KR102565517B1 - 유기 유리의 제조를 위한 알릴 단량체 및 퍼옥사이드(들)를 기반으로 하는 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 알릴 단량체 및/또는 하나 이상의 알릴 공중합체의 중합을 위한 하나 이상의 특정한 유기 퍼옥사이드의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한 하나 이상의 알릴 단량체 및/또는 하나 이상의 알릴 공중합체 및 하나 이상의 특정한 유기 퍼옥사이드를 포함하는 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 안료 및/또는 유기 또는 무기 염료로 착색될 수 있는, 유기 유리, 바람직하게는 안과용 렌즈의 제조를 위한, 상기에서 정의한 바와 같은 조성물의 용도에 관한 것이다.

Description

유기 유리의 제조를 위한 알릴 단량체 및 퍼옥사이드(들)를 기반으로 하는 조성물
본 발명은 하나 이상의 알릴 단량체 및/또는 하나 이상의 알릴 공중합체의 중합을 위한, 하나 이상의 특정한 유기 퍼옥사이드의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한 하나 이상의 알릴 단량체 및/또는 하나 이상의 알릴 공중합체 및 하기에서 정의하는 바와 같은 구조를 갖는 하나 이상의 유기 퍼옥사이드를 포함하는 중합 가능한 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 가능하게는 안료 및/또는 유기 염료에 의해, 즉, 하나 이상의 착색제에 의해 착색되는, 유기 유리, 바람직하게는 안과용 렌즈의 제조를 위한, 상기에서 정의한 바와 같은 조성물의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한 상기에서 정의한 바와 같은 조성물의 중합으로부터의 유기 유리의 제조 방법, 및 또한 유기 유리 자체에 관한 것이다.
기구 또는 광학 검출기 윈도우 또는 안과용 렌즈와 같은 유기 유리는 하나 이상의 중합 개시제, 특히 유기 퍼옥사이드의 존재하에서 하나 이상의 알릴 단량체 및/또는 알릴 공중합체의 라디칼 중합으로부터 제조될 수 있다.
예로서, 이러한 중합은 성형 단계를 포함하는 공정 동안에 수행될 수 있다. 이 경우에 있어서, 중합 개시제의 존재하에서 알릴 단량체 및/또는 알릴 공중합체의 혼합물을 함유하는 조성물은 실질적으로 오목한 또는 볼록한 형태를 가질 수 있는 주형에 부은 후, 다소간의 점진적인 온도 증가 동안에 중합 및 경화될 수 있다. 일단 중합이 완료되면, 유기 유리가 수득되며, 이것은 이후에 원하는 용도에 따라 상이한 유형의 처리를 겪을 수 있다. 변형으로서, 조성물은 2 개의 주형 사이에 단지 부어질 수도 있으며, 중합 후, 상응하는 유기 유리를 회수할 수 있다.
그러나, 중합 개시제로서 자주 사용되는 유기 퍼옥사이드는, 일반적으로 가열될 때 매우 불안정한 종이다. 실제로, 제어되지 않은 온도 증가의 경우, 일부 유기 퍼옥사이드는 자동 촉진된 발열 분해를 겪을 수 있으며, 발화 및/또는 격렬하게 폭발할 위험성이 있다. 그러므로, 이러한 거동은 유기 유리의 제조를 위해 의도되는 장소에서 위험 물질의 수송 및 저장과 관련하여 특히 시행 중인 규칙과 조화시키는 것이 어렵다는 것을 입증하고 있다.
따라서, 이후에 이들을 안전하게 저장 및 수송할 수 있도록 이의 열적 불안정성을 감소시키기 위해서, 액체 형태로, 유기 퍼옥사이드를 용매 (감감제 (phlegmatizer) 로도 언급됨) 중에, 즉, 희석된 상태로 배합하는 것이 특히 유리한 것으로 입증되고 있다.
이를 위해, 디알킬 퍼옥시디카보네이트의 부류에 속하는 유기 퍼옥사이드는, 예를 들어 PPG 에 의해 상품명 CR-39® 또는 Mitsui group 의 Acomon 에 의해 상품명 RAV 7 로 시판되는, 디에틸렌 글리콜 비스(알릴 카보네이트) (또는 ADC) 와 같은 알릴 단량체에 용해될 수 있다. 이 경우에 있어서, 알릴 단량체는 반응성 감감제의 역할을 수행하며, 이것은 이의 기능이, 한편으로는, 유기 퍼옥사이드를 용해시키는 것이고, 다른 한편으로는, 알릴 단량체 및/또는 알릴 공중합체의 라디칼 중합에서 작용하여 유기 유리의 형성을 유도하는 것을 의미한다.
특히, 알릴 단량체(들) 및/또는 알릴 공중합체의 라디칼 중합 동안에, 조성물의 총 중량에 대해서 27 중량% 의 양으로 디에틸렌 글리콜 비스(알릴 카보네이트)에 용해된 디이소프로필 퍼옥시디카보네이트 (통상적으로, IPP 로서 언급됨) 의 사용은, 특히 투명성 및 약한 착색의 관점에서 양호한 광학적 특성, 및 또한 양호한 기계적 특성을 갖는 유기 유리를 생성시키는 것을 가능하게 한다. 다시 말해서, 이러한 유기 퍼옥사이드 조성물을 사용하여 수득되는 유기 유리는 투명하고, 무색이며, 마모의 관점에서 양호한 기계적 특성을 가진다. 유기 퍼옥사이드를 기반으로 하는 이러한 조성물은, 예를 들어 Arkema 에 의해 상품명 Luperox ® IPP27 또는 Akzo 에 의해 상품명 Perkadox ® IPP-NS27 로 시판된다.
그러나, 디이소프로필 퍼옥시디카보네이트를 기반으로 하는 조성물은, 제어되지 않은 온도 증가의 경우, 저장 및 수송시에 제어되지 않은 분해의 위험성이 여전히 너무 크다.
실제로, 디이소프로필 퍼옥시디카보네이트는 저온 퍼옥사이드로 언급되는 것이며, 즉, 이것은 반응성 또는 비반응성에 관계없이, 단독으로, 또는 다른 퍼옥사이드 및/또는 감감제와의 혼합물로, 유기 퍼옥사이드에 관한
"위험물 수송에 관한 UN 권고 (UN recommendations on the transport of dangerous goods), 제 19 판, 2015, 섹션 2.5.3.2.4" 에 따라서, 20 ℃ 에서 설정한, 제어 온도로도 언급되는 최대 수송 온도를 가진다.
보다 일반적으로, 본 발명의 목적을 위해, 저온 퍼옥사이드는 상기에서 정의한 바와 같은 최대 수송 온도를 갖는 임의의 퍼옥사이드-기반 조성물을 의미하는 것으로 의도된다.
따라서, 디이소프로필 퍼옥시디카보네이트를 알릴 단량체 중에 희석시킴에도 불구하고, 특히 수송 및 저장에 대한 조건을 상당히 복잡하게 하는 제어되지 않은 분해의 위험성을 최소화시키기 위해서, Luperox ® IPP27 또는 Perkadox ® IPP-NS27 과 같은 제품의 분배 동안에 20 ℃ 이하의 온도에서 지속적으로 작업하는 것이 필수적인 것으로 입증되고 있다.
또한, 유기 퍼옥사이드를 감감시키는 기능을 갖는 알릴 단량체의 중합의 개시의 위험성을 감소시키기 위해서, 이들 생성물의 수송 및 저장 동안에 온도를 제어하는 것이 필요하다.
또한, 디이소프로필 퍼옥시디카보네이트는 알릴 단량체에서 30 중량% 초과의 농도로 저장 및 수송하기에는 반응성 너무 크다는 단점을 가진다.
종래 기술에 있어서, 유기 유리를 제조하기 위한 알릴 단량체를 기반으로 하는 라디칼 중합에서 개시제로서 디이소프로필 퍼옥시디카보네이트를 대체하는 것은, 상기에서 기술한 안전성 문제와 관련된 단점을 극복하는 목적으로, 이미 고려되었다.
예를 들면, 디아실 또는 퍼에스테르 유형의 방향족 퍼옥사이드가 이미 사용되었다.
그럼에도 불구하고, 이러한 유형의 유기 퍼옥사이드, 특히 벤조일 퍼옥사이드는 유기 유리의 상당한 황변을 유발한다. 또한, 퍼에스테르는 알릴 단량체에 불충분하게 가용성이며, 유기 유리에서, 너무 약한 것으로 간주되는 기계적 특성을 유발한다는 단점을 또한 가진다. 이것은 특히, 상품명 Luperox ® 575 (tert-아밀퍼옥시-2-에틸헥사노에이트), Luperox ® 256 (2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일)퍼옥시)헥산) 으로 시판되는 퍼에스테르에 대한 경우이다.
유사하게, tert-부틸 하이드로퍼옥사이드와 같은 알킬 하이드록시퍼옥사이드가 또한 고려되었다.
