KR102587385B1 - 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 화합물은 유기 전계 발광 소자의 유기물층, 바람직하게는 발광층, 전자 수송층 또는 전자 수송 보조층에 사용됨에 따라 유기 전계 발광 소자의 발광 효율, 구동 전압, 수명 등을 향상시킬 수 있다.

Description

유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자{ORGANIC COMPOUNDS AND ORGANIC ELECTRO LUMINESCENCE DEVICE COMPRISING THE SAME}
본 발명은 유기 전계 발광 소자용 재료로서 사용될 수 있는 신규 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
유기 전계 발광(electroluminescent, EL) 소자는, 전계를 인가함으로써 양극으로부터 주입된 정공과 음극으로부터 주입된 전자의 재결합 에너지에 의해 형광성 물질이 발광하는 원리를 이용한 자발광 소자이다.
1950년대 베르나소스(Bernanose)의 유기 박막 발광 관측을 시점으로 하여, 1965년 안트라센 단결정을 이용한 청색 전기발광으로 이어진 유기 전계 발광(electroluminescent, EL) 소자에 대한 연구가 이어져 오다가, 1987년 탕(Tang)에 의하여 정공층과 발광층의 기능층으로 나눈 적층 구조의 유기 전계 발광 소자가 제시되었다. 이후, 고효율, 고수명의 유기 전계 발광 소자를 만들기 위하여, 소자 내 각각의 특징적인 유기물층을 도입하는 형태로 발전하여 왔으며, 이에 사용되는 특화된 물질의 개발로 이어졌다.
유기 전계 발광 소자는 두 전극 사이에 전압을 걸어주면 양극에서는 정공이 유기물층으로 주입되고, 음극에서는 전자가 유기물층으로 주입된다. 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 이때, 유기물층으로 사용되는 물질은 그 기능에 따라, 발광 물질, 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 전자 수송 물질, 전자 주입 물질 등으로 분류될 수 있다.
발광 물질은 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 물질과, 보다 나은 천연색을 구현하기 위한 노란색 및 주황색 발광 물질로 구분될 수 있다. 또한, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여, 발광 물질로서 호스트/도펀트 계를 사용할 수 있다.
도펀트 물질은 유기 물질을 사용하는 형광 도펀트와 Ir, Pt 등의 중원자(heavy atoms)가 포함된 금속 착체 화합물을 사용하는 인광 도펀트로 나눌 수 있다. 이때, 인광 재료의 개발은 이론적으로 형광에 비해 4배까지 발광 효율을 향상시킬 수 있기 때문에, 인광 도펀트 뿐만 아니라 인광 호스트 재료들에 대한 연구도 많이 진행되고 있다.
현재까지 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 수송 보조층, 전자 수송층 재료로는 NPB, BCP, Alq3 등이 널리 알려져 있으며, 발광층 재료로는 안트라센 유도체들이 보고되고 있다. 특히, 발광층 재료 중 효율 향상 측면에서 장점을 가지고 있는 Firpic, Ir(ppy)3, (acac)Ir(btp)2 등과 같은 Ir을 포함하는 금속 착체 화합물이 청색(blue), 녹색(green), 적색(red)의 인광 도판트 재료로 사용되고 있으며, 4,4-디카바졸리비페닐(4,4-dicarbazolybiphenyl, CBP)은 인광 호스트 재료로 사용되고 있다.
그러나 종래의 유기물층 재료들은 발광 특성 측면에서는 유리한 면이 있으나, 유리전이온도가 낮아 열적 안정성이 매우 좋지 않기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 수명 측면에서 만족할 만한 수준이 되지 못하고 있다. 따라서, 성능이 뛰어난 유기물층 재료의 개발이 요구되고 있다.
대한민국 공개특허 제10-2013-0007441호 (공개일자 : 2013.01.18)
본 발명은 열안정성 및 발광능이 우수한 인광 발광 재료를 유기 전계 발광 소자에 적용하여, 저전압 구동은 물론 장수명의 전자 주입 및 수송능 등이 우수한 신규 유기 화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기한 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
A는 하기 화학식 2로 표시되는 치환기이며,
L은 단일결합이거나, 또는 C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18개의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되며,
[화학식 2]
상기 화학식 2에서,
X1 내지 X5는 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 C(R1) 또는 N이나, 적어도 하나 이상은 N이며,
복수의 R1은 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 서로 인접하는 기와 지방족, 방향족, 지방족헤테로 또는 방향족헤테로의 축합 고리를 형성하거나 스피로 결합을 이룰 수 있고,
상기 L의 아릴렌기, 헤테로아릴렌기와, R1 내지 R5 의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 발명은 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하며, 상기 1층 이상의 유기물층 중에서 적어도 하나는 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
본 발명에서의 "알킬"은 탄소수 1 내지 40개의 직쇄 또는 측쇄의 포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 "알케닐(alkenyl)"은 탄소-탄소 이중 결합을 1개 이상 가진, 탄소수 2 내지 40개의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 비닐(vinyl), 알릴(allyl), 이소프로펜일(isopropenyl), 2-부텐일(2-butenyl) 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 "알키닐(alkynyl)"은 탄소-탄소 삼중 결합을 1개 이상 가진, 탄소수 2 내지 40개의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 에티닐(ethynyl), 2-프로파닐(2-propynyl) 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 "아릴"은 단독 고리 또는 2 이상의 고리가 조합된, 탄소수 6 내지 60개의 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 축합되어 있고, 고리 형성 원자로서 탄소만을 포함(예를 들어, 탄소수는 8 내지 60개일 수 있음)하고, 분자 전체가 비-방향족성(non-aromacity)를 갖는 1가 치환기도 포함될 수 있다. 이러한 아릴의 예로는 페닐, 나프틸, 페난트릴, 안트릴, 플루오레닐 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 "헤테로아릴"은 핵원자수 5 내지 60개의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이때, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, P, S 및 Se 중에서 선택된 헤테로원자로 치환된다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합되어 있고, 고리 형성 원자로서 탄소 외에 N, O, P, S 및 Se 중에서 선택된 헤테로 원자를 포함하고, 분자 전체가 비-방향족성(non-aromacity)를 갖는 1가 그룹도 포함하는 것으로 해석된다. 이러한 헤테로아릴의 예로는 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐과 같은 6-원 모노사이클릭 고리; 페녹사티에닐(phenoxathienyl), 인돌리지닐(indolizinyl), 인돌릴(indolyl), 퓨리닐(purinyl), 퀴놀릴(quinolyl), 벤조티아졸(벤조thiazole), 카바졸릴(carbazolyl)과 같은 폴리사이클릭 고리; 2-퓨라닐, N-이미다졸릴, 2-이속사졸릴, 2-피리디닐, 2-피리미디닐 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 "아릴옥시"는 RO-로 표시되는 1가의 치환기로, 상기 R은 탄소수 5 내지 60개의 아릴을 의미한다. 이러한 아릴옥시의 예로는 페닐옥시, 나프틸옥시, 디페닐옥시 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 "알킬옥시"는 R'O-로 표시되는 1가의 치환기로, 상기 R'는 1 내지 40개의 알킬을 의미하며, 직쇄(linear), 측쇄(branched) 또는 사이클릭(cyclic) 구조를 포함하는 것으로 해석한다. 이러한 알킬옥시의 예로는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-프로폭시, t-부톡시, n-부톡시, 펜톡시 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 "아릴아민"은 탄소수 6 내지 60개의 아릴로 치환된 아민을 의미한다.
본 발명에서의 "시클로알킬"은 탄소수 3 내지 40개의 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이러한 사이클로알킬의 예로는 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 놀보닐(norbornyl), 아다만틴(adamantine) 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 "헤테로시클로알킬"은 핵원자수 3 내지 40개의 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로 원자로 치환된다. 이러한 헤테로시클로알킬의 예로는 모르폴린, 피페라진 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 "알킬실릴"은 탄소수 1 내지 40개의 알킬로 치환된 실릴이고, "아릴실릴"은 탄소수 5 내지 60개의 아릴로 치환된 실릴을 의미한다.
본 발명에서의 "축합 고리"는 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리, 축합 헤테로방향족 고리 또는 이들의 조합된 형태를 의미한다.
본 발명의 화합물은 열적 안정성, 캐리어 수송능, 발광능 등이 우수하기 때문에 유기 전계 발광 소자의 유기물층 재료로 유용하게 적용될 수 있다.
또한, 본 발명의 화합물을 유기물층에 포함하는 유기 전계 발광 소자는 발광성능, 구동전압, 수명, 효율, 열적 안정성 등의 측면이 크게 향상되어 풀 칼라 디스플레이 패널 등에 효과적으로 적용될 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 유기 전계 발광 소자의 단면도를 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 유기 전계 발광 소자의 단면도를 나타낸 것이다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
1. 신규 유기 화합물
본 발명의 신규 화합물은 하기 화학식 1로 표시될 수 있다:
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
A는 하기 화학식 2로 표시되는 치환기이며,
L은 단일결합이거나, 또는 C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18개의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되며,
[화학식 2]
상기 화학식 2에서,
X1 내지 X5는 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 C(R1) 또는 N이나, 적어도 하나 이상은 N이며,
복수의 R1은 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 서로 인접하는 기와 지방족, 방향족, 지방족헤테로 또는 방향족헤테로의 축합 고리를 형성하거나 스피로 결합을 이룰 수 있고,
상기 L의 아릴렌기, 헤테로아릴렌기와, R1 내지 R5 의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 1의 A는 하기 A-1 내지 A-7 중에서 선택되는 치환기일 수 있다.
상기 A-1 내지 A-7에서, *는 결합이 이루어지는 부분이고, Ar1 또는 Ar2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기이거나, 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이며, Z는 O 또는 S이다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 Ar1 또는 Ar2는 하기 B-1 내지 B-4 중에서 선택되는 치환기일 수 있다.
상기 하기 B-1 내지 B-4에서, *는 결합이 이루어지는 부분이다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 L은 단일결합이거나, 하기 L-1 내지 L-3 중에서 선택되는 치환기일 수 있다.
L-1 내지 L-3에서, *는 결합이 이루어지는 부분이고, Z는 O 또는 S이다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화합물은 아래의 화합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
화학식 1로 대표되는 본 발명의 화합물은 일반적인 합성방법에 따라 합성될 수 있다(Chem. Rev., 60:313 (1960); J. Chem. SOC. 4482 (1955); Chem. Rev. 95: 2457 (1995) 등 참조). 본 발명의 화합물에 대한 상세한 합성 과정은 후술하는 합성예에서 구체적으로 기술하도록 한다.
2. 유기 전계 발광 소자
한편, 본 발명의 다른 측면은 상기한 본 발명에 따른 화학식 1로 대표되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자(유기 EL 소자)에 관한 것이다.
구체적으로, 본 발명은 양극(anode), 음극(cathode), 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다. 이때, 상기 화합물은 단독 또는 2 이상 혼합되어 사용될 수 있다.
상기 1층 이상의 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 수송 보조층 및 전자 주입층 중 어느 하나 이상일 수 있고, 이 중에서 적어도 하나의 유기물층이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있으며, 보다 바람직하게는 상기 유기물층에서 전자 수송층, 전자 수송 보조층 및 전자 주입층 중 어느 하나 이상이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
전술한 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자의 구조는 특별히 한정되지 않으나, 일 예시로 도 1을 참고하면, 예컨대 서로 마주하는 양극(10)과 음극(20), 그리고 상기 양극(10)과 음극(20) 사이에 위치하는 유기층(30)을 포함한다. 여기서, 상기 유기층(30)은 정공 수송층(31), 발광층(32) 및 전자 수송층(34)을 포함할 수 있다. 또한, 상기 정공 수송층(31)과 발광층(32) 사이에는 정공 수송 보조층(33)을 포함할 수 있으며, 상기 전자 수송층(34)과 발광층(32) 사이에는 전자 수송 보조층(35)을 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 예시로 도 2를 참고하면, 상기 유기층(30)은 정공 수송층(31)과 양극(10)사이에 정공 주입층(37)을 더 포함할 수 있으며, 전자 수송층(34)과 음극(20)사이에는 전자 주입층(36)을 추가로 더 포함할 수 있다.
본 발명에서 상기 정공 수송층(31)과 양극(10) 사이에 적층되는 정공 주입층(37)은 양극으로 사용되는 ITO와, 정공 수송층(31)으로 사용되는 유기물질 사이의 계면 특성을 개선할 뿐만 아니라 그 표면이 평탄하지 않은 ITO의 상부에 도포되어 ITO의 표면을 부드럽게 만들어주는 기능을 하는 층으로, 당 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이면 특별한 제한없이 사용할 수 있으며, 예컨대, 아민 화합물을 사용할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
또한, 상기 전자 주입층(36)은 전자 수송층의 상부에 적층되어 음극으로부터의 전자 주입을 용이하게 해주어 궁극적으로 전력효율을 개선시키는 기능을 수행하는 층으로, 당 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이면 특별한 제한없이 사용할 수 있으며, 예컨대, LiF, Liq, NaCl, CsF, Li2O, BaO 등의 물질을 이용할 수 있다.
또한, 상기 전자 수송층 (34)과 발광층(32) 사이에 전자 수송 보조층(35)을 더 포함할 수 있다. 상기 발광층(32)으로 유기 발광 소자 내에서 이온화 포텐셜 레벨을 타고 이동하는 정공이 전자 수송 보조층(35)의 의 높은 에너지 장벽에 막혀 전자 수송층으로 확산, 또는 이동하지 못해, 결과적으로 정공을 발광층에 제한시키는 기능을 한다. 이렇게 정공을 발광층에 제한시키는 기능은 환원에 의해 전자를 이동시키는 전자 수송층으로 정공이 확산되는 것을 막아, 산화에 의한 비가역적 분해반응을 통한 수명저하 현상을 억제하여, 유기 발광 소자의 수명 개선에 기여할 수 있다.
본 발명에서 상기 화학식 1로 대표되는 화합물은 전자소재에서 고효율의 효과를 내는 인덴 모이어티(indene moiety)와 또 다른 인덴 모이어티(indene moiety)가 축합되어 기본 골격을 형성한다. 기본 골격에 질소-함유 헤테로환(예컨대, 피리딘기, 피리미딘기, 트리아진기등)과 같이 전자 흡수성이 큰 전자 끌개기(EWG)가 결합되면 분자 전체가 바이폴라(bipolar) 특성을 갖기 때문에, 정공과 전자의 결합력을 높일 수 있다.
