CN107739124A - 一种焦化废水零排放处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种焦化废水零排放处理方法,经过除油、气浮、厌氧水解酸化、沉淀分离、混凝、砂滤、臭氧处理、脱盐处理、纳滤膜过滤、滤水回用、滤物闪蒸成固体。不仅可使焦化废水达到GB50050‑2007工业循环冷却水处理设计规范中的工业用水水质标准,实现焦化废水在钢铁联合企业的全部回用和零排放,尤其是利用臭氧处理,大大减少污泥的产生,并对膜工艺产生的浓盐水进行闪蒸处理,使浓盐水成为固体盐,实现了真正意义上的焦化废水零排放,大大降低了污染物对环境的污染和危害,有效解决了我国当前焦化废水难处理、难于实现回用的问题,实现了污水的资源化再生利用,减少新水用量,降低生产成本。
Description
技术领域
本发明涉及一种焦化废水处理方法,尤其是一种焦化废水零排放处理方法,属于污水处理技术领域。
背景技术
焦化废水是煤在高温干馏过程中,或者煤气在净化、精制过程中产生的。焦化废水中的有机物以酚类化合物居多,约占有机物的一半,剩余的有机物中还含有多环芳香族化合物和含氮、氧、碳的杂环化合物等;而焦化废水中的无机污染物主要以氰化物、硫化物、硫氰化物为主,因此,焦化废水的处理难度是相当大的。焦化浓盐水是指焦化废水经膜处理后的浓盐水。如上所述,由于焦化废水所含污染物十分复杂,经膜处理而产生的浓盐水再经一系列的处理后,其中的盐、有机物杂质等被高度浓缩后很难降解。如果不采取有效措施进行妥善处理,必然会对土壤、地表水、周围环境等产生不利影响。中国专利“一种焦化废水处理回用的方法”在生化出水后采用的是流体处理工业微波装置,通过加入药剂的方式进行处理,此技术会产生大量的化学污泥,增加了污泥的处理成本,后段虽然引入了膜技术进行深度处理,清水进行回用,但仍然会产生少量的浓盐水,进行熄焦处理,浓盐水中大量的污染物不仅会影响焦炭质量,而且对环境空气也会造成一定的污染,随着环保日益严苛,目前湿熄焦逐步被干熄焦取代,膜技术产生的少量浓盐水没有出路。因此有必要研发一种焦化废水零排放的方法。
发明内容
本发明的目的在于提供一种焦化废水零排放处理方法,实现焦化废水的循环回用,不再排放,达到节能、降耗、减污、增效的目的。
本发明通过下列技术方案实现:一种焦化废水零排放处理方法,经过下列各步骤:
A、焦化废水进入除油池,除去重油及部分轻油;除油池出水进入气浮池,利用大量微小气泡与悬浮物结合,使悬浮物上浮到污水表面,然后收集处理这些悬浮物;气浮池出水进入均和池,控制焦化废水在均和池中的指标为:pH=6~9.5、挥发酚400-800mg/L、氰化物10-25mg/L、石油类10-30mg/L、COD=2000-5000mg/L、NH3-N=100-500mg/L;均和池出水进入厌氧池;
B、步骤A的焦化废水在厌氧池中进行水解酸化反应,减小焦化废水中的有机物分子量,产生不完全氧化产物;厌氧池出水进入缺氧池,进行反硝化脱氮反应,使焦化废水中的NO3 -、NO2 -还原为氮气逸入大气;缺氧池出水进入好氧池,同时向好氧池中鼓入空气,并补充工业水、回流污泥,加入碱和磷盐,使酚、氰分离出来,同时完成脱氮、除磷、除有机物污染物,使好氧池废水指标为:总磷0.2-1mg/L、总碱度20-200mg/L、亚硝酸盐2-10mg/L;好氧池出水进入沉淀池;
C、步骤B的出水在沉淀池中沉淀分离,分离出来的部分污水回流至缺氧池,其余污水进入混凝反应池;沉淀分离出来的污泥进入污泥浓缩池,污泥浓缩池的部分污泥返回好氧池、缺氧池,其余污泥进入泥水分离池,按常规量投加常规絮凝剂进行絮凝后,分离出来的水返回好氧池,分离出来的污泥经压滤机压滤后制成泥饼返回焦化生产的配料中,压滤出来的污水返回好氧池;
