KR102592175B1 - 화합물 및 유기 전계 발광 소자 - Google Patents
화합물 및 유기 전계 발광 소자 Download PDFInfo
- Publication number
- KR102592175B1 KR102592175B1 KR1020177034684A KR20177034684A KR102592175B1 KR 102592175 B1 KR102592175 B1 KR 102592175B1 KR 1020177034684 A KR1020177034684 A KR 1020177034684A KR 20177034684 A KR20177034684 A KR 20177034684A KR 102592175 B1 KR102592175 B1 KR 102592175B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- group
- compound
- substituted
- unsubstituted
- synthesis
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 466
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 90
- -1 dibenzofuranyl group Chemical group 0.000 claims description 62
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 53
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 51
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 claims description 45
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 44
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 44
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 37
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 31
- 125000001769 aryl amino group Chemical group 0.000 claims description 20
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 17
- 125000005241 heteroarylamino group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 claims description 10
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000592 heterocycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000005493 quinolyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 claims description 7
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical group C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004988 dibenzothienyl group Chemical group C1(=CC=CC=2SC3=C(C21)C=CC=C3)* 0.000 claims description 6
- 125000002294 quinazolinyl group Chemical group N1=C(N=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims description 6
- 125000001567 quinoxalinyl group Chemical group N1=C(C=NC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims description 6
- 125000004306 triazinyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 claims description 5
- 125000003914 fluoranthenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC=C4C1=C23)* 0.000 claims description 5
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001935 tetracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC4=CC=CC=C4C=C3C=C12)* 0.000 claims description 5
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000005580 triphenylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002676 chrysenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=C4C=CC=CC4=C3C=CC12)* 0.000 claims description 4
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- FTNJQNQLEGKTGD-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzodioxole Chemical group C1=CC=C2OCOC2=C1 FTNJQNQLEGKTGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical group N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 3
- 125000000499 benzofuranyl group Chemical group O1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 3
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims description 3
- 125000001977 isobenzofuranyl group Chemical group C=1(OC=C2C=CC=CC12)* 0.000 claims description 3
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 claims description 3
- 125000004196 benzothienyl group Chemical group S1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims 5
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims 1
- PJULCNAVAGQLAT-UHFFFAOYSA-N indeno[2,1-a]fluorene Chemical group C1=CC=C2C=C3C4=CC5=CC=CC=C5C4=CC=C3C2=C1 PJULCNAVAGQLAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GBXQPDCOMJJCMJ-UHFFFAOYSA-M trimethyl-[6-(trimethylazaniumyl)hexyl]azanium;bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)CCCCCC[N+](C)(C)C GBXQPDCOMJJCMJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 300
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 296
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 177
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 147
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 142
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 135
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 123
- 239000000463 material Substances 0.000 description 114
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 111
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 82
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 71
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 61
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 60
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 59
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 57
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 51
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 51
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 44
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 39
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 37
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 35
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 description 29
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 28
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 28
- VFUDMQLBKNMONU-UHFFFAOYSA-N 9-[4-(4-carbazol-9-ylphenyl)phenyl]carbazole Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2N1C1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)N2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)C=C1 VFUDMQLBKNMONU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 27
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 24
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- QARVLSVVCXYDNA-IDEBNGHGSA-N bromobenzene Chemical group Br[13C]1=[13CH][13CH]=[13CH][13CH]=[13CH]1 QARVLSVVCXYDNA-IDEBNGHGSA-N 0.000 description 20
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 19
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 18
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 15
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical group C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 13
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N phenylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1 HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XPEIJWZLPWNNOK-UHFFFAOYSA-N (4-phenylphenyl)boronic acid Chemical compound C1=CC(B(O)O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 XPEIJWZLPWNNOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 11
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 11
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 11
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N as-o-xylenol Natural products CC1=CC=C(O)C=C1C YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 10
- SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N iodobenzene Chemical compound IC1=CC=CC=C1 SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 9
- 238000004770 highest occupied molecular orbital Methods 0.000 description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 8
- QNGVEVOZKYHNGL-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4,6-diphenylpyrimidine Chemical compound N=1C(Cl)=NC(C=2C=CC=CC=2)=CC=1C1=CC=CC=C1 QNGVEVOZKYHNGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- AAZYJKNISGEWEV-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-phenylpyrimidine Chemical compound ClC1=NC=CC(C=2C=CC=CC=2)=N1 AAZYJKNISGEWEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- PKJBWOWQJHHAHG-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-phenylbenzene Chemical group C1=CC(Br)=CC=C1C1=CC=CC=C1 PKJBWOWQJHHAHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- IJICRIUYZZESMW-UHFFFAOYSA-N 2-bromodibenzothiophene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC(Br)=CC=C3SC2=C1 IJICRIUYZZESMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LBJNMUFDOHXDFG-UHFFFAOYSA-N copper;hydrate Chemical compound O.[Cu].[Cu] LBJNMUFDOHXDFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 6
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 6
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 6
- CSLSCVHILGCSTE-UHFFFAOYSA-N dibenzothiophen-2-ylboronic acid Chemical compound C1=CC=C2C3=CC(B(O)O)=CC=C3SC2=C1 CSLSCVHILGCSTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 6
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 6
- IMRWILPUOVGIMU-UHFFFAOYSA-N 2-bromopyridine Chemical compound BrC1=CC=CC=N1 IMRWILPUOVGIMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SFKMVPQJJGJCMI-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-phenylquinazoline Chemical compound C=12C=CC=CC2=NC(Cl)=NC=1C1=CC=CC=C1 SFKMVPQJJGJCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 5
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 5
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 5
- JOVOSQBPPZZESK-UHFFFAOYSA-N phenylhydrazine hydrochloride Chemical compound Cl.NNC1=CC=CC=C1 JOVOSQBPPZZESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229940038531 phenylhydrazine hydrochloride Drugs 0.000 description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JWJQEUDGBZMPAX-UHFFFAOYSA-N (9-phenylcarbazol-3-yl)boronic acid Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=CC(B(O)O)=CC=C2N1C1=CC=CC=C1 JWJQEUDGBZMPAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- USYQKCQEVBFJRP-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3-phenylbenzene Chemical group BrC1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 USYQKCQEVBFJRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UCCUXODGPMAHRL-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-iodobenzene Chemical compound BrC1=CC=C(I)C=C1 UCCUXODGPMAHRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JNGKNTZYAKKNLQ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4,6-diphenyl-1h-triazine Chemical compound N=1N(Cl)NC(C=2C=CC=CC=2)=CC=1C1=CC=CC=C1 JNGKNTZYAKKNLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpyridine Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KVCQTKNUUQOELD-UHFFFAOYSA-N 4-amino-n-[1-(3-chloro-2-fluoroanilino)-6-methylisoquinolin-5-yl]thieno[3,2-d]pyrimidine-7-carboxamide Chemical compound N=1C=CC2=C(NC(=O)C=3C4=NC=NC(N)=C4SC=3)C(C)=CC=C2C=1NC1=CC=CC(Cl)=C1F KVCQTKNUUQOELD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- TWWQCBRELPOMER-UHFFFAOYSA-N [4-(n-phenylanilino)phenyl]boronic acid Chemical group C1=CC(B(O)O)=CC=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 TWWQCBRELPOMER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 4
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 4
- 125000001725 pyrenyl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 4
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BWHDROKFUHTORW-UHFFFAOYSA-N tritert-butylphosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)C(C)(C)C BWHDROKFUHTORW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KGKAYWMGPDWLQZ-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(bromomethyl)benzene Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1CBr KGKAYWMGPDWLQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ORPVVAKYSXQCJI-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1Br ORPVVAKYSXQCJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- APSMUYYLXZULMS-UHFFFAOYSA-N 2-bromonaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(Br)=CC=C21 APSMUYYLXZULMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 3
- PRNGIODVYLTUKH-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-phenylpyridine Chemical compound N1=CC(Br)=CC=C1C1=CC=CC=C1 PRNGIODVYLTUKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FYXKZNLBZKRYSS-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1C(Cl)=O FYXKZNLBZKRYSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 description 3
- DSSBJZCMMKRJTF-UHFFFAOYSA-N dibenzofuran-2-ylboronic acid Chemical compound C1=CC=C2C3=CC(B(O)O)=CC=C3OC2=C1 DSSBJZCMMKRJTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000006575 electron-withdrawing group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical group 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- RPYIPFXHIKXRKS-UHFFFAOYSA-N (3-bromophenyl)hydrazine;hydron;chloride Chemical compound Cl.NNC1=CC=CC(Br)=C1 RPYIPFXHIKXRKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGGOWBBBHWTTRE-UHFFFAOYSA-N (4-bromophenyl)hydrazine;hydron;chloride Chemical compound Cl.NNC1=CC=C(Br)C=C1 RGGOWBBBHWTTRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMDPAJOXRYGXCB-UHFFFAOYSA-N (9,9-dimethylfluoren-2-yl)boronic acid Chemical compound C1=C(B(O)O)C=C2C(C)(C)C3=CC=CC=C3C2=C1 DMDPAJOXRYGXCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KOFLVDBWRHFSAB-UHFFFAOYSA-N 1,2,4,5-tetrahydro-1-(phenylmethyl)-5,9b(1',2')-benzeno-9bh-benz(g)indol-3(3ah)-one Chemical compound C1C(C=2C3=CC=CC=2)C2=CC=CC=C2C23C1C(=O)CN2CC1=CC=CC=C1 KOFLVDBWRHFSAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQONPSCCEXUXTQ-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1Br WQONPSCCEXUXTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTPUUDQIXKUAMO-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3-iodobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC(I)=C1 CTPUUDQIXKUAMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 2
- OXTGJLAJVNZAKW-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromophenyl)-4-phenylquinazoline Chemical compound BrC1=CC=CC(C=2N=C3C=CC=CC3=C(C=3C=CC=CC=3)N=2)=C1 OXTGJLAJVNZAKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AYHGAQGOMUQMTR-UHFFFAOYSA-N 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine Chemical group C1=CC(Br)=CC=C1C1=NC(C=2C=CC=CC=2)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 AYHGAQGOMUQMTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MBHPOBSZPYEADG-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-9,9-dimethylfluorene Chemical compound C1=C(Br)C=C2C(C)(C)C3=CC=CC=C3C2=C1 MBHPOBSZPYEADG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRJISNQTZDMKQD-UHFFFAOYSA-N 2-bromodibenzofuran Chemical compound C1=CC=C2C3=CC(Br)=CC=C3OC2=C1 CRJISNQTZDMKQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BYHVGQHIAFURIL-UHFFFAOYSA-N 2-chloroquinoxaline Chemical compound C1=CC=CC2=NC(Cl)=CN=C21 BYHVGQHIAFURIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KUBSCXXKQGDPPD-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-9-phenylcarbazole Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=CC(Br)=CC=C2N1C1=CC=CC=C1 KUBSCXXKQGDPPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SQTLUXJWUCHKMT-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-n,n-diphenylaniline Chemical compound C1=CC(Br)=CC=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 SQTLUXJWUCHKMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGEVROQFKHXUQA-UHFFFAOYSA-N 71012-25-4 Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2C2=C1C1=CC=CC=C1N2 BGEVROQFKHXUQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNFCXVRWFNAHQX-UHFFFAOYSA-N 9,9'-spirobi[fluorene] Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2C21C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C21 SNFCXVRWFNAHQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHQNDEHZACHHTA-UHFFFAOYSA-N 9,9-dimethylfluorene Chemical compound C1=CC=C2C(C)(C)C3=CC=CC=C3C2=C1 ZHQNDEHZACHHTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KHNFJJCTTHBQHC-UHFFFAOYSA-N 9-(4-bromophenyl)carbazole Chemical compound BrC1=CC=C(C=C1)N1C2=CC=CC=C2C=2C=CC=CC12.BrC1=CC=C(C=C1)N1C2=CC=CC=C2C=2C=CC=CC12 KHNFJJCTTHBQHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HKMTVMBEALTRRR-UHFFFAOYSA-N Benzo[a]fluorene Chemical compound C1=CC=CC2=C3CC4=CC=CC=C4C3=CC=C21 HKMTVMBEALTRRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WULAQZLWKPGNDC-UHFFFAOYSA-N BrC=1C=C(C=CC1)N1C2=CC=CC=C2C=2C=CC=CC12.BrC=1C=C(C=CC1)N1C2=CC=CC=C2C=2C=CC=CC12 Chemical compound BrC=1C=C(C=CC1)N1C2=CC=CC=C2C=2C=CC=CC12.BrC=1C=C(C=CC1)N1C2=CC=CC=C2C=2C=CC=CC12 WULAQZLWKPGNDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEQFTVQCIQJIQW-UHFFFAOYSA-N N-Phenyl-2-naphthylamine Chemical compound C=1C=C2C=CC=CC2=CC=1NC1=CC=CC=C1 KEQFTVQCIQJIQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LWLSVNFEVKJDBZ-UHFFFAOYSA-N N-[4-(trifluoromethoxy)phenyl]-4-[[3-[5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxyphenyl]methyl]piperidine-1-carboxamide Chemical compound FC(OC1=CC=C(C=C1)NC(=O)N1CCC(CC1)CC1=CC(=CC=C1)OC1=NC=C(C=C1)C(F)(F)F)(F)F LWLSVNFEVKJDBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical class [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 125000002078 anthracen-1-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C([*])=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 2
- 125000000748 anthracen-2-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C([H])=C([*])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 2
- 125000006269 biphenyl-2-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C1=C(*)C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000006268 biphenyl-3-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000000319 biphenyl-4-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N boronic acid Chemical compound OBO ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- KDUIUFJBNGTBMD-VXMYFEMYSA-N cyclooctatetraene Chemical compound C1=C\C=C/C=C\C=C1 KDUIUFJBNGTBMD-VXMYFEMYSA-N 0.000 description 2
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- FQENSZQWKVWYPA-UHFFFAOYSA-N dibenzofuran-3-ylboronic acid Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=C(B(O)O)C=C3OC2=C1 FQENSZQWKVWYPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005594 diketone group Chemical group 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- VVVPGLRKXQSQSZ-UHFFFAOYSA-N indolo[3,2-c]carbazole Chemical compound C1=CC=CC2=NC3=C4C5=CC=CC=C5N=C4C=CC3=C21 VVVPGLRKXQSQSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960005544 indolocarbazole Drugs 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- DUGUHFXDUFGEAQ-UHFFFAOYSA-N n-phenyldibenzothiophen-3-amine Chemical compound C=1C=C(C2=CC=CC=C2S2)C2=CC=1NC1=CC=CC=C1 DUGUHFXDUFGEAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003554 tetrahydropyrrolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005259 triarylamine group Chemical group 0.000 description 2
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- VCGRFBXVSFAGGA-UHFFFAOYSA-N (1,1-dioxo-1,4-thiazinan-4-yl)-[6-[[3-(4-fluorophenyl)-5-methyl-1,2-oxazol-4-yl]methoxy]pyridin-3-yl]methanone Chemical compound CC=1ON=C(C=2C=CC(F)=CC=2)C=1COC(N=C1)=CC=C1C(=O)N1CCS(=O)(=O)CC1 VCGRFBXVSFAGGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYPYTURSJDMMMP-WVCUSYJESA-N (1e,4e)-1,5-diphenylpenta-1,4-dien-3-one;palladium Chemical compound [Pd].[Pd].C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 CYPYTURSJDMMMP-WVCUSYJESA-N 0.000 description 1
- RXOUQUVFXCPQAR-UHFFFAOYSA-N (3-phenylphenyl)hydrazine;hydrochloride Chemical compound Cl.NNC1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 RXOUQUVFXCPQAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBLFZIBJXUQVRF-UHFFFAOYSA-N (4-bromophenyl)boronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=C(Br)C=C1 QBLFZIBJXUQVRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGAVTCVHDMOQTJ-UHFFFAOYSA-N (4-carbazol-9-ylphenyl)boronic acid Chemical group C1=CC(B(O)O)=CC=C1N1C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 JGAVTCVHDMOQTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006376 (C3-C10) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- OXOQKRNEPBHINU-UHFFFAOYSA-N (naphthalen-2-ylamino)azanium;chloride Chemical compound Cl.C1=CC=CC2=CC(NN)=CC=C21 OXOQKRNEPBHINU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APQIUTYORBAGEZ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dibromoethane Chemical compound CC(Br)Br APQIUTYORBAGEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITFIPASQLAETLZ-UHFFFAOYSA-N 1-(2-bromophenyl)-2-methylnaphthalene Chemical compound CC1=CC=C2C=CC=CC2=C1C1=CC=CC=C1Br ITFIPASQLAETLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJAVAGGIKIMCKQ-UHFFFAOYSA-N 1-(3-bromophenyl)-9h-carbazole Chemical compound BrC1=CC=CC(C=2C3=C(C4=CC=CC=C4N3)C=CC=2)=C1 RJAVAGGIKIMCKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPYIZNYOMNYZCG-UHFFFAOYSA-N 1-(4-bromophenyl)-2-phenylbenzimidazole Chemical compound C1=CC(Br)=CC=C1N1C2=CC=CC=C2N=C1C1=CC=CC=C1 PPYIZNYOMNYZCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical group C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical group C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMIMBQIBIZZZHQ-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(Br)C(C)=CC=C21 CMIMBQIBIZZZHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBTMRBYMKUEVEU-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(Br)C=C1 ZBTMRBYMKUEVEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXMZUNPWVXQADG-UHFFFAOYSA-N 1-iodo-2-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1I JXMZUNPWVXQADG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000530 1-propynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C#C* 0.000 description 1
- QLYUAISAKGDXCW-UHFFFAOYSA-N 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenylpyrimidine Chemical compound C1=CC(Br)=CC=C1C1=NC(C=2C=CC=CC=2)=CC(C=2C=CC=CC=2)=N1 QLYUAISAKGDXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FARAOARIVJZINN-UHFFFAOYSA-N 2-(4-bromophenyl)-4-phenylquinazoline Chemical compound C1=CC(Br)=CC=C1C1=NC(C=2C=CC=CC=2)=C(C=CC=C2)C2=N1 FARAOARIVJZINN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNLVYZSUMYQALH-UHFFFAOYSA-N 2-(4-bromophenyl)-5-phenyl-1,3,4-oxadiazole Chemical compound C1=CC(Br)=CC=C1C1=NN=C(C=2C=CC=CC=2)O1 CNLVYZSUMYQALH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBQFCXDBCPREBP-UHFFFAOYSA-N 2-(4-bromophenyl)pyridine Chemical compound C1=CC(Br)=CC=C1C1=CC=CC=N1 FBQFCXDBCPREBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFWQUMZOIMJBJN-UHFFFAOYSA-N 2-bromobenzo[e][1]benzofuran Chemical compound Brc1cc2c(ccc3ccccc23)o1 YFWQUMZOIMJBJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMRWILPUOVGIMU-CDYZYAPPSA-N 2-bromopyridine Chemical group BrC1=CC=CC=[15N]1 IMRWILPUOVGIMU-CDYZYAPPSA-N 0.000 description 1
- QKJAZPHKNWSXDF-UHFFFAOYSA-N 2-bromoquinoline Chemical compound C1=CC=CC2=NC(Br)=CC=C21 QKJAZPHKNWSXDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDGPPAMADXTGTN-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine Chemical compound N=1C(Cl)=NC(C=2C=CC=CC=2)=NC=1C1=CC=CC=C1 DDGPPAMADXTGTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKDGRDCXVWSXDC-UHFFFAOYSA-N 2-chloropyridine Chemical compound ClC1=CC=CC=N1 OKDGRDCXVWSXDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMPTYRGXBUYONY-UHFFFAOYSA-N 2-chloroquinazoline Chemical compound C1=CC=CC2=NC(Cl)=NC=C21 WMPTYRGXBUYONY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNACKJNPFWWEKI-UHFFFAOYSA-N 3,6-dimethyl-9h-carbazole Chemical compound C1=C(C)C=C2C3=CC(C)=CC=C3NC2=C1 HNACKJNPFWWEKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCHUOBPHXDXZBK-UHFFFAOYSA-N 3-(4-bromophenyl)pyridine Chemical compound C1=CC(Br)=CC=C1C1=CC=CN=C1 FCHUOBPHXDXZBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQVJDMLLEHLYEX-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-11,11-dimethylbenzo[b]fluorene Chemical compound BrC1=CC=2C=3C=C4C(=CC=3C(C=2C=C1)(C)C)C=CC=C4 FQVJDMLLEHLYEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VECLPBKDHAALGQ-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-9,9-dimethylfluorene Chemical compound BrC1=CC=C2C(C)(C)C3=CC=CC=C3C2=C1 VECLPBKDHAALGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPHYYUDMDADQPF-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-9-ethylcarbazole Chemical compound BrC1=CC=C2N(CC)C3=CC=CC=C3C2=C1 PPHYYUDMDADQPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEUNYVHCXYEUJO-UHFFFAOYSA-N 3-bromochrysene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=C(C=3C(=CC=C(C=3)Br)C=C3)C3=C21 IEUNYVHCXYEUJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCXFCLXZMIFHBU-UHFFFAOYSA-N 3-bromofluoranthene Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=CC=CC3=C2C1=CC=C3Br WCXFCLXZMIFHBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNGNNFQSUWVWCW-UHFFFAOYSA-N 3-bromophenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC(Br)=CC=C3C=CC2=C1 BNGNNFQSUWVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJAGOWWQRUEUOA-UHFFFAOYSA-N 3-bromophenanthro[9,10-b]pyrazine Chemical compound Brc1cnc2c3ccccc3c3ccccc3c2n1 QJAGOWWQRUEUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVPHEKVWDNSAPR-UHFFFAOYSA-N 3-naphthalen-2-yl-6-phenyl-9H-carbazole Chemical compound C1=C(C=CC2=CC=CC=C12)C=1C=CC=2NC3=CC=C(C=C3C=2C=1)C1=CC=CC=C1 SVPHEKVWDNSAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJYGXPFKKAJUBG-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,2-bis(bromomethyl)benzene Chemical compound BrCC1=CC=C(Br)C=C1CBr PJYGXPFKKAJUBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWKGPQCKIBRXGW-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-1,10-phenanthroline Chemical compound C1=CC=C2C(Br)=CC3=CC=CN=C3C2=N1 GWKGPQCKIBRXGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYJRNFFLTBEQSQ-UHFFFAOYSA-N 8-(3-methyl-1-benzothiophen-5-yl)-N-(4-methylsulfonylpyridin-3-yl)quinoxalin-6-amine Chemical compound CS(=O)(=O)C1=C(C=NC=C1)NC=1C=C2N=CC=NC2=C(C=1)C=1C=CC2=C(C(=CS2)C)C=1 CYJRNFFLTBEQSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXKMLXTXJFHICC-UHFFFAOYSA-N 8-bromofluoranthene Chemical compound C1=CC(C2=CC=C(C=C22)Br)=C3C2=CC=CC3=C1 RXKMLXTXJFHICC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIJYEGDOKCKUOL-UHFFFAOYSA-N 9-phenylcarbazole Chemical compound C1=CC=CC=C1N1C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 VIJYEGDOKCKUOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHGJAUSHXQCSQX-UHFFFAOYSA-N 9h-fluoren-2-ylboronic acid Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=C(B(O)O)C=C3CC2=C1 OHGJAUSHXQCSQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVQQKLKNJXZDEE-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)N1C2=CC=CC=C2C=2C=C(C=CC12)B(O)O.C1(=CC=CC=C1)N1C2=CC=CC=C2C=2C=C(C=CC12)B(O)O Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1C2=CC=CC=C2C=2C=C(C=CC12)B(O)O.C1(=CC=CC=C1)N1C2=CC=CC=C2C=2C=C(C=CC12)B(O)O ZVQQKLKNJXZDEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N Cu+ Chemical compound [Cu+] VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical group C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N N-Phenyl-1-naphthylamine Chemical compound C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1NC1=CC=CC=C1 XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYCPARAPKDAOEN-LJQANCHMSA-N N-[(1S)-2-(dimethylamino)-1-phenylethyl]-6,6-dimethyl-3-[(2-methyl-4-thieno[3,2-d]pyrimidinyl)amino]-1,4-dihydropyrrolo[3,4-c]pyrazole-5-carboxamide Chemical compound C1([C@H](NC(=O)N2C(C=3NN=C(NC=4C=5SC=CC=5N=C(C)N=4)C=3C2)(C)C)CN(C)C)=CC=CC=C1 AYCPARAPKDAOEN-LJQANCHMSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-NJFSPNSNSA-N Tritium Chemical compound [3H] YZCKVEUIGOORGS-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000004532 benzofuran-3-yl group Chemical group O1C=C(C2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 125000000480 butynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 229910052729 chemical element Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- YMHQVDAATAEZLO-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diamine Chemical compound NC1(N)CCCCC1 YMHQVDAATAEZLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 238000005137 deposition process Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004986 diarylamino group Chemical group 0.000 description 1
- TXCDCPKCNAJMEE-UHFFFAOYSA-N dibenzofuran Chemical group C1=CC=C2C3=CC=CC=C3OC2=C1 TXCDCPKCNAJMEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZVGSSNIUNSOFA-UHFFFAOYSA-N dibenzofuran-1-carboxylic acid Chemical compound O1C2=CC=CC=C2C2=C1C=CC=C2C(=O)O UZVGSSNIUNSOFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N fluoren-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C2=C1 YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- PZJSZBJLOWMDRG-UHFFFAOYSA-N furan-2-ylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CO1 PZJSZBJLOWMDRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005980 hexynyl group Chemical group 0.000 description 1
- FYSSYOCJFZSKNW-UHFFFAOYSA-N hydron;naphthalen-1-ylhydrazine;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=C2C(N[NH3+])=CC=CC2=C1 FYSSYOCJFZSKNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002475 indoles Chemical group 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000010884 ion-beam technique Methods 0.000 description 1
- MILUBEOXRNEUHS-UHFFFAOYSA-N iridium(3+) Chemical compound [Ir+3] MILUBEOXRNEUHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004768 lowest unoccupied molecular orbital Methods 0.000 description 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- SDVJQGKADKSAPX-UHFFFAOYSA-M methoxymethyl(trimethyl)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].COC[P+](C)(C)C SDVJQGKADKSAPX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- DKHIHAFJMGYOEQ-UHFFFAOYSA-N n-phenyldibenzofuran-3-amine Chemical compound C=1C=C(C2=CC=CC=C2O2)C2=CC=1NC1=CC=CC=C1 DKHIHAFJMGYOEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004365 octenyl group Chemical group C(=CCCCCCC)* 0.000 description 1
- 125000002255 pentenyl group Chemical group C(=CCCC)* 0.000 description 1
- 125000005981 pentynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 1
- UMLDUMMLRZFROX-UHFFFAOYSA-N pyridin-2-ylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=N1 UMLDUMMLRZFROX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABMYEXAYWZJVOV-UHFFFAOYSA-N pyridin-3-ylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CN=C1 ABMYEXAYWZJVOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWVCLYRUEFBMGU-UHFFFAOYSA-N quinazoline Chemical compound N1=CN=CC2=CC=CC=C21 JWVCLYRUEFBMGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- XGVXKJKTISMIOW-ZDUSSCGKSA-N simurosertib Chemical compound N1N=CC(C=2SC=3C(=O)NC(=NC=3C=2)[C@H]2N3CCC(CC3)C2)=C1C XGVXKJKTISMIOW-ZDUSSCGKSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-N tetrahydrothiophene Chemical compound C1CCSC1 RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- WRECIMRULFAWHA-UHFFFAOYSA-N trimethyl borate Chemical compound COB(OC)OC WRECIMRULFAWHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXFBSZZEOWJJNL-UHFFFAOYSA-N triphenylen-2-ylboronic acid Chemical compound C1=CC=C2C3=CC(B(O)O)=CC=C3C3=CC=CC=C3C2=C1 PXFBSZZEOWJJNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHDIQVFFNDKAQU-UHFFFAOYSA-N tripropan-2-yl borate Chemical compound CC(C)OB(OC(C)C)OC(C)C NHDIQVFFNDKAQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052722 tritium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/22—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains four or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D519/00—Heterocyclic compounds containing more than one system of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring system not provided for in groups C07D453/00 or C07D455/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/14—Carrier transporting layers
- H10K50/15—Hole transporting layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/17—Carrier injection layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
Abstract
본 발명은 일반식(Ⅰ)로 표시되는 유기 전계 발광 화합물 및 이의 유기 전계 발광 소자를 제조함에 있어서의 용도를 제공한다. 제공하는 유기 전계발광 화합물은 유기 전계 발광 소자의 작업 전압을 저하시키고, 발광 효율을 향상시킨다.
