KR102624580B1 - 과산화수소 초과 주입을 통한 펜톤 산화 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 과산화수소 초과 주입을 통한 펜톤 산화 방법에 관한 것으로, 반응조에 유입된 폐수에 과산화수소(H2O2, Hydrogen Peroxide) 및 염화철(II)(FeCl2)로 마련된 촉매제를 포함하는 첨가물을 첨가하여 폐수의 pH를 3 내지 4로 조절하고 펜톤 산화(Fenton Oxidation) 반응을 유도 처리하는 A단계; 상기 A단계를 통해 pH조절 및 펜톤산화 반응이 유도 처리된 물질을 상기 반응조로부터 중화조로 이동시킨 후, 상기 중화조 내에 알칼리제를 첨가하여 pH를 7 내지 8로 중화 처리하는 B단계; 상기 B단계를 통해 중화 처리된 물질을 상기 중화조로부터 응집조로 이동시킨 후, 상기 응집조 내에 응결제를 첨가하여 응결 처리를 통해 수산화철(III)(Fe(OH)3)로서의 플록(Floc)이 응집되어 슬러지화 되도록 하는 C단계; 및 상기 C단계를 통해 응결 처리된 물질을 상기 응집조로부터 가압부상조로 이동시킨 후, 고액 분리를 위한 공기 주입 및 가압 처리를 통해 응집된 슬러지가 부상되어 분리 가능하도록 하고, 상기 가압부상조 하부의 처리수를 배출시키는 D단계;를 포함하며, 상기 A단계를 통해 상기 반응조에 유입된 폐수에 첨가되는 상기 첨가물은 상기 과산화수소 10 중량부 및 상기 촉매제 20 내지 30 중량부를 포함한다.
Description
본 발명은 과산화수소 초과 주입을 통한 펜톤 산화 방법에 관한 것이다.
일반적으로 난분해성 유기물(NBDTOC:Non Bio Degradable Total Organic Carbon) 함유하는 폐수를 처리방법은 고도산화공정(AOP:Advenced Oxidation Process)으로 분류되며, 대표적으로 펜톤 산화, 오존 산화 등이 있다.
오존 산화의 경우는 대기오염이나 초순수제조공정의 미량의 유기물 제거에 사용되어지고, 복잡한 난분해성 물질을 포함한 산업폐수의 경우는 대부분 펜톤 산화공정이 사용되어지고 있다.
구체적으로, 펜톤 산화 공정은 과산화수소(H2O2, Hydrogen Peroxide)와 Fe2+를 이용해 OH 라디칼을 발생시킴으로서 강력한 산화력으로 유기물을 분해시키는 과정이 진행된다.
이러한 공정은 여타 고급 산화방법에 비해 부대장치가 과다하게 소요되지 않아 사용에 편리함이 있고, 대부분의 오염물질과 높은 반응 능력을 가져 유기물 및 색도 제거를 위해 널리 이용되고 있으나, 슬러지 발생량과 운영비용이 크다는 단점 또한 분명히 존재한다.
이와 관련하여 펜톤 산화처리 공정의 효율을 향상시키기 위한 다양한 시도들이 이루어지고 있으며, 실제 이를 위한 종래기술에 대한 선행문헌에는 대한민국 등록특허공보 제10-0930929호의" 펜톤산화처리 촉매용 금속철, 그 제조방법 및 이를 이용한 폐수처리방법"(이하, '종래기술'이라고 함)이 있다.
하지만 종래기술을 비롯한 기존의 펜톤 산화 방법의 경우, 후단 침전시설에서 부상되는 슬러지의 유출량을 줄이거나, 투입된 촉매제가 산성 반응조건 하에서 과산화수소와 반응하여 CO2와 H2O로 완전 분해되거나 일부는 NBDTOC가 BDTOC(BIO DEGRADABLE TOC)로 전환되어 후속되는 처리시설에서 추가 처리될 수 있도록 하는 수준의 강력한 산화 분해력을 지닌 OH 라디칼을 생성하기 위해 Fe2+의 제공을 위한 촉매제의 주입량이 과산화수소(H2O2)의 주입량에 대비해 최대 7 내지 8배 정도에 달하게 주입하였으나, 이에 따라 촉매제의 구입비용과 후속되는 중화공정에서 중화제로 투입되는 알카리제의 투입량이 증가하고 전체적으로 폐기물량 증가하는 등의 문제점이 연속으로 발생하는 부분이 큰 문제로 지적되고 있다.