D、步骤C中的其余污水在混凝反应池中与混凝剂进行反应后,混凝反应池出水进入砂滤池,控制砂滤池水质为:pH=6.5~8.5、COD=100-180mg/L;混凝反应池污泥进入步骤C的污泥浓缩池;
E、步骤D的砂滤池出水进入臭氧反应器,利用臭氧或臭氧+紫外线进行氧化处理;
F、步骤E的氧化处理的水进入脱盐预处理装置,再进入脱盐处理设备,脱盐后的出水回用,浓盐水先经纳滤膜进行第一次过滤,将浓盐水浓缩50%,再经纳滤膜进行第二次过滤,滤水返回超滤膜过滤器,滤物经闪蒸后,全部转化为固体盐。
所述步骤A的除油池出水在遇到水质较差或水量较大时,除油池出水分流至事故池,待后道工序负荷减轻时,再重新送入气浮池。
所述步骤B的碱为工业用碱,碱的加入量为:1-300mg/L;所述磷盐为磷酸钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠中的一种或几种,且几种的混合比是任意的,磷盐的加入量为:1-500mg/L。
所述步骤D的混凝剂为聚合硫酸铝、聚合氯化铝、聚丙烯酰胺、聚合硫酸铁中的一种或几种,且几种的混合比是任意的,混凝剂的加入量是;100-1000mg/L。
所述步骤F的脱盐预处理装置为常规的砂滤、蝶式过滤器、多级过滤、保安过滤器中的一种或几种组合。
所述步骤F的脱盐处理设备为常规的超滤膜过滤器和/或反渗透膜过滤器,使出水达到国家标准GB50050-2007 工业循环冷却水处理设计规范中的工业用水水质标准,以作为补充水回用于工业循环水系统。
所述步骤F的纳滤膜为常规设备。
本发明具有下列优点和效果:采用上述技术方案,不仅可使焦化废水达到GB50050-2007工业循环冷却水处理设计规范中的工业用水水质标准,实现焦化废水在钢铁联合企业的全部回用和零排放,尤其是利用臭氧工艺处理,大大减少污泥的产生,并对膜工艺产生的浓盐水进行闪蒸处理,使浓盐水成为固体盐,实现了真正意义上的焦化废水零排放,大大降低了污染物对环境的污染和危害,有效解决了我国当前焦化废水难处理、难于实现回用的问题,实现焦化废水的资源化再生利用,减少污染物的排放量,减少新水用量,降低生产成本。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步描述。
实施例1
本发明提供的一种焦化废水零排放处理方法,经过下列工艺步骤:
A、焦化废水进入除油池,除去重油及部分轻油;除油池出水进入气浮池,因水质较差且水量较大,部分除油池出水又进入事故池,之后当后序工艺负荷减轻时,再进入气浮池,利用大量微小气泡与悬浮物结合,使悬浮物上浮到污水表面,然后收集处理这些悬浮物;气浮池出水进入均和池,控制焦化废水在均和池中的指标为:pH=7.5、挥发酚529mg/L、氰化物15mg/L、石油类17mg/L、COD=3450mg/L、NH3-N=316mg/L;均和池出水进入厌氧池;
B、步骤A的焦化废水在厌氧池中进行常规水解酸化反应,减小焦化废水中的有机物分子量,产生不完全氧化产物;厌氧池出水进入缺氧池,进行常规反硝化脱氮反应,使焦化废水中的NO3 -、NO2 -还原为氮气逸入大气;缺氧池出水进入好氧池,同时向好氧池中鼓入空气,并补充工业水、回流污泥,按200mg/L的量加入碱、按300mg/L的量加入磷酸钠,使酚、氰分离出来,同时完成脱氮、除磷、除有机物污染物,使好氧池废水指标为:总磷0.42mg/L、总碱度105mg/L、亚硝酸盐5.34mg/L;好氧池出水进入沉淀池;
C、步骤B的出水在沉淀池中沉淀分离,分离出来的部分污水回流至缺氧池,其余污水进入混凝反应池;沉淀分离出来的污泥进入污泥浓缩池,污泥浓缩池的部分污泥返回好氧池、缺氧池,其余污泥进入泥水分离池,按常规量投加常规絮凝剂进行絮凝后,分离出来的污水返回好氧池,分离出来的污泥经压滤机压滤后制成泥饼返回焦化生产的配料中,压滤出来的污水返回好氧池;