Description
본 발명은 새로운 화합물에 관한 것으로, 또한 상기 화합물을 사용한 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
유기 발광 다이오드(OLED)기술이 조명과 디스플레이 두 분야에서 끊임없이 발전함에 따라, 사람들은 고효율 유기 재료의 연구에 더 많은 관심을 가지게 되고, 효율적이고 수명이 긴 유기 전계 발광 소자는 통상적으로 소자 구조와 여러 가지 유기 재료가 최적화되어 조합된 결과인데, 흔히 재료의 작용이 더 현저하므로, 재료가 유기 발광 다이오드(OLED) 기술의 근본이라고 말할 수 있다. 유기 발광 다이오드(OLED) 분야에서의 유기 재료는 주로 정공 주입 재료, 정공 수송 재료, 정공 차단 재료, 전자 주입 재료, 전자 수송 재료, 전자 차단 재료 및 발광 호스트 재료와 발광 게스트(염료) 등을 포함한다.
현재, 유기 전계 발광 소자에서 사용되는 정공 주입 재료는 일반적으로 트리아릴아민 구조를 구비한 유도체(출광 특허: 공개 번호CN1152607C; 호도가야 특허: EP0650955A1과 케미프로(Chemipro) 특허: JPH09301934 등)이고, 하기와 같이 표시된다.
정공 수송 재료로서, 재료 분자 구조 중에 통상적으로 트리아릴아민, 카르바졸 또는 티오펜 등 구조를 가지고 있다. 출광 특허(공개 번호는 CN 101506191A이고, 공개일은 2009년 8월 12일임)에서 티에닐기를 함유한 재료를 보호하였고; 출광 특허(공개 번호는 CN102334210 A이고, 출원일은 2012년 1월 25일이며; 공개 번호는 WO 2010/114017 A1이고, 공개일은 2010년 10월 7일임)에서 카르바졸과 디벤조푸란 구조를 구비한 정공 수송 재료를 보호하였으며, 일부 대표적인 화합물은 하기와 같다.
현재 공지된 정공 수송 재료와 정공 주입 재료의 성능이 이상적이지 못하므로, 업계에서 새로운 정공 수송 재료와 정공 주입 재료의 개발이 시급히 필요로 한다.
이 외에, 자주 상용되는 발광 호스트 재료 CBP(일본 특허공개공보 특개 2001-313178호 공보)로서, 우수한 정공 수송 성능을 구비하지만, 전자 수송 성능 측면이 비교적 떨어져, 캐리어 수송 불균일을 초래한다. 그러나, TAZ를 호스트 재료(일본 특허공개공보 특개 2002-352957호 공보)로 하면 반대로, 전자 수송 능력이 우수하지만, 정공 수송 능력이 비교적 떨어질 수 있어, 마찬가지로 균일한 캐리어 수송을 실현할 수 없다. 우수한 발광 호스트 재료를 개발하는 것도 업계에서 시급히 해결하여야 하는 문제이다.
상기 문제를 해결하기 위하여, 본 발명은 유기 전계 발광 소자에 사용되는 신규한 화합물을 제공한다. 상기 화합물은 신규한 벤조시클로옥타테트라엔디인돌 구조를 도입하여, 우수한 호스트 재료 성능 및 정공 주입, 수송 성능을 실현하였다. 본 발명의 화합물은 하기 일반식(Ⅰ)으로 표시된다.
여기서, 고리A는 고리이고, 점선은 시클로옥타테트라엔과 이어지는 위치이며;
바람직하게, Ar는 수소, C6 내지 C30인 아릴아미노기 또는 헤테로아릴아미노기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기이고;
바람직하게, R1 내지 R12는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기이며; 또는, R1 내지 R4 및/또는 R5 내지 R8은 각각 고리를 형성한다.
본 발명의 화합물은 정공 주입 재료로 사용 가능하여, 정공을 인듐주석 산화물(ITO) 양극으로부터 유기 재료에 효과적으로 주입시킬 수 있으며, 정공 수송 재료로도 사용 가능하여, 발광층 호스트 재료의 호모(HOMO) 에너지 준위와 더욱 잘 매치됨으로써, 소자 작업 전압을 효과적으로 저하시키고 소자 발광 효율을 향상시킨다. 이 외에, 본 발명의 화합물은 발광층의 호스트 재료로도 사용 가능하고, 이는 상대적으로 비교적 균일한 전자와 정공 수송 성능을 가지며, 인접한 전자 및 정공 수송층 재료와 매치되는 에너지 준위를 구비하여, 발광재료에 충분한 에너지를 전달하여 높은 발광 효율을 실현함으로써, 소자 라이트와 작업 전압을 저하시키고, 소자의 효율을 향상시키며, 소자의 수명을 연장할 수 있어, 유기 전계 발광 소자의 제조 중에서 매우 중요한 실질적 의의가 있다.
본 발명에서, Ca 내지 Cb의 표현 방식은 상기 기가 갖고 있는 탄소 원자수가 a 내지 b인 것을 나타내고, 다른 설명이 없으면, 일반적으로 상기 탄소 원자수는 치환기의 탄소 원자수를 포함하지 않는다.
본 발명에서, 화학 원소의 표현은 화학적 성질이 동일한 동위 원소의 개념을 포함하고, 예를 들어 "수소"의 표현은 화학적 성질이 동일한 "중수소", "삼중수소"의 개념도 포함한다.
본 발명에서의 헤테로 원자는, 통상적으로 B, N, O, S, P, P(=O), Si와 Se에서 선택되는 원자 또는 원자단을 지칭한다.
본 발명의 화합물은 하기 일반식(Ⅰ)으로 표시되는 구조를 구비하고,
여기서, 고리A는 이며, 점선은 이어지는 위치이고;
Ar는 수소, C6 내지 C30인 아릴아미노기 또는 헤테로아릴아미노기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30인 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30인 헤테로아릴기일 수 있으며;
R1 내지 R12는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기이고;
이 외에, R1 내지 R4 및/또는 R5 내지 R8은 이러한 기들 사이에 서로 연결되어 고리 모양 구조를 형성할 수 있으며, 이러한 고리 구조는 지방족 단일 고리 또는 다중 고리, 방향족의 단일 고리 또는 융합 고리일 수 있고, 이러한 고리들은 모두 헤테로 원자를 포함할 수 있다. 지방족 단일 고리의 예로서, 예를 들어, R1 내지 R4 또는 R5 내지 R8 중 임의의 인접한 두 개의 기가 연결되어 지방족의 5원 고리, 6원 고리를 형성할 수 있고, 이러한 고리의 구성 원자는 탄소 원자 외에 헤테로 원자일 수도 있으며, 이러한 고리는 치환기를 구비할 수 있고, 고리를 구성하는 탄소 원자는 케톤기를 형성할 수도 있다. 이러한 고리의 예로서, 시클로펜탄 고리, 시클로헥산 고리, 디시클로펜텐 고리, 테트라히드로피롤 고리, 테트라히드로푸란 고리, 피페리딘 고리 및 시클로펜탄 고리와 시클로헥산 고리 중의 탄소 원자가 케톤기에 의해 치환되어 얻어진 에스테르 고리 등을 들 수 있다. 방향족의 단일 고리 또는 융합 고리로서, 바람직하게는 C6 내지 C30인 단일 고리 또는 융합 고리이고, 예로서 벤젠 고리, 나프탈렌 고리 등을 들 수 있으며; 헤테로 원자를 포함하는 단일 고리 또는 다중 고리로서, 바람직하게는 피롤 고리, 피리딘 고리, 인돌 고리, N-페닐기로 치환된 인돌 고리이다. 상기 지방족 고리와 방향족 고리, 헤테로 방향족 고리에 다중 고리로 조합될수 있으며, 예를 들어, 벤조피롤 고리, 벤조푸란 고리, 벤조티오펜 고리, 플루오렌 고리 등이 있다.
상기 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30알킬기로서, 바람직하게는 C1 내지 C10인 알킬기이고, 더 바람직하게는 C1 내지 C6인 알킬기이며, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, n-헥실기, n-옥틸기, 이소부틸기, t-부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등을 예로 들 수 있다.
상기 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 알케닐기로서, 바람직하게는 C2 내지 C10인 알케닐기이고, 이의 예로서, 예를 들어, 바이닐기, 프로필렌기, 부테닐기, 펜테닐기, 헥세닐기, 헵테닐기, 옥테닐기, 시클로헥세닐기 등을 예로 들 수 있다.
상기 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30알키닐기로서, 바람직하게는 C2 내지 C10인 알키닐기이고, 이의 예로서, 예를 들어, 에티닐기, 1-프로피닐기, 부티닐기, 펜티닐기, 헥시닐기, 헵티닐기, 옥티닐기, 시클로헥실에티닐기 등을 예로 들 수 있다.
상기 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30시클로알킬기로서, 바람직하에 C3 내지 C10인 시클로알킬기이고, 예를 들어, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등을 예로 들 수 있다.
상기 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30헤테로시클로알킬기로서, 바람직하게는 3 내지 10개 고리 골격을 구비한 원자이고 O, S 및 N 중에서 적어도 하나를 포함하는 헤테로시클로알킬기이며, 바람직한 예로서 테트라히드로푸란, 피롤리딘과 테트라히드로티오펜 등을 예로 들 수 있다.
상기 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30아릴기로서, 바람직하게는 6 내지 20개의 골격을 이루는 탄소 원자를 갖고 있고, 바람직한 상기 아릴기는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 인데닐기, 플루오레닐기 및 이의 유도체, 플루오란테닐기, 트리페닐렌기, 피레닐기, 페릴렌기, 크리세닐기와 나프타센기로 이루어진 군으로부터 선택되는 기이다. 상기 바이페닐기는 2-바이페닐기, 3-바이페닐기와 4-바이페닐기로부터 선택되고, 상기 터페닐기는 p-터페닐-4-일, p-터페닐-3-일, p-터페닐-2-일, m-터페닐-4-일, m-터페닐-3-일과 m-터페닐-2-일을 포함하며; 상기 나프틸기는 1-나프틸기와 2-나프틸기로 이루어진 군으로부터 선택되는 기이고; 상기 안트릴기는 1-안트릴기, 2-안트릴기와 9-안트릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 기이며; 상기 플루오레닐기는 1-플루오레닐기, 2-플루오레닐기, 3-플루오레닐기, 4-플루오레닐기와 9-플루오레닐기로 이루어진 군로부터 선택되는 기이고; 상기 플루오레닐기 유도체는 9,9’-디메틸플루오렌, 9,9’-스피로바이플루오렌과 벤조플루오렌으로부터 이루어진 군으로부터 선택되는 기이며; 상기 피레닐기는 1-피레닐기, 2-피레닐기와 4-피레닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 기이고; 상기 나프타센기는 1-나프타센기, 2-나프타센기와 9-나프타센기로 이루어진 군으로부터 선택되는 기이다.
치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기로서, 바람직하게는 5 내지 20개의 골격을 이루는 탄소 원자를 갖고 있고, 바람직하게 상기 헤테로아릴기는 푸라닐기, 티에닐기, 피롤릴기, 벤조푸라닐기, 벤조티에닐기, 이소벤조푸라닐기, 인돌릴기, 디벤조푸라닐기, 디벤조티에닐기, 카르바졸릴기 및 이의 유도체 또는 벤조디옥솔기이며, 여기서, 상기 카르바졸릴기 유도체는 바람직하게 9-페닐카르바졸, 9-나프틸카르바졸벤조카르바졸, 디벤조카르바졸, 또는 인돌로카르바졸이다.
C6 내지 C30인 아릴아미노기 또는 헤테로아릴아미노기로서, 디(헤테로)아릴아미노기, 트리(헤테로)아릴아미노기를 예로 들 수 있고, 여기서 “(헤테로)아릴기”의 표현 방식은 아릴기와 헤테로아릴기 두가지를 포함하며, 구체적인 예로서 디페닐아미노기, 페닐나프틸아미노기, 4-트리페닐아미노기, 3-트리페닐아미노기, 4-[N-페닐-N-(디벤조푸란-3-일)]페닐아미노기, 4-[N-페닐-N-(디벤조티오펜-3-일)페닐아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 기를 예로 들 수 있다.
본 발명의 바람직한 화합물로서, 상기 화합물은 하기 일반식(II)과 같은 구조를 갖는다.
여기서, Ar1, Ar2는 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 C1 내지 C10알킬기, C6 내지 C30인 아릴아미노기 또는 헤테로아릴아미노기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기이고;
여기서, R1 내지 R12는 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 바람직하게 수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기, C6 내지 C30인 아릴아미노기 또는 헤테로아릴아미노기이고; 또는, R1 내지 R4의 인접한 기는 서로 연결되어 고리 모양 구조를 형성할 수 있으며, 이러한 고리 구조는 지방족 단일 고리 또는 다중 고리, 방향족의 단일 고리 또는 융합 고리일 수 있고, 이러한 고리에는 헤테로 원자를 포함할 수 있으며, 여기서, 지방족 단일 고리의 예로서, 예를 들어, R1 내지 R4 중 임의의 인접한 두 개의 라디칼이 연결되어 형성된 지방족의 5원 고리, 6원 고리가 있고, 이러한 고리의 구성 원자는 탄소 원자 외에 헤테로 원자일 수도 있으며, 이러한 고리는 치환기를 구비할 수 있고, 고리를 구성하는 탄소 원자는 케톤기를 형성할 수도 있다. 이러한 고리의 예로서, 시클로펜탄 고리, 시클로헥산 고리, 디시클로펜텐 고리, 테트라히드로피롤 고리, 테트라히드로푸란 고리, 피페리딘 고리 및 시클로펜탄 고리와 시클로헥산 고리 중의 탄소 원자가 케톤기에 의해 치환되어 얻어진 에스테르 고리 등을 들 수 있다. 방향족의 단일 고리 또는 융합 고리로서, 바람직하게는 C6 내지 C30인 단일 고리 또는 융합 고리이고, 예로서 벤젠 고리, 나프탈렌 고리 등을 예로 들수 있으며; 헤테로 원자를 포함하는 단일 고리 또는 다중 고리로서, 바람직하게는 피롤 고리, 피리딘 고리, 인돌 고리, N-페닐기에 의해 치환된 인돌 고리이다. R5 내지 R8 또는 R9 내지 R12 중의 인접한 기는 서로 연결되어 고리 모양 구조를 형성할 수 있고, 이러한 고리 구조의 예로서 상기 R1 내지 R4의 인접한 기로 형성된 고리 구조의 예와 동일하며, 바람직한 예도 동일하다.
구조식II에서, Ar1, Ar2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30아릴기이고, 바람직하게는, Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기이며; 상기 아릴기는 더욱 바람직하게는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 인데닐기, 플루오레닐기 및 이의 유도체, 플루오란테닐기, 트리페닐렌기, 피레닐기, 페릴렌기, 크리세닐기와 나프타센기로 이루어진 군으로부터 선택되는 기이다. 상기 바이페닐기는 2-바이페닐기, 3-바이페닐기와 4-바이페닐기로부터 선택되고, 상기 터페닐기는 p-터페닐-4-일, p-터페닐-3-일, p-터페닐-2-일, m-터페닐-4-일, m-터페닐-3-일과 m-터페닐-2-일을 포함하며; 상기 나프틸기는 1-나프틸기와 2-나프틸기로 이루어진 군으로부터 선택되고; 상기 안트릴기는 1-안트릴기, 2-안트릴기와 9-안트릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 기이며; 상기 플루오레닐기는 1-플루오레닐기, 2-플루오레닐기, 3-플루오레닐기, 4-플루오레닐기와 9-플루오레닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 기이고; 상기 플루오레닐기 유도체는 9,9’-디메틸플루오렌, 9,9’-스피로바이플루오렌과 벤조플루오렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 기이며; 상기 피레닐기는 1-피레닐기, 2-피레닐기와 4-피레닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 기이고; 상기 나프타센기는 1-나프타센기, 2-나프타센기와 9-나프타센기로 이루어진 군으로부터 선택되는 기이다.
구조식II에서 Ar1과 Ar2는 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 헤테로아릴기일 수 있고, 상기 헤테로아릴기 중의 헤테로 원자로서, 바람직하게 하나 또는 다수의 O, S 및 N으로부터 선택되는 헤테로 원자이며, 상기 헤테로아릴기로서, 바람직하게 치환 또는 비치환된 C5 내지 C20 헤테로아릴기이고, 여기에서의 헤테로아릴기의 바람직한 예로서, 푸라닐기, 티에닐기, 피롤릴기, 벤조푸라닐기, 벤조티에닐기, 이소벤조푸라닐기, 인돌릴기, 디벤조푸라닐기, 디벤조티에닐기, 카르바졸릴기 및 이의 유도체와 벤조디옥솔기로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 예로 들 수 있으며, 여기서, 상기 카르바졸릴기 유도체는 9-페닐카르바졸, 9-나프틸카르바졸벤조카르바졸, 디벤조카르바졸와 인돌로카르바졸 중의 적어도 하나를 포함하지만 이에 한정되지 않는다.
구조식II에서, Ar1과 Ar2는 C6 내지 C30인 아릴아미노기 또는 헤테로아릴아미노기일 수 있고, 이의 구체적인 예로서, 디(헤테로)아릴아미노기, 트리(헤테로)아릴아미노기를 들 수 있으며, 여기서 “(헤테로)아릴기”의 표현 방식은 아릴기와 헤테로아릴기 두가지를 포함하고, 더욱 구체적인 예로서, 디페닐아미노기, 페닐나프틸아미노기, 4-트리페닐아미노기, 3-트리페닐아미노기, 4-[N-페닐-N-(디벤조푸란-3-일)]페닐아미노기, 4-[N-페닐-N-(디벤조티오펜-3-일)페닐아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 기를 들 수 있다.
본 발명의 바람직한 화합물로서, 상기 화합물은 하기 일반식(III)과 같다.
여기서, Ar3, Ar4가 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 C1 내지 C10 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기, C6 내지 C30인 아릴아미노기 또는 헤테로아릴아미노기이며;
여기서, R13 내지 R24는 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 바람직하게는 수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기, C6 내지 C30 아릴아미노기 또는 헤테로아릴아미노기이며; 또는, R13 내지 R16의 인접한 기 서로 연결되어 고리 모양 구조를 형성할 수 있고, 이러한 고리 구조의 예는 상기 R1 내지 R4 중의 인접한 기로 형성된 고리 구조의 예와 동일하며, 바람직한 예도 동일하고; R17 내지 R20 중의 인접한 기는 서로 연결되어 고리 모양 구조를 형성할 수 있으며, 이러한 고리 구조의 예는 상기 R1 내지 R4의 인접한 라디칼로 형성된 고리 구조의 예와 동일하고, 바람직한 예도 동일하다.
구조식III에서, Ar3, Ar4는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기일 수 있고, 바람직하게는, Ar3과 Ar4는 각각 독립적으로 바람직하게는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 헤테로아릴기, C6 내지 C30인 아릴아미노기 또는 헤테로아릴아미노기이며, 여기서의 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴아미노기 또는 헤테로아릴아미노기의 구체적인 예와 바람직한 예로서, 상기 구조식II 중 대응되는 기에서 예로 든 대표적인 예, 바람직한 예와 동일하다.
본 발명 화합물은 벤조시클로옥타테트라엔디인돌 구조를 모핵으로 하고, 대표적인 예로서, Ar을 페닐기로 하는 디벤조시클로옥타테트라엔디인돌 구조의 화합물의 삼중항 에너지 준위는 약 2.8(하기 도면 참조)이며, 이 외에, 인돌 구조 자체가 비교적 강한 정공 주입 능력을 가지고 있어, 이러한 특정된 전자 구름 밀도와 분포에 기반하면, 본 발명은 유기 전계 발광 소자의 발광층 호스트 재료, 정공 주입 재료와 정공 수송 재료에 특히 적합하게 사용된다.
이 외에, 특정된 치환기로 개질하여, 본 발명의 화합물의 호모(HOMO)및 루모(LUMO) 에너지 준위를 조절할 수 있고, 시클로옥타테트라엔의 공액계는 각각의 라디칼을 효과적으로 연결시킬수 있으므로, 고효율의 정공 주입과 정공 수송 성능을 실현하는 동시에, 비교적 높은 삼중항 에너지 준위를 보장하여, 일련의 고효율의 정공 주입과 수송 재료를 제공하고; 한편, 전자 끄는 기에 의해, 바람직하게는 피리딜기, 트리아진, 퀴나졸린, 퀴놀릴기, 옥사졸릴기 등 기의 개질에 의해, 재료 분자가 전자와 정공 수송성을 동시에 구비하도록 하며, 또한 여러 가지 기의 수량과 치환기의 위치를 조절하여, 높은 성능의 발광층 호스트 재료를 얻을 수 있는데, 일부 바람직한 화합물은 심지어 0에 접근하는 ΔEST의 에너지 차이를 나타내므로, 본 발명의 화합물을 호스트 재료로 하는 인광 발광의 유기 발광 다이오드(OLED) 소자의 작업 전압을 현저하게 저하시키고 긴 작업 수명을 실현할 수 있다.
