KR102513542B1 - 염소 바이패스 더스트를 시멘트 원료로 재생산하는 염소 바이패스 더스트의 재활용 시스템 및 이를 이용한 재활용 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 염소 바이패스 더스트의 재활용 시스템 및 이를 이용한 재활용 방법에 관한 것으로, 본 발명의 염소 바이패스 더스트의 재활용 방법은, 염소 바이패스 더스트와 물을 교반하여 칼슘, 칼륨, 염소 및 중금속이 포함된 제1 혼합액을 생성하는 단계; 상기 제1 혼합액에 중금속 제거제를 공급하여 상기 중금속을 침출시키는 단계; 상기 제1 혼합액에 응집제를 공급하여 상기 제1 혼합액에 침출된 상기 중금속을 응집시키는 단계; 상기 제1 혼합액에 포함된 중금속 응집물을 여과하여 제2 혼합액을 획득하는 단계; 상기 제2 혼합액에 이산화탄소를 공급하여 상기 칼슘을 탄산염 형태의 제1 침전물로 광물화하는 단계; 상기 제2 혼합액에 포함된 상기 제1 침전물을 여과하여 제3 혼합액을 획득하는 단계; 및 여과된 상기 제1 침전물를 건조하여 시멘트 원재료와 혼합하는 단계를 포함하는 포함할 수 있다.
Description
본 발명은 염소 바이패스 더스트의 재활용 시스템 및 이를 이용한 재활용 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 염소 바이패스 더스트로부터 시멘트 원료와 비료 등의 원료인 염화칼륨 결정을 획득할 수 있는 염소 바이패스 더스트의 재활용 시스템 및 이를 이용한 재활용 방법에 관한 것이다.
최근 환경보호의 필요성에 대한 인식이 확산되고 있다. 이러한 인식속에서 자원을 재활용하려는 기술 개발 활동도 증가되고 있다. 지금까지의 재활용 기술은 종이, 플라스틱, 알루미늄 캔 등 생활 쓰레기로 버려지는 물품에 대해 집중되어 왔다.
한편, 산업 현장의 폐기물 중에도 각종 유용한 자원이 포함된 경우가 많다. 예컨대, 시멘트 생산 공정에서 발생되는 염소 바이패스 더스트는 염화칼륨 등과 같이 산업에 필수적인 자원이 상당량 포함되어 있으나, 이를 포함한 상태로 폐기되고 있는 실정이다.
그러나 산업 폐기물의 경우, 재활용 과정에서 고도의 재처리 기술이 요구됨에 따라, 처리 비용이 상승하게 되는 문제점이 있다. 이에 따라, 종래에는 산업 폐기물에 대한 재처리를 기피하는 경향이 있으며, 산업 폐기물을 재처리하는 것보다 간편한 매립 방식 등이 채택되고 있어서, 환경 오염의 문제점이 발생하고 있다. 이에 따라, 최근에는 염소 바이패스 더스트로부터 산업상 필요한 자원을 추출하는 연구개발이 진행되고 있는 추세이다.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는 산업 폐기물인 염소 바이패스 더스트를 시멘트 원료 및 염화칼륨 결정으로 재활용하는 염소 바이패스 더스트의 재활용 시스템 및 이를 이용한 재활용 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 과제는 염소 바이패스 더스트가 교반된 혼합액에 시멘트 제조 공정에서 발생하는 이산화탄소 공급하여 시멘트 원료로 사용되는 침전물을 획득함으로써, 시멘트 제조 공정에서 이산화탄소 배출을 최소화할 수 있는 염소 바이패스 더스트의 재활용 시스템 및 이를 이용한 재활용 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 과제들은 이상에서 언급한 과제들로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
본 발명에 따른 염소 바이패스 더스트의 재활용 시스템은, 염소 바이패스 더스트와 물을 교반하여 칼슘, 칼륨, 염소 및 중금속이 포함된 제1 혼합액을 생성하는 혼합부; 상기 제1 혼합액 내의 상기 중금속을 침출시키는 중금속 제거제를 상기 혼합부에 공급하는 제거제 공급부; 상기 혼합부에 상기 제1 혼합액의 침출된 상기 중금속을 응집시키는 응집제를 공급하는 응집제 공급부; 상기 혼합부와 연결되고, 상기 제1 혼합액에 포함된 상기 중금속이 응집된 응집물을 여과하여 제2 혼합액을 생성하는 제1 여과부; 상기 제2 혼합액에 이산화탄소를 공급하여 상기 제2 혼합액에 포함된 상기 칼슘을 탄산염 형태의 제1 침전물로 광물화하는 제1 광물화부; 상기 제1 광물화부와 연결되고, 상기 제2 혼합액에 포함된 상기 제1 침전물을 여과하여 제3 혼합액을 생성하는 제2 여과부; 및 상기 제1 침전물을 상기 시멘트 원재료와 혼합하여 시멘트를 제조하는 시멘트 재생부를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 염소 바이패스 더스트의 재활용 방법은, 염소 바이패스 더스트와 물을 교반하여 칼슘, 칼륨, 염소 및 중금속이 포함된 제1 혼합액을 생성하는 단계; 상기 제1 혼합액에 중금속 제거제를 공급하여 상기 중금속을 침출시키는 단계; 상기 제1 혼합액에 응집제를 공급하여 상기 제1 혼합액에 침출된 상기 중금속을 응집시키는 단계; 상기 제1 혼합액에 포함된 중금속 응집물을 여과하여 제2 혼합액을 획득하는 단계; 상기 제2 혼합액에 이산화탄소를 공급하여 상기 칼슘을 탄산염 형태의 제1 침전물로 광물화하는 단계; 상기 제2 혼합액에 포함된 상기 제1 침전물을 여과하여 제3 혼합액을 획득하는 단계; 및 여과된 상기 제1 침전물를 건조하여 시멘트 원재료와 혼합하는 단계를 포함할 수 있다.
기타 실시예들의 구체적인 사항들은 상세한 설명 및 도면들에 포함되어 있다.
본 발명의 실시예들에 따르면, 산업 폐기물인 염소 바이패스 더스트를 시멘트 원료 및 염화칼륨 결정으로 재활용하여 환경 오염 및 자원낭비를 최소화할 수 있다.