D、步骤C中的其余污水在混凝反应池中,按500mg/L的量加入聚合硫酸铝进行反应,混凝反应池出水进入砂滤池,控制砂滤池水质为:pH=7.5、COD=130mg/L,混凝反应池污泥进入步骤B的污泥浓缩池;
E、步骤D的砂滤池出水进入臭氧反应器,利用臭氧或臭氧+紫外线进行氧化处理,使水质的:pH=7.5、COD=76mg/L;
F、步骤E的氧化处理的水进入蝶式过滤器,再进入超滤膜过滤器,使滤水达到GB50050-2007 工业循环冷却水处理设计规范中的工业用水水质标准,作为补充水回用于工业循环水系统;浓盐水先经纳滤膜进行第一次过滤,将浓盐水浓缩50%,再经纳滤膜进行第二次过滤,滤水返回超滤膜过滤器,滤物经闪蒸后,全部转化为固体盐。
实施例2
本发明提供的一种焦化废水零排放的方法,经过下列工艺步骤:
A、焦化废水进入除油池,除去重油及部分轻油;除油池出水进入气浮池,利用大量微小气泡与悬浮物结合,使悬浮物上浮到污水表面,然后收集处理这些悬浮物;气浮池出水进入均和池,控制焦化废水在均和池中的指标为:pH=6.1、挥发酚408mg/L、氰化物25mg/L、石油类30mg/L、COD=2005mg/L、NH3-N=111mg/L;均和池出水进入厌氧池;
B、步骤A的焦化废水在厌氧池中进行常规水解酸化反应,减小焦化废水中的有机物分子量,产生不完全氧化产物;厌氧池出水进入缺氧池,进行常规反硝化脱氮反应,使焦化废水中的NO3 -、NO2 -还原为氮气逸入大气;缺氧池出水进入好氧池,同时向好氧池中鼓入空气,并补充工业水、回流污泥,按20mg/L的量加入碱、按500mg/L的量加入磷酸二氢钠,使酚、氰分离出来,同时完成脱氮、除磷、除有机物污染物,使好氧池废水指标为:总磷0.21mg/L、总碱度198mg/L、亚硝酸盐2.02mg/L;好氧池出水进入沉淀池;
C、步骤B的出水在沉淀池中沉淀分离,分离出来的部分污水回流至缺氧池,其余污水进入混凝反应池;沉淀分离出来的污泥进入污泥浓缩池,污泥浓缩池的部分污泥返回好氧池、缺氧池,其余污泥进入泥水分离池,按常规量投加常规絮凝剂进行絮凝后,分离出来的污水返回好氧池,分离出来的污泥经压滤机压滤后制成泥饼返回焦化生产的配料中,压滤出来的污水返回好氧池;
D、步骤C中的其余污水在混凝反应池中,按900mg/L的量加入聚丙烯酰胺进行反应,混凝反应池出水进入砂滤池,控制砂滤池水质为:pH=6.5、COD=179mg/L,混凝反应池污泥进入步骤B的污泥浓缩池;
E、步骤D的砂滤池出水进入臭氧反应器,利用臭氧或臭氧+紫外线进行氧化处理,使水质的:pH=6.5、COD=77.35mg/L;
F、步骤E的氧化处理的水进入蝶式过滤器,后进入多级过滤,再进入反渗透膜过滤器,使滤水达到GB50050-2007 工业循环冷却水处理设计规范中的工业用水水质标准,作为补充水回用于工业循环水系统;浓盐水先经纳滤膜进行第一次过滤,将浓盐水浓缩50%,再经纳滤膜进行第二次过滤,滤水返回超滤膜过滤器,滤物经闪蒸后,全部转化为固体盐。
实施例3
本发明提供的一种焦化废水零排放的方法,经过下列工艺步骤:
A、焦化废水进入除油池,除去重油及部分轻油;除油池出水进入气浮池,因水质较差且水量较大,部分除油池出水又进入事故池,之后当后序工艺负荷减轻时,再进入气浮池,利用大量微小气泡与悬浮物结合,使悬浮物上浮到污水表面,然后收集处理这些悬浮物;气浮池出水进入均和池,控制焦化废水在均和池中的指标为:pH=9.5、挥发酚798mg/L、氰化物11mg/L、石油类12mg/L、COD=4995mg/L、NH3-N=496mg/L;均和池出水进入厌氧池;