본 발명에서 상기 화학식 1로 대표되는 화합물은 spiro 형태의 cyclohexyl에 의해 steric hindrance를 가진다. 이로 인해 높은 삼중항 에너지를 갖고, 발광층에서 생성된 엑시톤이 발광층에 인접하는 전자수송층 또는 정공수송층으로 확산되는 것을 방지할 수 있다. 발광층 내에서 발광에 기여하는 엑시톤의 수가 증가되어 소자의 발광 효율이 개선될 수 있고, 소자의 내구성 및 안정성이 향상되어 소자의 수명이 효율적으로 증가될 수 있다. 또, 위에 명시된 spiro 형태의 cyclohexyl은 기존의 dimethyl이나 diphenyl에 비해 구조적 특성으로 인해 열적 안정성이 뛰어나다. 이로 인해 기존 재료의 단점을 보완할 수 있으며, 장수명의 재료 합성에 용이 하다.
이러한 구조적 특성으로 인하여, 본 발명에서 상기 화학식 1로 대표되는 화합물은 전기화학적으로 안정하고, 전자 이동성이 우수할 뿐만 아니라 높은 유리 전이온도 및 열적 안정이 우수하며, 전자주입 및 전자수송층에 더욱 적합한 물리화학적 성질을 가진다.
따라서, 본 발명의 화학식 1 구조의 화합물들은 유기 전계 발광 소자에 사용할 경우, 우수한 열적 안정성 및 캐리어 수송능(특히, 전자 수송능 및 발광능)을 기대할 수 있을 뿐만 아니라 소자의 구동전압, 효율, 수명 등이 향상될 수 있다.
본 발명의 화학식 1로 대표되는 화합물은 유기 전계 발광 소자의 유기물층(30) 재료, 바람직하게는 발광층(32) 재료(청색의 인광 호스트 재료), 전자 수송층(34), 전자 주입층(36) 재료, 전자 수송 보조층(35) 재료, 더욱 바람직하게는 발광층(32) 재료, 전자 수송층(34) 재료, 전자 수송 보조층(35) 재료로 사용될 수 있다. 또한, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자는 성능 및 수명 특성이 크게 향상될 수 있고, 이러한 유기 전계 발광 소자가 적용된 풀 칼라 유기 발광 패널도 성능이 극대화될 수 있다.
또한, 본 발명에서 상기 유기 전계 발광 소자는 상기한 바와 같이 양극, 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층될 뿐만 아니라, 전극과 유기물층 계면에 절연층 또는 접착층을 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자는 상기 유기물층 중 적어도 하나 이상(예컨대, 전자 수송 보조층)이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하도록 형성하는 것을 제외하고는, 당 기술 분야에 알려져 있는 재료 및 방법을 이용하여 다른 유기물층 및 전극을 형성하여 제조될 수 있다.
상기 유기물층은 진공 증착법이나 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 상기 용액 도포법의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서 사용 가능한 기판으로는 특별히 한정되지 않으며, 실리콘 웨이퍼, 석영, 유리판, 금속판, 플라스틱 필름 및 시트 등이 사용될 수 있다.
또, 양극 물질로는 예컨대 정공 주입이 원활하도록 일 함수가 높은 도전체로 만들어질 수 있으며, 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 또는 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 및 카본블랙 등이 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
또, 음극 물질로는 예컨대 전자 주입이 원활하도록 일 함수가 낮은 도전체로 만들어질 수 있으며, 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; 및 LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[준비예]
[준비예 1] 2'-bromospiro[cyclohexane-1,1'-indene] 의 합성
라운드 플라스크에 2-bromo-1H-indene (100.0 g, 512.7 mmol)을 넣고 THF 1L에 녹인다. 0℃ 저온에서 Potassium tert-Butoxide (112.2 g, 1281.6 mmol) (이하 KOtBu)를 15분간 천천히 나누어 넣어 준다. 이후 10분간 교반 시켜 준다. 1,5-dibromopentane (117.9 g, 512.7 mmol)을 5분간 적가 한다. 상온으로 반응 온도를 올려 12시간 동안 교반 하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2'-bromospiro[cyclohexane-1,1'-indene] (115.1 g, 수율 85 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.43-1.86(m, 10H), 6.98(s, 1H), 7.18(m, 1H), 7.34-7.39(m, 3H)
[LCMS] : 263
[준비예 2] 4,4,5,5-tetramethyl-2-(spiro[cyclohexane-1,1'-inden]-2'-yl)-1,3,2-dioxaborolane 의 합성
2'-bromospiro[cyclohexane-1,1'-indene] (100.0g, 380.0 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (115.8 g, 456.0 mmol)및 Pd(dppf)2 (9.3 g, 11.4 mmol), KOAc (74.6 g, 760.0 mmol)을 1,4-Dioxane 1000ml에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 농축기로 1,4-Dioxane을 제거후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 4,4,5,5-tetramethyl-2-(spiro[cyclohexane-1,1'-inden]-2'-yl)-1,3,2-dioxaborolane (95.5 g, 수율 81 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.20(s, 12H), 1.43-1.86(m, 10H), 6.98(s, 1H), 7.18(m, 1H), 7.34-7.39(m, 3H)
[LCMS] : 310
[준비예 3] methyl 2-chloro-6-(spiro[cyclohexane-1,1'-inden]-2'-yl)benzoate의 합성
준비예 2 의 목적 화합물 (100.0g, 322.3 mmol), methyl 2-bromo-6-chlorobenzoate (104.5 g, 419.0 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (18.6 g, 16.1 mmol), K2CO3 (133.6 g, 967.0 mmol)을 Toluene 500ml, EtOH 100ml, H2O 100ml에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 methyl 2-chloro-6-(spiro[cyclohexane-1,1'-inden]-2'-yl)benzoate (81.9 g, 수율 72 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.43-1.86(m, 10H), 3.90(s, 3H), 6.72(s, 1H), 7.15(m, 1H), 7.42-7.46(m, 4H), 7.54-7.61(m, 2H)
[LCMS] : 352
[준비예 4] 2-(2-chloro-6-(spiro[cyclohexane-1,1'-inden]-2'-yl)phenyl)propan-2-ol의 합성
준비예 3 의 목적 화합물 (50.0g, 141.7 mmol)을 저온(4℃) 상태의 THF 1L에 넣고 10분간 환류시킨다. 이후 Methylmagnesium bromide solution 3.0 M in diethyl ether (50.7 g, 425.1 mmol) 을 10분간 나눠 넣고 18시간동안 50℃에서 가열환류하였다. THF(9) : H2O(1) 의 용액을 만들어 반응을 종결 시킨후ㅍ메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2-(2-chloro-6-(spiro[cyclohexane-1,1'-inden]-2'-yl)phenyl)propan-2-ol (46.5 g, 수율 93 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.35(s, 6H), 1.43-1.86(m, 10H), 5.52(s, 1H), 6.72(s, 1H), 7.15(m, 1H), 7.37-7.53(m, 6H)
[LCMS] : 352
[준비예 5] 1'-chloro-10',10'-dimethyl-10'H-spiro[cyclohexane-1,5'-indeno[2,1-a]indene]의 합성
준비예 4 의 목적 화합물 (50.0g, 141.7 mmol)을 Acetic acid 500ml에 넣고, H2SO4 (1.4 g, 14.2 mmol)을 소량 첨가 한후 24시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 농축기로 Acetic acid를 제거하고, 메틸렌클로라이드로 추출하여 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 1'-chloro-10',10'-dimethyl-10'H-spiro[cyclohexane-1,5'-indeno[2,1-a]indene] (30.9 g, 수율 65 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.43-1.86(m, 16H), 7.15(m, 1H), 7.34-7.50(m, 6H)
[LCMS] : 334
[준비예 6] 2-(10',10'-dimethyl-10'H-spiro[cyclohexane-1,5'-indeno[2,1-a]inden]-1'-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 의 합성
준비예 5 의 목적 화합물 (50.0g, 149.3 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (45.5 g, 179.2 mmol)및 Pd(dppf)2 (3.7 g, 4.5 mmol), KOAc (29.3 g, 298.6 mmol)을 1,4-Dioxane 1000ml에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 농축기로 1,4-Dioxane을 제거후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2-(10',10'-dimethyl-10'H-spiro[cyclohexane-1,5'-indeno[2,1-a]inden]-1'-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (54.1 g, 수율 85 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.20(s, 12H), 1.46-1.86(m, 16H), 7.15(m, 1H), 7.35-7.46(m, 5H), 7.60(d, 1H)
[LCMS] : 426
[준비예 7] methyl 5-chloro-2-(spiro[cyclohexane-1,1'-inden]-2'-yl)benzoate의 합성
준비예 2 의 목적 화합물 (100.0g, 322.3 mmol), methyl 2-bromo-5-chlorobenzoate (104.5 g, 419.0 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (18.6 g, 16.1 mmol), K2CO3 (133.6 g, 967.0 mmol)을 Toluene 500ml, EtOH 100ml, H2O 100ml에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 methyl 5-chloro-2-(spiro[cyclohexane-1,1'-inden]-2'-yl)benzoate (96.7 g, 수율 85 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.43-1.86(m, 10H), 3.90(s, 3H), 6.72(s, 1H), 7.15(m, 1H), 7.42-7.51(m, 4H), 7.70(d, 1H), 7.96(s, 1H)
[LCMS] : 352
[준비예 8] 2-(5-chloro-2-(spiro[cyclohexane-1,1'-inden]-2'-yl)phenyl)propan-2-ol의 합성
준비예 7 의 목적 화합물 (50.0g, 141.7 mmol)을 저온(4℃) 상태의 THF 1L에 넣고 10분간 환류시킨다. 이후 Methylmagnesium bromide solution 3.0 M in diethyl ether (50.7 g, 425.1 mmol) 을 10분간 나눠 넣고 18시간동안 50℃에서 가열환류하였다. THF(9) : H2O(1) 의 용액을 만들어 반응을 종결 시킨후ㅍ메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2-(5-chloro-2-(spiro[cyclohexane-1,1'-inden]-2'-yl)phenyl)propan-2-ol (45.1 g, 수율 90 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.35(s, 6H), 1.43-1.86(m, 10H), 5.52(s, 1H), 6.72(s, 1H), 7.15(m, 1H), 7.42-7.46(m, 6H)
[LCMS] : 352
[준비예 9] 2'-chloro-10',10'-dimethyl-10'H-spiro[cyclohexane-1,5'-indeno[2,1-a]indene]의 합성
준비예 8 의 목적 화합물 (50.0g, 141.7 mmol)을 Acetic acid 500ml에 넣고, H2SO4 (1.4 g, 14.2 mmol)을 소량 첨가 한후 24시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 농축기로 Acetic acid를 제거하고, 메틸렌클로라이드로 추출하여 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2'-chloro-10',10'-dimethyl-10'H-spiro[cyclohexane-1,5'-indeno[2,1-a]indene] (33.7 g, 수율 71 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.43-1.85(m, 16H), 7.15(m, 1H), 7.40-7.49(m, 5H), 7.62(s, 1H)
[LCMS] : 334
[준비예 10] 2-(10',10'-dimethyl-10'H-spiro[cyclohexane-1,5'-indeno[2,1-a]inden]-2'-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 의 합성
준비예 5 의 목적 화합물 (50.0g, 149.3 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (45.5 g, 179.2 mmol)및 Pd(dppf)2 (3.7 g, 4.5 mmol), KOAc (29.3 g, 298.6 mmol)을 1,4-Dioxane 1000ml에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 농축기로 1,4-Dioxane을 제거후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2-(10',10'-dimethyl-10'H-spiro[cyclohexane-1,5'-indeno[2,1-a]inden]-2'-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (49.0 g, 수율 77 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.20(s, 12H), 1.46-1.86(m, 16H), 7.15(m, 1H), 7.42-7.49(m, 5H), 7.75(d, 1H)
[LCMS] : 426
[준비예 11] methyl 4-chloro-2-(spiro[cyclohexane-1,1'-inden]-2'-yl)benzoate의 합성
준비예 2 의 목적 화합물 (100.0g, 322.3 mmol), methyl 2-bromo-4-chlorobenzoate (104.5 g, 419.0 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (18.6 g, 16.1 mmol), K2CO3 (133.6 g, 967.0 mmol)을 Toluene 500ml, EtOH 100ml, H2O 100ml에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 methyl 4-chloro-2-(spiro[cyclohexane-1,1'-inden]-2'-yl)benzoate (94.4 g, 수율 83 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.43-1.86(m, 10H), 3.90(s, 3H), 6.72(s, 1H), 7.15(m, 1H), 7.28(d, 1H), 7.42-7.46(m, 3H), 7.52(s, 1H), 7.74(d, 1H)
[LCMS] : 352
[준비예 12] 2-(4-chloro-2-(spiro[cyclohexane-1,1'-inden]-2'-yl)phenyl)propan-2-ol의 합성
준비예 11 의 목적 화합물 (50.0g, 141.7 mmol)을 저온(4℃) 상태의 THF 1L에 넣고 10분간 환류시킨다. 이후 Methylmagnesium bromide solution 3.0 M in diethyl ether (50.7 g, 425.1 mmol) 을 10분간 나눠 넣고 18시간동안 50℃에서 가열환류하였다. THF(9) : H2O(1) 의 용액을 만들어 반응을 종결 시킨후ㅍ메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2-(4-chloro-2-(spiro[cyclohexane-1,1'-inden]-2'-yl)phenyl)propan-2-ol (38.5 g, 수율 77 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.35(s, 6H), 1.43-1.86(m, 10H), 5.52(s, 1H), 6.72(s, 1H), 7.15-7.23(m, 3H), 7.42-7.44(m, 4H)
[LCMS] : 352
[준비예 13] 3'-chloro-10',10'-dimethyl-10'H-spiro[cyclohexane-1,5'-indeno[2,1-a]indene]의 합성
준비예 12 의 목적 화합물 (50.0g, 141.7 mmol)을 Acetic acid 500ml에 넣고, H2SO4 (1.4 g, 14.2 mmol)을 소량 첨가 한후 24시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 농축기로 Acetic acid를 제거하고, 메틸렌클로라이드로 추출하여 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 3'-chloro-10',10'-dimethyl-10'H-spiro[cyclohexane-1,5'-indeno[2,1-a]indene] (30.4 g, 수율 64 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.43-1.86(m, 16H), 7.15-7.20(m, 2H), 7.38-7.46(m, 5H)