그러나, 이러한 퍼옥사이드는 알릴 단량체의 라디칼 중합을 효과적으로 수행하기 위해서는, 디알킬 퍼옥시디카보네이트의 온도에 비해 너무 높은 온도에서 자유 라디칼을 발생시키는 단점을 가진다. 실제로, 알킬 하이드록시퍼옥사이드의 반감기 온도 (HLT), 즉, 알릴 단량체에 대한 중합 기간과 동일한 정도의 분해 시간 동안, 소정의 시간 내에 퍼옥사이드의 양의 절반이 분해되는 온도는 대략적으로도 수 십 ℃ 로, 너무 높은 것으로 판명되고 있다. 훨씬 낮은 온도에서 자유 라디칼을 발생시키기 위해서, 제 1 철 이온과 같은 화학적 활성화를 위한 계가 첨가되었지만, 이들은 수득되는 중합체에서 유도되는 착색으로 인해 부적합한 것으로 판명되었으며, 이는 유기 유리의 광학적 품질에 부정적인 영향을 미친다. 또한, 이들 활성화된 하이드록시퍼옥사이드 계는 알릴 단량체에 용해시키는 것이 어렵다.
10 시간의 기간 동안 130 ℃ 미만의 반감기 온도를 갖는 것으로 예상되는 유기 퍼옥사이드의 부류 중에서, 상품명 Luperox ® 331 또는 Trigonox ® 22 (1,1-디(t-부틸퍼옥시)시클로헥산) 또는 상품명 Luperox ® 531 또는 Trigonox ® 122 (1,1-디(t-아밀 퍼옥시)시클로헥산) 로 시판되는 것과 같은 시클릭 퍼케탈에 대해 시험이 실시되었다. 이러한 유기 퍼옥사이드는 주위 온도에서 저장 및 수송될 수 있다는 이점을 갖지만, 상기에서 언급한 바와 같은, 위험물의 수송에 대한 UN 권고에 따른 최대 수송 온도에 적용되지 않는다.
그러나, 이들 시판품에서 사용되는 유기 퍼옥사이드는 탄화수소, 광유 또는 프탈레이트와 같은 용매에 희석되며, 이것은 중합 후에 회수되는 유기 유리의 광학적 및 기계적 품질을 저하시키는 결과를 가진다. 실제로, 이들 생성물은, 안전성의 이유로, 제 3 의 비-중합 가능한 물질을 알릴 단량체의 라디칼 중합에 도입하며, 이로써 최종적으로 수득되는 중합체에서 이질성의 위험성을 증가시키는 단점을 가진다.
변형으로서, 상품명 Luperox ® 221 또는 225 (각각, 디-n-프로필 퍼카보네이트 및 디-sec-부틸 퍼카보네이트) 로 시판되는 것과 같은 다른 퍼카보네이트의 사용이, 양호한 광학적 또는 기계적 특성을 갖는 유기 유리를 생성하기 때문에, 또한 고려되었다. 그러나, 이들 퍼카보네이트는 또한 저온 퍼옥사이드에 해당하며, 디이소프로필 퍼옥시디카보네이트를 기반으로 하는 조성물과, 수송 및 저장의 관점에서 동일한 안전성 문제를 제기한다.
이것의 결과는, 통상적인 퍼옥사이드가 종종, 저온 퍼옥사이드로 수득한 유기 유리보다 불량한 기계적 및 광학적 특성을 갖는 유기 유리를 생성한다는 것이다.
따라서, 본 발명의 목적 중 하나는 상기에서 언급한 단점을 극복하는 것이며, 즉, 알릴 단량체 및/또는 알릴 공중합체의 라디칼 중합 동안에 통상적으로 사용되는 유기 퍼옥사이드를, 수득되는 유기 유리의 광학적 및 기계적 특성을 저하시키지 않으면서, 단독으로 또는 혼합물로 완전히 안전하게 저장 및 수송될 수 있는 다른 중합 개시제로 대체하는 것이다.
다시 말해서, 특히 투명성, 약한 착색 및 마모의 관점에서 양호한 광학적 및 기계적 특성을 갖는 유기 유리의 제조를 여전히 가능하게 하면서, 엄밀히 20 ℃ 초과의 온도 조건하에서 단독으로 또는 혼합물로 저장 및 수송될 수 있는 다른 중합 개시제를 제안하는 것이 정말 필요하다.
그러므로, 본 발명의 요지는 특히 하나 이상의 알릴 단량체 및/또는 알릴 공중합체의 중합을 위한, 하나 이상의 하기 화학식 (I) 의 퍼옥사이드의 용도이다:
1-알콕시-1-t-알킬퍼옥시시클로헥산 (I)
(화학식 (I) 에서, 알콕시기는 1 내지 4 개의 탄소 원자를 포함하고, t-알킬기는 4 내지 12 개의 탄소 원자를 포함하며, 시클로헥산 고리는 각각 1 내지 3 개의 탄소 원자를 포함하는 1 또는 3 개의 알킬기로 임의로 치환된다).
화학식 (I) 의 퍼옥사이드는 반응성 또는 비반응성에 관계없이, 단독으로, 또는 다른 퍼옥사이드 및/또는 감감제와의 혼합물로, 유기 퍼옥사이드에 관한 "위험물 수송에 관한 UN 권고, 제 19 판, 2015, 섹션 2.5.3.2.4" 에 따라서, 엄밀히 20 ℃ 초과의, 제어 온도로도 언급되는 최대 수송 온도를 갖는 이점을 가진다.
따라서, 단독으로 또는 혼합물로, 화학식 (I) 의 퍼옥사이드의 사용은, 상기에서 정의한 바와 같은 저온 퍼옥사이드에 비해, 특히 디에틸렌 글리콜 비스(알릴 카보네이트)에 용해된 디알킬 퍼옥시디카보네이트의 부류, 특히 디이소프로필 퍼옥시디카보네이트에 속하며, 상품명 Luperox ® IPP27 또는 상품명 Perkadox ® IPP-NS27 로 시판되는 유기 퍼옥사이드에 관해서, 수송 및 저장의 관점에서 안전성 조건을 향상시키는 것을 가능하게 한다.
이러한 방식으로, 본 발명에 따른 퍼옥사이드는 전체 안전성 면에서 보다 용이하게 취급이 가능하며, 이것은 수송 및 저장과 관련된 비용을 대폭 감소시키는 것을 가능하게 한다.
화학식 (I) 의 퍼옥사이드는 또한 단독으로 사용될 수 있다는 이점, 즉, 희석되지 않은 상태로 사용될 수 있다는 이점을 가지며, 이것은, 한편으로는, 안전성의 이유로 부과되고, 수득되는 유기 유리의 광학적 및 기계적 품질에 부정적인 영향을 미치기 쉬운, 오일과 같은 비-중합 가능한 용매의 사용을 생략하는 것을 가능하게 하며, 다른 한편으로는, 수송 또는 저장시, 온도 조절되지 않은 중합의 개시의 위험성을 증가시키기 쉬운, 알릴 단량체와 같은 중합 가능한 용매의 사용을 생략하는 것을 가능하게 한다.
보다 일반적으로, 화학식 (I) 의 퍼옥사이드는, 퍼옥사이드의 제조를 위한 위치에서, 중합 가능한 또는 비-중합 가능한 용매를 위해 의도되는 임의의 유형의 저장 장치 (또는 용매를 저장하기 위해 의도되는 임의의 장치) 의 제공을 생략하는 것을 가능하게 하며, 이것은 상당한 공간 확보 및 유지 보수 비용의 절감을 가져온다.
다시 말해서, 본 발명에 따른 퍼옥사이드는, 중합 가능한 또는 비-중합 가능한 용매의 사용과 관련된 모든 종류의 문제점을 극복하는 것을 가능하게 한다.
보다 특히, 본 발명에 따른 퍼옥사이드는, 퍼옥사이드, 예컨대 탄화수소, 예컨대 이소도데칸, 광유, 에스테르, 예컨대 액체 프탈레이트, 에틸벤젠 또는 알릴 단량체에 대한 통상적인 감감제를 사용하지 않는 것을 가능하게 한다.
따라서, 화학식 (I) 의 퍼옥사이드(들)는, 제어되지 않는 온도 증가 동안에 분해되기 쉬운, 통상적인 열적으로 불안정한 퍼옥사이드보다 더 다양한 용기 또는 장치 내에서 저장할 수 있다.
본 발명에 따른 퍼옥사이드는 알릴 단량체 및/또는 알릴 공중합체의 효과적인 라디칼 중합을 가능하게 할 수 있는, 10 시간에서의 반감기 온도 (HLT 10 h) 를 가진다.
본 발명에 따른 퍼옥사이드는 바람직하게는 중합 온도에 근접하는, 1 시간에서의 반감기 온도 (HLT 1 h) 를 가진다.
본 발명에 따른 조성물의 중합 온도는 사용되는 퍼옥사이드의 1 시간에서의 반감기 온도보다 20 ℃ 높거나 낮으며, 바람직하게는 사용되는 퍼옥사이드의 1 시간에서의 반감기 온도보다 10 ℃ 높거나 낮다.
퍼옥사이드의 혼합물의 경우에 있어서, 중합 온도는 가장 높은 HLT 를 갖는 퍼옥사이드의 1 시간에서의 반감기 온도보다 20 ℃ 높거나 낮으며, 바람직하게는 가장 높은 HLT 를 갖는 퍼옥사이드의 1 시간에서의 반감기 온도보다 10 ℃ 높거나 낮다.
"중합 온도" 는, 열적 가교 사이클 동안에 도달하는 최대 온도를 의미하는 것으로 의도된다.