염소 바이패스 더스트가 교반된 혼합액에 시멘트 제조 공정에서 발생하는 이산화탄소 공급하여 시멘트 원료로 사용되는 침전물을 획득함으로써, 시멘트 제조 공정에서 이산화탄소 배출을 최소화할 수 있다.
염소 바이패스 더스트를 재활용 공정에서 생성되는 침전물에 별도의 중금속 제거 공정을 거치지 않고, 시멘트 원재료와 혼합하여 시멘트를 제조할 수 있어서, 재활용 공정 시간이 단축되는 효과가 있다.
본 발명의 효과들은 이상에서 언급한 효과들로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 효과들은 청구범위의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
도 1은 본 발명의 일 실시 예에 따른 염소 바이패스 더스트의 재활용 시스템을 설명하기 위한 개략도이다.
도 2는 도 1의 염소 바이패스 더스트의 재활용 시스템을 설명하기 위한 블럭도이다.
도 3은 도 1의 제1 광물화부를 설명하기 위한 개략도이다.
도 4는 본 발명의 다른 실시 예에 따른 제1 광물화부의 제2 교반 유닛과 제2 공급 라인을 설명하기 위한 개략적인 도면이다.
도 5는 도 4의 A-A' 선에 따른 단면을 개략적으로 나타낸 단면도이다.
도 6은 도 1의 염소 바이패스 더스트 재활용 시스템을 이용한 재활용 방법을 설명하기 위한 순서도이다.
도 2는 도 1의 염소 바이패스 더스트의 재활용 시스템을 설명하기 위한 블럭도이다.
도 3은 도 1의 제1 광물화부를 설명하기 위한 개략도이다.
도 4는 본 발명의 다른 실시 예에 따른 제1 광물화부의 제2 교반 유닛과 제2 공급 라인을 설명하기 위한 개략적인 도면이다.
도 5는 도 4의 A-A' 선에 따른 단면을 개략적으로 나타낸 단면도이다.
도 6은 도 1의 염소 바이패스 더스트 재활용 시스템을 이용한 재활용 방법을 설명하기 위한 순서도이다.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 수 있으며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하고, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 명세서 전체에 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구성 요소를 지칭한다.
본 명세서에서 기술하는 실시예들은 본 발명의 이상적인 예시도인 단면도 및/또는 평면도들을 참고하여 설명될 것이다. 도면들에 있어서, 막 및 영역들의 두께는 기술적 내용의 효과적인 설명을 위해 과장된 것이다. 따라서, 도면에서 예시된 영역들은 개략적인 속성을 가지며, 도면에서 예시된 영역들의 모양은 소자의 영역의 특정 형태를 예시하기 위한 것이며 발명의 범주를 제한하기 위한 것이 아니다. 본 명세서의 다양한 실시예들에서 제1, 제2, 제3 등의 용어가 다양한 구성요소들을 기술하기 위해서 사용되었지만, 이들 구성요소들이 이 같은 용어들에 의해서 한정되어서는 안 된다. 이들 용어들은 단지 어느 구성요소를 다른 구성요소와 구별시키기 위해서 사용되었을 뿐이다. 여기에 설명되고 예시되는 실시예들은 그것의 상보적인 실시예들도 포함한다.
본 명세서에서 사용된 용어는 실시예들을 설명하기 위한 것이며 본 발명을 제한하고자 하는 것은 아니다. 본 명세서에서, 단수형은 문구에서 특별히 언급하지 않는 한 복수형도 포함한다. 명세서에서 사용되는 "포함한다(comprises)" 및/또는 "포함하는(comprising)"은 언급된 구성요소, 단계, 동작 및/또는 소자에 하나 이상의 다른 구성요소, 단계, 동작 및/또는 소자의 존재 또는 추가를 배제하지 않는다.
다른 정의가 없다면, 본 명세서에서 사용되는 모든 용어(기술 및 과학적 용어를 포함)는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 공통적으로 이해될 수 있는 의미로 사용될 수 있을 것이다. 또 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 용어들은 명백하게 특별히 정의되어 있지 않는 한 이상적으로 또는 과도하게 해석되지 않는다.
이하, 도면을 참조하여, 본 발명의 개념 및 이에 따른 실시예들에 대해 상세히 설명하기로 한다.
도 1은 본 발명의 일 실시 예에 따른 염소 바이패스 더스트의 재활용 시스템을 설명하기 위한 개략도이다. 도 2는 도 1의 염소 바이패스 더스트의 재활용 시스템을 설명하기 위한 블럭도이다. 도 3은 도 1의 제1 광물화부를 설명하기 위한 개략도이다.
도 1 내지 도 3을 참조하면, 본 발명의 일 실시 예에 따른 염소 바이패스 더스트의 재활용 시스템(10)은 시멘트 제조 공정에서 발생되는 염소 바이패스 더스트를 재활용하여 염화칼륨 결정과 시멘트의 원료인 탄산 칼슘을 획득할 수 있다. 실시 예에서, 염소 바이패스 더스트에는 염소, 칼륨, 칼슘, 중금속(예를 들면, 산화철, 이산화규소, 산화 마그네슘, 카드늄, 비소 등) 등을 포함할 수 있다. 염소 바이패스 더스트의 재활용 시스템(10)은 혼합부(100), 제1 공급 라인(130), 제2 공급 라인(340), 제거제 공급부(150), 응집제 공급부(160), 제1 여과부(200), 제1 광물화부(300), 제2 여과부(230), 제2 광물화부(400), 제3 여과부(250), 증발농축부(500) 및 시멘트 재생부(600)를 포함할 수 있다.
혼합부(100)는 염소 바이패스 더스트와 물을 교반하여 제1 혼합액을 생성할 수 있다. 혼합부(100)는 제1 교반 탱크(110) 및 제1 교반 유닛(120)을 포함할 수 있다. 실시 예에서, 제1 혼합액에는 칼슘, 칼륨, 염소, 중금속 등이 포함될 수 있다.