[LCMS] : 334
[준비예 14] 2-(10',10'-dimethyl-10'H-spiro[cyclohexane-1,5'-indeno[2,1-a]inden]-3'-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 의 합성
준비예 5 의 목적 화합물 (50.0g, 149.3 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (45.5 g, 179.2 mmol)및 Pd(dppf)2 (3.7 g, 4.5 mmol), KOAc (29.3 g, 298.6 mmol)을 1,4-Dioxane 1000ml에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 농축기로 1,4-Dioxane을 제거후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2-(10',10'-dimethyl-10'H-spiro[cyclohexane-1,5'-indeno[2,1-a]inden]-3'-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (57.3 g, 수율 90 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.20(s, 12H), 1.46-1.86(m, 16H), 7.15(m, 1H), 7.42-7.49(m, 5H), 7.60(d, 1H)
[LCMS] : 426
[준비예 15] methyl 3-chloro-2-(spiro[cyclohexane-1,1'-inden]-2'-yl)benzoate의 합성
준비예 2 의 목적 화합물 (100.0g, 322.3 mmol), methyl 2-bromo-3-chlorobenzoate (104.5 g, 419.0 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (18.6 g, 16.1 mmol), K2CO3 (133.6 g, 967.0 mmol)을 Toluene 500ml, EtOH 100ml, H2O 100ml에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 methyl 3-chloro-2-(spiro[cyclohexane-1,1'-inden]-2'-yl)benzoate (97.8 g, 수율 86 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.43-1.86(m, 10H), 3.90(s, 3H), 6.72(s, 1H), 7.15(m, 1H), 7.36-7.46(m, 4H), 7.75-7.80(d, 2H)
[LCMS] : 352
[준비예 16] 2-(3-chloro-2-(spiro[cyclohexane-1,1'-inden]-2'-yl)phenyl)propan-2-ol의 합성
준비예 15 의 목적 화합물 (50.0g, 141.7 mmol)을 저온(4℃) 상태의 THF 1L에 넣고 10분간 환류시킨다. 이후 Methylmagnesium bromide solution 3.0 M in diethyl ether (50.7 g, 425.1 mmol) 을 10분간 나눠 넣고 18시간동안 50℃에서 가열환류하였다. THF(9) : H2O(1) 의 용액을 만들어 반응을 종결 시킨후ㅍ메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2-(3-chloro-2-(spiro[cyclohexane-1,1'-inden]-2'-yl)phenyl)propan-2-ol (35.5 g, 수율 71 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.35(s, 6H), 1.43-1.86(m, 10H), 5.52(s, 1H), 6.72(s, 1H), 7.15-7.23(m, 3H), 7.42-7.46(m, 3H), 7.55(d, 1H)
[LCMS] : 352
[준비예 17] 4'-chloro-10',10'-dimethyl-10'H-spiro[cyclohexane-1,5'-indeno[2,1-a]indene]의 합성
준비예 16 의 목적 화합물 (50.0g, 141.7 mmol)을 Acetic acid 500ml에 넣고, H2SO4 (1.4 g, 14.2 mmol)을 소량 첨가 한후 24시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 농축기로 Acetic acid를 제거하고, 메틸렌클로라이드로 추출하여 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 4'-chloro-10',10'-dimethyl-10'H-spiro[cyclohexane-1,5'-indeno[2,1-a]indene] (26.1 g, 수율 55 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.43-1.86(m, 16H), 7.15-7.17(m, 2H), 7.32(d, 1H), 7.42-7.46(m, 3H), 7.58(d, 1H)
[LCMS] : 334
[준비예 18] 2-(10',10'-dimethyl-10'H-spiro[cyclohexane-1,5'-indeno[2,1-a]inden]-4'-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 의 합성
준비예 17 의 목적 화합물 (50.0g, 149.3 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (45.5 g, 179.2 mmol)및 Pd(dppf)2 (3.7 g, 4.5 mmol), KOAc (29.3 g, 298.6 mmol)을 1,4-Dioxane 1000ml에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 농축기로 1,4-Dioxane을 제거후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2-(10',10'-dimethyl-10'H-spiro[cyclohexane-1,5'-indeno[2,1-a]inden]-4'-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (55.4 g, 수율 87 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.20(s, 12H), 1.46-1.86(m, 16H), 7.15-7.20(m, 2H), 7.42-7.46(m, 4H), 7.75(d, 1H)
[LCMS] : 426
[합성예]
[합성예 1] 화합물 A-01의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (4.1 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-01 (4.1 g, 수율 66 %)을 얻었다.
[LCMS] : 531
[합성예 2] 화합물 A-02의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazine (5.2 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-02 (5.0 g, 수율 70 %)를 얻었다.
[LCMS] : 607
[합성예 3] 화합물 A-03의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-3-yl)-4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazine (5.2 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-03 (4.8 g, 수율 68 %)을 얻었다.
[LCMS] : 607
[합성예 4] 화합물 A-04의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazine (5.2 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-04 (5.1 g, 수율 72 %)를 얻었다.
[LCMS] : 607
[합성예 5] 화합물 A-05의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2,4-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-chloro-1,3,5-triazine (6.4 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-05 (5.8 g, 수율 72 %)를 얻었다.
[LCMS] : 683
[합성예 6] 화합물 A-06의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-3-yl)-4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-chloro-1,3,5-triazine (6.4 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-06 (5.2 g, 수율 65 %)을 얻었다.
[LCMS] : 683
[합성예 7] 화합물 A-07의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-chloro-1,3,5-triazine (6.4 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-07 (5.4 g, 수율 67 %)을 얻었다.
[LCMS] : 683
[합성예 8] 화합물 A-08의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2,4-di([1,1'-biphenyl]-3-yl)-6-chloro-1,3,5-triazine (6.4 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-08 (6.0 g, 수율 75 %)을 얻었다.
[LCMS] : 683
[합성예 9] 화합물 A-09의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-4-([1,1'-biphenyl]-3-yl)-6-chloro-1,3,5-triazine (6.4 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-09 (6.1 g, 수율 77 %)을 얻었다.
[LCMS] : 683
[합성예 10] 화합물 A-10의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2,4-di([1,1'-biphenyl]-2-yl)-6-chloro-1,3,5-triazine (6.4 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-10 (6.0 g, 수율 70 %)을 얻었다.
[LCMS] : 683
[합성예 11] 화합물 A-11의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-(4-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (5.2 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-11 (5.3 g, 수율 74 %)을 얻었다.
[LCMS] : 607
[합성예 12] 화합물 A-12의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(4-chlorophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (6.4 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-12 (5.6 g, 수율 70 %)를 얻었다.
[LCMS] : 683
[합성예 13] 화합물 A-13의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-3-yl)-4-(4-chlorophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (6.4 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-13 (5.2 g, 수율 65 %)을 얻었다.
[LCMS] : 683
[합성예 14] 화합물 A-14의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-4-(4-chlorophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (6.4 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-14 (5.4 g, 수율 67 %)를 얻었다.
[LCMS] : 683.90
[합성예 15] 화합물 A-15의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2,4-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-(4-chlorophenyl)-1,3,5-triazine (7.6 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-15 (5.9 g, 수율 66 %)를 얻었다.
[LCMS] : 760
[합성예 16] 화합물 A-16의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-3-yl)-4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-(4-chlorophenyl)-1,3,5-triazine (7.6 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-16 (6.1 g, 수율 69 %)을 얻었다.
[LCMS] : 760
[합성예 17] 화합물 A-17의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-(4-chlorophenyl)-1,3,5-triazine (7.6 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-17 (6.2 g, 수율 70 %)을 얻었다.
[LCMS] : 760
[합성예 18] 화합물 A-18의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2,4-di([1,1'-biphenyl]-3-yl)-6-(4-chlorophenyl)-1,3,5-triazine (7.6 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-18 (6.2 g, 수율 70 %)을 얻었다.
[LCMS] : 760
[합성예 19] 화합물 A-19의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-4-([1,1'-biphenyl]-3-yl)-6-(4-chlorophenyl)-1,3,5-triazine (7.6 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-19 (5.4 g, 수율 61 %)을 얻었다.
[LCMS] : 760
[합성예 20] 화합물 A-20의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2,4-di([1,1'-biphenyl]-2-yl)-6-(4-chlorophenyl)-1,3,5-triazine (7.6 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-20 (5.8 g, 수율 65 %)을 얻었다.
[LCMS] : 760
[합성예 21] 화합물 A-21의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (5.2 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-21 (4.7 g, 수율 66 %)을 얻었다.
[LCMS] : 607
[합성예 22] 화합물 A-22의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(3-chlorophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (5.2 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-22 (5.0 g, 수율 63 %)을 얻었다.
[LCMS] : 607
[합성예 23] 화합물 A-23의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-3-yl)-4-(3-chlorophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (5.2 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-23 (4.9 g, 수율 62 %)을 얻었다.
[LCMS] : 607
[합성예 24] 화합물 A-24의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-4-(3-chlorophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (5.2 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-24 (4.9 g, 수율 62 %)를 얻었다.
[LCMS] : 607
[합성예 25] 화합물 A-25의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2,4-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-(3-chlorophenyl)-1,3,5-triazine (5.2 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-25 (5.8 g, 수율 65 %)를 얻었다.
[LCMS] : 760
[합성예 26] 화합물 A-26의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-3-yl)-4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-(3-chlorophenyl)-1,3,5-triazine (5.2 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-26 (5.7 g, 수율 64 %)을 얻었다.
[LCMS] : 760
[합성예 27] 화합물 A-27의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-(3-chlorophenyl)-1,3,5-triazine (5.2 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-27 (5.6 g, 수율 63 %)을 얻었다.
[LCMS] : 760
