KR102614890B1 - 셀룰로오스계 원료 함유 수지 시트 - Google Patents

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Abstract

미세 지분을 포함한 성형 가공에 적절한 시트로서 제공되는 셀룰로오스계 원료 함유 수지 시트는, 평균 입경이 20~100μm인 미세 지분을 50~60 질량부와, 멜트 플로우 레이트(온도 230℃, 하중 2.16 kg)가 1~3인 제1 폴리프로필렌을 18~30 질량부와, 멜트 플로우 레이트가 6~11인 제2 폴리프로필렌을 5~26 질량부와, 멜트 플로우 레이트가 6~10인 엘라스토머를 1~16 질량부를 포함하고, 상기 미세 지분과, 상기 제1 폴리프로필렌과, 상기 제2 폴리프로필렌과, 상기 엘라스토머의 합계가 100 질량부가 되도록 혼합되고, 제1 폴리올레핀계 수지 및 제2 폴리올레핀계 수지는 ASTM D790에 준거하여 측정된 휨 탄성율이 700 MPa 이상이며, 엘라스토머는 상기 휨 탄성율이 200 MPa 이하이다.

Description

셀룰로오스계 원료 함유 수지 시트
본 발명은, 셀룰로오스계 원료를 함유한 수지 시트로서, 특히 미세 지분(紙粉)을 함유하여, 성형 가공에 적절한 시트에 따른 것이다.
근래에서는, 마이크로 플라스틱에 의한 세계적 해양 오염이 문제가 되고 있다. 통계에서는, 매년 약 800톤의 마이크로 플라스틱이 바다로 유출하고 있는 것이 밝혀졌다. 이 마이크로 플라스틱은, 환경 중에 존재하는 미소한 플라스틱 입자로서, 특히 해양 환경에 있어서 매우 큰 문제가 되어 있다고 지적되고 있다.
또한, 근래, 플라스틱의 리사이클이 활발히 수행되고 있지만, 최근의 플라스틱에는 여러가지 첨가물이나 코팅제 등이 첨가되고 있어, 품질이 제각기 다른 것으로부터, 해마다 리사이클이 곤란해지고 있다.
예를 들면, PET 보틀 등은, 지방 자치체에서 분별 회수되어, 적극적으로 리사이클이 수행되고 있지만, PET 보틀에 가해진 코팅제 등이 난관이 되어, 리사이클 재료의 품질이 안정하지 않다. 이 때문에, 리사이클 재료의 용도가 한정되고, 재이용이 진행되지 않고, 일부의 통계에서는 리사이클 재료의 반수 이상이 소각되고 있다는 지적이 있다.
이러한 폐플라스틱을 소각하는 경우, 소각시의 칼로리가 높기 때문에, 소각로를 손상시킬 우려가 있다. 또한, 플라스틱을 소각하면 대량의 CO2나 유독 가스가 발생하여, 환경에 악영향을 미치기 때문에 바람직하지 않다.
본원 발명자들은, 상기 문제를 감안하여, 플라스틱의 사용량을 줄여 환경의 개선을 수행할 수 있도록, 플라스틱에 셀룰로오스계 원료인 미세 지분을 혼합한 성형 재료를 개발했다. 당해 성형 재료는, 많은 제품에 있어서 플라스틱의 대체 원료로서 사용되어, 환경의 개선에 공헌하고 있다(특허문헌 1, 특허문헌 2 참조).
특허문헌 1: 일본 특개 2011-045866호 공보 특허문헌 2: 일본 특개 2011-131508호 공보
특허문헌 1에 기재된 미세 지분 함유 수지 재료는, 사출 성형용의 재료로서 뛰어나서, 원료를 통상의 플라스틱으로부터 변경하는 것만으로 좋고, 기계 설비의 변경도 거의 불필요하기 때문에, 사출 성형에 의해 성형되는 제품에 많이 이용되고 있다.
그런데, 예를 들면 전자렌지용의 밥팩과 같은 식품의 용기에 이용되고 있는 용기에 대해서도, 상기 미세 지분 함유 수지 재료를 이용하고 싶다고 하는 요망이 많이 발생하고 있다. 여기서, 본원 발명자들은, 이러한 용기에 대응하기 위해, 미세 지분 함유 수지를 시트상으로 성형하는 것을 시도했다.
그렇지만, 사출 성형용의 미세 지분 함유 수지 재료로 성형된 시트는, 용기의 형상으로 변형시킬 때의 진공 성형의 단계에서, 성형 불량이 생기는 것이 분명해졌다. 이것으로는, 근래 수요가 높아지고 있는 시트상의 용기에 대해서, 시장의 요구에 응할 수 없다. 근래에서는, 각 기업에 있어서 라이프 사이클 어세스먼트를 고려하는 노력이 활발하게 되고 있고, 이러한 요청에 응하기 위해서도, 미세 지분 함유 수지 재료에 의한 시트상의 용기의 제공이 급선무가 되고 있다. 특히, 특허문헌 2에 기재되는 제조 방법으로 제조된 시트보다도 진공 성형성이 뛰어나는 시트가 요구되고 있다.
본 발명은, 이상의 점을 감안하여, 미세 지분 등의 셀룰로오스계 원료를 함유한 수지로 이루어지는 시트로서, 특히 성형 가공에 적절한 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 일 태양에 따른 셀룰로오스계 원료 함유 수지 시트는, 셀룰로오스계 원료를 함유한 수지제의 시트로서, 평균 입경이 20~100μm인 셀룰로오스계 원료를 50~60 질량부와, 멜트 플로우 레이트가 1~3인 제1 폴리올레핀계 수지를 18~30 질량부와, 멜트 플로우 레이트가 6~11인 제2 폴리올레핀계 수지를 5~26 질량부와, 멜트 플로우 레이트가 6~10인 엘라스토머를 1~16 질량부로 이루어지는 주원료의 합계를 100 질량부로 하는 비율로 포함하고, 제1 폴리올레핀계 수지 및 제2 폴리올레핀계 수지는 휨 탄성율이 700 MPa 이상이며, 엘라스토머는 휨 탄성율이 200 MPa 이하인 것을 특징으로 한다. 덧붙여, 본 명세서에 있어서, 「멜트 플로우 레이트」는, JIS K7210-1: 2014에 준거하여, 온도 230℃, 하중 2.16 kg의 조건에서 측정된 멜트 플로우 레이트를 의미한다. 또한, 본 명세서에 있어서, 「휨 탄성율」은, ASTM D790에 준거하여 측정된 휨 탄성율을 의미한다.
본 발명의 셀룰로오스계 원료 함유 수지 시트에 의하면, 진공 성형을 실시했을 때에도 양호한 성형이 가능해졌다. 이것에 의해, 종래의 성형(사출 성형·압출 성형)품 뿐만 아니라, 진공 성형에 의한 용기와 같은 시트상의 셀룰로오스계 원료 함유 수지를 제공할 수 있다. 이 때문에, 본 발명에 의하면, 석유 제품 등의 석유화학 자원의 한층 더 삭감을 촉진할 수 있다.
