KR102512239B1 - Composition for silicone adhesive coating and adhesive film comprising the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 실리콘 점착 코팅용 조성물 및 이를 포함하는 점착 필름에 관한 것으로, OLED 제조에 이용되는 점착 필름으로 이용되며, 상기 점착 필름은 공정 과정에서 물성의 변화가 없는 최소 경시 특성을 나타내며, OLED 레이저 커팅 공정 상에서 이물이 발생하지 않고, 낮은 점착력으로 점착 필름의 제거에 의해 OLED 층에 손상이 발생하지 않다.
또한, 기재필름의 일면에 형성되는 점착층을 형성할 수 있는 점착용 코팅 조성물로, 기재필름에 별도의 대전 처리 없이, 점착층에 의해 대전 방지 효과를 나타낼 수 있고, OLED 제조 시 이용되는 점착 필름으로 점착층의 두께가 증가함에 의해서도 우수한 대전 방지 효과를 나타낼 수 있다.
The present invention relates to a composition for silicone adhesive coating and an adhesive film comprising the same, which is used as an adhesive film used in OLED production, wherein the adhesive film exhibits minimum aging characteristics without change in physical properties during a process, and OLED laser cutting Foreign matter is not generated in the process, and the OLED layer is not damaged by the removal of the adhesive film with low adhesive strength.
In addition, it is an adhesive coating composition capable of forming an adhesive layer formed on one side of a base film, and can exhibit an antistatic effect by the adhesive layer without a separate charging treatment on the base film, and is an adhesive film used in OLED manufacturing. As a result, an excellent antistatic effect can be exhibited even by increasing the thickness of the adhesive layer.

Description

실리콘 점착 코팅용 조성물 및 이를 포함하는 점착 필름{Composition for silicone adhesive coating and adhesive film comprising the same}Composition for silicone adhesive coating and adhesive film comprising the same

본 발명은 실리콘 점착 코팅용 조성물 및 이를 포함하는 점착 필름에 관한 것으로, 보다 구체적으로 인성이 우수하고, 대전 방지 효과를 나타낼 수 있는 실리콘 점착 코팅용 조성물 및 이를 포함하는 점착 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a composition for silicone adhesive coating and an adhesive film comprising the same, and more particularly, to a composition for silicone adhesive coating having excellent toughness and exhibiting an antistatic effect, and an adhesive film comprising the same.

점착제란 접착제의 1종이며, 기재에 점착제를 도공하여 경화시킨 점착 테이프나 점착 라벨 등의 형태로 사용되는 경우가 많고, 우리들이 평소 보는 점착제를 사용한 물품의 대표적인 것이다. 이들 물품은, 물건을 식별하기 위한 라벨에 사용되거나 짐의 곤포를 위해서 사용되거나 또는 복수의 것을 서로 연결시키기 위해서 등 다양한 용도로 사용되고 있다.An adhesive is a type of adhesive, and is often used in the form of an adhesive tape or an adhesive label obtained by coating and curing the adhesive on a base material, and is a typical example of products using adhesives that we see on a daily basis. These articles are used for various purposes, such as being used for labels for identifying objects, for packing luggage, or for linking a plurality of things together.

점착제를 구성하기 위한 베이스 재료는 몇 가지 종류가 있고, 고무계, 아크릴계 및 실리콘계 등으로 크게 구별된다.There are several types of base materials for constituting the pressure-sensitive adhesive, and they are largely classified into rubber-based, acrylic-based, and silicone-based materials.

고무계 점착제는 오래전부터 사용되고 있는 범용적인 베이스 재료이고, 가격이 저렴하고 범용의 테이프 등의 제품에 사용된다.Rubber-based adhesives are general-purpose base materials that have been used for a long time, and are inexpensive and used for products such as general-purpose tapes.

아크릴계 점착제는 폴리아크릴레이트를 베이스로서 이용한 것으로, 화학적 특성 등은 고무계보다도 우수하다는 점에서 고무계보다도 고기능의 점착 제품에도 적용할 수 있다.Acrylic-based adhesives use polyacrylate as a base, and can be applied to adhesive products with higher functionality than rubber-based adhesives in that their chemical properties and the like are superior to those of rubber-based adhesives.

실리콘계 점착제는 고점도의 실리콘 생고무(검)와 실리콘 레진을 포함하고, 주쇄가 다수의 실록산 결합을 갖는 다는 점에서 여러 우수한 특징을 갖고 있고, 구체적으로는 내열성, 내한성, 내후성, 내약품성 및 전기 절연성 등을 들 수 있다.Silicone-based adhesives contain high-viscosity silicone crude rubber (gum) and silicone resin, and have many excellent characteristics in that the main chain has a large number of siloxane bonds, specifically, heat resistance, cold resistance, weather resistance, chemical resistance, electrical insulation, etc. can be heard

상기 실리콘 점착제는 상술한 바와 같은 우수한 특성을 살려 내열 테이프나 공정용의 마스킹 테이프, 난연성을 갖는 마이카 테이프 등 산업용의 고기능의 테이프에 사용되고 있고, 사용 조건이 엄격한 환경하에서도 특성을 발휘할 수 있는 경우에서 사용되고 있다.The silicone adhesive is used for high-performance industrial tapes such as heat-resistant tapes, masking tapes for processes, and mica tapes with flame retardancy, taking advantage of the excellent properties described above, and in cases where the properties can be exhibited even under severe environments It is being used.

그러나, 최근 들어 실리콘 점착제의 수요는 급확대되고 있고, 그의 요인이 되는 것은 스마트폰이나 태블릿 단말기 등에 탑재되어 있는 터치 패널을 채용하는 제품 시장의 확대이다. However, in recent years, the demand for silicone adhesives has been rapidly expanding, and the reason for this is the expansion of the market for products employing touch panels mounted on smartphones or tablet terminals.

터치 패널은 대부분의 경우, 사람의 손가락으로 직접 조작을 한다는 점에서 디스플레이의 오염이나 흠집 등을 방지하기 위해서 화면 보호 필름을 접합하여 사용한다. 이 화면 보호 필름의 점착층에 사용되고 있는 대부분이 실리콘 점착제이고, 이는 실리콘 점착제의 우수한 피착체에 대한 습윤성이나 리워크성이라는 특징을 이용한 것이다.In most cases, the touch panel is used by attaching a screen protection film to prevent contamination or scratches of the display in that the touch panel is directly operated by a person's finger. Most of the silicone adhesives used in the adhesive layer of this screen protection film are made using the characteristics of excellent wettability and reworkability of silicone adhesives to adherends.

화면 보호 필름에 이용되는 기재는 플라스틱제 필름이고, 투명성을 갖는 PET 등의 폴리에스테르 필름이 많이 사용된다. The base material used for the screen protection film is a plastic film, and a polyester film having transparency such as PET is often used.