[합성예 28] 화합물 A-28의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2,4-di([1,1'-biphenyl]-3-yl)-6-(3-chlorophenyl)-1,3,5-triazine (5.2 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-28 (5.7 g, 수율 64 %)을 얻었다.
[LCMS] : 760
[합성예 29] 화합물 A-29의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-4-([1,1'-biphenyl]-3-yl)-6-(3-chlorophenyl)-1,3,5-triazine (5.2 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-29 (5.3 g, 수율 60 %)을 얻었다.
[LCMS] : 760
[합성예 30] 화합물 A-30의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-4-([1,1'-biphenyl]-3-yl)-6-(3-chlorophenyl)-1,3,5-triazine (5.2 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-30 (5.3 g, 수율 60 %)을 얻었다.
[LCMS] : 760
[합성예 31] 화합물 A-31의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-(4'-chloro-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (6.4 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-31 (4.9 g, 수율 61 %)을 얻었다.
[LCMS] : 683
[합성예 32] 화합물 A-32의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(4'-chloro-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (7.6 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-32 (6.3 g, 수율 71 %)를 얻었다.
[LCMS] : 760
[합성예 33] 화합물 A-33의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-3-yl)-4-(4'-chloro-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (7.6 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-33 (6.2 g, 수율 70 %)을 얻었다.
[LCMS] : 760
[합성예 34] 화합물 A-34의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-4-(4'-chloro-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (7.6 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-34 (6.2 g, 수율 70 %)를 얻었다.
[LCMS] : 760
[합성예 35] 화합물 A-35의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2,4-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-(4'-chloro-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine (7.6 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-35 (6.6 g, 수율 67 %)를 얻었다.
[LCMS] : 836
[합성예 36] 화합물 A-36의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2,4-di([1,1'-biphenyl]-3-yl)-6-(4'-chloro-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine (7.6 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-36 (6.6 g, 수율 67 %)을 얻었다.
[LCMS] : 836
[합성예 37] 화합물 A-37의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2,4-di([1,1'-biphenyl]-2-yl)-6-(4'-chloro-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine (7.6 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-37 (6.5 g, 수율 66 %)을 얻었다.
[LCMS] : 836
[합성예 38] 화합물 A-38의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2,4-di([1,1'-biphenyl]-3-yl)-6-(4'-chloro-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine (7.6 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-38 (7.0 g, 수율 71 %)을 얻었다.
[LCMS] : 836
[합성예 39] 화합물 A-39의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-4-([1,1'-biphenyl]-3-yl)-6-(4'-chloro-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine (7.6 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-39 (7.1 g, 수율 72 %)을 얻었다.
[LCMS] : 836
[합성예 40] 화합물 A-40의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2,4-di([1,1'-biphenyl]-2-yl)-6-(4'-chloro-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine (7.6 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-40 (7.0 g, 수율 71 %)을 얻었다.
[LCMS] : 836
[합성예 41] 화합물 A-41의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-(3'-chloro-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (6.4 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-41 (4.4 g, 수율 55 %)을 얻었다.
[LCMS] : 683
[합성예 42] 화합물 A-42의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(3'-chloro-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (7.6 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-42 (5.3 g, 수율 60 %)를 얻었다.
[LCMS] : 760
[합성예 43] 화합물 A-43의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-3-yl)-4-(3'-chloro-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (7.6 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-43 (6.7 g, 수율 75 %)을 얻었다.
[LCMS] : 760
[합성예 44] 화합물 A-44의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-4-(3'-chloro-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (7.6 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-44 (6.3 g, 수율 71 %)를 얻었다.
[LCMS] : 760
[합성예 45] 화합물 A-45의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2,4-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-(3'-chloro-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine (8.7 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-45 (8.0 g, 수율 82 %)를 얻었다.
[LCMS] : 836
[합성예 46] 화합물 A-46의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-3-yl)-4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-(3'-chloro-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine (8.7 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-46 (7.7 g, 수율 79 %)을 얻었다.
[LCMS] : 836
[합성예 47] 화합물 A-47의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-(3'-chloro-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine (8.7 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-47 (7.8 g, 수율 80 %)을 얻었다.
[LCMS] : 836
[합성예 48] 화합물 A-48의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2,4-di([1,1'-biphenyl]-3-yl)-6-(3'-chloro-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine (8.7 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-48 (7.9 g, 수율 81 %)을 얻었다.
[LCMS] : 836
[합성예 49] 화합물 A-49의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-4-([1,1'-biphenyl]-3-yl)-6-(3'-chloro-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine (8.7 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-49 (7.9 g, 수율 81 %)을 얻었다.
[LCMS] : 836
[합성예 50] 화합물 A-50의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2,4-di([1,1'-biphenyl]-2-yl)-6-(3'-chloro-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine (8.7 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-50 (7.3 g, 수율 75 %)을 얻었다.
[LCMS] : 836
[합성예 51] 화합물 A-51의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-(4'-chloro-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (6.4 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-51 (6.0 g, 수율 75 %)을 얻었다.
[LCMS] : 683
[합성예 52] 화합물 A-52의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(4'-chloro-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (7.6 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-52 (6.6 g, 수율 74 %)를 얻었다.
[LCMS] : 760
[합성예 53] 화합물 A-53의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-3-yl)-4-(4'-chloro-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (7.6 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-53 (6.6 g, 수율 74 %)을 얻었다.
[LCMS] : 760
[합성예 54] 화합물 A-54의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-4-(4'-chloro-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (7.6 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-54 (6.5 g, 수율 73 %)를 얻었다.
[LCMS] : 760
[합성예 55] 화합물 A-55의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2,4-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-(4'-chloro-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine (8.7 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-55 (6.4 g, 수율 65 %)를 얻었다.
[LCMS] : 836
[합성예 56] 화합물 A-56의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-3-yl)-4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-(4'-chloro-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine (8.7 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-56 (6.3 g, 수율 64 %)을 얻었다.
[LCMS] : 836
[합성예 57] 화합물 A-57의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-(4'-chloro-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine (8.7 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-57 (6.2 g, 수율 63 %)을 얻었다.
[LCMS] : 836
[합성예 58] 화합물 A-58의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2,4-di([1,1'-biphenyl]-3-yl)-6-(4'-chloro-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine (8.7 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-58 (6.9 g, 수율 71 %)을 얻었다.
[LCMS] : 836
[합성예 59] 화합물 A-59의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-4-([1,1'-biphenyl]-3-yl)-6-(4'-chloro-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine (8.7 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-59 (7.0 g, 수율 72 %)을 얻었다.
[LCMS] : 836
[합성예 60] 화합물 A-60의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2,4-di([1,1'-biphenyl]-2-yl)-6-(4'-chloro-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine (8.7 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-60 (8.0 g, 수율 82 %)을 얻었다.
[LCMS] : 836
[합성예 61] 화합물 A-61의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-(3'-chloro-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (6.4 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-61 (6.8 g, 수율 85 %)을 얻었다.
[LCMS] : 683
[합성예 62] 화합물 A-62의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(3'-chloro-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (7.6 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-62 (7.7 g, 수율 87 %)를 얻었다.
[LCMS] : 760
[합성예 63] 화합물 A-63의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-3-yl)-4-(3'-chloro-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (7.6 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-63 (7.6 g, 수율 86 %)을 얻었다.
[LCMS] : 760
[합성예 64] 화합물 A-64의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-4-(3'-chloro-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (7.6 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-64 (7.5 g, 수율 85 %)를 얻었다.
[LCMS] : 760
[합성예 65] 화합물 A-65의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2,4-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-(3'-chloro-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine (8.7 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-65 (8.3 g, 수율 85 %)를 얻었다.