또한, 종래기술을 비롯한 기존의 펜톤 산화 방법의 경우, 과도한 촉매제의 주입 문제를 해소하기 위해 Fe2+를 공급하기 위한 수단으로 철 전극을 전기적으로 용해시켜 공급하는 방법 등이 고안되었으나, 이 역시 추가적인 고가의 설비가 도입되어야 하며 철전극 교체 주기가 짧고 교체가 전면 수작업으로 진행되어야 하므로 매우 불편하여 실제 현장에 적용하기에 무리가 큰 문제점이 있었다.
본 발명은 상기 문제점을 해결하기 위해 창작된 것으로써, 본 발명의 목적은 펜톤 산화 반응을 기반으로 폐수의 정화처리에 요구되는 강력한 산화 분해력을 충분히 제공하되, 촉매제 및 알카리제의 사용량을 절감시키고 폐기물의 발생량까지 감소시켜 정화처리 공정상의 작업 및 소재 사용 효율과 경제성을 고도화시킬 수 있는 방법을 제공하는데 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명의 과산화수소 초과 주입을 통한 펜톤 산화 방법은, 반응조에 유입된 폐수에 과산화수소(H2O2, Hydrogen Peroxide)와 염화철(II)(FeCl2) 또는 황산 철(II)(FeSO4)로 마련된 촉매제를 포함하는 첨가물을 첨가하여 폐수의 pH를 3 내지 4로 조절하고 펜톤 산화(Fenton Oxidation) 반응을 유도 처리하는 A단계; 상기 A단계를 통해 pH조절 및 펜톤산화 반응이 유도 처리된 물질을 상기 반응조로부터 중화조로 이동시킨 후, 상기 중화조 내에 알칼리제를 첨가하여 pH를 7 내지 8로 중화 처리하는 B단계; 상기 B단계를 통해 중화 처리된 물질을 상기 중화조로부터 응집조로 이동시킨 후, 상기 응집조 내에 응결제를 첨가하여 응결 처리를 통해 수산화철(III)(Fe(OH)3)로서의 플록(Floc)이 응집되어 슬러지화 되도록 하는 C단계; 및 상기 C단계를 통해 응결 처리된 물질을 상기 응집조로부터 가압부상조로 이동시킨 후, 고액 분리를 위한 공기 주입 및 가압 처리를 통해 유입된 응집 슬러지가 부상되어 분리 가능하도록 하고, 상기 가압부상조 하부의 처리수를 배출시키는 D단계;를 포함하며, 상기 A단계를 통해 상기 반응조에 유입된 폐수에 첨가되는 상기 첨가물은 상기 과산화수소 10 중량부 및 상기 촉매제 20 내지 30 중량부를 포함한다.
여기서, 상기 A단계를 통해 상기 반응조에 유입된 폐수에 첨가되는 상기 첨가물 내 상기 과산화수소는 상기 반응조에 유입된 폐수의 CODcr(중크롬산칼륨에 의한 화학적산소요구량, Chemical Oxygen Demand by K2Cr2O7) 값인 A ㎎/L을 기준으로, 첨가 후 0.3A ㎎/L 내지 0.4A ㎎/L의 농도를 갖추도록 처리된다.
또한, 상기 A단계를 통해 상기 반응조에 유입된 폐수에 첨가되는 상기 첨가물은 황산(H2S04)으로 마련된 pH 조절제를 더 포함한다.
아울러, 상기 D단계를 통해 상기 가압부상조에 주입되는 공기 주입양은 상기 가압부상조 내 유입된 슬러지 100 중량부를 기준으로 2 내지 5 중량부로 처리된다.
그리고 상기 초과 과산화수소 주입을 통한 펜톤 산화 방법은, 상기 D단계를 통해 상기 가압부상조 상부로부터 부상 분리된 슬러지의 일부를 다시 상기 가압부상조 내에 투여하고, 나머지를 폐기 처리하는 E단계;를 더 포함한다.
본 발명에 의하면 다음과 같은 효과가 있다.
첫째, 펜톤 산화 반응을 기반으로 폐수의 정화처리에 요구되는 강력한 산화 분해력을 충분히 제공할 수 있다.