따라서, 예상되는 퍼옥사이드는, 유기 유리의 착색의 위험성을 회피하는, 제 1 철 이온과 같은, 이들을 화학적으로 활성화시키는 것으로 의도되는 시스템에 반드시 의존할 필요없이, 알릴 단량체 및/또는 알릴 공중합체의 중합을 개시할 수 있다.
또한, 수득되는 유기 유리는, 하나 이상의 화학식 (I) 의 퍼옥사이드의 존재하에서 하나 이상의 알릴 단량체 및/또는 알릴 공중합체의 중합 후, 양호한 광학적 및 기계적 특성을 가진다.
특히, 수득되는 유기 유리는 투명하고, 약하게 착색되거나 또는 심지어 무색이며, 내마모성이다.
따라서, 하나 이상의 알릴 단량체 및/또는 알릴 공중합체의 중합 동안에 사용되는 화학식 (I) 의 퍼옥사이드는 유기 유리를 제조하는 것을 가능하게 한다.
본 발명의 또다른 요지는 상기에서 기술한 바와 같은 하나 이상의 화학식 (I) 의 퍼옥사이드, 및 하나 이상의 알릴 단량체 및/또는 하나 이상의 알릴 공중합체를 포함하는 조성물이다.
본 발명에 따른 조성물은, 중합 후, 양호한 광학적 및 기계적 특성을 갖는 유기 유리를 제공하는 것을 가능하게 한다.
그러므로, 본 발명에 따른 조성물은 중합 가능하거나 또는 중합될 수 있다.
본 발명의 또다른 요지는 상기에서 정의한 바와 같은 조성물의 중합에 의해 수득되는 유기 유리에 관한 것이다.
유사하게, 본 발명은 주형을 포함하는 장치 내에서, 상기에서 정의한 바와 같은 조성물을 중합시키는 하나 이상의 단계를 포함하는 유기 유리의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명의 다른 특징 및 이점은 하기의 상세한 설명 및 실시예에 비추어 보면, 보다 명확하게 나타날 것이다.
하기 본문에서, 및 달리 명시하지 않는 한, 값의 범위의 한계가 본원에 포함된다.
표현 "하나 이상" 은, 표현 "하나 또는 그 초과" 와 동등하다.
용도
상기에서 기술한 바와 같이, 본 발명은 하나 이상의 알릴 단량체 및/또는 하나 이상의 알릴 공중합체를 위한 중합 개시제로서의, 하나 이상의 화학식 (I) 의 퍼옥사이드의 용도에 관한 것이다.
따라서, 본 발명은 특히 하나 이상의 알릴 단량체 및/또는 하나 이상의 알릴 공중합체의 라디칼 중합을 위한, 하나 이상의 화학식 (I) 의 퍼옥사이드의 용도에 관한 것이다.
다시 말해서, 화학식 (I) 의 퍼옥사이드(들)는 특히 라디칼 중합 개시제로서 사용된다.
화학식 (I) 의 퍼옥사이드(들)는 하나 이상의 알릴 단량체 및/또는 하나 이상의 알릴 공중합체의 중합 동안에, 단독으로 또는 특히, 다른 중합 개시제와 혼합물로 사용될 수 있다.
화학식 (I) 의 퍼옥사이드(들)는 바람직하게는 단독으로 사용된다.
대안적으로, 화학식 (I) 의 퍼옥사이드(들)는 하나 이상의 화학식 (III) 의 퍼옥사이드와 혼합물로 사용될 수 있다:
비스-t-알킬퍼옥시시클로헥산 (III)
(화학식 (III) 에서, 각각의 t-알킬기는 4 내지 12 개의 탄소 원자를 포함하고, 시클로헥산 고리는 각각 1 내지 3 개의 탄소 원자를 포함하는 1 또는 3 개의 알킬기로 임의로 치환된다).
화학식 (III) 의 화합물은 바람직하게는 1,1-디(tert-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-디(tert-아밀퍼옥시)시클로헥산, 1,1-디(t-부틸퍼옥시)시클로헥산 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된다.
특히 바람직한 혼합물은 화학식 (I) 의 화합물로서 1-메톡시-1-tert-아밀퍼옥시시클로헥산 및, 바람직하게는 1,1-디(tert-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-디(tert-아밀퍼옥시)시클로헥산, 1,1-디(t-부틸퍼옥시)시클로헥산 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 화학식 (III) 의 화합물을 포함한다.
바람직하게는, 화학식 (I) 의 퍼옥사이드(들)가 하나 이상의 다른 중합 개시제, 바람직하게는 하나 이상의 화학식 (III) 의 퍼옥사이드와 혼합물로 사용되는 경우, 화학식 (I) 의 화합물(들)과 다른 중합 개시제(들), 바람직하게는 하나 이상의 화학식 (III) 의 퍼옥사이드 사이의 비율은 99:1 내지 30:70, 바람직하게는 50:50 내지 99:1, 더욱 바람직하게는 60:40 내지 80:20 이다.
화학식 (I) 의 퍼옥사이드
본 발명에 따른 퍼옥사이드(들)는 화학식 (I) 의 구조를 가진다:
1-알콕시-1-t-알킬퍼옥시시클로헥산 (I)
(화학식 (I) 에서, 알콕시기는 1 내지 4 개의 탄소 원자를 포함하고, t-알킬기는 4 내지 12 개의 탄소 원자를 포함하며, 시클로헥산 고리는 각각 1 내지 3 개의 탄소 원자를 포함하는 1 또는 3 개의 알킬기로 임의로 치환된다).
바람직하게는, 화학식 (I) 에서, 알콕시기는 메톡시 또는 에톡시기, 바람직하게는 메톡시기에 해당한다.
바람직하게는, 화학식 (I) 에서, t-알킬기는 4 내지 8 개의 탄소 원자, 바람직하게는 4 또는 5 개의 탄소 원자, 보다 바람직하게는 5 개의 탄소 원자를 포함한다.
하나의 구현예에 따르면, 시클로헥산 고리는 각각 1 내지 3 개의 탄소 원자를 포함하는 1 또는 3 개의 알킬기로 치환되며, 바람직하게는 하나의 탄소 원자를 각각 가지는 3 개의 알킬기로 치환된다.
바람직하게는, 화학식 (I) 의 퍼옥사이드(들)는 1-메톡시-1-tert-아밀퍼옥시시클로헥산 (TAPMC), 1-메톡시-1-t-부틸퍼옥시시클로헥산 (TBPMC), 1-메톡시-1-t-아밀퍼옥시-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1-메톡시-1-t-부틸퍼옥시-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1-에톡시-1-t-아밀퍼옥시시클로헥산 (TAPEC), 1-에톡시-1-t-부틸퍼옥시시클로헥산 (TBPEC), 1-에톡시-1-t-아밀퍼옥시-3,3,5-트리메틸시클로헥산 및/또는 1-에톡시-1-t-부틸퍼옥시-3,3,5-트리메틸시클로헥산에서 선택된다.
보다 바람직하게는, 화학식 (I) 의 퍼옥사이드는 Arkema 에 의해 상품명 Luperox ® V10 으로 시판되는, 1-메톡시-1-tert-아밀퍼옥시시클로헥산 (TAPMC) 이다.
유리하게는, 화학식 (I) 의 퍼옥사이드(들)는 HLT 10 h 로 표시되는, 10 시간에서의 반감기 온도가 60 ℃ 이상 130 ℃ 이하이다.
혼합물
화학식 (I) 의 퍼옥사이드(들)는 특히, 다른 중합 개시제와 혼합물로 사용될 수 있다.
바람직하게는, 화학식 (I) 의 퍼옥사이드(들)는 하나 이상의 화학식 (III) 의 퍼옥사이드와 혼합물로 사용될 수 있다:
비스-t-알킬퍼옥시시클로헥산 (III)
(화학식 (III) 에서, 각각의 t-알킬기는 4 내지 12 개의 탄소 원자를 포함하고, 시클로헥산 고리는 각각 1 내지 3 개의 탄소 원자를 포함하는 1 또는 3 개의 알킬기로 임의로 치환된다).
화학식 (III) 의 화합물은 바람직하게는 1,1-디(tert-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-디(tert-아밀퍼옥시)시클로헥산, 1,1-디(t-부틸퍼옥시)시클로헥산 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된다.
특히 바람직한 혼합물은 화학식 (I) 의 화합물로서 1-메톡시-1-tert-아밀퍼옥시시클로헥산 및, 바람직하게는 1,1-디(tert-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-디(tert-아밀퍼옥시)시클로헥산, 1,1-디(t-부틸퍼옥시)시클로헥산 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 화학식 (III) 의 화합물을 포함한다.
바람직하게는, 화학식 (I) 의 퍼옥사이드(들)가 하나 이상의 다른 중합 개시제, 바람직하게는 하나 이상의 화학식 (III) 의 퍼옥사이드와 혼합물로 사용되는 경우, 화학식 (I) 의 화합물(들)과 다른 중합 개시제(들), 바람직하게는 하나 이상의 화학식 (III) 의 퍼옥사이드 사이의 비율은 99:1 내지 30:70, 바람직하게는 50:50 내지 99:1, 더욱 바람직하게는 60:40 내지 80:20 이다.