[LCMS] : 836
[합성예 66] 화합물 A-66의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-3-yl)-4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-(3'-chloro-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine (8.7 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-66 (7.0 g, 수율 71 %)을 얻었다.
[LCMS] : 836
[합성예 67] 화합물 A-67의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-(3'-chloro-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine (8.7 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-67 (8.4 g, 수율 86 %)을 얻었다.
[LCMS] : 836
[합성예 68] 화합물 A-68의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2,4-di([1,1'-biphenyl]-3-yl)-6-(3'-chloro-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine (8.7 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-68 (7.3 g, 수율 75 %)을 얻었다.
[LCMS] : 836
[합성예 69] 화합물 A-69의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-4-([1,1'-biphenyl]-3-yl)-6-(3'-chloro-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine (8.7 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-69 (8.0 g, 수율 81 %)을 얻었다.
[LCMS] : 836
[합성예 70] 화합물 A-70의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2,4-di([1,1'-biphenyl]-2-yl)-6-(3'-chloro-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine (8.7 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-70 (8.0 g, 수율 81 %)을 얻었다.
[LCMS] : 836
[합성예 71] 화합물 A-71의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-(3'-chloro-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-4,6-diphenylpyrimidine (6.4 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-71 (6.0 g, 수율 75 %)을 얻었다.
[LCMS] : 682
[합성예 72] 화합물 A-72의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 4-(3'-chloro-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-2,6-diphenylpyrimidine (6.4 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-72 (5.9 g, 수율 74 %)을 얻었다.
[LCMS] : 682
[합성예 73] 화합물 A-73의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-(3'-chloro-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-4,6-diphenylpyridine (6.4 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-73 (5.8 g, 수율 72 %)을 얻었다.
[LCMS] : 681
[합성예 74] 화합물 A-74의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 4-(3'-chloro-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-2-phenylbenzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine (6.8 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-74 (6.8 g, 수율 81 %)을 얻었다.
[LCMS] : 712
[합성예 75] 화합물 A-75의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 4-(3'-chloro-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-2-phenylbenzofuro[3,2-d]pyrimidine (6.8 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-75 (6.5 g, 수율 80 %)을 얻었다.
[LCMS] : 696
[합성예 76] 화합물 A-76의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-(3'-chloro-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-4-phenylbenzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine (6.8 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-76 (6.7 g, 수율 80 %)을 얻었다.
[LCMS] : 712
[합성예 77] 화합물 A-77의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-(3'-chloro-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-4-phenylbenzofuro[3,2-d]pyrimidine (6.8 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-77 (6.5 g, 수율 75 %)을 얻었다.
[LCMS] : 696
[합성예 78] 화합물 A-78의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-(3'-chloro-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-4-phenylbenzofuro[3,2-d]pyrimidine (6.8 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-78 (6.5 g, 수율 75 %)을 얻었다.
[LCMS] : 656
[합성예 79] 화합물 A-79의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-(3'-chloro-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-4-phenyl-6-(pyridin-4-yl)-1,3,5-triazine (6.4 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-79 (6.0 g, 수율 75 %)을 얻었다.
[LCMS] : 684
[합성예 80] 화합물 A-80의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-(3'-chloro-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-4-phenyl-6-(4-(pyridin-2-yl)phenyl)-1,3,5-triazine (6.4 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-80 (6.4 g, 수율 72 %)을 얻었다.
[LCMS] : 760
[합성예 81] 화합물 A-81의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-(6-bromodibenzo[b,d]thiophen-4-yl)-4,6-diphenylpyrimidine (7.5 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-81 (6.9 g, 수율 83 %)을 얻었다.
[LCMS] : 712
[합성예 82] 화합물 A-82의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 4-(6-bromodibenzo[b,d]thiophen-4-yl)-2,6-diphenylpyrimidine (7.5 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-82 (6.7 g, 수율 80 %)을 얻었다.
[LCMS] : 712
[합성예 83] 화합물 A-83의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-(6-bromodibenzo[b,d]thiophen-4-yl)-4,6-diphenylpyridine (7.5 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-83 (5.4 g, 수율 65 %)을 얻었다.
[LCMS] : 711
[합성예 84] 화합물 A-84의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 4-(6-bromodibenzo[b,d]thiophen-4-yl)-2-phenylbenzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine (8.0 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-84 (5.9 g, 수율 68 %)을 얻었다.
[LCMS] : 743
[합성예 85] 화합물 A-85의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 4-(6-bromodibenzo[b,d]thiophen-4-yl)-2-phenylbenzofuro[3,2-d]pyrimidine (7.7 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-85 (6.0 g, 수율 71 %)을 얻었다.
[LCMS] : 726
[합성예 86] 화합물 A-86의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-(6-bromodibenzo[b,d]thiophen-4-yl)-4-phenylbenzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine (8.0 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-86 (6.2 g, 수율 71 %)을 얻었다.
[LCMS] : 743
[합성예 87] 화합물 A-87의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-(6-bromodibenzo[b,d]thiophen-4-yl)-4-phenylbenzofuro[3,2-d]pyrimidine (7.7 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-87 (5.3 g, 수율 62 %)을 얻었다.
[LCMS] : 726
[합성예 88] 화합물 A-88의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-(6-bromodibenzo[b,d]thiophen-4-yl)-3-phenylquinoxaline (7.1 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-88 (5.0 g, 수율 62 %)을 얻었다.
[LCMS] : 686
[합성예 89] 화합물 A-89의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-(6-bromodibenzo[b,d]thiophen-4-yl)-4-phenyl-6-(pyridin-4-yl)-1,3,5-triazine (7.6 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-89 (5.8 g, 수율 69 %)을 얻었다.
[LCMS] : 714
[합성예 90] 화합물 A-90의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-(6-bromodibenzo[b,d]thiophen-4-yl)-4-phenyl-6-(4-(pyridin-2-yl)phenyl)-1,3,5-triazine (8.7 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-90 (7.0 g, 수율 75 %)을 얻었다.
[LCMS] : 791
[합성예 91] 화합물 A-91의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-(6-bromodibenzo[b,d]furan-4-yl)-4,6-diphenylpyrimidine (7.3 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-91 (6.9 g, 수율 84 %)을 얻었다.
[LCMS] : 696
[합성예 92] 화합물 A-92의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 4-(6-bromodibenzo[b,d]furan-4-yl)-2,6-diphenylpyrimidine (7.3 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-92 (6.3 g, 수율 77 %)을 얻었다.
[LCMS] : 696
[합성예 93] 화합물 A-93의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-(6-bromodibenzo[b,d]furan-4-yl)-4,6-diphenylpyridine (7.3 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-93 (6.3 g, 수율 77 %)을 얻었다.
[LCMS] : 695
[합성예 94] 화합물 A-94의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 4-(6-bromodibenzo[b,d]furan-4-yl)-2-phenylbenzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine (7.7 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-94 (6.0 g, 수율 71 %)을 얻었다.
[LCMS] : 726
[합성예 95] 화합물 A-95의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 4-(6-bromodibenzo[b,d]furan-4-yl)-2-phenylbenzofuro[3,2-d]pyrimidine (7.5 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-95 (5.1 g, 수율 61 %)을 얻었다.
[LCMS] : 710
[합성예 96] 화합물 A-96의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-(6-bromodibenzo[b,d]furan-4-yl)-4-phenylbenzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine (7.7 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-96 (5.8 g, 수율 68 %)을 얻었다.
[LCMS] : 726
[합성예 97] 화합물 A-97의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-(6-bromodibenzo[b,d]furan-4-yl)-4-phenylbenzofuro[3,2-d]pyrimidine (7.5 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-97 (6.1 g, 수율 73 %)을 얻었다.
[LCMS] : 710
[합성예 98] 화합물 A-98의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-(6-bromodibenzo[b,d]furan-4-yl)-3-phenylquinoxaline (6.9 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-98 (6.4 g, 수율 81 %)을 얻었다.
[LCMS] : 670
[합성예 99] 화합물 A-99의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-(6-bromodibenzo[b,d]furan-4-yl)-4-phenyl-6-(pyridin-4-yl)-1,3,5-triazine (7.3 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-99 (6.8 g, 수율 83 %)을 얻었다.
[LCMS] : 698
[합성예 100] 화합물 A-100의 합성
준비예 6 의 목적 화합물 (5.0 g, 11.7 mmol), 2-(6-bromodibenzo[b,d]furan-4-yl)-4-phenyl-6-(4-(pyridin-2-yl)phenyl)-1,3,5-triazine (8.5 g, 15.2 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 (4.9 g, 35.2 mmol)을 THF 100ml와 H2O 30ml 혼합 용액에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-100 (6.5 g, 수율 72 %)을 얻었다.
[LCMS] : 774
[합성예 101 내지 200] 화합물 B-01 내지 B-100의 합성
화합물 B-01 내지 B-100의 합성은 합성예 1 내지 100에서 출발물질인 2-(10',10'-dimethyl-10'H-spiro[cyclohexane-1,5'-indeno[2,1-a]inden]-1'-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 대신 2-(10',10'-dimethyl-10'H-spiro[cyclohexane-1,5'-indeno[2,1-a]inden]-2'-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 을 사용 했으며, 서브 물질과 합성 방법은 동일 하게 진행 되었다. 합성예 101 내지 200의 합성에 대한 정보는 표 1로 정리 하였다.