또한, 본 발명의 셀룰로오스계 원료 함유 수지 시트에 의하면, 성분 전체의 질량의 과반수가 셀룰로오스계 원료가 되므로, 용기 포장 리사이클법의 규정에 의한 리사이클의 대상으로부터 벗어나다. 이 때문에, 본 발명의 셀룰로오스계 원료 함유 수지 시트에 의하면, 본래의 용도를 끝낸 후는, 통상의 폐기물로서의 소각이 가능해진다. 그때, 함유된 셀룰로오스 성분에 의해, 통상의 플라스틱과 비교하여, 연소시의 칼로리가 낮아지므로, 소각로에의 부담도 경감할 수 있다.
이상과 같이, 본 발명의 셀룰로오스계 원료 함유 수지 시트에 의하면, 근래 관심의 고조를 보이는 라이프 사이클 어세스먼트에의 대응에도 큰 역할을 달성할 수 있다. 또한, 시트상의 용기 등에 있어서의 합성 수지의 사용량 삭감에 의해, 근래에 있어서의 마이크로 플라스틱의 삭감도 달성할 수 있다.
또한, 본 발명의 셀룰로오스계 원료 함유 수지 시트에 대해서는, 상기 셀룰로오스계 원료를 미세 지분으로 하고, 상기 미세 지분을 상기 주원료의 51~56 질량부로 해도 된다. 미세 지분의 원료가 되는 종이는 이른바 카본 프리의 소재이기 때문에, 사용 후의 소각 시에도 환경에의 부하가 작다. 또한, 상기 미세 지분을 상기 주원료의 51 이상으로 함으로써, 시트로 했을 때에 성분 전체의 질량의 과반수로 하는 것이 용이해진다. 또한, 재료를 용융 했을 때의 유동성을 감안하면, 미세 지분은 56 질량부 이하로 하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 셀룰로오스계 원료 함유 수지 시트에 대해서는, 상기 제1 폴리올레핀계 수지 및 상기 제2 폴리올레핀계 수지를 아울러 폴리프로필렌으로 해도 된다. 폴리프로필렌은, 셀룰로오스계 원료, 특히 미세 지분과 혼합할 때에 이들 원료를 균일하게 분산시킬 수 있기 때문에, 시트로 했을 때의 품질을 안정시킬 수 있다. 이때, 엘라스토머가 프로필렌을 단량체로서 포함하여 이루어지는 공중합체인 것에 의해, 엘라스토머와 폴리프로필렌이 균일성 높게 혼합할 수 있다.
또한, 본 발명의 셀룰로오스계 원료 함유 수지 시트에 대해서는, 상기 주원료 100 질량부에 대해서 2~10 질량부가 되는 비율의 첨가재를 포함하고, 상기 첨가재가, 고급 지방산을 원료로 하는 분산제를 1.8~4.0 질량부와, 외부 활재를 0.2~0.5 질량부를 포함하고 있어도 된다. 당해 구성에 의하면, 양호한 성형성을 가지는 미세 지분 함유 수지 시트를 제공할 수 있다. 여기서, 외부 활재란, 분말, 고체, 과립상의 소재를 가공할 때에, 소재와 가공기의 마찰을 경감시키는 목적으로 사용되는 첨가제를 말한다. 상기 첨가재는 착색료 함유 수지를 0~6.0 질량부를 추가로 포함하고 있어도 된다.
또한, 본 발명의 셀룰로오스계 원료 함유 수지 시트에 대해서는, 적어도 한쪽의 면에 폴리올레핀계 수지 피복층이 마련되어 있어도 된다. 당해 구성에 의하면, 본 발명의 시트를 식품용 용기에 이용할 때에, 폴리올레핀계 수지 피복층을 식품이 있는 측에 배치할 수 있기 때문에, 식품용 포장 용기에 적합하다.
본 발명의 셀룰로오스계 원료 함유 수지 시트는, 다음의 (1)으로부터 (4)의 구성의 적어도 1개를 추가로 구비하고 있어도 된다.
(1) 제1 폴리올레핀계 수지의 질량부와 상기 제2 폴리올레핀계 수지의 질량부는, 엘라스토머의 질량부에 대해서 2배 이상 5배 이하이다.
(2) 두께가 0.8 mm 이하이다.
(3) 폭이 1000 mm 이상이다.
(4) 셀룰로오스계 원료 함유 수지제 시트의 전체에 대한 셀룰로오스계 원료의 질량의 비율이 50% 이상이다.
본 발명의 다른 일 태양에 따른 셀룰로오스계 원료 함유 수지제 시트는, 셀룰로오스계 원료를 함유한 수지제의 시트로서, 셀룰로오스계 원료의 질량의 비율이 45% 이상 55% 이하이며, 다음의 (1)으로부터 (2)의 몇 개의 특징을 가진다.
(1) 시트 두께가 0.3 mm 이상 0.8 mm 이하이며, JIS K6251에 준거하여 측정된 인장 파단 신율의 수지 흐름 방향과 수직 방향의 평균치가 100% 이상이다.
(2) 시트 두께가 0.8 mm 이상 1.5 mm 이하이며, JIS K6251에 준거하여 측정된 인장 파단 신율의 수지 흐름 방향과 수직 방향의 평균치가 10% 이상이다.
상기의 셀룰로오스계 원료 함유 수지제 시트는, 다음의 (1)으로부터 (3)의 구성의 적어도 1개를 추가로 갖추고 있어도 된다.
(1) 셀룰로오스계 원료가 미세 지분이며, 수지가 폴리올레핀계의 재료이다.
(2) 적어도 한쪽의 면에 폴리올레핀계 수지 피복층이 마련되어 있다.
(3) JIS K6251에 준거하여 측정된 인장 항복점 강도의 수지 흐름 방향과 수직 방향의 평균치가 4 MPa 이상이다.
본 발명은, 다른 일 태양에 있어서, 상기의 셀룰로오스계 원료 함유 수지제 시트를 제조하기 위한 셀룰로오스계 원료 함유 수지 펠렛을 제공한다. 이러한 펠렛은, 밀도가 1.15g/cm3 이상 1.20g/cm3 이하이며, JIS K7210-1: 2014에 준거하여서, 온도 230℃, 하중 2.16 kg의 조건에서 측정된 멜트 플로우 레이트가 0.7~1.5이며, JIS K7161에 준거하여 측정된 인장 탄성률이 2600 MPa 이하이다. 상기의 펠렛은, JIS K7161에 준거하여 측정된 신율이, 3% 이상인 것이 바람직한 경우가 있고, 50% 이상인 것이 보다 바람직한 경우가 있다. 상기의 펠렛의 인장 탄성률은, 2000 MPa 이하인 것이 바람직한 경우가 있다.
[도 1] 본 발명의 실시 형태의 셀룰로오스계 원료(미세 지분) 함유 수지 시트의 구성을 나타내는 단면도.
[도 2] (A) 및 (B)은, 본 실시 형태의 미세 지분 함유 수지 시트를 제조하기 위한 장치를 나타내는 설명도.
다음으로, 본 발명의 셀룰로오스계 원료 함유 수지제 시트의 실시 형태의 일례로서, 셀룰로오스계 원료에 미세 지분(미세한 종이 파우더)을 이용한 미세 지분 함유 수지 시트(1)에 대해서, 도 1 및 도 2를 참조하여 설명한다. 본 실시 형태의 미세 지분 함유 수지 시트(1)은, 진공 성형되는 식품용의 용기 등에 이용되는 시트로서, 이하의 원료로부터 구성되어 있다.
