸変性2官能(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸変性3官能(メタ)アクリレート、トリシクロデカニルアクリレート、ジメチロール-トリシクロデカンジアクリレート、2-ヒドロキシ-1,3-ジアクリロキシプロパン、2,2-ビス〔4-(アクリロキシメトキシ)フェニル〕プロパン、2,2-ビス[4-(アクリロキシポリエトキシ)フェニル]プロパン、2,2-ジ(メタ)アクリロイロキシジエチルフォスフェート、2-(メタ)アクリロイロキシエチルアシッドフォスフェート等が挙げられる。 Examples of the (meth) acrylate compound include epoxy (meth) acrylate, (poly) urethane (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, polybutadiene (meth) acrylate, and silicone acrylate. , Ethyl (meth) acrylate, 2-cyanoethyl (meth) acrylate, 2- (2-ethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-hexyl ( Meta) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-lauryl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-phenoxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl phosphate, N, N- Dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, trimethylol propanetri (meth) acrylate, tetramethylol methanetetra (meth) acrylate, polyethylene glycol di. (Meta) acrylate, polyalkylene glycol di (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol (Meta) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, isocyanuric acid-modified bifunctional (meth) acrylate, isocyanuric acid-modified trifunctional (meth) acrylate, tricyclodecanyl acrylate, dimethylol-tricyclodecanediacrylate, 2- Hydroxy-1,3-diacryloxypropane, 2,2-bis [4- (acryloxymethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (acryloxypolyethoxy) phenyl] propane, 2,2- Di (meth) acryloyloxydiethyl phosphate, 2- (meth) a Examples thereof include cryloyloxyethyl acid phosphate and the like.
マレイミド化合物としては、1-メチル-2,4-ビスマレイミドベンゼン、N,N’-m-フェニレンビスマレイミド、N,N’-p-フェニレンビスマレイミド、N,N’-m-トルイレンビスマレイミド、N,N’-4,4-ビフェニレンビスマレイミド、N,N’-4,4-(3,3’-ジメチル-ビフェニレン)ビスマレイミド、N,N’-4,4-(3,3’-ジメチルジフェニルメタン)ビスマレイミド、N,N’-4,4-(3,3’-ジエチルジフェニルメタン)ビスマレイミド、N,N’-4,4-ジフェニルメタンビスマレイミド、N,N’-4,4-ジフェニルプロパンビスマレイミド、N,N’-4,4-ジフェニルエーテルビスマレイミド、N,N’-3,3-ジフェニルスルホンビスマレイミド、2,2-ビス(4-(4-マレイミドフェノキシ)フェニル)プロパン、2,2-ビス(3-s-ブチル-4-8(4-マレイミドフェノキシ)フェニル)プロパン、1,1-ビス(4-(4-マレイミドフェノキシ)フェニル)デカン、4,4’-シクロヘキシリデン-ビス(1-(4マレイミドフェノキシ)-2-シクロヘキシル)ベンゼン、2,2’-ビス(4-(4-マレイミドフェノキシ)フェニル)ヘキサフルオロプロパン等が挙げられる。 Maleimide compounds include 1-methyl-2,4-bismaleimidebenzene, N, N'-m-phenylene bismaleimide, N, N'-p-phenylene bismaleimide, N, N'-m-toluylene bismaleimide. , N, N'-4,4-biphenylene bismaleimide, N, N'-4,4- (3,3'-dimethyl-biphenylene) bismaleimide, N, N'-4,4- (3,3') -Dimethyldiphenylmethane) bismaleimide, N, N'-4,4- (3,3'-diethyldiphenylmethane) bismaleimide, N, N'-4,4-diphenylmethane bismaleimide, N, N'-4,4- Diphenylpropane bismaleimide, N, N'-4,4-diphenylether bismaleimide, N, N'-3,3-diphenylsulfone bismaleimide, 2,2-bis (4- (4-maleimidephenoxy) phenyl) propane, 2,2-bis (3-s-butyl-4-8 (4-maleimidephenoxy) phenyl) propane, 1,1-bis (4- (4-maleimidephenoxy) phenyl) decane, 4,4'-cyclohexili Examples thereof include den-bis (1- (4 maleimide phenoxy) -2-cyclohexyl) benzene, 2,2'-bis (4- (4-maleimide phenoxy) phenyl) hexafluoropropane and the like.
ビニルエーテル化合物としては、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等が挙げられる。 Examples of the vinyl ether compound include diethylene glycol divinyl ether, dipropylene glycol divinyl ether, cyclohexanedimethanol divinyl ether, and trimethylolpropane trivinyl ether.
アリル化合物としては、1,3-ジアリルフタレート、1,2-ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。 Examples of the allyl compound include 1,3-diallyl phthalate, 1,2-diallyl phthalate, and triallyl isocyanurate.
(A)成分は、硬化反応速度と硬化後の物性とのバランスに優れる観点から、(メタ)アクリレート化合物であることが好ましい。(A)成分は、接続抵抗を低減させるための凝集力と、接着力を向上させるための伸びを両立し、より優れた接着特性を得る観点から、(ポリ)ウレタン(メタ)アクリレート化合物であってよい。また、(A)成分は、凝集力を向上させ、接続抵抗をより低減させる観点から、トリシクロデカン骨格等の高Tg骨格を有する(メタ)アクリレート化合物であってよい。 The component (A) is preferably a (meth) acrylate compound from the viewpoint of excellent balance between the curing reaction rate and the physical properties after curing. The component (A) is a (poly) urethane (meth) acrylate compound from the viewpoint of achieving both cohesive force for reducing connection resistance and elongation for improving adhesive force and obtaining better adhesive properties. It's okay. Further, the component (A) may be a (meth) acrylate compound having a high Tg skeleton such as a tricyclodecane skeleton from the viewpoint of improving the cohesive force and further reducing the connection resistance.
(A)成分は、架橋密度と硬化収縮とのバランスをとり、接続抵抗をより低減させ、接続信頼性を向上させる観点から、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂等の熱可塑性樹脂の末端又は側鎖にビニル基、アリル基、(メタ)アクリロイル基等の重合性基を導入した化合物(例えば、ポリウレタン(メタ)アクリレート)であってよい。この場合、(A)成分の重量平均分子量は、架橋密度と硬化収縮とのバランスに優れる観点から、3000以上であってよく、5000以上であってよく、1万以上であってよい。また、(A)成分の重量平均分子量は、他成分との相溶性に優れる観点から、100万以下であってよく、50万以下であってよく、25万以下であってよい。なお、重量平均分子量は、実施例に記載の条件に従って、ゲル浸透クロマトグラフ(GPC)より標準ポリスチレンによる検量線を用いて測定した値をいう。 The component (A) is the terminal or side of a thermoplastic resin such as an acrylic resin, a phenoxy resin, or a polyurethane resin from the viewpoint of balancing the crosslink density and the curing shrinkage, further reducing the connection resistance, and improving the connection reliability. It may be a compound (for example, polyurethane (meth) acrylate) in which a polymerizable group such as a vinyl group, an allyl group, or a (meth) acryloyl group is introduced into the chain. In this case, the weight average molecular weight of the component (A) may be 3000 or more, may be 5000 or more, and may be 10,000 or more from the viewpoint of excellent balance between the crosslink density and the curing shrinkage. Further, the weight average molecular weight of the component (A) may be 1 million or less, 500,000 or less, or 250,000 or less from the viewpoint of excellent compatibility with other components. The weight average molecular weight is a value measured by a gel permeation chromatograph (GPC) using a calibration curve made of standard polystyrene according to the conditions described in Examples.
(A)成分は、(メタ)アクリレート化合物として、下記一般式(1)で示されるリン酸エステル構造を有するラジカル重合性化合物を含むことが好ましい。この場合、無機物(金属等)の表面に対する接着強度が向上するため、電極同士(例えば回路電極同士)の接着に好適である。 The component (A) preferably contains, as the (meth) acrylate compound, a radically polymerizable compound having a phosphoric acid ester structure represented by the following general formula (1). In this case, since the adhesive strength to the surface of the inorganic substance (metal or the like) is improved, it is suitable for adhesion between electrodes (for example, circuit electrodes).
(A)成分は、下記式(1)で表される(メタ)アクリレート化合物(リン酸エステル構造を有する(メタ)アクリレート化合物)を含んでいてよい。この場合、無機物(金属等)の表面に対する接着強度が向上するため、電極同士(例えば回路電極同士)の接着に好適である。
式(1)中、nは1~3の整数を示し、Rは、水素原子又はメチル基を示す。
The component (A) may contain a (meth) acrylate compound represented by the following formula (1) (a (meth) acrylate compound having a phosphoric acid ester structure). In this case, since the adhesive strength to the surface of the inorganic substance (metal or the like) is improved, it is suitable for adhesion between electrodes (for example, circuit electrodes).
In formula (1), n represents an integer of 1 to 3, and R represents a hydrogen atom or a methyl group.
上記リン酸エステル構造を有するラジカル重合性化合物は、例えば、無水リン酸と2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとを反応させることにより得られる。リン酸エステル構造を有するラジカル重合性化合物の具体例としては、モノ(2-(メタ)アクリロイルオキシエチル)アシッドフォスフェート、ジ(2-(メタ)アクリロイルオキシエチル)アシッドフォスフェート等が挙げられる。 The radically polymerizable compound having the phosphoric acid ester structure can be obtained, for example, by reacting anhydrous phosphoric acid with 2-hydroxyethyl (meth) acrylate. Specific examples of the radically polymerizable compound having a phosphoric acid ester structure include mono (2- (meth) acryloyloxyethyl) acid phosphate, di (2- (meth) acryloyloxyethyl) acid phosphate and the like.
式(1)で表される(メタ)アクリレート化合物の含有量は、無機物(金属等)の表面に対する接着力を更に向上させ、電極同士(例えば回路電極同士)の接着強度を更に向上させる観点では、例えば、(A)成分の全質量を基準として、0.1質量%以上、0.5質量%以上又は1質量%以上であってよく、20質量%以下、10質量%以下又は5質量%以下であってよく、0.1~20質量%、0.5~10質量%又は1~5質量%であってよい。 The content of the (meth) acrylate compound represented by the formula (1) further improves the adhesive force to the surface of the inorganic substance (metal or the like), and further improves the adhesive strength between the electrodes (for example, between the circuit electrodes). For example, it may be 0.1% by mass or more, 0.5% by mass or more, or 1% by mass or more, based on the total mass of the component (A), and may be 20% by mass or less, 10% by mass or less, or 5% by mass. It may be 0.1 to 20% by mass, 0.5 to 10% by mass, or 1 to 5% by mass.
(A)成分の含有量は、接続抵抗を更に低減し、接続信頼性を更に向上させるために必要な架橋密度が得られやすい観点では、例えば、光及び熱硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、5質量%以上、10質量%以上、20質量%以上、30質量%以上又は40質量%以上であってよい。(A)成分の含有量は、重合時の硬化収縮を抑える観点では、例えば、光及び熱硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、90質量%以下、80質量%以下、70質量%以下又は60質量%であってよい。これらの観点から、(A)成分の含有量は、例えば、光及び熱硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、5~90質量%、10~80質量%、20~70質量%、30~60質量%又は40~60質量%であってよい。 The content of the component (A) is other than, for example, conductive particles in the light and thermosetting composition from the viewpoint that the crosslink density required for further reducing the connection resistance and further improving the connection reliability can be easily obtained. It may be 5% by mass or more, 10% by mass or more, 20% by mass or more, 30% by mass or more, or 40% by mass or more based on the total amount of the components of. The content of the component (A) is 90% by mass or less and 80% by mass based on the total amount of the components other than the conductive particles in the light and the thermosetting composition, for example, from the viewpoint of suppressing the curing shrinkage during polymerization. Hereinafter, it may be 70% by mass or less or 60% by mass. From these viewpoints, the content of the component (A) is, for example, 5 to 90% by mass, 10 to 80% by mass, 20 based on the total amount of the components other than the conductive particles in the light and the thermosetting composition. It may be ~ 70% by mass, 30-60% by mass or 40-60% by mass.
[(B)成分:光重合開始剤]
(B)成分は、150~750nmの範囲内の波長を含む光、好ましくは254~405nmの範囲内の波長を含む光、更に好ましくは365nmの波長を含む光(例えば紫外光)の照射によってラジカル、カチオン又はアニオンを発生する光重合開始剤(光ラジカル重合開始剤、光カチオン重合開始剤又は光アニオン重合開始剤)である。(B)成分は、低温短時間での硬化がより容易となる観点から、光ラジカル重合開始剤であることが好ましい。(B)成分として、一種の化合物を単独で用いてよく、複数種の化合物を組み合わせて用いてもよい。
[Component (B): Photopolymerization Initiator]
The component (B) is radicalized by irradiation with light having a wavelength in the range of 150 to 750 nm, preferably light having a wavelength in the range of 254 to 405 nm, and more preferably light having a wavelength in the range of 365 nm (for example, ultraviolet light). , A photopolymerization initiator (photoradical polymerization initiator, photocationic polymerization initiator or photoanionic polymerization initiator) that generates a cation or anion. The component (B) is preferably a photoradical polymerization initiator from the viewpoint of facilitating curing at a low temperature in a short time. As the component (B), one kind of compound may be used alone, or a plurality of kinds of compounds may be used in combination.
光ラジカル重合開始剤は、光により分解して遊離ラジカルを発生する。つまり、光ラジカル重合開始剤は、外部からの光エネルギーの付与によりラジカルを発生する化合物である。光ラジカル重合開始剤としては、オキシムエステル構造、ビスイミダゾール構造、アクリジン構造、α-アミノアルキルフェノン構造、アミノベンゾフェノン構造、N-フェニルグリシン構造、アシルフォスフィンオキサイド構造、ベンジルジメチルケタール構造、α-ヒドロキシアルキルフェノン構造等の構造を有する光重合開始剤が挙げられる。 The photoradical polymerization initiator is decomposed by light to generate free radicals. That is, the photoradical polymerization initiator is a compound that generates radicals by applying light energy from the outside. Examples of the photoradical polymerization initiator include an oxime ester structure, a bisimidazole structure, an acrydin structure, an α-aminoalkylphenone structure, an aminobenzophenone structure, an N-phenylglycine structure, an acylphosphine oxide structure, a benzyldimethylketal structure, and an α-hydroxy. Examples thereof include a photopolymerization initiator having a structure such as an alkylphenone structure.
(B)成分としては、導電粒子の流動抑制効果、及び、剥離の抑制効果が更に向上する観点から、下記式(I)で示される構造を有する光重合開始剤が好ましく用いられる。光重合開始剤は、下記式(I)で示される構造を複数有していてよい。
上記式(I)で示される構造は、オキシムエステル構造、ビスイミダゾール構造又はアクリジン構造であってよい。すなわち、光及び熱硬化性組成物は、上記式(I)で示される構造として、オキシムエステル構造、ビスイミダゾール構造及びアクリジン構造からなる群より選択される少なくとも一種の構造を有する光重合開始剤を含有していてよい。これらの中でも、オキシムエステル構造を有する光重合開始剤を用いる場合、導電粒子の流動抑制効果、及び、剥離の抑制効果が更に向上する傾向がある。 The structure represented by the above formula (I) may be an oxime ester structure, a bisimidazole structure or an acridine structure. That is, the light and thermosetting composition comprises a photopolymerization initiator having at least one structure selected from the group consisting of an oxime ester structure, a bisimidazole structure and an acridine structure as the structure represented by the above formula (I). It may be contained. Among these, when a photopolymerization initiator having an oxime ester structure is used, the effect of suppressing the flow of conductive particles and the effect of suppressing peeling tend to be further improved.
オキシムエステル構造を有する化合物の中でも、上記の効果が得られやすい点で、下記式(VI)で示される構造を有する化合物を用いることができる。
式(VI)中、R11、R12及びR13は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1~20のアルキル基、又は芳香族系炭化水素基を含む有機基を示す。
Among the compounds having an oxime ester structure, a compound having a structure represented by the following formula (VI) can be used because the above effects can be easily obtained.
In formula (VI), R 11 , R 12 and R 13 each independently represent an organic group containing a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group.
オキシムエステル構造を有する化合物の具体例としては、1-フェニル-1,2-ブタンジオン-2-(o-メトキシカルボニル)オキシム、1-フェニル-1,2-プロパンジオン-2-(o-メトキシカルボニル)オキシム、1-フェニル-1,2-プロパンジオン-2-(o-エトキシカルボニル)オキシム、1-フェニル-1,2-プロパンジオン-2-o-ベンゾイルオキシム、1,3-ジフェニルプロパントリオン-2-(o-エトキシカルボニル)オキシム、1-フェニル-3-エトキシプロパントリオン-2-(o-ベンゾイル)オキシム、1,2-オクタンジオン,1-[4-(フェニルチオ)フェニル-,2-(o-ベンゾイルオキシム)]、エタノン,1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-,1-(o-アセチルオキシム)等が挙げられる。 Specific examples of the compound having an oxime ester structure include 1-phenyl-1,2-butandion-2- (o-methoxycarbonyl) oxime and 1-phenyl-1,2-propanedione-2- (o-methoxycarbonyl). ) Oxime, 1-phenyl-1,2-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime, 1-phenyl-1,2-propanedione-2-o-benzoyloxime, 1,3-diphenylpropantrione- 2- (o-ethoxycarbonyl) oxime, 1-phenyl-3-ethoxypropanetrione-2- (o-benzoyl) oxime, 1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio) phenyl-, 2-( o-benzoyloxime)], etanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazole-3-yl]-, 1- (o-acetyloxime) and the like.