둘째, 산화 분해력을 충분히 제공하되, 촉매제 및 알카리제의 사용량을 절감시키고 폐기물의 발생량까지 감소시켜 정화처리 공정상의 작업 및 소재 사용 효율과 경제성을 고도화시킬 수 있다.
셋째, 고액분리공정에 있어서 촉매제의 사용량 절감으로 슬러지 유입이 적어지므로 고액분리공정의 규모를 줄일 수 있다.
넷째, 잔여 과산화수로로부터 발생기산소의 발생을 유도하고 이를 이용하여가압부상설비의 효율을 증대할 수 있다.
다섯째, 부상 분리시킨 슬러지의 일부를 다시 가압부상조에 재투입하여 활용함에 따라 부상 분리과정상의 효율을 높이고, 경제성과 친환경성 역시 높일 수 있다.
도1은 본 발명에 따른 과산화수소 초과 주입을 통한 펜톤 산화 방법을 도시한 순서도이다.
본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 첨부된 도면을 참조하여 더 구체적으로 설명하되, 이미 주지된 기술적 부분에 대해서는 설명의 간결함을 위해 생략하거나 압축하기로 한다.
1. 과산화수소 초과 주입을 통한 펜톤 산화 방법에 관한 설명
본 발명에 따른 과산화수소 초과 주입을 통한 펜톤 산화 방법이 어떠한 과정으로 이루어지는지에 대해 이하에서 도1의 순서도를 참조하여 상세하게 설명한다.
(1) 반응 유도 처리단계<S110, A단계>
본 단계에서는 반응조에 유입된 폐수에 과산화수소(H2O2, Hydrogen Peroxide)와 염화철(II)(FeCl2) 또는 황산 철(II)(FeSO4)로 마련된 촉매제를 포함하는 첨가물을 첨가하여 폐수의 pH를 3 내지 4로 조절하고 펜톤 산화(Fenton Oxidation) 반응을 유도 처리하는 과정이 진행된다.
기본적으로, 촉매제가 산성조건에서 과산화수소의 산화력에 의해 Fe3+로 산화되고, 과산화수소는 촉매제에 의해 강력한 산화력을 갖는 OH RADICAL을 형성하여 난분해성 유기물과 반응하게 되어 펜톤 산화 반응이 유도 처리된다.
우선, 본 발명에 따른 과산화수소 초과 주입을 통한 펜톤 산화 방법을 수행하기 위한 폐수 정화 시스템은 반응조-중화조-응집조-가압부상조가 배관, 밸브 및 펌프 등의 설비들을 기반으로 연결되어 물질의 일정방향으로 이동이 이루어질 수 이있도록 마련된다.
이와 연계되어, 반응조에는 유입되는 폐수의 CODcr(중크롬산칼륨에 의한 화학적산소요구량, Chemical Oxygen Demand by K2Cr2O7) 값을 측정하기 위한 별도의 감지장치가 구비되고, 첨가물의 주입을 위한 구성적, 구조적 특징까지 반영될 수 있다.
또한, 중화조 및 응집조 각각에도 알칼리제 및 응결제의 첨가를 위한 별도의 구성적, 구조적 특징이 반영되고, 가압부상조에는 부상되는 슬러지의 분리를 위한 제거장치와 함께, 일부 슬러지의 재순환 및 나머지 슬러지의 폐기를 위한 별도의 장치 역시 같이 구비됨이 바람직하다.
실시에 따라, 반응조에는 유입되는 산업폐수의 CODcr(중크롬산칼륨에 의한 화학적산소요구량, Chemical Oxygen Demand by K2Cr2O7) 값은 거의 일정하므로 통상적인 값을 기준으로 첨가물의 주입이 설정될 수 있다.
주요하게, 종래와 달리 반응조에 유입된 폐수와 펜톤 산화 반응을 유도하기 위해 첨가되는 첨가물의 과산화수소(제품예: 한솔케미칼, HP-35)와 촉매제(제품예 : ㈜삼주 염화철(II) 제품)의 주입 비율은 1:2 내지 1:3의 비을 갖추어 과산화수소 10 중량부 주입 시 촉매제는 20 내지 30 중량부만큼 주입된다.