이 외에, 본 발명의 화합물의 식(II)과 (III)의 화합물의 가장 주요한 구별점은 대칭 관계가 상이한 것이다. 대칭 관계는 전자 구름의 배열, 막 형성 시의 결정 성장에 현저한 영향을 미친다. 이를 기초로하여, 본 발명자들은 예의 연구한 결과, 대칭 관계를 조절하고, 적합한 치환기를 선택하는 것을 통해, 본 발명의 화합물의 삼중항 에너지 준위, 공정 주입 수송 능력을 미세하게 조절할 수 있음을 발견하였고, 진일보로 필요에 따라 전기 성능을 최적화 하였으며, 다음과 같은 규칙을 귀납 하였다.
구체적으로, 본 발명의 화합물로서, 더욱 바람직하게는 일반식 II, III 중 Ar1 내지 Ar4, R1 내지 R24를 수소 원자 또는 중성(여기서 중성은 전자 주기와 전자 끌기 성능이 명확하지 않은 것을 지칭하고, 이하 동일하다)인 아릴기의 화합물로 하고, 중성인 아릴기로서, 예를 들어, 페닐기, 톨릴기, 바이페닐기, 나프틸기, 페난트릴기, 트리페닐렌기, 플루오란테닐기, 크리세닐기, 플루오레닐기, 인데노플루오레닐기 등을 들 수 있다. 구체적인 화합물의 예로서, 아래 A-1 내지 A-24의 화합물을 들지만, 이들 화합물에 한정되지 않는다.
상기 바람직한 화합물로서, 치환기가 중성 기이므로, 원래 전구물질 비스인돌릴시클로옥타테트라엔기의 전자 구름 밀도 및 분포를 현저하게 변경하지 않아, 치환기의 변화로 분자의 분자량을 변화시키는 것을 아주 잘 발휘하고 분자의 스태킹 방식을 조절할 수 있어, 소자 제조 과정에서 증착 성막의 공정 조건, 설비 종류의 상이한 요구에 따라 성막 분자의 물리 화학적 성질을 조절할 수 있고, 공정 자유도를 대폭 상승시키며; 분자의 대칭성, 결정성 등을 조절하여 더욱 좋은 증착막을 얻음으로써, 유기 전계 발광 소자의 발광 효율을 향상시키고, 구동 전압을 낮춘다.
본 발명의 화합물로서, 더욱 더 바람직한 하기 일반식II, III 중 Ar1 내지 Ar4, R1 내지 R24은 수소 원자 또는 전자 주는 성질을 띤 헤테로아릴기의 화합물이고, 이러한 헤테로아릴기가 모핵과 상호작용함으로써, 본 발명의 화합물의 호모(HOMO) 에너지 준위를 미세하게 조절할 수 잇다. 본 발명자들은 연구를 통하여, 유기 전계 발광 소자에서, 정공 수송층으로서의 재료가 만약 호모(HOMO) 에너지 준위가 5.4eV 또는 이상이면, 발광층 호스트 재료의 호모(HOMO), 에너지 준위와 더욱 잘 매칭될 수 있으므로, 발광 효율을 향상시킨다는 것을 발견하였다. 일반식II, III 중 Ar1 내지 Ar4, R1 내지 R24가 전자 주는 성질을 띤 헤테로아릴기의 화합물임을 이용하여, 형성된 화합물의 호모(HOMO) 에너지 준위를 5.4 내지 5.7 내외로 할 수 있어, 정공 수송 재료로서의 사용에 아주 유익하다. 전자 주는 성질을 띤 헤테로아릴기로서, 카르바졸릴기, 디벤조푸라닐기, 디벤조티에닐기, 인돌로카르바졸릴기, 벤조푸라닐카르바졸릴기, 벤조티에노카르바졸릴기 등을 예로 들 수 있다. 구체적인 화합물의 예로서, 아래 B-1 내지 B-30의 화합물을 예로 들 수 있지만, 이들 화합물에 제한되지 않는다.
본 발명의 화합물로서, 더욱 더 바람직한 하기 일반식II, III 중 Ar1 내지 Ar4, R1 내지 R24는 수소 원자 또는 아릴아미노기의 화합물이고, 아릴아미노기와 벤조시클로옥타테트라엔디인돌 모핵의 상호작용에 의해, 화합물의 전자 주기 능력을 현저하게 향상시켜, 분자가 비교적 앝은 호모(HOMO) 에너지 준위와 아주 강한 정공 주입 능력을 구비하도록 하며, 이러한 화합물은 정공 주입층의 재료로서 특히 적합하게 사용된다. 디아릴아미노기의 구체적인 예로서, 디페닐아미노기, 페닐나프틸아미노기 등을 들 수 있다. Ar1 내지 Ar4, R1 내지 R24 중의 하나 또는 다수는 트리아릴아미노기일 수 있고, 구체적인 예로서, 4-트리페닐아미노기, 3-트리페닐아미노기, 4-[N-페닐-N-(디벤조푸란-3-일)]페닐아미노기, 4-[N-페닐-N-(디벤조티오펜-3-일)페닐아미노기로부터 선택되는 것을 들 수 있다. 이러한 정공 주입층 재료 화합물로 사용하기에 적합한 구체적인 예로서, 바람직하게는 아래 C-1 내지 C-15의 화합물들이 있지만, 이들 화합물에 한정되지 않는다.
본 발명의 화합물로서, 더욱 더 바람직한 하기 일반식II, III 중 Ar1 내지 Ar4, R1 내지 R24는 수소 또는 전자 끌기 성질의 기를 구비한 화합물이다. 비스인돌릴시클로옥타테트라엔 전구물질 상에 비교적 강한 전자 끌기 능력을 지닌 기가 연결될 경우, 분자가 동시에 바이폴라 수송 성능을 구비하도록, 원래의 정공 주입 및 수송 성능을 유지하는 외에, 전자의 주입과 수송 성능을 부가하였으며, 이러한 화합물은 전자와 정공의 수송 성능이 모두 우월하여, 호스트 재료, 특히 인광 발광 소자의 호스트 재료로서, 균일한 캐리어 수송 성능에 의해 높은 밝기 하에서의 효율 저하를 피함으로써, 소자의 밝기와 작업 전압을 저하시키고, 소자의 효율을 향상시키며, 소자의 수명을 연장한다. 전자 끄는 기로서, 피리딜기, 페닐피리딜기, 퀴놀릴기, 치환된 퀴놀릴기, 퀴나졸리닐기, 치환된 퀴나졸리닐기, 퀴녹살리닐기, 치환된 퀴녹살리닐기, 피리미디닐기, 치환된 피리미디닐기, o-페난트롤린기, 트리아지닐기, 치환된 트리아지닐기, 벤즈이미다졸릴기, 옥사졸릴기 등을 예로 들 수 있다. 이러한 바람직한 화합물의 구체적인 예로서, 아래 D-1 내지 D-39의 화합물을 들지만, 이들 화합물에 한정되지 않는다.
유기
전계
발광 소자
본 발명은 상기 본 발명의 신규한 화합물을 사용한 유기 전계 발광 소자를 더 제공한다. 본 발명의 유기 전계 발광 소자 구조는 일반적인 소자 구조와 다르지 않으며, 일반적으로 제1 전극, 제2 전극과 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 삽입되는 한 층 또는 다층 유기층을 포함하고, 상기 유기층은 상기 유기 전계 발광 화합물을 포함하는 것을 특징으로 한다. 제1 전극과 제2 전극 사이의 유기층으로서, 통상적으로 전자 주입층, 전자 수송층, 발광층, 정공 수송층, 정공 주입층 등 유기층이 있다. 본 발명의 화합물은 정공 주입 재료/정공 수송 재료 및/또는 발광 호스트 재료로 사용 가능하지만 이에 한정되지 않는다.
여기서, 본 발명의 유기 전계 발광 소자의 바람직한 예로서, 화합물A-1 내지 A-24, D-1 내지 D-39을 발광층 호스트 재료로 사용한 유기 전계 발광 소자, 화합물B-1 내지 B-30을 정공 수송층 재료로 사용한 유기 전계 발광 소자 및 상기 화합물 C-1 내지 C-15를 정공 주입층의 재료로 사용한 유기 전계 발광 소자를 들 수 있다. 본 발명의 유기 전계 발광 소자는 본 발명의 화합물의 우월한 성능에 기반하여, 소자의 밝기와 작업 전압을 저하시키고, 소자의 효율을 향상시키며, 소자 수명을 연장할 수 있다.
실시예
아래 실시예를 참조하여 본 발명의 대표적인 화합물의 제조 방법을 설명한다. 본 발명의 화합물은 동일한 골격을 가지므로, 당업자들은 이러한 제조 방법에 기초하여, 공지된 관능기 전환 방법에 의해, 다른 본 발명의 화합물을 용이하게 합성할 수 있다. 이하, 상기 화합물을 포함하는 발광 소자의 제조 방법과 발광 성질 측정을 더 제공한다.
합성 실시예
이하 본 발명의 대표적인 화합물의 합성 방법을 간단히 설명한다.
본 발명에서 사용한 여러 가지 화학약품, 예를 들어, 석유에테르, 아세트산에틸, n-헥산, 톨루엔, 테트라히드로푸란, 디클로로메탄, 사염화탄소, 아세톤, 1,2-비스(브로모메틸)벤젠, CuI, o-프탈로일디클로라이드, 페닐히드라진 히드로클로라이드, 트리플루오로아세트산, 아세트산, 트랜스-디아미노시클로헥산, 요오도벤젠, 탄산세슘, 인산칼륨, 에틸렌디아민, 벤조페논, 시클로펜타논, 9-플루오레논, 소듐 tert-부톡시드, 메탄술폰산, 1-브로모-2-메틸나프탈렌, o-디브로모벤젠, 부틸리튬, 디브로모에탄, o-디브로모벤젠, 벤조일퍼옥시드, 1-(2-브로모페닐)-2-메틸나프탈렌, N-브로모숙신이미드, 메톡시메틸트리메틸포스포늄 클로라이드, 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐, 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐, 1,3-비스디페닐포스피노프로판니켈 클로라이드, 카르바졸, 3,6-디메틸카르바졸, 3-(2-나프틸)-6-페닐카르바졸, N-페닐카르바졸-3-보론산, 9-(2-나프틸)카르바졸-3-보론산 등의 기초 화학 원료는 모두 중국 국내 화학 공업 제품 시장에서 구매할 수 있다.
본 발명에서의 중간체와 화합물의 분석 검출은 ABSCIEX질량분석계(4000QTRAP)와 브루커 핵자기공명분광기(400M)를 사용하였다.
유기 발광 화합물의 제조:
합성 실시예1. 중간체M1의 합성:
1L의 삼구 플라스크에 1,2-비스(브로모메틸)벤젠(26.4g, 0.1mol)과 500mL의 무수 테트라히드로푸란(THF)을 넣고, 질소 기체 보호 하에서, 활성화시킨 아연 분말(13g, 0.2mol)을 넣어, 2시간 동안 반응시켜, 이중 아연 시약을 제조한다. CuI(2g, 10mmol)와 o-프탈로일디클로라이드(20g, 0.1mol)를 넣고, 우선 실온에서 1시간 동안 반응시키고, 다시 환류 조건 하에서 10시간 동안 반응시킨다. 반응 완료 후, 포화 염화암모늄 수용액을 천천히 넣어 반응을 종료시킨 후, 100mL의 아세트산에틸로 3회 추출하여 얻어진 유기상을 합치고, 무수 MgSO4로 건조시키고, 감압하여 유기 용매를 제거한 후, 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여, 중간체 화합물M(18.5g, 수율은 78.4%임)을 얻는다.
1L의 삼구 플라스크에 페닐히드라진 히드로클로라이드(63.6g, 0.44mol), 중간체 화합물M(47.2g, 0.2mol), 400mL의 에탄올을 넣고, 3분 내에 2.1g의 농황산을 드로핑 하며, 65℃에서 4시간 동안 반응시키고, 반응 완료 후, 실온까지 냉각시키며, 여과한 다음, 순차적으로 에탄올, 석유에테르로 필터 케이크를 세척하여, 백색 고체M1-1(83g, 수율은 82.9%임)을 얻는다.
1L의 삼구 플라스크에 상기 M1-1(49g, 0.1mol), 650g의 아세트산, 65g의 트리플루오로아세트산을 넣고, 72℃ 하에서 15시간 동안 환류 반응시키며, 실온까지 냉각시키고, 여과한 다음, 순차적으로 아세트산, 석유에테르로 필터 케이크를 세척하여, 백색 고체의 중간체 화합물M1(25g, 65%)을 얻는다.
M1의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 8.76(s, 1H), 8.42(s, 2H), 8.14(d, J = 45.0 Hz, 3H), 7.40(s, 1H), 7.19(d, J = 10.0 Hz, 2H).
합성 실시예2. 중간체M2의 합성
1L의 삼구 플라스크에 3-브로모페닐히드라진히드로클로라이드(92.8g, 0.415mol), 디케톤 중간체M(49g, 0.207mol, 에탄올(400mL), 교반 조건 하에서, 3분 내에 2g의 농황산을 드로핑 하며, 65℃에서 4시간 동안 반응시키고, 반응 완료 후, 실온까지 냉각시키며, 여과한 다음, 순차적으로 에탄올, 석유에테르로 필터 케이크를 세척하여, 중간체 화합물M2-1(122g, 91%)을 얻는다.
1L의 삼구 플라스크에 화합물M2-1(48.4g, 74.8mmol), 아세트산(650g)과 트리플루오로아세트산(65g, 0.57mol)를 넣고, 72℃ 하에서 15시간 동안 환류 반응시키며, 실온까지 냉각시키고, 여과한 다음, 순차적으로 아세트산, 석유에테르로 필터 케이크를 세척하여, 중간체 화합물M2-2(35g, 85%)를 얻는다.
자일렌(100mL), M2-2(5.4g, 10mmol), 요오도벤젠(5.1g, 25mmol), CuI(0.9g, 5mmol), 트랜스-디아미노시클로헥산(2.1mL, 20mmol)과 탄산세슘(6.5g, 20mmol)을 혼합하고, 3시간 동안 환류 반응시키며, 반응 완료 후, 실온까지 냉각시키고, 여과한 다음, 디클로로메탄으로 필터 케이크를 세척하며, 여액을 합하고, 건조시킨 후, 감압하여 용매를 제거하여, 얻은 증류 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여(용리액: 체적비가 1:2인 디클로로메탄과 석유에테르의 혼합 용액), 중간체 화합물M2를 얻으며, 백색 고체(5.88g, 수율은 85%임)이다.
M2의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 8.72(s, 1H), 8.41(s, 2H), 8.09(s, 2H), 7.88(s, 1H), 7.59(d, J = 20.0 Hz, 3H), 7.49(s, 2H), 7.38(s, 1H).
합성 실시예3. 중간체M3의 합성
1L의 삼구 플라스크에 4-브로모페닐히드라진히드로클로라이드(92.8g, 0.415mol), 디케톤 중간체M(49g, 0.207mol, 에탄올(400mL)을 넣고, 교반 조건 하에서, 3분 내에 2g의 농황산을 드로핑 하며, 65℃에서 4시간 동안 반응시키고, 반응 완료 후, 실온까지 냉각시키며, 여과하고, 순차적으로 에탄올, 석유에테르로 필터 케이크를 세척하여, 중간체 화합물M3-1(113g, 수율은 84%임)을 얻는다.
1L의 삼구 플라스크에 화합물M3-1(65g, 0.1mol), 아세트산(650g)과 트리플루오로아세트산(65g, 0.57mol)을 넣고, 72℃ 하에서 15시간 동안 환류 반응시키며, 실온까지 냉각시키고, 여과하고, 순차적으로 아세트산, 석유에테르로 필터 케이크를 세척하여, 중간체 화합물M3-2(42g, 수율은 77%임)를 얻는다.
자일렌(100mL), M3-2(5.4g, 10mmol), 요오도벤젠(5.1g, 25mmol), CuI(0.9g, 5mmol), 트랜스-디아미노시클로헥산(2.1mL, 20mmol)과 탄산세슘(6.5g, 20mmol)을 혼합하고, 3시간 동안 환류 반응시키며, 반응 완료 후, 실온까지 냉각시키고, 여과한 다음, 디클로로메탄으로 필터 케이크를 세척하며, 여액을 합하고, 건조시킨 후, 감압하여 용매를 제거하여, 얻은 증류 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여(용리액: 체적비가 1:2인 디클로로메탄과 석유에테르의 혼합 용액), 중간체 화합물M3을 얻으며, 백색 고체(4.92g, 수율은 71%임)이다.
M3의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 8.42(s, 1H), 8.10(s, 1H), 7.89(s, 1H), 7.62(s, 1H), 7.58(s, 1H), 7.50(s, 1H), 7.43(d, J = 17.9 Hz, 1H).
합성 실시예4. 중간체M4의 합성
합성 실시예1과 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 페닐히드라진히드로클로라이드를 같은 당량의 2-나프틸히드라진히드로클로라이드로 교체하여, 세 단계의 합성 반응을 거쳐, 중간체M4를 얻고, 34.2g의 백색 고체이며, 마지막 한 단계의 합성 수율은 71%이다.
M4의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 8.76(s, 1H), 8.42(s, 2H), 8.30(d, J = 16.0 Hz, 2H), 8.14(s, 1H), 8.10(s, 2H), 7.84(s, 1H), 7.75(s, 1H), 7.48(s, 1H).
합성 실시예5. 중간체M5의 합성
합성 실시예1과 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 페닐히드라진히드로클로라이드를 같은 당량의 1-나프틸히드라진히드로클로라이드로 교체하여, 세 단계의 합성 반응을 거쳐, 중간체M5를 얻고, 31g의 백색 고체이며, 마지막 한 단계의 합성 수율은 67%이다.
M5의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 9.60(s, 1H), 8.51(s, 1H), 8.42(s, 2H), 8.11(d, J = 5.0 Hz, 3H), 7.72(s, 1H), 7.67(s, 1H), 7.63(s, 1H), 7.08(s, 1H).
합성 실시예6. 중간체M6의 합성:
1L의 삼구 플라스크에 페닐히드라진 히드로클로라이드(60g, 0.415mol), 디벤조[a,e]-5,11-시클로옥타디엔(6H,12H)-디케톤(49g, 0.207mol)과 에탄올(400mL)을 넣고, 교반 조건 하에서, 3분 내에 2.1g의 농황산을 드로핑 하며, 65℃에서 4시간 동안 반응시키고, 반응 완료 후, 실온까지 냉각시키며, 여과한 다음, 순차적으로 아세트산, 석유에테르로 필터 케이크를 세척하여, 고체M6-1(56g)을 얻는다.
1L의 삼구 플라스크에 48g의 M6-1, 650g아세트산과 65g의 트리플루오로아세트산을 넣고, 72℃ 하에서 15시간 동안 환류 반응시키며, 실온까지 냉각시키고, 여과하고, 순차적으로 에탄올, 석유에테르로 필터 케이크를 세척하여, 화합물M6(29g, 65%)을 얻는다.
M6의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 8.75(s, 1H), 8.42(s, 2H), 8.14(d, J = 45.0 Hz, 3H), 7.40(s, 1H), 7.19(d, J = 10.0 Hz, 2H).
합성 실시예7. 중간체M7의 합성
중간체M7(38.6g, 0.1mol), 1-브로모-4-요오도벤젠(56.7g, 0.2mol), CuI(3.3g, 17.1mmol), K3PO4(21.8g, 102.9mmol), 에틸렌디아민(2.3mL, 34.3mmol)과 톨루엔(500mL)을 혼합하고, 환류 조건 하에서 하루 동안 교반하며, 반응 완료 후, 실온까지 냉각시키고, 유기층을 아세트산에틸로 추출하고 감압 증류하여, 얻은 증류 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여(용리액: 디클로로메탄/헥산), 화합물(48.3g, 70.1％)을 얻는다.
M7의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 8.47(d, J = 64.9 Hz, 46H), 8.38 - 8.37(m, 1H), 8.08(s, 26H), 7.77(s, 33H), 7.55(d, J = 49.9 Hz, 46H), 7.14(s, 9H), 7.09(s, 13H).
합성 실시예8. 중간체M8의 합성
합성 실시예1과 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, o-프탈로일디클로라이드를 같은 당량의 4-브로모-o-프탈로일디클로라이드로 교체하여, 세 단계의 합성 반응을 거쳐, 중간체M8을 얻고, 34.6g의 백색 고체이며, 세 단계 총 수율은 75%이다.
M8의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 8.76(d, J = 15.0 Hz, 2H), 8.42(s, 2H), 8.14(d, J = 45.0 Hz, 4H), 7.38(t, J = 27.5 Hz, 4H), 7.19(d, J = 10.0 Hz, 4H), 7.11(s, 1H).
합성 실시예9. 중간체M9의 합성
합성 실시예6과 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 디벤조[a,e]-5,11-시클로옥타디엔(6H,12H)-디케톤을 같은 당량의 2-브로모디벤조[a,e]-5,11-시클로옥타디엔(6H,12H)-디케톤으로 교체하여, 두 단계의 합성 반응을 거쳐, 중간체M9를 얻고, 37g의 백색 고체이며, 세 단계 총 수율은 80%이다.
M9의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 8.74(d, J = 8.5 Hz, 2H), 8.42(s, 2H), 8.14(d, J = 45.0 Hz, 4H), 7.38(t, J = 27.5 Hz, 4H), 7.19(d, J = 10.0 Hz, 4H), 7.11(s, 1H).
합성 실시예10. 중간체M10의 합성
합성 실시예1과 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 1,2-비스(브로모메틸)벤젠을 같은 당량의 4-브로모-1,2-비스(브로모메틸)벤젠으로 교체하여, 세 단계의 합성 반응을 거쳐, 중간체M108을 얻고, 32g의 백색 고체이며, 세 단계 총 수율은 71%이다.
M10의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 8.76(d, J = 8.5 Hz, 2H), 8.42(s, 2H), 8.14(d, J = 45.0 Hz, 4H), 7.38(t, J = 27.5 Hz, 4H), 7.19(d, J = 10.0 Hz, 4H), 7.11(s, 1H).
합성 실시예11. 화합물A-1의 합성
중간체M6(38.2g, 0.1mol), 브로모벤젠(31.5g, 0.2mol), CuI(3.3g, 17.1mmol), K3PO4(21.8g, 102.9mmol), 에틸렌디아민(2.3mL, 34.3mmol)과 톨루엔(500mL)을 혼합하고, 환류 조건 하에서 하루 동안 교반반응시키며, 반응 완료 후, 실온까지 냉각시키고, 유기층을 아세트산에틸로 추출하고 감압 증류하여, 얻은 증류 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여(용리액: 디클로로메탄/헥산), 화합물A-1(37.3g, 70.1％)을 얻는다.
A-1의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 8.54(s, 4H), 8.41(s, 6H), 8.09(s, 6H), 7.59(d, J = 20.0 Hz, 11H), 7.50(d, J = 10.0 Hz, 10H), 7.15(s, 2H), 7.10(s, 3H).
합성 실시예12. 화합물A-2의 합성
실시예11에서 화합물A-1과 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 브로모벤젠을 같은 당량의 p-브로모톨루엔으로 교체하여, 반응 완료 후 처리하여 45.6g의 백색 고체를 얻으며, 수율은 81%이다.
합성 실시예13. 화합물A-3의 합성
실시예11에서 화합물A-1과 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 브로모벤젠을 같은 당량의 2-브로모나프탈렌으로 교체하여, 반응 완료 후, 48.3g의 백색 고체를 얻으며, 수율은 76%이다.
합성 실시예14. 화합물A-4의 합성
실시예11에서 화합물A-1과 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 브로모벤젠을 같은 당량의 3-브로모페난트렌으로 교체하여, 반응 완료 후, 58.8g의 백색 고체를 얻으며, 수율은 80%이다.
A-4의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 9.40(s, 1H), 8.84(s, 1H), 8.55(s, 1H), 8.42(s, 2H), 8.25(s, 1H), 8.12(d, J = 18.2 Hz, 3H), 7.90(s, 1H), 7.75(s, 2H), 7.68(s, 1H), 7.63(s, 1H), 7.52(s, 1H), 7.16(s, 1H), 7.11(s, 1H).