ビスイミダゾール構造を有する化合物としては、2-(o-クロロフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2-(o-クロロフェニル)-4,5-ジ(m-メトキシフェニル)イミダゾール二量体、2-(o-フルオロフェニル)-4,5-フェニルイミダゾール二量体、2-(o-メトキシフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2-(p-メトキシフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2,4-ジ(p-メトキシフェニル)-5-フェニルイミダゾール二量体、2-(2,4-ジメトキシフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体等の2,4,5-トリアリールイミダゾール二量体が挙げられる。 Compounds having a bisimidazole structure include 2- (o-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer and 2- (o-chlorophenyl) -4,5-di (m-methoxyphenyl) imidazole dimer. , 2- (o-fluorophenyl) -4,5-phenylimidazole dimer, 2- (o-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (p-methoxyphenyl) -4, 5-Diphenylimidazole dimer, 2,4-di (p-methoxyphenyl) -5-phenylimidazole dimer, 2- (2,4-dimethoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, etc. 2,4,5-Triarylimidazole dimer can be mentioned.
アクリジン構造を有する化合物としては、9-フェニルアクリジン、1,7-ビス(9,9’-アクリジニル)ヘプタン等が挙げられる。 Examples of the compound having an acridine structure include 9-phenylacridine, 1,7-bis (9,9'-acridinyl) heptane and the like.
上記式(I)で示される構造を有する光重合開始剤の含有量は、導電粒子の流動抑制効果が更に向上する観点から、光及び熱硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、0.1質量%以上、0.3質量%以上、0.45質量%以上、0.55質量%以上又は0.85質量%以上であってよい。上記式(I)で示される構造を有する光重合開始剤の含有量は、剥離の抑制効果が更に向上する観点から、光及び熱硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、1.2質量%以下、0.9質量%以下又は0.6質量%以下であってよい。これらの観点から、上記式(I)で示される構造を有する光重合開始剤の含有量は、光及び熱硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、0.1~1.2質量%、0.3~1.2質量%、0.45~0.9質量%又は0.45~0.6質量%であってよい。 The content of the photopolymerization initiator having the structure represented by the above formula (I) is the total amount of the components other than the conductive particles in the light and the thermosetting composition from the viewpoint of further improving the flow suppressing effect of the conductive particles. May be 0.1% by mass or more, 0.3% by mass or more, 0.45% by mass or more, 0.55% by mass or more, or 0.85% by mass or more. The content of the photopolymerization initiator having the structure represented by the above formula (I) is based on the total amount of components other than the conductive particles in the light and the thermosetting composition from the viewpoint of further improving the effect of suppressing peeling. It may be 1.2% by mass or less, 0.9% by mass or less, or 0.6% by mass or less. From these viewpoints, the content of the photopolymerization initiator having the structure represented by the above formula (I) is 0.1 to 0.1 based on the total amount of the components other than the conductive particles in the light and the thermosetting composition. It may be 1.2% by mass, 0.3 to 1.2% by mass, 0.45 to 0.9% by mass, or 0.45 to 0.6% by mass.
(B)成分の含有量(光重合開始剤の含有量の合計)は、導電粒子の流動抑制効果が更に向上する観点から、光及び熱硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、0.3質量%以上、0.45質量%以上、0.55質量%以上又は0.85質量%以上であってよい。(B)成分の含有量は、剥離の抑制効果が更に向上する観点から、光及び熱硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、1.2質量%以下、0.9質量%以下又は0.6質量%以下であってよい。これらの観点から、(B)成分の含有量は、光及び熱硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、0.3~1.2質量%、0.45~0.9質量%又は0.45~0.6質量%であってよい。 The content of the component (B) (total content of the photopolymerization initiator) is the total amount of the components other than the conductive particles in the light and the thermosetting composition from the viewpoint of further improving the flow suppressing effect of the conductive particles. It may be 0.3% by mass or more, 0.45% by mass or more, 0.55% by mass or more, or 0.85% by mass or more. The content of the component (B) is 1.2% by mass or less, based on the total amount of the components other than the conductive particles in the light and the thermosetting composition, from the viewpoint of further improving the effect of suppressing peeling. It may be 9% by mass or less or 0.6% by mass or less. From these viewpoints, the content of the component (B) is 0.3 to 1.2% by mass and 0.45 to 0 based on the total amount of the components other than the conductive particles in the light and the thermosetting composition. It may be 9.9% by mass or 0.45 to 0.6% by mass.
[(C)成分:熱重合開始剤]
(C)成分は、熱によりラジカル、カチオン又はアニオンを発生する熱重合開始剤(熱ラジカル重合開始剤、熱カチオン重合開始剤又は熱アニオン重合開始剤)であってよく、接続抵抗の低減効果が更に向上し、接続信頼性により優れる観点から、熱ラジカル重合開始剤であることが好ましい。(C)成分として、一種の化合物を単独で用いてよく、複数種の化合物を組み合わせて用いてもよい。
[Component (C): Thermal polymerization initiator]
The component (C) may be a thermal polymerization initiator (thermal radical polymerization initiator, thermal cationic polymerization initiator or thermal anionic polymerization initiator) that generates radicals, cations or anions by heat, and has an effect of reducing connection resistance. A thermal radical polymerization initiator is preferable from the viewpoint of further improvement and superior connection reliability. As the component (C), one kind of compound may be used alone, or a plurality of kinds of compounds may be used in combination.
熱ラジカル重合開始剤は、熱により分解して遊離ラジカルを発生する。つまり、熱ラジカル重合開始剤は、外部からの熱エネルギーの付与によりラジカルを発生する化合物である。熱ラジカル重合開始剤としては、従来から知られている有機過酸化物及びアゾ化合物から任意に選択することができる。熱ラジカル重合開始剤としては、導電粒子の流動抑制効果、及び、剥離の抑制効果が更に向上する観点から、有機過酸化物であってよく、安定性、反応性及び相溶性の観点から、1分間半減期温度が90~175℃であり、且つ、重量平均分子量が180~1000の有機過酸化物であってよい。有機過酸化物の1分間半減期温度が上記の範囲にある場合、貯蔵安定性に更に優れる傾向があり、充分に高いラジカル重合性が得られることから、短時間で硬化させることも可能となる。 The thermal radical polymerization initiator decomposes by heat to generate free radicals. That is, the thermal radical polymerization initiator is a compound that generates radicals by applying thermal energy from the outside. The thermal radical polymerization initiator can be arbitrarily selected from conventionally known organic peroxides and azo compounds. The thermal radical polymerization initiator may be an organic peroxide from the viewpoint of further improving the flow suppressing effect of the conductive particles and the peeling suppressing effect, and may be an organic peroxide from the viewpoint of stability, reactivity and compatibility. It may be an organic peroxide having a minute half-life temperature of 90 to 175 ° C. and a weight average molecular weight of 180 to 1000. When the 1-minute half-life temperature of the organic peroxide is in the above range, the storage stability tends to be further excellent, and a sufficiently high radical polymerizable property can be obtained, so that the organic peroxide can be cured in a short time. ..
(C)成分の具体例としては、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、ジ(4-t-ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ(2-エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート、クミルパーオキシネオデカノエート、ジラウロイルパーオキサイド、1-シクロヘキシル-1-メチルエチルパーオキシネオデカノエート、t-ヘキシルパーオキシネオデカノエート、t-ブチルパーオキシネオデカノエート、t-ブチルパーオキシピバレート、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、2,5-ジメチル-2,5-ジ(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン、t-ヘキシルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシネオヘプタノエート、t-アミルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、ジ-t-ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、t-アミルパーオキシ-3,5,5-トリメチルヘキサノエート、3-ヒドロキシ-1,1-ジメチルブチルパーオキシネオデカノエート、t-アミルパーオキシネオデカノエート、ジ(3-メチルベンゾイル)パーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ジ(4-メチルベンゾイル)パーオキサイド、t-ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t-ブチルパーオキシマレイン酸、t-ブチルパーオキシ-3,5,5-トリメチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシラウレート、2,5-ジメチル-2,5-ジ(3-メチルベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキシルモノカーボネート、t-ヘキシルパーオキシベンゾエート、2,5-ジメチル-2,5-ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t-ブチルパーオキシベンゾエート、ジブチルパーオキシトリメチルアジペート、t-アミルパーオキシノルマルオクトエート、t-アミルパーオキシイソノナノエート、t-アミルパーオキシベンゾエート等の有機過酸化物;2,2’-アゾビス-2,4-ジメチルバレロニトリル、1,1’-アゾビス(1-アセトキシ-1-フェニルエタン)、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、2,2’-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、4,4’-アゾビス(4-シアノバレリン酸)、1,1’-アゾビス(1-シクロヘキサンカルボニトリル)等のアゾ化合物などが挙げられる。 Specific examples of the component (C) include 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxyneodecanoate, di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, and di (2-ethylhexyl) peroxy. Dicarbonate, Cumylperoxyneodecanoate, Dilauroyl peroxide, 1-cyclohexyl-1-methylethylperoxyneodecanoate, t-hexylperoxyneodecanoate, t-butylperoxyneodecanoate , T-Butylperoxypivalate, 1,1,3,3-Tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoylperoxy) Hexanoate, t-hexylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxyneoheptanoate, t-amylperoxy-2-ethylhexanoate , Di-t-butylperoxyhexahydroterephthalate, t-amylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, 3-hydroxy-1,1-dimethylbutylperoxyneodecanoate, t-amylper Oxyneodecanoate, di (3-methylbenzoyl) peroxide, dibenzoyl peroxide, di (4-methylbenzoyl) peroxide, t-hexylperoxyisopropyl monocarbonate, t-butylperoxymaleic acid, t- Butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, t-butylperoxylaurate, 2,5-dimethyl-2,5-di (3-methylbenzoylperoxy) hexane, t-butylperoxy- 2-Ethylhexyl monocarbonate, t-hexylperoxybenzoate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxybenzoate, dibutylperoxytrimethyl adipate, t-amylperoxynormal Organic peroxides such as octoate, t-amylperoxyisononanoate, t-amylperoxybenzoate; 2,2'-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, 1,1'-azobis (1-acetoxy). -1-phenylethane), 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 4,4'-azobis (4-cyanovaleric acid), 1,1 '-Azobis (1-cyclohexanecarbonitrile), etc. Azo compounds and the like can be mentioned.
(C)成分の含有量は、速硬化性に優れる観点、並びに、導電粒子の流動抑制効果、及び、剥離の抑制効果が更に向上する観点から、光及び熱硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、0.1質量%以上であってよく、0.5質量%以上であってよく、1質量%以上であってよい。(C)成分の含有量は、ポットライフの観点から、光及び熱硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、20質量%以下であってよく、10質量%以下であってよく、5質量%以下であってよい。 The content of the component (C) is other than the conductive particles in the light and thermosetting composition from the viewpoint of excellent quick-curing property, flow suppressing effect of conductive particles, and further improvement of peeling suppressing effect. Based on the total amount of the components of, it may be 0.1% by mass or more, 0.5% by mass or more, and 1% by mass or more. The content of the component (C) may be 20% by mass or less, and 10% by mass or less, based on the total amount of the components other than the conductive particles in the light and the thermosetting composition from the viewpoint of pot life. It may be 5% by mass or less.
[(D)成分:導電粒子]
(D)成分は、導電性を有する粒子であれば特に制限されず、Au、Ag、Ni、Cu、はんだ等の金属で構成された金属粒子、導電性カーボンで構成された導電性カーボン粒子などであってよい。(D)成分は、非導電性のガラス、セラミック、プラスチック(ポリスチレン等)などを含む核と、上記金属又は導電性カーボンを含み、核を被覆する被覆層とを備える被覆導電粒子であってもよい。これらの中でも、熱溶融性の金属で形成された金属粒子、又はプラスチックを含む核と、金属又は導電性カーボンを含み、核を被覆する被覆層とを備える被覆導電粒子を用いる場合、光及び熱硬化性組成物の硬化物を加熱又は加圧により変形させることが容易となる。そのため、電極同士を電気的に接続する際に、電極と(D)成分との接触面積を増加させ、電極間の導電性をより向上させることができる。
[(D) component: conductive particles]
The component (D) is not particularly limited as long as it is conductive particles, such as metal particles made of metal such as Au, Ag, Ni, Cu, and solder, and conductive carbon particles made of conductive carbon. May be. The component (D) may be a coated conductive particle containing a nucleus containing non-conductive glass, ceramic, plastic (polystyrene, etc.) and the like, and a coating layer containing the metal or conductive carbon and covering the nucleus. good. Among these, when metal particles formed of a thermosetting metal or a core containing a plastic and a coated conductive particle containing a metal or a conductive carbon and having a coating layer covering the core are used, light and heat are used. It becomes easy to deform the cured product of the curable composition by heating or pressurizing. Therefore, when the electrodes are electrically connected to each other, the contact area between the electrodes and the component (D) can be increased, and the conductivity between the electrodes can be further improved.
(D)成分は、上記の金属粒子、導電性カーボン粒子、又は被覆導電粒子と、樹脂等の絶縁材料を含み、該粒子の表面を被覆する絶縁層とを備える絶縁被覆導電粒子であってもよい。(D)成分が絶縁被覆導電粒子であると、(D)成分の含有量が多い場合であっても、粒子の表面が樹脂で被覆されているため、(D)成分同士の接触による短絡の発生を抑制でき、また、隣り合う電極回路間の絶縁性を向上させることもできる。(D)成分は、上述した各種導電粒子の1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いられる。 The component (D) may be an insulating coated conductive particle including the above-mentioned metal particles, conductive carbon particles, or coated conductive particles and an insulating material such as a resin and having an insulating layer covering the surface of the particles. good. When the component (D) is an insulating coated conductive particle, even when the content of the component (D) is large, the surface of the particle is coated with the resin, so that the component (D) is short-circuited due to contact with each other. The generation can be suppressed, and the insulation between adjacent electrode circuits can be improved. As the component (D), one of the above-mentioned various conductive particles may be used alone or in combination of two or more.
(D)成分の最大粒径は、電極の最小間隔(隣り合う電極間の最短距離)よりも小さいことが必要である。(D)成分の最大粒径は、分散性及び導電性に優れる観点から、1.0μm以上であってよく、2.0μm以上であってよく、2.5μm以上であってよい。(D)成分の最大粒径は、分散性及び導電性に優れる観点から、50μm以下であってよく、30μm以下であってよく、20μm以下であってよい。これらの観点から、(D)成分の最大粒径は、1.0~50μmであってよく、2.0~30μmであってよく、2.5~20μmであってよい。本明細書では、任意の導電粒子300個(pcs)について、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いた観察により粒径の測定を行い、得られた最も大きい値を(D)成分の最大粒径とする。なお、(D)成分が突起を有するなどの球形ではない場合、(D)成分の粒径は、SEMの画像における導電粒子に外接する円の直径とする。 The maximum particle size of the component (D) needs to be smaller than the minimum distance between the electrodes (the shortest distance between adjacent electrodes). The maximum particle size of the component (D) may be 1.0 μm or more, 2.0 μm or more, or 2.5 μm or more from the viewpoint of excellent dispersibility and conductivity. The maximum particle size of the component (D) may be 50 μm or less, 30 μm or less, or 20 μm or less from the viewpoint of excellent dispersibility and conductivity. From these viewpoints, the maximum particle size of the component (D) may be 1.0 to 50 μm, 2.0 to 30 μm, or 2.5 to 20 μm. In the present specification, the particle size of any 300 conductive particles (pcs) is measured by observation using a scanning electron microscope (SEM), and the largest value obtained is the maximum particle size of the component (D). And. When the component (D) is not spherical such as having protrusions, the particle size of the component (D) is the diameter of a circle circumscribing the conductive particles in the SEM image.
(D)成分の平均粒径は、分散性及び導電性に優れる観点から、1.0μm以上であってよく、2.0μm以上であってよく、2.5μm以上であってよい。(D)成分の平均粒径は、分散性及び導電性に優れる観点から、50μm以下であってよく、30μm以下であってよく、20μm以下であってよい。これらの観点から、(D)成分の平均粒径は、1.0~50μmであってよく、2.0~30μmであってよく、2.5~20μmであってよい。本明細書では、任意の導電粒子300個(pcs)について、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いた観察により粒径の測定を行い、得られた粒径の平均値を平均粒径とする。 The average particle size of the component (D) may be 1.0 μm or more, 2.0 μm or more, or 2.5 μm or more from the viewpoint of excellent dispersibility and conductivity. The average particle size of the component (D) may be 50 μm or less, 30 μm or less, or 20 μm or less from the viewpoint of excellent dispersibility and conductivity. From these viewpoints, the average particle size of the component (D) may be 1.0 to 50 μm, 2.0 to 30 μm, or 2.5 to 20 μm. In the present specification, the particle size of any 300 conductive particles (pcs) is measured by observation using a scanning electron microscope (SEM), and the average value of the obtained particle sizes is taken as the average particle size.
第1の接着剤層2において、(D)成分は均一に分散されていることが好ましい。第1の接着剤層2における(D)成分の粒子密度は、安定した接続抵抗が得られやすい観点から、100pcs/mm2以上であってよく、1000pcs/mm2以上であってよく、2000pcs/mm2以上であってよい。第1の接着剤層2における(D)成分の粒子密度は、隣り合う電極間の絶縁性を向上させる観点から、100000pcs/mm2以下であってよく、50000pcs/mm2以下であってよく、10000pcs/mm2以下であってよい。
In the first
第1の接着剤層2において、導電粒子の70%以上又は90%以上が他の導電粒子と離間した状態となっているものであってもよい。なお、導電粒子が隣接する他の導電粒子と離間した状態(単分散状態)で存在している比率(単分散率)は、接着剤層における導電粒子の状態を金属顕微鏡を用いて200倍の倍率で観察し、下記の式で求めることができる。
単分散率(%)=(0.16mm2中の単分散状態の導電粒子数/0.16mm2中の導電粒子数)×100
In the first
Single dispersion rate (%) = (number of conductive particles in a monodisperse state in 0.16 mm 2 / number of conductive particles in 0.16 mm 2 ) × 100
(D)成分の含有量は、導電性をより向上させることができる観点から、第1の接着剤層中の全体積基準で、0.1体積%以上であってよく、1体積%以上であってよく、5体積%以上であってよい。(D)成分の含有量は、短絡を抑制しやすい観点から、第1の接着剤層中の全体積基準で、50体積%以下であってよく、30体積%以下であってよく、20体積%以下であってよい。なお、光及び熱硬化性組成物又はその硬化物の全体積を基準とした(D)成分の含有量は上記範囲と同じであってよい。 The content of the component (D) may be 0.1% by volume or more based on the total volume in the first adhesive layer from the viewpoint of further improving the conductivity, and may be 1% by volume or more. It may be 5% by volume or more. The content of the component (D) may be 50% by volume or less, 30% by volume or less, and 20% by volume based on the total volume in the first adhesive layer from the viewpoint of easily suppressing a short circuit. It may be less than or equal to%. The content of the component (D) based on the total product of the light and the thermosetting composition or the cured product thereof may be the same as the above range.