알릴 단량체(들) 및/또는 알릴 공중합체(들)
알릴 단량체(들)는 비스(알릴 카보네이트) 단량체에서 선택될 수 있다.
유리하게는, 알릴 단량체(들)는 하기 화학식 (II) 의 디올 비스(알릴 카보네이트) 단량체에서 선택된다:
Figure 112019039306869-pct00001
[화학식 (II) 에서:
· 동일하거나 또는 상이한 Ra 및 Rc 는 하기 화학식의 알릴기를 나타내고:
Figure 112019039306869-pct00002
(식 중, Rd 는 하기에서 선택된다:
- 수소 원자,
- 할로겐 원자, 바람직하게는 불소 또는 염소 원자,
- 선형 또는 분지형 C1-C4 알킬기),
· Rb 는 알킬렌기, 알킬렌 에테르기, 방향족 알킬렌 에테르기, 알킬렌 폴리에테르기, 알킬렌 카보네이트기 및 이의 혼합물에서 선택된다].
바람직하게는, 화학식 (II) 에서, Ra 및 Rc 는 동일하다.
바람직하게는, Ra 및 R c 는 동일하며, Rd 가 수소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 메틸기 또는 에틸기를 나타내는 알릴기를 나타낸다.
더욱 바람직하게는, Ra 및 Rc 는 동일하며, Rd 가 수소 원자를 나타내는 알릴기를 나타낸다.
바람직하게는, Rb 는 알킬렌기, 알킬렌 에테르기 또는 방향족 알킬렌 에테르기를 나타낸다.
보다 바람직하게는, Rb 는 알킬렌기 또는 알킬렌 에테르기를 나타낸다.
더욱 바람직하게는, Rb 는 알킬렌 에테르기, 특히 하기 화학식을 갖는 기를 나타낸다:
-CH2CH2-O-CH2-CH2-
화학식 (II) 에서, Rb 는 바람직하게는 지방족이며, 즉, 이것은 방향족 알킬렌 에테르기를 나타내지 않는다. 다시 말해서, 알릴 단량체(들)는 바람직하게는 화학식 (II) 의 지방족 디올 비스(알릴 카보네이트) 단량체에서 선택된다.
알릴 단량체(들)는 바람직하게는 에틸렌 글리콜 비스(알릴 카보네이트), 디에틸렌 글리콜 비스(2-메틸 카보네이트), 디에틸렌 글리콜 비스(알릴 카보네이트) 또는 ADC, 에틸렌 글리콜 비스(2-클로로 알릴 카보네이트), 트리에틸렌 글리콜 비스(알릴 카보네이트), 1,3-프로판디올 비스(알릴 카보네이트), 프로필렌 글리콜 비스(2-에틸 알릴 카보네이트), 1,3-부텐디올 비스(알릴 카보네이트), 1,4-부텐디올 비스(2-브로모 알릴 카보네이트), 디프로필렌 글리콜 비스(알릴 카보네이트), 트리메틸렌 글리콜 비스(2-에틸 알릴 카보네이트), 펜타메틸렌 글리콜 비스(알릴 카보네이트), 이소프로필렌 비스페놀-A 비스(알릴 카보네이트) 및 이의 혼합물에서 선택된다.
바람직하게는, 알릴 단량체는 PPG 에 의해 상품명 CR-39 로, 또는 Mitsui group 의 Acomon 에 의해 RAV 7 로 시판되는 것과 같은, ADC 로도 언급되는, 디에틸렌 글리콜 비스(알릴 카보네이트)이다.
다른 알릴 단량체는 단독으로, 또는 예를 들어, 디올을 구조 내에 포함하지 않는 비스(알릴 카보네이트) 단량체와 같은, 상기에서 언급한 디올 비스(알릴 카보네이트) 단량체와 조합하여 사용될 수 있다.
알릴 공중합체(들)는 상기에서 언급한 디올 비스(알릴 카보네이트) 단량체의 중합으로부터 수득될 수 있다.
알릴 공중합체(들)는 바람직하게는 폴리올 폴리(알릴 카보네이트)에서 선택된다.
폴리(알릴 카보네이트)는 폴리올 및 비스(알릴 카보네이트) 단량체의 중합으로부터 수득된다.
폴리올 폴리(알릴 카보네이트)의 제조에 관여하는 폴리올 중에서, 특히 1,6-헥산디올, 1,4-디메탄올 시클로헥산, 폴리락톤 디올, 폴리에톡시화된 글리세릴 디올, 알파,알파-자일렌디올, 1,4-비스(히드록시에틸)톨루엔, 2,2-(비스(4-히드록시에틸)페닐)프로판, 펜타에리트리톨, 트리메틸올 프로판, 디펜타에리트리톨, 디트리메틸올 프로판, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트에서 선택되는 폴리올이 언급될 수 있다.
폴리올 폴리(알릴 카보네이트)에서 선택되는 알릴 공중합체(들)는 상기에서 언급한 알릴 단량체, 특히 화학식 (II) 의 디올 비스(알릴 카보네이트) 단량체와 조합하여 사용될 수 있다.
알릴 공중합체(들)는 또한 비스(알릴)카보네이트 단량체 및 폴리에테르 디올의 중합으로부터 수득될 수 있다.
폴리에테르 디올은 바람직하게는 특허 출원 US 6506864 에 기재된 것과 같은, 폴리에테르 디올의 단일중합체, 공중합체 또는 블록 중합체에서 선택된다.
바람직하게는, 본 발명은 하나 이상의 알릴 단량체, 바람직하게는 화학식 (II) 의 디올 비스(알릴 카보네이트) 단량체에서 선택되는 알릴 단량체의 라디칼 중합을 위한, 하나 이상의 화학식 (I) 의 퍼옥사이드의 용도에 관한 것이다.
보다 바람직하게는, 본 발명은 디에틸렌 글리콜 비스(알릴 카보네이트) (ADC) 의 라디칼 중합을 위한, 1-메톡시-1-tert-아밀퍼옥시시클로헥산 (TAPMC) 의 용도에 관한 것이다.
조성물
상기에서 기술한 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 알릴 단량체 및/또는 하나 이상의 알릴 공중합체, 및 상기에서 기술한 바와 같은 화학식 (I) 의 퍼옥사이드에서 선택되는 하나 이상의 중합 개시제를 포함한다.
바람직하게는, 조성물은 하나 이상의 알릴 단량체를 포함한다.
바람직하게는, 조성물은 비스(알릴 카보네이트) 단량체에서 선택되는 하나 이상의 알릴 단량체를 포함한다.
바람직하게는, 조성물은 상기에서 기술한 바와 같은 화학식 (II) 의 디올 비스(알릴 카보네이트) 단량체, 특히 화학식 (II) 의 지방족 디올 비스(알릴 카보네이트) 단량체에서 선택되는 하나 이상의 알릴 단량체를 포함한다.
하나의 구현예에 따르면, 조성물은 하나 이상의 화학식 (I) (식 중, 알콕시기는 메톡시 또는 에톡시기에 해당한다) 의 퍼옥사이드, 및 화학식 (II) (식 중, Ra 및 Rc 는 동일하며, Rd 가 수소 원자를 나타내는 알릴기를 나타내고, Rb 는 알킬렌기 또는 알킬렌 에테르기를 나타낸다) 의 디올 비스(알릴 카보네이트) 단량체에서 선택되는 하나 이상의 알릴 단량체를 포함한다.
바람직하게는, 조성물은 1-메톡시-1-tert-아밀퍼옥시시클로헥산 및 상기에서 기술한 바와 같은 화학식 (II) 의 디올 비스(알릴 카보네이트) 단량체에서 선택되는 하나 이상의 알릴 단량체를 포함한다.
보다 바람직하게는, 조성물은 디에틸렌 글리콜 비스(알릴 카보네이트) 및 1-메톡시-1-tert-아밀퍼옥시시클로헥산을 포함한다.
퍼옥사이드(들)는 조성물에 존재하는 알릴 단량체(들) 및/또는 알릴 공중합체의 총 중량에 대해서 0.01 내지 10 중량% 의 범위, 바람직하게는 0.01 내지 5 중량% 의 범위의 양으로 본 발명에 따른 조성물에 존재할 수 있다.
바람직하게는, 퍼옥사이드(들)는 조성물에 존재하는 알릴 단량체(들)의 총 중량에 대해서 0.01 내지 10 중량% 의 범위, 바람직하게는 0.01 내지 5 중량% 의 범위의 양으로 본 발명에 따른 조성물에 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 화학식 (I) 의 유기 퍼옥사이드 이외의 하나 이상의 중합 개시제를 포함할 수 있다.
이 경우에 있어서, 중합 개시제는 화학식 (I) 의 유기 퍼옥사이드 이외의 추가의 유기 퍼옥사이드, 또는 비-퍼옥사이드 화합물일 수 있다.
특히, 본 발명에 따른 조성물은 또한 화학식 (I) 의 유기 퍼옥사이드 이외의 하나 이상의 추가의 유기 퍼옥사이드를 포함할 수 있다.
바람직하게는, 추가의 유기 퍼옥사이드(들)는 화학식 (III) 의 퍼옥사이드에서 선택된다:
비스-t-알킬퍼옥시시클로헥산 (III)
(화학식 (III) 에서, 각각의 t-알킬기는 4 내지 12 개의 탄소 원자를 포함하고, 시클로헥산 고리는 각각 1 내지 3 개의 탄소 원자를 포함하는 1 또는 3 개의 알킬기로 임의로 치환된다).