본 실시 형태의 미세 지분 함유 수지 시트(이하 「시트」라고 생략한다.)(1)는, 도 1에 나타내는 바와 같이, 미세 지분 함유 수지로 이루어지는 코어층(2)과, 그 코어층(2)의 표리를 덮는 폴리프로필렌층(이하 「PP층」이라고 생략한다.)(3, 4)로부터 형성된 수지제의 시트상의 부재이다. 실시 형태의 일례로서는, 코어층(2)의 두께를 0.2~1.3 mm, PP층(3, 4)의 두께를 8μm~50μm로 할 수 있다. 이 PP층(3, 4)는, 본 발명에 있어서의 폴리올레핀계 수지 피복층에 해당한다.
코어층(2)은, 평균 입경이 20~100μm인 미세 지분을 50~60 질량부와, 멜트 플로우 레이트가 1~3인 제1 폴리올레핀계 수지로서 제1 폴리프로필렌을 18~30 질량부와, 멜트 플로우 레이트가 6~11인 제2 폴리올레핀계 수지로서 제2 폴리프로필렌을 5~26 질량부와, 멜트 플로우 레이트가 6~10인 엘라스토머를 1~16 질량부를 포함하고, 상기 미세 지분과, 상기 제1 폴리프로필렌과, 상기 제2 폴리프로필렌과, 상기 엘라스토머의 합계가 100 질량부가 되는 비율로 혼합된다.
본 명세서에 있어서, 폴리프로필렌이란, 프로필렌을 단량체로서 포함하는 중합체로 이루어지고, 휨 탄성율이 700 MPa 이상인 수지를 의미한다. 따라서, 상기의 제1 폴리프로필렌 및 제2 폴리프로필렌은, 휨 탄성율이 700 MPa 이상이다.
본 실시 형태에서는, 상기 미세 지분, 제1 폴리프로필렌, 제2 폴리프로필렌 및 엘라스토머를 주원료로 하고 있다. 또한, 본 실시 형태에서는, 이 주원료 100 질량부에 대해서, 첨가재로서, 분산제를 1.8~4.0 질량부와, 외부 활재를 0.2~0.5 질량부와, 착색료 함유 수지를 0~6.0 질량부를 추가할 수 있다. 덧붙여, 상기 질량부는, 각 원료의 혼합 비율을 조절하기 위해서 이용되고 있기 때문에, 실제로는 상기 질량부의 비율과 같은 비율의 배합으로, 대량의 원료를 배합하여 대량의 시트(1)를 제조하는 것이 가능하다.
본 실시 형태에서는, 셀룰로오스계 원료로서, 종이를 미세하게 분쇄한 미세 지분을 이용하고 있다. 원료가 되는 종이는, 예를 들면 제지 공장에 있어서 발생하는 파지나 손지(損紙)를 이용할 수 있다. 종이의 종류로서는, 버진 펄프를 포함하는 버진 종이의 외, 고지(古紙), 배지(排紙) 등, 여러가지 종류의 종이를 이용할 수 있다. 또한, 셀룰로오스계 원료로서는, 목재를 원료로 하는 펄프, 닥나무 또는 삼지닥나무 등의 비목재를 원료로 하는 펄프의 외, 넓게 셀룰로오스를 포함하는 원료를 선택할 수 있다.
본 실시 형태에서는, 미세 지분의 입경을 20~100μm로 하고 있지만, 20μm 미만의 것은, 원료가 되는 펄프나 고지를 20μm 미만의 입경으로 가공하기 위해서 복수의 공정을 필요로 하므로, 지분의 생산 코스트가 높아진다. 그 결과, 조성물이나 조성물을 사용한 성형품의 생산 코스트가 상승하게 되기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 입경이 100μm를 넘는 것은, 지분이 합성 수지 중에서 분산 불량을 일으켜, 지분이 합성 수지 중에 벌키한 계분(繼粉)을 형성하는 경우가 있고, 벌키한 덩어리에 의해서 조성물의 유동성이 현저하게 저하해 버리는 일이 있다.
또한, 본 실시 형태에서는, 주원료의 질량부를 100으로 했을 때의 미세 지분의 질량부를 50~60 질량부로 하고 있다. 이러한 질량의 비율로 하는 것에 의해, 코어층(2)과 PP층(3, 4)을 합친 시트(1)에 있어서, 미세 지분의 질량의 비율을 50% 이상으로 할 수 있다. 이것에 의해, 시트(1)는, 성분 전체의 질량의 과반수가 셀룰로오스계 원료가 되므로, 용기 포장 리사이클법의 규정에 의한 리사이클의 대상으로부터 벗어나는 것이 되어, 사용 후의 처리가 용이한 것이 된다.
덧붙여, 기술적으로는, 미세 지분의 질량부를 50 질량부 미만으로 하는 것은 용이하다. 한편, 미세 지분이 60 질량부를 넘으면, 재료를 용융했을 때의 유동성이 저하하기 때문에, 시트(1)를 형성하는 것이 곤란해진다. 덧붙여, 본원 발명자들이 여러 가지 실험을 수행한 결과, 미세 지분의 질량의 비율을 50% 이상과 하기 위해서, 미세 지분의 질량부를 51 이상으로 하는 것이 바람직하다. 또한, 재료를 용융했을 때의 유동성을 감안하면, 미세 지분을 56 질량부 이하로 하는 것이 바람직하다.
본 실시 형태에서는, 합성 수지로서, 멜트 플로우 레이트가 상이한 제1 폴리프로필렌과 제2 폴리프로필렌을 이용하고 있다. 제1 폴리프로필렌은, 멜트 플로우 레이트가 1~3이다. 제2 폴리프로필렌은, 멜트 플로우 레이트가 6~11이다. 이와 같이, 본 실시 형태에서는, 유동성이 낮은 제1 폴리프로필렌과, 비교적 유동성이 높은 제2 폴리프로필렌을 혼합시켜 이용하고 있다.
유동성이 낮은 제1 폴리프로필렌은, 시트(1)가 되었을 때에 진공 성형 등의 가공시의 연신을 좋게 하기 위해서 이용된다. 한편으로, 제1 폴리프로필렌의 비율이 너무 높아지면, 시트(1)를 제조할 때의 용융 원료의 유동성이 낮아져, 폭이 넓은 시트(1)의 제조가 곤란해진다.
유동성이 낮은 제2 폴리프로필렌은, 제1 폴리프로필렌과 혼합시킴으로써, 시트(1)를 제조할 때의 용융 원료의 유동성을 양호한 것으로 하기 위해서 이용된다. 한편으로, 이 제2 폴리프로필렌의 비율이 너무 높아지면, 시트(1)가 되었을 때의 진공 성형 등의 가공시의 연신이 저하하여 가공성이 나빠지는 경향에 있다.
본 실시 형태에 있어서는, 제1 폴리프로필렌과 제2 폴리프로필렌의 혼합 비율을 조절함으로써, 제조 효율이 좋고, 가공성이 높은 시트(1)의 제조를 가능하게 하고 있다. 제1 폴리프로필렌과 제2 폴리프로필렌의 혼합 비율은, 상기 질량부의 범위에 있어서, 셀룰로오스계 원료의 혼합 비율과의 관계로 조정을 수행한다.