제1 교반 탱크(110)는 내부에 수용 공간을 가질 수 있다. 제1 교반 탱크(110)는 열 전도율이 우수한 재질로 형성될 수 있다. 예를 들면, 제1 교반 탱크(110)는 스테인리스 재질로 형성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
제1 교반 유닛(120)은 제1 교반 탱크(110)에 설치될 수 있다. 제1 교반 유닛(120)은 염소 바이패스 더스트와 물을 교반하여 제1 혼합액을 생성할 수 있다. 실시 예에서, 제1 교반 유닛(120)은 물에 외력을 제공하여 소용돌이를 발생시킬 수 있다. 이에 따라, 염소 바이패스 더스트와 물은 서로 교반되어, 염소 바이패스 더스트에 포함된 칼슘, 칼륨, 염소, 중금속 등이 물에 녹아 제1 혼합액을 생성할 수 있다. 이에 따라, 제1 혼합액에는 칼슘, 칼륨, 염소, 중금속 등이 포함될 수 있다.
제1 공급 라인(130)은 제1 교반 탱크(110)의 수용 공간에 물과 염소 바이패스 더스트를 공급할 수 있다. 실시 예에서, 제1 공급 라인(130)은 수용 공간에 염소 바이패스 더스트와 물을 1 : 약 5~10 중량비로 공급할 수 있다. 제1 공급 라인(130)은 후술할 증발농축부(500)의 저장 탱크와 연결될 수 있다.
제거제 공급부(150)는 혼합부(100)에 중금속 제거제를 공급할 수 있다. 중금속 제거제는 제1 혼합액 내의 중금속을 침출시킬 수 있다. 예를 들면, 중금속 제거제는 제1 혼합액 내의 염소 바이패스 더스트에 포함된 중금속이 물에 녹아 들도록 할 수 있다.
중금속 제거제는 H2O2, NaOCl 및 K2CO3 중 어느 하나를 포함할 수 있다. NaOCl이 포함된 중금속 제거제를 사용하고, 유지 시간을 5시간 유지할 경우에 NaOCl의 농도가 1%인 경우와 5%인 경우에 각각 납(Pb)의 잔량은 88mg/kg과 20mg/kg으로 나타난다. 유지 시간(Retention Time, 단위: hour)을 6시간으로 변경하면 납의 잔량은 25.9mg/kg이 되고, 유지 시간을 7시간으로 변경하면 납의 잔량은 24.3mg/kg이 되며, 유지 시간을 8시간으로 변경하면 납은 검출되지 않는다. 즉, 유지 시간을 8시간 이상 유지할 경우에는 여과액에서 납을 검출할 수 없음을 실험을 통해 확인할 수 있다.
H2O2가 포함된 중금속 제거제를 사용하고, 중금속 제거제의 투입량을 더스트의 중량 대비 0.5%, 1%, 1.5%, 2%, 2.5%로 변화시키면서 중금속의 잔량을 확인하였다. 이때, 중금속 제거제를 0.5%의 중량부로 투입한 경우에는 중금속(Pb)의 잔량이 4.6mg/kg로 확인되고, 1.0%의 중량부로 투입한 경우에는 중금속(Pb)의 잔량이 19mg/kg로 확인된다. 하지만 중금속 제거제를 1.5% 이상의 중량부로 투입한 경우에는 중금속(Pb)이 검출되지 않음을 실험을 통해 확인할 수 있다.
응집제 공급부(160)는 혼합부(100)에 응집제를 공급할 수 있다. 제1 혼합액에 응집제가 투입될 수 있다. 응집제는 제1 혼합액의 침출된 중금속을 응집시킬 수 있다. 실시 예에서, 응집제는 폴리염화알루미늄을 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 응집제는 침출된 중금속을 응집 및 응결시킬 수 있다.
실시 예에서, 응집제 공급량은 염소 바이패스 더스트의 중금속 함량, 및 제1 혼합액에 침출된 중금속 성상에 따라 제1 혼합액의 중량 대비 0.3% ~ 1.0%의 비율로 투입할 수 있다. 응집제가 제1 혼합액에 투입된 후, 1시간정도 교반을 하고, 1시간 이상 동안 응집 및 응결시킨다. 응집제에 의해 중금속이 응집된 응집물은 CaCO3, K2SO4, CaSO4 등을 포함할 수 있다.
제1 여과부(200)는 혼합부(100)와 연결될 수 있다. 제1 여과부(200)는 혼합부(100)로부터 제1 혼합액을 공급받을 수 있다. 제1 여과부(200)는 제1 혼합액에 포함된 중금속이 응집된 응집물을 여과할 수 있다. 이때, 제1 여과부(200)는 응집물 이외의 용액은 통과시킬 수 있다. 이에 따라, 제1 여과부(200)는 응집물이 여과된 제2 혼합액을 생성할 수 있다. 제2 혼합액에는 응집물로 응집되지 않은 중금속을 미량 포함할 수 있다.
실시 예에서, 제1 여과부(200)는 제1 혼합액을 7kg의 공급압으로 공급받을 수 있다. 제1 여과부(200)는 여과할 용액을 압입하여 여과판에 붙어있는 여과지 등을 통하여 고체를 걸러내는 필터 프레스일 수 있다.
제1 광물화부(300)는 제1 여과부(200)와 연결될 수 있다. 제1 광물화부(300)는 제1 여과부(200)로부터 제2 혼합액을 공급받을 수 있다. 제1 광물화부(300)는 공급된 제2 혼합액에 이산화탄소를 공급하여 제2 혼합액에 포함된 칼슘을 탄산염 형태의 제1 침전물로 광물화할 수 있다. 실시 예에서, 제1 광물화부(300)는 제2 교반 탱크(310), 제2 공급 라인(340), 및 제2 교반 유닛(320)을 포함할 수 있다.
제2 교반 탱크(310)는 내부에 수용 공간을 가질 수 있다. 제2 교반 탱크(310)는 열 전도율이 우수한 재질로 형성될 수 있다. 예를 들면, 제2 교반 탱크(310)는 스테인리스 재질로 형성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
제2 공급 라인(340)은 제2 교반 탱크(310)의 수용 공간 내에 이산화탄소를 공급할 수 있다. 실시 예에서, 시멘트 제조 공정시 발생하는 배기 가스가 제2 공급 라인(340)을 통해 제2 교반 탱크(310)의 수용 공간 내에 공급될 수 있다. 배기 가스에는 이산화탄소를 포함할 수 있다. 이때 배기가스의 온도가 130~150도 사이일 수 있다.