화학식 (III) 의 화합물은 바람직하게는 1,1-디(tert-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-디(tert-아밀퍼옥시)시클로헥산, 1,1-디(t-부틸퍼옥시)시클로헥산 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된다.
특히 바람직한 혼합물은 화학식 (I) 의 화합물로서 1-메톡시-1-tert-아밀퍼옥시시클로헥산 및, 바람직하게는 1,1-디(tert-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-디(tert-아밀퍼옥시)시클로헥산, 1,1-디(t-부틸퍼옥시)시클로헥산 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 화학식 (III) 의 화합물을 포함한다.
바람직하게는, 화학식 (I) 의 퍼옥사이드(들)가 화학식 (I) 의 퍼옥사이드 이외의, 바람직하게는 화학식 (III) 의 퍼옥사이드에서 선택되는 하나 이상의 추가의 퍼옥사이드와 혼합물로 사용되는 경우, 화학식 (I) 의 퍼옥사이드(들)와 화학식 (I) 의 퍼옥사이드 이외의, 바람직하게는 화학식 (III) 의 퍼옥사이드에서 선택되는 하나 이상의 추가의 퍼옥사이드 사이의 비율은 99:1 내지 30:70, 바람직하게는 50:50 내지 99:1, 더욱 바람직하게는 60:40 내지 80:20 이다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 아세토페논 및 벤조페논 유도체에서 선택되는 것과 같은, 하나 이상의 광개시제를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 알릴 단량체 이외의 하나 이상의 추가의 단량체를 포함할 수 있다.
추가의 단량체(들)는 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 비닐 아세테이트, 이소알릴 이소프탈레이트, 디알릴 테레프탈레이트 및 디알릴 아디페이트에서 선택되는 것과 같은, 아크릴 단량체 또는 메타크릴 단량체에서 선택된다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 하나 이상의 안료 및/또는 하나 이상의 유기 염료, 즉, 하나 이상의 착색제를 포함할 수 있다.
이 경우에 있어서, 조성물은 또한 상기 조성물 내에 안료(들)를 분산시키는 역할을 갖는 하나 이상의 분산제를 포함할 수 있다.
바람직한 구현예에 따르면, 조성물은 디에틸렌 글리콜 비스(알릴 카보네이트) 및 1-메톡시-1-tert-아밀퍼옥시시클로헥산 및 하나 이상의 안료 및/또는 유기 염료 및 임의로 하나 이상의 분산제를 포함한다.
착색제는 바람직하게는 안료이다.
조성물에 존재할 수 있는 안료는 유기물 또는 무기물일 수 있다.
무기 안료 중에서, 임의로 표면 처리될 수 있는 광물 안료가 특히 언급될 수 있다.
광물 안료(들)는 바람직하게는 산화 티탄, 특히 이산화 티탄, 산화 철, 예컨대 적색 산화 철 및 황색 산화 철, 및 산화 지르코늄에서 선택된다.
유기 안료는 프탈로시아닌 블루, 프탈로시아닌 그린, 크로모프탈 바이올렛 및 산화된 크로모프탈 그린에서 선택될 수 있다.
안료 중에서, 특히 프탈로시아닌 안료, 특히 구리 프탈로시아닌 안료, 특히 청색 구리 프탈로시아닌 안료, 및 산화 철이 언급될 수 있다.
하나의 구현예에 따르면, 안료는 무기물이다.
유리하게는, 안료는 유기물이다.
본 발명에 따른 조성물은 특히 주위 온도에서 액체이며, 즉, 10 ℃ 내지 30 ℃, 더욱 바람직하게는 15 ℃ 내지 25 ℃ 의 온도에서 액체이다.
상기에서 정의한 바와 같은 본 발명에 따른 조성물은 중합 가능한 조성물이며, 즉, 이것은 열의 작용하에서, 특히 적어도 40 내지 140 ℃ 의 범위의 온도에서 중합될 수 있다.
본 발명은 또한 가능하게는 임의로 안료 및/또는 유기 염료에 의해 착색되는, 유기 유리, 바람직하게는 안과용 렌즈의 제조를 위한, 상기에서 정의한 바와 같은 중합 가능한 조성물의 용도에 관한 것이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 Zelec ® UN 과 같은 이형제를 포함한다.
유기 유리
본 발명에 따른 중합 가능한 조성물은, 중합 후, 유기 유리를 생성한다.
따라서, 본 발명은 또한 상기에서 정의한 바와 같은 조성물의 중합으로부터 수득되는 유기 유리에 관한 것이다.
보다 구체적으로, 본 발명은 또한 상기에서 정의한 바와 같은 조성물의 라디칼 중합으로부터 수득되는 유기 유리에 관한 것이다.
유기 유리는 바람직하게는 기구 또는 광학 검출기 윈도우 또는 안과용 렌즈에서 선택된다.
유기 유리는 바람직하게는 안과용 렌즈에서 선택된다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "안과용" 은 안경에 장착될 수 있는 유리를 의미하며, 이의 기능은 특히 태양, 구체적으로 자외선으로부터 눈을 보호하거나 (햇빛 차단 유리) 또는 시력을 교정하는 것이다. 후자의 경우에 있어서, 안과용 렌즈는 바람직하게는 무한 초점, 단일 초점, 이중 초점, 삼중 초점 또는 누진 렌즈이다.
따라서, 안과용 렌즈는 다초점 또는 누진 또는 체감적인 다초점 타입, 즉, 가변 강도를 갖는 다초점 렌즈일 수 있다.
수득되는 안과용 렌즈는 코팅으로 피복될 수 있거나, 또는 이의 표면에서 처리될 수 있다.
유리하게는, 본 발명은 상기에서 정의한 바와 같은 조성물의 중합으로부터 수득되는 안과용 렌즈에 관한 것이다.
하나의 구현예에 따르면, 안과용 렌즈는 1-메톡시-1-tert-아밀퍼옥시시클로헥산 및 상기에서 기술한 바와 같은 화학식 (II) 의 디올 비스(알릴 카보네이트) 단량체에서 선택되는 하나 이상의 알릴 단량체를 포함하는 조성물의 중합으로부터 수득된다.
바람직하게는, 안과용 렌즈는 1-메톡시-1-tert-아밀퍼옥시시클로헥산 및 디에틸렌글리콜 비스(알릴 카보네이트)를 포함하는 조성물의 중합으로부터 수득된다.
하나의 구현예에 따르면, 유기 유리는 하나 이상의 유기 염료 및/또는 안료로 착색된 안과용 렌즈에서 선택된다.
이러한 구현예에 따르면, 안과용 렌즈는 바람직하게는 1-메톡시-1-tert-아밀퍼옥시시클로헥산, 및 상기에서 기술한 바와 같은 화학식 (II) 의 디올 비스(알릴 카보네이트) 단량체에서 선택되는 하나 이상의 알릴 단량체, 및 하나 이상의 안료 및/또는 유기 염료를 포함하는 조성물의 중합으로부터 수득된다.
보다 특히, 안과용 렌즈는 바람직하게는 1-메톡시-1-tert-아밀퍼옥시시클로헥산, 디에틸렌글리콜 비스(알릴 카보네이트) 및 하나 이상의 유기 염료 및/또는 안료를 포함하는 조성물의 중합으로부터 수득된다.
중합 가능한 조성물로부터 생성되는 생성물
본 발명의 또다른 요지는 하나 이상의 화학식 (I) 의 퍼옥사이드의 존재하에서 하나 이상의 알릴 단량체 및/또는 하나 이상의 알릴 공중합체의 중합으로부터 생성되는 생성물에 관한 것이다.
따라서, 생성물은 하나 이상의 화학식 (I) 의 퍼옥사이드의 존재하에서 하나 이상의 알릴 단량체 및/또는 하나 이상의 알릴 공중합체의 중합으로부터 생성되는 중합체 조성물 (또는 중합체 생성물) 이다.
그러므로, 중합체 조성물은 상기에서 정의한 바와 같은 중합 가능한 조성물, 및 보다 상세하게는 중합 가능한 조성물의 상이한 성분의 중합으로부터 생성된다.
다시 말해서, 중합체 조성물은, 이의 양호한 기계적 및 광학적 특성을 위해, 특히 이의 광학적 품질을 위해 사용되는 임의의 유형의 물체를 제조하기 위한 기본 물질로서 작용할 수 있는 수지에 해당한다.
바람직하게는, 중합체 생성물 또는 중합체 조성물은, 이의 기계적 및 광학적 특성을 위해, 특히 이의 투명성을 위해 및 이의 약한 착색 또는 심지어 이의 무색 특성을 위해 사용되는 유기 유리 또는 임의의 다른 물체를 수득하도록 성형될 수 있다.
중합체 조성물은 특히 주위 온도에서 고체 형태이며, 즉, 10 ℃ 내지 30 ℃, 더욱 바람직하게는 15 ℃ 내지 25 ℃ 의 온도에서 고체이다.