본 실시 형태에서는, 제1 폴리프로필렌의 멜트 플로우 레이트를 1~3으로 하고 있고, 질량부를 18~30 질량부로 하고 있다. 제1 폴리프로필렌의 멜트 플로우 레이트를 1 미만으로 하면, 원료를 용융 했을 때의 유동성이 확보할 수 없는 우려가 있다. 반대로, 제1 폴리프로필렌의 멜트 플로우 레이트가 3을 넘으면, 제2 폴리프로필렌과의 차이가 작아져, 시트(1)로 했을 때의 가공시의 연신이 불충분이 될 우려가 있다.
본 실시 형태에서는, 주원료의 질량부를 100으로 했을 때의 제1 폴리프로필렌의 질량부를 18~30으로 하고 있지만, 18 질량부 미만의 경우는 시트(1)로 했을 때의 가공시의 연신이 불충분이 될 우려가 있고, 30 질량부를 넘는 것은 원료를 용융 했을 때의 유동성이 확보할 수 없는 우려가 있다.
또한, 본 실시 형태에서는, 제2 폴리프로필렌의 멜트 플로우 레이트를 6~11으로 하고 있고, 질량부를 5~26으로 하고 있다. 제2 폴리프로필렌의 멜트 플로우 레이트가 6 미만에서는, 원료의 용융시의 유동성이 불량이 될 우려가 있다. 한편으로, 제2 폴리프로필렌의 멜트 플로우 레이트가 11을 넘으면, 시트(1)로 했을 때의 가공시의 연신이 불충분이 될 우려가 있다.
본 실시 형태에서는, 주원료의 질량부를 100으로 했을 때의 제2 폴리프로필렌의 질량부를 5~26으로 하고 있지만, 5 질량부 미만의 경우는 원료를 용융했을 때의 유동성이 확보할 수 없는 우려가 있고, 26 질량부를 넘는 경우는 시트(1)로 했을 때의 가공시의 연신이 불충분이 될 우려가 있다.
본 실시 형태에 있어서는, 상기 재료에 멜트 플로우 레이트가 6~10인 엘라스토머를 1~16 질량부 가하고 있다. 엘라스토머는, 고무상의 탄성을 나타내는 고분자의 총칭이며, 일반적으로 엘라스토머로 불리고 있는 물질로부터, 가소성 엘라스토머인 이른바 「고무」도 포함된다. 이 엘라스토머로서는, 스틸렌계, 염화 비닐계, 올레핀계, 우레탄계, 또는 스틸렌계 엘라스토머 등의 가소성 엘라스토머를 이용할 수 있다.
본 실시 형태에 따른 엘라스토머는, 휨 탄성율이 200 MPa 이하인 것이 바람직하다. 본 실시 형태에 따른 시트는, 휨 탄성율이 700 MPa 이상인 폴리프로필렌 수지와, 휨 탄성율이 200 MPa 이하인 엘라스토머를 포함함으로써, 상당양의 셀룰로오스계 원료가 포함되어 있으면서, 진공 성형되었을 때에 시트(1)의 두께에 불균일이 생기기 어려워진다. 여기서, 본 실시 형태에 따른 엘라스토머는, 프로필렌을 단량체로서 포함하여 이루어지는 공중합체이다.
이 때문에, 본 실시 형태에 의하면, 진공 성형성이 뛰어난 시트(1)를 얻을 수 있다. 이 시트(1)이 뛰어난 진공 성형성을 보다 안정적으로 확보하는 관점으로부터, 제1 폴리프로필렌 및 제2 폴리프로필렌의 휨 탄성율은 1000 MPa 이상인 것이 바람직한 경우가 있고, 엘라스토머의 휨 탄성율은 100 MPa 이하인 것이 바람직한 경우가 있다. 엘라스토머의 휨 탄성율은 70 MPa 미만인 것이 보다 바람직한 경우가 있다.
본 실시 형태에 있어서, 엘라스토머의 멜트 플로우 레이트를 6~10으로 하고 있는 것은, 엘라스토머의 멜트 플로우 레이트가 6 미만의 경우, 원료의 용융시의 유동성이 불량이 될 우려가 있고, 멜트 플로우 레이트가 10을 넘으면, 시트(1)로 했을 때의 가공시의 연신이 불충분이 될 우려가 있기 때문이다.
또한, 주원료의 질량부를 100으로 했을 때의 엘라스토머의 질량부가 1을 하회하면, 시트(1)로 했을 때의 가공시의 연신이 불충분이 될 우려가 있다. 엘라스토머의 질량부가 16 질량부를 넘으면, 시트(1)로 했을 때의 강도가 부족할 우려가 있다.
본 실시 형태에 따른 셀룰로오스계 원료 함유 수지 시트에 있어서, 제1 폴리프로필렌의 질량부와 제2 프로필렌의 질량부의 총합은, 엘라스토머의 질량부에 대해서 2배 이상 5배 이하인 것이 바람직하다. 제1 폴리프로필렌의 질량부와 제2 프로필렌의 질량부의 총합의 엘라스토머의 질량부에 대한 비율(비율 1)이 5 이하임으로써, 시트(1)의 진공 성형성을 보다 안정적으로 높일 수 있다. 비율 1이 2 이상인 것에 의해, 셀룰로오스계 원료 함유 수지 시트의 강도를 보다 안정적으로 높일 수 있다.
그 외, 본 실시 형태에서는, 주원료에 대한 첨가제로서, 미세 지분을 수지 중에 분산시키는 분산제와, 후술하는 T다이(17)의 도출구에 있어서의 이른바 잔류물(目指)을 방지하기 위한 외부 활재와, 시트(1)의 색조를 조절하는 착색료 함유 수지를 가하고 있다. 이 착색료 함유 수지는, 예를 들면 백색이면 산화 티탄(TiO2), 흑색이면 카본 블랙 등을 함유하는 폴리에틸렌 수지 등이 이용된다. 색채는 이들 백이나 흑으로는 한정되지 않고, 여러 가지의 색을 이용할 수 있다.
분산제로서 고급 지방산을 원료로 하는 재료가 예시되고, 그 구체예로서, 스테아린산, 팔미틴산, 미리스틴산 등의 고급 지방산, 그의 유기염(아미드 등)이나 금속염(칼슘 염, 마그네슘 염 등)을 들 수 있다. 본 실시 형태에서는, 폴리프로필렌에 가하여 엘라스토머를 함유시킴으로써, 상당양의 셀룰로오스계 원료가 포함되어 있으면서, 진공 성형되었을 때에 시트(1)의 두께에 불균일이 생기기 어려워진다. 이 때문에, 시트(1)는, 분산제의 종류나 그 함유량에 강하게 의존하지 않고, 진공 성형성이 뛰어나다.
PP층(3, 4)은, 원료에 식품 용기용의 그레이드를 가지는 버진 폴리프로필렌을 이용하고 있다. 이 PP층(3, 4)에 이용되는 재료는, 일반적으로 넓게 이용되고 있는 폴리프로필렌을 포함하는 수지 재료(폴리프로필렌 수지)를 사용할 수 있고, 시트 성형용에 이용되는 것이면, 특별히 멜트 플로우 레이트 등은 한정되지 않는다.