제2 교반 유닛(320)은 제2 교반 탱크(310)에 설치될 수 있다. 제2 교반 유닛(320)은 제2 혼합액과 이산화탄소를 교반할 수 있다. 이에 따라, 제2 혼합액에 포함된 칼슘을 탄산염 형태의 제1 침전물로 광물화하는 효율이 향상될 수 있다.
제2 교반 유닛(320)은 제2 혼합액과 제2 공급 라인(340)에서 공급된 이산화탄소가 잘 혼합되도록 할 수 있다. 이에 따라, 제1 혼합액에 포함된 칼슘이 신속하게 탄산염 형태의 제1 침전물로 광물화되도록 할 수 있다.
예를 들면, 염소 바이패스 더스트에 포함된 산화칼슘(CaO(s))은 물과 반응하여 수산화 칼슘(Ca(OH)2(aq))를 생성할 수 있다. 수산화 칼슘(Ca(OH)2(aq))은 이산화탄소(CO2(g))와 반응하여 탄산 칼슘(CaCO3(s))을 생성할 수 있다. 이때, 탄산염 형태의 제1 침전물은 탄산 칼슘(CaCO3(s))일 수 있다. 제1 침전물인 탄산 칼슘은 납, 산화철, 산화 마그네슘, 등의 중금속을 흡수할 수 있다. 이에 따라, 제1 침전물은 제2 혼합물에 포함된 잔량의 중금속을 제거할 수 있다.
제2 교반 유닛(320)은 회전 샤프트(321), 회동부(325), 및 회전 베인부(323)를 포함할 수 있다. 회전 샤프트(321)는 제2 교반 탱크(310) 내에 위치될 수 있다. 실시 예에서, 회전 샤프트(321)는 제2 교반 탱크(310)의 중심에 위치될 수 있다. 회전 샤프트(321)는 일부는 제2 교반 탱크(310)의 수용 공간에 위치되고, 나머지는 교반 탱크 외부로 노출될 수 있다.
회동부(325)는 회전 샤프트(321)와 연결될 수 있다. 회동부(325)는 제2 교반 탱크(310) 외부에 위치될 수 있다. 회동부(325)는 회전 샤프트(321)를 회동시킬 수 있다. 실시 예에서, 회동부(325)는 회전 샤프트(321)의 일단과 연결되어 회전 샤프트(321)를 회전시키는 모터일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
회전 베인부(323)는 회전 샤프트(321) 상에 하나 이상 설치될 수 있다. 회전 베인부(323)는 제2 교반 탱크(310)의 수용 공간 내에 위치될 수 있다. 회전 베인부(323)는 회전 샤프트(321)에 의해 회전하여 교반 탱크 내의 물을 유동시킬 수 있다. 이에 따라, 제2 교반 탱크(310) 내의 물과 이산화탄소는 잘 교반될 수 있다. 회전 베인부(323)는 결합 링부(3231)와 복수의 베인 날개(3235)들을 포함할 수 있다.
결합 링부(3231)는 회전 샤프트(321)의 둘레를 감싸면서 회전 샤프트(321)에 결합될 수 있다. 베인 날개(3235)들은 결합 링부(3231)의 둘레를 따라 일정 간격으로 배열될 수 있다. 베인 날개(3235)들 각각은 물과 접촉하여 회동부(325)의 회전력을 물에 제공할 수 있다. 이에 따라, 물과 염소 바이패스 더스트는 교반될 수 있다.
베인 날개(3235)들 각각은 물과의 접촉하여 저항하는 제1 면(3235a)을 포함할 수 있다. 실시 예에서, 베인 날개(3235)들 각각은 플레이트 형상으로 형성될 수 있다. 베인 날개(3235)들 각각은 서로 대향된 제1 면(3235a)과 제2 면(3235b)을 포함할 수 있다. 이에 따라, 회전 샤프트(321)가 회전할 때에는 제1 면(3235a)이 물과 저항하여 제2 혼합액과 이산화탄소를 잘 교반할 수 있다.
제2 여과부(230)는 제1 광물화부(300)와 연결될 수 있다. 제2 여과부(230)는 제1 광물화부(300)로부터 제2 혼합액을 공급받을 수 있다. 제2 여과부(230)는 제2 혼합액에 포함된 제1 침전물을 여과할 수 있다. 이때, 제2 여과부(230)는 제1 침전물 이외의 용액은 통과시킬 수 있다. 이에 따라, 제2 여과부(230)는 제1 침전물이 제거된 제3 혼합액을 생성할 수 있다.
제3 혼합액에는 제1 침전물로 분리되지 않은 잔량의 칼륨, 염소 등을 포함할 수 있다. 제2 여과부(230)에 의해 염소 바이패스 더스트에 포함된 염소는 제1 침전물과 제3 혼합액으로 각각 분리될 수 있다.
실시 예에서, 제2 여과부(230)는 제3 혼합액을 7kg의 공급압으로 공급받을 수 있다. 제2 여과부(230)는 여과할 용액을 압입하여 여과판에 붙어있는 여과지 등을 통하여 고체를 걸러내는 필터 프레스일 수 있다.
제2 광물화부(400)는 제2 여과부(230)와 연결될 수 있다. 제2 광물화부(400)는 제2 여과부(230)로부터 제3 혼합액을 공급받을 수 있다. 제2 광물화부(400)는 공급된 제3 혼합액에 이산화탄소를 공급하여 제3 혼합액에 포함된 칼슘을 탄산염 형태의 제2 침전물로 광물화할 수 있다. 실시 예에서, 제2 광물화부(400)는 버퍼 탱크와 바이패스 라인(450)을 포함할 수 있다.
버퍼 탱크는 내부에 제3 혼합액을 수용하는 수용 공간을 포함할 수 있다. 실시 예에서, 버퍼 탱크는 제3 혼합액이 완전히 배수될 수 있도록 하부가 삼각뿔 형상으로 형성될 수 있다.