이에 따라, 종래의 펜톤 산화 반응 유도를 위해 반응조에 과산화수소 10 중량부 주입 시 촉매제가 최대 70 부피비 내지 80 부피비 가량 주입되었던 점과 달리 과산화수소를 초과 주입되게 함으로서, 반응 후 잔여 과산화수소가 가압부상조에서 슬러지 부상 분리에 충분히 활용될 수 있도록 하되, 촉매제 및 알카리제의 사용량을 크게 절감시킬 수 있도록 한다.
이는 종래에는 펜톤반응 후 고액분리공정에서 철 슬러지의 무게가 무거워 가압부상조를 도입하기 곤란하므로 대부분 침전조를 도입하였으나 반응조에 유입된 폐수와 펜톤 산화 반응을 유도하기 위해 첨가되는 첨가물인 과산화수소와 촉매제의 주입 비율 상 과산화수소 10 무게비 주입 시 촉매제가 30 무게비 미만으로 주입되면 미반응 과산화수소가 발생기산소를 발생하여 침전조에서 슬러지를 부상시켜 처리수질을 악화시키는 고질적인 문제를 가져오고, 30 무게비를 초과하여 주입되면 슬러지 발생량증가에 의해 폐기물 발생량이 증가하고 특히 촉매제 및 알칼리제의 사용량을 유의하게 줄이지 못하는 문제점이 있기 때문이다.
또한, 반응조에 유입된 폐수에 첨가되는 첨가물 내 과산화수소는 반응조에 유입된 폐수의 유기물량 지표에 해당하는 CODcr(중크롬산칼륨에 의한 화학적산소요구량, Chemical Oxygen Demand by K2Cr2O7) 값인 A ㎎/L을 기준으로, 첨가 후 0.3A ㎎/L 내지 0.4A ㎎/L의 농도를 갖추도록 처리됨이 바람직하다.
예를 들어, 반응조에 유입된 폐수의 CODcr(중크롬산칼륨에 의한 화학적산소요구량, Chemical Oxygen Demand by K2Cr2O7) 값이 1000 ㎎/L일 경우, 반응조에 주입되는 과산화수소의 주입에 따른 농도값이 300 ㎎/L 미만으로 갖춰질 경우 유기물 처리의 효율이 크게 감소되고, 400 ㎎/L를 초과할 경우 과산화수소의 사용량 및 이에 따른 철 촉매 사용량과 폐기물 발생량이 동시에 비효율적으로 증대되는 문제점이 있기 때문이다.
아울러, 본 단계를 통해 반응조에 유입된 폐수에 과산화수소(H2O2, Hydrogen Peroxide)와 염화철(II)(FeCl2) 또는 황산 철(II)(FeSO4)로 마련된 촉매제를 포함하는 첨가물을 첨가하여 폐수의 pH를 3 내지 4로 조절함에 있어 경우에 따라서는 황산(H2S04)으로 마련된 pH 조절제가 첨가물에 더 포함될 수 있다.
구체적으로, 본 단계를 통해 반응조에 유입된 폐수에 과산화수소(H2O2, Hydrogen Peroxide)와 염화철(II)(FeCl2) 또는 황산 철(II)(FeSO4)로 마련된 촉매제를 포함하는 첨가물을 첨가하였음에도 폐수의 pH가 3 내지 4로 달성되지 않았을 경우 황산(H2S04)으로 마련된 pH 조절제(제품예 : LS-MnM(주)의 고순도 황산제품)가 추가 첨가된다.
일 예로, pH 조절제는 반응조에 유입된 폐수의 pH가 5 미만일 경우 추가 첨가되지 않고, 반응조에 유입된 폐수의 pH가 7일 때는 140ppm 가량이 추가 주입될 수 있다.
이와 같은 반응조에서의 폐수와 첨가물 간의 반응은 120rpm 내지 200rpm의 교반속도로 1시간 내지 2시간동안 반응이 진행되도록 한다.
(2) 중화 처리단계<S120, B단계>
본 단계는 앞 서 진행된 반응 유도 처리단계(S110)를 통해 pH조절 및 펜톤산화 반응이 유도 처리된 물질을 반응조로부터 중화조로 이동시킨 후, 중화조 내에 알칼리제를 첨가하여 pH를 7 내지 8로 중화 처리하는 과정이 진행된다.