합성 실시예15. 화합물A-5의 합성
실시예11에서 화합물A-1과 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 브로모벤젠을 같은 당량의 8-브로모플루오란텐으로 교체하여, 52.3g의 황색 고체를 얻으며, 수율은 67%이다.
합성 실시예16. 화합물A-6의 합성
실시예11에서 화합물A-1과 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 브로모벤젠을 같은 당량의 3-브로모플루오란텐으로 교체하고, 후처리하여 49.5g의 담황색 고체를 얻으며, 수율은 60%이다.
A-6의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 8.55(s, 13H), 8.42(s, 46H), 8.32(s, 37H), 8.10(s, 25H), 8.02(d, J = 49.0 Hz, 7H), 7.94(s, 14H), 7.75(d, J = 55.0 Hz, 28H), 7.54(d, J = 15.0 Hz, 27H), 7.16(s, 8H), 7.11(s, 11H).
합성 실시예17. 화합물A-7의 합성
실시예11에서 화합물A-1과 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 브로모벤젠을 같은 당량의 3-브로모크리센으로 교체하고, 후처리하여 53.4g의 담황색 고체를 얻으며, 수율은 64%이다.
합성 실시예18. 화합물A-8의 합성
실시예11에서 화합물A-1과 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 브로모벤젠을 같은 당량의 2-브로모-9,9-디메틸플루오렌으로 교체하여, 60.6g의 담황색 고체를 얻으며, 수율은 79%이다.
합성 실시예19. 화합물A-9의 합성
실시예11에서 화합물A-1과 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 브로모벤젠을 같은 당량의 3-브로모-9,9-비스메틸플루오렌으로 교체하여, 54g의 담황색 고체를 얻으며, 수율은 76%이다.
A-9의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 8.55(s, 2H), 8.42(s, 4H), 8.19(s, 2H), 8.10(s, 4H), 7.98(d, J = 1.4 Hz, 1H), 7.94(d, J = 37.7 Hz, 3H), 7.78(s, 2H), 7.57(s, 2H), 7.52(s, 2H), 7.34(s, 2H), 7.24(s, 2H), 7.16(s, 2H), 7.11(s, 2H), 1.69(s, 12H).
합성 실시예20. 화합물A-10의 합성
실시예11에서 화합물A-1과 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 브로모벤젠을 같은 당량의 3-브로모-11,11-디메틸벤조[b]플루오렌으로 교체하여, 47.7g의 황색 고체를 얻으며, 수율은 55%이다.
합성 실시예21. 화합물A-11의 합성
중간체M1(38.2g, 0.1mol), 브로모벤젠(31.5g, 0.2mol), CuI(3.3g, 17.1mmol), K3PO4(21.8g, 102.9mmol)과 에틸렌디아민(2.3mL, 34.3mmol)을 톨루엔(500mL)과 혼합하고, 환류 조건 하에서 하루 동안 교반하며, 실온까지 냉각시키고, 탈이온수를 넣어 반응을 종료시킨다. 상기 반응계를 100mL의 아세트산에틸로 3회 추출하고, 합하여 유기상을 얻으며, 무수 MgSO4로 건조시키고, 여과 후 유기상을 감압하여 용매를 제거하며, 얻은 증류 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여(용리액: 디클로로메탄/n-헥산), 백색 화합물A-11(37.4g, 수율은 70%임)을 얻는다.
합성 실시예22. 화합물A-12의 합성
중간체M1(38.2g, 0.1mol), 4-브로모바이페닐(46.6g, 0.2mol), CuI(3.3g, 17.1mmol), K3PO4(21.8g, 102.9mmol)과 에틸렌디아민(2.3mL, 34.3mmol)을 톨루엔(500mL)과 혼합하고, 환류 조건 하에서 하루 동안 교반하며, 실온까지 냉각시키고, 탈이온수를 넣어 반응을 종료시킨다. 상기 반응계를 100mL의 아세트산에틸로 3회 추출하고, 합하여 유기상을 얻으며, 무수 MgSO4로 건조시키고, 여과 후 유기상을 감압하여 용매를 제거하며, 얻은 증류 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여(용리액: 디클로로메탄/n-헥산), 백색 화합물A-12(52.2g, 수율은 76%임)를 얻는다.
합성 실시예22. 화합물A-13의 합성
중간체M1(38.2g, 0.1mol), 2-브로모나프탈렌(41.4g, 0.2mol), CuI(3.3g, 17.1mmol), K3PO4(21.8g, 102.9mmol)과 에틸렌디아민(2.3mL, 34.3mmol)을 톨루엔(500mL)과 혼합하고, 환류 조건 하에서 하루 동안 교반하며, 실온까지 냉각시키고, 탈이온수를 넣어 반응을 종료시킨다. 상기 반응계를 100mL의 아세트산에틸로 3회 추출하고, 합하여 유기상을 얻으며, 무수 MgSO4로 건조시키고, 여과 후 유기상을 감압하여 용매를 제거하며, 얻은 증류 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여(용리액: 디클로로메탄/n-헥산), 백색 화합물A-13(43.2g, 수율은 68%임)을 얻는다.
합성 실시예23. 화합물A-14의 합성
중간체M2(6.92g, 10mmol), 벤젠보론산(3.05g, 25mmol), Pd(PPh3)4(0.58g, 0.5mmol), Na2CO3(5.3g, 50mmol), 톨루엔(60mL)과 에탄올(EtOH)(20mL)을 증류수(20mL)와 혼합한 후, 환류 하에서 2시간 동안 교반반응시킨다. 반응 완료 후, 증류수로 반응계를 세척한 후, 100mL의 아세트산에틸로 3회 추출하고, 합하여 유기층을 얻으며, MgSO4로 유기층을 건조시키고, 회전증발기로 용매를 제거하며, 용매를 제거한 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여, 백색 고체의 화합물A-14(5.63g, 84%)를 얻는다.
A-14의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 8.42(s, 21H), 8.38 - 7.82(m, 51H), 8.07 - 7.82(m, 2H), 7.79(s, 14H), 7.75(s, 23H), 7.62(s, 20H), 7.58(s, 15H), 7.49(d, J = 5.0 Hz, 46H), 7.41(s, 7H).
합성 실시예24. 화합물A-15의 합성
합성 실시예21과 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 브로모벤젠을 같은 당량의 2-브로모-9,9-디메틸플루오렌으로 교체하여, 반응 완료 후 백색 고체의 화합물A-15(59.8g, 수율은 78%임)를 얻는다.
합성 실시예25. 화합물A-16의 합성
N2 보호 하에서, 삼구 플라스크에 22g(0.11mol)의 요오도벤젠, 46.1g(0.1mol)의 중간체M8, 2g(20mmol)의 염화제일구리, 4g(20mmol)의 수화1,10-페난트롤린, 16.8g(0.3mol)의 수산화칼륨, 300mL의 자일렌을 넣는다. 반응계를 20시간 동안 환류 반응을 유지시키고, 반응이 완료되면, 증류수로 반응계를 세척한 후, 100mL의 아세트산에틸로 3회 추출하며, 합하여 유기층을 얻고, MgSO4로 유기층을 건조시키며, 회전증발기로 용매를 제거하고, 용매를 제거한 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여, 중간체 화합물A-16-1을 얻으며, 백색 고체(52.3g, 86%)이다.
중간체A-16-1(6.14g, 10mmol), 바이페닐보론산(22g, 11mmol), Pd(PPh3)4(0.58g, 0.5mmol), Na2CO3(5.3g, 50mmol), 톨루엔(60mL)과 에탄올(EtOH)(20mL)을 증류수(20mL)와 혼합한 후, 환류 하에서 2시간 동안 교반반응시킨다. 반응 완료 후, 증류수로 반응계를 세척한 후, 100mL의 아세트산에틸로 3회 추출하고, 합하여 유기층을 얻으며, MgSO4로 유기층을 건조시키고, 회전증발기로 용매를 제거하며, 용매를 제거한 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여, 화합물A-16을 얻으며, 백색 고체(5.97g, 87%)이다.
합성 실시예26. 화합물A-17의 합성
합성 실시예25와 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 중간체M8을 같은 당량의 중간체M9로 교체하고, 바이페닐보론산을 같은 당량의 2-트리페닐레닐보론산으로 치환하여, 반응 완료 후 백색 고체의 화합물A-17을 얻는다.
합성 실시예27. 화합물A-18의 합성
1L의 삼구 플라스크에 3-페닐페닐히드라진 히드로클로라이드(91.6g, 0.415mol), 디벤조[a,e]-5,11-시클로옥타디엔(6H,12H)-디케톤(49g, 0.207mol), 에탄올(400mL)을 넣고, 교반 조건 하에서, 3분 내에 2g의 농황산을 드로핑 하며, 65℃에서 4시간 동안 반응시키고, 반응 완료 후, 실온까지 냉각시키며, 여과하고, 순차적으로 에탄올, 석유에테르로 필터 케이크를 세척하여, 화합물A-18-1(120g, 90%)을 얻는다.
1L의 삼구 플라스크에 화합물C-19-1(48g, 74.8mmol), 아세트산(650g)과 트리플루오로아세트산(65g, 0.57mol)을 넣고, 72℃ 하에서 15시간 동안 환류 반응시키며, 실온까지 냉각시키고, 여과하고, 순차적으로 아세트산, 석유에테르로 필터 케이크를 세척하여, 화합물A-18-2(33g, 82%)를 얻는다.
자일렌(100mL), C-19-2(5.4g, 10mmol), 브로모벤젠(3.9g, 25mmol), CuI(0.9g, 5mmol), 트랜스-디아미노시클로헥산(2.1mL, 20mmol)과 탄산세슘(6.5g, 20mmol)을 혼합하고, 3시간 동안 환류 반응시키며, 반응 완료 후, 실온까지 냉각시키며, 여과한 후, 디클로로메탄(디클로로메탄)으로 필터 케이크를 세척하고, 여액을 감압 증류시키며, 얻은 증류 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여(용리액: DCM/PE=1/2, v/v(체적비가 1:2인 디클로로메탄과 석유에테르의 혼합 용액)), 화합물A-18을 얻으며, 백색 고체(5.0g, 수율은 72%임)이다.
합성 실시예28. 중간체M11의 합성
1L의 삼구 플라스크에 3-브로모페닐히드라진 히드로클로라이드(92.8g, 0.415mol), 디벤조[a,e]-5,11-시클로옥타디엔(6H,12H)-디케톤(49g, 0.207mol), 에탄올(400mL)을 넣고, 교반 조건 하에서, 3분 내에 2g의 농황산을 적가하며, 65℃에서 4시간 동안 반응시키고, 반응 완료 후, 실온까지 냉각시키며, 여과하고, 순차적으로 에탄올, 석유에테르로 필터 케이크를 세척하여, 중간체 화합물M11-1(122g, 91%)을 얻는다.
1L의 삼구 플라스크에 화합물M11-1(48.4g, 74.8mmol), 아세트산(650g)과 트리플루오로아세트산(65g, 0.57mol)을 넣고, 72℃ 하에서 15시간 동안 환류 반응시키며, 실온까지 냉각시키고, 여과하고, 순차적으로 아세트산, 석유에테르로 필터 케이크를 세척하여, 중간체 화합물M11-2(35g, 85%)를 얻는다.
자일렌(100mL), M11-2(5.4g, 10mmol), 요오도벤젠(5.1g, 25mmol), CuI(0.9g, 5mmol), 트랜스-디아미노시클로헥산(2.1mL, 20mmol)과 탄산세슘(6.5g, 20mmol)을 혼합하고, 3시간 동안 환류 반응시키며, 반응 완료 후, 실온까지 냉각시키고, 여과한 후, 디클로로메탄(디클로로메탄)으로 필터 케이크를 세척하며, 여액을 합하고, 건조시킨 후, 감압하여 용매를 제거하여, 얻은 증류 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여(DCM/PE=1/2, v/v(체적비가 1:2인 디클로로메탄과 석유에테르의 혼합 용액)), 중간체 화합물M11을 얻으며, 백색 고체(5.88g, 수율은 85%임)이다.
합성 실시예29.화합물A-19의 합성
중간체M11(6.92g, 10mmol), 4-바이페닐보론산(4.95g, 25mmol), Pd(PPh3)4(0.58g, 0.5mmol), Na2CO3(5.3g, 50mmol), 톨루엔(60mL)과 에탄올(EtOH)(20mL)을 증류수(20mL)와 혼합한 후, 환류 하에서 2시간 동안 교반반응시킨다. 반응 완료 후, 증류수로 반응계를 세척한 후, 아세트산에틸로 추출하여 유기층을 얻고, MgSO4로 유기층을 건조시키며, 회전증발기로 용매를 제거하고, 용매를 제거한 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여, 화합물A-19를 얻으며, 백색 고체(7.0g, 81%)이다.
합성 실시예30. 화합물A-20의 합성
실시예29와 동일한 방법을 사용하여 화합물A-20을 제조하는데, 구별점은 4-바이페닐보론산을 같은 당량의 9,9-디메틸플루오렌-2-보론산으로 대체하여, 반응 완료 후, 분리하여 6.24g의 백색 고체를 얻으며, 수율은 68%이다.
합성 실시예31. 화합물A-21의 합성
합성 실시예21과 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 중간체M1을 같은 당량의 중간체M4로 대체하여, 반응 완료 후, 4.32g의 백색 고체를 얻으며, 수율은 68%이다.
A-21의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 8.61(s, 1H), 8.43(d, J = 6.0 Hz, 3H), 8.28(s, 1H), 8.10(s, 2H), 7.84(s, 1H), 7.75(s, 1H), 7.62(s, 2H), 7.58(s, 1H), 7.49(d, J = 10.0 Hz, 3H).
합성 실시예32. 화합물A-22의 합성
합성 실시예29와 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 4-바이페닐보론산을 같은 당량의 9,9-디메틸-2-플루오렌보론산으로 대체하여, 반응 완료 후, 7.08g의 담황색 고체를 얻으며, 수율은 77%이다.
합성 실시예33. 화합물A-23의 합성
실시예23과 동일한 방법을 사용하여 화합물A-23을 제조하는데, 구별점은 4-바이페닐보론산을 같은 당량의 6,6,12,12-테트라메틸-6,12-디히드로인데노[1,2-b]플루오렌-2-보론산으로 대체하여, 반응 완료 후, 분리하여 6.68g의 담황색 고체를 얻으며, 수율은 58%이다.
합성 실시예34. 화합물A-24의 합성
중간체M5(48.2g, 0.1mol), 2-브로모나프탈렌(41.4g, 0.2mol), CuI(3.3g, 17.1mmol), K3PO4(21.8g, 102.9mmol)과 에틸렌디아민(2.3mL, 34.3mmol)을 톨루엔(500mL)과 혼합하고, 환류 조건 하에서 하루 동안 교반하며, 실온까지 냉각시키고, 탈이온수를 넣어 반응을 종료시킨다. 상기 반응계를 100mL의 아세트산에틸로 3회 추출하고, 합하여 유기상을 얻으며, 무수 MgSO4로 건조시키고, 여과 후 유기상을 감압하여 용매를 제거하며, 얻은 증류 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여(용리액: 디클로로메탄/n-헥산), 백색 화합물A-24(49.9g, 수율은 68%임)를 얻는다.
합성 실시예35. 화합물B-1의 합성
중간체M2(69.6g, 0.1mol), 브로모벤젠(31.5g, 0.2mol), CuI(3.3g, 17.1mmol), K3PO4(21.8g, 102.9mmol)과 에틸렌디아민(2.3mL, 34.3mmol)을 톨루엔(500mL)과 혼합하고, 환류 조건 하에서 하루 동안 교반하며, 실온까지 냉각시키고, 탈이온수를 넣어 반응을 종료시킨다. 상기 반응계를 100mL의 아세트산에틸로 3회 추출하고, 합하여 유기상을 얻으며, 무수 MgSO4로 건조시키고, 여과 후 유기상을 감압하여 용매를 제거하며, 얻은 증류 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여(용리액: 디클로로메탄/n-헥산), 담황색 화합물B-1(55.4g, 수율은 64%임)을 얻는다.
B-1의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 8.43 - 8.37(m, 1H), 8.36 - 8.29(m, 1H), 8.22 - 8.12(m, 1H), 8.09 - 7.97(m, 2H), 7.96 - 7.78(m, 2H), 7.64 - 7.54(m, 2H), 7.54 - 7.24(m, 4H).
합성 실시예36. 화합물B-2의 합성
9-페닐카르바졸-3-히드라진 히드로클로라이드(30.98g, 0.1mol), 중간체M(47.2g, 0.2mol)과 400mL의 에탄올을 혼합하고, 교반 조건 하에서, 3분 내에 2.1g의 농황산을 적가하며, 65℃에서 4시간 동안 반응시키고, 반응 완료 후, 실온까지 냉각시키며, 여과하고, 순차적으로 에탄올, 석유에테르로 필터 케이크를 세척하여, 고체 B-2-1(68g, 수율은 83%임)을 얻는다.
상기 고체 B-2-1(68g, 0.083mol), 600mL의 아세트산과 60mL의 트리플루오로아세트산을 혼합하고, 72℃ 하에서, 15시간 동안 환류 반응시키며, 실온까지 냉각시키고, 여과하고, 순차적으로 아세트산, 석유에테르로 필터 케이크를 세척하여, 화합물B-2-2(32g, 수율은 54%임)를 얻는다.
중간체B-2-2(35.84g, 50mmol), 브로모벤젠(39.2g, 250mol), CuI(1g, 5.3mmol), K3PO4(7g, 35mmol), 디아미노시클로헥산(6mL, 34.3mmol)과 자일렌(500mL)을 혼합하고, 환류 조건 하에서 하루 동안 교반반응시키며, 반응 완료 후, 실온까지 냉각시키며, 아세트산에틸로 유기층을 추출하고, 분리하여 얻은 유기층을 감압 증류시키며, 얻은 증류 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여(용리액: 디클로로메탄/헥산), 백색 화합물B-2(29.8g, 수율은 62%임)를 얻는다.
합성 실시예37. 화합물B-3의 합성
중간체M7(6.9g, 10mmol), 9-페닐-[9H]-카르바졸-3-보론산(7.2g, 25mmol), Pd(PPh3)4(0.58g, 0.5mmol), K2CO3(5.3g, 50mmol), 톨루엔(60mL)과 에탄올(EtOH)(20mL)을 증류수(20mL)와 혼합한 후, 120℃ 하에서 2시간 동안 교반반응시킨다. 반응 완료 후, 증류수로 반응계를 세척한 후, 아세트산에틸로 추출하여 유기층을 얻고, MgSO4로 유기층을 건조시키며, 회전증발기로 용매를 제거하고, 용매를 제거한 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여, 화합물B-3을 얻으며, 담황색 고체(8.8g, 87%)이다.
B-3의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 9.81 - 9.75(m, 2H), 9.37(dd, J = 7.5, 1.4 Hz, 1H), 8.85(dd, J = 7.5, 2.0 Hz, 2H), 8.49 - 8.41(m, 4H), 8.17(dd, J = 7.4, 1.6 Hz, 1H), 8.05 - 7.84(m, 9H), 7.60(t, J = 7.5 Hz, 4H), 7.56 - 7.22(m, 14H), 7.07(dt, J = 7.5, 2.2 Hz, 2H), 6.76(td, J = 7.5, 2.0 Hz, 2H), 6.64(tdt, J = 7.3, 4.9, 2.2 Hz, 2H).
합성 실시예38. 화합물B-4의 합성
실시예11과 동일한 방법을 사용하여 화합물B-4를 제조하는데, 구별점은 브로모벤젠을 같은 당량의 9-(4-브로모페닐)-9H-카르바졸(9-(4-bromophenyl)-9H-carbazole)로 대체하여, 반응 완료 후, 분리하여 6.5g의 담황색 고체를 얻으며, 수율은 76%이다.
B-4의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 8.45 - 8.31(m, 1H), 8.22 - 8.07(m, 1H), 8.06 - 7.91(m, 2H), 7.91 - 7.78(m, 1H), 7.56 - 7.29(m, 3H).
합성 실시예39. 화합물B-5의 합성
실시예11과 동일한 방법을 사용하여 화합물B-5를 제조하는데, 구별점은 브로모벤젠을 같은 당량의 9-(3-브로모페닐)-9H-카르바졸(9-(3-bromophenyl)-9H-carbazole)로 대체하여, 반응 완료 후, 분리하여 6.7g의 담황색 고체를 얻으며, 수율은 78%이다.
합성 실시예40. 화합물B-6의 합성
실시예11과 동일한 방법을 사용하여 화합물B-6을 제조하는데, 구별점은 브로모벤젠을 같은 당량의 3-브로모-페닐카르바졸로 대체하여, 반응 완료 후, 분리하여 6.06g의 담황색 고체를 얻으며, 수율은 70%이다.
B-6의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 8.62(dd, J = 16.8, 1.4 Hz, 1H), 8.51(ddd, J = 14.0, 7.6, 1.5 Hz, 1H), 8.42(dt, J = 7.4, 1.8 Hz, 1H), 8.21(ddd, J = 7.3, 5.9, 1.5 Hz, 1H), 8.14 - 8.02(m, 1H), 8.06 - 7.95(m, 1H), 7.95(dd, J = 7.8, 2.1 Hz, 1H), 7.89(ddd, J = 7.5, 4.1, 2.0 Hz, 1H), 7.79(dd, J = 24.9, 7.4 Hz, 1H), 7.70(ddd, J = 19.2, 7.5, 1.5 Hz, 1H), 7.60(t, J = 7.4 Hz, 2H), 7.54 - 7.24(m, 7H).
합성 실시예41. 화합물B-7의 합성
실시예21과 동일한 방법을 사용하여 화합물B-7을 제조하는데, 구별점은 브로모벤젠을 같은 당량의 9-(4-브로모페닐)-9H-카르바졸(9-(4-bromophenyl)-9H-carbazole)로 대체하여, 반응 완료 후, 분리하여 백색 고체B-7(4.7g, 수율은 54%임)를 얻는다.
합성 실시예42. 화합물B-8의 합성
실시예21과 동일한 방법을 사용하여 화합물B-8을 제조하는데, 구별점은 브로모벤젠을 같은 당량의 9-(3-브로모페닐)-9H-카르바졸(9-(3-bromophenyl)-9H-carbazole)로 대체하여, 반응 완료 후, 분리하여 B-8을 얻고, 5.5g의 백색 고체이며, 수율은 61%이다.
합성 실시예43. 화합물B-9의 합성
실시예23과 동일한 방법을 사용하여 화합물B-9를 제조하는데, 구별점은 벤젠보론산을 같은 당량의 (9-페닐-9H-카르바졸-3-일)보론산((9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)boronic acid)으로 대체하여, 반응 완료 후, 분리하여 B-9를 얻고, 8.44g의 담황색 고체이며, 수율은 83%이다.
B-9의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 9.01(d, J = 1.4 Hz, 1H), 8.97 - 8.91(m, 2H), 8.42(dd, J = 7.3, 1.5 Hz, 1H), 8.32(d, J = 7.5 Hz, 1H), 8.26 - 8.08(m, 10H), 7.97(dd, J = 7.5, 2.0 Hz, 2H), 7.90(dd, J = 7.7, 2.0 Hz, 2H), 7.84(ddd, J = 7.5, 5.9, 1.6 Hz, 2H), 7.64 - 7.47(m, 10H), 7.43(td, J = 7.5, 1.6 Hz, 1H), 7.37 - 7.27(m, 4H), 7.31 - 7.24(m, 4H), 7.17(dd, J = 7.3, 2.3 Hz, 1H), 7.09(ddd, J = 13.6, 5.7, 3.9 Hz, 2H), 6.69(dtd, J = 19.6, 7.4, 2.2 Hz, 2H), 6.60(dd, J = 5.7, 3.8 Hz, 2H).
합성 실시예44. 화합물B-10의 합성
실시예23과 동일한 방법을 사용하여 화합물B-10을 제조하는데, 구별점은 중간체M2를 같은 당량의 중간체M3으로 대체하는 동시에, 벤젠보론산을 같은 당량의 (4-(9H-카르바졸-9-일)페닐)보론산((4-(9H-carbazol-9-yl)phenyl)boronic acid)으로 대체하여, 반응 완료 후, 분리하여 B-10을 얻고, 백색류 고체(7.73g, 76%)이다.
B-10의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 9.15 - 9.09(m, 1H), 8.55 - 8.39(m, 4H), 8.40 - 8.29(m, 2H), 8.20 - 8.13(m, 1H), 8.00 - 7.90(m, 2H), 7.90(dt, J = 7.7, 3.0 Hz, 2H), 7.72 - 7.55(m, 4H), 7.50 - 7.38(m, 2H), 7.35 - 7.24(m, 2H), 7.19(ddd, J = 12.7, 7.4, 2.1 Hz, 1H), 6.69(ddtd, J = 50.7, 23.4, 7.5, 2.2 Hz, 2H).