바이패스 라인(450)은 제2 공급 라인(340)과 연결될 수 있다. 이에 따라, 제2 공급 라인(340)으로부터 이산화탄소를 공급받을 수 있다. 바이패스 라인(450)은 버퍼 탱크 내로 이산화탄소를 공급할 수 있다. 이에 따라, 제3 혼합액에 이산화탄소가 공급될 수 있다.
제3 혼합액에 이산화탄소가 공급됨에 따라, 제1 광물화부(300)에서 광물화되지 않은 잔량의 칼슘을 탄산염 형태의 제2 침전물로 광물화할 수 있다. 제2 침전물에는 탄산 칼슘을 포함할 수 있다. 전술한 바와 같이, 탄산 칼슘은 제3 혼합액에 포함된 잔량의 중금속 등을 흡수할 수 있다.
제3 여과부(250)는 제2 광물화부(400)와 연결될 수 있다. 제3 여과부(250)는 제2 광물화부(400)로부터 제3 혼합액을 공급받을 수 있다. 제3 여과부(250)는 제3 혼합액에 포함된 제2 침전물을 여과할 수 있다. 제3 여과부(250)에서 제2 침전물을 여과함으로써, 제3 여과부(250)는 제4 혼합액을 생성할 수 있다. 실시 예에서, 제3 여과부(250)는 미세 여과 홀들을 가지며, 미세 여과 홀들보다 직경이 작은 입자를 여과하는 맴브레인 필터일 수 있다. 맴브레인 필터를 통과한 제4 혼합액은 일정 농도를 갖는 염화칼륨(KCl(aq)) 수용액일 수 있다. 실시 예에서, 제3 여과부(250)에서 여과된 제4 혼합액의 염화칼륨 농도는 3%일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 제3 여과부(250)는 맴프레인 필터에 공급되는 제3 혼합액의 압력을 조절하는 압력 조절 펌프를 포함할 수 있다.
증발농축부(500)는 제3 여과부(250)와 연결될 수 있다. 증발농축부(500)는 제3 여과부(250)에서 공급된 제4 혼합액을 증발농축시킬 수 있다. 이에 따라, 증발농축부(500)는 제4 혼합액으로부터 염화칼륨 결정을 생성할 수 있다. 증발농축부(500)는 증발기(510), 원심 분리기(520), 건조기(530) 및 저장 탱크(540)를 포함할 수 있다.
증발기(510)는 제4 혼합액에 포함된 물(수분)을 증발시켜 제4 혼합액을 농축시킬 수 있다. 이에 따라, 제4 혼합액 내의 염화칼륨 농도가 증가되어 염화칼슘 결정이 생성될 수 있다.
실시 예에서, 증발기(510)는 물의 포화 수증기압보다 낮은 조건으로 유지되고 있는 밀폐 용기를 포함할 수 있다. 밀폐 용기에 제3 여과부(250)에서 여과된 제4 혼합액을 분무하면, 분무된 제4 혼합액의 물(수분)은 순간적으로 기화하여 증발할 수 있다. 증발기(510)에서 증발된 물(수분)은 응축되어 저장 탱크(540)로 공급될 수 있다.
또한, 증발기(510)에서 제4 혼합액 내의 염화칼륨의 일부는 염화칼륨 결정으로 석출되고 나머지는 용액으로 존재할 수 있다. 이에 따라, 제4 혼합액의 염화칼슘 농도는 3%에서 42%로로 증가할 수 있다.
저장 탱크(540)는 증발기(510)에서 증발된 물을 저장할 수 있다. 저장 탱크(540)는 제1 공급 라인(130)과 연결될 수 있다. 이에 따라, 저장 탱크(540)는 혼합부(100)에 물을 공급할 수 있다. 다시 말하면, 제4 혼합액의 물 일부가 혼합부(100)로 재 공급되어, 물을 절약할 수 있다.
원심 분리기(520)는 염화칼륨 농도가 증가된 제4 혼합액으로부터 염화칼륨 결정을 분리할 수 있다. 분리된 염화칼슘 결정은 건조기(530)로 이송되고, 잔존하는 제4 혼합액은 다시 증발기(510)로 공급될 수 있다.
건조기(530)는 일부 수분을 포함하는 염화칼슘 결정을 완전히 건조시킬 수 있다. 건조된 염화칼슘 결정은 비료 등의 원료로 사용될 수 있다.
시멘트 재생부(600)는 제1 침전물 및/또는 제2 침전물을 시멘트 원재료와 혼합하여 시멘트를 제조할 수 있다. 시멘트 재생부(600)는 여과된 제1 침전물과 제2 침전물을 수집할 수 있다. 시멘트 재생부(600)는 제1 침전물과 제2 침전물을 시멘트 킬른으로 이송할 수 있다. 시멘트 킬른으로 이송된 제1 침전물과 제2 침전물을 시멘트 원재료(탄산칼슘을 포함하는 석회석, 점토, 철광석 등) 와 혼합될 수 있다. 제1 침전물과 제2 침전물은 시멘트 킬른에서 시멘트 원재료와 혼합 및 고온으로 가열되어 시멘트(예를 들면, 클링커 등)로 제조될 수 있다.
도 4는 본 발명의 다른 실시 예에 따른 제1 광물화부의 제2 교반 유닛과 제2 공급 라인을 설명하기 위한 개략적인 도면이다. 도 5는 도 4의 A-A' 선에 따른 단면을 개략적으로 나타낸 단면도이다. 설명의 편의를 위해 도 1 내지 도 3에서 설명한 구성과 동일한 구성에 대한 설명은 생략하거나 간략하게 설명하기로 한다.
도 4 및 도 5를 참조하면, 본 발명의 다른 실시 예에 따른 제2 공급 라인(340)은 교반 유닛과 연결될 수 있다. 제2 공급 라인(340)은 제2 교반 유닛(320)을 통해 제2 교반 탱크(310) 내로 이산화탄소를 공급할 수 있다.
제2 교반 유닛(320)은 회전 샤프트(321), 회동부(325) 및 적어도 하나의 회전 베인부(323)를 포함할 수 있다.
회전 샤프트(321)는 내부에 회전 샤프트(321)의 길이 방향을 따라 길게 형성된 제1 유로(3213)를 포함할 수 있다. 제1 유로(3213) 내에는 제2 공급 라인(340)에서 공급된 이산화탄소(CO2(g))가 유동할 수 있다.