여기서, 중화조에 첨가되는 알칼리제(제품예 : 영진화학의 가성소다 제품)는 수산화나트륨(NaOH)으로 마련되는 성분으로, 450ppm 내지 900ppm의 농도를 갖추도록 첨가되어 반응조로부터 중화조로 이동된 물질의 pH를 7 내지 8로 중화 처리한다.
구체적으로, 중화조에 첨가되는 알칼리제의 처리를 통한 농도 수준이 450ppm 미만으로 마련될 경우 pH 방류 기준 이하로 처리되어 법적 문제가 발생될 수 있고, 900ppm을 초과하도록 마련될 경우 pH 방류 기준 이상으로 처리되어 법적 문제가 발생될 수 있다.
이와 같은 중화 처리 과정은 실시에 따라, 10분 내지 30분가량 폐수 양에 따라 달리 중화가 완료되는 시점까지 수행된다.
(3) 응결 처리단계<S130, C단계>
본 단계에서는 앞서 진행된 중화 처리단계(S120)를 통해 중화 처리된 물질을 중화조로부터 응집조로 이동시킨 후, 응집조 내에 응결제를 첨가하여 응결 처리를 통해 수산화철(III)(Fe(OH)3)로서의 플록(Floc)이 응집되어 슬러지화 되도록 하는 과정이 진행된다.
여기서, 응집조 내에 첨가되는 응결제(제품예 : ㈜세인상사의 A-101제품)는 분말형 음이온성 고분자 응집제(A-Polymer)로서, 응집조로 이동된 물질 내 고형물의 농도가 1000ppm일 경우를 기준으로 1ppm만큼 주입됨이 바람직하다.
이는 응집조 내에 첨가되는 응결제 응집조로 이동된 물질 내 고형물의 농도가 1000ppm일 경우를 기준으로 1ppm 미만으로 처리될 시 슬러지 응결 상태의 불량으로 상등수 탁도 불량 문제가 발생하고, 1ppm을 초과할 경우 유기물 농도 및 점도의 증가로 인해 가압부상의 효율이 저하되기 때문이다.
이와 같은 응결 처리 과정은 실시에 따라, 10분 내지 30분가량 폐수 양에 따라 달리 응결 처리가 완료되는 시점까지 수행된다.
(4) 가압부상 처리단계<S140, D단계>
본 단계에서는 앞 서 진행된 응결 처리단계(S130)를 통해 응결 처리된 물질을 응집조로부터 가압부상조로 이동시킨 후, 고액 분리를 위한 공기 주입 및 가압 처리를 통해 응집된 슬러지가 부상되어 분리 가능하도록 하고, 가압부상조 하부의 처리수를 배출시키는 과정이 진행된다.
여기서, 가압부상조에 주입되는 공기 주입양은 가압부상조 내 응집된 슬러지 100 중량부를 기준으로 2 내지 5 중량부로 처리되는 것이 바람직하다.
이는 가압부상조 내 응집된 슬러지 100 중량부를 기준으로 가압부상조에 주입되는 공기 주입양이 2 중량부 미만으로 처리될 경우 슬러지의 부상효율이 감소하고, 공기 주입양이 5 중량부를 초과 처리될 경우 슬러지 제거율은 증가하나 이를 위한 순환펌프의 동력이 커져야 되기 때문이다.
구체적으로, 응집된 슬러지의 양이 증가하면 물에 용해되어야할 공기의 양도 증가하게 되고, 이는 많은 양의 공기를 용해시키기 위해 순환펌프의 용량 역시 커지게 된다.
이와 관련하여, 촉매제의 주입양의 감소는 응집되는 슬러지의 양의 감소로 이어지고, 이는 가압부상조의 순화펌프의 동력 역시 앞 서 설명한 슬러지와 공기 주입양의 적정 비율 범위에 따라 감소하게 되어 작동 효율을 높일 수 있게 된다.
그리고 응집된 슬러지의 부상제거는 가압에 의해 용해된 공기와 초과 주입된 과산화수소가 만들어낸 발생기산소 의해 미세기포화 되어 슬러지에 부착을 통해 이루어짐에 따라 가압부상조의 상등수 측은 슬러지의 분리 작업이 이루어지고, 하등수 측은 정화 완료 후 외부로의 배출 처리가 이루어지게 된다.