중합체 조성물의 제조 방법
유사하게, 본 발명은 또한 상기에서 정의한 바와 같은 중합 가능한 조성물을 40 내지 140 ℃ 의 범위, 바람직하게는 50 내지 130 ℃ 의 범위, 더욱 바람직하게는 60 내지 130 ℃ 의 범위의 하나 이상의 온도에서 중합시키는 하나 이상의 단계를 포함하는, 상기에서 정의한 바와 같은 중합체 조성물의 제조 방법에 관한 것이다.
유기 유리의 제조 방법
유기 유리의 제조 방법은 하나 이상의 주형을 포함하는 장치 내에서, 상기에서 정의한 바와 같은 조성물을 40 내지 140 ℃ 의 범위, 바람직하게는 50 내지 130 ℃ 의 범위, 더욱 바람직하게는 60 내지 130 ℃ 의 범위의 하나 이상의 온도에서 중합시키는 하나 이상의 단계를 포함한다.
하나의 구현예에 따르면, 유기 유리의 제조 방법은 적어도 하기의 단계를 포함한다:
- 상기에서 정의한 바와 같은 중합 가능한 조성물을 하나 이상의 주형을 포함하는 장치에 도입하는 단계,
- 상기 조성물을 40 내지 140 ℃ 의 범위, 바람직하게는 50 내지 130 ℃ 의 범위, 더욱 바람직하게는 60 내지 130 ℃ 의 범위의 하나 이상의 온도에서 중합시키는 단계; 바람직하게는, 중합 단계는 수축 및 중합을 제어하는 것을 가능하게 하는, 상이한 온도에서의 일련의 단계임,
- 유기 유리를 회수하는 단계.
이러한 구현예에 따르면, 도입 단계는 본 발명에 따른 중합 가능한 조성물을 하나 이상의 주형을 포함하는 장치에 붓거나 또는 주입하는 단계이다.
장치는 복합 기하학적 구조를 갖는 하나 이상의 주형, 예를 들어 이평면 (biplanar) 주형, 오목부 및 볼록부를 포함하는 주형, 또는 오목한 형상의 주형을 포함할 수 있다.
장치는 바람직하게는 하나 이상의 오목부 및 하나 이상의 볼록부를 포함하는 하나 이상의 주형을 포함한다.
보다 일반적으로, 장치는 하나 이상의 주형을 포함하며, 이의 기하학적 형상은 유기 유리의 원하는 최종 기하학적 구조를 가진다.
장치는 또한 유기 유리의 원하는 최종 기하학적 구조에 상응하는 기하학적 구조를 갖는 하나의 면, 및 유기 유리의 최종 기하학적 구조의 함수로서 조절되지 않지만, 후속적으로 처리될 수 있는 유기 유리의 제 2 면을 제조하는 것을 가능하게 하는 또다른 면을 갖는 하나 이상의 주형을 포함할 수 있다.
바람직하게는, 도입 단계는 요구되는 표면 기하학적 구조를 갖는 2 개의 주형, 예를 들어, 오목한 형상을 갖는 하나의 주형 및 볼록한 형상을 갖는 하나의 주형 사이에, 중합 가능한 조성물을 붓는 것으로 이루어진다.
구현예에 따르면, 조성물은 바람직하게는 하나 이상의 화학식 (I) 의 퍼옥사이드, 화학식 (II) 의 디올 비스(알릴) 단량체에서 선택되는 하나 이상의 알릴 단량체, 및 하나 이상의 안료 및/또는 하나 이상의 유기 염료를 포함한다.
이러한 구현예에 따르면, 조성물은 하나 이상의 분산제를 포함할 수 있다.
중합 단계는 특히 라디칼 중합이다.
중합 단계는 40 내지 140 ℃ 의 범위, 바람직하게는 50 내지 130 ℃ 의 범위, 더욱 바람직하게는 60 내지 130 ℃ 의 범위의 온도에서, 중합을 유도하기에 충분한 기간 동안 열 처리를 실시함으로써 수행될 수 있으며, 특히 상기 기간은 10 시간 내지 30 시간의 범위일 수 있다.
따라서, 온도는 중합 단계 동안에 점진적으로 증가할 수 있다.
중합 단계는 원하는 유기 유리를 제조하는 것을 가능하게 한다.
유기 유리의 제조 방법은, 중합 단계 후, 유리에서의 임의의 잔류 응력을 제거하기 위해서 의도되는 유기 유리를 열처리하는 단계를 포함할 수 있다. 열처리 단계는 60 내지 130 ℃, 바람직하게는 70 내지 100 ℃ 의 범위일 수 있는 온도에서, 1 시간 내지 20 시간의 범위일 수 있는 기간 동안 발생할 수 있다.
유기 유리를 회수하는 단계는 주형을 개방하고, 유기 유리를 수집하는 단계일 수 있다.
따라서, 유기 유리의 제조 방법은 바람직하게는 본 발명에 따른 조성물을, 복합 기하학적 구조를 갖는 하나 이상의 주형, 예를 들어 이평면 주형, 하나의 오목부 및 하나의 볼록부를 포함하는 주형, 또는 오목한 형상의 주형, 바람직하게는 하나 이상의 오목부 및 하나 이상의 볼록부를 갖는 주형을 포함하는 장치에 붓거나 또는 주입하는 단계, 주형을 폐쇄시키는 것으로 이루어지는 단계, 상기에서 정의한 바와 같은 조성물을 중합시키는 단계, 및 주형을 개방하고, 유기 유리를 수집하는 것으로 이루어지는 단계를 포함한다.
본 발명에 따른 방법은 특히 상기에서 기술한 바와 같은 안과용 렌즈를 제조하는 것을 가능하게 한다.
이러한 제조 방법에 따라 수득되는 유기 유리는, 이의 기계적 및 광학적 특성 또는 이의 습윤성 특성을 향상시키기 위해서, 표면 처리와 같은 임의의 유형의 처리를 실시할 수 있다.
하나의 구현예에 따르면, 상기에서 기술한 바와 같이, 본 발명에 따른 중합 가능한 조성물은 또한 하나 이상의 착색제, 바람직하게는 하나 이상의 안료 및/또는 하나 이상의 유기 염료를 포함할 수 있다.
대안적으로, 본 발명에 따른 유기 유리의 제조 방법은, 유기 유리를 수득한 후, 즉, 중합 단계 후, 하나 이상의 착색제, 바람직하게는 하나 이상의 안료를 첨가하는 것으로 이루어지는 추가의 단계를 포함할 수 있다.
이러한 방법에 따라서 수득되는 유기 유리는 양호한 기계적 및 광학적 특성을 가진다.
본 발명에 따른 유기 유리의 광학적 품질은 특히 하기의 파라미터 중 하나 이상을 결정함으로써 평가할 수 있다:
- Abbe 굴절계 (ASTM D-542 에 따른 표준화된 방법) 로 측정한 굴절률 (nD 20),
- Macbeth 1500 Plus 분광 광도계를 사용하여 분광학적으로 (ASTM D-1925-63 에 따른 표준화된 방법) 수득할 수 있는, 하기 식에 따른 황색도 지수 (YI):
YI = 100 / Y (1.277X - 1.06Z)
(식 중, X, Y 및 Z 는, 380 내지 780 ㎚ 의 전체 스펙트럼에 걸쳐 분광 광도계에 의해, 또는 제조사 X- RITE 로부터의 타입 SP60 분광 비색계를 사용하여, 표준 CIE 1976 에 따라서 측정한 샘플의 삼색 좌표이다).
황색도 지수 YI 는 바람직하게는 제조사 X- RITE 로부터의 타입 SP60 분광 비색계를 사용하여, 표준 CIE 1976 에 따라서 수득된다.
바람직하게는, 표준 CIE 1976 에 따른, 본 발명에 따른 유기 유리의 황색도 지수 YI 는 -10 내지 +10, 및 더욱 바람직하게는 -5 내지 +5, 및 더욱더 바람직하게는 -1 내지 +2 이다.
- 표준 ASTM D 1003 에 따라서 결정할 수 있는 헤이즈 값.
바람직하게는, 본 발명에 따른 유기 유리의 헤이즈 값은 5 미만, 및 더욱 바람직하게는 1 미만, 및 더욱더 바람직하게는 0.5 미만이다.
본 발명에 따른 유기 유리의 기계적 특성은, 특히 하기의 파라미터 중 하나 이상을 결정함으로써 평가할 수 있다:
- Rockwell 경도 시험기 (ASTM D-785 에 따른 표준화된 방법) 를 사용하여 측정한 Rockwell 경도,
- Shore D 경도 (ASTM D 2240; BS 903 Part A26 에 따른 표준화된 방법).
바람직하게는, 본 발명에 따른 유기 유리의 Shore D 경도는 65.0 초과이다.
- 탄성 계수, 또는
- 마찰 계수.
하기의 실시예는 본 발명을 본질적으로 제한하지 않고, 예시하는 역할을 한다.
실시예
A. 1-메톡시-1-t-아밀퍼옥시시클로헥산 (TAPMC) 의 합성예
t-아밀 하이드로퍼옥사이드 (TAHP), 시클로헥사논 및 메탄올의 혼합물을 제조하고, -6 ℃ 내지 -4 ℃ 의 온도에서 70 % 황산을 사용하여 처리한다.
15 분 내에, 1-메톡시-1-t-아밀퍼옥시시클로헥산, 1,1-디-(t-아밀퍼옥시)-시클로헥산 및 미반응 출발 생성물, 시클로헥사논 및 TAHP 의 평형 혼합물이 형성된다.