회전 샤프트(321)는 교반 탱크 외부에 위치되는 유입 홀을 포함할 수 있다. 실시 예에서, 유입 홀은 회전 샤프트(321)의 일단에 위치될 수 있다. 유입 홀은 제1 유로(3213)와 연결될 수 있다. 유입 홀은 제2 공급 라인(340)과 연결될 수 있다. 이에 따라, 제2 공급 라인(340)은 회전 샤프트(321)와 연결되어 제1 유로(3213)에 이산화탄소를 공급할 수 있다. 제2 공급 라인(340)의 이산화탄소는 유입 홀을 통해 제1 유로(3213)로 유동할 수 있다.
회전 샤프트(321)는 교반 탱크의 수용 공간 내에 위치되는 적어도 하나의 배출부를 포함할 수 있다. 실시 예에서, 회전 샤프트(321)는 복수의 배출부를 포함할 수 있다. 복수의 배출부는 회전 샤프트(321)의 길이 방향을 따라 배열될 수 있다.
배출부는 회전 샤프트(321)의 둘레를 따라 일정 간격으로 배열된 복수의 배출 홀(3215)들을 포함할 수 있다. 복수의 배출 홀(3215)들 각각은 제1 유로(3213)와 연결될 수 있다. 이에 따라, 제1 유로(3213) 내에서 유동하는 이산화탄소 가스는 배출 홀(3215)들을 통해 배출될 수 있다. 배출 홀(3215)들 각각의 폭은 제1 유로(3213)의 폭보다 작을 수 있다.
회동부(325)는 회전 샤프트(321)와 연결될 수 있다. 회동부(325)는 제2 교반 탱크(310) 외부에 위치될 수 있다. 회동부(325)는 회전 샤프트(321)를 회동시킬 수 있다. 실시 예에서, 회동부(325)는 회동력을 생성하는 모터부, 회전 샤프트(321) 상에 설치되는 풀리, 및 모터부의 회동력을 풀리에 공급하는 연결 와이어를 포함할 수 있다. 연결 와이어를 통해 풀리에 전달된 회동력은 회전 샤프트(321)를 회전시킬 수 있다.
회전 베인부(323)는 회전 샤프트(321) 상에 하나 이상 설치될 수 있다. 회전 베인부(323)는 교반 탱크의 수용 공간 내에 위치될 수 있다. 회전 베인부(323)는 회전 샤프트(321)에 의해 회전하여 교반 탱크 내의 물을 유동시킬 수 있다. 이에 따라, 교반 탱크 내의 물과 염소 바이패스 더스트는 교반될 수 있다. 회전 베인부(323)는 결합 링부(3231)와 복수의 베인 날개(3235)들을 포함할 수 있다.
결합 링부(3231)는 회전 샤프트(321)의 둘레를 감싸면서 회전 샤프트(321)에 결합될 수 있다. 실시 예에서, 결합 링부(3231)은 원형 링 형상으로 형성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 결합 링부(3231)는 제1 유로(3213)와 연결되는 복수의 제2 유로(3233)들을 포함할 수 있다.
복수의 제2 유로(3233)들는 회전 샤프트(321)를 기준으로 방사 방향으로 길게 형성될 수 있다. 실시 예에서, 복수의 제2 유로(3233)들 각각은 배출 홀(3215)들 각각과 대응되도록 위치될 수 있다. 이에 따라, 제2 유로(3233)들 각각은 배출 홀(3215)들 각각과 연결될 수 있다. 이에 따라, 제1 유로(3213) 내의 이산화탄소 가스는 배출 홀(3215)들을 통해 제2 유로(3233)들 내로 유입될 수 있다.
베인 날개(3235)들 각각은 결합 링부(3231)의 둘레를 따라 일정 간격으로 배열될 수 있다. 실시 예에서는 2개의 베인 날개(3235)들이 결합 링부(3231)에 결합될 수 있다. 베인 날개(3235)들 각각은 회전 샤프트(321)를 기준으로 대칭될 수 있다.
베인 날개(3235)들 각각은 플레이트 형상으로 형성될 수 있다. 베인 날개(3235)들 각각은 서로 대향된 제1 면(3235a)과 제2 면(3235b)을 포함할 수 있다. 실시 예에서, 제1 면(3235a)은 회전 샤프트(321)가 회전할 때, 물의 저항력을 받는 면일 수 있다.
베인 날개(3235)들 각각은 내부에 제2 유로(3233)들 중 어느 하나와 연결되는 제3 유로(3236)와, 제3 유로(3236)와 연결되는 복수의 미세 토출 홀(3237)들을 포함할 수 있다. 실시 예에서, 미세 토출 홀(3237)들 각각은 제1 면(3235a) 상에 형성될 수 있다. 이에 따라, 제1 유로(3213)를 통해 공급된 이산화탄소 가스는 배출 홀(3215)들, 제2 유로(3233)들, 제3 유로(3236) 및 미세 토출 홀(3237)들을 통해 교반 탱크 내로 공급될 수 있다.
베인 날개(3235)들은 물과 접촉하면서 미세 토출 홀(3237)들을 통해 이산화탄소를 공급함으로써, 이산화탄소 가스와 제2 혼합액 간의 용해율을 높일 수 있다.
상기와 같이 구성되는 본 발명에 따른 염소 바이패스 더스트의 재활용 시스템의 작용을 설명하면 다음과 같다.
도 6은 도 1의 염소 바이패스 더스트 재활용 시스템을 이용한 재활용 방법을 설명하기 위한 순서도이다.
도 1 내지 도 3 및 도 6을 참조하면, 시멘트 제조공정에서 발생하는 염소 바이패스 더스트의 재활용 방법은 염소 바이패스 더스트에 포함된 중금속을 제거하고, 중금속이 제거된 상태에서 탄산염 형태의 침전물을 획득하여 시멘트 원료로 재활용할 수 있다. 또한, 염소 바이패스 더스트의 재활용 방법은 침전물이 제거된 혼합액을 증발농축하여 비료 등의 원료인 염화칼륨 결정을 획득하여 자원 재순환을 할 수 있다. 염소 바이패스 더스트의 재활용 방법은 제1 혼합액 획득 단계(S100), 중금속 침출 단계(S150), 중금속 응집 단계(S170), 제1 여과 단계(S200), 제1 광물화 단계(S300) 및 시멘트 재생산 단계(S800)를 포함할 수 있다. 또한, 염소 바이패스 더스트의 재활용 방법은 제2 여과 단계(S400), 제2 광물화 단계(S500), 제3 여과 단계(S600) 및 염화칼슘 결정 획득 단계(S700)를 포함할 수 있다.