합성 실시예45. 화합물B-11의 합성
실시예21과 동일한 방법을 사용하여 화합물B-11을 제조하는데, 구별점은 브로모벤젠을 같은 당량의 3-브로모-9-에틸-9H-카르바졸(3-bromo-9-ethyl-9H-carbazole)로 대체하여, 반응 완료 후, 분리하여 5.5g의 B-11 백색류 고체를 얻으며, 수율은 72%이다.
합성 실시예46. 화합물B-12의 합성
실시예21과 동일한 방법을 사용하여 화합물B-12를 제조하는데, 구별점은 브로모벤젠을 같은 당량의 3-브로모-9-페닐-9H-카르바졸(3-bromo-9-phenyl-9H-carbazole)로 대체하여, 반응 완료 후, 분리하여 B-12를 얻고, 5.8g의 담황색 고체이며, 수율은 67%이다.
B-12의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 8.33(dddd, J = 13.1, 11.6, 7.0, 1.8 Hz, 2H), 8.24 - 8.09(m, 2H), 8.09 - 8.02(m, 1H), 8.02 - 7.85(m, 3H), 7.86 - 7.75(m, 1H), 7.73 - 7.61(m, 1H), 7.64 - 7.56(m, 2H), 7.53 - 7.42(m, 2H), 7.41 - 7.24(m, 4H).
합성 실시예47. 화합물B-13의 합성
실시예25와 동일한 방법을 사용하여 화합물B-13을 제조하는데, 구별점은 중간체M8을 같은 당량의 중간체M9로 대체하고, 4-바이페닐보론산을 같은 당량의 (9-페닐-9H-카르바졸-3-일)보론산((9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)boronic acid)으로 대체하여, 반응 완료 후, 분리하여 B-13을 얻고, 6.1g의 백색 고체이며, 수율은 78%이다.
B-13의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 8.50 - 8.43(m, 3H), 8.36(dd, J = 7.5, 1.4 Hz, 1H), 8.16(d, J = 1.0 Hz, 1H), 8.10(dt, J = 7.5, 1.9 Hz, 3H), 8.03(dd, J = 7.4, 2.1 Hz, 1H), 7.96 - 7.83(m, 8H), 7.77(dd, J = 7.4, 1.4 Hz, 1H), 7.67(d, J = 1.1 Hz, 2H), 7.60(t, J = 7.4 Hz, 6H), 7.54 - 7.47(m, 2H), 7.49 - 7.37(m, 3H), 7.37 - 7.24(m, 7H).
합성 실시예48. 화합물B-14의 합성
실시예25와 동일한 방법을 사용하여 화합물B-14를 제조하는데, 구별점은 중간체M8을 같은 당량의 중간체M10으로 대체하고, 4-바이페닐보론산을 같은 당량의 (9-페닐-9H-카르바졸-3-일)보론산((9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)boronic acid)으로 대체하여, 반응 완료 후, 분리하여 B-14를 얻고, 6.5g의 백색 고체이며, 수율은 85%이다.
합성 실시예49. 화합물B-15의 합성
9H-카르바졸-3-히드라진 히드로클로라이드(103g, 0.44mol), 디벤조[a,e]-5,11-시클로옥타디엔(6H,12H)-디케톤(49g, 0.207mol)과 400mL의 에탄올을 혼합하고, 교반 조건 하에서, 3분 내에 2.1g의 농황산을 적가하며, 65℃에서 4시간 동안 반응시키고, 반응 완료 후, 실온까지 냉각시키며, 여과하고, 순차적으로 에탄올, 석유에테르로 필터 케이크를 세척하여, 150g의 갈색 고체를 얻는다.
150g의 상기 고체, 600mL의 아세트산과 60mL의 트리플루오로아세트산을 혼합하고, 72℃ 하에서, 15시간 동안 환류 반응시키며, 실온까지 냉각시키고, 여과하고, 순차적으로 아세트산, 석유에테르로 필터 케이크를 세척하여, 중간체 화합물M12를 얻으며, 백색 고체(84.6g, 75%)이다.
중간체M12(28g, 50mmol), 요오도벤젠(51g, 250mol), CuI(1g, 5.3mmol), Cs2CO3(7g, 35mmol), 에틸렌디아민(10mL, 34.3mmol)과 자일렌(500mL)을 혼합하고, 환류 조건 하에서 하루 동안 교반반응시키며, 반응 완료 후, 실온까지 냉각시키고, 아세트산에틸로 유기층을 추출하며, 분리하여 얻은 유기층을 감압 증류시키고, 얻은 증류 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여(용리액: 디클로로메탄/헥산), 화합물B-15를 얻으며, 담황색 고체(26.8g, 62%)이다.
합성 실시예50. 화합물B-16의 합성
실시예49와 동일한 방법을 사용하여 화합물B-16을 제조하는데, 구별점은 9H-카르바졸-3-히드라진 히드로클로라이드를 같은 당량의 9H-카르바졸-2-히드라진 히드로클로라이드로 대체하여, 세 단계 반응을 거쳐, 29g의 담황색 고체를 얻으며, 수율은 67.1%이다.
합성 실시예51. 화합물B-17의 합성
2-브로모니트로벤젠(46g, 230mmol), 디벤조티에닐-3-보론산(63, 276mmol), Pd(PPh3)4(5g, 4.6mmol), K2CO3(61g, 575mmol), 600mL의 톨루엔과 200mL의 에탄올(EtOH)을 혼합하고, 상기 혼합액에 200mL의 증류수를 넣은 후, 120℃ 하에서 2시간 동안 교반반응시킨다. 반응 완료 후, 증류수로 반응계를 세척하고, 아세트산에틸로 유기층을 추출하며, MgSO4로 유기층을 건조시키고, 회전증발시켜 용매를 제거한다. 마지막으로, 용매를 제거한 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여, 화합물B-17-1(61g, 87%)을 얻는다.
화합물B-17-1(3.05g, 10mmol), 30mL의 P(OEt)3과 30mL의 1,2-디클로로벤젠을 혼합한 후, 150℃ 하에서 8시간 동안 교반반응시키며, 반응 완료 후, 용매를 제거하고, 용매를 제거한 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여, 화합물B-17-2(1.2g, 48%)를 얻는다.
100mL의 자일렌에, 화합물M7(6.9g, 10mmol), 화합물B-17-2(6.2g, 25mmol), CuI(0.9g, 5mmol), 트랜스-디아미노시클로헥산(2.1mL, 20mmol)과 탄산세슘(6.5g, 20mmol)을 혼합하고, 교반하여 3시간 동안 환류시킨다. 반응 완료 후, 실온까지 냉각시킨 후, 여과하고, 디클로로메탄(디클로로메탄)으로 필터 케이크를 세척하며, 여액을 합하고, 감압 증류시켜 용매를 제거하며, 얻은 증류 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여, 화합물B-17(5.6g, 수율은 52%임)을 얻으며, 담황색 고체이다.
B-17의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 9.73(d, J = 7.5 Hz, 2H), 9.21(dd, J = 7.5, 1.5 Hz, 1H), 8.69 - 8.57(m, 5H), 8.47(dd, J = 7.3, 1.5 Hz, 1H), 8.38 - 8.28(m, 3H), 8.20(dt, J = 7.5, 1.7 Hz, 2H), 8.12 - 7.99(m, 5H), 7.98 - 7.93(m, 2H), 7.80(td, J = 7.5, 1.5 Hz, 1H), 7.74 - 7.60(m, 3H), 7.54 - 7.36(m, 4H), 7.37 - 7.29(m, 4H), 7.32 - 7.20(m, 4H), 7.07(td, J = 7.7, 1.8 Hz, 2H), 6.77(dddd, J = 14.8, 12.5, 7.4, 2.1 Hz, 3H), 6.63(td, J = 7.5, 2.1 Hz, 1H).
합성 실시예52. 화합물B-18의 합성
실시예51과 동일한 방법을 사용하여 화합물B-18을 제조하는데, 구별점은 디벤조티에닐-3-보론산을 같은 당량의 디벤조푸란-3-보론산으로 대체하여, 반응 완료 후, 칼럼크로마토그래피를 진행하여 조생성물을 분리하여, 7.1g의 백색 고체를 얻으며, 수율은 66%이다.
B-18의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 8.33(dd, J = 7.5, 1.7 Hz, 2H), 7.98(dd, J = 7.5, 1.5 Hz, 2H), 7.88(dd, J = 5.6, 3.9 Hz, 2H), 7.64 - 7.56(m, 2H), 7.53(s, 4H), 7.44(td, J = 7.5, 1.6 Hz, 1H), 7.39 - 7.20(m, 7H), 7.16(td, J = 7.5, 1.6 Hz, 2H).
합성 실시예53. 화합물B-19의 합성
화합물B-19-1의 제조
디벤조[b,d]푸란-3-보론산(106g, 0.5mol), 2-브로모-니트로벤젠(101g, 0.5mol), 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐(1.15g, 1mmol), 탄산칼륨(138g, 1mol), 톨루엔(1L), 에탄올(0.5L)과 증류수(0.3L)를 혼합하고, 110℃ 하에서 2시간 동안 교반반응한다. 반응 완료 후, 증류수로 반응계를 세척한 후, 200mL의 아세트산에틸로 3회 추출하고, 합하여 유기층을 얻으며, 무수 MgSO4로 유기상을 건조시키고, 회전증발기로 용매를 제거하며, 용매를 제거한 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여, 중간체 화합물B-19-1(130g, 수율은 89%임)을 얻는다.
화합물B-19-2의 제조
2L의 반응 플라스크에, 중간체 화합물B-19-1(100g, 0.34mol)에 1000mL의 트리에틸포스파이트를 넣고, 150℃에서 6시간 교반한 후, 실온까지 냉각시키며, 300mL의 아세트산에틸로 3회 추출하고, 합하여 유기상을 얻으며, 500mL의 탈이온수로 유기상을 3회 세척하고, 유기상을 무수 MgSO4로 유기상 중의 수분을 제거한 후, 유기상을 감압 증류시키며, 얻은 증류 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여, 화합물B-19-2(56g, 수율은 64%임)를 얻는다.
화합물B-19-3의 제조
250mL의 삼구 플라스크에서, 중간체 화합물B-19-2(10.3g, 40mmol), p-브로모요오도벤젠(14.2g, 50mmol), CuI(1.8g, 10mmol), 트랜스-디아미노시클로헥산(4.2mL, 40mmol)과 탄산세슘(13g, 40mmol)으로 형성된 혼합액을 가열하여 3시간 동안 환류시킨다. 그 다음, 반응 혼합액을 실온까지 냉각시키고, 여과하며, 디클로로메탄으로 필터 케이크를 세척한 후, 얻은 여액을 감압 증류시키며, 얻은 증류 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여, 화합물B-19-3(12.4g, 수율은 75%임)을 얻는다.
화합물B-19-4의 제조
1L의 반응 플라스크에, 중간체M6(38.2g, 0.1mol), 브로모벤젠(16g, 0.1mol), CuI(3.3g, 17.1mmol), 탄산세슘(33.44g, 102.9mmol), 시클로헥실디아민(2.3mL, 34.3mmol)과 자일렌(500mL)을 혼합하고, 환류 조건 하에서 하루 동안 교반반응시키며, 반응 완료 후, 실온까지 냉각시키고, 250mL의 아세트산에틸로 추출하며, 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 처리한 후 감압 증류시켜 용매를 제거하고, 얻은 증류 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여(용리액: 디클로로메탄/헥산), 화합물B-19-4(25.7g, 수율은 56％)를 얻는다.
화합물A-19의 제조
1L의 반응 플라스크에, 중간체 화합물B-19-4(45.9g, 0.1mol), 중간체 화합물B-19-3(42g, 0.1mol), CuI(3.3g, 17.1mmol), 탄산세슘(33.44g, 102.9mmol), 시클로헥실디아민(2.3mL, 34.3mmol)과 자일렌(500mL)을 혼합하고, 환류 조건 하에서 하루 동안 교반반응시키며, 반응 완료 후, 실온까지 냉각시키고, 250mL의 아세트산에틸로 추출하며, 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 처리한 후 감압 증류시켜 용매를 제거하고, 얻은 증류 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여(용리액: 디클로로메탄/헥산), 담황색 화합물B-19(67.2g, 수율은 85％)를 얻는다.
합성 실시예54. 화합물B-20의 합성
중간체 화합물B-20-1의 제조
500mL톨루엔, o-요오도니트로벤젠(30g, 120.4mmol), 4-브로모페닐보론산(26g, 132.5mmol), Pd(PPh3)4(6.9g, 6.02mmol)와 150mL의 Na2CO3(농도는 2M임)을 혼합하고, 100℃ 하에서 4시간 동안 반응시키며, 반응 완료 후, 실온까지 냉각시키고, 아세트산에틸로 추출하여, 유기상을 얻은 후, 증류수로 유기상을 세척하며, MgSO4로 유기상 중의 수분을 제거하고, 유기상을 감압 증류시키며, 얻은 증류 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여, 중간체 화합물B-20-1(28g, 83.3%)을 얻는다.
중간체 화합물B-20-2의 제조
300mL의 트리에틸포스파이트에 28g의 화합물B-20-1(0.1mol)를 넣고, 150℃ 하에서 6시간 동안 교반시키며, 실온까지 냉각시키고, 아세트산에틸로 추출하여, 유기상을 얻은 후, 증류수로 유기상을 세척하며, 무수 MgSO4로 건조시켜 유기상 중의 수분을 제거하고, 유기상을 감압 증류시켜 유기 용매를 제거하며, 얻은 증류 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여, 중간체 화합물B-20-2(11g, 44.4%)를 얻는다.
중간체 화합물B-20-3의 제조
중간체 화합물B-20-2(24.6g, 0.1mol), 요오도벤젠(41.3g, 0.2mol), CuI(9.6g, 50mmol), Cs2CO3(82.5g, 0.25mol) 및 600mL의 톨루엔을 혼합하고, 50℃ 하에서 반응시킨 후, 혼합물에 에틸렌디아민(6.8mL, 0.1mol)을 넣어, 14시간 동안 환류 반응시키며, 반응 완료 후, 실온에서 냉각시키고, 여기에 증류수를 넣으며, 아세트산에틸로 추출하여, 유기상을 얻고, 무수 MgSO4로 건조시켜 유기상 중의 수분을 제거하고, 유기상을 감압 증류시키며, 얻은 증류 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여, 중간체 화합물B-20-3(24g, 수율은 75%임)을 얻는다.
중간체 화합물B-20-4 의 제조
화합물B-20-3(21g, 86mmol)을 300mL의 THF에 용해시키고, -78℃에서 혼합물에 n-부틸리튬(38mL, 95mmol, 2.5M헥산 용액)을 천천히 넣는다. -78℃ 하에서 1시간 동안 유지한 후, 혼합물에 트리메틸보레이트(12.4mL, 112mmol)를 넣는다. 그 다음 실온까지 천천히 승온시키고, 실온 하에서 12시간 동안 교반반응시킨다. 교반한 혼합물에 포화 염화암모늄 수용액을 넣어 반응을 종료시키고, 아세트산에틸로 3회 추출하여, 유기상을 합하며, 유기상을 무수 MgSO4로 건조시켜 유기상 중의 수분을 제거한다. 유기상을 감압 증류시키며, 얻은 증류 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여, 중간체 화합물B-20-4(20g, 수율은 81%임)를 얻는다.
중간체 화합물B-20-5 의 제조
화합물B-20-4(20g, 70mmol), 1-브로모-2-니트로벤젠(14.3g, 71mmol), Pd(Ph3)4(4.3g, 2.4mmol), 75mL의 2M의 Na2CO3 용액, 300mL의 톨루엔 및 70mL의 에탄올을 혼합하고, 5시간 동안 환류하면서 교반시킨 후, 실온까지 냉각시키며, 혼합물에 200mL의 탈이온수를 넣은 후, 100mL의 아세트산에틸로 3회 추출하고, 유기상을 합하며, 무수 MgSO4로 건조시켜 유기상 중의 수분을 제거하고, 유기상을 감압 증류시키며, 얻은 증류 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여, 중간체 화합물B-20-5(20.6g, 수율은 81.%임)를 얻는다.
중간체 화합물B-20-6 의 제조
화합물B-20-5(20g, 55mmol)에 200mL의 트리에틸포스파이트를 넣고, 150℃에서 6시간 교반한 후, 실온에서 냉각시키며, 아세트산에틸로 추출하여, 유기상을 얻고, 증류수로 유기상을 세척한 후, 무수 MgSO4로 건조시켜 유기상 중의 수분을 제거한 다음, 유기상을 감압 증류시키며, 얻은 증류 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여, 화합물B-20-6(7g, 수율은 38%임)을 얻는다.
화합물B-20의 제조
100mL의 자일렌에 화합물M7(6.9g, 10mmol), 중간체 화합물C-31-6(8.3g, 25mmol), CuI(0.9g, 5mmol), 트랜스-디아미노시클로헥산(2.1mL, 20mmol)과 탄산세슘(6.5g, 20mmol)을 넣고, 상기 혼합물을 3시간 동안 환류시킨다. 다음, 반응 혼합액을 실온까지 냉각시키고, 여과하며, 디클로로메탄(디클로로메탄)으로 필터 케이크를 세척한 후, 얻은 여액을 감압 증류시키고, 얻은 증류 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여, 황색 고체의 화합물B-20(5.4g, 수율은 45%임)을 얻는다.
합성 실시예55. 화합물B-21의 합성
실시예11과 동일한 방법을 사용하여 화합물B-21을 제조하는데, 구별점은 브로모벤젠을 같은 당량의 2-브로모디벤조[b,d]푸란(2-bromodibenzo[b,d]furan)으로 대체하여, 반응 완료 후, 칼럼크로마토그래피를 진행하여 조생성물을 분리하여, 4.36g의 백색 고체를 얻으며, 수율은 61%이다.
B-21의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 8.66 - 8.50(m, 3H), 8.24 - 8.13(m, 2H), 8.09 - 7.96(m, 3H), 7.89(ddd, J = 16.9, 7.4, 2.0 Hz, 1H), 7.67 - 7.44(m, 4H), 7.43 - 7.24(m, 3H).
합성 실시예56. 화합물B-22의 합성
실시예11과 동일한 방법을 사용하여 화합물B-22를 제조하는데, 구별점은 브로모벤젠을 같은 당량의 2-브로모디벤조[b,d]티오펜(2-bromodibenzo[b,d]thiophene)으로 대체하여, 반응 완료 후, 칼럼크로마토그래피를 진행하여 조생성물을 분리하여, 4.86g의 백색 고체를 얻으며, 수율은 65%이다.
합성 실시예57. 화합물B-23의 합성
실시예21과 동일한 방법을 사용하여 화합물B-23을 제조하는데, 구별점은 브로모벤젠을 같은 당량의 2-브로모디벤조[b,d]티오펜(2-bromodibenzo[b,d]thiophene)으로 대체하여, 반응 완료 후, 칼럼크로마토그래피를 진행하여 조생성물을 분리하여, 5.9g의 백색류 고체를 얻으며, 수율은 79%이다.
합성 실시예58. 화합물M13의 합성
중간체M1(38.6g, 0.1mol), 1-브로모-4-요오도벤젠(56.7g, 0.2mol), CuI(3.3g, 17.1mmol), K3PO4(21.8g, 102.9mmol), 에틸렌디아민(2.3mL, 34.3mmol)과 톨루엔(500mL)을 혼합하고, 환류 조건 하에서 하루 동안 교반하며, 반응 완료 후, 실온까지 냉각시키고, 유기층을 아세트산에틸로 추출하며 감압 증류하여, 얻은 증류 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여(용리액: 디클로로메탄/헥산), 중간체 화합물M13(48.3g, 70.1％)을 얻는다.
합성 실시예59. 화합물M14의 합성
실시예58과 동일한 방법을 사용하여 화합물M14를 제조하는데, 구별점은 p-브로모요오도벤젠을 같은 당량의 3-브로모요오도벤젠으로 대체하여, 반응 완료 후, 칼럼크로마토그래피를 진행하여 조생성물을 분리하여, 52.5g의 백색 고체의 중간체M14를 얻으며, 수율은 75%이다.
합성 실시예60. 화합물B-24의 합성
중간체M13(6.9g, 10mmol), 디벤조티오펜-2-보론산(5.7g, 25mmol), Pd(PPh3)4(0.58g, 0.5mmol), Na2CO3(5.3g, 50mmol), 60mL의 톨루엔과 20mL의 에탄올(EtOH)을 혼합하고, 상기 혼합물에 20mL의 증류수를 넣은 후, 120℃ 하에서 2시간 동안 교반반응시킨다. 반응 완료 후, 증류수로 반응계를 세척한 후, 50mL의 아세트산에틸로 3회 추출하고, 합하여 유기층을 얻으며, MgSO4로 유기층을 건조시키고, 용매를 회전증발시켜 제거하고, 마지막으로, 용매를 제거한 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여, 화합물B-24(7.3g, 81%)를 얻으며, 백색류 고체이다.
합성 실시예61. 화합물B-25의 합성
실시예60과 동일한 방법을 사용하여 화합물B-25를 제조하는데, 구별점은 중간체M13을 같은 당량의 중간체M14로 대체하는 동시에, 디벤조티오펜-2-보론산을 같은 당량의 디벤조[b,d]푸란-2일보론산(dibenzo[b,d]furan-2-ylboronic acid)으로 치환하여, 반응 완료 후, 칼럼크로마토그래피를 진행하여 조생성물을 분리하여, 백색류 고체 화합물 B-25(6.4g, 74%)를 얻는다.
합성 실시예62. 화합물B-26의 합성
합성 실시예23과 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 벤젠보론산을 같은 당량의 2-디벤조티오펜보론산으로 대체하여, 반응 완료 후, 8.1g의 담황색 고체를 얻으며, 수율은 80%이다.
합성 실시예63. 화합물B-27의 합성
중간체M3-2(6.9g, 10mmol), 벤젠보론산(3.05g, 25mmol), Pd(PPh3)4(0.58g, 0.5mmol), Na2CO3(5.3g, 50mmol), 60mL의 톨루엔과 20mL의 에탄올(EtOH)을 혼합하고, 상기 혼합물에 20mL의 증류수를 넣은 후, 120℃ 하에서 2시간 동안 교반반응시킨다. 반응 완료 후, 증류수로 반응계를 세척한 후, 아세트산에틸로 추출하여 유기층을 얻고, MgSO4로 유기층을 건조시키며, 용매를 회전증발시켜 제거하고, 마지막으로, 용매를 제거한 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여, 중간체 화합물B-27-1(4.5g, 84%)을 얻으며, 백색 고체이다.
중간체 화합물B-27-1(5.35g, 10mmol), 2-브로모디벤조티오펜(5.4 g, 20mmol), CuI(1g, 5mmol), Cs2CO3(8.3g, 25mmol) 및 100mL의 톨루엔을 혼합하고, 50℃ 하에서 반응시킨 후, 혼합물에 에틸렌디아민(0.7mL, 10mmol)을 넣어, 14시간 동안 환류 반응시키며, 반응 완료 후, 실온에서 냉각시키고, 여기에 증류수를 넣으며, 아세트산에틸로 추출하여, 유기상을 얻고, 무수 MgSO4로 건조시켜 유기상 중의 수분을 제거하며, 유기상을 감압 증류시키고, 얻은 증류 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여, 담황색 고체의 목표 화합물B-27(5.84g, 수율은 65%임)을 얻는다.
합성 실시예64. 화합물B-28의 합성
합성 실시예34과 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은 브로모벤젠을 같은 당량의 2-브로모디벤조[b,d]티오펜(2-bromodibenzo[b,d]thiophene)으로 치환하여, 반응 완료 후, 4.32g의 백색 고체를 얻으며, 수율은 68%이다.
합성 실시예65. 화합물B-29의 합성
합성 실시예25와 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은 4-바이페닐보론산을 같은 당량의 디벤조[b,d]티오펜-2-일브론산(dibenzo[b,d]thiophen-2-ylboronic acid)으로 대체하여, 반응 완료 후, 4.15g의 백색 고체를 얻으며, 두 단계 총 수율은 58%이다.
합성 실시예66. 화합물B-30의 합성
중간체M7(6.9g, 10mmol), 디벤조티오펜-2-보론산(5.7g, 25mmol), Pd(PPh3)4(0.58g, 0.5mmol), K2CO3(5.3g, 50mmol), 60mL의 톨루엔과 20mL의 에탄올(EtOH)을 혼합하고, 상기 혼합물에 20mL의 증류수를 넣은 후, 120℃ 하에서 2시간 동안 교반반응시킨다. 반응 완료 후, 증류수로 반응계를 세척한 후, 아세트산에틸로 추출하여 유기층을 얻고, MgSO4로 유기층을 건조시키며, 용매를 회전증발시켜 제거하고, 마지막으로, 용매를 제거한 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여, 화합물B-30(6.8g, 76%)을 얻으며, 백색 고체이다.