본 실시 형태에서는, 상기의 각 원료를, 도시하지 않는 펠렛 제조 장치에 투입하고 가열 혼련하여, 원료 펠렛(5)으로 하고 있다. 제조된 원료 펠렛(5)은, 도 2에 나타내는 시트 제조 장치(10)에 투입되어, 최종적으로 시트(1)가 된다. 도 2는, 본 실시 형태의 시트(1)를 제조하는 시트 제조 장치(10)를 나타내는 개략도이며, (A)는 그의 평면도, (B)는 그의 측면도를 나타낸다.
시트 제조 장치(10)는, 도 2에 나타내는 바와 같이, 원료 펠렛(5)이 투입되는 메인 호퍼(11)와, 메인 호퍼(11)로부터 원료 펠렛(5)을 도입하여 압출기(14)로 내보내기 위한 도입부(13)와, 원료 펠렛(5)을 가열하면서 반송하는 압출기(14)와, 압출기(14) 내에 설치된 스크루(도시 생략)를 구동하기 위한 구동부(12)를 갖추고 있다.
또한, 압출기(14)의 전방에는, 원료 펠렛(5)이 용융된 용융 원료를 하류측으로 내보내는 기어 펌프(15)와, 후술하는 폴리프로필렌 수지와 용융 원료를 합류시키는 피드 블록(16)과, 피드 블록(16)으로부터 도출되는 용융 수지를 폭 방향으로 넓혀 밀어내는 T다이(17)가 마련되어 있다.
압출기(14)에는, 원료 펠렛(5)을 가열 반송하는 때에 생기는 가스를 압출기(14)의 내부로부터 배출하기 위한 배기구(14a)가 마련되어 있다. 이 배기구(14a)의 위치와 수는, 압출기(14)의 처리 능력에 따라서 적절히 변경할 수 있다.
T다이(17)의 전방에는, T다이(17)로부터 압출된 시트(1)의 두께 조절 등을 수행하는 폴리싱롤기(18)가 마련되어 있다. 폴리싱롤기(18)의 전방에는, 시트(1)의 두께를 측정하는 두께 측정기, 혹은 시트(1)의 절단을 수행하는 커터, 및 시트(1)를 권취하는 권취기 등이 마련되어 있다(모두 도시 생략).
도 2(A)에 나타내는 바와 같이, 압출기(14)의 양측에는, 원료가 되는 폴리프로필렌 수지(21)를 용융하여 피드 블록(16) 내로 밀어 내는 PP 피더(22, 23)가 마련되어 있다. 이 PP 피더(22, 23)에 의해서 피드 블록(16) 내로 공급된 폴리프로필렌 수지는, T다이(17)로부터 압출되었을 때에 PP층(3, 4)으로서 코어층(2)의 표리 양면을 덮게 되어 있다.
덧붙여, 도 2(B)에 있어서는, PP 피더(22, 23)를 보기 쉽게 도시하기 위해서, 압출기(14)의 상하에 배치한 도면으로 되어 있지만, 실제로는 PP 피더(22, 23)는 압출기(14)와 거의 같은 높이에 설치되어 있다. 이러한 시트 제조 장치(10)를 이용함으로써, 본 실시 형태에 의하면, 폭이 1000 mm 이상의 코어층(2)를 구비하는 시트(1)를 제조하는 것이 가능하다. 상기의 제조 방법에 의하면, 시트(1)의 두께는, 0.3 mm로부터 1.3 mm의 범위에서 제조하는 것이 가능하고, 0.3 mm로부터 0.8 mm의 범위에서 안정적으로 제조하는 것이 가능하다.
(실시예 1)
다음으로, 본 발명의 실시예 1에 대하여 설명한다. 실시예 1의 시트(1)의 코어층(2)은, 표 1에 나타내는 바와 같이, 미세 지분(상품명 GSP: 칸교 케이에이 소코켄큐쇼)이 53 질량부와, 멜트 플로우 레이트(표에는 「MFR」)가 1.1(230℃, 2.16 Kg, g/10min: 이하 동일)이고, 휨 탄성율이 16000 kgf/cm2(1569 MPa)인 제1 폴리프로필렌(상품명 HJ340: Hyusung)이 28 질량부와, 멜트 플로우 레이트가 7.4이며, 휨 탄성율이 12000 kgf/cm2(1176 MPa)인 제2 폴리프로필렌(상품명 M1400: LG Chemical)이 5 질량부와, 멜트 플로우 레이트가 8이며, 휨 탄성율이 20 MPa인 엘라스토머(상품명 VS3401: 다우 케미컬)가 14 질량부의 비율로 혼합된 주원료에 의해서 형성된다.
추가로, 실시예 1의 시트(1)의 코어층(2)에는, 분산제인 스테아린산 칼슘(상품명 Ca-St: 닛토 카세이 코교)을 3 질량부, 외부 활재인 수지 개질제(상품명 L-1000: 미츠비시 케미컬)를 0.2 질량부, 착색료 함유 수지인 산화 티탄 함유 폴리에틸렌 수지(상품명 GW2070: 다이니치세이카코교)를 3 질량부, 이것들을 추가로 혼합하고 있다. 덧붙여, 실시예 1의 시트(1)는 코어층(2)의 두께가 0.3 mm로부터 1.3 mm이고, 코어층(2)의 양측에 두께 10μm에서 50μm의 PP층(3, 4)이 마련되어 있다.
(실시예 2)
다음으로, 본 발명의 실시예 2에 대하여 설명한다. 실시예 2의 시트(도시 생략)는, 표 1에 나타내는 바와 같이, 실시예 1과 상이한 것은, 제2 폴리프로필렌(상품명 J640: Hyusung)이 실시예 1과 상이한 제품으로, 그 멜트 플로우 레이트가 10.6이며, 휨 탄성율이 13000 kgf/cm2(1274 MPa)이 되고 있는 점이다. 또한, 착색료 함유 수지는, 카본 블랙 함유 폴리에틸렌 수지(상품명 PE-M SSC 90086(KE)-F BLACK: 다이니치세이카코교)를 2 질량부로 하고 있다. 그 외의 성분은, 실시예 1과 같은 것으로, 상세한 설명은 생략한다.
(실시예 3)
다음으로, 본 발명의 실시예 3에 대하여 설명한다. 실시예 3의 시트(도시 생략)는, 표 1에 나타내는 바와 같이, 실시예 1과 상이한 것은, 제1 폴리프로필렌(상품명 HJ340: Hyusung)의 질량부가 20로 되어 있고, 제2 폴리프로필렌(상품명 J640: Hyusung)이 실시예 1과 상이한 제품으로, 질량부가 25로 되어 있는 점이다.
또한, 실시예 1과는 상이하게, 멜트 플로우 레이트가 8이며 휨 탄성율이 62.4 MPa인 엘라스토머(상품명 VM3000: Exxon Mobile)가 2 질량부 이용되고 있다. 그 외, 착색료 함유 수지인 산화 티탄 함유 폴리에틸렌 수지(상품명 GW2070: 다이니치세이카코교)의 질량부가 6로 되어 있는 점이 실시예 1과 다르게 있다. 그 외의 성분은, 실시예 1과 같은 것으로, 상세한 설명은 생략한다.