먼저, 제1 혼합액 획득 단계(S100)에서, 제1 공급 라인(130)은 혼합부(100)에 염소 바이패스 더스트와 물을 공급할 수 있다. 혼합부(100)는 공급된 염소 바이패스 더스트와 물을 교반하여, 염소, 칼륨, 칼슘, 중금속 등을 포함하는 제1 혼합액을 생성할 수 있다. 이에 따라, 제1 혼합액을 획득할 수 있다.
실시 예에서, 제1 공급 라인(130)은 제1 교반 탱크(110)의 수용 공간 내로 물과 염소 바이패스 더스트를 10:1의 중량비로 공급할 수 있다. 혼합부(100)의 제1 교반 유닛(120)은 제1 교반 탱크(110) 내의 물과 염소 바이패스 더스트를 교반할 수 있다. 이에 따라, 물과 염소 바이패스 더스트가 혼합된 제1 혼합액이 생성될 수 있다.
중금속 침출 단계(S150)에서, 제거제 공급부는 혼합부(100)에 중금속 제거제를 공급할 수 있다. 이에 따라, 제1 혼합액에 중금속 제거제가 투입될 수 있다. 제1 혼합액에 중금속 제거제가 투입됨에 따라, 염소 바이패스 더스트에 포함된 중금속이 용액 내로 침출될 수 있다. 중금속 제거제는 H2O2, 및 NaOCl 중 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다.
중금속 응집 단계(S170)에서, 응집제 공급부(160)는 제1 혼합액에 응집제를 공급할 수 있다. 이에 따라, 제1 혼합액에 침출된 중금속이 응집될 수 있다. 중금속이 응집됨으로써, 제1 혼합액에는 중금속 응집물이 형성될 수 있다. 실시 예에서, 응집제는 폴리염화알루미늄을 포함할 수 있다.
제1 여과 단계(S200)에서, 혼합부(100)는 중금속이 응집된 제1 혼합액을 제1 여과부(200)로 공급할 수 있다. 제1 여과부(200)는 혼합부(100)에서 공급된 제1 혼합액을 여과할 수 있다. 이에 따라, 제1 혼합액에 포함된 중금속 응집물이 여과될 수 있다. 제1 혼합액의 중금속 응집물이 여과됨에 따라, 제1 여과부(200)는 제1 혼합액보다 중금속 농도가 낮은 제2 혼합액을 생성할 수 있다.
제1 광물화 단계(S300)에서, 제1 광물화부(300)는 제1 여과부(200)로부터 제2 혼합액을 공급받을 수 있다. 제1 광물화부(300)는 제2 혼합액에 이산화탄소를 공급하여 제2 혼합액에 포함된 칼슘을 탄산염 형태의 제1 침전물로 광물화할 수 있다. 실시 예에서, 제2 혼합액 내의 칼슘은 수산화 칼슘 이온 형태로 함유될 수 있다. 수산화 칼슘 이온이 이산화탄소와 발열 반응하여 탄산 칼슘을 생성할 수 있다. 탄산 칼슘을 포함하는 제1 침전물은 제2 혼합액에 포함된 미량의 중금속 등을 흡수할 수 있다.
제2 여과 단계(S400)에서, 제2 광물화부(400)는 제2 침전물이 생성된 제2 혼합액을 제2 여과부(230)로 공급할 수 있다. 제2 여과부(230)는 제2 혼합액에 포함된 제1 침전물을 여과하여 제3 혼합액을 획득할 수 있다. 이에 따라, 제3 혼합액의 중금속 등의 농도는 제2 혼합액의 중금속 등의 농도보다 작을 수 있다. 제1 침전물은 시멘트 재생산부로 공급될 수 있다.
제2 광물화 단계(S500)에서, 제3 혼합액이 제2 광물화부(400)로 공급될 수 있다. 제2 광물화부(400)는 공급된 제3 혼합액에 이산화탄소를 공급하여 제3 혼합액에 포함된 잔여 칼슘을 탄산염 형태의 제2 침전물로 광물화할 수 있다. 이에 따라, 제3 혼합액에 포함된 칼슘이 2차적으로 광물화되고, 제2 침전물은 중금속을 재 흡수하여 제3 혼합액에 포함된 중금속 농도를 최소화할 수 있다.
제3 여과 단계(S600)에서, 제3 혼합액은 제3 여과부(250)로 공급될 수 있다. 제3 여과부(250)는 공급된 제3 혼합액에 포함된 제2 침전물을 여과하여 제4 혼합액을 획득할 수 있다. 제4 혼합액의 중금속 등의 농도는 제3 혼합액의 중금속 등의 농도보다 낮을 수 있다. 이에 따라, 제4 혼합액에는 중금속, 칼슘 등이 대부분이 제거될 수 있다. 실시 예에서, 제4 혼합액은 일정 농도(약 4%)를 갖는 염화칼륨 수용액으로 형성될 수 있다. 여과된 제2 침전물은 시멘트 재생산부로 공급될 수 있다.
시멘트 재생산 단계(S800)에서, 제1 침전물과 제2 침전물은 시멘트 재생산부로 공급될 수 있다. 시멘트 재생산부는 제1 침전물과 제2 침전물 내의 중금속 농도를 확인할 수 있다. 제1 혼합액에서 1차적으로 중금속을 제거했기 때문에, 제1 침전물과 제2 침전물의 중금속 농도는 재활용 가능한 기준 값이 이하일 수 있다. 이에 따라, 별도의 중금속 제거 공정 없이 제1 침전물과 제2 침전물은 건조되어 시멘트 원재료와 혼합될 수 있다.
건조된 제1 침전물과 제2 침전물은 시멘트 원재료와 혼합됨에 따라, 시멘트로 재생산될 수 있다.