B-30의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 8.39(dt, J = 7.5, 1.8 Hz, 1H), 8.23 - 8.16(m, 2H), 8.19 - 8.12(m, 1H), 8.15 - 8.04(m, 2H), 8.01(dt, J = 7.4, 2.2 Hz, 1H), 7.92 - 7.79(m, 2H), 7.83 - 7.72(m, 3H), 7.57 - 7.24(m, 7H).
합성 실시예67. 화합물B-31의 합성
합성 실시예66과 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은 디벤조[b,d]티오펜-2-일브론산(dibenzo[b,d]thiophen-2-ylboronic acid)을 같은 당량의 디벤조[b,d]푸란-2-일보론산(dibenzo[b,d] furan-2-ylboronic acid)으로 대체하여, 반응 완료 후, 7.1g의 백색 고체를 얻으며, 수율은 66%이다.
합성 실시예68. 화합물C-1의 합성
100mL의 자일렌에 화합물M6(3.86g, 10mmol), 4-브로모트리페닐아민(9.7g, 30mmol), CuI(0.9g, 5mmol), 트랜스-디아미노시클로헥산(2.1mL, 20mmol)과 탄산세슘(6.5g, 20mmol)을 넣고, 상기 혼합물을 3시간 동안 환류시킨다. 반응 혼합액을 실온까지 냉각시킨 후, 여과한 다음, 디클로로메탄으로 필터 케이크를 세척하고, 여액을 감압 증류시켜 용매를 제거하며, 얻은 증류 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여, 담황색 고체 화합물C-1(6.25g, 수율은 72%임)을 얻는다.
C-1의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 8.50(s, 12H), 8.37(s, 17H), 8.05(s, 17H), 7.64(s, 21H), 7.47(s, 10H), 7.32 - 7.03(m, 105H), 7.12(s, 6H), 7.15 - 7.03(m, 44H), 7.05(d, J = 14.9 Hz, 54H), 6.96(s, 14H).
합성 실시예69. 화합물C-2의 합성
화합물C-1과 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 4-브로모트리페닐아민을 같은 당량의 트리페닐아민-3-브로마이드로 대체하여, 반응 완료 후, 5.8g의 담황색 고체 C-2를 얻으며, 수율은 68%이다.
합성 실시예70. 화합물C-3의 합성
화합물C-1과 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 트리페닐아민-4-브로마이드를 같은 당량의 N-페닐-N-(4-브로모페닐)일-2-나프틸아민으로 대체하여, 반응시켜 5.23g의 담황색 고체를 얻으며, 수율은 55%이다.
C-3의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 8.49(d, J = 65.0 Hz, 46H), 8.39(s, 2H), 8.10(s, 26H), 7.88 - 7.60(m, 61H), 7.53(d, J = 10.0 Hz, 30H), 7.43(d, J = 15.0 Hz, 33H), 7.38(s, 11H), 7.32(s, 27H), 7.24(s, 31H), 7.19 - 7.06(m, 72H), 7.00(s, 14H).
합성 실시예71. 화합물C-4의 합성
250mL의 삼구 플라스크에, N2를 통과시켜 보호한다. 4.22g(25mmol)의 디페닐아민, 6.92g(10mmol)의 중간체M11, 0.27 g(0.5mmol)의 Pd(dba)2, 6.2g(125mmol)의 소듐 tert-부톡시드, 1.04mL(0.5mmol)의 트리-tert-부틸포스핀, 150mL의 톨루엔을 삼구 플라스크 내에 넣어, 반응 혼합물을 환류 상태에서 2시간 동안 반응시키고, TLC 검출 결과 반응이 완료되면, 반응을 멈춘다. 혼합물을 실온까지 감온시킨 후, 탈이온수를 넣어 반응을 종료시키고, 톨루엔으로 3회 추출하며, 유기상을 합하고, 유기상을 무수 황산 마그네슘으로 건조시키며, 실리카 겔 단칼럼 크로마토그래피를 진행하여, 여액을 회전건조시키고, 잔류물에 대하여 칼럼 크로마토그래피 분리를 진행하여 7.04g의 황색 고체를 얻으며, 수율은 81%이다.
C-4의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 8.42(s, 2H), 8.10(s, 2H), 8.01(s, 1H), 7.60(d, J = 20.0 Hz, 3H), 7.49(d, J = 10.0 Hz, 3H), 7.24(s, 4H), 7.08(s, 4H), 7.00(s, 2H), 6.48(s, 1H).
합성 실시예72. 화합물C-5의 합성
화합물C-4와 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 중간체M11을 같은 당량의 중간체M13으로 대체하여, 반응시켜 7.1g의 황색 고체를 얻으며, 수율은 82%이다.
합성 실시예73. 화합물C-6의 합성
화합물C-5와 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 디페닐아민을 같은 당량의 페닐나프틸아민으로 대체하여, 반응시켜 7.5g의 황색 고체를 얻으며, 수율은 84%이다.
합성 실시예74. 화합물C-7의 합성
중간체M1(38.6g, 0.1mol), 1-브로모-3-요오도벤젠(56.7g, 0.2mol), CuI(3.3g, 17.1mmol), K3PO4(21.8g, 102.9mmol), 에틸렌디아민(2.3mL, 34.3mmol)과 톨루엔(500mL)을 혼합하고, 환류 조건 하에서 하루 동안 교반하며, 반응 완료 후, 실온까지 냉각시키며, 유기층을 아세트산에틸로 추출하고 감압 증류하여, 얻은 증류 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여(용리액: 디클로로메탄/헥산), 중간체 화합물M14(48.3g, 70.1％)를 얻는다.
250mL의 삼구 플라스크에, N2를 통과시켜 보호한다. 4.22g(25mmol)의 디페닐아민, 6.92g(10mmol)의 중간체M14, 0.27g(0.5mmol)의 Pd(dba)2, 6.2g(125mmol)의 소듐 tert-부톡시드, 1.04mL(0.5mmol)의 트리-tert-부틸포스핀, 150mL의 톨루엔을 삼구 플라스크 내에 넣어, 반응 혼합물을 환류 상태에서 2시간 동안 반응시키고, TLC 검출 결과 반응이 완료되면, 반응을 멈춘다. 혼합물을 실온까지 감온시킨 후, 탈이온수를 넣어 반응을 종료시키고, 톨루엔으로 3회 추출하며, 유기상을 합하고, 유기상을 무수 황산 마그네슘으로 건조시키며, 실리카 겔 단칼럼 크로마토그래피를 진행하여, 여액을 회전건조시키고, 잔류물에 대하여 칼럼 크로마토그래피 분리를 진행하여 7.5g의 황색 고체 화합물C-7을 얻으며, 수율은 85%이다.
합성 실시예75. 화합물C-8의 합성
실시예63에서 화합물B-27과 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 중간체2-브로모디벤조티오펜을 같은 당량의 4-브로모트리페닐아민으로 대체하여, 반응시켜 7.0g의 담황색 고체를 얻으며, 수율은 75%이다.
합성 실시예76. 화합물C-9의 합성
화합물C-4와 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 중간체M11을 같은 당량의 중간체M3으로 대체하여, 반응시켜 7.04g의 황색 고체를 얻으며, 수율은 81%이다.
합성 실시예77. 화합물C-10의 합성
화합물C-4와 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 중간체M11을 같은 당량의 중간체M2로 대체하여, 반응시켜 7.1g의 황색 고체를 얻으며, 수율은 82%이다.
합성 실시예78. 화합물C-11의 합성
화합물C-4와 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 중간체 디페닐아민을 같은 당량의 페닐-2-나프틸아민으로 대체하여, 반응시켜 7.2g의 담황색 고체를 얻으며, 수율은 74%이다.
C-11의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 8.42(s, 19H), 8.23(s, 11H), 8.13(d, J = 6.6 Hz, 2H), 8.03(d, J = 70.0 Hz, 34H), 7.73(t, J = 3.3 Hz, 5H), 7.71(s, 10H), 7.66(d, J = 45.0 Hz, 35H), 7.72 - 7.52(m, 64H), 7.50(s, 12H), 7.43(d, J = 15.0 Hz, 33H), 7.38(s, 8H), 7.24(s, 22H), 7.10(d, J = 15.0 Hz, 31H), 7.00(s, 10H), 6.40(s, 11H).
합성 실시예79. 화합물C-12의 합성
화합물C-12-1의 제조
중간체M7(34.5g, 50mmol), N-페닐-디벤조[b,d]푸란-3-아민(7.8g, 30mmol), Pd2(dba)3(0.27g, 0.3mmol), 소듐 tert-부톡시드(5.8g, 60mmol)와 톨루엔(200mL)을 혼합한 후, 110℃ 하에서 2시간 동안 교반반응시킨다. 반응 완료 후, 증류수로 반응계를 세척한 후, 100mL의 아세트산에틸로 3회 추출하고, 합하여 유기층을 얻으며, 무수 MgSO4로 유기층을 건조시키고, 회전증발기로 용매를 제거하며, 마지막으로, 용매를 제거한 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여, 화합물C-12-1(16g, 수율은 61.5%임)을 얻는다.
화합물C-12 의 제조
화합물C-12-1(17g, 20mmol), N-페닐-디벤조[b,d]티오펜-3-아민(7.7g, 30mmol), Pd2(dba)3(0.27g, 0.3mmol), 소듐 tert-부톡시드(5.8g, 60mmol)와 톨루엔(200mL)을 혼합한 후, 110℃ 하에서 2시간 동안 교반반응시킨다. 반응 완료 후, 증류수로 반응계를 세척한 후, 100mL의 아세트산에틸로 3회 추출하고, 합하여 유기층을 얻으며, 무수 MgSO4로 유기층을 건조시키고, 회전증발기로 용매를 제거하며, 마지막으로, 용매를 제거한 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여, 화합물C-12를 얻으며, 황색 화합물(18.9g, 89%)이다.
C-12의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 8.56 - 8.38(m, 50H), 8.08(s, 25H), 8.05 - 8.03(m, 1H), 7.99(t, J = 12.5 Hz, 23H), 8.03 - 7.71(m, 38H), 7.57(dd, J = 39.9, 34.9 Hz, 54H), 7.51(s, 12H), 7.38(s, 8H), 7.33 - 7.26(m, 51H), 7.23(s, 28H), 7.15(s, 9H), 7.08(d, J = 15.0 Hz, 43H), 7.00(d, J = 15.0 Hz, 20H).
합성 실시예80. 화합물C-13의 합성
중간체 화합물C-13-1의 제조
중간체M7(34.5g, 50mmol), 디페닐아민(5.7g, 30mmol), Pd2(dba)3(0.27g, 0.3mmol), 소듐 tert-부톡시드(5.8g, 60mmol)와 톨루엔(200mL)을 혼합한 후, 110℃ 하에서 2시간 동안 교반반응시킨다. 반응 완료 후, 증류수로 반응계를 세척한 후, 100mL의 아세트산에틸로 3회 추출하고, 합하여 유기층을 얻으며, 무수 MgSO4로 유기층을 건조시키고, 회전증발기로 용매를 제거하며, 마지막으로, 용매를 제거한 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여, 단일 치환 중간체 화합물C-13-1(21g, 90%)을 얻는다.
화합물C-13의 제조
화합물C-13-1(21g, 27mmol), N-페닐-디벤조[b,d]티오펜-3-아민(7.7g, 30mmol), Pd2(dba)3(0.27g, 0.3mmol), 소듐 tert-부톡시드(5.8g, 60mmol)과 톨루엔(200mL)을 혼합한 후, 120℃ 하에서 2시간 동안 교반반응시킨다. 반응 완료 후, 증류수로 반응계를 세척한 후, 100mL의 아세트산에틸로 3회 추출하고, 합하여 유기층을 얻으며, 무수 MgSO4로 유기층을 건조시키고, 회전증발기로 용매를 제거하며, 마지막으로, 용매를 제거한 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여, 화합물C-13을 얻으며, 황색 고체(23.7g, 90%)이다.
C-13의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 8.67 - 8.21(m, 259H), 8.37(s, 13H), 8.08(s, 122H), 8.05(s, 5H), 8.03(d, J = 21.7 Hz, 6H), 8.01 - 7.70(m, 112H), 7.61(d, J = 64.9 Hz, 190H), 7.51(s, 59H), 7.30(d, J = 5.0 Hz, 178H), 7.23(s, 226H), 7.15(s, 39H), 7.08(d, J = 15.0 Hz, 299H), 7.00(d, J = 15.0 Hz, 126H).
합성 실시예81. 화합물C-14의 합성
실시예25로 화합물A-16을 제조하는 것과 동일한 방법을 사용하여 화합물C-14를 제조하는데, 구별점은 중간체M8을 같은 당량의 중간체M9로 대체하고, 4-바이페닐보론산을 같은 당량의 (4-(디페닐아미노)페닐)보론산((4-(diphenylamino)phenyl)boronic acid)으로 대체하여, 반응 완료 후, 분리하여 B-13을 얻고, 6.6g의 백색 고체이며, 수율은 85%이다.
합성 실시예82. 화합물C-15의 합성
실시예25로 화합물A-16을 제조하는 것과 동일한 방법을 사용하여 화합물C-14를 제조하는데, 구별점은 중간체M8을 같은 당량의 중간체M9로 대체하고, 4-바이페닐보론산을 같은 당량의 (4-(디페닐아미노)페닐)보론산((4-(diphenylamino)phenyl)boronic acid)으로 대체하여, 반응 완료 후, 분리하여 B-13을 얻고, 6.6g의 백색 고체이며, 수율은 85%이다.
C-15의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 8.51(s, 17H), 8.38(s, 13H), 8.06(s, 13H), 7.56(d, J = 19.9 Hz, 46H), 7.48(d, J = 10.0 Hz, 42H), 7.36(s, 7H), 7.21(s, 31H), 7.14(d, J = 10.0 Hz, 19H), 7.06(d, J = 14.9 Hz, 43H), 6.97(s, 9H), 6.90(s, 9H).
합성 실시예83. 화합물C-16의 합성
N2 보호 하에서, 삼구 플라스크에 22g(0.11mol)의 요오도벤젠, 46.1g(0.1mol)의 중간체M9, 2g(20mmol)의 염화제일구리, 4g(20mmol)의 수화1,10-페난트롤린, 16.8g(0.3mol)의 수산화칼륨, 300mL의 자일렌을 넣는다. 20시간 동안 반응계를 환류 반응을 유지시키고, 반응이 완료되면, 증류수로 반응계를 세척한 후, 100mL의 아세트산에틸로 3회 추출하며, 합하여 유기층을 얻고, MgSO4로 유기층을 건조시키며, 회전증발기로 용매를 제거하고, 용매를 제거한 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여, 얻은 중간체 화합물은 백색 고체(46.1g, 75%)이다.
중간체C-16-1(6.14g, 10mmol), 디페닐아민(1.7g, 10mmol), Pd2(dba)3(0.03g, 0.03mmol), 소듐 tert-부톡시드(1.9g, 20mmol)와 톨루엔(100mL)을 혼합한 후, 120℃ 하에서 2시간 동안 교반반응시킨다. 반응 완료 후, 증류수로 반응계를 세척한 후, 100mL의 아세트산에틸로 3회 추출하고, 합하여 유기층을 얻으며, 무수 MgSO4로 유기층을 건조시키고, 회전증발기로 용매를 제거하며, 마지막으로, 용매를 제거한 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여, 화합물C-16을 얻으며, 황색 고체(6.25g, 89%)이다.
합성 실시예84. 화합물D-1의 합성
250mL의 삼구 플라스크에, 중간체 화합물M6(19.1g, 50mmol), 2-브로모피리딘(18.9g, 120mmol), CuI(1.8g, 10mmol), 트랜스-디아미노시클로헥산(5.4mL, 50mmol)과 탄산세슘(16g, 50mmol)으로 형성된 혼합액을 3시간 동안 가열하여 환류시킨다. 그 다음, 반응 혼합물을 실온까지 냉각시키고, 여과하며, 디클로로메탄으로 필터 케이크를 세척하여, 얻은 유기상을 탈이온수로 충분히 세척한 후, 무수 황산 나트륨으로 건조시킨다. 건조 후의 유기상을 감압하여 용매를 제거하고, 얻은 잔여물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여, 담황색 화합물D-1(23.1g, 수율은 86%임)을 얻는다.
합성 실시예85. 화합물D-2의 합성
합성 실시예84와 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 2-브로모피리딘을 같은 당량의 5-브로모-2-페닐피리딘으로 대체하여, 반응시켜 27.1g의 담황색 고체를 얻으며, 수율은 79%이다.
합성 실시예86. 화합물D-3의 합성
합성 실시예84와 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 2-브로모피리딘을 같은 당량의 2-(4-브로모페닐)피리딘으로 대체하여, 반응시켜 29g의 담황색 고체를 얻으며, 수율은 84%이다.
합성 실시예87. 화합물D-4의 합성
합성 실시예84와 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 2-브로모피리딘을 같은 당량의 3-(4-브로모페닐)피리딘으로 대체하여, 반응시켜 24.5g의 담황색 고체를 얻으며, 수율은 71%이다.
D-4의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 9.24(s, 21H), 8.70(s, 11H), 8.49(d, J = 65.0 Hz, 74H), 8.39(s, 3H), 8.33(s, 19H), 8.10(s, 35H), 7.91(d, J = 5.0 Hz, 84H), 7.49(d, J = 25.0 Hz, 39H), 7.44(s, 2H), 7.16(s, 12H), 7.11(s, 17H).
합성 실시예88. 화합물D-5의 합성
실시예21에서 화합물A-11과 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 중간체 브로모벤젠을 같은 당량의 5-브로모-2-페닐피리딘(5-bromo-2-phenylpyridine)으로 대체하여, 반응시켜 5.65g의 황색 고체를 얻으며, 수율은 82%이다.
합성 실시예89. 화합물D-6의 합성
실시예63에서 화합물B-27과 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 중간체2-브로모디벤조티오펜을 같은 당량의 4-브로모트리페닐아민으로 대체하여, 반응시켜 7.0g의 담황색 고체를 얻으며, 수율은 75%이다.
D-6의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 8.43(d, J = 5.0 Hz, 42H), 8.20(s, 15H), 8.11(d, J = 10.0 Hz, 41H), 7.92(t, J = 45.0 Hz, 45H), 7.79 - 7.57(m, 60H), 7.54(s, 12H), 7.49(s, 28H), 7.41(s, 8H).
합성 실시예90. 화합물D-7의 합성
실시예23과 동일한 방법을 사용하여 화합물D-7을 제조하는데, 구별점은 중간체M2을 같은 당량의 중간체M3으로 대체하는 동시에, 벤젠보론산을 같은 당량의 피리딘-2-보론산으로 대체하여, 반응 완료 후, 5.86g의 황색 고체를 얻으며, 수율은 85%이다.
합성 실시예91. 화합물D-8의 합성
합성 실시예84와 동일한 합성 방법을 사용하여 화합물D-8을 제조하는데, 구별점은, 2-브로모피리딘을 같은 당량의 2-브로모퀴놀린으로 대체하여, 반응시켜 26.8g의 황색 화합물을 얻으며, 수율은 84%이다.
합성 실시예92. 중간체 화합물M15의 합성
1L의 삼구 플라스크에 4-브로모페닐히드라진 히드로클로라이드(92.8g, 0.415mol), 디벤조[a,e]-5,11-시클로옥타디엔(6H,12H)-디케톤(49g, 0.207mol), 에탄올(400mL)을 넣고, 교반 조건 하에서, 3분 내에 2g의 농황산을 적가하며, 65℃에서 4시간 동안 반응시키고, 반응 완료 후, 실온까지 냉각시키며, 여과하여, 순차적으로 에탄올, 석유에테르로 필터 케이크를 세척하여, 중간체 화합물M15-1(110g, 85%)을 얻는다.
1L의 삼구 플라스크에 화합물M15-1(48.4g, 74.8mmol), 아세트산(650g)과 트리플루오로아세트산(65g, 0.57mol)을 넣고, 72℃ 하에서 15시간 동안 환류 반응시키며, 실온까지 냉각시키며, 여과하고, 순차적으로 아세트산, 석유에테르로 필터 케이크를 세척하여, 중간체 화합물M15-2(32g, 80%)를 얻는다.
자일렌(100mL), M15-2(5.4g, 10mmol), 요오도벤젠(5.1g, 25mmol), CuI(0.9g, 5mmol), 트랜스-디아미노시클로헥산(2.1mL, 20mmol)과 탄산세슘(6.5g, 20mmol)을 혼합하고, 3시간 동안 환류 반응시키며, 반응 완료 후, 실온까지 냉각시키고, 여과한 후, 디클로로메탄(디클로로메탄)으로 필터 케이크를 세척하며, 여액을 합하고, 건조시킨 후, 용매를 제거하여, 얻은 증류 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여(DCM/PE=1/2, v/v(체적비가 1:2인 디클로로메탄과 석유에테르의 혼합 용액)), 중간체 화합물M15을 얻으며, 백색 고체(5.5g, 수율은 82%임)이다.
합성 실시예93. 화합물D-9의 합성
질소 기체 보호 하에서, 중간체M15(6.9g, 10mmol), 3-피리딘보론산(3.08g, 25mmol), Pd(PPh3)4(0.58g, 0.5mmol), Na2CO3(5.3g, 50mmol), 60mL의 톨루엔과 20mL의 에탄올(EtOH)을 혼합하고, 상기 혼합물에 20mL의 증류수를 넣은 후, 110℃ 하에서 2시간 동안 교반반응시킨다. 반응 완료 후, 증류수로 반응계를 세척한 후, 100mL의 아세트산에틸로 3회 추출하고, 합하여 유기층을 얻으며, MgSO4로 유기층을 건조시키고, 용매를 회전증발시켜 제거하며, 마지막으로, 용매를 제거한 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여, 황색 고체 화합물D-9(5.2g, 75%)를 얻는다.
합성 실시예94. 화합물D-10의 합성
합성 실시예84와 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 2-브로모피리딘을 같은 당량의5-브로모-1,10페난트롤린으로 대체하여, 반응시켜 29.9g의 담황색 고체를 얻으며, 수율은 81%이다.
D-10의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 8.80(s, 2H), 8.55(s, 1H), 8.43(d, J = 6.3 Hz, 3H), 8.12(d, J = 20.0 Hz, 4H), 7.52(s, 1H), 7.39(s, 2H), 7.16(s, 1H), 7.11(s, 1H).
합성 실시예95. 화합물D-11의 합성
건조한 1L의 삼구 플라스크에 중간체M6(22.9g, 50mmol)을 넣어 200mL의 무수 디메틸포름아미드(DMF)로 용해시키고, 실온, 질소 기체 보호, 자석 교반 하에서 60%의 NaH(4g, 0.1mol)를 회수를 나누어 넣으면, 대량의 기체가 생성되며, 전부 넣은 후 계속하여 실온에서 1시간 동안 교반한다. 그 다음, 실온 하에서, 항압 적하 깔때기로 2-클로로-4,6-디페닐피리미딘(32g, 120mmol)의 150mL의 무수 DMF 용액을 넣어, 약 1.5시간 동안 적가 완료한다. 적가 완료 후 계속하여 실온에서 3시간 동안 교반한 후, 천천히 물을 적가하여 반응을 종료시키고, 종료한 후 300mL의 아세트산에틸과 200mL의 물을 넣어 30분 동안 교반하며, 계는 현탁 상태가 된다. 여과하여, 고체를 디클로로메탄으로 용해시키고, 포화 식염수로 세척하며, 무수 황산 나트륨으로 건조시켜, 5cm의 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피로 여과하고, 감압하여 회전건조시킨다. 칼럼 크로마토그래피 분리하여 화합물D-11을 얻고, 36.7g의 황색 분말상 고체이며, 수율은 87%이다.
합성 실시예96. 화합물D-12의 합성
합성 실시예95와 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 2-클로로-4,6-디페닐피리미딘을 같은 당량의 2-클로로-4-페닐퀴나졸린으로 대체하여, 반응시켜 32.4g의 황색 고체를 얻으며, 수율은 82%이다.
합성 실시예97. 화합물D-13의 합성
합성 실시예95와 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 2-클로로-4,6-디페닐피리미딘을 같은 당량의 2-클로로-퀴녹살린으로 대체하여, 반응시켜 25g의 황색 고체를 얻으며, 수율은 75%이다.