(D)成分の含有量は、導電性をより向上させることができる観点では、例えば、第1の接着剤層の全質量基準で、5質量%以上、15質量%以上又は20質量%以上であってよい。(D)成分の含有量は、短絡を抑制しやすい観点では、例えば、第1の接着剤層の全質量基準で、80質量%以下、70質量%以下又は60質量%以下であってよい。これらの観点から、(D)成分の含有量は、例えば、第1の接着剤層の全質量基準で、5~80質量%、10~70質量%又は20~60質量%であってよい。なお、光及び熱硬化性組成物又はその硬化物の全質量を基準とした(D)成分の含有量は上記範囲と同じであってよい。 The content of the component (D) is, for example, 5% by mass or more, 15% by mass or more, or 20% by mass or more based on the total mass of the first adhesive layer from the viewpoint of further improving the conductivity. It may be there. The content of the component (D) may be, for example, 80% by mass or less, 70% by mass or less, or 60% by mass or less based on the total mass of the first adhesive layer from the viewpoint of easily suppressing a short circuit. From these viewpoints, the content of the component (D) may be, for example, 5 to 80% by mass, 10 to 70% by mass, or 20 to 60% by mass based on the total mass of the first adhesive layer. The content of the component (D) based on the total mass of the light and the thermosetting composition or the cured product thereof may be the same as the above range.
[その他の成分]
光及び熱硬化性組成物は、(A)成分、(B)成分、(C)成分及び(D)成分以外のその他の成分を更に含有していてよい。その他の成分としては、例えば、熱可塑性樹脂、カップリング剤、充填材等が挙げられる。これらの成分は、第1の接着剤層2に含有されていてもよい。
[Other ingredients]
The light and thermosetting composition may further contain other components other than the component (A), the component (B), the component (C) and the component (D). Examples of other components include thermoplastic resins, coupling agents, fillers and the like. These components may be contained in the first
熱可塑性樹脂としては、例えば、フェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、アクリルゴム等が挙げられる。光及び熱硬化性組成物が熱可塑性樹脂を含有する場合、第1の接着剤層を容易に形成することができる。また、光及び熱硬化性組成物が熱可塑性樹脂を含有する場合、光及び熱硬化性組成物の硬化時に発生する、第1の接着剤層の応力を緩和することができる。また、熱可塑性樹脂が水酸基等の官能基を有する場合、第1の接着剤層の接着性が向上しやすい。熱可塑性樹脂の含有量は、例えば、光及び熱硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、5質量%以上であってよく、80質量%以下であってよく、5~80質量%であってよい。 Examples of the thermoplastic resin include phenoxy resin, polyester resin, polyamide resin, polyurethane resin, polyester urethane resin, acrylic rubber and the like. When the light and thermosetting composition contains a thermoplastic resin, the first adhesive layer can be easily formed. Further, when the light and thermosetting composition contains a thermoplastic resin, the stress of the first adhesive layer generated during the curing of the light and thermosetting composition can be relieved. Further, when the thermoplastic resin has a functional group such as a hydroxyl group, the adhesiveness of the first adhesive layer is likely to be improved. The content of the thermoplastic resin may be, for example, 5% by mass or more, 80% by mass or less, based on the total amount of components other than the conductive particles in the light and the thermosetting composition. It may be up to 80% by mass.
カップリング剤としては、(メタ)アクリロイル基、メルカプト基、アミノ基、イミダゾール基、エポキシ基等の有機官能基を有するシランカップリング剤、テトラアルコキシシラン等のシラン化合物、テトラアルコキシチタネート誘導体、ポリジアルキルチタネート誘導体などが挙げられる。光及び熱硬化性組成物がカップリング剤を含有する場合、接着性を更に向上することができる。カップリング剤の含有量は、例えば、光及び熱硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、0.1質量%以上であってよく、20質量%以下であってよい。なお、本明細書では、(メタ)アクリロイル基等の重合性基を有するシランカップリング剤は、重合性化合物には含まれないものとする。 Examples of the coupling agent include a silane coupling agent having an organic functional group such as a (meth) acryloyl group, a mercapto group, an amino group, an imidazole group and an epoxy group, a silane compound such as tetraalkoxysilane, a tetraalkoxy titanate derivative and a polydialkyl. Examples include titanate derivatives. When the light and thermosetting composition contains a coupling agent, the adhesiveness can be further improved. The content of the coupling agent may be, for example, 0.1% by mass or more, and may be 20% by mass or less, based on the total amount of components other than the conductive particles in the light and the thermosetting composition. .. In addition, in this specification, a silane coupling agent having a polymerizable group such as a (meth) acryloyl group is not included in the polymerizable compound.
充填材としては、例えば、非導電性のフィラー(例えば、非導電粒子)が挙げられる。光及び熱硬化性組成物が充填材を含有する場合、接続信頼性の向上が更に期待できる。充填材は、無機フィラー及び有機フィラーのいずれであってもよい。無機フィラーとしては、例えば、シリカ微粒子、アルミナ微粒子、シリカ-アルミナ微粒子、チタニア微粒子、ジルコニア微粒子等の金属酸化物微粒子;窒化物微粒子などの無機微粒子が挙げられる。
有機フィラーとしては、例えば、シリコーン微粒子、メタクリレート-ブタジエン-スチレン微粒子、アクリル-シリコーン微粒子、ポリアミド微粒子、ポリイミド微粒子などの有機微粒子が挙げられる。これらの微粒子は、均一な構造を有していてもよく、コア-シェル型構造を有していてもよい。充填材の最大径は、導電粒子4の最小粒径未満であることが好ましい。充填材の含有量は、例えば、光及び熱硬化性組成物の全体積を基準として、1体積%以上であってよく、30体積%以下であってよく、1~30体積%であってよい。また、充填材の含有量は、例えば、光及び熱硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、0~50質量%であってよく、1~10質量%であってよい。
Examples of the filler include non-conductive fillers (for example, non-conductive particles). When the light and thermosetting composition contains a filler, further improvement in connection reliability can be expected. The filler may be either an inorganic filler or an organic filler. Examples of the inorganic filler include metal oxide fine particles such as silica fine particles, alumina fine particles, silica-alumina fine particles, titania fine particles, and zirconia fine particles; and inorganic fine particles such as nitride fine particles.
Examples of the organic filler include organic fine particles such as silicone fine particles, methacrylate-butadiene-styrene fine particles, acrylic-silicone fine particles, polyamide fine particles, and polyimide fine particles. These fine particles may have a uniform structure or may have a core-shell type structure. The maximum diameter of the filler is preferably less than the minimum particle size of the
光及び熱硬化性組成物は、軟化剤、促進剤、劣化防止剤、着色剤、難燃化剤、チキソトロピック剤等のその他の添加剤を含有していてもよい。これらの添加剤の含有量は、光及び熱硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、例えば0.1~10質量%であってよい。これらの添加剤は、第1の接着剤層2に含有されていてもよい。
The light and thermosetting composition may contain other additives such as softeners, accelerators, antioxidants, colorants, flame retardants, thixotropic agents and the like. The content of these additives may be, for example, 0.1 to 10% by mass based on the total amount of components other than the conductive particles in the light and the thermosetting composition. These additives may be contained in the first
上述した各成分の、第1の接着剤層中の導電粒子以外の成分の全質量を基準とした含有量は、上述した光及び熱硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準とした含有量の範囲と同じであってよい。 The content of each of the above-mentioned components based on the total mass of the components other than the conductive particles in the first adhesive layer is the total amount of the components other than the conductive particles in the above-mentioned light and thermosetting composition. It may be the same as the standard content range.
第1の接着剤層2の厚さd1は、導電粒子4が対向する電極間で捕捉されやすくなり、接続抵抗を一層低減できる観点では、導電粒子4の平均粒径の0.1倍以上であってよく、0.2倍以上であってよく、0.3倍以上であってよい。第1の接着剤層2の厚さd1は、熱圧着時に導電粒子が対向する電極間ではさまれた際に、より導電粒子が潰れやすくなり、接続抵抗を一層低減できる観点では、導電粒子4の平均粒径の0.8倍以下であってよく、0.7倍以下であってよい。これらの観点から、第1の接着剤層2の厚さd1は、導電粒子4の平均粒径の0.1~0.8倍であってよく、0.2~0.8倍であってよく、0.3~0.7倍であってよい。なお、第1の接着剤層2の厚さd1は、隣り合う導電粒子4,4の離間部分に位置する第1の接着剤層の厚さをいう。
The thickness d1 of the first
第1の接着剤層2の厚さd1と導電粒子4の平均粒径とが上記のような関係を満たす場合、例えば、図1の(a)に示すように、第1の接着剤層2中の導電粒子4の一部が、第1の接着剤層2から第2の接着剤層3側に突出していてよい。この場合、隣り合う導電粒子4,4の離間部分には、第1の接着剤層2と第2の接着剤層3との境界Sが位置している。導電粒子4は、第1の接着剤層2における第2の接着剤層3側とは反対側の面2aには露出しておらず、反対側の面2aは平坦面となっていてよい。これと同様に、図1の(b)に示す回路接続用接着剤フィルム1bの場合、第1の接着剤層2中の導電粒子4の一部が、第1の接着剤層2から第3の接着剤層6側に突出していてよい。この場合、隣り合う導電粒子4,4の離間部分には、第1の接着剤層2と第3の接着剤層6との境界Sが位置している。導電粒子4は、第1の接着剤層2における第3の接着剤層6側とは反対側の面2bには露出しておらず、反対側の面2bは平坦面となっていてよい。導電粒子の表面を沿うように導電粒子上に境界Sが存在することにより、第1の接着剤層2中の導電粒子Pが第1の接着剤層2から第2の接着剤層3側に突出することなく、上記の関係を満たしていてもよい。
When the thickness d1 of the first
第1の接着剤層2の厚さd1は、接着する回路部材の電極の高さ等に応じて適宜設定してよい。第1の接着剤層2の厚さd1は、例えば、0.5μm以上であってよく、20μm以下であってよい。なお、導電粒子4の一部が第1の接着剤層2の表面から露出(例えば、第2の接着剤層3又は第3の接着剤層6側に突出)している場合、第1の接着剤層2における第2の接着剤層3又は第3の接着剤層6側とは反対側の面2a,2bから、隣り合う導電粒子4,4の離間部分に位置する第1の接着剤層2と第2の接着剤層3又は第3の接着剤層6との境界Sまでの距離(図1の(a)及び(b)においてd1で示す距離)が第1の接着剤層2の厚さであり、導電粒子4の露出部分は第1の接着剤層2の厚さには含まれない。導電粒子4の露出部分の長さは、例えば、0.1μm以上であってよく、20μm以下であってよい。
The thickness d1 of the first
接着剤層の厚さは、以下の方法により測定することができる。まず、接着剤フィルムを2枚のガラス(厚さ:1mm程度)で挟み込む。次いで、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(商品名:JER811、三菱ケミカル株式会社製)100gと、硬化剤(商品名:エポマウント硬化剤、リファインテック株式会社製)10gとからなる樹脂組成物で注型する。その後、研磨機を用いて断面研磨を行い、走査型電子顕微鏡(SEM、商品名:SE-8020、株式会社日立ハイテクサイエンス製)を用いて各接着剤層の厚さを測定する。 The thickness of the adhesive layer can be measured by the following method. First, the adhesive film is sandwiched between two pieces of glass (thickness: about 1 mm). Next, a resin composition consisting of 100 g of a bisphenol A type epoxy resin (trade name: JER811, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and 10 g of a curing agent (trade name: Epomount curing agent, manufactured by Refine Tech Co., Ltd.) is cast. .. Then, the cross section is polished using a polishing machine, and the thickness of each adhesive layer is measured using a scanning electron microscope (SEM, trade name: SE-8020, manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.).
(第2の接着剤層)
第2の接着剤層3は、例えば、(a)重合性化合物(以下、(a)成分ともいう。)及び(b)熱重合開始剤(以下、(b)成分ともいう。)を含有する第1の熱硬化性組成物からなる。第2の接着剤層3を構成する第1の熱硬化性組成物は、回路接続時に流動可能な熱硬化性組成物であり、例えば、未硬化の熱硬化性組成物である。
(Second adhesive layer)
The second
[(a)成分:重合性化合物]
(a)成分は、例えば、熱によって熱重合開始剤が発生させたラジカル、カチオン又はアニオンにより重合する化合物である。(a)成分としては、(A)成分として例示した化合物を用いることができる。(a)成分は、低温短時間での接続が容易となり、接続抵抗の低減効果が更に向上し、接続信頼性により優れる観点から、ラジカルにより反応するラジカル重合性基を有するラジカル重合性化合物であってもよい。ラジカル重合性化合物及びその組み合わせの例は、(A)成分と同様である。
[(A) component: polymerizable compound]
The component (a) is, for example, a compound polymerized by a radical, a cation or an anion generated by a thermal polymerization initiator by heat. As the component (a), the compound exemplified as the component (A) can be used. The component (a) is a radically polymerizable compound having a radically polymerizable group that reacts with radicals from the viewpoint of facilitating connection at low temperature in a short time, further improving the effect of reducing connection resistance, and improving connection reliability. May be. Examples of the radically polymerizable compound and its combination are the same as those of the component (A).
(a)成分はモノマー、オリゴマー又はポリマーのいずれであってもよい。(a)成分として、一種の化合物を単独で用いてよく、複数種の化合物を組み合わせて用いてもよい。(a)成分は、(A)成分と同一であっても異なっていてもよい。 (A) The component may be any of a monomer, an oligomer or a polymer. (A) As a component, one kind of compound may be used alone, or a plurality of kinds of compounds may be used in combination. The component (a) may be the same as or different from the component (A).
(a)成分の含有量は、接続抵抗を低減し、接続信頼性を向上させるために必要な架橋密度が得られやすい観点から、熱硬化性組成物の全質量基準で、10質量%以上であってよく、20質量%以上であってよく、30質量%以上であってよい。(a)成分の含有量は、重合時の硬化収縮を抑えることができ、良好な信頼性が得られる観点から、熱硬化性組成物の全質量基準で、90質量%以下であってよく、80質量%以下であってよく、70質量%以下であってよい。これらの観点から、(a)成分の含有量は、例えば、熱硬化性組成物の全質量基準で、10~90質量%、20~80質量%、30~70質量%であってよい。 The content of the component (a) is 10% by mass or more based on the total mass of the thermosetting composition from the viewpoint that the crosslink density required for reducing the connection resistance and improving the connection reliability can be easily obtained. It may be 20% by mass or more, and may be 30% by mass or more. The content of the component (a) may be 90% by mass or less based on the total mass of the thermosetting composition from the viewpoint that curing shrinkage during polymerization can be suppressed and good reliability can be obtained. It may be 80% by mass or less, and may be 70% by mass or less. From these viewpoints, the content of the component (a) may be, for example, 10 to 90% by mass, 20 to 80% by mass, and 30 to 70% by mass based on the total mass of the thermosetting composition.
[(b)成分:熱重合開始剤]
(b)成分としては、(C)成分と同様の熱重合開始剤を用いることができる。(b)成分として、一種の化合物を単独で用いてよく、複数種の化合物を組み合わせて用いてもよい。(b)成分は、熱ラジカル重合開始剤であってもよく、(b)成分における熱ラジカル重合開始剤の例は、(C)成分と同様である。
[Component (b): Thermal polymerization initiator]
As the component (b), the same thermal polymerization initiator as the component (C) can be used. (B) As a component, one kind of compound may be used alone, or a plurality of kinds of compounds may be used in combination. The component (b) may be a thermal radical polymerization initiator, and the example of the thermal radical polymerization initiator in the component (b) is the same as that of the component (C).
(b)成分の含有量は、接続抵抗の低減効果が更に向上し、接続信頼性により優れる観点から、熱硬化性組成物の全質量基準で、0.1質量%以上であってよく、0.5質量%以上であってよく、1質量%以上であってよい。(b)成分の含有量は、ポットライフの観点から、熱硬化性組成物の全質量基準で、30質量%以下であってよく、20質量%以下であってよく、10質量%以下であってよい。これらの観点から、(b)成分の含有量は、例えば、熱硬化性組成物の全質量基準で、0.1~30質量%、0.5~20質量%又は1~10質量%であってよい。 The content of the component (b) may be 0.1% by mass or more based on the total mass of the thermosetting composition, and may be 0, from the viewpoint of further improving the effect of reducing the connection resistance and improving the connection reliability. It may be 5.5% by mass or more, and may be 1% by mass or more. The content of the component (b) may be 30% by mass or less, 20% by mass or less, and 10% by mass or less based on the total mass of the thermosetting composition from the viewpoint of pot life. It's okay. From these viewpoints, the content of the component (b) is, for example, 0.1 to 30% by mass, 0.5 to 20% by mass, or 1 to 10% by mass based on the total mass of the thermosetting composition. It's okay.