목적 화합물 수득량 (g) 수율 (%) LCMS
합성예 101 B-01 4.0 65 531
합성예 102 B-02 5.0 70 607
합성예 103 B-03 4.7 67 607
합성예 104 B-04 5.0 71 607
합성예 105 B-05 5.7 71 683
합성예 106 B-06 5.1 64 683
합성예 107 B-07 5.3 66 683
합성예 108 B-08 5.9 74 683
합성예 109 B-09 6.0 76 683
합성예 110 B-10 5.9 69 683
합성예 111 B-11 5.2 73 607
합성예 112 B-12 5.5 69 683
합성예 113 B-13 5.1 64 683
합성예 114 B-14 5.3 66 683
합성예 115 B-15 5.8 65 760
합성예 116 B-16 6.0 68 760
합성예 117 B-17 6.1 69 760
합성예 118 B-18 6.3 71 760
합성예 119 B-19 5.5 62 760
합성예 120 B-20 5.9 64 760
합성예 121 B-21 5.3 69 607
합성예 122 B-22 5.2 65 683
합성예 123 B-23 4.8 61 683
합성예 124 B-24 4.9 62 683
합성예 125 B-25 5.8 65 760
합성예 126 B-26 5.5 62 760
합성예 127 B-27 5.5 62 760
합성예 128 B-28 5.8 65 760
합성예 129 B-29 5.5 62 760
합성예 130 B-30 5.6 64 760
합성예 131 B-31 5.1 63 683
합성예 132 B-32 6.3 71 760
합성예 133 B-33 6.2 70 760
합성예 134 B-34 6.3 71 760
합성예 135 B-35 6.5 66 836
합성예 136 B-36 6.8 69 836
합성예 137 B-37 6.7 68 836
합성예 138 B-38 7.2 73 836
합성예 139 B-39 7.3 74 836
합성예 140 B-40 7.3 74 836
합성예 141 B-41 5.0 61 683
합성예 142 B-42 5.3 60 760
합성예 143 B-43 6.7 75 760
합성예 144 B-44 6.2 70 760
합성예 145 B-45 7.9 81 836
합성예 146 B-46 7.7 78 836
합성예 147 B-47 7.8 80 836
합성예 148 B-48 7.9 81 836
합성예 149 B-49 7.9 81 836
합성예 150 B-50 7.3 75 836
합성예 151 B-51 5.9 74 683
합성예 152 B-52 6.5 73 760
합성예 153 B-53 6.5 73 760
합성예 154 B-54 6.6 74 760
합성예 155 B-55 6.3 64 836
합성예 156 B-56 6.2 63 836
합성예 157 B-57 6.3 64 836
합성예 158 B-58 7.0 72 836
합성예 159 B-59 7.1 73 836
합성예 160 B-60 8.1 83 836
합성예 161 B-61 6.9 84 683
합성예 162 B-62 7.8 88 760
합성예 163 B-63 7.7 87 760
합성예 164 B-64 7.7 87 760
합성예 165 B-65 8.3 85 836
합성예 166 B-66 7.0 71 836
합성예 167 B-67 8.3 85 836
합성예 168 B-68 7.2 74 836
합성예 169 B-69 8.0 81 836
합성예 170 B-70 8.1 82 836
합성예 171 B-71 6.0 75 682
합성예 172 B-72 5.9 74 682
합성예 173 B-73 5.7 73 681
합성예 174 B-74 6.9 82 712
합성예 175 B-75 6.6 81 696
합성예 176 B-76 6.7 80 712
합성예 177 B-77 6.7 77 696
합성예 178 B-78 6.5 77 656
합성예 179 B-79 5.9 74 684
합성예 180 B-80 6.3 71 760
합성예 181 B-81 6.8 82 712
합성예 182 B-82 6.8 82 712
합성예 183 B-83 5.4 65 711
합성예 184 B-84 5.9 68 743
합성예 185 B-85 6.1 72 726
합성예 186 B-86 6.0 69 743
합성예 187 B-87 5.5 65 726
합성예 188 B-88 5.2 64 686
합성예 189 B-89 5.9 70 714
합성예 190 B-90 7.2 77 791
합성예 191 B-91 7.1 85 696
합성예 192 B-92 7.0 84 696
합성예 193 B-93 6.8 81 695
합성예 194 B-94 6.0 71 726
합성예 195 B-95 5.2 62 710
합성예 196 B-96 5.9 69 726
합성예 197 B-97 5.1 61 710
합성예 198 B-98 6.4 80 670
합성예 199 B-99 6.7 82 698
합성예 200 B-100 6.6 73 774
[합성예 201 내지 300] 화합물 C-01 내지 C-100의 합성
화합물 C-01 내지 C-100의 합성은 합성예 1 내지 100에서 출발물질인 2-(10',10'-dimethyl-10'H-spiro[cyclohexane-1,5'-indeno[2,1-a]inden]-1'-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 대신 2-(10',10'-dimethyl-10'H-spiro[cyclohexane-1,5'-indeno[2,1-a]inden]-3'-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 을 사용 했으며, 서브 물질과 합성 방법은 동일 하게 진행 되었다. 합성예 201 내지 300의 합성에 대한 정보는 표 2로 정리 하였다.
목적 화합물 수득량 (g) 수율 (%) LCMS
합성예 201 C-01 4.2 67 531
합성예 202 C-02 5.2 72 607
합성예 203 C-03 4.9 69 607
합성예 204 C-04 5.2 73 607
합성예 205 C-05 5.9 73 683
합성예 206 C-06 5.3 66 683
합성예 207 C-07 5.5 68 683
합성예 208 C-08 6.1 76 683
합성예 209 C-09 6.2 78 683
합성예 210 C-10 6.1 71 683
합성예 211 C-11 5.4 75 607
합성예 212 C-12 5.7 71 683
합성예 213 C-13 5.3 66 683
합성예 214 C-14 5.5 68 683
합성예 215 C-15 6.0 67 760
합성예 216 C-16 6.2 70 760
합성예 217 C-17 6.3 71 760
합성예 218 C-18 6.5 73 760
합성예 219 C-19 5.7 64 760
합성예 220 C-20 6.1 66 760
합성예 221 C-21 5.5 71 607
합성예 222 C-22 5.4 67 683
합성예 223 C-23 5.0 63 683
합성예 224 C-24 5.1 64 683
합성예 225 C-25 6.0 67 760
합성예 226 C-26 5.7 64 760
합성예 227 C-27 5.7 64 760
합성예 228 C-28 6.0 67 760
합성예 229 C-29 5.7 64 760
합성예 230 C-30 5.8 66 760
합성예 231 C-31 5.3 65 683
합성예 232 C-32 6.5 73 760
합성예 233 C-33 6.4 72 760
합성예 234 C-34 6.5 73 760
합성예 235 C-35 6.7 68 836
합성예 236 C-36 7.0 71 836
합성예 237 C-37 6.9 70 836
합성예 238 C-38 7.4 75 836
합성예 239 C-39 7.5 76 836
합성예 240 C-40 7.5 76 836
합성예 241 C-41 5.2 63 683
합성예 242 C-42 5.5 62 760
합성예 243 C-43 6.9 77 760
합성예 244 C-44 6.4 72 760
합성예 245 C-45 8.1 83 836
합성예 246 C-46 7.9 80 836
합성예 247 C-47 8.0 82 836
합성예 248 C-48 8.1 83 836
합성예 249 C-49 8.1 83 836
합성예 250 C-50 7.5 77 836
합성예 251 C-51 6.1 76 683
합성예 252 C-52 6.7 75 760
합성예 253 C-53 6.7 75 760
합성예 254 C-54 6.8 76 760
합성예 255 C-55 6.5 66 836
합성예 256 C-56 6.4 65 836
합성예 257 C-57 6.5 66 836
합성예 258 C-58 7.2 74 836
합성예 259 C-59 7.3 75 836
합성예 260 C-60 8.3 85 836
합성예 261 C-61 7.1 86 683
합성예 262 C-62 8.0 90 760
합성예 263 C-63 7.9 89 760
합성예 264 C-64 7.9 89 760
합성예 265 C-65 8.5 87 836
합성예 266 C-66 7.2 73 836
합성예 267 C-67 8.5 87 836
합성예 268 C-68 7.4 76 836
합성예 269 C-69 8.2 83 836
합성예 270 C-70 8.3 84 836
합성예 271 C-71 6.2 77 682
합성예 272 C-72 6.1 76 682
합성예 273 C-73 5.9 75 681
합성예 274 C-74 7.1 84 712
합성예 275 C-75 6.8 83 696
합성예 276 C-76 6.9 82 712
합성예 277 C-77 6.9 79 696
합성예 278 C-78 6.7 79 656
합성예 279 C-79 6.1 76 684
합성예 280 C-80 6.5 73 760
합성예 281 C-81 7.0 84 712
합성예 282 C-82 7.0 84 712
합성예 283 C-83 5.6 67 711
합성예 284 C-84 6.1 70 743
합성예 285 C-85 6.3 74 726
합성예 286 C-86 6.2 71 743
합성예 287 C-87 5.7 67 726
합성예 288 C-88 5.4 66 686
합성예 289 C-89 6.1 72 714
합성예 290 C-90 7.4 79 791
합성예 291 C-91 7.3 87 696
합성예 292 C-92 7.2 86 696
합성예 293 C-93 7.0 83 695
합성예 294 C-94 6.2 73 726
합성예 295 C-95 5.4 64 710
합성예 296 C-96 6.1 71 726
합성예 297 C-97 5.3 63 710
합성예 298 C-98 6.6 82 670
합성예 299 C-99 6.9 84 698
합성예 300 C-100 6.8 75 774
[합성예 301 내지 400] 화합물 D-01 내지 D-100의 합성
화합물 D-01 내지 D-100의 합성은 합성예 1 내지 100에서 출발물질인 2-(10',10'-dimethyl-10'H-spiro[cyclohexane-1,5'-indeno[2,1-a]inden]-1'-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 대신 2-(10',10'-dimethyl-10'H-spiro[cyclohexane-1,5'-indeno[2,1-a]inden]-4'-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 을 사용 했으며, 서브 물질과 합성 방법은 동일 하게 진행 되었다. 합성예 301 내지 400의 합성에 대한 정보는 표 3으로 정리 하였다.
목적 화합물 수득량 (g) 수율 (%) LCMS
합성예 301 D-01 4.1 66 531
합성예 302 D-02 5.1 71 607
합성예 303 D-03 4.8 68 607
합성예 304 D-04 5.1 72 607
합성예 305 D-05 5.8 72 683
합성예 306 D-06 5.2 65 683
합성예 307 D-07 5.4 67 683
합성예 308 D-08 6.0 75 683
합성예 309 D-09 6.1 77 683
합성예 310 D-10 6.0 70 683
합성예 311 D-11 5.3 74 607
합성예 312 D-12 5.6 70 683
합성예 313 D-13 5.2 65 683
합성예 314 D-14 5.4 67 683
합성예 315 D-15 5.9 66 760
합성예 316 D-16 6.1 69 760
합성예 317 D-17 6.2 70 760
합성예 318 D-18 6.4 72 760
합성예 319 D-19 5.6 63 760
합성예 320 D-20 6.0 65 760
합성예 321 D-21 5.4 70 607
합성예 322 D-22 5.3 66 683
합성예 323 D-23 4.9 62 683
합성예 324 D-24 5.0 63 683
합성예 325 D-25 5.9 66 760
합성예 326 D-26 5.6 63 760
합성예 327 D-27 5.6 63 760
합성예 328 D-28 5.9 66 760
합성예 329 D-29 5.6 63 760
합성예 330 D-30 5.7 65 760
합성예 331 D-31 5.2 64 683
합성예 332 D-32 6.4 72 760
합성예 333 D-33 6.3 71 760
합성예 334 D-34 6.4 72 760
합성예 335 D-35 6.6 67 836
합성예 336 D-36 6.9 70 836
합성예 337 D-37 6.8 69 836
합성예 338 D-38 7.3 74 836
합성예 339 D-39 7.4 75 836
합성예 340 D-40 7.4 75 836
합성예 341 D-41 5.1 62 683
합성예 342 D-42 5.4 61 760
합성예 343 D-43 6.8 76 760
합성예 344 D-44 6.3 71 760
합성예 345 D-45 8.0 82 836
합성예 346 D-46 7.8 79 836
합성예 347 D-47 7.9 81 836
합성예 348 D-48 8.0 82 836
합성예 349 D-49 8.0 82 836
합성예 350 D-50 7.4 76 836
합성예 351 D-51 6.0 75 683
합성예 352 D-52 6.6 74 760
합성예 353 D-53 6.6 74 760
합성예 354 D-54 6.7 75 760
합성예 355 D-55 6.4 65 836
합성예 356 D-56 6.3 64 836
합성예 357 D-57 6.4 65 836
합성예 358 D-58 7.1 73 836
합성예 359 D-59 7.2 74 836
합성예 360 D-60 8.2 84 836
합성예 361 D-61 7.0 85 683
합성예 362 D-62 7.9 89 760
합성예 363 D-63 7.8 88 760
합성예 364 D-64 7.8 88 760
합성예 365 D-65 8.4 86 836
합성예 366 D-66 7.1 72 836
합성예 367 D-67 8.4 86 836
합성예 368 D-68 7.3 75 836
합성예 369 D-69 8.1 82 836
합성예 370 D-70 8.2 83 836
합성예 371 D-71 6.1 76 682
합성예 372 D-72 6.0 75 682
합성예 373 D-73 5.8 74 681
합성예 374 D-74 7.0 83 712
합성예 375 D-75 6.7 82 696
합성예 376 D-76 6.8 81 712
합성예 377 D-77 6.8 78 696
합성예 378 D-78 6.6 78 656
합성예 379 D-79 6.0 75 684
합성예 380 D-80 6.4 72 760
합성예 381 D-81 6.9 83 712
합성예 382 D-82 6.9 83 712
합성예 383 D-83 5.5 66 711
합성예 384 D-84 6.0 69 743
합성예 385 D-85 6.2 73 726
합성예 386 D-86 6.1 70 743
합성예 387 D-87 5.6 66 726
합성예 388 D-88 5.3 65 686
합성예 389 D-89 6.0 71 714
합성예 390 D-90 7.3 78 791
합성예 391 D-91 7.2 86 696
합성예 392 D-92 7.1 85 696
합성예 393 D-93 6.9 82 695
합성예 394 D-94 6.1 72 726
합성예 395 D-95 5.3 63 710
합성예 396 D-96 6.0 70 726
합성예 397 D-97 5.2 62 710
합성예 398 D-98 6.5 81 670
합성예 399 D-99 6.8 83 698
합성예 400 D-100 6.7 74 774
[소자예]
[실시예 1~40] 녹색 유기 EL 소자의 제작
상기 합성예 에서 합성한 화합물을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 녹색 유기 EL 소자를 제작하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm)/ 90% 표 4의 화합물 + 10 % Ir(ppy)3 (300nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 EL 소자를 제작하였다.
m-MTDATA, TCTA, Ir(ppy)3, CBP, BCP, 화합물 Ｍ－１～Ｍ－４의 구조는 하기와 같다.
[비교예 1] 녹색 유기 EL 소자의 제작
발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 화합물 A-01 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정으로 녹색 유기 EL 소자를 제작하였다.
[비교예 2] 녹색 유기 EL 소자의 제작
발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 화합물 A-01 대신 M-1을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정으로 녹색 유기 EL 소자를 제작하였다.
[비교예 3] 녹색 유기 EL 소자의 제작
발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 화합물 A-01 대신 M-2를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정으로 녹색 유기 EL 소자를 제작하였다.
[비교예 4] 녹색 유기 EL 소자의 제작
발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 화합물 A-01 대신 M-3을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정으로 녹색 유기 EL 소자를 제작하였다.
[비교예 5] 녹색 유기 EL 소자의 제작
발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 화합물 A-01 대신 M-4를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정으로 녹색 유기 EL 소자를 제작하였다.
[평가예 1]
실시예 1 내지 40 및 비교예 1 내지 5에서 제작한 각각의 녹색 유기 EL 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율 및 발광 피크를 측정하고, 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
호스트 재료 구동 전압
(V)		 EL 피크
(nm)		 전류효율
(cd/A)