염화칼륨 결정 획득 단계(S700)에서, 제4 혼합액은 증발농축부(500)로 공급될 수 있다. 증발농축부(500)는 제4 혼합액을 증발농축시켜 제3 혼합액으로부터 염화칼슘 결정을 획득할 수 있다. 실시 예에서, 증발농축부(500)는 제4 혼합액에 포함된 물(수분)을 증발시킬 수 있다. 이에 따라, 제4 혼합액의 염화칼슘 농도는 4%에서 42%로 증가할 수 있다. 또한, 제4 혼합액의 염화칼슘 농도가 높아짐에 따라, 제4 혼합액에 염화칼슘 결정이 생성될 수 있다.
염화칼슘 결정을 포함된 제4 혼합액은 원심 분리기(520)를 통해 물로부터 분리될 수 있다. 분리된 염화칼슘 결정은 건조기(530)에서 건조되고, 염화칼슘 결정은 비료 등의 원료로 재사용될 수 있다. 또한, 증발된 물은 응축시켜 저장 탱크에 저장되어 혼합부(100)에 공급되는 물로 재사용될 수 있다.
이상에서는 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 도시하고 설명하였지만, 본 발명은 상술한 특정의 실시예에 한정되지 아니하며, 특허청구범위에서 청구하는 본 발명의 요지를 벗어남이 없이 당해 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 다양한 변형실시가 가능한 것은 물론이고, 이러한 변형실시들은 본 발명의 기술적 사상이나 전망으로부터 개별적으로 이해되어서는 안 될 것이다.
10: 염소 바이패스 더스트의 재활용 시스템
100: 혼합부
200: 제1 여과부
230: 제2 여과부
250: 제3 여과부
300: 제1 광물화부
400: 제2 광물화부
500: 증발농축부
600: 시멘트 재생부
100: 혼합부
200: 제1 여과부
230: 제2 여과부
250: 제3 여과부
300: 제1 광물화부
400: 제2 광물화부
500: 증발농축부
600: 시멘트 재생부
Claims (8)
- 염소 바이패스 더스트와 물을 교반하여 칼슘, 칼륨, 염소 및 중금속이 포함된 제1 혼합액을 생성하는 단계;
상기 제1 혼합액에 중금속 제거제를 공급하여 상기 중금속을 침출시키는 단계;
상기 제1 혼합액에 응집제를 공급하여 상기 제1 혼합액에 침출된 상기 중금속을 응집시키는 단계;
상기 제1 혼합액에 포함된 중금속 응집물을 여과하여 제2 혼합액을 획득하는 단계;
상기 제2 혼합액에 이산화탄소를 공급하여 상기 칼슘을 탄산염 형태의 제1 침전물로 광물화하는 단계;
상기 제2 혼합액에 포함된 상기 제1 침전물을 여과하여 제3 혼합액을 획득하는 단계; 및
여과된 상기 제1 침전물를 건조하여 시멘트 원재료와 혼합하는 단계를 포함하는 염소 바이패스 더스트의 재활용 방법. - 제1 항에 있어서,
상기 제3 혼합액에 이산화탄소를 공급하여 상기 칼슘을 탄산염 형태의 제2 침전물로 광물화하는 단계; 및
상기 제3 혼합액에 포함된 상기 제2 침전물을 여과하여 제4 혼합액을 획득하는 단계를 포함하는 염소 바이패스 더스트의 재활용 방법. - 제2 항에 있어서,
상기 제4 혼합액을 증발농축시켜 상기 제4 혼합액으로부터 염화칼륨 결정을 획득하는 단계를 포함하는 염소 바이패스 더스트의 재활용 방법. - 제2 항에 있어서,
상기 시멘트 원재료와 혼합하는 단계에서, 상기 제1 침전물과 함께 상기 제2 침전물을 건조하여 상기 시멘트 원재료와 혼합하는 염소 바이패스 더스트의 재활용 방법. - 제1 항에 있어서,
상기 응집제는 폴리염화알루미늄을 포함하는 염소 바이패스 더스트의 재활용 방법. - 제1 항에 있어서,
상기 중금속 제거제는 H2O2, 및 NaOCl 중 적어도 어느 하나를 포함하는 염소 바이패스 더스트의 재활용 방법. - 염소 바이패스 더스트와 물을 교반하여 칼슘, 칼륨, 염소 및 중금속이 포함된 제1 혼합액을 생성하는 혼합부;
상기 제1 혼합액 내의 상기 중금속을 침출시키는 중금속 제거제를 상기 혼합부에 공급하는 제거제 공급부;
상기 혼합부에 상기 제1 혼합액의 침출된 상기 중금속을 응집시키는 응집제를 공급하는 응집제 공급부;
상기 혼합부와 연결되고, 상기 제1 혼합액에 포함된 상기 중금속이 응집된 응집물을 여과하여 제2 혼합액을 생성하는 제1 여과부;
상기 제2 혼합액에 이산화탄소를 공급하여 상기 제2 혼합액에 포함된 상기 칼슘을 탄산염 형태의 제1 침전물로 광물화하는 제1 광물화부;
상기 제1 광물화부와 연결되고, 상기 제2 혼합액에 포함된 상기 제1 침전물을 여과하여 제3 혼합액을 생성하는 제2 여과부; 및
상기 제1 침전물을 시멘트 원재료와 혼합하여 시멘트를 제조하는 시멘트 재생부를 포함하는 염소 바이패스 더스트의 재활용 시스템. - 제7 항에 있어서,
상기 제3 혼합액에 이산화탄소를 공급하여 상기 제3 혼합액에 포함된 상기 칼슘을 탄산염 형태의 제2 침전물로 광물화하는 제2 광물화부;
상기 제2 광물화부와 연결되고, 상기 제3 혼합액에 포함된 상기 제2 침전물을 여과하여 제4 혼합액을 생성하는 제3 여과부; 및
상기 제4 혼합액을 증발농축시켜 상기 제4 혼합액으로부터 염화칼륨 결정을 생성하는 증발농축부를 포함하는 염소 바이패스 더스트의 재활용 시스템.
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GRNT | Written decision to grant | ||
G170 | Re-publication after modification of scope of protection [patent] |