(비교예 1)
다음으로, 비교예 1에 대하여 설명한다. 비교예 1에서는, 미세 지분(상품명 GSP: 칸교 케이에이 소코켄큐쇼)이 51 질량부와, 멜트 플로우 레이트가 10.6인 제2 폴리프로필렌(상품명 J640: Hyusung)이 39질량부와, 멜트 플로우 레이트가 8이며, 휨 탄성율이 62.4 MPa인 엘라스토머(상품명 VM3000: Exxon Mobile)가 10 질량부의 비율로 혼합된 주원료에 의해서 형성된다.
추가로, 비교예 1의 시트(1)의 코어층(2)에는, 분산제인 스테아린산 칼슘(상품명 Ca-St: 닛토 카세이 코교)을 2 질량부, 외부 활재인 수지 개질제(상품명 L-1000: 미츠비시 케미컬)를 0.5 질량부, 착색료 함유 수지인 산화 티탄 함유 폴리에틸렌 수지(상품명 GW2070: 다이니치세이카코교)를 7 질량부, 산화 방지제(상품명 아데카스타브 AO-60: ADEKA)를 0.2 질량부, 이것들을 추가로 혼합하고 있다. 덧붙여, 비교예 1의 시트(1)는, 실시예 1과 같은 PP층(3, 4)을 가지지 않는다.
(비교예 2)
다음으로, 본 발명의 비교예 2에 대하여 설명한다. 비교예 2에서는, 미세 지분(상품명 GSP: 칸교 케이에이 소코켄큐쇼)이 55 질량부와, 멜트 플로우 레이트가 0.6이며, 휨 탄성율이 16000 kgf/cm2(1569 MPa)인 제1 폴리프로필렌(상품명 HB240T: Hyusung)이 30 질량부와, 멜트 플로우 레이트가 10.4이며, 휨 탄성율이 13000 kgf/cm2(1274 MPa)인 제2 폴리프로필렌(J640: Hyusung)이 12 질량부와, 멜트 플로우 레이트가 8이며, 휨 탄성율이 62.4 MPa인 엘라스토머(상품명 VM3000: Exxon Mobile)가 3 질량부의 비율로 혼합된 주원료에 의해서 형성된다.
추가로, 비교예 2의 시트의 코어층(2)에는, 분산제인 스테아린산 칼슘(상품명 Ca-St: 닛토 카세이 코교)을 3 질량부, 외부 활재인 수지 개질제(상품명 L-1000: 미츠비시 케미컬)를 0.5 질량부, 착색료 함유 수지인 산화 티탄 함유 폴리에틸렌 수지(상품명 GW2070: 다이니치세이카코교)를 3 질량부, 산화 방지제(상품명 아데카스타브 AO-60: ADEKA)를 0.2 질량부, 이것들을 추가로 혼합하고 있다.
(비교예 3)
다음으로, 본 발명의 비교예 3에 대하여 설명한다. 비교예 3에서는, 미세 지분(상품명 GSP: 칸교 케이에이 소코켄큐쇼)이 53 질량부와, 멜트 플로우 레이트가 0.5인 제1 폴리프로필렌(상품명 HB240TC: Hyusung)이 22 질량부와, 멜트 플로우 레이트가 7.4인 제2 폴리프로필렌(M1400: LG Chemical)이 5 질량부와, 멜트 플로우 레이트가 8인 엘라스토머(상품명 VM3000: Exxon Mobile)가 10 질량부와, 멜트 플로우 레이트가 1.2(190℃)인 엘라스토머(상품명 EP9182: Exxon Mobile)가 10 질량부의 비율로 혼합된 주원료에 의해서 형성된다.
추가로, 비교예 3의 시트의 코어층(2)에는, 분산제인 스테아린산 칼슘(상품명 Ca-St: 닛토 카세이 코교)을 3 질량부, 외부 활재인 수지 개질제(상품명 L-1000: 미츠비시 케미컬)를 0.2 질량부, 이것들을 추가로 혼합하고 있다. 덧붙여, 비교예 3에 있어서는, 착색료 함유 수지는 혼합하고 있지 않다.
이상의 실시예 1~3, 및 비교예 1~3에 대해서, 시트의 상태, 소정의 형상으로 진공 성형을 수행한 상태, 및 강도를 평가했다(표 2). 실시예 1의 시트(1)는, 시트의 상태라고 해도 갈라짐이나 불균일 등이 없고, 폭도 1,050 mm의 폭까지 안정하게 시트로 할 수 있었다. 또한, 성형품으로 했을 때에도, 갈라짐 등이 발생하지 않고, 매우 양호한 결과를 얻을 수 있었다. 실시예 3에 있어서는, 진공 성형시에 시트 측면에 브릿지가 발생하고, 양산에 있어서의 수율이 다소 나빠지는 경향이 있지만, 용기로서의 품질은 양호했다.
한편으로, 비교예 1의 시트는, 코어층(2)에 부분적으로 핀홀(찢어짐)이 생성하는 불량이 발생했다.
비교예 2의 시트는, 시트화한 상태는 대체로 양호했지만, 성형품으로 했을 때에, 일부에 판두께의 얇은 부분이 발생하는 등, 강도가 부족하는 불량품이 발생하여, 제품으로서 부적격이 되었다. 이것은, 시트의 탄성 부족이 원인이라고 생각된다.
비교예 3의 시트는, 시트화한 상태는 양호했지만, 성형품으로 했을 때에, 기온 마이너스 20℃에서의 낙하 충격 테스트로 불합격품이 발생하고, 제품으로서 부적격이 되었다. 이것은, 시트의 저온시에 있어서의 탄성 부족이 원인이라고 생각된다.
이와 같이, 본 실시 형태의 실시예 1~3에서는, 양호한 시트 부재를 얻을 수 있음과 함께, 성형 가공을 실시했을 경우에서도 양호한 가공 결과를 얻을 수 있고, 강도도 충분했다. 한편으로, 비교예 1~3에서는, 일부 시트에 대하여 품질이 안정하지 않는 것이 있고, 성형품으로서 부적합이 되고, 강도가 부족하는 성형품이 발생했다.
이와 같이, 본 실시 형태의 실시예 1~3에서는, 종래의 재료에서는 곤란했던 양호한 시트 부재 및 성형품을 양산 레벨로 실현할 수 있었다. 이것에 의해, 시트상의 성형품의 원료로서 셀룰로오스계 원료 함유 수지 시트를 이용할 수 있게 되었으므로, 석유 제품 등의 석유화학 자원의 한층 더 삭감을 촉진할 수 있다. 추가로, 본 발명에 의하면, 성형품의 소각시의 환경 부하의 저감, 마이크로 플라스틱의 삭감 등, 환경을 배려한 제품을 공급할 수 있다.