실시예 1
A-01
3.8
524
64.2

실시예 2
A-02
3.8
522
62.3

실시예 3
A-03
3.9
523
65.1

실시예 4
A-04
3.6
523
60.9

실시예 5
A-05
3.7
521
61.7

실시예 6
A-06
3.9
522
65.5

실시예 7
A-07
4.0
524
59.9

실시예 8
A-08
4.0
524
58.7

실시예 9
A-09
4.1
523
59.1

실시예 10
A-10
3.9
523
60.6

실시예 11
B-01
3.7
523
61.1

실시예 12
B-02
3.8
523
62.4

실시예 13
B-03
4.0
523
63.1

실시예 14
B-04
4.1
524
63.2

실시예 15
B-05
4.3
522
60.8

실시예 16
B-06
4.1
524
62.2

실시예 17
B-07
4.0
521
60.4

실시예 18
B-08
3.9
522
59.2

실시예 19
B-09
3.9
521
58.6

실시예 20
B-10
4.0
520
59.0

실시예 21
C-01
3.9
524
63.7

실시예 22
C-02
3.9
520
60.2

실시예 23
C-03
3.9
523
63.7

실시예 24
C-04
4.0
523
60.7

실시예 25
C-05
4.1
524
62.2

실시예 26
C-06
4.2
525
59.2

실시예 27
C-07
4.0
525
59.7

실시예 28
C-08
3.9
520
58.3

실시예 29
C-09
3.8
521
59.0

실시예 30
C-10
3.7
523
59.1

실시예 31
D-01
3.7
522
61.0

실시예 32
D-02
3.8
524
62.1

실시예 33
D-03
3.8
525
62.5

실시예 34
D-04
3.7
524
61.0

실시예 35
D-05
4.2
524
60.9

실시예 36
D-06
4.0
523
59.8

실시예 37
D-07
3.9
523
60.3

실시예 38
D-08
4.1
524
59.3

실시예 39
D-09
4.2
522
59.8

실시예 40
D-10
4.0
524
59.3

비교예 1
CBP
5.6
522
42.6

비교예 2
M-1
4.2
523
52.3

비교예 3
M-2
4.3
523
55.4

비교예 4
M-3
4.3
524
54.2

비교예 5
M-4
4.2
523
53.8
상기 표4에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물을 녹색 유기 EL 소자의 발광층에 사용하였을 경우 (실시예 1 내지 40)가 종래 CBP및 M-1~4를 녹색 유기 EL 소자(비교예1 내지 5)에 사용한 경우보다 효율 및 구동전압이 우수한 것을 확인할 수 있었다.
구체적으로 본 발명에서는 인덴 1번 위치에 지방족 육각 고리기(싸이클로헥실)가 형성됨에 따라, 인덴 1번 위치에 디메틸기가 치환된 비교예 2 내지 5의 재료 보다 전기화학적으로 안정하고, 열적 안정성면에서 우수하여 대부분 저전압 구동과 높은 효율 및 수명 특성을 가질 수 있다.
[실시예 41 내지 80] 청색 유기 EL 소자의 제조
합성예에서 합성된 화합물 A-11 ~ D-30을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후, 하기와 같이 청색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면, 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고, 건조시킨 후, UV OZONE 세정기(Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음, UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에, DS-205 (80 nm)/NPB (15 nm)/AND + 5 % DS-405 (30nm)/표　5의 화합물 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
이때 사용된 NPB, ADN, Alq3 및 M-5의 구조는 다음과 같다.
[비교예 6] 청색 유기 EL 소자의 제작
전자 수송층 물질로서 화합물 A-11 대신 Alq3를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 41과 동일한 과정으로 청색 유기 EL 소자를 제작하였다.
[비교예 7] 청색 유기 EL 소자의 제작
전자 수송층 물질로서 화합물 A-11 대신 M-5를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 41과 동일한 과정으로 청색 유기 EL 소자를 제작하였다.
[평가예 2]
실시예 41 내지 80 및 비교예 ６ 내지 ７에서 제작한 각각의 청색 유기 EL 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율 및 발광 피크를 측정하고, 그 결과를 하기 표 5에 나타내었다.
전자수송층 재료 구동 전압
(V)		 EL 피크
(nm)		 전류효율
(cd/A)