B、步骤A的焦化废水在厌氧池中进行常规水解酸化反应,减小焦化废水中的有机物分子量,产生不完全氧化产物;厌氧池出水进入缺氧池,进行常规反硝化脱氮反应,使焦化废水中的NO3 -、NO2 -还原为氮气逸入大气;缺氧池出水进入好氧池,同时向好氧池中鼓入空气,并补充工业水、回流污泥,按300mg/L的量加入碱、按20mg/L的量加入磷酸氢二钠,使酚、氰分离出来,同时完成脱氮、除磷、除有机物污染物,使好氧池废水指标为:总磷0.9mg/L、总碱度196mg/L、亚硝酸盐9.55mg/L;好氧池出水进入沉淀池;
C、步骤B的出水在沉淀池中沉淀分离,分离出来的部分污水回流至缺氧池,其余污水进入混凝反应池;沉淀分离出来的污泥进入污泥浓缩池,污泥浓缩池的部分污泥返回好氧池、缺氧池,其余污泥进入泥水分离池,按常规量投加常规絮凝剂进行絮凝后,分离出来的污水返回好氧池,分离出来的污泥经压滤机压滤后制成泥饼返回焦化生产的配料中,压滤出来的污水返回好氧池;
D、步骤C中的其余污水在混凝反应池中,按500mg/L的量加入聚合硫酸铝进行反应,混凝反应池出水进入砂滤池,控制砂滤池水质为:pH=8.5、COD=179mg/L,混凝反应池污泥进入步骤B的污泥浓缩池;
E、步骤D的砂滤池出水进入臭氧反应器,利用臭氧或臭氧+紫外线进行氧化处理,使水质的:pH=8.5、COD=74mg/L;
F、步骤E的氧化处理的水依次进入蝶式过滤器、多级过滤器、保安过滤器,再进入超滤膜过滤器和反渗透膜过滤器,使滤水达到GB50050-2007 工业循环冷却水处理设计规范中的工业用水水质标准,作为补充水回用于工业循环水系统;浓盐水先经纳滤膜进行第一次过滤,将浓盐水浓缩50%,再经纳滤膜进行第二次过滤,滤水返回超滤膜过滤器,滤物经闪蒸后,全部转化为固体盐。
实施例4
本发明提供的一种焦化废水零排放的方法,经过下列工艺步骤:
A、焦化废水进入除油池,除去重油及部分轻油;除油池出水进入气浮池,因水质较差且水量较大,部分除油池出水又进入事故池,之后当后序工艺负荷减轻时,再进入气浮池,利用大量微小气泡与悬浮物结合,使悬浮物上浮到污水表面,然后收集处理这些悬浮物;气浮池出水进入均和池,控制焦化废水在均和池中的指标为:pH=7.0、挥发酚52mg/L、氰化物10mg/L、石油类13mg/L、COD=3514mg/L、NH3-N=329mg/L;均和池出水进入厌氧池;
B、步骤A的焦化废水在厌氧池中进行常规水解酸化反应,减小焦化废水中的有机物分子量,产生不完全氧化产物;厌氧池出水进入缺氧池,进行常规反硝化脱氮反应,使焦化废水中的NO3 -、NO2 -还原为氮气逸入大气;缺氧池出水进入好氧池,同时向好氧池中鼓入空气,并补充工业水、回流污泥,按300mg/L的量加入碱、按20mg/L的量加入磷酸氢二钠,使酚、氰分离出来,同时完成脱氮、除磷、除有机物污染物,使好氧池废水指标为:总磷0.19mg/L、总碱度175mg/L、亚硝酸盐8.01mg/L;好氧池出水进入沉淀池;
C、步骤B的出水在沉淀池中沉淀分离,分离出来的部分污水回流至缺氧池,其余污水进入混凝反应池;沉淀分离出来的污泥进入污泥浓缩池,污泥浓缩池的部分污泥返回好氧池、缺氧池,其余污泥进入泥水分离池,按常规量投加常规絮凝剂进行絮凝后,分离出来的污水返回好氧池,分离出来的污泥经压滤机压滤后制成泥饼返回焦化生产的配料中,压滤出来的污水返回好氧池;
D、步骤C中的其余污水在混凝反应池中,按100mg/L的量加入聚合硫酸铁、再按200mg/L的量加入聚合氯化铝进行反应,混凝反应池出水进入砂滤池,控制砂滤池水质为:pH=6.8、COD=122mg/L,混凝反应池污泥进入步骤B的污泥浓缩池;
E、步骤D的砂滤池出水进入臭氧反应器,利用臭氧或臭氧+紫外线进行氧化处理,使水质的:pH=8.5、COD=80mg/L;