(5) 슬러지 처리단계<S150, E단계>
본 단계는 앞 서 진행된 가압부상 처리단계(S140)를 통해 가압부상조 상부로부터 부상 분리된 슬러지의 일부를 다시 가압부상조 내에 투여하고, 나머지를 폐기 처리하는 과정이 진행된다.
이러한 과정을 통해, 앞 서 진행된 반응 유도 처리단계(S110)를 통해 초과 주입된 과산화수소가 발생기산소로 전환되어 발생되는 미세기포(Micro Bubble)와 가압에 의해 용해된 공기 중 부상 분리 후 폐기되지 않고 재분리되어 다시 가압부상조에 투여된 슬러지 일부에 부착된 미세기포의 재활용이 이루어진다.
구체적으로, 다시 가압부상조에 투여된 슬러지 일부에 부착된 미세기포를 재이용해 가압부상조 내에 주입되는 공기의 용해에 필요한 순환펌프의 동력의 작동을 줄여 작업 효율을 증대시키고, 가압부상조 자체의 규모 역시 줄일 뿐만 아니라, 특히 슬러지의 폐기량 또한 감소시키게 된다.
본 발명에 개시된 실시예는 본 발명의 기술 사상을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의해서 본 발명의 기술 사상의 범위가 한정되는 것은 아니다. 보호범위는 아래 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술 사상은 본 발명의 권리 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.
Claims (5)
- 반응조에 유입된 폐수에 과산화수소(H2O2, Hydrogen Peroxide)와 염화철(II)(FeCl2) 또는 황산 철(II)(FeSO4)로 마련된 촉매제를 포함하는 첨가물을 첨가하여 폐수의 pH를 3 내지 4로 조절하고 펜톤 산화(Fenton Oxidation) 반응을 유도 처리하는 A단계;
상기 A단계를 통해 pH조절 및 펜톤산화 반응이 유도 처리된 물질을 상기 반응조로부터 중화조로 이동시킨 후, 상기 중화조 내에 알칼리제를 첨가하여 pH를 7 내지 8로 중화 처리하는 B단계;
상기 B단계를 통해 중화 처리된 물질을 상기 중화조로부터 응집조로 이동시킨 후, 상기 응집조 내에 응결제를 첨가하여 응결 처리를 통해 수산화철(III)(Fe(OH)3)로서의 플록(Floc)이 응집되어 슬러지화 되도록 하는 C단계;
상기 C단계를 통해 응결 처리된 물질을 상기 응집조로부터 가압부상조로 이동시킨 후, 고액 분리를 위한 공기 주입 및 가압 처리를 통해 유입된 응집 슬러지가 부상되어 분리 가능하도록 하고, 상기 가압부상조 하부의 처리수를 배출시키는 D단계; 및
상기 D단계를 통해 상기 가압부상조 상부로부터 부상 분리된 슬러지의 일부를 다시 상기 가압부상조 내에 투여하고, 나머지를 폐기 처리하는 E단계; 를 포함하며,
상기 A단계를 통해 상기 반응조에 유입된 폐수에 첨가되는 상기 첨가물은 상기 과산화수소 10 중량부 및 상기 촉매제 20 내지 30 중량부를 포함하며,
상기 A단계를 통해 상기 반응조에 유입된 폐수에 첨가되는 상기 첨가물 내 상기 과산화수소는 상기 반응조에 유입된 폐수의 CODcr(중크롬산칼륨에 의한 화학적산소요구량, Chemical Oxygen Demand by K2Cr2O7) 값인 A ㎎/L을 기준으로, 첨가 후 0.3A ㎎/L 내지 0.4A ㎎/L의 농도를 갖추도록 처리되며,
상기 D단계를 통해 상기 가압부상조에 주입되는 공기 주입양은 상기 가압부상조 내 유입된 응집 슬러지 100 중량부를 기준으로 2 내지 5 중량부로 처리되는 것을 특징으로 하는
과산화수소 초과 주입을 통한 펜톤 산화 방법.
- 삭제
- 제1항에 있어서,
상기 A단계를 통해 상기 반응조에 유입된 폐수에 첨가되는 상기 첨가물은 황산(H2S04)으로 마련된 pH 조절제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는
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- 삭제
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