합성 실시예98. 화합물D-14의 합성
합성 실시예95와 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 2-클로로-4,6-디페닐피리미딘을 같은 당량의 2-클로로퀴나졸린(2-chloroquinazoline)으로 대체하여, 반응시켜 22.7g의 황색 고체를 얻으며, 수율은 71%이다.
합성 실시예99. 화합물D-15의 합성
합성 실시예95와 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 2-클로로-4,6-디페닐피리미딘을 같은 당량의 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine)으로 대체하여, 반응시켜 33.0g의 황색 고체를 얻으며, 수율은 78%이다.
합성 실시예100. 화합물D-16의 합성
건조한 1L의 삼구 플라스크에 중간체B-19-4(22.9g, 50mmol, 합성 실시예53을 참조)를 넣어 200mL의 무수 DMF로 용해시키고, 실온, 질소 기체 보호, 자석 교반 하에서 60%의 NaH(4g, 0.1mol)를 회수를 나누어 넣으면, 대량의 기체가 생성되며, 전부 넣은 후 계속하여 실온에서 1시간 동안 교반한다. 그 다음, 실온 하에서, 항압 적하 깔때기로 2-클로로-4,6-디페닐피리미딘(16g, 60mmol)의 120mL의 무수 DMF 용액을 넣어, 약 1.5시간 동안 적가 완료한다. 적가 완료 후 계속하여 실온에서 3시간 동안 교반한 후, 천천히 물을 적가하여 반응을 종료시키고, 종료한 후 300mL의 아세트산에틸과 200mL의 물을 넣어 30분 동안 교반하며, 계는 현탁 상태가 된다. 여과하여, 고체를 디클로로메탄으로 용해시키고, 포화 식염수로 세척하며, 무수 황산 나트륨으로 건조시켜, 5cm의 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피로 여과하고, 감압하여 회전건조시킨다. 칼럼 크로마토그래피 분리하여 화합물D-16을 얻고, 26.9g의 황색 분말상 고체이며, 수율은 78%이다.
합성 실시예101. 화합물D-17의 합성
건조한 1L의 삼구 플라스크에 중간체M1(22.9g, 50mmol)를 넣어 200mL의 무수 DMF로 용해시키고, 실온, 질소 기체 보호, 자석 교반 하에서 60%의 NaH(4g, 0.1mol)를 회수를 나누어 넣으면, 대량의 기체가 생성되며, 전부 넣은 후 계속하여 실온에서 1시간 동안 교반한다. 그 다음, 실온 하에서, 항압 적하 깔때기로 2-클로로-4-페닐피리미딘(23g, 120mmol)의 150mL의 무수 DMF 용액을 넣어, 약 1.5시간 동안 적가 완료한다. 적가 완료 후 계속하여 실온에서 3시간 동안 교반한 후, 천천히 물을 적가하여 반응을 종료시키고, 종료한 후 300mL의 아세트산에틸과 200mL의 물을 넣어 30분 동안 교반하며, 계는 현탁 상태가 된다. 여과하여, 고체를 디클로로메탄으로 용해시키고, 포화 식염수로 세척하며, 무수 황산 나트륨으로 건조시켜, 5cm의 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피로 여과하고, 감압하여 회전건조시킨다. 칼럼 크로마토그래피 분리하여 화합물D-17을 얻고, 29.4g의 황색 분말상 고체이며, 수율은 85%이다.
합성 실시예102. 화합물D-18의 합성
합성 실시예101과 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 2-클로로-4-페닐피리미딘을 같은 당량의 2-클로로-4,6-디페닐피리미딘으로 대체하여, 반응 완료 후 33.3g의 황색 고체를 얻으며, 수율은 79%이다.
합성 실시예103. 화합물D-19의 합성
합성 실시예101과 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 2-클로로-4-페닐피리미딘을 같은 당량의 2-클로로-4-페닐퀴나졸린으로 대체하여, 반응 완료 후 34.4g의 황색 고체를 얻으며, 수율은 87%이다.
합성 실시예104. 화합물D-20의 합성
합성 실시예101과 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 2-클로로-4-페닐피리미딘을 같은 당량의 2-클로로-퀴녹살린으로 대체하여, 반응 완료 후 22.7g의 황색 고체를 얻으며, 수율은 71%이다.
합성 실시예105. 화합물D-21의 합성
합성 실시예101과 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 2-클로로-4-페닐피리미딘을 2-클로로-4-바이페닐퀴나졸린으로 대체하여, 반응 완료 후 35g의 황색 고체를 얻으며, 수율은 74%이다.
합성 실시예106. 화합물D-22의 합성
합성 실시예101과 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 2-클로로-4-페닐피리미딘을 같은 당량의 2-클로로-4-바이페닐피리미딘으로 대체하여, 반응 완료 후 34.1g의 황색 고체를 얻으며, 수율은 81%이다.
합성 실시예107. 화합물D-23의 합성
합성 실시예101과 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 2-클로로-4-페닐피리미딘을 같은 당량의 2-클로로-4,6-디페닐트리아진으로 대체하여, 반응 완료 후 33.8g의 황색 고체를 얻으며, 수율은 80%이다.
합성 실시예108. 화합물D-24의 합성
합성 실시예88에서 화합물D-5를 제조하는 것과 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 5-브로모-2-페닐피리딘(5-bromo-2-phenylpyridine)을 같은 당량의 5-브로모-1,10-페난트롤린으로 대체하여, 반응 완료 후 4.95g의 황색 고체를 얻으며, 수율은 67%이다.
합성 실시예109. 화합물D-25의 합성
1L의 반응 플라스크에, 중간체M1(38.2g, 0.1mol), 4-브로모바이페닐(23.3g, 0.1mol), CuI(3.3g, 17.1mmol), K3PO4(21.8g, 102.9mmol), 시클로헥실디아민(2.3mL, 34.3mmol)과 톨루엔(500mL)을 혼합하고, 환류 조건 하에서 하루 동안 교반반응시키며, 반응 완료 후, 실온까지 냉각시키고, 250mL의 아세트산에틸로 추출하며, 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 처리한 후 감압 증류시켜 용매를 제거하고, 얻은 증류 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여(용리액: 디클로로메탄/헥산), 화합물D-25-1(26.8g, 수율은 50％)을 얻는다.
건조한 1L의 삼구 플라스크에 중간체D-25-1(26.8g, 50mmol)을 넣어 200mL의 무수 DMF로 용해시키고, 실온, 질소 기체 보호, 자석 교반 하에서 60%의 NaH(2g, 50mmol)를 회수를 나누어 넣으면, 대량의 기체가 생성되며, 전부 넣은 후 계속하여 실온에서 1시간 동안 교반한다. 그 다음, 실온 하에서, 항압 적하 깔때기로 2-클로로-4,6-디페닐트리아진(16.1g, 60mmol)의 150mL의 무수 DMF 용액을 넣어, 약 1.5시간 동안 적가 완료한다. 적가 완료 후 계속하여 실온에서 3시간 동안 교반한 후, 천천히 물을 적가하여 반응을 종료시키고, 종료한 후 300mL의 아세트산에틸과 200mL의 물을 넣어 30분 동안 교반하며, 계는 현탁 상태가 된다. 여과하여, 고체를 디클로로메탄으로 용해시키고, 포화 식염수로 세척하며, 무수 황산 나트륨으로 건조시켜, 5cm의 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피로 여과하고, 감압하여 회전건조시킨다. 칼럼 크로마토그래피 분리하여 화합물D-25를 얻고, 34.5g의 황색 분말 상태 고체이며, 수율은 90%이다.
D-25의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 8.49(d, J = 65.0 Hz, 47H), 8.37(ddd, J = 5.3, 3.9, 2.7 Hz, 12H), 8.36(s, 20H), 8.10(s, 20H), 7.91(d, J = 5.0 Hz, 24H), 7.77(dd, J = 3.1, 1.4 Hz, 4H), 7.75(s, 10H), 7.76 - 7.39(m, 75H), 7.16(s, 7H), 7.11(s, 10H).
합성 실시예110. 화합물D-26의 합성
합성 실시예109와 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 첫번째 단계 반응에서 4-브로모바이페닐을 같은 당량의 브로모벤젠으로 대체하고, 두번째 단계 반응에서 2-클로로-4, 6-디페닐트리아진을 같은 당량의 2-클로로-4,6-디바이페닐트리아진으로 대체하여, 반응 완료 후 35.8g의 황색 고체를 얻으며, 수율은 85%이다.
합성 실시예111. 화합물D-27의 합성
합성 실시예109와 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 첫번째 단계 반응에서 4-브로모바이페닐을 같은 당량의 브로모벤젠으로 대체하고, 중간체M1을 같은 당량의 중간체B-27-1로 대체하여, 반응 완료 후 얻은 화합물D-27은 황색 고체이다.
D-27의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 8.42(s, 16H), 8.36(s, 15H), 8.24(s, 5H), 8.10(d, J = 2.5 Hz, 21H), 7.89(d, J = 2.9 Hz, 4H), 7.81(d, J = 60.0 Hz, 23H), 7.72(s, 2H), 7.67(d, J = 45.0 Hz, 16H), 7.58(s, 11H), 7.47(t, J = 22.5 Hz, 59H), 7.39(s, 1H).
합성 실시예112. 화합물B-28의 합성
합성 실시예109와 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 첫번째 단계 반응에서 중간체M1을 같은 당량의 중간체M4로 대체하여, 반응 완료 후 얻은 화합물D-28은 황색 고체이다.
합성 실시예113. 화합물D-29의 합성
합성 실시예109와 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 첫번째 단계 반응에서 4-브로모바이페닐을 같은 당량의 브로모벤젠으로 대체하고, 중간체M1을 같은 당량의 중간체M5로 대체하며; 두번째 단계 반응에서 2-클로로-4, 6-디페닐트리아진을 같은 당량의 2-클로로-4,6-디바이페닐트리아진으로 대체하여, 반응 완료 후 얻은 화합물D-29는 황색 고체이다.
합성 실시예114. 화합물D-30의 합성
1L의 반응 플라스크에 중간체M1(38.2g, 0.1mol), 브로모벤젠(15.7g, 0.1mol), CuI(3.3g, 17.1mmol), Cs2CO3(21.8g, 102.9mmol), 시클로헥실디아민(2.3mL, 34.3mmol)과 톨루엔(500mL)을 혼합하고, 환류 조건 하에서 하루 동안 교반반응시키며, 반응 완료 후, 실온까지 냉각시키고, 250mL의 아세트산에틸로 추출하며, 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 처리한 후 감압 증류시켜 용매를 제거하고, 얻은 증류 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여(용리액: 디클로로메탄/헥산), 화합물D-30-1(20.2g, 수율은 44％임)을 얻는다.
1L의 반응 플라스크에, 중간체D-30-1(23g, 50mmol), 1-(4-브로모페닐)-2-페닐-1H-벤조이미다졸(20.9g, 60mmol), CuI(1.7g, 8.5mmol), Cs2CO3(21.8g, 102.9mmol), 시클로헥실디아민(1.2mL, 17mmol)과 톨루엔(300mL)을 혼합하고, 환류 조건 하에서 하루 동안 교반반응시키며, 반응 완료 후, 실온까지 냉각시키고, 150mL의 아세트산에틸로 추출하며, 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 처리한 후 감압 증류시켜 용매를 제거하고, 얻은 증류 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여(용리액: 디클로로메탄/헥산), 화합물D-30(30.9g, 수율은 85％)을 얻는다.
합성 실시예115. 화합물D-31의 합성
합성 실시예109와 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 첫번째 단계 반응에서 4-브로모바이페닐을 같은 당량의 브로모벤젠으로 대체하고, 두번째 단계 반응에서 2-클로로-4, 6-디페닐트리아진을 같은 당량의 2-브로모-디벤조[f,h]퀴녹살린으로 대체하여, 반응 완료 후 얻은 화합물D-31은 황색 고체이다.
합성 실시예116. 화합물D-32의 합성
중간체D-32-1의 합성: 250mL의 삼구 플라스크에, 중간체 화합물M1(19.1g, 50mmol), 3-브로모바이페닐(11.7.9g, 50mmol), CuI(1.8g, 10mmol), 트랜스-디아미노시클로헥산(5.4mL, 50mmol)과 탄산세슘(16g, 50mmol)으로 형성된 혼합물을 3시간 동안 가열하여 환류시킨다. 그 다음, 반응 혼합물을 실온까지 냉각시키고, 여과하며, 디클로로메탄으로 필터 케이크를 세척하여, 얻은 유기상을 탈이온수로 충분히 세척한 후, 무수 황산 나트륨으로 건조시킨다. 건조 후의 유기상을 감압하여 용매를 제거하고, 얻은 잔여물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여, 백색 화합물D-32-1(16.3g, 수율은 61%임)을 얻는다.
화합물D-32의 합성: 250mL의 삼구 플라스크에, 중간체 화합물D-32-1(26.7g, 50mmol), 2-(4-브로모페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(21.3g, 55mmol), CuI(1.8g, 10mmol), 트랜스-디아미노시클로헥산(5.4mL, 50mmol)과 탄산세슘(16g, 50mmol)으로 형성된 혼합물을 3시간 동안 가열하여 환류시킨다. 그 다음, 반응 혼합물을 실온까지 냉각시키고, 여과하며, 디클로로메탄으로 필터 케이크를 세척하여, 얻은 유기상을 탈이온수로 충분히 세척한 후, 무수 황산 나트륨으로 건조시킨다. 건조 후의 유기상을 감압하여 용매를 제거하고, 얻은 잔여물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여, 담황색 화합물D-32(35.8g, 수율은 85%임)를 얻는다.
D-32의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 8.53(s, 3H), 8.40(s, 4H), 8.34(s, 4H), 8.19(s, 1H), 8.08(s, 4H), 7.89(d, J = 5.0 Hz, 5H), 7.68(d, J = 49.9 Hz, 4H), 7.60(dd, J = 5.8, 2.8 Hz, 1H), 7.58(s, 1H), 7.52 - 7.43(m, 13H), 7.39(s, 1H), 7.14(s, 1H), 7.09(s, 2H).
합성 실시예117. 화합물D-33의 합성
합성 실시예116과 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 첫번째 단계의 3-브로모바이페닐을 같은 당량의 2-브로모-디벤조푸란으로 대체하고, 두번째 반응 단계에서 2-(4-브로모페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진를 같은 당량의 2-(3-브로모페닐)-4-페닐퀴나졸린으로 대체하여 반응시킨 후 32.3g의 황색 고체를 얻으며, 두 단계 총 수율은 47%이다.
D-33의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 8.55(s, 20H), 8.45(d, J = 7.2 Hz, 3H), 8.42(s, 39H), 8.47 - 8.14(m, 73H), 8.12(d, J = 15.0 Hz, 41H), 8.08 - 7.86(m, 35H), 7.82(t, J = 2.7 Hz, 7H), 7.80(d, J = 3.6 Hz, 24H), 7.81 - 7.58(m, 71H), 7.52(dd, J = 18.2, 8.2 Hz, 44H), 7.39(s, 10H), 7.31(s, 5H), 7.16(s, 11H), 7.11(s, 16H).
합성 실시예118. 화합물D-34의 합성
합성 실시예116과 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 첫번째 단계의 3-브로모바이페닐을 같은 당량의 2-브로모나프토푸란으로 대체하고, 두번째 반응 단계에서 2-(4-브로모페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진을 같은 당량의 2-(4-브로모페닐)-4,6-디페닐피리미딘으로 대체하여 반응시킨 후 34.3g의 황색 고체를 얻으며, 두 단계 총 수율은 53%이다.
합성 실시예119. 화합물D-35의 합성
합성 실시예116과 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 첫번째 단계의 3-브로모바이페닐을 같은 당량의 3-브로모-N-페닐카르바졸로 대체하고, 두번째 반응 단계에서 2-(4-브로모페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진를 같은 당량의 2-(4-브로모페닐)-4-페닐퀴나졸린로 대체하여 반응시킨 후 35g의 황색 고체를 얻으며, 두 단계 총 수율은 49%이다.
합성 실시예119. 화합물D-36의 합성
합성 실시예84에서 화합물D-1을 합성하는 것과 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 2-클로로피리딘을 같은 당량의 2-(3-브로모페닐)-4-페닐퀴나졸린으로 대체하여, 반응시킨 후 34.9g의 황색 고체를 얻으며, 수율은 74%이다.
합성 실시예120. 화합물D-37의 합성
N2 보호 하에서, 삼구 플라스크에 22g(0.11mol)의 요오도벤젠, 중간체M10(46.1g, 0.1mol), 2g(20mmol)의 염화제일구리, 4g(20mmol)의 수화1,10-페난트롤린, 16.8g(0.3mol)의 수산화칼륨, 300mL의 자일렌을 넣는다. 반응계를 20시간 동안 환류 반응을 유지시키고, 반응이 완료되면, 증류수로 반응계를 세척한 후, 100mL의 아세트산에틸로 3회 추출하고, 합하여 유기층을 얻으며, MgSO4로 유기층을 건조시키고, 회전증발기로 용매를 제거하며, 용매를 제거한 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여, 얻은 중간체 화합물은 백색 고체(52.3g, 86%)이다
질소 기체 보호 하에서, 기계적 교반, 저온 온도계, 항압 깔때기가 있는 1L의 삼구 플라스크에 31g(50mmol)의 상기 중간체 화합물, 500mL의 THF을 넣고, 액체 질소로 온도를 -80℃ 이하까지 감온하며, 여기에 2.4M의 23mL(55mmol)의 n-부틸리튬을 적가하여, -80℃를 초과하지 않도록 제어하고, 적가 완료 후 온도를 -80℃ 이하로 15분 동안 보온하며, 여기에 14.2g(75mmol)의 트리이소프로필보레이트를 적가하기 시작하고, 적가 완료 후 온도를 -80℃ 이하로 제어하여 1시간 동안 반응시키며, 실온까지 승온시켜, 실온에서 계속하여 5시간 동안 반응시키고, 반응액을 100mL의 농염산과 1L의 물로 배합한 희석산에 넣어, 교반하며, 상층 유기상을 분리하여, 수상을 600mL의 디클로로메탄으로 1회 추출하고, 유기상을 합하며, 감압 농축하여 담황색 오일상 물질을 얻는다. 칼럼 크로마토그래피로 분리하여 26g의 백색 고체를 얻으며, 수율은 90%이다.
질소 기체 보호 하에서, 중간체 보론산(5.78g, 10mmol), 2-클로로-4-페닐퀴나졸린(2-chloro-4-phenyl quinazoline)(2.4g, 10mmol), Pd(PPh3)4(0.58g, 0.5mmol), Na2CO3(5.3g, 50mmol), 60mL의 톨루엔과 20mL의 에탄올(EtOH)을 혼합하고, 상기 혼합물에 20mL의 증류수를 넣은 후, 110℃ 하에서 2시간 동안 교반반응시킨다. 반응 완료 후, 증류수로 반응계를 세척한 후, 100mL의 아세트산에틸로 3회 추출하고, 합하여 유기층을 얻으며, MgSO4로 유기층을 건조시키고, 용매를 회전증발시켜 제거하며, 마지막으로, 용매를 제거한 잔류물에 대하여 칼럼크로마토그래피 분리를 진행하여, 황색 고체 화합물D-37(6.2g, 84%)을 얻는다.
D-37의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 8.49(d, J = 65.0 Hz, 6H), 8.40(s, 1H), 8.19 - 7.89(m, 7H), 7.89 - 7.73(m, 7H), 7.63(d, J = 15.0 Hz, 11H), 7.60 - 7.45(m, 19H), 7.33(s, 2H), 7.16(s, 2H), 7.11(s, 3H).
합성 실시예121. 화합물D-38의 합성
합성 실시예120에서 화합물D-37을 합성한 것과 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은, 2-클로로-4-페닐퀴나졸린(2-chloro-4-phenyl quinazoline)을 같은 당량의 2-(4-브로모페닐)-5-페닐-1,3,4-옥사다이아졸(2-(4-bromophenyl)-5-phenyl-1,3,4 -oxadiazole)로 대체하여, 반응시킨 후, 얻은 화합물D-38은 6.11g의 황색 고체이며, 수율은 81%이다.
합성 실시예122. 화합물D-39의 합성
합성 실시예120에서 화합물D-37을 합성한 것과 동일한 합성 방법을 사용하는데, 구별점은 첫번째 반응 단계에서 중간체M10을 같은 당량의 중간체M9로 대체하고; 세번째 반응 단계에서 2-클로로-4-페닐퀴나졸린(2-chloro-4-phenyl quinazoline)을 같은 당량의 2-(3-브로모페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1, 3,5-triazine)으로 대체하여, 반응시킨 후 얻은 화합물D-39은 7.58g의 황색 고체이며, 수율은 90%이다.
D-39의 핵자기스펙트럼 데이터:
1H NMR(500 MHz, Chloroform) δ 8.54(s, 6H), 8.52 - 8.33(m, 24H), 8.09(s, 5H), 7.69(s, 3H), 7.63 - 7.55(m, 23H), 7.50(d, J = 10.0 Hz, 34H), 7.32(s, 4H), 7.24(d, J = 85.0 Hz, 10H), 7.36 - 6.89(m, 19H).
본 발명에서 구체적인 합성 실시예 중 화합물의 분석 검출 데이터는 하기 표1에 열거하였다.
표1
소자 실시예
아래 소자 구조를 응용하여 유기 발광 다이오드(OLED) 소자를 평가하였다: ITO/HIL/HTL/EML/ETL/LiF/Al(상기 약자는 각각 ITO 양극/정공 주입층/정공 수송층/발광층/전자 수송층/전자 주입층/LiF와 Al의 음극에 대응되고, 아래 상기 약자의 의미는 동일하다), 하기 도면은 소자 중 각 기능층에 사용된 재료의 구조식(모든 재료는 J&K Scientific에서 구매하고, 순도>99.9%)을 나타낸다.
소자 실시예1. 본 발명의 화합물을 정공 주입 재료로 한다.
ITO(150nm)을 도포한 투명한 전도층의 유리 기판을 상업용 세제에서 초음파 처리하고, 탈이온수에서 세척하며, 아세톤:에탄올 혼합 용매(체적비는 1:1임)에서 초음파로 탈지하고, 깨끗한 환경 하에서 수분을 완전히 제거할 때까지 말리며(baking), 자와선과 오존으로 세척하고, 사텔라(Satella(ULVAC))의 저에너기 양이온 빔으로 표면에 충격을 가하며;
상기 양극을 띤 유리 기판을 진공 챔버에 넣고, 1×10-5 내지 9×10-3Pa까지 진공을 걸며, 상기 양극층 막 상에 화합물C-1을 진공 층착하여, 두께가 60nm인 정공 주입층을 형성하고; 정공 주입층 상에 화합물NPB를 진공 증착하여, 두께가 20nm인 정공 수송층을 형성하며, 증착 속도는 0.1nm/s이고;
상기 정공 수송층 상에 전계발광층을 형성하되, 구체적인 조작은, 발광층 호스트인 CBP[4,4'-N,N'-디카르바졸-바이페닐]을 진공 증착기기의 챔버에 넣고, 도판트인 (piq)2Ir(acac)[디-(1-페닐이소퀴놀릴)아세틸아세톤이리듐(III)]을 진공 증착기기의 다른 챔버에 넣고, 상이한 속도로 동시에 두 가지 재료를 증발시키며, (piq)2Ir(acac)의 농도는 4%이고, 증착막의 총 두께는 30nm이며;
발광층 상에 Bphen을 진공 증착하여 막두께 20nm인 전자 수송층을 형성하고, 이의 증착 속도는 0.1nm/s이며;
전자 수송층 상에 0.5nm의 LiF를 진공 증착하여 전자 주입층으로하고 150nm의 Al층을 소자의 음극으로 한다.
소자 실시예2. 본 발명 화합물을 정공 주입 재료로 한다.
실시예1과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물C-1을 화합물C-3로 대체한다.
소자 실시예3. 본 발명 화합물을 정공 주입 재료로 한다.
실시예1과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물C-1을 화합물C-4로 대체한다.
소자 실시예4. 본 발명 화합물을 정공 주입 재료로 한다.
실시예1과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물C-1을 화합물C-11로 대체한다.
소자 실시예5. 본 발명 화합물을 정공 주입 재료로 한다.
실시예1과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물C-1을 화합물C-12로 대체한다.
소자 실시예6. 본 발명 화합물을 정공 주입 재료로 한다.
실시예1과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물C-1을 화합물C-13로 대체한다.
소자 실시예7. 본 발명 화합물을 정공 주입 재료로 한다.
실시예1과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물C-1을 화합물C-15로 대체한다.
소자 실시예8. 본 발명 화합물을 정공 수송 재료로 한다.