실시예 41
A-11
4.0
458
7.1

실시예 42
A-12
3.9
458
7.0

실시예 43
A-13
4.1
458
7.3

실시예 44
A-14
4.0
457
7.1

실시예 45
A-16
3.9
459
6.9

실시예 46
A-18
3.8
458
7.0

실시예 47
A-19
3.8
459
7.1

실시예 48
A-20
3.9
458
7.2

실시예 49
A-25
4.0
458
7.0

실시예 50
A-28
4.0
459
6.9

실시예 51
B-12
4.1
459
7.0

실시예 52
B-13
4.2
459
7.1

실시예 53
B-15
4.1
460
7.2

실시예 54
B-16
4.4
459
7.2

실시예 55
B-20
4.0
458
7.0

실시예 56
B-25
3.9
459
6.9

실시예 57
B-26
3.8
459
7.1

실시예 58
B-28
3.9
458
7.3

실시예 59
B-29
4.0
459
7.2

실시예 60
B-30
4.1
458
7.3

실시예 61
C-11
4.0
457
7.2

실시예 62
C-12
3.9
457
7.1

실시예 63
C-15
3.8
459
7.0

실시예 64
C-16
4.1
460
6.9

실시예 65
C-19
4.0
459
6.9

실시예 66
C-21
3.8
458
7.0

실시예 67
C-22
3.9
458
7.1

실시예 68
C-24
4.3
460
7.0

실시예 69
C-29
4.2
457
7.1

실시예 70
C-30
4.1
457
7.0

실시예 71
D-11
4.0
458
7.0

실시예 72
D-14
3.9
459
6.9

실시예 73
D-19
3.8
459
7.1

실시예 74
D-20
3.9
460
7.1

실시예 75
D-24
4.0
459
7.2

실시예 76
D-25
4.3
459
7.3

실시예 77
D-26
4.2
459
7.0

실시예 78
D-27
4.1
460
6.9

실시예 79
D-28
4.4
457
7.2

실시예 80
D-29
4.6
457
7.0

비교예 6
Alq3
4.8
460
6.9

비교예 7
M-5
4.6
460
7.0
상기 표 5에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 화합물을 전자 수송층으로 적용한 실시예 41~80의 청색 유기 전계 발광 소자는, 종래 Alq3를 전자 수송층으로 사용한 비교예 6 및 M-5를 전자 수송층으로 사용한 비교예 7 의 청색 유기 전계 발광 소자와 비교하여, 구동전압, 발광 피크 및 전류효율면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있었다.
[실시예 81 내지 120] - 청색 유기 EL 소자의 제조
합성예 에서 합성된 화합물을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후, 하기와 같이 청색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면, 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고, 건조시킨 후, UV OZONE 세정기(Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음, UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에, DS-205 (80 nm)/NPB (15 nm)/AND + 5 % DS-405 (30nm)/표 6의 화합물(5nm)/Alq3 (25 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
이때 사용된 NPB, ADN, Alq3 및 M-6 ~ 8의 구조는 다음과 같다.
[비교예 8] 청색 유기 EL 소자의 제작
전자 수송 보조층 물질로서 화합물 A-31을 사용하지 않고 Alq3를 25 nm 대신 30 nm로 증착한 것을 제외하고는 실시예 81과 동일한 과정으로 청색 유기 EL 소자를 제작하였다.
[비교예 9] 청색 유기 EL 소자의 제작
전자 수송 보조층 물질로서 화합물 A-31 대신 M-6를 사용한 것을 제외하고는 실시예 81과 동일한 과정으로 청색 유기 EL 소자를 제작하였다.
[비교예 10] 청색 유기 EL 소자의 제작
전자 수송 보조층 물질로서 화합물 A-31 대신 M-7를 사용한 것을 제외하고는 실시예 81과 동일한 과정으로 청색 유기 EL 소자를 제작하였다.
[비교예 11] 청색 유기 EL 소자의 제작
전자 수송 보조층 물질로서 화합물 A-31 대신 M-8를 사용한 것을 제외하고는 실시예 81과 동일한 과정으로 청색 유기 EL 소자를 제작하였다.
[평가예 3]
실시예 81 내지 120 및 비교예 8 내지 11에서 제작한 각각의 청색 유기 EL 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율 및 발광 피크를 측정하고, 그 결과를 하기 표 6에 나타내었다.
전자 수송 보조층 재료 구동 전압
(V)		 EL 피크
(nm)		 전류효율
(cd/A)

실시예 81
A-31
3.8
458
7.3

실시예 82
A-32
3.7
458
7.2

실시예 83
A-43
3.9
458
7.5

실시예 84
A-54
4.0
457
7.3

실시예 85
A-76
3.7
459
7.0

실시예 86
A-88
3.6
458
7.1

실시예 87
A-89
3.6
459
7.4

실시예 88
A-90
3.8
458
7.2

실시예 89
A-95
3.9
458
7.3

실시예 90
A-98
4.0
459
7.0

실시예 91
B-32
3.9
459
7.3

실시예 92
B-43
3.8
459
7.2

실시예 93
B-55
4.0
460
7.3

실시예 94
B-57
3.9
459
7.4

실시예 95
B-68
3.7
458
7.1

실시예 96
B-71
3.5
459
7.0

실시예 97
B-73
3.6
459
7.0

실시예 98
B-78
3.7
458
7.0

실시예 99
B-80
4.0
459
7.3

실시예 100
B-98
3.9
458
7.3

실시예 101
C-43
3.9
457
7.2

실시예 102
C-44
3.8
457
7.3

실시예 103
C-48
3.6
459
6.9

실시예 104
C-66
3.7
460
7.1

실시예 105
C-87
4.0
459
6.9

실시예 106
C-89
3.7
458
7.3

실시예 107
C-92
3.8
458
7.4

실시예 108
C-93
4.0
460
7.1

실시예 109
C-95
4.1
457
7.3

실시예 110
C-100
4.0
457
7.3

실시예 111
D-42
4.0
458
7.4

실시예 112
D-45
3.7
459
7.1

실시예 113
D-57
3.6
459
7.0

실시예 114
D-67
3.6
460
7.3

실시예 115
D-83
3.7
459
7.1

실시예 116
D-84
4.0
459
7.4

실시예 117
D-89
4.1
459
7.3

실시예 118
D-90
4.0
460
7.0

실시예 119
D-91
4.2
457
7.2

실시예 120
D-93
4.5
457
7.3

비교예 8
-
4.3
460
6.9

비교예 9
M-6
4.2
460
7.0

비교예 10
M-7
4.2
459
7.0

비교예 11
M-8
4.3
459
6.9
표 6에서 알 수 있는 바와 같이, 화학식 1의 화합물을 전자 수송 보조층 물질로 사용한 실시예 81 내지 120 의 청색 유기 EL 소자의 경우, 전자 수 송보조층을 사용하지 않는 비교예 8 및 M-6 내지 M-8을 사용한 비교예 9 내지 11 의 청색 유기 EL 소자와 구동 전압이 전류 효율 및 구동전압 면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있었다.
10: 양극 20: 음극
30: 유기물층 31: 정공 수송층
32: 발광층 33: 정공 수송 보조층
34: 전자 수송층 35: 전자 수송 보조층
36: 전자 주입층 37: 정공 주입층

Claims (8)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    [화학식 1]

    상기 화학식 1에서,
    A는 하기 화학식 2로 표시되는 치환기이며,
    L은 단일결합이거나, 또는 C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18개의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되며,
    [화학식 2]

    상기 화학식 2에서,
    X1 내지 X5는 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 C(R1) 또는 N이나, 적어도 하나 이상은 N이며,
    복수의 R1은 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 서로 인접하는 기와 지방족, 방향족, 지방족헤테로 또는 방향족헤테로의 축합 고리를 형성하거나 스피로 결합을 이룰 수 있고,
    상기 L의 아릴렌기, 헤테로아릴렌기와, 상기 R1 의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1의 A는 하기 A-1 내지 A-7 중에서 선택되는 치환기인 것을 특징으로 하는 화합물:

    상기 A-1 내지 A-7에서,
    *는 결합이 이루어지는 부분이고,
    Ar1 또는 Ar2는 각각 독립적으로 수소, 아릴기 또는 헤테로아릴기이며, 상기 아릴기와 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있으며,
    Z는 O 또는 S이다.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 Ar1 또는 Ar2는 하기 B-1 내지 B-4 중에서 선택되는 치환기인 것을 특징으로 하는 화합물:

    상기 하기 B-1 내지 B-4에서,
    *는 결합이 이루어지는 부분이다.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 L은 단일결합이거나, 하기 L-1 내지 L-3 중에서 선택되는 치환기인 것을 특징으로 하는 화합물:

    L-1 내지 L-3에서,
    *는 결합이 이루어지는 부분이고,
    Z는 O 또는 S이다.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 화합물은 아래의 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.















  6. (i) 양극, (ii) 음극, 및 (iii) 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서,
    상기 1층 이상의 유기물층 중에서 적어도 하나는 제1항의 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 수송 보조층, 전자 수송층, 전자 수송 보조층 및 발광층으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 층을 포함하는, 유기 전계 발광 소자.
  8. 제6항에 있어서,
    상기 유기물층은 발광층, 전자 수송층 및 전자 수송 보조층으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 층을 포함하는, 유기 전계 발광 소자.
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