(실시예 4)
본 발명의 조건을 만족하는 수지제의 시트(1)를 제조하기 위한 셀룰로오스계 원료 함유 수지 펠렛을 준비했다. 시험 번호 2-1로부터 시험 번호 2-6에 따른 펠렛은, 미세한 종이 파우더(칸교 케이에이 소코켄큐쇼)가 55 질량부와, 멜트 플로우 레이트가 1.1(230℃, 2.16 Kg, g/10min: 이하 동일)이고, 휨 탄성율이 16000 kgf/cm2(1569 MPa)인 제1 폴리프로필렌(상품명 HJ340: Hyusung)이 26 질량부와, 멜트 플로우 레이트가 10.6이며, 휨 탄성율이 13000 kgf/cm2(1274 MPa)인 제2 폴리프로필렌(상품명 J640: Hyusung)이 8 질량부와, 멜트 플로우 레이트가 8이며, 휨 탄성율이 62.4 MPa인 엘라스토머(상품명 VM3000: Exxon Mobile)가 11 질량부의 비율로 혼합된 주원료에 의해서 형성된다.
또한, 분산제인 스테아린산 칼슘(상품명 Ca-St: 닛토 카세이 코교)을 3.1 질량부, 외부 활재인 수지 개질제(상품명 L-1000: 미츠비시 케미컬)를 0.1 질량부, 착색료 함유 수지인 산화 티탄 함유 폴리에틸렌 수지(상품명 PEF1004WHT: P&P)를 3 질량부, 이것들을 추가로 혼합하고 있다. 시험 번호 2-7 및 시험 번호 2-8에 따른 펠렛은, 실시예 3에 있어서 이용한 펠렛과 같다.
이들 펠렛을 이용하여 이루어지는 코어층(2)과, 코어층(2)의 양면에 마련되는 PP층(3, 4)으로 이루어지는 수지제 시트(1)(시험 번호 2-1으로부터 시험 번호 2-8)를 압출 성형으로 제조했다. 펠렛의 밀도 등의 물성을 표 3에 나타내고, 시트(1)의 물성을 표 4에 나타내다. 펠렛의 물성은, ASTM 638-1에 준거하는 덤벨상의 시험편을 작성하여 측정했다. 시트(1)는, 코어층(2)의 양측에 두께 20μm에서 80μm의 범위의 PP층(3, 4)을 갖추고 있었다. 시트(1)에 있어서의 미세 지분의 질량의 비율은 51%였다.
덧붙여, 표 3에 있어서, MFR(멜트 플로우 레이트)은, 전술대로, JIS K7210-1: 2014(ISO 1133-1: 2011)에 준거하여서, 실린더내 온도 230℃, 하중 2.16 kg의 조건에서 측정된 멜트 플로우 레이트이다. 또한, 펠렛에 따른, 인장 강도(단위: MPa), 인장 탄성률(단위: MPa) 및 신율(단위: %)은, 모두 JIS K7161(ISO 527-1: 2012)에 준거하여 측정된 값을 의미한다.
표 4에 있어서, 시트(1)에 따른, 인장 항복점 강도(단위: MPa), 인장 파단 강도(단위: MPa) 및 인장 파단 신율(단위: %)은, 모두 JIS K6251(ISO 37: 2011)에 준거하여 측정된 값이다. 표 4에는, 각 물성에 대해서, 수지 흐름 방향(MD, 압출 성형의 방향)의 측정 결과, MD에 수직으로서 시트(1)의 폭 방향(TD, 수직 방향) 및 MD와 TD의 평균치를 나타냈다.
비교 위해서, 표 3에는, 특허문헌 2에 개시되는 기술에 의해 제조된 펠렛의 물성을 나타냈다. 특허문헌 2에 따른 펠렛은, MFR(멜트 플로우 레이트)이 0.6 이하이기 때문에, 시트의 가공성 및 진공 성형성의 어느 것에 있어도 본 발명에 따른 펠렛(시험 번호 2-1로부터 시험 번호 2-8의 펠렛) 보다도 뒤떨어지고, 특히 0.8 mm 이하의 얇은 시트를 제조하는 것은 불가능하다. 또한, 특허문헌 2에 따른 펠렛은 인장 탄성률이 높기 때문에, 진공 성형에 있어서의 드로잉 가공의 자유도가 낮다. 본 발명에 따른 펠렛은, 멜트 플로우 레이트가 0.7~1.5이며, 인장 탄성률이 2600 MPa 이하이기 때문에, 얇은 시트를 제조하기 쉽고, 게다가, 진공 성형성이 뛰어나고, 드로잉 가공이 용이하다. 또한, 본 발명에 따른 펠렛은, 신율이 3% 이상이기 때문에, 진공 성형 때에 파단이 생기기 어렵다.
시험 번호 2-7 및 시험 번호 2-8의 시트(1)를 제조하기 위해서 이용한 펠렛은, 실시예 3의 시트(1)를 제조하기 위해서 이용한 펠렛과 동일한 재료였다. 또한, 시트(1)에 있어서의 셀룰로오스계 원료(미세 지분)의 질량의 비율이 45% 이상 55% 이하였다.
시험 번호 2-1로부터 시험 번호 2-6에 따른 시트(1)는, 두께 0.3 mm 이상 0.8 mm 이하로서, 인장 파단 신율의 수지 흐름 방향과 수직 방향의 평균치가 100% 이상이다. 또한, 인장 항복점 강도의 수지 흐름 방향과 수직 방향의 평균치가 4 MPa 이상이다. 이러한 시트(1)는 진공 성형성이 뛰어나다.
시험 번호 2-6으로부터 시험 번호 2-8에 따른 시트(1)는, 두께 0.8 mm 이상 1.5 mm 이하로서, 인장 파단 신율의 수지 흐름 방향과 수직 방향의 평균치가 10% 이상이다. 또한, 인장 항복점 강도의 수지 흐름 방향과 수직 방향의 평균치가 4 MPa 이상이다. 이러한 시트(1)는 진공 성형성이 뛰어나다.
덧붙여, 상기 실시 형태에 있어서는, 비교예 1 이외에서는 코어층(2)의 양면에 PP층(3, 4)을 마련하고 있지만, 이것에 한정하지 않고, 필요에 따라서 한쪽의 PP층(3) 또는 PP층(4)만이어도 되고, 식품 등에 사용하지 않는 것이면, 코어층(2)만으로 포장용 용기 등을 형성해도 된다.
또한, 상기 실시 형태에서는, 제1 폴리올레핀계 수지 및 제2 폴리올레핀계 수지를 함께 폴리프로필렌으로 했지만, 폴리에틸렌 등의 다른 폴리올레핀계 수지를 이용해도 된다. 동일하게, 폴리올레핀계 수지 피복층으로서, 폴리프로필렌 수지를 이용하고 있지만, 이것에 한정하지 않고, 폴리에틸렌 수지 등의 다른 폴리올레핀계 수지를 이용해도 된다.
1…미세 지분 함유 수지 시트(셀룰로오스계 원료 함유 수지 시트)
2…코어층
3, 4…PP층(폴리올레핀계 피복층)
5…원료 펠렛
10…시트 제조 장치
11…메인 호퍼
12…구동부
13…도입부
14…압출기
14a…배기구
15…기어 펌프
16…피드 블록
17…T다이
18…폴리싱롤기
21…폴리프로필렌 수지
22, 23…PP 피더

Claims (19)

  1. 셀룰로오스계 원료를 함유한 수지제의 시트로서,
    평균 입경이 20~100μm인 셀룰로오스계 원료를 50~60 질량부와,
    JIS K7210-1: 2014에 준거하여서, 온도 230℃, 하중 2.16 kg의 조건에서 측정된 멜트 플로우 레이트가 1~3인 제1 폴리올레핀계 수지를 18~30 질량부와,
    상기 멜트 플로우 레이트가 6~11인 제2 폴리올레핀계 수지를 5~26 질량부와,
    상기 멜트 플로우 레이트가 6~10인 엘라스토머를 1~16 질량부로 이루어지는 주원료의 합계를 100 질량부로 하는 비율로 포함하고,
    상기 제1 폴리올레핀계 수지 및 상기 제2 폴리올레핀계 수지는 ASTM D790에 준거하여 측정된 휨 탄성율이 700 MPa 이상이며, 상기 엘라스토머는 상기 휨 탄성율이 200 MPa 이하이고,
    상기 제1 폴리올레핀계 수지 및 상기 제2 폴리올레핀계 수지가 모두 폴리프로필렌이며,
    상기 엘라스토머는, 프로필렌을 단량체로서 포함하여 이루어지는 공중합체인 것을 특징으로 하는 셀룰로오스계 원료 함유 수지제 시트.
  2. 셀룰로오스계 원료를 함유한 수지제의 시트로서,
    평균 입경이 20~100μm인 셀룰로오스계 원료를 50~60 질량부와,
    JIS K7210-1: 2014에 준거하여서, 온도 230℃, 하중 2.16 kg의 조건에서 측정된 멜트 플로우 레이트가 1~3인 제1 폴리올레핀계 수지를 18~30 질량부와,
    상기 멜트 플로우 레이트가 6~11인 제2 폴리올레핀계 수지를 5~26 질량부와,
    상기 멜트 플로우 레이트가 6~10인 엘라스토머를 1~16 질량부로 이루어지는 주원료의 합계를 100 질량부로 하는 비율로 포함하고,
    상기 제1 폴리올레핀계 수지 및 상기 제2 폴리올레핀계 수지는 ASTM D790에 준거하여 측정된 휨 탄성율이 700 MPa 이상이며, 상기 엘라스토머는 상기 휨 탄성율이 200 MPa 이하이고,
    적어도 한쪽의 면에 폴리올레핀계 수지 피복층이 마련되어 있는 것을 특징으로 하는 셀룰로오스계 원료 함유 수지제 시트.
  3. 셀룰로오스계 원료를 함유한 수지제의 시트로서,
    평균 입경이 20~100μm인 셀룰로오스계 원료를 50~60 질량부와,
    JIS K7210-1: 2014에 준거하여서, 온도 230℃, 하중 2.16 kg의 조건에서 측정된 멜트 플로우 레이트가 1~3인 제1 폴리올레핀계 수지를 18~30 질량부와,
    상기 멜트 플로우 레이트가 6~11인 제2 폴리올레핀계 수지를 5~26 질량부와,
    상기 멜트 플로우 레이트가 6~10인 엘라스토머를 1~16 질량부로 이루어지는 주원료의 합계를 100 질량부로 하는 비율로 포함하고,
    상기 제1 폴리올레핀계 수지 및 상기 제2 폴리올레핀계 수지는 ASTM D790에 준거하여 측정된 휨 탄성율이 700 MPa 이상이며, 상기 엘라스토머는 상기 휨 탄성율이 200 MPa 이하이고,
    상기 제1 폴리올레핀계 수지의 질량부와 상기 제2 폴리올레핀계 수지의 질량부는, 상기 엘라스토머의 질량부에 대해서 2배 이상 5배 이하인 것을 특징으로 하는 셀룰로오스계 원료 함유 수지제 시트.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 셀룰로오스계 원료가 미세 지분이며, 상기 미세 지분을 상기 주원료의 51~56 질량부로 하는 것을 특징으로 하는 셀룰로오스계 원료 함유 수지제 시트.
  5. 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 주원료 100 질량부에 대해서 2~10 질량부가 되는 비율의 첨가재를 포함하고,
    상기 첨가재가, 고급 지방산을 원료로 하는 분산제를 1.8~4.0 질량부와, 외부 활재를 0.2~0.5 질량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 셀룰로오스계 원료 함유 수지제 시트.
  6. 청구항 5에 있어서,
    상기 첨가재가, 착색료 함유 수지를 0~6.0 질량부를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 셀룰로오스계 원료 함유 수지제 시트.
  7. 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항에 있어서,
    두께가 0.8 mm 이하인 것을 특징으로 하는 셀룰로오스계 원료 함유 수지제 시트.
  8. 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항에 있어서,
    폭이 1000 mm 이상인 것을 특징으로 하는 셀룰로오스계 원료 함유 수지제 시트.
  9. 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 셀룰로오스계 원료 함유 수지제 시트의 전체에 대한 상기 셀룰로오스계 원료의 질량의 비율이 50% 이상인 것을 특징으로 하는 셀룰로오스계 원료 함유 수지제 시트.
  10. 삭제
  11. 삭제
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CA (1) CA3125313C (ko)
WO (1) WO2020137301A1 (ko)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000052339A (ja) 1998-08-11 2000-02-22 Trust:Kk 成形用組成物の製造方法およびそれに用いる古紙ペレット
JP2011131508A (ja) * 2009-12-24 2011-07-07 Kankyo Keiei Sogo Kenkyusho:Kk 微細紙粉含有樹脂成型用シートの製造方法
JP2013007030A (ja) 2011-06-22 2013-01-10 Kankyo Keiei Sogo Kenkyusho:Kk 微細紙粉含有樹脂組成物の製造方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5856534B2 (ja) * 1979-08-28 1983-12-15 チッソ株式会社 ポリオレフイン樹脂系組成物
JPS599576B2 (ja) * 1981-01-06 1984-03-03 チッソ株式会社 ポリオレフイン樹脂組成物
JP2005068362A (ja) * 2003-08-27 2005-03-17 Mitsubishi Rayon Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物および成形体
JP4904389B2 (ja) 2009-07-30 2012-03-28 株式会社環境経営総合研究所 微細紙粉製造方法、微細紙粉含有樹脂組成物の製造方法
US9708471B2 (en) * 2013-08-09 2017-07-18 Equistar Chemicals, Lp Filled polypropylene compositions and related automotive components
JP6720804B2 (ja) * 2015-10-09 2020-07-08 日本ポリプロ株式会社 熱成形用シートおよび成形体
CN107955300A (zh) * 2016-10-18 2018-04-24 天津市宝宏塑胶制品有限公司 一种水溶性塑料薄膜及其制备方法
JP6419276B1 (ja) * 2016-12-28 2018-11-07 旭化成株式会社 セルロース含有樹脂組成物
JP6870400B2 (ja) * 2017-03-15 2021-05-12 東洋インキScホールディングス株式会社 樹脂組成物および成形体

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000052339A (ja) 1998-08-11 2000-02-22 Trust:Kk 成形用組成物の製造方法およびそれに用いる古紙ペレット
JP2011131508A (ja) * 2009-12-24 2011-07-07 Kankyo Keiei Sogo Kenkyusho:Kk 微細紙粉含有樹脂成型用シートの製造方法
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