실시예1과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물C-1을 2-TNATA로 대체하고, NPB를 화합물B-1로 대체한다.
소자 실시예9. 본 발명 화합물을 정공 수송 재료로 한다.
실시예1과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물C-1을 2-TNATA로대체하고, NPB를 화합물B-3로 대체한다.
소자 실시예10. 본 발명 화합물을 정공 수송 재료로 한다.
실시예1과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물C-1을 2-TNATA로 대체하고, NPB를 화합물B-4로 대체한다.
소자 실시예11. 본 발명 화합물을 정공 수송 재료로 한다.
실시예1과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물C-1을 2-TNATA로 대체하고, NPB를 화합물B-6로 대체한다.
소자 실시예12. 본 발명 화합물을 정공 수송 재료로 한다.
실시예1과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물C-1을 2-TNATA로 대체하고, NPB를 화합물B-9로 대체한다.
소자 실시예13. 본 발명 화합물을 정공 수송 재료로 한다.
실시예1과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물C-1을 2-TNATA로 대체하고, NPB를 화합물B-10로 대체한다.
소자 실시예14. 본 발명 화합물을 정공 수송 재료로 한다.
실시예1과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물C-1을 2-TNATA로 대체하고, NPB를 화합물B-12로 대체한다.
소자 실시예15. 본 발명 화합물을 정공 수송 재료로 한다.
실시예1과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물C-1을 2-TNATA로 대체하고, NPB를 화합물B-13로 대체한다.
소자 실시예16. 본 발명 화합물을 정공 수송 재료로 한다.
실시예1과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물C-1을 2-TNATA로 대체하고, NPB를 화합물B-17 로 대체한다.
소자 실시예17. 본 발명 화합물을 정공 수송 재료로 한다.
실시예1과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물C-1을 2-TNATA로 대체하고, NPB를 화합물B-18로 대체한다.
소자 실시예18. 본 발명 화합물을 정공 수송 재료로 한다.
실시예1과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물C-1을 2-TNATA로 대체하고, NPB를 화합물B-21로 대체한다.
소자 실시예19. 본 발명 화합물을 정공 수송 재료로 한다.
실시예1과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물C-1을 2-TNATA로 대체하고, NPB를 화합물B-30로 대체한다.
소자 실시예20. 본 발명 화합물을 적색 인광 호스트 재료로 한다.
실시예1과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물C-1을 2-TNATA로 대체하고, CBP를 화합물A-1로 대체한다.
소자 실시예21. 본 발명 화합물을 적색 인광 호스트 재료로 한다.
실시예1과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물C-1을 2-TNATA로 대체하고, CBP를 화합물A-4로 대체한다.
소자 실시예22. 본 발명 화합물을 적색 인광 호스트 재료로 한다.
실시예1과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물C-1을 2-TNATA로 대체하고, CBP를 화합물A-6로 대체한다.
소자 실시예23. 본 발명 화합물을 적색 인광 호스트 재료로 한다.
실시예1과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물C-1을 2-TNATA로 대체하고, CBP를 화합물A-9로 대체한다.
소자 실시예24. 본 발명 화합물을 적색 인광 호스트 재료로 한다.
실시예1과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물C-1을 2-TNATA로 대체하고, CBP를 화합물A-14로 대체한다.
소자 실시예25. 본 발명 화합물을 적색 인광 호스트 재료로 한다.
실시예1과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물C-1을 2-TNATA로 대체하고, CBP를 화합물A-21로 대체한다.
소자 실시예26. 본 발명 화합물을 적색 인광 호스트 재료로 한다.
실시예1과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물C-1을 2-TNATA로 대체하고, CBP를 화합물D-4로 대체한다.
소자 실시예27. 본 발명 화합물을 적색 인광 호스트 재료로 한다.
실시예1과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물C-1을 2-TNATA로 대체하고, CBP를 화합물D-6로 대체한다.
소자 실시예28. 본 발명 화합물을 적색 인광 호스트 재료로 한다.
실시예1과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물C-1을 2-TNATA로 대체하고, CBP를 화합물D-10로 대체한다.
소자 실시예29. 본 발명 화합물을 적색 인광 호스트 재료로 한다.
실시예1과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물C-1을 2-TNATA로 대체하고, CBP를 화합물D-25로 대체한다.
소자 실시예30. 본 발명 화합물을 적색 인광 호스트 재료로 한다.
실시예1과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물C-1을 2-TNATA로 대체하고, CBP를 화합물D-27로 대체한다.
소자 실시예31. 본 발명 화합물을 적색 인광 호스트 재료로 한다.
실시예1과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물C-1을 2-TNATA로 대체하고, CBP를 화합물D-33로 대체한다.
소자 실시예32. 본 발명 화합물을 적색 인광 호스트 재료로 한다.
실시예1과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물C-1을 2-TNATA로 대체하고, CBP를 화합물D-37로 대체한다.
소자 실시예33. 본 발명 화합물을 각각 정공 주입 재료, 정공 수송 재료와 적색 인광 호스트 재료로 한다.
실시예1과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물C-1을 C-10로 대체하고, NPB를 화합물B-8로 대체하며, CBP를 화합물D-25로 대체한다.
소자 실시예34. 본 발명 화합물을 각각 정공 주입 재료, 정공 수송 재료와 적색 인광 호스트 재료로 한다.
실시예1과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물C-1을 C-13로 대체하고, NPB를 화합물B-6으로 대체하며, CBP를 화합물D-37로 대체한다.
소자 실시예35. 본 발명 화합물을 각각 정공 주입 재료, 정공 수송 재료와 적색 인광 호스트 재료로 한다.
실시예1과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물C-1을 C-3으로 대체하고, NPB를 화합물B-30으로 대체하며, CBP를 화합물D-4로 대체한다.
소자 실시예36. 본 발명 화합물을 녹색 인광 호스트 재료로 한다.
실시예1과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물C-1을 2-TNATA로 대체하고, CBP를 화합물D-32로 대체하며, (piq)2Ir(acac)을 Ir(ppy)3으로 대체하며, 도핑 농도를 10% 바꾼다.
소자 실시예37. 본 발명 화합물을 녹색 인광 호스트 재료로 한다.
실시예26과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물D-32를 D-39로 대체한다.
소자 실시예38. 본 발명 화합물을 각각 정공 주입 재료, 정공 수송 재료와 녹색 인광 호스트 재료로 한다.
실시예1과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물C-1을 C-3으로 대체하고, NPB를 화합물B-8로 대체하며, CBP를 화합물D-32로 대체하고, (piq)2Ir(acac)를 Ir(ppy)3으로 대체하며, 도핑 농도를 10%로 바꾼다.
소자 실시예39. 본 발명 화합물을 각각 정공 주입 재료, 정공 수송 재료와 녹색 인광 호스트 재료로 한다.
실시예1과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물C-1을 C-11로 대체하고, NPB를 화합물B-30으로 대체하며, CBP를 화합물D-39로 대체하고, (piq)2Ir(acac)를 Ir(ppy)3으로 대체하며, 도핑 농도를 10%로 바꾼다.
비교 실시예1. 2-TNATA를 정공 주입 재료로 하고, NPB를 정공 수송 재료로 하며, CBP를 적색 인광 호스트 재료로 한다.
실시예1과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물C-1을 2-TNATA로 대체한다.
비교 실시예2. 2-TNATA를 정공 주입 재료로 하고, NPB를 정공 수송 재료로 하며, CBP를 녹색 인광 호스트 재료로 한다.
실시예1과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하는데, 구별점은, 화합물C-1을 2-TNATA로 대체하고, (piq)2Ir(acac)를 Ir(ppy)3으로 대체하며, 도핑 농도를 10%로 바꾼다.
테스트 실시예1
적색광 소자를 휘도 1000cd/m2 하에서, Keithley 2602 SourceMeter 광도계(Beijing Normal University Photoelectric Instrument Factory / 베이징 사범대학 광전자계기공장)를 사용하여 소자 실시예1 내지 25 및 비교예1에서 제조하여 얻은 유기 전계 발광 소자의 구동 전압과 전류 효율을 측정한 결과는 표1과 같다.
테스트 실시예2
녹색광 소자를 휘도 2000cd/m2 하에서, Keithley 2602 SourceMeter 광도계(베이징 사범대학 광전자계기공장 / Beijing Normal University Photoelectric Instrument Factory)를 사용하여 소자 실시예26 내지 27 및 비교예2에서 제조하여 얻은 유기 전계 발광 소자의 구동 전압과 전류 효율을 측정한 결과는 표1과 같다.
표2
표1에서 소자 실시예1 내지 7과 비교 실시예1로부터, 유기 전계 발광 소자 구조에서 기타 재료가 동일한 경우, 본 발명 C계열 화합물로 소자 비교 실시예1에서 2-TNATA를 대체하여 정공 주입 재료로 한다. C계열 화합물은 바람직하게 방향족 아민계 치환기로 모핵의 호모(HOMO) 에너지 준위를 향상시켜, 단일 캐리어 성능을 향상시킴으로써; 소자 성능은 더욱 낮은 구동 전압 및 비교적 높은 전류 효율을 얻었고, 발광소자의 발광 효율도 향상시킴으로써, 본 발명 재료가 더욱 높은 효율의 정공 주입성을 구비하였음을 나타낸다.
소자 실시예8 내지 19와 비교 실시예1로부터, 유기 전계 발광 소자 구조에서 기타 재료가 동일한 경우, 본 발명 B계열 화합물로 소자 비교 실시예1에서 NPB를 대체하여 정공 수송 재료로 한다. B계열 화합물은 바람직하게 카르바졸릴기, 디벤조푸라닐기, 디벤조티에닐기 등 치환기이고, 모핵 호모(HOMO) 에너지 준위를 조금 향상시켜, 호스트 에너지 준위와 더욱 잘 매치되도록 하며, 상대적으로 더욱 높은 삼중항 에너지 준위는 동시에 엑시톤 차단층 역할을 할 수 있도록 하여, 단일 캐리어의 주입 수송 성능을 향상시키고, 동시에 비교적 강한 정공 수송 능력을 구비하여, 동일한 소자 구조에서 더욱 높은 전류 효율과 비교적 낮은 구동 전압을 얻음으로써, 발광소자의 발광 효율을 향상시켰다.
소자 실시예20 내지 32과 소자 비교 실시예1로부터, 유기 전계 발광 소자 구조에서 기타 재료가 동일한 경우, 본 발명 A, D계열의 화합물로 소자 비교 실시예1에서 CBP를 대체하여 적색광 호스트 재료로 한다. A계열 화합물의 중성 아릴기는 모핵에 미치는 영향이 적고, 이의 단일 캐리어 성능이 우수하며; 해당 소자는 더욱 낮은 전압과 더욱 높은 전류 효율을 구비한다. D계열 화합물은 바람직하게 피리딜기, 페닐피리딜기, 퀴놀릴기 등 전자 끌기 성능 치환기로서, 이중 캐리어 성능이 우수하고, 복합 영역이 넓어, 소자의 작업 전압을 진일보 저하시켰으며 더욱 높은 효율은 본 발명에서 재료의 우수한 캐리어 수송 균질성 및 에너지 준위 매칭성을 나타냈다.
소자 실시예36/37과 소자 비교 실시예2로부터, 유기 전계 발광 소자 구조에서 기타 재료가 동일한 경우, 본 발명 D-32, D-39 화합물로 소자 비교 실시예2에서 CBP를 대체하여 녹색광 호스트 재료로 하고, 전류 효율을 30cd/A로부터 40cd/A까지 향상시키므로써, 현저한 향상 효과를 나타내는 동시에, 작업 전압도 대폭 저하되었다. 소자 실시예33 내지 35과 소자 비교 실시예1로부터, 유기 전계 발광 소자 구조에서 기타 재료가 동일한 경우, 각각 동시에 본 발명의 상이한 유형의 재료 C-10, C-13, C-3로 2-TNATA를 대체하고; B-8, B-6, B-30로 NPB를 대체하며, D-25, D-37, D-4로 CBP를 대체함으로써, 적색광 소자에서 유기 전계 발광 소자의 작업 전압을 현저하게 저하시키고 전류 효율을 향상시켰으며; 녹색광 소자38, 39에서도, 전압을 저하시키고 효율을 향상시키는 효과를 나타내어, 본 발명 화합물의 우월성을 나타냈다.
위에서 본 발명의 바람직한 실시 수단을 상세하게 설명하였지만, 본 발명은 상기 실시 수단 중의 구체적인 세부 사항에 제한되지 않으며, 본 발명의 기술적 사상 범위 내에서, 본 발명의 기술 수단에 대하여 여러 가지 간단한 변형을 진행할 수 있고, 이러한 간단한 변형은 모두 본 발명의 보호 범위에 속한다.
Claims (17)
- 벤조시클로옥타테트라엔디인돌 구조를 구비하고, 구조가 하기 일반식(Ⅰ)으로 표시되는 화합물,
상기 식에서, 고리A는 이며, 점선은 이어지는 위치이고;
Ar는 수소, C6 내지 C30인 아릴아미노기 또는 헤테로아릴아미노기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30인 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30인 헤테로아릴기이며, 두 개의 Ar는 동일하거나 상이할 수 있고,
R1 내지 R12는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C6 내지 C30인 아릴아미노기 또는 헤테로아릴아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기이며; 또는, R1 내지 R4 및/또는 R5 내지 R8은 각각 고리를 형성할 수 있음. - 제1항에 있어서,
R1 내지 R12는 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30헤테로아릴기, C6 내지 C30인 아릴아미노기 또는 헤테로아릴아미노기인 것을 특징으로 하는 화합물. - 제1항에 있어서,
Ar, R1 내지 R12는 각각 독립적으로 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 인데닐기, 플루오레닐기 및 이의 유도체, 플루오란테닐기, 트리페닐렌기, 피레닐기, 페릴렌기, 크리세닐기와 나프타센기, 푸라닐기, 티에닐기, 피롤릴기, 벤조푸라닐기, 벤조티에닐기, 이소벤조푸라닐기, 인돌릴기, 디벤조푸라닐기, 디벤조티에닐기, 카르바졸릴기 및 이의 유도체, 벤조디옥솔기, 피리딜기, 페닐피리딜기, 퀴놀릴기, 치환된 퀴놀릴기, 퀴나졸리닐기, 치환된 퀴나졸리닐기, 퀴녹살리닐기, 치환된 퀴녹살리닐기, 피리미디닐기, 치환된 피리미디닐기, o-페난트롤린기, 트리아지닐기, 치환된 트리아지닐기, 벤즈이미다졸릴기, 옥사졸릴기, 디페닐아미노기, 페닐나프틸아미노기, 4-트리페닐아미노기, 3-트리페닐아미노기, 4-[N-페닐-N-(디벤조푸란-3-일)]페닐아미노기, 4-[N-페닐-N-(디벤조티오펜-3-일)페닐아미노기로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 기 또는 다수의 기가 단일 결합 또는 융합 결합에 의해 연결되는 조합이고, R1 내지 R4 및/또는 R5 내지 R8은 각각 고리를 형성할 수 있는 것을 특징으로 하는 화합물. - 제1항에 있어서,
구조가 하기 일반식(II)으로 표시되는 화합물,
상기 식에서, Ar1, Ar2는 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 C1 내지 C10알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기이고;
R1 내지 R12는 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기이며; 또는, R1 내지 R4는 동일하거나 상이하고, 인접한 기는 서로 고리를 이룰 수 있으며; R5 내지 R8은 동일하거나 상이하고, 인접한 기는 서로 고리를 이룰 수 있으며; R9 내지 R12는 동일하거나 상이하고, 인접한 기는 서로 고리를 이룰 수 있음. - 제1항에 있어서,
구조가 하기 일반식(III)으로 표시되는 화합물,
상기 식에서, Ar3, Ar4는 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 C1 내지 C10 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기이며;
R13 내지 R24는 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기이며; 또는, R13 내지 R16은 동일하거나 상이하고, 인접한 기는 서로 고리를 이룰 수 있으며; R17 내지 R20은 동일하거나 상이하고, 인접한 기는 서로 고리를 이룰 수 있으며; R21 내지 R24는 동일하거나 상이하고, 인접한 기는 서로 고리를 이룰 수 있음. - 제1항에 있어서,
Ar, R1 내지 R12는 수소 또는 페닐기, 톨릴기, 바이페닐기, 나프틸기, 페난트릴기, 트리페닐렌기, 플루오란테닐기, 크리세닐기, 플루오레닐기, 인데노플루오렌기로 이루어진 군에서 선택되는 기인 것을 특징으로 하는 화합물. - 제6항에 있어서,
하기 A-1 내지 A-24의 화합물에서 선택되는 화합물.
- 제1항에 있어서,
Ar, R1 내지 R12는 수소 또는 카르바졸릴기, 디벤조푸라닐기, 디벤조티에닐기, 인돌로카르바졸릴기, 벤조푸라닐카르바졸릴기, 벤조티에노카르바졸릴기로 이루어진 군에서 선택되는 기인 것을 특징으로 하는 화합물. - 제8항에 있어서,
하기 B-1 내지 B-30의 화합물에서 선택되는 화합물.
- 제1항에 있어서,
Ar, R1 내지 R12는 수소 또는 C6 내지 C30인 아릴아미노기 또는 헤테로아릴아미노기인 것을 특징으로 하는 화합물. - 제10항에 있어서,
하기 C-1 내지 C-15의 화합물에서 선택되는 화합물.
- 제1항에 있어서,
Ar, R1 내지 R12는 수소 또는 피리딜기, 페닐피리딜기, 퀴놀릴기, 치환된 퀴놀릴기, 퀴나졸리닐기, 치환된 퀴나졸리닐기, 퀴녹살리닐기, 치환된 퀴녹살리닐기, 피리미디닐기, 치환된 피리미디닐기, o-페난트롤린기, 트리아지닐기, 치환된 트리아지닐기, 벤즈이미다졸릴기, 옥사졸릴기로 이루어진 군에서 선택되는 기인 것을 특징으로 하는 화합물. - 제12항에 있어서,
하기 D-1 내지 D-39의 화합물에서 선택되는 화합물.
- 제1 전극, 제2 전극 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 삽입되는 한층 또는 다층 유기층을 포함하고,
상기 유기층은 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자. - 제1 전극, 제2 전극 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 삽입되는 한층 또는 다층 유기층을 포함하고, 상기 유기층은 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하며, 여기서 상기 유기층은 정공 주입층을 포함하고, 상기 정공 주입층은 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 유기 전계 발광 소자.
- 제1 전극, 제2 전극 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 삽입되는 한층 또는 다층 유기층을 포함하고, 상기 유기층은 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하며, 여기서 상기 유기층은 정공 수송층을 포함하고, 상기 정공 수송층은 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 유기 전계 발광 소자.
- 제1 전극, 제2 전극 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 삽입되는 한층 또는 다층 유기층을 포함하고, 상기 유기층은 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하며, 여기서 상기 유기층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 유기 전계 발광 소자.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510472766.4 | 2015-08-04 | ||
| CN201510472766.4A CN106433614B (zh) | 2015-08-04 | 2015-08-04 | 一种有机电致发光化合物及其用途和有机电致发光器件 |
| CN201510472703.9A CN106432242B (zh) | 2015-08-04 | 2015-08-04 | 一种有机电致发光化合物及其用途和有机电致发光器件 |
| CN201510472703.9 | 2015-08-04 | ||
| PCT/CN2016/093026 WO2017020831A1 (zh) | 2015-08-04 | 2016-08-03 | 化合物及有机电致发光器件 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20180032527A KR20180032527A (ko) | 2018-03-30 |
| KR102592175B1 true KR102592175B1 (ko) | 2023-10-19 |
Family
ID=57942431
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020177034684A KR102592175B1 (ko) | 2015-08-04 | 2016-08-03 | 화합물 및 유기 전계 발광 소자 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6765389B2 (ko) |
| KR (1) | KR102592175B1 (ko) |
| WO (1) | WO2017020831A1 (ko) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112876464A (zh) * | 2021-02-08 | 2021-06-01 | 北京燕化集联光电技术有限公司 | 一种杂环结构的有机材料及其应用 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3389905B2 (ja) * | 1999-12-13 | 2003-03-24 | 日本電気株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| JP4822687B2 (ja) * | 2003-11-21 | 2011-11-24 | 富士フイルム株式会社 | 有機電界発光素子 |
| JP2006104133A (ja) * | 2004-10-06 | 2006-04-20 | Ihara Chem Ind Co Ltd | インドール四量体及びその製造方法 |
| WO2010114267A2 (ko) * | 2009-03-30 | 2010-10-07 | 덕산하이메탈(주) | 유기전기소자 및 그 화합물, 단말 |
| KR20100137188A (ko) * | 2009-06-22 | 2010-12-30 | 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 | 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자 |
| KR20110041726A (ko) * | 2009-10-16 | 2011-04-22 | 에스에프씨 주식회사 | 방향족 화합물 및 이를 이용한 유기전계발광소자 |
| CN104513662A (zh) * | 2013-09-30 | 2015-04-15 | 北京鼎材科技有限公司 | 一种有机发光材料及其应用 |
| CN104513247B (zh) * | 2013-09-30 | 2018-05-18 | 北京鼎材科技有限公司 | 一种苯并［c］苯并［3,4］咔唑并咔唑衍生物及应用 |
| CN104513206B (zh) * | 2013-09-30 | 2019-07-19 | 北京鼎材科技有限公司 | 一种联蒽基衍生物及其应用 |
| CN107722015A (zh) * | 2013-09-30 | 2018-02-23 | 北京鼎材科技有限公司 | 一种蒽并双咔唑衍生物及其应用 |
| CN103880850A (zh) * | 2014-03-05 | 2014-06-25 | 南京邮电大学 | 一种四聚吲哚衍生物材料及其制备方法与应用 |
| KR102372950B1 (ko) * | 2014-05-02 | 2022-03-14 | 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 | 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 |
| KR20140130637A (ko) * | 2014-09-02 | 2014-11-11 | 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 | 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 |
| CN104673276B (zh) * | 2014-12-31 | 2017-05-31 | 固安鼎材科技有限公司 | 一种有机发光材料及其应用 |
-
2016
- 2016-08-03 JP JP2017568412A patent/JP6765389B2/ja active Active
- 2016-08-03 WO PCT/CN2016/093026 patent/WO2017020831A1/zh active Application Filing
- 2016-08-03 KR KR1020177034684A patent/KR102592175B1/ko active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2018523638A (ja) | 2018-08-23 |
| JP6765389B2 (ja) | 2020-10-07 |
| KR20180032527A (ko) | 2018-03-30 |
| WO2017020831A1 (zh) | 2017-02-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109251176B (zh) | 一种有机电致发光器件 | |
| TWI686397B (zh) | 多環芳香族化合物及發光層形成用組成物與其用途 | |
| CN105849107B (zh) | 有机电致发光化合物和包括所述化合物的有机电致发光装置 | |
| CN102471269B (zh) | 含氮杂环衍生物及含有它的有机电致发光元件 | |
| CN107011248B (zh) | 化合物及其有机电子装置 | |
| KR20100106014A (ko) | 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하고 있는 유기 전계발광 소자 | |
| KR20110049217A (ko) | 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자 | |
| KR20120104086A (ko) | 질소 함유 방향족 복소환 유도체 및 이들을 이용한 유기 전계 발광 소자 | |
| KR20110009920A (ko) | 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 | |
| KR20190010499A (ko) | 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자 | |
| TWI641598B (zh) | 化合物及其有機電子裝置 | |
| CN109790086A (zh) | 化合物、组合物、有机电致发光元件及电子设备 | |
| TWI653211B (zh) | 化合物及其有機電子裝置 | |
| CN114394929B (zh) | 一种基于咔唑的三芳胺类衍生物及其有机电致发光器件 | |
| CN107840834B (zh) | 一种苯并芘类化合物及应用 | |
| CN108727389B (zh) | 芘衍生物及其在有机发光材料中的应用 | |
| CN107778309B (zh) | 一种并喹啉衍生物及其应用 | |
| CN112778312A (zh) | 一种含吲哚并喹唑啉二酮杂环结构的有机材料及其应用 | |
| CN107652969A (zh) | 一种有机电致发光材料及其有机发光器件 | |
| KR102592175B1 (ko) | 화합물 및 유기 전계 발광 소자 | |
| CN109836421B (zh) | 一种通式化合物及其应用 | |
| KR102095632B1 (ko) | 청색 발광 화합물과 이를 포함하는 유기전계발광소자 및 응용 | |
| CN110526900B (zh) | 有机电致发光材料及器件 | |
| KR102012822B1 (ko) | 화합물 및 이를 이용한 유기 전자 소자 | |
| WO2019240352A1 (ko) | 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant |