KR102528745B1 - 양생 에너지 저감형 고염소 결합재 조성물 및 콘크리트 조성물 - Google Patents

양생 에너지 저감형 고염소 결합재 조성물 및 콘크리트 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 시멘트 제조공정에서 발생하는 부산물(폐기물)인 염소 바이패스 시스템 더스트를 수화촉진 및 양생 에너지 저감을 위한 원료로 적용한 고염소 결합재 조성물 및 이를 포함하는 콘크리트 조성물에 관한 것이다.
전술한 과제 해결을 위해 본 발명은 「시멘트 75~94 wt%; CBS(Cloride bypass system) 더스트 5~20 wt%; 및 정유탈황부산물 1~5 wt%; 를 포함하는 양생 에너지 저감형 고염소 결합재 조성물」을 제공한다.
또한, 본 발명은 「전술한 고염소 결합재 조성물 150~155 ㎏/㎥; 잔골재 330~380 ㎏/㎥; 및 굵은골재 430~480 ㎏/㎥; 를 포함하고, 물-결합재비 30~35 wt% 조건으로 배합수가 첨가되며, 재령 7일 강도 20 MPa 이상, 온도균열지수 1.5 이상의 물성이 발현되는 것을 특징으로 하는 양생 에너지 저감형 고염소 콘크리트 조성물」을 함께 제공한다.

Description

양생 에너지 저감형 고염소 결합재 조성물 및 콘크리트 조성물{Curing Energy Reducting High Chlorine Binder Composition And Concrete Composition}
본 발명은 시멘트 제조공정에서 발생하는 부산물(폐기물)인 염소 바이패스 시스템 더스트를 수화촉진 및 양생 에너지 저감을 위한 원료로 적용한 고염소 결합재 조성물 및 이를 포함하는 콘크리트 조성물에 관한 것이다.
최근 시멘트 제조에 있어서 각종 슬럿지, 소각재 및 산업 폐부산물 등의 다양한 폐기물을 시멘트의 원료 및 연료로 적극적으로 사용하고 있는 추세이다. 그러나 이러한 폐기물의 종류 및 양이 증가함에 따라 미량성분(Cl, P, S, Na, K)들이 증가하고, 특히 염소 함량 증가는 시멘트 제조공정과 품질에 큰 영향을 줄 수 있다(정찬일, 이의학, 이경희, "석회석 미분말이 염소고함유시멘트의 수화반응에 미치는 영향", 한국세라믹학회지 Vol. 43, No.9, pp.537~543, 2006).
이에 시멘트 제조공정에서는 공정장비와 시멘트 품질에 악영향을 미칠 수 있는 알칼리 및 염소 등을 제거하기 위해 염소 바이패스 시스템(Cloride bypass system)을 설치ㆍ운용하고 있다. 염소 바이패스 시스템에서는 고염소ㆍ고알칼리(KCl 등 함유) 분진인 염소 바이패스 시스템 더스트(이하 'CBS 더스트')가 포집되는데 현재 CBS 더스트는 사업장폐기물로 단순 매립되고 있다. 국내 시멘트 공장에서의 CBS 더스트 발생량은 약 30만톤/년으로 추정된다.
염소(Cl)는 시멘트 레올로지 특성으로서의 유동성과 재령 28일 이후 장기강도를 저하시키고, 특히 철근 콘크리트 구체에서는 염소에 의한 철근 부식 우려가 있으므로 통상적으로는 시멘트 중 염소 함량이 제한된다
그러나 염소(Cl)는 시멘트 수화반응을 촉진시키는 특성이 있어 초기강도를 향상시킬 수 있다. 또한, 콘크리트 2차 제품 등 염소에 의한 부정적 영향의 우려가 상대적으로 적은 영역이 있다.
따라서 KCl을 주성분으로 하는 CBS 더스트를 원료화하여, 염소가 시멘트 수화반응에 참여함에 따른 긍정적 영향을 극대화시키고, 부정적 영향은 감소시키는 방안 마련이 요구된다.
1. 등록특허 10-0875195 "폐건전지 분쇄분말을 이용한 세라믹 점토 벽돌 제조 방법" 2. 등록특허 10-1272761 "소각장 애시와 순환골재에 의한 고로슬래그 미분말의 잠재수경성 촉진용 알칼리 자극제 및 이를 이용한 무시멘트 모르타르 조성물" 3. 등록특허 10-1828393 "석탄재를 이용한 경량벽돌 조성물 및 그 제조방법" 4. 등록특허 10-2158523 "블록제조용 결합재 조성물"
본 발명은 CBS 더스트, 정유탈황부산물 등의 산업부산물(폐기물)을 원료로 활용하여, 강도발현을 촉진시키고, 수축균열을 감소시키며, 양생 에너지를 절감시키는 고염소 결합재 조성물 및 콘크리트 조성물을 제공함에 그 목적이 있다.
전술한 과제 해결을 위해 본 발명은 「시멘트 75~94 wt%; CBS(Cloride bypass system) 더스트 5~20 wt%; 및 정유탈황부산물 1~5 wt%; 를 포함하는 양생 에너지 저감형 고염소 결합재 조성물」을 제공한다.
상기 시멘트는 분말도 4,500~5,500 ㎠/g의 조강시멘트를 적용할 수 있다.
상기 CBS 더스트는, 밀도 2.1~2.3 g/㎤, 분말도 10,000~11,000 ㎠/g이고, 염소(Cl)를 30~50 wt% 함유하는 것을 적용할 수 있다.
상기 정유탈황부산물은, 밀도 2.8~3.0 g/㎤, 분말도 2,000~3,000 ㎠/g이고, 생석회(CaO) 20~30 wt% 및 무수석고(CaSO4) 20~40 wt%를 함유하는 것을 적용할 수 있다.
또한, 본 발명은 「전술한 고염소 결합재 조성물 150~155 ㎏/㎥; 잔골재 330~380 ㎏/㎥; 및 굵은골재 430~480 ㎏/㎥; 를 포함하고, 물-결합재비 30~35 wt% 조건으로 배합수가 첨가되며, 재령 7일 강도 20 MPa 이상, 온도균열지수 1.5 이상의 물성이 발현되는 것을 특징으로 하는 양생 에너지 저감형 고염소 콘크리트 조성물」을 함께 제공한다.
상기 양생 에너지 저감형 고염소 콘크리트 조성물로 가로 190~210㎜, 세로 190~210㎜, 높이 90~110㎜ 범위 실험체를 제작하여 챔버 양생을 진행할 때, 챔버 내부 온도를 50℃까지 승온한 후, 실험체 내부 온도가 50℃까지 도달하도록 하는 고온양생과정 소요 전기 에너지는, OPC를 결합재로 적용한 동일 조건 콘크리트 조성물과 대비하여, 10% 이상 저감된다.
본 발명은,
1) 산업 부산물(폐기물)로 처리되어 온 염소 바이패스 시스템 더스트를 수화촉진 및 양생 에너지 저감을 위한 원료로 시멘트 조성물 원료로 적용할 수 있다.
2) 양생을 위한 전기 에너지 소요를 저감시켜 에너지 비용 및 탄소 배출 저감 효과를 얻으며, 건조 수축 및 온도균열을 저감시킬 수 있다.
3) 콘크리트 블럭 등 철근이 들어가지 않는 콘크리트 2차 제품의 생산성을 증대시킬 수 있다.
이하, 본 명세서에서 사용된 용어는 특정 실시예를 설명하기 위하여 사용되며, 본 발명을 제한하기 위한 것이 아니다. 본 명세서에서 사용되는 단수 형태의 용어는 문맥상 다른 경우를 분명히 지적하는 것이 아니라면, 복수의 형태를 포함할 수 있다. 또한, 본 명세서에서 사용되는 "포함한다(comprise)"는 용어는 언급한 형상, 단계, 숫자, 동작, 부재, 요소 및 이들 그룹의 존재를 특정하는 것이며, 하나 이상의 다른 형상, 단계, 숫자, 동작, 부재, 요소 및 이들 그룹의 존재 또는 부가를 배제하는 것이 아니다.
또한, 본원 명세서에서 사용되는 "약", "정도" 등의 용어는 물질 또는 측정값의 허용 오차를 감안하여, 그 수치나 정도의 범주 또는 이에 근접한 의미로 사용되고, 본 발명의 이해를 돕기 위해 제공된 정확하거나 절대적인 수치가 언급된 개시 내용을 침해자가 부당하게 이용하는 것을 방지하기 위해 사용된 것이다.
본 발명은 CBS 더스트(Cloride bypass system)의 주성분인 KCl이 배합수에서 이온화되어 생성된 염소이온(Cl-)이 시멘트의 초기 수화반응을 촉진시킴으로써 수화열이 상승되는 효과에 기해, 벽돌, 패널 등의 콘크리트 2차 제품 생산에 필요한 고온양생을 위한 전기 에너지 소요를 저감시키도록 하는 기술 사상을 구체화하여 도출된 것이다.
위 기술 사상의 구현을 위해 본 발명은,
「시멘트 75~94 wt%; CBS(Cloride bypass system) 더스트 5~20 wt%; 및 정유탈황부산물 1~5 wt%; 를 포함하는 양생 에너지 저감형 고염소 결합재 조성물」을 제공한다.
상기 시멘트는 1종보통포틀랜드시멘트(OPC)를 적용할 수 있으나, 시멘트의 초기 수화반응 촉진 효과 극대화를 위해 분말도 4,500~5,500 ㎠/g의 조강시멘트를 적용할 수도 있다.
상기 CBS 더스트는 전술한 바와 같이 염소 바이패스 시스템에서 포집되는 븐진으로, 밀도 2.1~2.3 g/㎤, 분말도 10,000~11,000 ㎠/g, 염소(Cl) 성분이 30~50 wt% 함유된 것을 적용할 수 있다.
시멘트 초기 수화반응에서는 C3A 주변에 피복이 형성되는데, 상기 CBS 더스트의 염소 이온에 의해 에트린가이트와 프리델염이 생성되어 상기 C3A 피복을 감소시킴에 따라 반응성이 커져 수화반응이 촉진된다.
다만, CBS 더스트 함량이 결합재 전체의 5 wt% 미만인 경우에는 전술한 초기 수화반응 촉진 효과가 미미하고, 20 wt%를 초과하는 경우에는 CBS 더스트의 염소 성분이 더 이상 시멘트 초기 수화반응에 참여하지 못하고 이물질로 남게 되어 재령 7일 이후 압축강도 저하 원인이 된다.
따라서 CBS 더스트 함량은 결합재 전체의 5~20 wt% 범위로 제한할 것이 요구된다.
상기 정유탈황부산물은 석유정제 과정에서 코크스와 석회석을 혼합하여 유동층 보일러 또는 석회 소성로에서 고온으로 연소할 때 발생되는 부산물로, 팽창재로 활용되는 생석회(CaO)와 무수석고(CaSO4)가 다량 함유되어 있어 상기 CBS 더스트 첨가에 의한 수축균열을 저감시킨다.
본 발명에서 상기 정유탈황부산물은 밀도 2.8~3.0 g/㎤, 분말도 2,000~3,000 ㎠/g이고, 생석회(CaO)가 20~30 wt%, 무수석고(CaSO4)가 20~40 wt% 함유된 것을 적용할 수 있다.
상기 정유탈황부산물은 결합재 전체의 1~5 wt% 범위에서 상기 CBS 더스트 함량과 같은 비율로 증감 적용하여, 상기 CBS 더스트에 의해 유발되는 건조수축을 팽창 효과로 보상한다.
이하에서는 구체적인 시험예와 함께 본 발명을 설명한다.
아래 [표 1]은 본 발명 실시예(CBS5, CBS10, CBS20)와 대조예(OPC)의 콘크리트 배합표이다.
Figure 112022109457015-pat00001
실시예와 대조예 모두 물결합재비(W/B)는 0.3, 즉 30 wt%로 고정하고, 결합재(B) 150 ㎏/㎥, 굵은골재(G) 450 ㎏/㎥, 잔골재(S) 350 ㎏/㎥으로 배합 조건을 동일하게 설정했다.
본 발명 실시예에 적용된 CBS 더스트는 밀도 2.14 g/㎤, 분말도 10,000 ㎠/g 인 것을 적용하고, 정유탈황부산물(DBP)은 밀도 2.91 g/㎤, 분말도 2,800 ㎠/g 인 것을 적용하였다.
아래 [표 2]는 위 실시예, 대조예 조성물로 콘크리트 블록 제품을 제작하는 과정을 정리한 것이다.
Figure 112022109457015-pat00002
(1) 굵은골재 및 잔골재를 건비빔 한 후(60초), (2) 결합재를 첨가하여 다시 건비빔 하고(60초), 배합수를 첨가하여 믹싱한다. (3) 이후 몰드에 위 실시예, 대조예 조성물을 각각 넣고 가압성형기로 압축과 바이브레이팅을 진행하며 성형 후 몰드를 탈형한다.
이후 (4) 챔버에서 양생을 진행하는데, 일반적인 챔버 양생과정은 아래 [그래프 1]에 나타난 바와 같이 ① 챔버 내에서 약 2시간 거치하는 전치과정, ② 챔버 내에서 30분간 50℃까지 승온하는 승온과정, ③ 승온 후 50℃에서 약 3시간 양생을 진행하는 고온양생과정 및 ④ 천천히 챔버 내 온도가 내려갈 수 있도록 상온에서 식히는 쿨링과정으로 진행된다.
[그래프 1]
Figure 112022109457015-pat00003
위와 같은 일반적인 챔버 양생과정은 콘크리트 2차 제품(블록, 패널 등) 제조 과정에서 널리 이용되는 방법으로서, 경화속도 촉진을 위해 챔버 내부 온도를 상온(25℃ 정도)에서 50℃까지 승온하고, 양생체(블록, 패널 등의 2차 제품) 내부까지 온도가 50℃에 이르도록 전기 에너지에 의한 열을 공급하는 고온양생과정을 진행하는 것이다. 다만, 시멘트의 수화반응이 시작된 이후에는 수화열이 상기 양생체 내부온도 상승에 기여하므로, 상기 고온양생과정은 OPC 기준으로 3시간 진행하는 것으로 통제되어 왔다.
그러나, 수화반응 촉진에 의해 초기 수화열량이 증가하는 경우에는 양생체 내부 온도가 50℃에 도달하는 시간이 짧아지므로 상기 고온양생과정 3시간을 유지할 필요가 없게 된다.
아래 [표 3]은 본 발명 실시예(CBS5, CBS10, CBS20)와 대조예(OPC) 조성물로 제작한 가로 200㎜, 세로 200㎜, 높이 200㎜ 사이즈 실험체의 내부온도가 상온에서 50℃까지 도달하는 시간(min)을 정리한 것이다.
Figure 112022109457015-pat00004
위의 [표 3]에 나타난 바와 같이 본 발명 실시예(CBS5, CBS10, CBS20)들은 대조예(OPC) 대비, 내부온도 50℃ 도달시간이 각각 50분, 55분, 60분 단축되었다.
일반적인 챔버 양생과정에서 OPC에 대한 고온양생과정을 180분 진행하는 것에 비추어 비례식으로 산출할 때 본 발명 실시예(CBS5, CBS10, CBS20)에 대해서는 고온양생과정을 각각 145분, 142분, 138분 정도로 단축시킬 수 있다는 결론이 도출된다.
다만, 결합재 조성, 결합재량과 챔버 양생이 가능한 가로 190~210㎜, 세로 190~210㎜, 높이 90~110㎜ 범위의 양생체 사이즈에 따른 내부온도 50℃ 도달시간 차이 및 챔버 내 승온과정과 고온양생과정을 적용한 실측 시간을 고려하여, CBS 더스트 함량이 가장 적은 CBS5 실시예 기준으로 고온양생과정을 20분 단축시켜 고온양생 에너지가 10% 이상 저감되도록 할 수 있다.
예를 들어, 양생 챔버 소비전력이 6.0kW일 경우, 실험체 내부온도 50℃ 도달시간을 통하여 아래 [표 4]에 나타난 바와 같이 전력 에너지 소요량을 저감할 수 있다.
Figure 112022109457015-pat00005
한편, 통상적으로 콘크리트 조성물의 수화발열온도가 높아지는 경우 온도균열이 유발되므로, 본 발명에서는 정유탈황부산물(DBP)의 생석회(CaO) 및 무수석고(CaSO4) 성분에 의한 팽창효과에 따라 수축 보상이 이루어지도록 하였다. 이에 따른 균열 저감 효과는 온도균열지수를 통해 검토하였다.
아래 [그래프 2]는 온도균열지수와 균열발생확률의 관계를 나타낸 것이다. 온도균열지수가 2 이상일 때 균열발생확률은 0%에 수렴하게 된다.
[그래프 2]
Figure 112022109457015-pat00006
아래 [식 1]은 온도균열지수를 계산하기 위한 약산식이다.
[식 1]
Figure 112022109457015-pat00007
Figure 112022109457015-pat00008
은 온도균열지수를 나타내며,
Figure 112022109457015-pat00009
는 실험체 내외온도가 최대치일 경우 내외부 온도차
아래 [표 5]는 위 [식 1]을 적용하여 각 실시예(CBS5, CBS10, CBS20)의 온도균열지수 산출값을 정리한 것이다. CBS 더스트 함량에 따라 탈황정유석고(DBP) 및 시멘트(OPC) 함량을 아래 [표 6]과 같이 적용했을 때 모든 실시예에서 온도균열지수는 1.5 내외로 나타났다.
Figure 112022109457015-pat00010
Figure 112022109457015-pat00011
챔버 내에서 고온 양생이 진행되는 콘크리트 2차 제품에서는 온도응력차로 인한 온도균열 발생 가능성이 위의 온도균열지수에 따른 추정값 보다 더욱 낮아질 것으로 사료된다.
아래 [표 7]은 본 발명 실시예(CBS5, CBS10, CBS20)와 대조예(OPC)들로 제조한 벽돌 제품을 촬영한 사진을 정리한 것이다. 육안 상 어느 제품에서도 균열은 관찰되지 않았다.
Figure 112022109457015-pat00012
아래 [표 8]은 본 발명 실시예(CBS5, CBS10, CBS20)와 대조예(OPC)들의 재령 7일 압축강도 및 흡수율 시험 결과를 정리한 것이다.
Figure 112022109457015-pat00013
압축강도는 CBS5 실시예가 대조예(OPC)보다 높게 발현되었다. CBS10 실시예에서 압축강도가 가장 낮게 나타났으나, 콘크리트 2차 제품으로서 재령 7일 압축강도 20 MPa의 기준은 충분히 상회하였다. CBS20가 CBS10보다 압축강도가 다소 상승한 점은 예상 밖의 결과이다.
흡수율은 실시예들이 대조예보다 전반적으로 낮아져, 본 발명 적용에 따라 블록 내 공극량이 감소함을 알 수 있으며, 이에 따라 장기 내구성 향상이 기대된다.
정리하면, 전술한 고염소 결합재 조성물 150~155 ㎏/㎥, 잔골재 330~380 ㎏/㎥ 및 굵은골재 430~480 ㎏/㎥를 포함하고, 물-결합재비 30~35 wt% 조건으로 배합수가 첨가되는 조건의 콘크리트 조성물은 재령 7일 강도 20 MPa 이상, 온도균열지수 1.5 이상의 물성이 발현된다.
위의 콘크리트 조성물로 가로 190~210㎜, 세로 190~210㎜, 높이 90~110㎜ 범위 실험체를 제작하여 챔버 양생을 진행할 때, 챔버 내부 온도를 50℃까지 승온한 후, 실험체 내부 온도가 50℃까지 도달하도록 하는 고온양생과정 소요 전기 에너지는 OPC를 결합재로 적용한 동일 조건 콘크리트 조성물과 대비하여, 10% 이상 저감된다.
이상, 본 명세서는 본 발명의 실시예를 중심으로 관련 내용을 기재하였으며, 본 명세서에 기재된 용어들은 단지 본 발명의 기술 내용을 쉽게 설명하고 발명의 이해를 돕기 위한 일반적인 의미에서 사용된 것이지, 본 발명의 범위가 용어의 사전적 의미에 한정되는 것은 아니다. 본 명세서에 개시된 실시예 외에도 본 발명의 기술적 사상에 바탕을 둔 다른 변형예들 또한 실시 가능하다.

Claims (6)

  1. 시멘트 75~94 wt%;
    밀도 2.1~2.3 g/㎤, 분말도 10,000~11,000 ㎠/g이고, 염소(Cl)를 30~50 wt% 함유하는 CBS(Cloride bypass system) 더스트 5~20 wt%; 및
    정유탈황부산물 1~5 wt%; 를 포함하는 양생 에너지 저감형 고염소 결합재 조성물.
  2. 제1항에서,
    상기 시멘트는 분말도 4,500~5,500 ㎠/g의 조강시멘트인 것을 특징으로 하는 양생 에너지 저감형 고염소 결합재 조성물.
  3. 삭제
  4. 제1항에서, 상기 정유탈황부산물은,
    밀도 2.8~3.0 g/㎤, 분말도 2,000~3,000 ㎠/g이고,
    생석회(CaO) 20~30 wt% 및 무수석고(CaSO4) 20~40 wt%를 함유하는 것을 특징으로 하는 양생 에너지 저감형 고염소 결합재 조성물.
  5. 제1항, 제2항 및 제4항 중 어느 한 항의 고염소 결합재 조성물 150~155 ㎏/㎥;
    잔골재 330~380 ㎏/㎥; 및
    굵은골재 430~480 ㎏/㎥; 를 포함하고,
    물-결합재비 30~35 wt% 조건으로 배합수가 첨가되며,
    재령 7일 강도 20 MPa 이상, 온도균열지수 1.5 이상의 물성이 발현되는 것을 특징으로 하는 양생 에너지 저감형 고염소 콘크리트 조성물.
  6. 제5항에서,
    가로 190~210㎜, 세로 190~210㎜, 높이 90~110㎜ 범위 실험체에 대한 챔버 양생 시,
    챔버 내부 온도를 50℃까지 승온한 후, 실험체 내부 온도가 50℃까지 도달하도록 하는 고온양생과정 소요 전기 에너지가,
    OPC를 결합재로 적용한 동일 조건 콘크리트 조성물과 대비하여,
    10% 이상 저감되는 것을 특징으로 하는 양생 에너지 저감형 고염소 콘크리트 조성물.



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