소량 (약 2 %) 의 시클로헥사논 디메틸 케탈 (CDMK) 이 또한 반응 혼합물에서 수득된다.
반응 혼합물을 냉수로 처리하고, 수성 상을 유기 상으로부터 분리하고, 이것을 린스하여 정제한다.
본 발명에 따른 방법의 주요 개시제의 이러한 제조 방법은 여기에서 예로서 제시되며, 당업자는 임의로 당업자에게 충분히 공지된 다른 수단에 의해 이를 수득할 수 있는 것으로 이해된다. 또한, 동일한 계열에 속하는 (TAPMC 에 근접한 또는 매우 밀접한) 유기 퍼옥사이드가 생성되며, 본 발명의 문맥 내에서, 즉, 알릴 단량체 및/또는 알릴 공중합체의 중합에 대해 수득되는 동일한 기술적 효과를 나타낸다는 것에 주목해야 한다.
B. 중합 가능한 조성물의 제조예
PPG 에 의해 상품명 CR-39 ® 로 시판되는 디에틸렌 글리콜 비스(알릴 카보네이트) (CAS 142-22-3), 및 1-메톡시-1-t-아밀퍼옥시시클로헥산 (TAPMC) 을 기반으로 하는 중합 가능한 조성물을 제조한다. 상기 조성물은 바람직하게는 Stepan 으로부터 입수 가능한 Zelec ® UN 과 같은 이형제를 포함한다.
1-메톡시-1-t-아밀퍼옥시시클로헥산은 디에틸렌 글리콜 비스(알릴 카보네이트)의 중량에 대해서 4 중량% 의 양으로 존재한다.
C. 유기 유리의 제조예
이어서, 상기에서 수득한 조성물을 오목부 및 볼록부를 갖는 주형에 붓는다. 일단 부은 후, 볼록부를 주형의 오목부에 대해 밀폐시키고, 조립체를 90 ℃ 의 온도로 가열한다. 60 내지 130 ℃ 의 범위의 온도 구배 또는 스테이지로 여러 단계를 10 내지 30 h 의 기간에 걸쳐 수행한다.
이러한 방식으로 수득된 중합된 생성물을 130 ℃ 이하의 범위일 수 있는 온도에서 1 내지 20 시간의 범위일 수 있는 기간 동안 열처리한다.
이어서, 유기 유리를 회수한다.
유기 유리는 상기에서 기술한 파라미터 중 하나 이상에 따라 양호한 광학적 및 기계적 특성을 가진다.
D. 광학적 특성을 측정하기 위한 이평면 시스템
상이한 유기 유리에 대해, 상이한 광학적 특성, 즉, 황색도 지수 (YI), 헤이즈 측정 및 Shore D 경도를 측정하였다. 이들 유기 유리는, 일정한 압력에서의 클램핑 클립에 의해 생성되는 조립체의 기계적 응집력으로, 직경 4 ㎜ 의 실리콘 고무 씰에 의해 분리된, 수직으로 배열된, 4 ㎜ 두께의, 2 개의 10*15 ㎝ 편평 유리 시이트 사이에서 수행된 중합을 제외하고는, 상기에서 기술한 바와 같은 프로토콜에 따라서 제조하였다. 모든 시험은 주형의 상부에서의 공기 흡입구를 이용하여 수행하였다.
황색도 지수 YI 는 제조사 X- RITE 로부터의 타입 SP60 분광 비색계를 사용하여, 표준 CIE 1976 (색 공간) 에 따라서 수득된다. 삼색 좌표는 Lab Hunter 의 것이다. 측정은 WO A89274, 18/02/2010 의 표준 교정 타일 (흑색 및 백색), 일련 번호: 20609 D65:10° 로 매일 교정된다.
YI 측정은 4 ㎜ 유리 두께로 수행되며, Leneta Form 2A 챠트의 백색 구역 상에서 측정된 YI 에 대한 차이로서 표시된다 (이의 황색도 지수의 측정은 분광 광도계의 교정 후, 10.48 이다).
헤이즈 값은 헤이즈 측정 장치: BYK-GARDNER 에 의해 제조된 Haze-Gard plus 장치를 사용하여, 표준 ASTM D 1003 (표준 교정 (제로) no.4733 - 밝기 교정 no. 4732) 에 따라서 결정된다.
Shore D 경도는 HPE II Shore D 타입의 휴대용 경도계 (제조사: BAREISS, NF T51-174; DIN EN ISO 868; ISO 7619; ASTM D 2240; BS 903 Part A26 에 따라서 표준화된 장치) 를 사용하여 측정된다.
하기의 유기 퍼옥사이드를 시험하였다:
- Arkema 에 의해 상품명 Luperox ® IPP27 로 시판되는, CR-39 ® 에서의 27 중량% 의 디이소프로필 퍼옥시디카보네이트 (CAS 105-64-6) (비교예 1);
- Arkema 에 의해 상품명 Luperox ® V10 으로 시판되는 1-메톡시-1-tert-아밀퍼옥시시클로헥산 (TAPMC) (본 발명에 따른 실시예 2);
- Arkema 에 의해 상품명 Luperox ® V10 및 Luperox ® 231 로 시판되는 70 중량% 의 1-메톡시-1-tert-아밀퍼옥시시클로헥산 (TAPMC) 과 30 중량% 의 1,1-디(tert-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산의 혼합물 (본 발명에 따른 실시예 3);
- Arkema 에 의해 상품명 Luperox ® V10 및 Luperox ® 531M60 으로 시판되는 70 중량% 의 1-메톡시-1-tert-아밀퍼옥시시클로헥산 (TAPMC) 과 30 중량% 의 1,1-디(tert-아밀퍼옥시)-시클로헥산의 혼합물 (본 발명에 따른 실시예 4);
- Arkema 에 의해 상품명 Luperox ® TAEC 로 시판되는 OO-tert-아밀-O-(2-에틸헥실)-모노퍼옥시카보네이트 (비교예 5);
- Arkema 에 의해 상품명 Luperox ® TBEC 로 시판되는 OO-tert-부틸-O-(2-에틸헥실)-모노퍼옥시카보네이트 (비교예 6).
열적 가교 사이클은 하기의 계획에 따라서, 사용되는 유기 퍼옥사이드의 분해 온도 (1 h 및 10 h 에서의 반감기 온도 (HLT)) 의 함수로서 적합화된다: 14 h 내에 사용되는 퍼옥사이드의 10 h 반감기 온도 (HLT 10 h) 까지 상승 (퍼옥사이드의 혼합물의 경우, 가장 높은 HLT 10 h 를 갖는 퍼옥사이드의 HLT 10 h 까지, 즉, 실시예 3 의 경우, Luperox ® 231 의 값, 및 실시예 4 의 경우, Luperox ® 531M60 의 값), 이어서 4 h 내에 사용되는 퍼옥사이드의 1 h 반감기 온도 (HLT 1 h) 까지 상승 (퍼옥사이드의 혼합물의 경우, 가장 높은 HLT 1 h 를 갖는 퍼옥사이드의 HLT 1 h 까지, 즉, 실시예 3 의 경우, Luperox ® 231 의 값, 및 실시예 4 의 경우, Luperox ® 531M60 의 값), 이어서 70 ℃ 의 온도까지 냉각, 이 온도에서 이형화가 수행된다.
결과를 하기 표에 나타낸다:
+ 이형화시 임의의 파손을 나타내지 않는 시이트. 실리콘 씰은 임의의 찢어진 구역이 발생함이 없이 항상 시이트로부터 제거될 수 있었다.
* 이형화시 때때로 파손되는 시이트, 수동 당김에 의한 제거 동안에 씰의 찢어짐이 없이 씰에 대한 약한 접착.
** 이형화시 항상 아주 부서지기 쉬운 시이트, 씰의 수동 제거 후 이형화 동안에 물질의 찢어짐이 있는 실리콘 씰에 대한 접착.
활성 산소 % 는 하기의 방식으로 표시된다: A[O] = n * 16 * 역가 (titre) (%) / Mw (n = 퍼옥사이드 분자에 존재하는 퍼옥사이드 관능기의 수이고, 16 은 산소 원자의 분자량 (g/mol) 이며, Mw 는 퍼옥사이드의 분자량 (g/mol) 이다).
IPP27 로 제조된 참고에 비해 상당히 높은 온도에서 TAPMC 의 사용은, 사실상 황색도 지수에 악영향을 미치지 않는다는 것을 알 수 있다.
또한, 실시예 1 과 동일한 활성 산소 함량 (약 0.23 %) 에서, 실시예 3 및 4 의 조성물은, 또한 실시예 1 보다 높은 이러한 경우의 온도에도 불구하고, YI 값을 실질적으로 변화시키지 않으며, 보다 높은 경도를 가능하게 함으로써, 이형화시 부서지기 쉬운 시이트를 생성하지 않는다는 것을 알 수 있다.
또한, 약 0.12-0.13 % 의 A[O] 에 상응하는 보다 낮은 투여량에서, 본 발명에 따른 이관능성 시클릭 퍼옥사이드 (실시예 3) 또는 tert-아밀 퍼케탈 (실시예 4) 의 첨가는, 실시예 1 에 가까운 경도를 가능하게 한다는 것을 알 수 있다.