[その他の成分]
熱硬化性組成物は、(a)成分及び(b)成分以外のその他の成分を更に含有していてよい。その他の成分としては、例えば、熱可塑性樹脂、カップリング剤、充填材、軟化剤、促進剤、劣化防止剤、着色剤、難燃化剤、チキソトロピック剤等が挙げられる。その他の成分の詳細は、第1の接着剤層2におけるその他の成分の詳細と同じである。
[Other ingredients]
The thermosetting composition may further contain other components other than the component (a) and the component (b). Examples of other components include thermoplastic resins, coupling agents, fillers, softeners, accelerators, deterioration inhibitors, colorants, flame retardants, thixotropic agents and the like. The details of the other components are the same as the details of the other components in the first
熱硬化性組成物は、(a)成分及び(b)成分に代えて、又は、(a)成分及び(b)成分に加えて、熱硬化性樹脂を含有していてもよい。この場合、熱硬化性組成物は、熱硬化性樹脂を硬化するために用いられる硬化剤を含有していてもよい。 The thermosetting composition may contain a thermosetting resin in place of the components (a) and (b), or in addition to the components (a) and (b). In this case, the thermosetting composition may contain a curing agent used to cure the thermosetting resin.
熱硬化性樹脂は、熱により硬化する樹脂であり、少なくとも一つの熱硬化性基を有する。熱硬化性樹脂は、例えば、熱によって硬化剤と反応することにより架橋する化合物である。熱硬化性樹脂として一種の化合物を単独で用いてよく、複数種の化合物を組み合わせて用いてもよい。 The thermosetting resin is a resin that cures by heat and has at least one thermosetting group. The thermosetting resin is, for example, a compound that crosslinks by reacting with a curing agent by heat. As the thermosetting resin, one kind of compound may be used alone, or a plurality of kinds of compounds may be used in combination.
熱硬化性基は、接続抵抗の低減効果が更に向上し、接続信頼性により優れる観点から、例えば、エポキシ基、オキセタン基等であってよい。 The thermosetting group may be, for example, an epoxy group, an oxetane group, or the like from the viewpoint of further improving the effect of reducing the connection resistance and improving the connection reliability.
熱硬化性樹脂の具体例としては、エピクロルヒドリンと、ビスフェノールA、F、AD等と、の反応生成物であるビスフェノール型エポキシ樹脂、エピクロルヒドリンと、フェノールノボラック、クレゾールノボラック等との反応生成物であるエポキシノボラック樹脂、ナフタレン環を含んだ骨格を有するナフタレン系エポキシ樹脂、グリシジルアミン、グリシジルエーテル等の1分子内に2個以上のグリシジル基を有する各種のエポキシ化合物などのエポキシ樹脂が挙げられる。 Specific examples of the thermosetting resin include bisphenol type epoxy resin which is a reaction product of epichlorohydrin and bisphenol A, F, AD and the like, and epoxy which is a reaction product of epichlorohydrin and phenol novolac, cresol novolak and the like. Examples thereof include novolak resins, naphthalene-based epoxy resins having a skeleton containing a naphthalene ring, and epoxy resins such as various epoxy compounds having two or more glycidyl groups in one molecule such as glycidylamine and glycidyl ether.
硬化剤としては、熱によりカチオン種を発生する硬化剤であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。硬化剤としては、例えば、スルホニウム塩、ヨードニウム塩等が挙げられる。 The curing agent is not particularly limited as long as it is a curing agent that generates cation species by heat, and can be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples of the curing agent include sulfonium salts and iodonium salts.
(a)成分及び(b)成分に代えて熱硬化性樹脂を用いる場合、熱硬化性組成物における熱硬化性樹脂の含有量は、例えば、熱硬化性組成物の全質量を基準として、20質量%以上であってよく、80質量%以下であってよい。(a)成分及び(b)成分に加えて熱硬化性樹脂を用いる場合、熱硬化性組成物における熱硬化性樹脂の含有量は、例えば、熱硬化性組成物の全質量を基準として、20質量%以上であってよく、80質量%以下であってよい。硬化剤の含有量は、例えば、熱硬化性樹脂100質量部に対して、0.1質量部以上であってよく、50質量部以下であってよい。 When a thermosetting resin is used in place of the component (a) and the component (b), the content of the thermosetting resin in the thermosetting composition is, for example, 20 based on the total mass of the thermosetting composition. It may be 80% by mass or more, and may be 80% by mass or less. When a thermosetting resin is used in addition to the component (a) and the component (b), the content of the thermosetting resin in the thermosetting composition is, for example, 20 based on the total mass of the thermosetting composition. It may be 80% by mass or more, and may be 80% by mass or less. The content of the curing agent may be, for example, 0.1 part by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the thermosetting resin.
熱硬化性組成物が充填材を含む場合、その含有量は、第3の接着剤層における充填材の含有量との関係において後述する所定の条件を満たすように設定することができ、例えば、熱硬化性組成物(充填材を含む)の全質量基準で、40質量%以下であってもよく、20質量%以下であってもよく、10質量%以下であってもよく、0.1~20質量%であってもよく、1~10質量%であってもよい。 When the thermosetting composition contains a filler, the content thereof can be set so as to satisfy a predetermined condition described later in relation to the content of the filler in the third adhesive layer, for example. Based on the total mass of the thermosetting composition (including the filler), it may be 40% by mass or less, 20% by mass or less, 10% by mass or less, and 0.1. It may be up to 20% by mass, or may be 1 to 10% by mass.
第2の接着剤層3における導電粒子の含有量は、例えば、第2の接着剤層の全質量基準で、1質量%以下であってよい。第2の接着剤層3は、導電粒子を含んでいなくてもよい。なお、第2の接着剤層3が導電粒子を含む場合、上述した各成分の熱硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準とする含有量は、上述した熱硬化性組成物の全質量基準での含有量の範囲と同じであってもよい。
The content of the conductive particles in the second
第2の接着剤層3の厚さd2は、接着する回路部材の電極の高さ等に応じて適宜設定してよい。第2の接着剤層3の厚さd2は、電極間のスペースを充分に充填して電極を封止することができ、より良好な接続信頼性が得られる観点から、5μm以上であってよく、200μm以下であってよい。なお、導電粒子4の一部が第1の接着剤層2の表面から露出(例えば、第2の接着剤層3側に突出)している場合、第2の接着剤層3における第1の接着剤層2側とは反対側の面3aから、隣り合う導電粒子4,4の離間部分に位置する第1の接着剤層2と第2の接着剤層3との境界Sまでの距離(図1の(a)においてd2で示す距離)が第2の接着剤層3の厚さである。また、図1の(b)に示す回路接続用接着剤フィルム1bの場合、第2の接着剤層3における第3の接着剤層6との境界6bから、第2の接着剤層3の第3の接着剤層6側とは反対側の面3bまでの距離(図1の(b)においてd2で示す距離)が第2の接着剤層3の厚さである。
The thickness d2 of the second
第2の接着剤層3の厚さd2に対する第1の接着剤層2の厚さd1の比(第1の接着剤層2の厚さd1/第2の接着剤層3の厚さd2)は、電極間のスペースを充分に充填して電極を封止することができ、より良好な信頼性が得られる観点から、1以上であってよく、100以下であってよい。なお、第2の接着剤層の厚さは、例えば、第1の接着剤層2の厚さd1の測定方法と同様の方法で求めることができる。
The ratio of the thickness d1 of the first
(第3の接着剤層)
第3の接着剤層6は、例えば、(P)重合性化合物(以下、(P)成分ともいう。)及び(Q)熱重合開始剤(以下、(Q)成分ともいう。)及び(G)充填材(以下、(G)成分ともいう。)を含有する第2の熱硬化性組成物からなる。第3の接着剤層6を構成する第2の熱硬化性組成物は、回路接続時に流動可能な熱硬化性組成物であり、例えば、未硬化の熱硬化性組成物である。
(Third adhesive layer)
The third
[(P)成分:重合性化合物]
(P)成分は、例えば、熱によって熱重合開始剤が発生させたラジカル、カチオン又はアニオンにより重合する化合物である。(P)成分としては、(A)成分として例示した化合物を用いることができる。(P)成分は、低温短時間での接続が容易となり、接続抵抗の低減効果が更に向上し、接続信頼性により優れる観点から、ラジカルにより反応するラジカル重合性基を有するラジカル重合性化合物であってよい。ラジカル重合性化合物及びその組み合わせの例は、(A)成分と同様である。
[(P) component: polymerizable compound]
The component (P) is, for example, a compound polymerized by a radical, a cation or an anion generated by a thermal polymerization initiator by heat. As the component (P), the compound exemplified as the component (A) can be used. The component (P) is a radically polymerizable compound having a radically polymerizable group that reacts with radicals from the viewpoint of facilitating connection at low temperature in a short time, further improving the effect of reducing connection resistance, and improving connection reliability. It's okay. Examples of the radically polymerizable compound and its combination are the same as those of the component (A).
(P)成分はモノマー、オリゴマー又はポリマーのいずれであってもよい。(P)成分として、一種の化合物を単独で用いてよく、複数種の化合物を組み合わせて用いてもよい。(P)成分は、(A)成分と同一であっても異なっていてもよい。 The component (P) may be any of a monomer, an oligomer or a polymer. As the component (P), one kind of compound may be used alone, or a plurality of kinds of compounds may be used in combination. The component (P) may be the same as or different from the component (A).
(P)成分の含有量は、接続抵抗を低減し、接続信頼性を向上させるために必要な架橋密度が得られやすい観点から、熱硬化性組成物の全質量基準で、10質量%以上であってよく、20質量%以上であってよく、30質量%以上であってよい。(P)成分の含有量は、重合時の硬化収縮を抑えることができ、良好な信頼性が得られる観点から、熱硬化性組成物の全質量基準で、90質量%以下であってよく、80質量%以下であってよく、70質量%以下であってよい。これらの観点から、(P)成分の含有量は、例えば、熱硬化性組成物の全質量基準で、10~90質量%、20~80質量%、30~70質量%であってよい。 The content of the component (P) is 10% by mass or more based on the total mass of the thermosetting composition from the viewpoint that the crosslink density required for reducing the connection resistance and improving the connection reliability can be easily obtained. It may be 20% by mass or more, and may be 30% by mass or more. The content of the component (P) may be 90% by mass or less based on the total mass of the thermosetting composition from the viewpoint that curing shrinkage during polymerization can be suppressed and good reliability can be obtained. It may be 80% by mass or less, and may be 70% by mass or less. From these viewpoints, the content of the component (P) may be, for example, 10 to 90% by mass, 20 to 80% by mass, and 30 to 70% by mass based on the total mass of the thermosetting composition.
[(Q)成分:熱重合開始剤]
(Q)成分としては、(C)成分と同様の熱重合開始剤を用いることができる。(Q)成分として、一種の化合物を単独で用いてよく、複数種の化合物を組み合わせて用いてもよい。(Q)成分は、熱ラジカル重合開始剤であってよく、熱ラジカル重合開始剤の例は、(C)成分と同様である。
[(Q) component: thermal polymerization initiator]
As the component (Q), the same thermal polymerization initiator as the component (C) can be used. As the component (Q), one kind of compound may be used alone, or a plurality of kinds of compounds may be used in combination. The component (Q) may be a thermal radical polymerization initiator, and examples of the thermal radical polymerization initiator are the same as those of the component (C).
(Q)成分の含有量は、接続抵抗の低減効果が更に向上し、接続信頼性により優れる観点から、熱硬化性組成物の全質量基準で、0.1質量%以上であってよく、0.5質量%以上であってよく、1質量%以上であってよい。(Q)成分の含有量は、ポットライフの観点から、熱硬化性組成物の全質量基準で、30質量%以下であってよく、20質量%以下であってよく、10質量%以下であってよい。これらの観点から、(Q)成分の含有量は、例えば、熱硬化性組成物の全質量基準で、0.1~30質量%、0.5~20質量%又は1~10質量%であってよい。 The content of the component (Q) may be 0.1% by mass or more based on the total mass of the thermosetting composition, and may be 0, from the viewpoint of further improving the effect of reducing the connection resistance and improving the connection reliability. It may be 5.5% by mass or more, and may be 1% by mass or more. The content of the component (Q) may be 30% by mass or less, 20% by mass or less, and 10% by mass or less based on the total mass of the thermosetting composition from the viewpoint of pot life. It's okay. From these viewpoints, the content of the component (Q) is, for example, 0.1 to 30% by mass, 0.5 to 20% by mass, or 1 to 10% by mass based on the total mass of the thermosetting composition. It's okay.
[(G)成分:充填材]
(G)成分としては、第1の接着剤層の説明で例示したものと同様の充填材を用いることができる。
[(G) component: filler]
As the component (G), the same filler as those exemplified in the description of the first adhesive layer can be used.
(G)成分の含有量は、剥離の抑制の効果を得る観点から、熱硬化性組成物(充填材を含む)の全質量基準で、5質量%以上であってよく、10質量%以上であってよく、15質量%以上であってよい。また、(G)成分の含有量は、充填材による相対する電極間の導通の阻害による接続抵抗の上昇を抑制する観点から、熱硬化性組成物(充填材を含む)の全質量基準で、50質量%以下であってよく、30質量%以下であってよく、25質量%以下であってよい。これらの観点から、(G)成分の含有量は、熱硬化性組成物(充填材を含む)の全質量基準で、5質量%~50質量%であってよく、10質量%~30質量%であってよく、15質量%~25質量であってよい。 The content of the component (G) may be 5% by mass or more, and 10% by mass or more, based on the total mass of the thermosetting composition (including the filler) from the viewpoint of obtaining the effect of suppressing peeling. It may be present, and may be 15% by mass or more. Further, the content of the component (G) is based on the total mass of the thermosetting composition (including the filler) from the viewpoint of suppressing an increase in the connection resistance due to the inhibition of conduction between the opposing electrodes by the filler. It may be 50% by mass or less, 30% by mass or less, and 25% by mass or less. From these viewpoints, the content of the component (G) may be 5% by mass to 50% by mass, based on the total mass of the thermosetting composition (including the filler), and may be 10% by mass to 30% by mass. It may be 15% by mass to 25% by mass.
また、(G)成分の含有量(質量%)は、剥離の抑制の効果を得る観点から、下記式で算出される、第2の接着剤層及び第3の接着剤層における充填材の平均含有量をM(質量%)としたときに、1.1M質量%以上であってもよく、1.2M質量%以上であってもよく、1.3M質量%以上であってもよく、1.4M質量%以上であってもよく、1.5M質量%以上であってもよく、2.0M質量%以上であってもよく、2.5M質量%以上であってもよい。また、(G)成分の含有量(質量%)は、充填材による相対する電極間の導通の阻害による接続抵抗の上昇を抑制する観点から、40M質量%以下であってもよく、30M質量%以下であってもよく、20M質量%以下であってもよく、15M質量%以下であってもよく、10M質量%以下であってもよく、5M質量%以下であってもよい。これらの観点から、(G)成分の含有量(質量%)は、1.1M~40M質量%であってもよく、1.5M~20M質量%であってもよく、1.5M~10M質量%であってもよい。
M(質量%)=[(M2×d2)+(M3×d3)]/(d2+d3)
[式中、M2は、第2の接着剤層における充填材の含有量(質量%)を示し、d2は、第2の接着剤層の厚さ(μm)を示し、M3は、第3の接着剤層における充填材の含有量(質量%)を示し、d3は、第3の接着剤層の厚さ(μm)を示す]
Further, the content (% by mass) of the component (G) is the average of the fillers in the second adhesive layer and the third adhesive layer, which is calculated by the following formula from the viewpoint of obtaining the effect of suppressing peeling. When the content is M (mass%), it may be 1.1 M% by mass or more, 1.2 M% by mass or more, or 1.3 M% by mass or more. It may be .4 M% by mass or more, 1.5 M% by mass or more, 2.0 M% by mass or more, or 2.5 M% by mass or more. Further, the content (% by mass) of the component (G) may be 40 M% by mass or less, and may be 30 M% by mass, from the viewpoint of suppressing an increase in the connection resistance due to the inhibition of conduction between the opposing electrodes by the filler. It may be less than or equal to, 20 M% by mass or less, 15 M% by mass or less, 10 M% by mass or less, or 5 M% by mass or less. From these viewpoints, the content (% by mass) of the component (G) may be 1.1 M to 40 M mass%, 1.5 M to 20 M mass%, or 1.5 M to 10 M mass. May be%.
M (mass%) = [(M2 × d2) + (M3 × d3)] / (d2 + d3)
[In the formula, M2 indicates the content (% by mass) of the filler in the second adhesive layer, d2 indicates the thickness (μm) of the second adhesive layer, and M3 indicates the third adhesive layer. The content (% by mass) of the filler in the adhesive layer is shown, and d3 is the thickness (μm) of the third adhesive layer].
第2の接着剤層及び第3の接着剤層における充填材の平均含有量M(質量%)は、剥離の抑制の効果を得る観点から、1.0質量%以上であってもよく、3質量%以上であってもよく、5質量%以上であってもよい。また、第2の接着剤層及び第3の接着剤層における充填材の平均含有量M(質量%)は、充填材による相対する電極間の導通の阻害による接続抵抗の上昇を抑制する観点から、40質量%以下であってもよく、30質量%以下であってもよく、20質量%以下であってもよく、15質量%以下であってもよく、10質量%以下であってもよく、7.5質量%以下であってもよい。これらの観点から、第2の接着剤層及び第3の接着剤層における充填材の平均含有量M(質量%)は、1.0~40質量%であってもよく、3~20質量%であってもよく、3~11質量%であってもよい。 The average content M (mass%) of the filler in the second adhesive layer and the third adhesive layer may be 1.0% by mass or more from the viewpoint of obtaining the effect of suppressing peeling. It may be 5% by mass or more by mass% or more. Further, the average content M (mass%) of the filler in the second adhesive layer and the third adhesive layer is from the viewpoint of suppressing an increase in connection resistance due to the inhibition of conduction between the opposing electrodes by the filler. , 40% by mass or less, 30% by mass or less, 20% by mass or less, 15% by mass or less, or 10% by mass or less. , 7.5% by mass or less. From these viewpoints, the average content M (mass%) of the filler in the second adhesive layer and the third adhesive layer may be 1.0 to 40% by mass, or 3 to 20% by mass. It may be 3 to 11% by mass.