F、步骤E的氧化处理的水依次进入蝶式过滤器、多级过滤器、保安过滤器,再进入超滤膜过滤器和反渗透膜过滤器,使滤水达到GB50050-2007 工业循环冷却水处理设计规范中的工业用水水质标准,作为补充水回用于工业循环水系统;浓盐水先经纳滤膜进行第一次过滤,将浓盐水浓缩50%,再经纳滤膜进行第二次过滤,滤水返回超滤膜过滤器,滤物经闪蒸后,全部转化为固体盐。
Claims (7)
1.一种焦化废水零排放处理方法,其特征在于经过下列各步骤:
A、焦化废水进入除油池,除去重油及部分轻油;除油池出水进入气浮池,利用大量微小气泡与悬浮物结合,使悬浮物上浮到污水表面,然后收集处理这些悬浮物;气浮池出水进入均和池,控制焦化废水在均和池中的指标为:pH=6~9.5、挥发酚400-800mg/L、氰化物10-25mg/L、石油类10-30mg/L、COD=2000-5000mg/L、NH3-N=100-500mg/L;均和池出水进入厌氧池;
B、步骤A的焦化废水在厌氧池中进行水解酸化反应,减小焦化废水中的有机物分子量,产生不完全氧化产物;厌氧池出水进入缺氧池,进行反硝化脱氮反应,使焦化废水中的NO3 -、NO2 -还原为氮气逸入大气;缺氧池出水进入好氧池,同时向好氧池中鼓入空气,并补充工业水、回流污泥,加入碱和磷盐,使酚、氰分离出来,同时完成脱氮、除磷、除有机物污染物,使好氧池废水指标为:总磷0.2-1mg/L、总碱度20-200mg/L、亚硝酸盐2-10mg/L;好氧池出水进入沉淀池;
C、步骤B的出水在沉淀池中沉淀分离,分离出来的部分污水回流至缺氧池,其余污水进入混凝反应池;沉淀分离出来的污泥进入污泥浓缩池,污泥浓缩池的部分污泥返回好氧池、缺氧池,其余污泥进入泥水分离池,按常规量投加常规絮凝剂进行絮凝后,分离出来的水返回好氧池,分离出来的污泥经压滤机压滤后制成泥饼返回焦化生产的配料中,压滤出来的污水返回好氧池;
D、步骤C中的其余污水在混凝反应池中与混凝剂进行反应后,混凝反应池出水进入砂滤池,控制砂滤池水质为:pH=6.5~8.5、COD=100-180mg/L;混凝反应池污泥进入步骤C的污泥浓缩池;
E、步骤D的砂滤池出水进入臭氧反应器,利用臭氧或臭氧+紫外线进行氧化处理;
F、步骤E的氧化处理的水进入脱盐预处理装置,再进入脱盐处理设备,脱盐后的出水回用,浓盐水先经纳滤膜进行第一次过滤,将浓盐水浓缩50%,再经纳滤膜进行第二次过滤,滤水返回超滤膜过滤器,滤物经闪蒸后,全部转化为固体盐。
2.如权利要求1所述的焦化废水零排放处理方法,其特征在于所述步骤A的除油池出水在遇到水质较差或水量较大时,除油池出水分流至事故池,待后道工序负荷减轻时,再重新送入气浮池。
3.如权利要求1所述的焦化废水零排放处理方法,其特征在于所述步骤B的碱为工业用碱,碱的加入量为:1-300mg/L;所述磷盐为磷酸钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠中的一种或几种,且几种的混合比是任意的,磷盐的加入量为:1-500mg/L。
4.如权利要求1所述的焦化废水零排放处理方法,其特征在于所述步骤D的混凝剂为聚合硫酸铝、聚合氯化铝、聚丙烯酰胺、聚合硫酸铁中的一种或几种,且几种的混合比是任意的,混凝剂的加入量是;100-1000mg/L。
5.如权利要求1所述的焦化废水零排放处理方法,其特征在于所述步骤F的脱盐预处理装置为常规的砂滤、蝶式过滤器、多级过滤、保安过滤器中的一种或几种组合。
6.如权利要求1所述的焦化废水零排放处理方法,其特征在于所述步骤F的脱盐处理设备为常规的超滤膜过滤器和/或反渗透膜过滤器。
7.如权利要求1所述的焦化废水零排放处理方法,其特征在于所述步骤F的纳滤膜为常规设备。
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