실시예 5 및 6 으로부터, 모노 tert-아밀 퍼카보네이트 Luperox ® TAEC, 및 모노 tert-부틸 퍼카보네이트 Luperox ® TBEC 는, 실시예 1 로부터의 참고 및 실시예 2 내지 4 에 비해 훨씬 높은 황색도 지수 (YI) 를 갖는 시이트를 생성한다고 결론을 내리는 것이 가능하다. 또한, 실시예 6 의 경우, 실시예 5 와 비슷한 경도에도 불구하고, 시이트는 가교 후 이형화시에 파손되며, 시이트는 부분적으로 찢어짐이 있으면서 씰로부터 용이하게 분리할 수 없었다.
그러므로, 실시예 5 및 6 은, 퍼카보네이트 유형의 퍼옥사이드의 사용이, 이형화시 파손을 수반하지 않으면서, 양호한 황색도 지수 (YI), 낮은 헤이즈 및 높은 경도를 갖는 시이트를 형성하는 것을 가능하게 하지 않음을 보여준다.

Claims (21)

  1. 하나 이상의 알릴 단량체 및/또는 알릴 공중합체의 중합을 위해 사용되는 하나 이상의 하기 화학식 (I) 의 퍼옥사이드를 포함하는 조성물로서, 유기 유리를 제조하기 위해 사용되는 조성물:
    1-알콕시-1-t-알킬퍼옥시시클로헥산 (I)
    (화학식 (I) 에서, 알콕시기는 1 내지 4 개의 탄소 원자를 포함하고, t-알킬기는 4 내지 12 개의 탄소 원자를 포함하며, 시클로헥산 고리는 각각 1 내지 3 개의 탄소 원자를 포함하는 1 또는 3 개의 알킬기로 임의로 치환된다).
  2. 제 1 항에 있어서, 화학식 (I) 의 퍼옥사이드(들)가 1-메톡시-1-tert-아밀퍼옥시시클로헥산 (TAPMC), 1-메톡시-1-t-부틸퍼옥시시클로헥산 (TBPMC), 1-메톡시-1-t-아밀퍼옥시-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1-메톡시-1-t-부틸퍼옥시-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1-에톡시-1-t-아밀퍼옥시시클로헥산 (TAPEC), 1-에톡시-1-t-부틸퍼옥시시클로헥산 (TBPEC), 1-에톡시-1-t-아밀퍼옥시-3,3,5-트리메틸시클로헥산 및/또는 1-에톡시-1-t-부틸퍼옥시-3,3,5-트리메틸시클로헥산에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 화학식 (I) 의 퍼옥사이드가 1-메톡시-1-tert-아밀퍼옥시시클로헥산인 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 알릴 단량체(들)가 비스(알릴 카보네이트) 단량체에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서, 알릴 단량체(들)가 하기 화학식 (II) 의 디올 비스(알릴 카보네이트) 단량체에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:

    [화학식 (II) 에서:
    · 동일하거나 또는 상이한 Ra 및 Rc 는 하기 화학식의 알릴기를 나타내고:

    (식 중, Rd 는 하기에서 선택된다:
    - 수소 원자,
    - 할로겐 원자, 불소 또는 염소 원자,
    - 선형 또는 분지형 C1-C4 알킬기),
    · Rb 는 알킬렌기, 알킬렌 에테르기, 방향족 알킬렌 에테르기, 알킬렌 폴리에테르기, 알킬렌 카보네이트기 및 이의 혼합물에서 선택된다].
  6. 제 1 항에 있어서, 알릴 단량체(들)가 에틸렌 글리콜 비스(알릴 카보네이트), 디에틸렌 글리콜 비스(알릴 카보네이트), 에틸렌 글리콜 비스(2-클로로 알릴 카보네이트), 트리에틸렌 글리콜 비스(알릴 카보네이트), 1,3-프로판디올 비스(알릴 카보네이트), 프로필렌 글리콜 비스(2-에틸 알릴 카보네이트), 1,3-부텐디올 비스(알릴 카보네이트), 1,4-부텐디올 비스(2-브로모 알릴 카보네이트), 디프로필렌 글리콜 비스(알릴 카보네이트), 트리메틸렌 글리콜 비스(2-에틸 알릴 카보네이트), 펜타메틸렌 글리콜 비스(알릴 카보네이트), 이소프로필렌 비스페놀-A 비스(알릴 카보네이트) 및 이의 혼합물에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서, 알릴 단량체가 디에틸렌 글리콜 비스(알릴 카보네이트)인 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서, 알릴 공중합체(들)가 하기 화학식 (II) 의 디올 비스(알릴 카보네이트) 단량체의 중합으로부터 수득되는 것을 특징으로 하는 조성물:

    [화학식 (II) 에서:
    · 동일하거나 또는 상이한 Ra 및 Rc 는 하기 화학식의 알릴기를 나타내고:

    (식 중, Rd 는 하기에서 선택된다:
    - 수소 원자,
    - 할로겐 원자, 불소 또는 염소 원자,
    - 선형 또는 분지형 C1-C4 알킬기),
    · Rb 는 알킬렌기, 알킬렌 에테르기, 방향족 알킬렌 에테르기, 알킬렌 폴리에테르기, 알킬렌 카보네이트기 및 이의 혼합물에서 선택된다].
  9. 제 1 항에 있어서, 알릴 공중합체(들)가 폴리올 폴리(알릴 카보네이트)에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 1 항에 있어서, 알릴 공중합체(들)가 비스(알릴 카보네이트) 단량체와 폴리에테르 디올의 중합으로부터 수득되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 따라서 정의된 하나 이상의 화학식 (I) 의 퍼옥사이드, 및 제 1 항, 제 6 항 및 제 7 항 중 어느 한 항에 따라서 정의된 하나 이상의 알릴 단량체, 및/또는 제 1 항 및 제 8 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 따라서 정의된 하나 이상의 알릴 공중합체를 포함하는 중합 가능한 조성물로서, 유기 유리를 제조하기 위해 사용되는 중합 가능한 조성물.
  12. 제 11 항에 있어서, 화학식 (I) 의 퍼옥사이드 이외의 하나 이상의 추가의 퍼옥사이드, 또는 화학식 (III):
    비스-t-알킬퍼옥시시클로헥산 (III)
    (화학식 (III) 에서, 각각의 t-알킬기는 4 내지 12 개의 탄소 원자를 포함하고, 시클로헥산 고리는 각각 1 내지 3 개의 탄소 원자를 포함하는 1 또는 3 개의 알킬기로 임의로 치환된다)
    의 퍼옥사이드에서 선택되는 하나 이상의 추가의 퍼옥사이드를 또한 포함하고; 또는, 화학식 (III) 의 퍼옥사이드는 1,1-디(tert-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-디(tert-아밀퍼옥시)시클로헥산, 1,1-디(t-부틸퍼옥시)시클로헥산 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 중합 가능한 조성물.
  13. 제 12 항에 있어서, 화학식 (I) 의 퍼옥사이드(들)와 화학식 (I) 의 퍼옥사이드 이외의 하나 이상의 추가의 퍼옥사이드, 또는 화학식 (III) 의 퍼옥사이드에서 선택되는 하나 이상의 추가의 퍼옥사이드 사이의 중량 비율이 99:1 내지 30:70, 또는 50:50 내지 99:1, 또는 60:40 내지 80:20 인 중합 가능한 조성물.
  14. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 아세토페논 및 벤조페논 유도체에서 선택되는 하나 이상의 광개시제를 또한 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 제 11 항에 있어서, 안과용 렌즈를 제조하기 위해 사용되는 것을 특징으로 하는, 상기 정의된 중합 가능한 조성물.
  16. 제 11 항에 따라서 정의된 중합 가능한 조성물의 중합에 의해 수득되는 유기 유리.
  17. 제 16 항에 있어서, 기구 또는 광학 검출기 윈도우 또는 안과용 렌즈에서 선택되는 것을 특징으로 하는 유기 유리.
  18. 제 17 항에 있어서, 하나 이상의 유기 염료 및/또는 안료로 착색된 안과용 렌즈에서 선택되는 것을 특징으로 하는 유기 유리.
  19. 제 11 항에 따라서 정의된 중합 가능한 조성물을 40 내지 140 ℃ 의 범위, 또는 50 내지 130 ℃ 의 범위, 또는 60 내지 130 ℃ 의 범위의 하나 이상의 온도에서 중합시키는 하나 이상의 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는, 제 11 항에 따라서 정의된 중합 가능한 조성물의 중합에 의해 수득되는 것을 특징으로 하는 중합체 조성물의 제조 방법으로서, 중합체 조성물이 유기 유리인 제조 방법.
  20. 적어도 하기의 연속 단계를 포함하는 유기 유리의 제조 방법:
    - 제 11 항에 따라서 정의된 중합 가능한 조성물을 하나 이상의 주형을 포함하는 장치에 도입하는 단계,
    - 상기 조성물을 40 내지 140 ℃ 의 범위, 또는 50 내지 130 ℃ 의 범위, 또는 60 내지 130 ℃ 의 범위의 하나 이상의 온도에서 중합시키는 단계,
    - 유기 유리를 회수하는 단계.
  21. 삭제
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