[その他の成分]
熱硬化性組成物は、(P)成分、(Q)成分及び(G)成分以外のその他の成分を更に含有していてよい。その他の成分としては、例えば、熱可塑性樹脂、カップリング剤、軟化剤、促進剤、劣化防止剤、着色剤、難燃化剤、チキソトロピック剤等が挙げられる。その他の成分の詳細は、第1の接着剤層2におけるその他の成分の詳細と同じである。
[Other ingredients]
The thermosetting composition may further contain other components other than the component (P), the component (Q) and the component (G). Examples of other components include thermoplastic resins, coupling agents, softeners, accelerators, deterioration inhibitors, colorants, flame retardants, thixotropic agents and the like. The details of the other components are the same as the details of the other components in the first
熱硬化性組成物は、(P)成分及び(Q)成分に代えて、又は、(P)成分及び(Q)成分に加えて、上述した熱硬化性樹脂を含有していてもよい。この場合、熱硬化性組成物は、上述した熱硬化性樹脂を硬化するために用いられる硬化剤を含有していてもよい。(P)成分及び(Q)成分に代えて熱硬化性樹脂を用いる場合、熱硬化性組成物における熱硬化性樹脂の含有量は、例えば、熱硬化性組成物の全質量を基準として、20質量%以上であってよく、80質量%以下であってよい。(P)成分及び(Q)成分に加えて熱硬化性樹脂を用いる場合、熱硬化性組成物における熱硬化性樹脂の含有量は、例えば、熱硬化性組成物の全質量を基準として、20質量%以上であってよく、80質量%以下であってよい。硬化剤の含有量は、例えば、熱硬化性樹脂100質量部に対して、0.1質量部以上であってよく、50質量部以下であってよい。 The thermosetting composition may contain the above-mentioned thermosetting resin in place of the components (P) and (Q), or in addition to the components (P) and (Q). In this case, the thermosetting composition may contain a curing agent used for curing the above-mentioned thermosetting resin. When a thermosetting resin is used in place of the component (P) and the component (Q), the content of the thermosetting resin in the thermosetting composition is, for example, 20 based on the total mass of the thermosetting composition. It may be 80% by mass or more, and may be 80% by mass or less. When a thermosetting resin is used in addition to the component (P) and the component (Q), the content of the thermosetting resin in the thermosetting composition is, for example, 20 based on the total mass of the thermosetting composition. It may be 80% by mass or more, and may be 80% by mass or less. The content of the curing agent may be, for example, 0.1 part by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the thermosetting resin.
第3の接着剤層6における導電粒子の含有量は、例えば、第3の接着剤層の全質量基準で、1質量%以下であってよい。第2の接着剤層3は、導電粒子を含んでいなくてもよい。なお、第3の接着剤層6が導電粒子を含む場合、上述した各成分の熱硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準とする含有量は、上述した熱硬化性組成物の全質量基準での含有量の範囲と同じであってもよい。
The content of the conductive particles in the third
第3の接着剤層6の厚さd3は、剥離の抑制の効果を得る観点から、第2の接着剤層及び第3の接着剤層の厚みの合計(d2+d3)に対する割合として、1%以上であってよく、5%以上であってよい。また、充填材による導通の阻害による接続抵抗の上昇を抑制する観点から、d3は、(d2+d3)に対する割合として、36%以下であってよく、24%以下であってよい。これらの観点から、d3は、(d2+d3)に対する割合として、1%~36%であってよく、5%~24%であってよい。なお、第3の接着剤層の厚さは、例えば、第1の接着剤層2の厚さd1の測定方法と同様の方法で求めることができる。
The thickness d3 of the third
第2の接着剤層及び第3の接着剤層の厚みの合計(d2+d3)は、実装後の回路内を接着剤フィルムで十分に充填させることによって接続された回路間の接着力を高める観点から、5~200μmであってよく、6~25μmであってよく、7.5~14μmであってよい。 The total thickness (d2 + d3) of the second adhesive layer and the third adhesive layer is from the viewpoint of enhancing the adhesive force between the connected circuits by sufficiently filling the inside of the mounted circuit with the adhesive film. It may be 5 to 200 μm, 6 to 25 μm, or 7.5 to 14 μm.
第3の接着剤層6の厚さd3は、充填材による導通の阻害による接続抵抗の上昇を抑制しつつ、剥離の抑制の効果を得る観点から、0.085~72μmであってよく、0.1~72μmであってよく、0.4~3μmであってよく、0.4~2μmであってよい。
The thickness d3 of the third
接着剤フィルム1a,1bの厚さ(接着剤フィルム1a,1bを構成するすべての層の厚さの合計。図1の(a)及び(b)においては、第1の接着剤層2の厚さd1と、第2の接着剤層3の厚さd2と、第3の接着剤層6の厚さd3との合計。)は、例えば5μm以上であってよく、200μm以下であってよい。
Thickness of
接着剤フィルム1a,1bでは、導電粒子4が第1の接着剤層2中に分散されている。そのため、接着剤フィルム1a,1bは、異方導電性を有する異方導電性接着剤フィルムである。接着剤フィルム1a,1bは、第1の電極を有する第1の回路部材と、第2の電極を有する第2の回路部材との間に介在させ、第1の回路部材及び第2の回路部材を熱圧着して、第1の電極及び第2の電極を互いに電気的に接続するために用いられる。
In the
接着剤フィルム1a,1bによれば、回路接続構造体の製造時に発生する導電粒子の流動を抑制できる。また、接着剤フィルム1a,1bによれば、回路部材の対向する電極間の導通を充分に確保することができ、なおかつ高温高湿環境下における耐剥離性に優れた回路接続構造体を得ることができる。
According to the
以上、本実施形態の回路接続用接着剤フィルムについて説明したが、本発明は上記実施形態に限定されない。 Although the circuit connection adhesive film of the present embodiment has been described above, the present invention is not limited to the above embodiment.
本実施形態の回路接続用接着剤フィルムは、第3の接着剤層が、第2の接着剤層の一方に積層された構造を有しているが、第2の接着剤層の両側に積層されていてもよく、第2の接着剤層が分割され、その間に積層されていてもよい。 The circuit connection adhesive film of the present embodiment has a structure in which the third adhesive layer is laminated on one of the second adhesive layers, but is laminated on both sides of the second adhesive layer. The second adhesive layer may be divided and laminated in between.
前者の場合(第3の接着剤層A/第2の接着剤層/第3の接着剤層B)、第3の接着剤層A及び第3の接着剤層Bにおける充填材の含有量及び層の厚さは、上述した第3の接着剤層と同様に設定することができる。例えば、第3の接着剤層A及び第3の接着剤層Bのそれぞれにおける充填材の含有量は、第2の接着剤層、第3の接着剤層A及び第3の接着剤層Bにおける充填材の平均含有量をMa(質量%)(Maは上述したMと同様にして算出される)としたときに、1.5Ma以上とすることができ、上述した範囲と同様にすることができ、第3の接着剤層A及び第3の接着剤層Bの厚さの合計が、第2の接着剤層、第3の接着剤層A及び第3の接着剤層Bの厚さの合計に対して1~26.5%とすることができ、上述した範囲と同様にすることができる。 In the former case (third adhesive layer A / second adhesive layer / third adhesive layer B), the content of the filler in the third adhesive layer A and the third adhesive layer B and The thickness of the layer can be set in the same manner as in the third adhesive layer described above. For example, the content of the filler in each of the third adhesive layer A and the third adhesive layer B is determined in the second adhesive layer, the third adhesive layer A, and the third adhesive layer B. When the average content of the filler is Ma (mass%) (Ma is calculated in the same manner as M described above), it can be 1.5 Ma or more, and can be the same as the above range. The total thickness of the third adhesive layer A and the third adhesive layer B is the thickness of the second adhesive layer, the third adhesive layer A, and the third adhesive layer B. It can be 1 to 26.5% of the total, and can be the same as the above range.
後者の場合(第2の接着剤層A/第3の接着剤層/第2の接着剤層B)、第2の接着剤層A及び第2の接着剤層Bにおける充填材の含有量及び層の厚さは、上述した第2の接着剤層と同様に設定することができる。例えば、第3の接着剤層における充填材の含有量は、第2の接着剤層A、第2の接着剤層B及び第3の接着剤層における充填材の平均含有量をMb(質量%)(Mbは上述したMと同様にして算出される)としたとき、1.5Mb以上とすることができ、上述した範囲と同様にすることができ、第3の接着剤層の厚さが、第2の接着剤層A、第2の接着剤層B及び第3の接着剤層の厚さの合計に対して1~26.5%とすることができ、上述した範囲と同様にすることができる。 In the latter case (second adhesive layer A / third adhesive layer / second adhesive layer B), the content of the filler in the second adhesive layer A and the second adhesive layer B and The thickness of the layer can be set in the same manner as in the second adhesive layer described above. For example, the content of the filler in the third adhesive layer is Mb (mass%) of the average content of the filler in the second adhesive layer A, the second adhesive layer B, and the third adhesive layer. ) (Mb is calculated in the same manner as M described above), it can be 1.5 Mb or more, can be the same as the above range, and the thickness of the third adhesive layer can be increased. , 1 to 26.5% with respect to the total thickness of the second adhesive layer A, the second adhesive layer B and the third adhesive layer, and the same as the above range. be able to.
また、回路接続用接着剤フィルムは、第1の接着剤層の第2の接着剤及び第3の接着剤層が設けられている側とは反対側の面上に、第4の接着剤層を更に備えていてよい。この場合、第4の接着剤層は、例えば、第2の接着剤層及び第3の接着剤層と同様に熱硬化性組成物からなるものであってもよい。 Further, the circuit connection adhesive film has a fourth adhesive layer on a surface of the first adhesive layer opposite to the side on which the second adhesive and the third adhesive layer are provided. May be further prepared. In this case, the fourth adhesive layer may be made of, for example, a thermosetting composition like the second adhesive layer and the third adhesive layer.
第4の接着剤層の厚さは、接着剤フィルムの最低溶融粘度、接着する回路部材の電極の高さ等に応じて適宜設定してよい。第4の接着剤層の厚さは、第2の接着剤層3の厚さd2よりも小さいことが好ましい。第4の接着剤層の厚さは、電極間のスペースを充分に充填して電極を封止することができ、より良好な接続信頼性が得られる観点から、0.2μm以上であってよく、3.0μm以下であってよい。なお、第4の接着剤層の厚さは、例えば、第1の接着剤層2の厚さd1の測定方法と同様の方法で求めることができる。
The thickness of the fourth adhesive layer may be appropriately set according to the minimum melt viscosity of the adhesive film, the height of the electrodes of the circuit members to be adhered, and the like. The thickness of the fourth adhesive layer is preferably smaller than the thickness d2 of the second
また、上記実施形態の回路接続用接着剤フィルムは、異方導電性を有する異方導電性接着剤フィルムであるが、回路接続用接着剤フィルムは、異方導電性を有していない導電性接着剤フィルムであってもよい。 Further, the circuit connection adhesive film of the above embodiment is an anisotropically conductive adhesive film having anisotropic conductivity, but the circuit connection adhesive film does not have anisotropic conductivity. It may be an adhesive film.
回路接続用接着剤フィルムの別の実施形態は、導電粒子を含む回路接続用接着剤フィルムであって、導電粒子が、接着剤フィルムの一方面側に偏在し、導電粒子を含まない熱硬化性組成物からなる領域Sを含むものであってもよい。 Another embodiment of the circuit connection adhesive film is a circuit connection adhesive film containing conductive particles, wherein the conductive particles are unevenly distributed on one side of the adhesive film and are thermally curable without containing the conductive particles. It may include a region S composed of a composition.
領域Sは、フィルムの厚さ方向において、充填材の含有量が5~50質量%である領域HF1を含み、領域Sの幅に対する領域HF1の幅の割合が、1~26.5%である、領域HF1を含有することができる。領域Sの幅に対する領域HF1の幅の割合は、1~26.5%であってもよく、4.8~19.4%であってもよく、10.5~15%であってもよい。領域HF1における充填材の含有量は、10~30質量%、又は15~25質量であってもよい。このような条件を有する接着剤フィルムによれば、回路部材の対向する電極間の導通を充分に確保することができ、なおかつ高温高湿環境下における耐剥離性に優れた回路接続構造体を得ることが容易となる。 The region S includes the region HF1 in which the content of the filler is 5 to 50% by mass in the thickness direction of the film, and the ratio of the width of the region HF1 to the width of the region S is 1 to 26.5%. , Region HF1 can be contained. The ratio of the width of the region HF1 to the width of the region S may be 1 to 26.5%, 4.8 to 19.4%, or 10.5 to 15%. .. The content of the filler in the region HF1 may be 10 to 30% by mass, or 15 to 25% by mass. According to the adhesive film having such conditions, it is possible to sufficiently secure the conduction between the facing electrodes of the circuit member, and obtain a circuit connection structure having excellent peeling resistance in a high temperature and high humidity environment. Will be easy.
領域Sは、フィルムの厚さ方向において、領域Sにおける充填材の平均含有量をMs(質量%)としたときに、充填材の含有量が1.5Ms質量%以上である領域HF2を含有することができる。この場合のMsは下記式で算出される。領域Sの幅に対する領域HF2の幅の割合が、1~26.5%であってもよく、4.8~19.4%であってもよく、10.5~15%であってもよい。領域HF2における充填材の含有量は、剥離の抑制の効果を得る観点から、1.1Ms質量%以上であってもよく、1.2Ms質量%以上であってもよく、1.3Ms質量%以上であってもよく、1.4Ms質量%以上であってもよく、1.5Ms質量%以上であってもよく、2.0Ms質量%以上であってもよく、2.5Ms質量%以上であってもよい。また、領域HF2における充填材の含有量は、充填材による相対する電極間の導通の阻害による接続抵抗の上昇を抑制する観点から、40Ms質量%以下であってもよく、30Ms質量%以下であってもよく、20Ms質量%以下であってもよく、15Ms質量%以下であってもよく、10Ms質量%以下であってもよく、5Ms質量%以下であってもよい。このような条件を有する接着剤フィルムによれば、回路部材の対向する電極間の導通を充分に確保することができ、なおかつ高温高湿環境下における耐剥離性に優れた回路接続構造体を得ることが容易となる。
Ms(質量%)=[(MLF×dLF)+(MHF2×dHF2)]/(dLF+dHF2)
[式中、MLFは、領域Sのうちの領域HF2を除いた領域における充填材の含有量(質量%)を示し、dLFは、フィルムの厚み方向における、領域Sのうちの領域HF2を除いた幅(μm)を示し、MHF2は、領域HF2における充填材の含有量(質量%)を示し、dHF2は、フィルムの厚み方向における領域HF2の幅(μm)を示す。]
The region S contains the region HF2 in which the content of the filler is 1.5 Ms mass% or more when the average content of the filler in the region S is Ms (mass%) in the thickness direction of the film. be able to. Ms in this case is calculated by the following formula. The ratio of the width of the region HF2 to the width of the region S may be 1 to 26.5%, 4.8 to 19.4%, or 10.5 to 15%. .. The content of the filler in the region HF2 may be 1.1 Ms mass% or more, 1.2 Ms mass% or more, or 1.3 Ms mass% or more from the viewpoint of obtaining the effect of suppressing peeling. It may be 1.4 Ms mass% or more, 1.5 Ms mass% or more, 2.0 Ms mass% or more, 2.5 Ms mass% or more. You may. Further, the content of the filler in the region HF2 may be 40 Ms mass% or less, or 30 Ms mass% or less, from the viewpoint of suppressing an increase in the connection resistance due to the inhibition of conduction between the opposing electrodes by the filler. It may be 20 Ms mass% or less, 15 Ms mass% or less, 10 Ms mass% or less, or 5 Ms mass% or less. According to the adhesive film having such conditions, it is possible to sufficiently secure the conduction between the facing electrodes of the circuit member, and obtain a circuit connection structure having excellent peeling resistance in a high temperature and high humidity environment. Will be easy.
Ms (% by mass) = [(M LF x d LF ) + (M HF2 x d HF2 )] / (d LF + d HF2 )
[In the formula, MLF indicates the content (% by mass) of the filler in the region excluding the region HF2 in the region S, and dLF indicates the region HF2 in the region S in the thickness direction of the film. The excluded width (μm) is shown, MHF2 shows the content (% by mass) of the filler in the region HF2, and dHF2 shows the width (μm) of the region HF2 in the thickness direction of the film. ]
領域Sにおける充填材の平均含有量Ms(質量%)は、剥離の抑制の効果を得る観点から、1.0質量%以上であってもよく、3質量%以上であってもよく、5質量%以上であってもよい。また、領域Sにおける充填材の平均含有量Msは、充填材による相対する電極間の導通の阻害による接続抵抗の上昇を抑制する観点から、40質量%以下であってもよく、30質量%以下であってもよく、20質量%以下であってもよく、15質量%以下であってもよく、11質量%以下であってもよく、10質量%以下であってもよく、7.5質量%以下であってもよい。これらの観点から、領域Sにおける充填材の平均含有量Msは、1~40質量%であってもよく、3~20質量%であってもよく、3~11質量%であってもよい。 The average content Ms (% by mass) of the filler in the region S may be 1.0% by mass or more, 3% by mass or more, or 5% by mass from the viewpoint of obtaining the effect of suppressing peeling. It may be% or more. Further, the average content Ms of the filler in the region S may be 40% by mass or less, and may be 30% by mass or less, from the viewpoint of suppressing an increase in the connection resistance due to the inhibition of conduction between the opposing electrodes by the filler. It may be 20% by mass or less, 15% by mass or less, 11% by mass or less, 10% by mass or less, and 7.5% by mass. It may be less than or equal to%. From these viewpoints, the average content Ms of the filler in the region S may be 1 to 40% by mass, 3 to 20% by mass, or 3 to 11% by mass.
領域HF2における充填材の含有量は、5~50質量%であってもよく、10質量%~30質量%、又は15質量%~25質量であってもよい。 The content of the filler in the region HF2 may be 5 to 50% by mass, 10% by mass to 30% by mass, or 15% by mass to 25% by mass.
別の実施形態に係る回路接続用接着剤フィルムは、フィルムの厚さ方向において、導電粒子を含む光及び熱硬化性樹脂組成物の光硬化物を含有する領域Pを含んでいてもよい。また、領域Sが領域Pに隣接して設けられていてもよい。この場合、回路接続構造体の製造時に発生する導電粒子の流動を一層抑制することができ、対向する電極間の接続抵抗を低減することが容易となる。 The circuit connection adhesive film according to another embodiment may include a region P containing light containing conductive particles and a photocurable product of a thermosetting resin composition in the thickness direction of the film. Further, the area S may be provided adjacent to the area P. In this case, the flow of conductive particles generated during the manufacture of the circuit connection structure can be further suppressed, and the connection resistance between the opposing electrodes can be easily reduced.
別の実施形態に係る回路接続用接着剤フィルムは、上述した接着剤フィルム1a,1bと同様の構成を有していてもよい。例えば、接着剤フィルム1a,1bにおける第2の接着剤層及び第3の接着剤層が上記の領域Sであり、第3の接着剤層が上記の領域HF1又は領域HF2であってもよい。この場合、領域Sのフィルムの厚み方向における幅は、上述した第2の接着剤層の厚さd2と第3の接着剤層の厚さd3との合計と同様にすることができ、領域HFのフィルムの厚み方向における幅は上述した第3の接着剤層の厚さd3と同様にすることができる。
The circuit connection adhesive film according to another embodiment may have the same configuration as the
また、接着剤フィルム1a,1bにおける第1の接着剤層が、領域Pであってもよい。この場合、領域Pのフィルムの厚み方向における幅は上述した第1の接着剤層2の厚さd1と同様にすることができる。導電粒子の単分散率も上述した第1の接着剤層における範囲と同様にすることができる。領域Pのフィルムの厚み方向における幅とは、領域Pのフィルムの厚み方向における一方の端(領域Pの基材側の終点)(例えば、基材との境界)から他方の端(領域Pの基材側とは反対側の終点)(例えば、領域Sとの境界)までの距離を意味する。なお、これらの端の位置は、隣り合う導電粒子と導電粒子との間とする。
Further, the first adhesive layer in the
<回路接続用接着剤フィルムの製造方法>
本実施形態の回路接続用接着剤フィルム1a、1bの製造方法は、例えば、上述した第1の接着剤層2を用意する用意工程(第1の用意工程)と、第1の接着剤層2上に上述した第2の接着剤層3及び第3の接着剤層6を積層する積層工程と、を備える。回路接続用接着剤フィルム1a、1bの製造方法は、第2の接着剤層3を用意する用意工程(第2の用意工程)及び第3の接着剤層6を用意する用意工程(第3の用意工程)を更に備えていてもよい。なお、第1の用意工程及び第2の用意工程を行う順番は限定されず、第1の用意工程を先に行ってもよく、第2の用意工程を先に行ってもよい。第2の接着剤層3及び第3の接着剤層6を積層する順序は、第2の接着剤層3が先であってもよく、第3の接着剤層6が先であってもよい。また、回路接続用接着剤フィルム1a、1bの製造方法は、第2の接着剤層3及び第3の接着剤層6の積層体を用意する用意工程(第4の用意工程)を備え、上記積層工程が、この積層体を第1の接着剤層2上に積層する工程であってもよい。
<Manufacturing method of adhesive film for circuit connection>
The method for manufacturing the circuit connection
第1の用意工程では、例えば、基材上に第1の接着剤層2を形成して第1の接着剤フィルムを得ることにより、第1の接着剤層2を用意する。具体的には、まず、(A)成分、(B)成分、(C)成分、及び(D)成分、並びに必要に応じて添加される他の成分を、溶剤(有機溶媒)中に加え、攪拌混合、混練等により、溶解又は分散させて、ワニス組成物(ワニス状の光及び熱硬化性組成物)を調製する。その後、離型処理を施した基材上に、ワニス組成物をナイフコーター、ロールコーター、アプリケーター、コンマコーター、ダイコーター等を用いて塗布した後、加熱により溶剤を揮発させて、基材上に光及び熱硬化性組成物からなる層を形成する。続いて、光及び熱硬化性組成物からなる層に対して光を照射することにより、光及び熱硬化性組成物を硬化(光硬化)させ、基材上に第1の接着剤層2を形成する(硬化工程)。これにより、第1の接着剤フィルムが得られる。
In the first preparation step, for example, the first
ワニス組成物の調製に用いる溶剤としては、各成分を均一に溶解又は分散し得る特性を有する溶剤を用いてよい。このような溶剤としては、例えば、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等が挙げられる。これらの溶剤は、単独で又は2種類以上を組み合わせて使用することができる。ワニス組成物の調製の際の攪拌混合及び混練は、例えば、攪拌機、らいかい機、3本ロール、ボールミル、ビーズミル又はホモディスパーを用いて行うことができる。 As the solvent used for preparing the varnish composition, a solvent having a property of uniformly dissolving or dispersing each component may be used. Examples of such a solvent include toluene, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate and the like. These solvents can be used alone or in combination of two or more. Stirring and mixing and kneading in the preparation of the varnish composition can be carried out by using, for example, a stirrer, a raider, a three-roll, a ball mill, a bead mill or a homodisper.
基材としては、溶剤を揮発させる際の加熱条件に耐え得る耐熱性を有するものであれば特に制限はなく、例えば、延伸ポリプロピレン(OPP)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリオレフィン、ポリアセテート、ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイド、ポリアミド、ポリイミド、セルロース、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、合成ゴム系、液晶ポリマー等からなる基材(例えばフィルム)を用いることができる。 The base material is not particularly limited as long as it has heat resistance that can withstand the heating conditions when the solvent is volatilized. For example, stretched polypropylene (OPP), polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate, and polyethylene isophthalate are used. , Polybutylene terephthalate, polyolefin, polyacetate, polycarbonate, polyphenylene sulfide, polyamide, polyimide, cellulose, ethylene / vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, synthetic rubber, liquid crystal polymer, etc. Film) can be used.
基材へ塗布したワニス組成物から溶剤を揮発させる際の加熱条件は、溶剤が充分に揮発する条件としてよい。加熱条件は、例えば、40℃以上120℃以下で0.1分間以上10分間以下であってよい。 The heating conditions for volatilizing the solvent from the varnish composition applied to the substrate may be conditions under which the solvent is sufficiently volatilized. The heating conditions may be, for example, 40 ° C. or higher and 120 ° C. or lower for 0.1 minute or longer and 10 minutes or shorter.
光及び熱硬化性組成物からなる層には、溶剤の一部が除去されずに残っていてもよい。光及び熱硬化性組成物からなる層における溶剤の含有量は、例えば、光及び熱硬化性組成物からなる層の全質量を基準として、10質量%以下であってよい。 A part of the solvent may remain in the layer composed of the light and the thermosetting composition without being removed. The content of the solvent in the layer composed of the light and the thermosetting composition may be, for example, 10% by mass or less based on the total mass of the layer composed of the light and the thermosetting composition.
硬化工程における光の照射には、波長150~750nmの範囲内の照射光(例えば紫外光)を用いることが好ましい。光の照射は、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、LED光源等を使用して行うことができる。光の照射量は、特に限定されず、例えば、波長365nmの光の積算光量で、100mJ/cm2以上であってよく、200mJ/cm2以上であってよく、300mJ/cm2以上であってよい。光の照射量は、例えば、波長365nmの光の積算光量で、10000mJ/cm2以下であってよく、5000mJ/cm2以下であってよく、3000mJ/cm2以下であってよい。 For the irradiation of light in the curing step, it is preferable to use irradiation light (for example, ultraviolet light) having a wavelength in the range of 150 to 750 nm. Light irradiation can be performed using, for example, a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, a xenon lamp, a metal halide lamp, an LED light source, or the like. The irradiation amount of light is not particularly limited, and for example, the integrated light amount of light having a wavelength of 365 nm may be 100 mJ / cm 2 or more, 200 mJ / cm 2 or more, and 300 mJ / cm 2 or more. good. The irradiation amount of light may be, for example, the integrated light amount of light having a wavelength of 365 nm, which may be 10000 mJ / cm 2 or less, 5000 mJ / cm 2 or less, or 3000 mJ / cm 2 or less.
第2の用意工程では、(a)成分及び(b)成分、並びに必要に応じて添加される他の成分を含む第2のワニス組成物(ワニス状の第1の熱硬化性組成物)を用いること及び光照射を行わないこと以外は、第1の用意工程と同様に、基材上に第2の接着剤層3を形成して第2の接着剤フィルムを得ることにより、第2の接着剤層3を用意する。
In the second preparation step, a second varnish composition (varnish-like first thermosetting composition) containing the component (a) and the component (b) and other components added as needed is prepared. A second adhesive film is obtained by forming the second
第2の接着剤層3には、溶剤の一部が除去されずに残っていてもよい。第2の接着剤層3における溶剤の含有量は、例えば、第2の接着剤層3の全質量を基準として、10質量%以下であってよい。
A part of the solvent may remain in the second
第3の用意工程では、(P)成分、(Q)成分及び(G)成分、並びに必要に応じて添加される他の成分を含む第3のワニス組成物(ワニス状の第2の熱硬化性組成物)を用いること及び光照射を行わないこと以外は、第1の用意工程と同様に、基材上に第3の接着剤層6を形成して第3の接着剤フィルムを得ることにより、第3の接着剤層6を用意する。
In the third preparation step, a third varnish composition (varnish-like second thermosetting) containing (P) component, (Q) component and (G) component, and other components added as needed. A third adhesive film is obtained by forming a third
第3の接着剤層6には、溶剤の一部が除去されずに残っていてもよい。第3の接着剤層6における溶剤の含有量は、例えば、第3の接着剤層6の全質量を基準として、10質量%以下であってよい。
A part of the solvent may remain in the third
積層工程では、第1の接着剤フィルムに、第2の接着剤フィルム及び第3の接着剤フィルムをこの順又は逆の順に貼り合わせることにより、第1の接着剤層2上に第2の接着剤層3及び第3の接着剤層6を積層してよく、第1の接着剤層2上に、第2のワニス組成物及び第3のワニス組成物のうちの一方を塗布し、溶剤を揮発させた後、この上に他方を塗布し、溶剤を揮発させることにより、第1の接着剤層2上に第2の接着剤層3及び第3の接着剤層6を積層してもよい。
In the laminating step, the second adhesive film and the third adhesive film are bonded to the first adhesive film in this order or vice versa, so that the second adhesive film is adhered onto the first
第4の用意工程では、上記の第2の用意工程及び第3の用意工程と同様にして得られた第2の接着剤フィルム及び第3の接着剤フィルムを貼り合わせることにより、第2の接着剤層3及び第3の接着剤層6の積層体を用意してもよく、基材上に、第2のワニス組成物及び第3のワニス組成物のうちの一方を塗布し、溶剤を揮発させた後、この上に他方を塗布し、溶剤を揮発させることにより、第2の接着剤層3及び第3の接着剤層6の積層体を形成してもよい。
In the fourth preparation step, the second adhesive film and the third adhesive film obtained in the same manner as in the second preparation step and the third preparation step described above are bonded to each other to form a second adhesive. A laminate of the
接着剤フィルム同士を貼り合わせる方法としては、例えば、加熱プレス、ロールラミネート、真空ラミネート等の方法が挙げられる。ラミネートは、例えば、0~80℃の温度条件下で行ってよい。 Examples of the method of adhering the adhesive films to each other include a method of heat pressing, roll laminating, vacuum laminating and the like. Lamination may be performed, for example, under temperature conditions of 0 to 80 ° C.
<回路接続構造体及びその製造方法>
以下、回路接続材料として上述した回路接続用接着剤フィルム1aを用いた回路接続構造体及びその製造方法について説明する。
<Circuit connection structure and its manufacturing method>
Hereinafter, a circuit connection structure using the above-mentioned circuit connection
図2は、一実施形態の回路接続構造体を示す模式断面図である。図2に示すように、回路接続構造体10は、第1の回路基板11及び第1の回路基板11の主面11a上に形成された第1の電極12を有する第1の回路部材13と、第2の回路基板14及び第2の回路基板14の主面14a上に形成された第2の電極15を有する第2の回路部材16と、第1の回路部材13及び第2の回路部材16の間に配置され、第1の電極12及び第2の電極15を互いに電気的に接続する回路接続部17と、を備えている。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a circuit connection structure of one embodiment. As shown in FIG. 2, the
第1の回路部材13及び第2の回路部材16は、互いに同じであっても異なっていてもよい。第1の回路部材13及び第2の回路部材16は、電極が形成されているガラス基板又はプラスチック基板、プリント配線板、セラミック配線板、フレキシブル配線板、半導体シリコンICチップ等であってよい。第1の回路基板11及び第2の回路基板14は、半導体、ガラス、セラミック等の無機物、ポリイミド、ポリカーボネート等の有機物、ガラス/エポキシ等の複合物などで形成されていてよい。第1の電極12及び第2の電極15は、金、銀、錫、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金、銅、アルミ、モリブデン、チタン、インジウム錫酸化物(ITO)、インジウム亜鉛酸化物(IZO)、インジウムガリウム亜鉛酸化物(IGZO)等で形成されていてよい。
第1の電極12及び第2の電極15は回路電極であってよく、バンプ電極であってもよい。第1の電極12及び第2の電極15の少なくとも一方は、バンプ電極であってよい。図2では、第2の電極15がバンプ電極である。
The
The
回路接続部17は、上述した接着剤フィルムの硬化物からなる。回路接続部17は、例えば、第1の回路部材13と第2の回路部材16とが互いに対向する方向(以下「対向方向」)における第1の回路部材13側に位置し、上述の光及び熱硬化性組成物の導電粒子4以外の成分の硬化物からなる第1の領域18と、対向方向における第2の回路部材16側に位置し、上述の熱硬化性組成物の硬化物からなる第2の領域19と、少なくとも第1の電極12及び第2の電極15の間に介在して第1の電極12及び第2の電極15を互いに電気的に接続する導電粒子4と、を有する。回路接続部は、第1の領域18及び第2の領域19のように2つの領域を有していなくてもよく、例えば、上述の光及び熱硬化性組成物の導電粒子4以外の成分の硬化物と上述の熱硬化性組成物の硬化物とが混在した硬化物からなっていてもよい。
The
図3は、回路接続構造体10の製造方法を示す模式断面図である。図3に示すように、回路接続構造体10の製造方法は、例えば、第1の電極12を有する第1の回路部材13と、第2の電極15を有する第2の回路部材16との間に、上述した接着剤フィルム1aを介在させ、第1の回路部材13及び第2の回路部材16を熱圧着して、第1の電極12及び第2の電極15を互いに電気的に接続する工程を備える。
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a method of manufacturing the
具体的には、図3(a)に示すように、まず、第1の回路基板11及び第1の回路基板11の主面11a上に形成された第1の電極12を備える第1の回路部材13と、第2の回路基板14及び第2の回路基板14の主面14a上に形成された第2の電極15を備える第2の回路部材16と、を用意する。
Specifically, as shown in FIG. 3A, first, a first circuit including a
次に、第1の回路部材13と第2の回路部材16とを、第1の電極12と第2の電極15とが互いに対向するように配置し、第1の回路部材13と第2の回路部材16との間に接着剤フィルム1aを配置する。例えば、図3(a)に示すように、第1の接着剤層2側が第1の回路部材13の実装面11aと対向するようにして接着剤フィルム1aを第1の回路部材13上にラミネートする。次に、第1の回路基板11上の第1の電極12と、第2の回路基板14上の第2の電極15とが互いに対向するように、接着剤フィルム1aがラミネートされた第1の回路部材13上に第2の回路部材16を配置する。
Next, the
そして、図3(b)に示すように、第1の回路部材13、接着剤フィルム1及び第2の回路部材16を加熱しながら、第1の回路部材13と第2の回路部材16とを厚み方向に加圧することで、第1の回路部材13と第2の回路部材16とを互いに熱圧着する。この際、図3(b)において矢印で示すように、第2の接着剤層3は、流動可能な未硬化の熱硬化性組成物からなっているため、第2の電極15,15間の空隙を埋めるように流動すると共に、上記加熱によって硬化する。これにより、第1の電極12及び第2の電極15が導電粒子4を介して互いに電気的に接続され、また、第1の回路部材13及び第2の回路部材16が互いに接着されて、図2に示す回路接続構造体10が得られる。
Then, as shown in FIG. 3B, the
熱圧着時の温度及び時間は、接着剤フィルム1aを充分に硬化させ、第1の回路部材13と第2の回路部材16とを接着できる温度であればよい。熱圧着温度は、例えば、50~90℃であってよい。熱圧着圧力は、例えば、0.5~1.5MPaであってよい。熱圧着時間は、例えば、0.5~1.5秒であってよい。
The temperature and time at the time of thermocompression bonding may be any temperature as long as the
本実施形態の回路接続構造体10の製造方法では、第1の接着剤層2が予め硬化された層であるため、導電粒子4が上記熱圧着時にほとんど流動せず、導電粒子が効率的に対向する電極間で捕捉されるため、対向する電極12及び15間の接続抵抗が低減される。そのため、接続信頼性に優れる回路接続構造体が得られる。また、回路接続構造体10は、対向する電極間の接続抵抗が充分に小さく、なおかつ高温高湿環境下で長期間使用されたときであっても、回路接続部と回路部材との間で剥離が生じにくく、接続信頼性に優れたものになり得る。
In the method for manufacturing the
更に、図3に示す方法においては、回路接続用接着剤フィルム1aの第3の接着剤層6が第2の回路部材16側に配置されることで、特に回路接続部17と第2の回路部材16との間における耐剥離性を向上させることが容易となる。
Further, in the method shown in FIG. 3, the third
図4は、回路接続用接着剤フィルム1bを用いる場合の回路接続構造体10の製造方法を示す模式断面図である。図4に示す方法は、回路接続用接着剤フィルム1aに代えて回路接続用接着剤フィルム1bを用い、第3の接着剤層6が第1の回路部材13側に配置されていること以外は図3に示す方法と同様にして回路接続構造体10を製造することができる。図4に示す方法においては、回路接続用接着剤フィルム1bの第3の接着剤層6が第1の回路部材13側に配置されることで、特に回路接続部17と第1の回路部材13との間における耐剥離性を向上させることが容易となる。
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing a method of manufacturing the
ところで、LCDの製造コスト削減を目的として接着剤フィルムの使用量を低減させる動きや、狭額縁なパネルデザインが求められているなどの事情から、COF又はFPC等のフレキシブル基板に先に接着剤フィルムを貼り付ける製造方式が採用される場合もある。このような場合の回路接続構造体の製造方法は、例えば、図5及び図6に示すように、第1の電極22を有する第1の回路部材23と、第2の電極25を有する第2の回路部材26と、基材上に接着剤フィルム(回路接続用接着剤フィルム)1a又は接着剤フィルム(回路接続用接着剤フィルム)1bを備える基材付き接着剤フィルム(基材付き回路接続用接着剤フィルム)とを用意する工程と、接着剤フィルム1a又は接着剤フィルム1bを基材から第1の回路部材23の第1の電極22が形成されている面上に転写(ラミネート)する工程と、第1の電極22と第2の電極25とが互いに対向するように、第1の回路部材23と接着剤フィルム1a又は接着剤フィルム1bと第2の回路部材26とをこの順で配置した後、第1の回路部材23及び第2の回路部材26を熱圧着して、第1の電極22及び第2の電極25を互いに電気的に接続する工程とを備える。
By the way, due to the movement to reduce the amount of adhesive film used for the purpose of reducing the manufacturing cost of LCD and the demand for a narrow frame panel design, the adhesive film is first applied to flexible substrates such as COF or FPC. In some cases, a manufacturing method of pasting is adopted. A method for manufacturing a circuit connection structure in such a case is, for example, as shown in FIGS. 5 and 6, a
第1の回路部材23としては、例えば、COP、FCP、ポリイミドなどのフレキシブル基板を有する部材が挙げられる。第1の電極22は、例えば、スズ等の金属でメッキされた銅が挙げられる。なお、実装面21aにおいて、電極22が形成されていない部分には、絶縁層が形成されていてもよい。
Examples of the
第2の回路部材26は、例えば液晶ディスプレイに用いられるITO、IZO、若しくは金属等で回路が形成されたガラス基板又はプラスチック基板、セラミック配線板などが挙げられる。第2の電極25は、例えば平面視で矩形状をなしており、厚みは例えば100nm~1000nm程度であってもよい。電極25の表面は、例えば金、銀、銅、錫、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金、インジウム錫酸化物(ITO)、及びインジウム亜鉛酸化物(IZO)から選ばれる1種或いは2種以上の材料で構成されていてもよい。なお、実装面24aにおいても、電極25が形成されていない部分に絶縁層が形成されていてもよい。
Examples of the
基材付き接着剤フィルムが備える基材は、上述した接着剤フィルムの製造に用いられる基材であってよい。 The base material included in the adhesive film with a base material may be the base material used for producing the above-mentioned adhesive film.
図5に示す方法においては、回路接続用接着剤フィルム1aを、第3の接着剤層6が第1の回路部材23の実装面21aと接するようにラミネートする。図6に示す方法においては、回路接続用接着剤フィルム1bを、第2の接着剤層3が第1の回路部材23の実装面21aと接するようにラミネートする。
In the method shown in FIG. 5, the circuit connection
ラミネート方法は特に制限はないが、ロールラミネータ、ダイヤフラム式ラミネータ、真空ロールラミネータ、真空ダイヤフラム式ラミネータを採用することができる。仮ラミネート後、熱圧着装置を用いて圧着してもよい。ラミネート時の温度(圧着温度)は、例えば、50~90℃であってよい。ラミネート時の圧力(圧着圧力)は、例えば、0.5~1.5MPaであってよい。ラミネート時間(圧着時間)は、例えば、0.5~1.5秒であってよい。 The laminating method is not particularly limited, but a roll laminator, a diaphragm type laminator, a vacuum roll laminator, and a vacuum diaphragm type laminator can be adopted. After temporary laminating, crimping may be performed using a thermocompression bonding device. The temperature at the time of laminating (crimping temperature) may be, for example, 50 to 90 ° C. The pressure at the time of laminating (crimping pressure) may be, for example, 0.5 to 1.5 MPa. The laminating time (crimping time) may be, for example, 0.5 to 1.5 seconds.
図5に示す方法によれば、第1の回路部材と回路接続部との間における耐剥離性を向上させることが容易となる。図6に示す方法によれば、第2の回路部材と回路接続部との間における耐剥離性を向上させることが容易となる。 According to the method shown in FIG. 5, it becomes easy to improve the peel resistance between the first circuit member and the circuit connection portion. According to the method shown in FIG. 6, it becomes easy to improve the peel resistance between the second circuit member and the circuit connection portion.
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the Examples.
<ポリウレタンアクリレート(UA1)の合成>
攪拌機、温度計、塩化カルシウム乾燥管を有する還流冷却管、及び、窒素ガス導入管を備えた反応容器に、ポリ(1,6-ヘキサンジオールカーボネート)(商品名:デュラノール T5652、旭化成ケミカルズ株式会社製、数平均分子量1000)2500質量部(2.50mol)と、イソホロンジイソシアネート(シグマアルドリッチ社製)666質量部(3.00mol)とを3時間かけて均一に滴下した。次いで、反応容器に充分に窒素ガスを導入した後、反応容器内を70~75℃に加熱して反応させた。次に、反応容器に、ハイドロキノンモノメチルエーテル(シグマアルドリッチ社製)0.53質量部(4.3mmol)と、ジブチル錫ジラウレート(シグマアルドリッチ社製)5.53質量部(8.8mmol)とを添加した後、2-ヒドロキシエチルアクリレート(シグマアルドリッチ社製)238質量部(2.05mol)を加え、空気雰囲気下70℃で6時間反応させた。これにより、ポリウレタンアクリレート(UA1)を得た。ポリウレタンアクリレート(UA1)の重量平均分子量は15000であった。なお、重量平均分子量は、下記の条件に従って、ゲル浸透クロマトグラフ(GPC)より標準ポリスチレンによる検量線を用いて測定した。
(測定条件)
装置:東ソー株式会社製 GPC-8020
検出器:東ソー株式会社製 RI-8020
カラム:日立化成株式会社製 Gelpack GLA160S+GLA150S
試料濃度:120mg/3mL
溶媒:テトラヒドロフラン
注入量:60μL
圧力:2.94×106Pa(30kgf/cm2)
流量:1.00mL/min
<Synthesis of polyurethane acrylate (UA1)>
Poly (1,6-hexanediol carbonate) (trade name: Duranol T5652, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.) in a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser having a calcium chloride drying tube, and a nitrogen gas introduction tube. , 2500 parts by mass (2.50 mol) with a number average molecular weight of 1000) and 666 parts by mass (3.00 mol) of isophorone diisocyanate (manufactured by Sigma Aldrich) were uniformly added dropwise over 3 hours. Then, after sufficiently introducing nitrogen gas into the reaction vessel, the inside of the reaction vessel was heated to 70 to 75 ° C. for reaction. Next, 0.53 parts by mass (4.3 mmol) of hydroquinone monomethyl ether (manufactured by Sigma-Aldrich) and 5.53 parts by mass (8.8 mmol) of dibutyltin dilaurate (manufactured by Sigma-Aldrich) were added to the reaction vessel. After that, 238 parts by mass (2.05 mol) of 2-hydroxyethyl acrylate (manufactured by Sigma-Aldrich) was added, and the mixture was reacted at 70 ° C. for 6 hours under an air atmosphere. As a result, polyurethane acrylate (UA1) was obtained. The weight average molecular weight of the polyurethane acrylate (UA1) was 15,000. The weight average molecular weight was measured by a gel permeation chromatograph (GPC) using a standard polystyrene calibration curve according to the following conditions.
(Measurement condition)
Equipment: GPC-8020 manufactured by Tosoh Corporation
Detector: RI-8020 manufactured by Tosoh Corporation
Column: Gelpack GLA160S + GLA150S manufactured by Hitachi Kasei Co., Ltd.
Sample concentration: 120 mg / 3 mL
Solvent: Tetrahydrofuran Injection amount: 60 μL
Pressure: 2.94 × 10 6 Pa (30 kgf / cm 2 )
Flow rate: 1.00 mL / min
<導電粒子の作製>
ポリスチレン粒子の表面上に、層の厚さが0.2μmとなるようにニッケルからなる層を形成した。このようにして、平均粒径4μm、最大粒径4.5μm、比重2.5の導電粒子を得た。
<Manufacturing of conductive particles>
A layer made of nickel was formed on the surface of the polystyrene particles so that the thickness of the layer was 0.2 μm. In this way, conductive particles having an average particle size of 4 μm, a maximum particle size of 4.5 μm, and a specific gravity of 2.5 were obtained.
<ポリエステルウレタン樹脂の調製方法>
攪拌機、温度計、コンデンサー、真空発生装置及び窒素ガス導入管が備え付けられたヒーター付きステンレス製オートクレーブに、イソフタル酸48質量部及びネオペンチルグリコール37質量部を投入し、更に、触媒としてのテトラブトキシチタネート0.02質量部を投入した。次いで、窒素気流下220℃まで昇温し、そのまま8時間攪拌した。その後、大気圧(760mmHg)まで減圧し、室温まで冷却した。これにより、白色の沈殿物を析出させた。次いで、白色の沈殿物を取り出し、水洗した後、真空乾燥することでポリエステルポリオールを得た。得られたポリエステルポリオールを充分に乾燥した後、MEK(メチルエチルケトン)に溶解し、攪拌機、滴下漏斗、還流冷却機及び窒素ガス導入管を取り付けた四つ口フラスコに投入した。また、触媒としてジブチル錫ジラウレートをポリエステルポリオール100質量部に対して0.05質量部となる量投入し、ポリエステルポリオール100質量部に対して50質量部となる量の4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネートをMEKに溶解して滴下漏斗で投入し、80℃で4時間攪拌することで目的とするポリエステルウレタン樹脂を得た。
<Preparation method of polyester urethane resin>
48 parts by mass of isophthalic acid and 37 parts by mass of neopentyl glycol were put into a stainless steel autoclave equipped with a stirrer, a thermometer, a condenser, a vacuum generator and a nitrogen gas introduction tube, and tetrabutoxytitanate as a catalyst. 0.02 parts by mass was charged. Then, the temperature was raised to 220 ° C. under a nitrogen stream, and the mixture was stirred as it was for 8 hours. Then, the pressure was reduced to atmospheric pressure (760 mmHg), and the mixture was cooled to room temperature. This caused a white precipitate to precipitate. Then, the white precipitate was taken out, washed with water, and vacuum dried to obtain a polyester polyol. After the obtained polyester polyol was sufficiently dried, it was dissolved in MEK (methyl ethyl ketone) and placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, a dropping funnel, a reflux condenser and a nitrogen gas introduction tube. Further, dibutyltin dilaurate was added as a catalyst in an amount of 0.05 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyester polyol, and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate was added in an amount of 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyester polyol. The target polyester urethane resin was obtained by dissolving it in MEK, adding it with a dropping funnel, and stirring it at 80 ° C. for 4 hours.
<光及び熱硬化性組成物1-1のワニス(ワニス組成物)の調製>
以下に示す成分を表1に示す配合量(質量部)で混合し、光及び熱硬化性組成物1-1のワニスを調製した。
<Preparation of varnish (varnish composition) of light and thermosetting composition 1-1>
The components shown below were mixed in the blending amounts (parts by mass) shown in Table 1 to prepare a varnish of a light and thermosetting composition 1-1.
(重合性化合物)
A1:トリシクロデカン骨格を有するジアクリレート(商品名:DCP-A、共栄社化学株式会社製)
A2:上述のとおり合成したポリウレタンアクリレート(UA1)
A3:2-メタクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート(商品名:ライトエステルP-2M、共栄社化学株式会社製)
(光重合開始剤)
B1:1,2-オクタンジオン,1-[4-(フェニルチオ)フェニル-,2-(O-ベンゾイルオキシム)](商品名:Irgacure(登録商標)OXE01、BASF社製)
(熱重合開始剤)
C1:ベンゾイルパーオキサイド(商品名:ナイパーBMT-K40、日油株式会社製)
(導電粒子)
D1:上述のとおり作製した導電粒子
(熱可塑性樹脂)
E1:フェノキシ樹脂(商品名:PKHC、ユニオンカーバイド社製)
(カップリング剤)
F1:3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(商品名:KBM503、信越化学工業株式会社製)
(充填材)
G1:シリカ微粒子(商品名:R104、日本アエロジル株式会社製、平均粒径(一次粒径):12nm)
(溶剤)
H1:メチルエチルケトン
(Polymerizable compound)
A1: Diacrylate having a tricyclodecane skeleton (trade name: DCP-A, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
A2: Polyurethane acrylate synthesized as described above (UA1)
A3: 2-methacryloyloxyethyl acid phosphate (trade name: Light Ester P-2M, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
(Photopolymerization initiator)
B1: 1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio) phenyl-, 2- (O-benzoyloxime)] (trade name: Irgacure (registered trademark) OXE01, manufactured by BASF)
(Thermal polymerization initiator)
C1: Benzoyl peroxide (trade name: Niper BMT-K40, manufactured by NOF CORPORATION)
(Conductive particles)
D1: Conductive particles (thermoplastic resin) prepared as described above.
E1: Phenoxy resin (trade name: PKHC, manufactured by Union Carbide)
(Coupling agent)
F1: 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (trade name: KBM503, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Filler)
G1: Silica fine particles (trade name: R104, manufactured by Nippon Aerodil Co., Ltd., average particle size (primary particle size): 12 nm)
(solvent)
H1: Methyl ethyl ketone
<熱硬化性組成物2-1のワニス(ワニス組成物)の調製>
重合性化合物a1~a3、熱重合開始剤c1、カップリング剤F1、充填材G1及び溶剤H1として、光及び熱硬化性組成物における重合性化合物A1~A3、熱重合開始剤C1、カップリング剤F1、充填材G1及び溶剤H1と同じものを用い、熱可塑性樹脂E2は以下に示す成分を用い、これらの成分を表2に示す配合量(質量部)で混合し、熱硬化性組成物2-1のワニスを調製した。
<Preparation of varnish (varnish composition) of thermosetting composition 2-1>
As polymerizable compounds a1 to a3, a thermal polymerization initiator c1, a coupling agent F1, a filler G1 and a solvent H1, the polymerizable compounds A1 to A3 in a light and thermosetting composition, a thermal polymerization initiator C1, and a coupling agent. Using the same materials as F1, the filler G1 and the solvent H1, the thermoplastic resin E2 uses the components shown below, and these components are mixed in the blending amounts (parts by mass) shown in Table 2 to form a
(熱可塑性樹脂)
E2:上述のとおり合成したポリエステルウレタン樹脂
(Thermoplastic resin)
E2: Polyester urethane resin synthesized as described above
<熱硬化性組成物3-1~3-9のワニス(ワニス組成物)の調製>
重合性化合物P1~P3、熱重合開始剤Q1、カップリング剤F1、充填材G1及び溶剤H1として、光及び熱硬化性組成物における重合性化合物A1~A3、熱重合開始剤C1、カップリング剤F1、充填材G1及び溶剤H1と同じものを用い、熱可塑性樹脂E3は上記の熱可塑性樹脂E2と同じものを用い、これらの成分を表3に示す配合量(質量部)で混合し、熱硬化性組成物3-1~3-9のワニスを調製した。
<Preparation of varnish (varnish composition) of thermosetting compositions 3-1 to 3-9>
As the polymerizable compounds P1 to P3, the thermal polymerization initiator Q1, the coupling agent F1, the filler G1 and the solvent H1, the polymerizable compounds A1 to A3 in the light and thermosetting composition, the thermal polymerization initiator C1, and the coupling agent. The same materials as F1, the filler G1 and the solvent H1 are used, and the same thermoplastic resin E3 as the above-mentioned thermoplastic resin E2 is used. These components are mixed in the blending amount (part by mass) shown in Table 3 and heated. The varnishes of curable compositions 3-1 to 3-9 were prepared.
(実施例1)
[第1の接着剤フィルムの作製]
光及び熱硬化性組成物1-1のワニスを、厚さ50μmのPETフィルム上に塗工装置を用いて塗布した。次いで、70℃、3分間の熱風乾燥を行い、PETフィルム上に厚さ(乾燥後の厚さ)が4μmの光及び熱硬化性組成物からなる層を形成した。ここでの厚さは接触式厚み計を用いて測定した。次に、光及び熱硬化性組成物からなる層に対し、メタルハライドランプを用いて積算光量が1500mJ/cm2となるように光照射を行い、重合性化合物を重合させた。これにより、光及び熱硬化性組成物を硬化させ、第1の接着剤層を形成した。以上の操作により、PETフィルム上に厚さ4μmの第1の接着剤層を備える第1の接着剤フィルムを得た。このときの導電粒子密度は約7000pcs/mm2であった。なお、第1の接着剤層の厚さが、導電粒子の厚さ(直径)より小さい場合、接触式厚み計を用いて層の厚さを測定すると、導電粒子の厚さが反映され、導電粒子が存在する領域の厚さが測定される。そのため、第1の接着剤層と第2の接着剤層と第3の接着剤層とが積層された三層構成の回路接続用接着剤フィルムを作製した後に、上述した方法により、隣り合う導電粒子の離間部分に位置する第1の接着剤層の厚さを測定した。
(Example 1)
[Preparation of first adhesive film]
The varnish of the light and thermosetting composition 1-1 was applied onto a PET film having a thickness of 50 μm using a coating device. Then, it was dried with hot air at 70 ° C. for 3 minutes to form a layer composed of a light and thermosetting composition having a thickness (thickness after drying) of 4 μm on the PET film. The thickness here was measured using a contact thickness gauge. Next, the layer composed of light and the thermosetting composition was irradiated with light using a metal halide lamp so that the integrated light amount was 1500 mJ / cm 2 , and the polymerizable compound was polymerized. As a result, the light and thermosetting composition was cured to form a first adhesive layer. By the above operation, a first adhesive film having a first adhesive layer having a thickness of 4 μm on the PET film was obtained. The conductive particle density at this time was about 7000 pcs / mm 2 . When the thickness of the first adhesive layer is smaller than the thickness (diameter) of the conductive particles, the thickness of the layer is measured using a contact type thickness gauge, and the thickness of the conductive particles is reflected to be conductive. The thickness of the area where the particles are present is measured. Therefore, after producing a circuit-connecting adhesive film having a three-layer structure in which a first adhesive layer, a second adhesive layer, and a third adhesive layer are laminated, adjacent conductivity is applied by the above-mentioned method. The thickness of the first adhesive layer located at the separated portion of the particles was measured.
[第2の接着剤フィルムの作製]
熱硬化性組成物2-1のワニスを、厚さ50μmのPETフィルム上に塗工装置を用いて塗布した。次いで、70℃、3分間の熱風乾燥を行い、PETフィルム上に厚さが7μmの第2の接着剤層(熱硬化性組成物2-1からなる層)を形成した。以上の操作により、PETフィルム上に第2の接着剤層を備える第2の接着剤フィルムを得た。
[Preparation of second adhesive film]
The varnish of the thermosetting composition 2-1 was applied onto a PET film having a thickness of 50 μm using a coating device. Then, it was dried with hot air at 70 ° C. for 3 minutes to form a second adhesive layer (layer composed of the thermosetting composition 2-1) having a thickness of 7 μm on the PET film. By the above operation, a second adhesive film having a second adhesive layer on the PET film was obtained.
[第3の接着剤フィルムの作製]
熱硬化性組成物3-1のワニスを、厚さ50μmのPETフィルム上に塗工装置を用いて塗布した。次いで、70℃、3分間の熱風乾燥を行い、PETフィルム上に厚さが1.5μmの第3の接着剤層(熱硬化性組成物3-1からなる層)を形成した。以上の操作により、PETフィルム上に第3の接着剤層を備える第3の接着剤フィルムを得た。
[Preparation of a third adhesive film]
The varnish of the thermosetting composition 3-1 was applied onto a PET film having a thickness of 50 μm using a coating device. Then, it was dried with hot air at 70 ° C. for 3 minutes to form a third adhesive layer (layer made of thermosetting composition 3-1) having a thickness of 1.5 μm on the PET film. By the above operation, a third adhesive film having a third adhesive layer on the PET film was obtained.
[回路接続用接着剤フィルムの作製]
第1の接着剤フィルムと第3の接着剤フィルムとを、基材であるPETフィルムと共に40℃で加熱しながら、ロールラミネータでラミネートし、第3の接着剤フィルムの基材を剥がし、この面に、第2の接着剤フィルムを合わせ、基材であるPETフィルムと共に40℃で加熱しながら、ロールラミネータでラミネートし、第1の接着剤フィルムの基材を剥がす。これにより、第1の接着剤層と、第3の接着剤層と、第2の接着剤層とがこの順に積層された三層構成(第1の接着剤層/第3の接着剤層/第2の接着剤層)の回路接続用接着剤フィルムを作製した。
[Manufacturing adhesive film for circuit connection]
The first adhesive film and the third adhesive film are laminated with a roll laminator while being heated at 40 ° C. together with the PET film as a base material, and the base material of the third adhesive film is peeled off from this surface. The second adhesive film is put together with the PET film, which is a base material, and laminated with a roll laminator while heating at 40 ° C., and the base material of the first adhesive film is peeled off. As a result, a three-layer structure in which the first adhesive layer, the third adhesive layer, and the second adhesive layer are laminated in this order (first adhesive layer / third adhesive layer / An adhesive film for circuit connection of the second adhesive layer) was produced.
[回路接続構造体の作製]
作製した回路接続用接着剤フィルムを介して、ピッチ25μmのCOF(FLEXSEED社製)と、ガラス基板上に非結晶酸化インジウム錫(ITO)からなる薄膜電極(高さ:1200Å)を備える、薄膜電極付きガラス基板(ジオマテック社製)とを、熱圧着装置(加熱方式:コンスタントヒート型、株式会社太陽機械製作所製)を用いて、170℃、6MPaで4秒間の条件で加熱加圧を行って幅1mmにわたり接続し、回路接続構造体(接続構造体)を作製した。なお、接続の際には、回路接続用接着剤フィルムにおける第1の接着剤層側の面がガラス基板と対向するように、回路接続用接着剤フィルムをガラス基板上に配置した。
[Creation of circuit connection structure]
A thin film electrode provided with a COF (manufactured by FLEXSEED) having a pitch of 25 μm and a thin film electrode (height: 1200 Å) made of amorphous indium tin oxide (ITO) on a glass substrate via the produced adhesive film for circuit connection. Using a heat-bonding device (heating method: constant heat type, manufactured by Taiyo Kikai Co., Ltd.), the glass substrate with a glass substrate (manufactured by Geomatec) is heated and pressed at 170 ° C. and 6 MPa for 4 seconds. A circuit connection structure (connection structure) was produced by connecting over 1 mm. At the time of connection, the circuit connection adhesive film was arranged on the glass substrate so that the surface of the circuit connection adhesive film on the first adhesive layer side faced the glass substrate.
<回路接続構造体の評価>
[接続抵抗値の評価]
得られた回路接続構造体について、接続直後、及び、高温高湿試験後の対向する電極間の接続抵抗値を、マルチメーターで測定した。高温高湿試験は、85℃、85%RHの恒温恒湿槽に200h放置することにより行った。接続抵抗値は、対向する電極間の抵抗16点の平均値として求めた。
<Evaluation of circuit connection structure>
[Evaluation of connection resistance value]
With respect to the obtained circuit connection structure, the connection resistance value between the opposing electrodes immediately after the connection and after the high temperature and high humidity test was measured with a multimeter. The high temperature and high humidity test was carried out by leaving it in a constant temperature and constant humidity bath at 85 ° C. and 85% RH for 200 hours. The connection resistance value was obtained as the average value of 16 resistance points between the opposing electrodes.
[耐剥離性の評価]
高温高湿試験後の回路接続構造体の回路接続部における剥離の有無を顕微鏡(商品名:ECLIPSE L200、株式会社ニコン製)を用いて評価した。具体的には、上述のとおり作製した回路接続構造体をガラス基板側から、顕微鏡にて観察し、ガラス基板と回路接続用接着剤フィルムとの剥離状態を3段階で評価した。回路接続用接着剤フィルム全体の面積のうち、ガラス基板から剥離している割合を求め、下記の基準により3段階で評価した。
A:剥離部分の割合が全体の5%未満(剥離がほとんど生じていない)
B:剥離部分の割合が全体の5%以上20%未満(剥離が少量生じている)
C:剥離部分の割合が全体の20%以上(剥離が生じている)
[Evaluation of peel resistance]
The presence or absence of peeling in the circuit connection portion of the circuit connection structure after the high temperature and high humidity test was evaluated using a microscope (trade name: ECLIPSE L200, manufactured by Nikon Corporation). Specifically, the circuit connection structure produced as described above was observed from the glass substrate side with a microscope, and the peeled state between the glass substrate and the circuit connection adhesive film was evaluated in three stages. The percentage of the total area of the adhesive film for circuit connection that was peeled off from the glass substrate was determined and evaluated on a three-point scale according to the following criteria.
A: The ratio of the peeled part is less than 5% of the whole (the peeling hardly occurs)
B: The ratio of the peeled part is 5% or more and less than 20% of the whole (a small amount of peeling occurs)
C: The ratio of the peeled part is 20% or more of the whole (peeling has occurred)
(実施例2~6)
第3の接着剤層を形成する熱硬化性組成物として、熱硬化性組成物3-1に代えて熱硬化性組成物3-2~3-6を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、回路接続用接着剤フィルム及び回路接続構造体を作製し、実施例1と同様にして、回路接続構造体の評価を行った。結果を表4に示す。
(Examples 2 to 6)
As the thermosetting composition forming the third adhesive layer, the same as in Example 1 except that the thermosetting compositions 3-2 to 3-6 were used instead of the thermosetting composition 3-1. In the same manner, an adhesive film for circuit connection and a circuit connection structure were produced, and the circuit connection structure was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 4.
(実施例7)
第2の接着剤層の厚さを5.5μmに変更し、第3の接着剤層を形成する熱硬化性組成物として、熱硬化性組成物3-1に代えて熱硬化性組成物3-7を用い、第3の接着剤層の厚さを3μmに変更したこと以外は実施例1と同様にして、回路接続用接着剤フィルム及び回路接続構造体を作製し、実施例1と同様にして、回路接続構造体の評価を行った。結果を表4に示す。
(Example 7)
As the thermosetting composition for forming the third adhesive layer by changing the thickness of the second adhesive layer to 5.5 μm, the
(実施例8)
第2の接着剤層の厚さを8μmに変更し、第3の接着剤層を形成する熱硬化性組成物として、熱硬化性組成物3-1に代えて熱硬化性組成物3-8を用い、第3の接着剤層の厚さを0.5μmに変更したこと以外は実施例1と同様にして、回路接続用接着剤フィルム及び回路接続構造体を作製し、実施例1と同様にして、回路接続構造体の評価を行った。結果を表4に示す。
(Example 8)
As the thermosetting composition for forming the third adhesive layer by changing the thickness of the second adhesive layer to 8 μm, the thermosetting composition 3-8 is replaced with the thermosetting composition 3-1. In the same manner as in Example 1 except that the thickness of the third adhesive layer was changed to 0.5 μm, an adhesive film for circuit connection and a circuit connection structure were produced in the same manner as in Example 1. Then, the circuit connection structure was evaluated. The results are shown in Table 4.
(比較例1)
第2の接着剤層の厚さを8.5μmに変更し、第3の接着剤層を設けなかったこと以外は実施例1と同様にして、回路接続用接着剤フィルム及び回路接続構造体を作製し、実施例1と同様にして、回路接続構造体の評価を行った。結果を表4に示す。
(Comparative Example 1)
The adhesive film for circuit connection and the circuit connection structure were formed in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the second adhesive layer was changed to 8.5 μm and the third adhesive layer was not provided. It was prepared and the circuit connection structure was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 4.
(比較例2)
第2の接着剤層の厚さを4.5μmに変更し、第3の接着剤層を形成する熱硬化性組成物として、熱硬化性組成物3-1に代えて熱硬化性組成物3-9を用い、第3の接着剤層の厚さを4μmに変更したこと以外は実施例1と同様にして、回路接続用接着剤フィルム及び回路接続構造体を作製し、実施例1と同様にして、回路接続構造体の評価を行った。結果を表4に示す。
(Comparative Example 2)
As the thermosetting composition for forming the third adhesive layer by changing the thickness of the second adhesive layer to 4.5 μm, the
1a,1b…回路接続用接着剤フィルム、2…第1の接着剤層、3…第2の接着剤層、4…導電粒子、6…第3の接着剤層、10…回路接続構造体、12,22…第1の電極、13,23…第1の回路部材、15,25…第2の電極、16,26…第2の回路部材。 1a, 1b ... Circuit connection adhesive film, 2 ... First adhesive layer, 3 ... Second adhesive layer, 4 ... Conductive particles, 6 ... Third adhesive layer, 10 ... Circuit connection structure, 12, 22 ... 1st electrode, 13, 23 ... 1st circuit member, 15, 25 ... 2nd electrode, 16, 26 ... 2nd circuit member.
Claims (10)
前記導電粒子が、前記接着剤フィルムの一方面側に偏在しており、
前記接着剤フィルムは、フィルムの厚さ方向において、導電粒子を含まない熱硬化性組成物からなる領域Sを含み、
前記領域Sは、フィルムの厚さ方向において、充填材の含有量が5~50質量%である領域HF1を含み、
前記領域Sの幅に対する前記領域HF1の幅の割合が、1~26.5%である、回路接続用接着剤フィルム。 An adhesive film for circuit connection containing conductive particles.
The conductive particles are unevenly distributed on one side of the adhesive film.
The adhesive film contains a region S composed of a thermosetting composition containing no conductive particles in the thickness direction of the film.
The region S includes a region HF1 in which the content of the filler is 5 to 50% by mass in the thickness direction of the film.
An adhesive film for circuit connection, wherein the ratio of the width of the region HF1 to the width of the region S is 1 to 26.5%.
前記導電粒子が、前記接着剤フィルムの一方面側に偏在しており、
前記接着剤フィルムは、フィルムの厚さ方向において、導電粒子を含まない熱硬化性組成物からなる領域Sを含み、
前記領域Sは、フィルムの厚さ方向において、前記領域Sにおける充填材の平均含有量をMs(質量%)としたときに、充填材の含有量が1.3Ms質量%以上である領域HF2を含み、
前記領域Sの幅に対する前記領域HF2の幅の割合が、1~26.5%である、回路接続用接着剤フィルム。 An adhesive film for circuit connection containing conductive particles.
The conductive particles are unevenly distributed on one side of the adhesive film.
The adhesive film contains a region S composed of a thermosetting composition containing no conductive particles in the thickness direction of the film.
The region S is a region HF2 in which the content of the filler is 1.3 Ms mass% or more when the average content of the filler in the region S is Ms (mass%) in the thickness direction of the film. Including,
An adhesive film for circuit connection, wherein the ratio of the width of the region HF2 to the width of the region S is 1 to 26.5%.
前記第1の接着剤層上に、前記第2の接着剤層及び前記第3の接着剤層がこの順又は逆の順に積層されており、
前記第1の接着剤層は、重合性化合物と、光重合開始剤と、熱重合開始剤と、導電粒子とを、含有する、光及び熱硬化性組成物の光硬化物からなり、
前記第2の接着剤層は、熱硬化性組成物からなり、
前記第3の接着剤層は、充填材を含む熱硬化性組成物からなり、
前記第3の接着剤層における充填材の含有量(質量%)が、第3の接着剤層の全質量を基準として、5~50質量%であり、
前記第2の接着剤層及び前記第3の接着剤層の厚みの合計に対する前記第3の接着剤層の厚みの割合が、1~26.5%である、回路接続用接着剤フィルム。 A first adhesive layer, a second adhesive layer, and a third adhesive layer are provided.
The second adhesive layer and the third adhesive layer are laminated on the first adhesive layer in this order or vice versa.
The first adhesive layer comprises a photocurable product of a light and thermosetting composition containing a polymerizable compound, a photopolymerization initiator, a thermopolymerization initiator, and conductive particles.
The second adhesive layer comprises a thermosetting composition.
The third adhesive layer comprises a thermosetting composition containing a filler.
The content (mass%) of the filler in the third adhesive layer is 5 to 50% by mass based on the total mass of the third adhesive layer.
An adhesive film for circuit connection, wherein the ratio of the thickness of the third adhesive layer to the total thickness of the second adhesive layer and the third adhesive layer is 1 to 26.5%.
前記第1の接着剤層上に、前記第2の接着剤層及び前記第3の接着剤層がこの順又は逆の順に積層されており、
前記第1の接着剤層は、重合性化合物と、光重合開始剤と、熱重合開始剤と、導電粒子とを、含有する、光及び熱硬化性組成物の光硬化物からなり、
前記第2の接着剤層は、熱硬化性組成物からなり、
前記第3の接着剤層は、充填材を含む熱硬化性組成物からなり、
前記第3の接着剤層における充填材の含有量(質量%)が、前記第2の接着剤層及び前記第3の接着剤層における充填材の平均含有量をM(質量%)としたときに、1.3M(質量%)以上であり、
前記第2の接着剤層及び前記第3の接着剤層の厚みの合計に対する前記第3の接着剤層の厚みの割合が、1~26.5%である、回路接続用接着剤フィルム。 A first adhesive layer, a second adhesive layer, and a third adhesive layer are provided.
The second adhesive layer and the third adhesive layer are laminated on the first adhesive layer in this order or vice versa.
The first adhesive layer comprises a photocurable product of a light and thermosetting composition containing a polymerizable compound, a photopolymerization initiator, a thermopolymerization initiator, and conductive particles.
The second adhesive layer comprises a thermosetting composition.
The third adhesive layer comprises a thermosetting composition containing a filler.
When the content (mass%) of the filler in the third adhesive layer is M (mass%) when the average content of the filler in the second adhesive layer and the third adhesive layer is M (mass%). In addition, it is 1.3M (mass%) or more,
An adhesive film for circuit connection, wherein the ratio of the thickness of the third adhesive layer to the total thickness of the second adhesive layer and the third adhesive layer is 1 to 26.5%.
第2の電極を有する第2の回路部材と、
前記第1の回路部材及び前記第2の回路部材の間に配置され、前記第1の電極及び前記第2の電極を互いに電気的に接続する回路接続部と、
を備え、
前記回路接続部が、請求項1~8のいずれか一項に記載の回路接続用接着剤フィルムの硬化物を含む、回路接続構造体。
A first circuit member having a first electrode and
A second circuit member having a second electrode and
A circuit connection portion that is arranged between the first circuit member and the second circuit member and electrically connects the first electrode and the second electrode to each other.
Equipped with
A circuit connection structure in which the circuit connection portion contains a cured product of the adhesive film for circuit connection according to any one of claims 1 to 8.
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2020
- 2020-09-15 JP JP2020154811A patent/JP2022048791A/en active Pending
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