그러나, 플라스틱 필름은 종이 기재와 비교하여 점착제와의 밀착성이 나쁘다고 여겨지고 있다. 이는 플라스틱 필름 쪽이 표면이 평탄하고, 요철이 큰 종이와 비교하여 점착제가 기재에 파고 들어가는 앵커 효과가 약하기 때문이라고 여겨지고 있다. However, it is considered that the plastic film has poor adhesion to the pressure-sensitive adhesive compared to the paper substrate. It is believed that this is because the plastic film has a flat surface and has a weak anchoring effect in which the pressure-sensitive adhesive penetrates into the substrate compared to paper with large irregularities.

밀착성이 나쁘면, 롤로 권취하였을 때에 뒷면에 묻거나 피착체에 부착하여 시간이 경과하고 나서 박리할 때에 피착체에 점착층이 이행하는 등의 문제가 발생하는 경우가 있다.If the adhesiveness is poor, there may be problems such as smearing on the back side when wound with a roll or adhering to an adherend and transferring the adhesive layer to the adherend when peeling after time passes.

최근 OLED 패널의 수요가 증대되고 있다. OLED 패널을 제조하기 위해서는 캐리어 글라스(Carrier glass)에 PI 필름을 적층하고, 상기 PI 필름에 OLED 층을 형성한 후, 봉지층을 위치시키고, 점착 필름으로 OLED 패널을 보호한다. 이후, OLED 패널 및 캐리어 글라스(Carrier glass)를 제거하게 되는데, 이때, OLED층의 접착력이 약해 점착 필름의 제거에 따라 손상이 발생할 수 있고, 점착면과 접하는 부분에서 점착 재료가 잔류하는 문제가 발생할 수 있다. Recently, demand for OLED panels is increasing. In order to manufacture an OLED panel, a PI film is laminated on a carrier glass, an OLED layer is formed on the PI film, an encapsulation layer is placed, and the OLED panel is protected with an adhesive film. After that, the OLED panel and the carrier glass are removed. At this time, the adhesion of the OLED layer is weak and damage may occur due to the removal of the adhesive film, and the adhesive material may remain in the portion in contact with the adhesive surface. can

또한, 공정 과정에서 물성의 변화가 없고, OLED 레이저 커팅 공정 시, 이물이 발생하지 않을 것이 요구된다고 할 것이다. In addition, it will be said that there is no change in physical properties during the process and that no foreign matter is generated during the OLED laser cutting process.

상기의 요건을 충족할 수 있는 점착 필름의 개발이 필요하다. It is necessary to develop an adhesive film that can satisfy the above requirements.

KR 10-2017-0048831 A1KR 10-2017-0048831 A1

본 발명의 목적은 실리콘 점착 코팅용 조성물 및 이를 포함하는 점착 필름을 제공하는 것이다. An object of the present invention is to provide a composition for silicone adhesive coating and an adhesive film comprising the same.

본 발명의 다른 목적은 실리콘 점착 코팅용 조성물로, OLED 제조에 이용되는 점착 필름으로 이용되며, 상기 점착 필름은 공정 과정에서 물성의 변화가 없는 최소 경시 특성을 나타내며, OLED 레이저 커팅 공정 상에서 이물이 발생하지 않고, 낮은 점착력으로 점착 필름의 제거에 의해 OLED 층에 손상이 발생하지 않는 실리콘 점착 코팅용 조성물 및 이를 포함하는 점착 필름을 제공하는 것이다. Another object of the present invention is a composition for silicone adhesive coating, which is used as an adhesive film used in OLED manufacturing, wherein the adhesive film exhibits minimum aging characteristics without a change in physical properties during the process, and foreign matter is generated during the OLED laser cutting process. It is to provide a composition for silicone adhesive coating that does not cause damage to the OLED layer by removing the adhesive film with low adhesive force and an adhesive film including the same.

본 발명의 다른 목적은, 기재필름의 일면에 형성되는 점착층을 형성할 수 있는 점착용 코팅 조성물로, 기재필름에 별도의 대전 처리 없이, 점착층에 의해 대전 방지 효과를 나타낼 수 있고, OLED 제조 시 이용되는 점착 필름으로 점착층의 두께가 증가함에 의해서도 우수한 대전 방지 효과를 나타낼 수 있는 실리콘 점착 코팅용 조성물 및 이를 포함하는 점착 필름을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is an adhesive coating composition capable of forming an adhesive layer formed on one side of a base film, which can exhibit an antistatic effect by the adhesive layer without a separate charging treatment on the base film, and OLED manufacturing It is to provide a composition for silicone adhesive coating that can exhibit an excellent antistatic effect even when the thickness of the adhesive layer increases, and an adhesive film including the same.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 일 실시예에 따른 실리콘 점착 코팅용 조성물은 용매; 폴리실록산; CNT 분산액; 지연제; 가교제; 및 촉매를 포함하며, 상기 폴리실록산은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 하기 화학식 2로 표시되는 화합물 및 이들의 혼합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다:In order to achieve the above object, a composition for silicone pressure-sensitive coating according to an embodiment of the present invention includes a solvent; polysiloxanes; CNT dispersion; retardants; cross-linking agent; And a catalyst, wherein the polysiloxane may be selected from the group consisting of a compound represented by Formula 1 below, a compound represented by Formula 2 below, and mixtures thereof:

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112020141748821-pat00001
Figure 112020141748821-pat00001

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112020141748821-pat00002
Figure 112020141748821-pat00002

여기서,here,

n, m 및 o은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 1 내지 1000의 정수이며,n, m and o are the same as or different from each other, and each independently represents an integer from 1 to 1000;

R1 내지 R14는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 30의 헤테로알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 6 내지 30의 아르알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 5 내지 30의 아릴기, 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환의 비치환의 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 20개의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 20개의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 20개의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 30의 헤테로아르알킬기 및 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 20개의 헤테로알케닐기로 이루어진 군으로부터 선택되며,R 1 to R 14 are the same as or different from each other, and are each independently hydrogen, halogen, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted carbon atom having 2 to 24 carbon atoms. Alkynyl group, substituted or unsubstituted heteroalkyl group having 2 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aralkyl group having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted heteroalkyl group having 2 to 30 carbon atoms Aryl group, substituted or unsubstituted unsubstituted heteroarylalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms It is selected from the group consisting of 20 cycloalkenyl groups, substituted or unsubstituted heteroaralkyl groups having 3 to 30 carbon atoms, and substituted or unsubstituted heteroalkenyl groups having 1 to 20 carbon atoms,

상기 R1 내지 R10 중 적어도 하나 이상은 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기이다.At least one of R 1 to R 10 is a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms.

상기 화학식 1로 표시되는 폴리디메틸실록산은 적어도 하나 이상의 비닐기를 치환기로 포함할 수 있다.Polydimethylsiloxane represented by Chemical Formula 1 may include at least one vinyl group as a substituent.

상기 가교제는 하기 화학식 3로 표시되는 화합물, 하기 화학식 4로 표시되는 화합물 및 이들의 혼합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다:The crosslinking agent may be selected from the group consisting of a compound represented by Formula 3, a compound represented by Formula 4, and a mixture thereof:

[화학식 3][Formula 3]

Figure 112020141748821-pat00003
Figure 112020141748821-pat00003

[화학식 4][Formula 4]

Figure 112020141748821-pat00004
Figure 112020141748821-pat00004

여기서,here,

여기서, here,

o, p 및 q는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 1 내지 1000의 정수이며,o, p and q are the same as or different from each other, and each independently represents an integer from 1 to 1000,

R15 내지 R30은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 30의 헤테로알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 6 내지 30의 아르알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 5 내지 30의 아릴기, 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환의 비치환의 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 20개의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 20개의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 20개의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 30의 헤테로아르알킬기 및 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 20개의 헤테로알케닐기로 이루어진 군으로부터 선택되며,R 15 to R 30 are the same as or different from each other, and are each independently hydrogen, halogen, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted carbon atom having 2 to 24 carbon atoms. Alkynyl group, substituted or unsubstituted heteroalkyl group having 2 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aralkyl group having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted heteroalkyl group having 2 to 30 carbon atoms Aryl group, substituted or unsubstituted unsubstituted heteroarylalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms It is selected from the group consisting of 20 cycloalkenyl groups, substituted or unsubstituted heteroaralkyl groups having 3 to 30 carbon atoms, and substituted or unsubstituted heteroalkenyl groups having 1 to 20 carbon atoms,

상기 R15 내지 R21 중 적어도 셋 이상은 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 30의 알킬기이고,At least three or more of R 15 to R 21 are substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms;

상기 R22 내지 R30 중 적어도 셋 이상은 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 30의 알킬기이다.At least three or more of R 22 to R 30 are substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms.

상기 지연제는 2-메틸-3-부틴-2-올, 2-페닐-3-부틴-2-올, 3,5-디메틸-1-헥신-3-올, 1-에티닐 사이클로헥산올, 1,5-헥사디인, 1,6-헵타디인, 3,5-디메틸-1-헥센-1-인, 3-에틸-3-부텐-1-인, 3-페닐-3-부텐-1- 인, 1,3-디비닐테트라메틸디실록산, 1,3,5,7-테트라비닐테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3-디비닐-1,3-디페 닐디메틸디실록산과, 메틸트리스(3-메틸-1-부틴-3-옥시)실란, 트리부틸아민, 테트타메틸에틸렌디아민, 벤조트리 아졸, 트리페닐포스핀, 황-함유 화합물, 하이드로퍼옥시 화합물, 말레산 유도체-1-에티닐사이클로헥사놀, 3- 메틸-1-펜텐-3-올 및 이들의 혼합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. The retardant is 2-methyl-3-butyn-2-ol, 2-phenyl-3-butyn-2-ol, 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol, 1-ethynyl cyclohexanol, 1,5-hexadiyne, 1,6-heptadiyne, 3,5-dimethyl-1-hexene-1-yne, 3-ethyl-3-butene-1-yne, 3-phenyl-3-butene- 1-phosphorus, 1,3-divinyltetramethyldisiloxane, 1,3,5,7-tetravinyltetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3-divinyl-1,3-diphenyldimethyldisiloxane, and methyl Tris(3-methyl-1-butyn-3-oxy)silane, tributylamine, tetramethylethylenediamine, benzotriazole, triphenylphosphine, sulfur-containing compounds, hydroperoxy compounds, maleic acid derivative-1 -ethynylcyclohexanol, 3-methyl-1-penten-3-ol, and mixtures thereof.

상기 CNT 분산액은 제1 CNT 분산액 및 제2 CNT 분산액을 포함하며, 상기 제1 CNT 분산액은 3 내지 9개의 외벽(wall) 수를 가지는 CNT가 균일하게 분산된 분산액이며, 상기 제2 CNT 분산액은 3개 미만의 외벽(wall) 수를 가지는 CNT가 균일하게 분산된 분산액이다. The CNT dispersion includes a first CNT dispersion and a second CNT dispersion, the first CNT dispersion is a dispersion in which CNTs having 3 to 9 walls are uniformly dispersed, and the second CNT dispersion is 3 It is a dispersion in which CNTs having a number of walls of less than 2 are uniformly dispersed.

상기 실리콘 점착 코팅용 조성물은 비닐 MQ 레진을 추가로 포함할 수 있다. The silicone adhesive coating composition may further include a vinyl MQ resin.

본 발명의 다른 일 실시예에 따른 실리콘 점착 필름은 기재필름; 및 상기 기재필름의 일면에 형성된 점착층을 포함하며, 상기 점착층은 상기 실리콘 점착 코팅용 조성물이 도포되어 형성되는 것이다. A silicone adhesive film according to another embodiment of the present invention includes a base film; and an adhesive layer formed on one surface of the base film, wherein the adhesive layer is formed by applying the silicone adhesive coating composition.

상기 점착층은 용매, 폴리실록산; CNT 분산액, 지연제 및 가교제가 균일하게 분산된 주제; 및 촉매를 기재필름의 일면에 코팅 전 혼합하여 코팅 조성물로 제조한 후, 기재 필름의 일면에 도포하여 점착층이 형성하며, 상기 폴리실록산은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 하기 화학식 2로 표시되는 화합물 및 이들의 혼합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다:The adhesive layer may include a solvent, polysiloxane; a CNT dispersion, a retardant and a crosslinking agent are uniformly dispersed; and a catalyst are mixed on one side of a base film before coating to prepare a coating composition, and then applied to one side of the base film to form an adhesive layer. The polysiloxane is a compound represented by Formula 1 below or a compound represented by Formula 2 below. and mixtures thereof:

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112020141748821-pat00005
Figure 112020141748821-pat00005

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112020141748821-pat00006
Figure 112020141748821-pat00006

여기서,here,

n, m 및 o은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 1 내지 1000의 정수이며,n, m and o are the same as or different from each other, and each independently represents an integer from 1 to 1000;

R1 내지 R14는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 30의 헤테로알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 6 내지 30의 아르알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 5 내지 30의 아릴기, 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환의 비치환의 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 20개의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 20개의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 20개의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 30의 헤테로아르알킬기 및 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 20개의 헤테로알케닐기로 이루어진 군으로부터 선택되며,R 1 to R 14 are the same as or different from each other, and are each independently hydrogen, halogen, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted carbon atom having 2 to 24 carbon atoms. Alkynyl group, substituted or unsubstituted heteroalkyl group having 2 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aralkyl group having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted heteroalkyl group having 2 to 30 carbon atoms Aryl group, substituted or unsubstituted unsubstituted heteroarylalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms It is selected from the group consisting of 20 cycloalkenyl groups, substituted or unsubstituted heteroaralkyl groups having 3 to 30 carbon atoms, and substituted or unsubstituted heteroalkenyl groups having 1 to 20 carbon atoms,

상기 R1 내지 R10 중 적어도 하나 이상은 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기이다.At least one of R 1 to R 10 is a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms.

본 발명에서 “알킬”은 탄소수 1 내지 40개의 직쇄 또는 측쇄의 포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기를 의미한다. 이의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.In the present invention, “alkyl” means a monovalent substituent derived from a straight or branched chain saturated hydrocarbon having 1 to 40 carbon atoms. Examples thereof include, but are not limited to, methyl, ethyl, propyl, isobutyl, sec-butyl, pentyl, iso-amyl, hexyl, and the like.

본 발명에서 “알케닐(alkenyl)”은 탄소-탄소 이중 결합을 1개 이상 가진탄소수 2 내지 40개의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기를 의미한다. 이의 예로는 비닐(vinyl), 알릴(allyl), 이소프로펜일(isopropenyl), 2-부텐일(2-butenyl) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.In the present invention, “alkenyl” refers to a monovalent substituent derived from a straight-chain or branched chain unsaturated hydrocarbon having 2 to 40 carbon atoms and having at least one carbon-carbon double bond. Examples thereof include, but are not limited to, vinyl, allyl, isopropenyl, and 2-butenyl.

본 발명에서 “알키닐(alkynyl)”은 탄소-탄소 삼중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40개의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기를 의미한다. 이의 예로는 에티닐(ethynyl), 2-프로파닐(2-propynyl) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.In the present invention, “alkynyl” refers to a monovalent substituent derived from a straight-chain or branched chain unsaturated hydrocarbon having 2 to 40 carbon atoms and having at least one carbon-carbon triple bond. Examples thereof include, but are not limited to, ethynyl and 2-propynyl.

본 발명에서 "아르알킬"은, 아릴 및 알킬이 상기한 바와 같은 아릴-알킬 그룹을 의미한다. 바람직한 아르알킬은 저급 알킬 그룹을 포함한다. 적합한 아르알킬 그룹의 비제한적인 예는 벤질, 2-펜에틸 및 나프탈레닐메틸을 포함한다. 모 잔기에 대한 결합은 알킬을 통해 이루어진다.As used herein, "aralkyl" refers to an aryl-alkyl group where aryl and alkyl are defined above. Preferred aralkyls include lower alkyl groups. Non-limiting examples of suitable aralkyl groups include benzyl, 2-phenethyl and naphthalenylmethyl. Attachment to the parent moiety is via an alkyl.

본 발명에서 “아릴”은 단독 고리 또는 2이상의 고리가 조합된 탄소수 6 내지 60개의 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태도 포함될 수 있다. 이러한 아릴의 예로는 페닐, 나프틸, 페난트릴, 안트릴, 플루오닐, 다이메틸플루오레닐 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.In the present invention, "aryl" means a monovalent substituent derived from an aromatic hydrocarbon having 6 to 60 carbon atoms in a single ring or a combination of two or more rings. In addition, a form in which two or more rings are simply attached to each other (pendant) or condensed may be included. Examples of such aryl include, but are not limited to, phenyl, naphthyl, phenanthryl, anthryl, fluoryl, dimethylfluorenyl, and the like.

본 발명에서 “헤테로아릴”은 탄소수 6 내지 30개의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이때, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로원자로 치환된다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태도 포함될 수 있고, 나아가 아릴기와의 축합된 형태도 포함될 수 있다. 이러한 헤테로아릴의 예로는 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐과 같은 6-원 모노사이클릭 고리, 페녹사티에닐(phenoxathienyl), 인돌리지닐(indolizinyl), 인돌릴(indolyl), 퓨리닐(purinyl), 퀴놀릴(quinolyl), 벤조티아졸(benzothiazole), 카바졸릴(carbazolyl)과 같은 폴리사이클릭 고리 및 2-퓨라닐, N-이미다졸릴, 2-이속사졸릴, 2-피리디닐, 2-피리미디닐 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.In the present invention, “heteroaryl” means a monovalent substituent derived from a monoheterocyclic or polyheterocyclic aromatic hydrocarbon having 6 to 30 carbon atoms. At this time, at least one carbon, preferably 1 to 3 carbons in the ring is substituted with a heteroatom such as N, O, S or Se. In addition, a form in which two or more rings are simply attached to each other or condensed may be included, and furthermore, a form condensed with an aryl group may be included. Examples of such heteroaryl include 6-membered monocyclic rings such as pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, triazinyl, phenoxathienyl, indolizinyl, indolyl ( polycyclic rings such as indolyl, purinyl, quinolyl, benzothiazole, carbazolyl and 2-furanyl, N-imidazolyl, 2-isoxazolyl , 2-pyridinyl, 2-pyrimidinyl and the like, but are not limited thereto.

본 발명에서 “헤테로아르알킬기”는 헤테로고리기로 치환된 아릴-알킬 그룹을 의미한다. In the present invention, "heteroaralkyl group" means an aryl-alkyl group substituted with a heterocyclic group.

본 발명에서 “시클로알킬”은 탄소수 3 내지 40개의 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이러한 사이클로알킬의 예로는 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 노르보닐(norbornyl), 아다만틴(adamantine) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.In the present invention, “cycloalkyl” means a monovalent substituent derived from a monocyclic or polycyclic non-aromatic hydrocarbon having 3 to 40 carbon atoms. Examples of such cycloalkyl include, but are not limited to, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, norbornyl, adamantine, and the like.

본 발명에서 “헤테로시클로알킬”은 탄소수 3 내지 40개의 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로 원자로 치환된다. 이러한 헤테로시클로알킬의 예로는 모르폴린, 피페라진 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.In the present invention, “heterocycloalkyl” means a monovalent substituent derived from a non-aromatic hydrocarbon having 3 to 40 carbon atoms, and one or more carbons in the ring, preferably 1 to 3 carbons, are N, O, S or Se is substituted with a heteroatom such as Examples of such heterocycloalkyl include, but are not limited to, morpholine, piperazine, and the like.

본 명세서에서 "치환"은 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 상기 치환기는 수소, 중수소, 시아노기, 니트로기, 할로겐기, 히드록시기, 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 탄소수 2 내지 30의 헤테로알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아르알킬기, 탄소수 5 내지 30의 아릴기, 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 탄소수 6 내지 30의 아릴아민기, 탄소수 6 내지 30의 아르알킬아민기 및 탄소수 2 내지 24의 헤테로 아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있으나, 상기 예시에 국한되지 않는다.In this specification, "substitution" means that a hydrogen atom bonded to a carbon atom of a compound is replaced with another substituent, and the position to be substituted is not limited as long as the hydrogen atom is substituted, that is, a position where the substituent can be substituted, and when two or more are substituted , Two or more substituents may be the same as or different from each other. The substituent is hydrogen, heavy hydrogen, cyano group, nitro group, halogen group, hydroxyl group, alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, alkynyl group having 2 to 24 carbon atoms, heteroalkyl group having 2 to 30 carbon atoms, carbon atoms An aralkyl group having 6 to 30 carbon atoms, an aryl group having 5 to 30 carbon atoms, a heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms, a heteroarylalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, an alkylamine group having 1 to 30 carbon atoms, It may be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of an arylamine group having 6 to 30 carbon atoms, an aralkylamine group having 6 to 30 carbon atoms, and a hetero arylamine group having 2 to 24 carbon atoms, but is not limited to the above examples.

본 발명은 실리콘 점착 코팅용 조성물로, OLED 제조에 이용되는 점착 필름으로 이용되며, 상기 점착 필름은 공정 과정에서 물성의 변화가 없는 최소 경시 특성을 나타내며, OLED 레이저 커팅 공정 상에서 이물이 발생하지 않고, 낮은 점착력으로 점착 필름의 제거에 의해 OLED 층에 손상이 발생하지 않다.The present invention is a composition for silicone adhesive coating, which is used as an adhesive film used in OLED production, and the adhesive film exhibits minimum aging characteristics without a change in physical properties during the process, does not generate foreign matter in the OLED laser cutting process, Due to the low adhesive force, no damage occurs to the OLED layer by the removal of the adhesive film.

또한, 기재필름의 일면에 형성되는 점착층을 형성할 수 있는 점착용 코팅 조성물로, 기재필름에 별도의 대전 처리 없이, 점착층에 의해 대전 방지 효과를 나타낼 수 있고, OLED 제조 시 이용되는 점착 필름으로 점착층의 두께가 증가함에 의해서도 우수한 대전 방지 효과를 나타낼 수 있다.In addition, it is an adhesive coating composition capable of forming an adhesive layer formed on one side of a base film, and can exhibit an antistatic effect by the adhesive layer without a separate charging treatment on the base film, and is an adhesive film used in OLED manufacturing. As a result, an excellent antistatic effect can be exhibited even by increasing the thickness of the adhesive layer.

이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail so that those skilled in the art can easily implement the present invention. However, the present invention may be embodied in many different forms and is not limited to the embodiments described herein.

유기발광소자는 빠른 응답속도와 경박단소, 저소비전력, 자발광소자, 유연성 등의 장점을 가지고 있어 최근 차세대 디스플레이소자, 플렉서블 디스플레이뿐만 아니라 조명 등에 그 수요가 증가되고 있다.Organic light emitting devices have advantages such as fast response speed, thin and small size, low power consumption, self-light emitting devices, flexibility, etc. Recently, demand for them is increasing not only for next-generation display devices and flexible displays, but also for lighting.

유기발광소자는 유리기판 상에 투명전극, 정공주입층, 정공수송층, 유기발광층, 전자수송층, 전자주입층, 금속 전극의 순서로 증착되어 형성되며 양쪽 전극에서 공급된 전자와 정공이 유기발광층에서 재결합하며 방출되는 에너지를 이용해 발광하는 원리이다.The organic light emitting device is formed by depositing a transparent electrode, a hole injection layer, a hole transport layer, an organic light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and a metal electrode in this order on a glass substrate, and electrons and holes supplied from both electrodes recombine in the organic light emitting layer. It is a principle that emits light using the energy emitted.

유기 발광 소자는 외부의 수분과 산소 또는 자외선 등의 외적 요인에 의해 열화될 수 있으므로 유기 발광 소자를 밀봉시키는 패키징(packaging) 기술이 중요하며, 다양한 어플리케이션에 적용하기 위해, 유기 발광 표시 장치는 얇게 제조될 것이 요구된다.Since the organic light emitting device can be deteriorated by external factors such as external moisture and oxygen or ultraviolet rays, packaging technology for sealing the organic light emitting device is important, and to apply to various applications, the organic light emitting display device is manufactured thinly. is required to be

또한, OLED 패널의 제조 시, 레이저 커팅 공정은 보호필름이 점착된 상태에서 진행되는 것으로, 커팅 공정에 의한 이물 발생을 방지해야 한다. 상기 커팅 공정 상에서의 이물 발생은 점착층의 모듈러스와 관련되는 것으로, 모듈러스가 너무 낮은 경우 레이저 커팅 시 이물이 발생할 수 있고, 모듈러스가 높은 경우에는 점착층이 과도하게 단단해짐에 따라 목적하는 점착력의 발휘가 불가해진다. In addition, when manufacturing the OLED panel, the laser cutting process is performed in a state in which the protective film is adhered, and foreign matter generation by the cutting process must be prevented. The occurrence of foreign substances in the cutting process is related to the modulus of the adhesive layer. If the modulus is too low, foreign substances may occur during laser cutting, and if the modulus is high, the adhesive layer becomes excessively hard, thereby exhibiting the desired adhesive force. becomes impossible

본 발명의 일 실시예에 따른 실리콘 점착 코팅용 조성물은, 기재 필름의 일면에 도포되어 점착층을 형성하여 점착 필름으로 제공될 수 있다. The composition for silicone adhesive coating according to an embodiment of the present invention may be applied to one surface of a base film to form an adhesive layer to be provided as an adhesive film.

종래 점착 필름이 대전 방지를 위해, 기재 필름에 대전 처리를 하거나, 점착층 및 기재 필름 사이에 대전방지층을 별도로 형성하였으나, 본 발명의 일 실시예에 따른 점착 필름은 점착 코팅용 조성물을 이용하여 점착층을 형성함에 따라, 점착층에 의해 대전 방지 효과를 나타낼 수 있어, 별도의 대전 처리가 불필요하다. In the conventional adhesive film, the base film is treated with electricity or an antistatic layer is separately formed between the adhesive layer and the base film to prevent static electricity, but the adhesive film according to an embodiment of the present invention is adhered using a composition for adhesive coating. As the layer is formed, an antistatic effect can be exhibited by the adhesive layer, and a separate charging treatment is not required.

또한, OLED 패널과 점착력이 우수하며, 적절한 모듈러스 특성을 나타내어, 레이저 커팅 공정 상에서 이물이 발생하지 않아 불량률을 낮출 수 있다. In addition, it has excellent adhesion to the OLED panel and exhibits appropriate modulus characteristics, so that foreign matter does not occur in the laser cutting process, and the defect rate can be reduced.

구체적으로 본 발명의 일 실시예에 따른 실리콘 점착 코팅용 조성물은 용매; 폴리실록산; CNT 분산액; 지연제; 가교제; 및 촉매를 포함하며, 상기 폴리실록산은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 하기 화학식 2로 표시되는 화합물 및 이들의 혼합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다:Specifically, the composition for silicone pressure-sensitive coating according to an embodiment of the present invention includes a solvent; polysiloxanes; CNT dispersion; retardants; cross-linking agent; And a catalyst, wherein the polysiloxane may be selected from the group consisting of a compound represented by Formula 1 below, a compound represented by Formula 2 below, and mixtures thereof:

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112020141748821-pat00007
Figure 112020141748821-pat00007

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112020141748821-pat00008
Figure 112020141748821-pat00008

여기서,here,

n, m 및 o은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 1 내지 1000의 정수이며,n, m and o are the same as or different from each other, and each independently represents an integer from 1 to 1000;

R1 내지 R14는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 30의 헤테로알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 6 내지 30의 아르알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 5 내지 30의 아릴기, 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환의 비치환의 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 20개의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 20개의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 20개의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 30의 헤테로아르알킬기 및 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 20개의 헤테로알케닐기로 이루어진 군으로부터 선택되며,R 1 to R 14 are the same as or different from each other, and are each independently hydrogen, halogen, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted carbon atom having 2 to 24 carbon atoms. Alkynyl group, substituted or unsubstituted heteroalkyl group having 2 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aralkyl group having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted heteroalkyl group having 2 to 30 carbon atoms Aryl group, substituted or unsubstituted unsubstituted heteroarylalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms It is selected from the group consisting of 20 cycloalkenyl groups, substituted or unsubstituted heteroaralkyl groups having 3 to 30 carbon atoms, and substituted or unsubstituted heteroalkenyl groups having 1 to 20 carbon atoms,

상기 R1 내지 R10 중 적어도 하나 이상은 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기이다.At least one of R 1 to R 10 is a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms.

상기 화학식 1로 표시되는 폴리디메틸실록산은 적어도 하나 이상의 비닐기를 치환기로 포함할 수 있다. Polydimethylsiloxane represented by Chemical Formula 1 may include at least one vinyl group as a substituent.

보다 구체적으로 상기 화학식 1로 표시되는 폴리디메틸실록산은 하기 화학식 5로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 6으로 표시되는 화합물로 포함할 수 있다:More specifically, the polydimethylsiloxane represented by Formula 1 may include a compound represented by Formula 5 and a compound represented by Formula 6 below:

[화학식 5][Formula 5]

Figure 112020141748821-pat00009
Figure 112020141748821-pat00009

[화학식 6][Formula 6]

Figure 112020141748821-pat00010
Figure 112020141748821-pat00010

여기서,here,

n, m 및 o은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 1 내지 1000의 정수이다.n, m and o are the same as or different from each other, and are each independently an integer of 1 to 1000.

구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 폴리실록산은 적어도 하나 이상의 비닐기를 치환기로 포함할 수 있다. 상기 폴리실록산은, 후술하는 바와 같이 가교제 내에 Si-H와 결합되어 이형층을 형성할 수 있다. Specifically, the polysiloxane represented by Chemical Formula 1 may include at least one vinyl group as a substituent. As will be described later, the polysiloxane may be combined with Si—H in a crosslinking agent to form a release layer.

종래 폴리실록산을 이용한 이형 코팅용 조성물은 비닐기를 포함하여, 가교제와 결합하는 내용이 개시되어 있다. 다만, 가교제 내 Si-H와 반응이 모두 일어나지 않아, 잔류하는 Si-H 결합이 존재하였다. A composition for release coating using a conventional polysiloxane includes a vinyl group and is bonded to a crosslinking agent. However, no reaction with Si-H in the cross-linking agent occurred, and Si-H bonds remained.

상기 가교제의 혼합 및 폴리실록산과의 미 반응으로 인해, 이형층 내 잔류하는 Si-H는 경시 변화를 유발하는 원인이라 할 것이다. Due to the mixing of the crosslinking agent and non-reaction with the polysiloxane, Si-H remaining in the release layer may be a cause of change over time.

즉, 점착 필름은 고온, 고습 환경에서 이형성에 변화가 없어야 하지만, 점착층 내 잔류하는 Si-H 결합이 고온, 고습 환경에서 물성 변화를 나타내어, 경시성이 떨어지는 문제가 발생하였다.That is, the adhesive film should have no change in releasability in a high-temperature and high-humidity environment, but Si-H bonds remaining in the adhesive layer show a change in physical properties in a high-temperature and high-humidity environment, resulting in poor aging properties.

이에, 본 발명에서는, 폴리실록산과 가교제와의 결합에 있어, 잔류 Si-H를 최소화하여 경시 안정성을 높이고자 한다. Therefore, in the present invention, it is intended to increase the stability over time by minimizing the residual Si-H in the bond between the polysiloxane and the crosslinking agent.

구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 폴리실록산은 적어도 하나 이상의 비닐기를 치환기로 포함할 수 있고, 보다 바람직하게는 양 말단에 비닐기를 치환기로 포함하며, 측쇄에 비닐기가 치환된 폴리실록산을 포함할 수 있다. Specifically, the polysiloxane represented by Formula 1 may include at least one vinyl group as a substituent, and more preferably may include a polysiloxane having vinyl groups as substituents at both ends and having vinyl groups substituted at side chains.

또한, 본 발명의 폴리실록산은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 이외에 화학식 2로 표시되는 화합물을 추가로 포함하여, 가교제와의 가교 결합을 통해, 점착층을 형성할 수 있다. In addition, the polysiloxane of the present invention may further include a compound represented by Chemical Formula 2 in addition to the compound represented by Chemical Formula 1 to form an adhesive layer through crosslinking with a crosslinking agent.

상기와 같이 2종의 폴리실록산을 포함함에 따라, 미점착 특성을 나타내는 점착 필름으로 제공될 수 있다. As described above, by including two types of polysiloxane, it can be provided as an adhesive film exhibiting non-adhesive properties.

상기 가교제는 하기 화학식 3로 표시되는 화합물, 하기 화학식 4로 표시되는 화합물 및 이들의 혼합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다:The crosslinking agent may be selected from the group consisting of a compound represented by Formula 3, a compound represented by Formula 4, and a mixture thereof:

[화학식 3][Formula 3]

Figure 112020141748821-pat00011
Figure 112020141748821-pat00011

[화학식 4][Formula 4]

Figure 112020141748821-pat00012
Figure 112020141748821-pat00012

여기서,here,

p, q 및 r은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 1 내지 1000의 정수이며,p, q and r are the same as or different from each other, and each independently represents an integer from 1 to 1000;

R15 내지 R30은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 30의 헤테로알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 6 내지 30의 아르알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 5 내지 30의 아릴기, 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환의 비치환의 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 20개의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 20개의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 20개의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 30의 헤테로아르알킬기 및 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 20개의 헤테로알케닐기로 이루어진 군으로부터 선택되며,R 15 to R 30 are the same as or different from each other, and are each independently hydrogen, halogen, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted carbon atom having 2 to 24 carbon atoms. Alkynyl group, substituted or unsubstituted heteroalkyl group having 2 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aralkyl group having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted heteroalkyl group having 2 to 30 carbon atoms Aryl group, substituted or unsubstituted unsubstituted heteroarylalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms It is selected from the group consisting of 20 cycloalkenyl groups, substituted or unsubstituted heteroaralkyl groups having 3 to 30 carbon atoms, and substituted or unsubstituted heteroalkenyl groups having 1 to 20 carbon atoms,

상기 R15 내지 R21 중 적어도 셋 이상은 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 30의 알킬기이고,At least three or more of R 15 to R 21 are substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms;

상기 R22 내지 R30 중 적어도 셋 이상은 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 30의 알킬기이다.At least three or more of R 22 to R 30 are substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms.

보다 구체적으로 상기 가교제는 하기 화학식 7 및 화학식 8로 표시되는 화합물이다:More specifically, the crosslinking agent is a compound represented by Formula 7 and Formula 8 below:

[화학식 7][Formula 7]

Figure 112020141748821-pat00013
Figure 112020141748821-pat00013

[화학식 8][Formula 8]

Figure 112020141748821-pat00014
Figure 112020141748821-pat00014

여기서,here,

p, q 및 r은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 1 내지 1000의 정수이다.p, q and r are the same as or different from each other, and are each independently an integer of 1 to 1000.

상기 Si-H기를 포함하는 가교제는 후술하는 촉매로 인하여 상술한 비닐 실란기를 포함하는 폴리실록산과 부가반응이 일어나 상기 두 화합물이 연결될 수 있다.The Si-H group-containing crosslinking agent may undergo an addition reaction with the above-described polysiloxane containing a vinyl silane group due to a catalyst to be described later, thereby linking the two compounds.

앞서 설명한 바와 같이, 가교제 내 규소 원자와 결합된 수소 원자가 증가되면, 점착층 내, 가교 밀도가 높아지게 되어, 점착층에 대한 물리적인 특성이 강화될 수 있으나, 규소 원자와 결합된 수소 원자가 점착층 내 잔류가 증가하게 되면, 최소 경시성이 확보되지 않는 문제가 있다. As described above, when the number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the crosslinking agent increases, the crosslinking density in the adhesive layer increases, and thus the physical properties of the adhesive layer can be enhanced. When the residual increases, there is a problem that the minimum age is not secured.

이에, 본 발명에서는, 상기와 같은 가교제를 사용함에 따라, 점착층으로 제공 시, 가교 밀도를 유지하여 물리적인 특성을 확보하면서, 점착층 내 잔류 Si-H를 최소화하여 최소 경시성을 나타낼 수 있다. Therefore, in the present invention, as the crosslinking agent is used, when provided as an adhesive layer, it is possible to maintain the crosslinking density to secure physical properties and minimize the residual Si-H in the adhesive layer to exhibit minimum aging. .

또한, 상기 폴리실록산은 양 말단 외에 일 말단의 측쇄에 비닐기를 추가로 포함하고 있어, 기재층과 근접한 면에서 가교 밀도가 높은 점착층을 형성할 수 있어, 박리시 경시 안정성을 제공하여, 미점착 특성을 구현할 수 있다. In addition, the polysiloxane further includes a vinyl group in the side chain of one end in addition to both ends, so that an adhesive layer having a high crosslinking density can be formed on the side close to the substrate layer, thereby providing stability over time during peeling, resulting in non-adhesive properties. can be implemented.

상기 지연제는 가공 전에 미리 경화되거나 겔화되는 것을 방지하기 위해 포함되는 것으로, 2-메틸-3-부틴-2-올, 2-페닐-3-부틴-2-올, 3,5-디메틸-1-헥신-3-올, 1-에티닐 사이클로헥산올, 1,5-헥사디인, 1,6-헵타디인, 3,5-디메틸-1-헥센-1-인, 3-에틸-3-부텐-1-인, 3-페닐-3-부텐-1- 인, 1,3-디비닐테트라메틸디실록산, 1,3,5,7-테트라비닐테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3-디비닐-1,3-디페 닐디메틸디실록산과, 메틸트리스(3-메틸-1-부틴-3-옥시)실란, 트리부틸아민, 테트타메틸에틸렌디아민, 벤조트리 아졸, 트리페닐포스핀, 황-함유 화합물, 하이드로퍼옥시 화합물, 말레산 유도체-1-에티닐사이클로헥사놀, 3- 메틸-1-펜텐-3-올 및 이들의 혼합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. The retardant is included to prevent pre-curing or gelling before processing, and 2-methyl-3-butyn-2-ol, 2-phenyl-3-butyn-2-ol, 3,5-dimethyl-1 -Hexyn-3-ol, 1-ethynyl cyclohexanol, 1,5-hexadiyne, 1,6-heptadiyne, 3,5-dimethyl-1-hexene-1-yne, 3-ethyl-3 -buten-1-yne, 3-phenyl-3-butene-1-yne, 1,3-divinyltetramethyldisiloxane, 1,3,5,7-tetravinyltetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3- Divinyl-1,3-diphenyldimethyldisiloxane, methyltris(3-methyl-1-butyn-3-oxy)silane, tributylamine, tetramethylethylenediamine, benzotriazole, triphenylphosphine, sulfur-containing compounds, hydroperoxy compounds, maleic acid derivatives-1-ethynylcyclohexanol, 3-methyl-1-penten-3-ol, and mixtures thereof.

상기 촉매는 중합반응의 촉진을 목적으로, 일반적으로 백금계 촉매, 팔라듐계 촉매 또는 로듐계 촉매가 사용될 수 있고, 바람직하게는 백금계 촉매이지만 상기 예시에 국한되지 않으며, 앞서 예시한 촉매 이외에 촉매 종류 또는 함량은 점착 필름 분야에서 사용되는 통용되는 범위 내에서 모두 사용이 가능하다. For the purpose of accelerating the polymerization reaction, the catalyst may generally be a platinum-based catalyst, a palladium-based catalyst, or a rhodium-based catalyst, preferably a platinum-based catalyst, but is not limited to the above examples, and other types of catalysts in addition to the catalysts exemplified above Alternatively, all of the contents may be used within the range commonly used in the adhesive film field.

상기 점착 필름에 대전방지 기능을 부여하는 방법으로서, 예를 들면 양이온성 대전방지제로 이루어지는 대전방지층을 기재 필름의 일면에 설치하고, 점착층을 다른 일방의 면에 형성하였다. 종래 흔히 점착 필름에 대전 방지 기능을 부여하기 위해 사용되는 것으로, 일정 부분 대전 방지 효과를 나타낼 수 있기는 하나, 점착층의 두께가 두꺼워질수록 점착층의 두께로 인해, 점착면에 대한 대전 방지 효과가 나타나지 않는 문제가 있다. As a method of imparting an antistatic function to the adhesive film, for example, an antistatic layer made of a cationic antistatic agent is provided on one side of a base film, and an adhesive layer is formed on the other side. Conventionally, it is commonly used to impart an antistatic function to an adhesive film, and although it can exhibit a certain antistatic effect, the thicker the adhesive layer, the more antistatic effect on the adhesive surface due to the thickness of the adhesive layer. There is a problem that does not appear.

또한, 기재필름과 점착층의 사이에 대전방지층을 형성함으로써 점착 필름에 대전방지 기능을 부여하는 방법도 제안되었다. 상기 제안 기술의 경우, 기재 필름 상에 2층의 코팅층을 형성시키기 때문에 2회의 도포 공정이 필요하여, 공정에 드는 비용이 높아 생산 효율도 낮다고 하는 문제가 있다. In addition, a method of imparting an antistatic function to the adhesive film by forming an antistatic layer between the base film and the adhesive layer has also been proposed. In the case of the proposed technology, since two coating layers are formed on the base film, two application steps are required, and there is a problem that the cost required for the process is high and the production efficiency is also low.

이에, 대전 방지 효과를 나타내는 점착 필름은 앞서 설명한 바와 같이, 대전 방지 효과가 떨어지거나, 제조 상의 절차로 인해 경제성이 떨어지는 문제가 있다. Therefore, as described above, the adhesive film exhibiting the antistatic effect has a problem in that the antistatic effect is low or the economic efficiency is low due to the manufacturing process.

본 발명은 대전 방지 효과를 나타내기 위해, CNT 분산액을 혼합하는 것을 특징으로 한다. The present invention is characterized in that a CNT dispersion is mixed in order to exhibit an antistatic effect.

상기 CNT 분산액을 포함하는 실리콘 점착 코팅 조성물은, 점착 코팅 조성물 내에 CNT 분산액이 균일하게 분산되어 기재 필름의 일면에 점착층을 형성한 경우, 점착층에 의해 대전 방지 효과를 나타낼 수 있어, 1액형의 실리콘 점착 코팅 조성물로 제공될 수 있다. The silicone adhesive coating composition containing the CNT dispersion can exhibit an antistatic effect by the adhesive layer when the CNT dispersion is uniformly dispersed in the adhesive coating composition to form an adhesive layer on one side of a base film, thereby providing a one-component type of adhesive coating composition. A silicone adhesive coating composition may be provided.

상기 CNT는 탄소나노튜브로, 단일벽 탄소나노튜브, 이중벽 탄소나노튜브, 다중벽 탄소나노튜브 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 일반적으로 CNT는 벽을 이루고 있는 결합수에 따라, 단일벽 탄소나노튜브, 이중벽 탄소나노튜브 및 다중벽 탄소나노튜브로 구분하고 있다. 벽의 수에 따라 대전 방지 효과에 차이가 나타나는 것으로 알려져 있어, 단일벽 탄소나노튜브가 가장 우수한 대전 방지 효과를 나타낼 수 있다. The CNT is a carbon nanotube, and may be selected from the group consisting of single-walled carbon nanotubes, double-walled carbon nanotubes, multi-walled carbon nanotubes, and mixtures thereof. In general, CNTs are classified into single-walled carbon nanotubes, double-walled carbon nanotubes, and multi-walled carbon nanotubes according to the number of bonds constituting the wall. It is known that there is a difference in antistatic effect depending on the number of walls, and single-walled carbon nanotubes can exhibit the best antistatic effect.

다만, 단일벽 탄소나노튜브는 다중벽 탄소나노튜브와 비교하여 비싼 가격으로 인해, 생산 단가가 문제될 수 있다. 이에, 본 발명에서는 다중벽 탄소나노튜브를 이용하여 우수한 대전 방지효과를 나타낼 수 있는 CNT 분산액을 이용할 수 있다. However, due to the high price of single-walled carbon nanotubes compared to multi-walled carbon nanotubes, production cost may be a problem. Therefore, in the present invention, a CNT dispersion that can exhibit an excellent antistatic effect using multi-walled carbon nanotubes can be used.

상기 CNT 분산액은 상기 CNT 분산액은 제1 CNT 분산액 및 제2 CNT 분산액을 포함하며, 상기 제1 CNT 분산액은 3 내지 9개의 외벽(wall) 수를 가지는 CNT가 균일하게 분산된 분산액이며, 상기 제2 CNT 분산액은 3개 미만의 외벽(wall) 수를 가지는 CNT가 균일하게 분산된 분산액이다.The CNT dispersion includes a first CNT dispersion and a second CNT dispersion, the first CNT dispersion is a dispersion in which CNTs having 3 to 9 walls are uniformly dispersed, and the second CNT dispersion is uniformly dispersed. The CNT dispersion is a dispersion in which CNTs having a number of walls of less than 3 are uniformly dispersed.

상기 제1 CNT 분산액 및 제2 CNT 분산액은 각각 별도로 분산된 용액 상태로 혼합되는 것으로, 상기 CNT 분산액은, 용매, CNT 및 분산제를 혼합하는 것이다. The first CNT dispersion and the second CNT dispersion are separately mixed in a dispersed solution state, and the CNT dispersion is a mixture of a solvent, CNTs, and a dispersing agent.

상기 분산제는 계면활성제류, 커플링제류, 블락 코폴리머, 모노머류, 올리고머류, 비닐류, 락틱류, 카프로 락톤류, 실리콘류, 왁스류, 실란류, 불소류, 에테르류, 알콜류, 에스테류 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 바람직하게는 음이온계 계면활성제인 SDS, NaDDBS, 양이온계 계면활성제인 CTAB, 비이온계 TWEEN, TRITION, 양성계 계면활성제인 Tego5, SAZM Z-3-18 중 선택될 수 있으며, 보다 바람직하게는 NaDDBS, 분산 PVP, Tego5, SDS 및 이들의 혼합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. The dispersant includes surfactants, coupling agents, block copolymers, monomers, oligomers, vinyls, lactics, caprolactones, silicones, waxes, silanes, fluorines, ethers, alcohols, esters and It may be selected from the group consisting of mixtures thereof. Preferably, anionic surfactants such as SDS and NaDDBS, cationic surfactants CTAB, nonionic TWEEN, TRITION, and amphoteric surfactants Tego5 and SAZM Z-3-18 may be selected, more preferably NaDDBS , dispersed PVP, Tego5, SDS, and mixtures thereof.

상기 용매는 물, 알콜계, 셀루솔브계, 케톤계, 아미드계, 에스테르계, 에테르계, 아로마틱계, 하이드로카본계, 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. The solvent may be selected from the group consisting of water, alcohol, cellusolve, ketone, amide, ester, ether, aromatic, hydrocarbon, and mixtures thereof.

구체적으로 상기 제1 CNT 분산액 및 상기 제2 CNT 분산액 중 적어도 하나는 상기 폴리실록산에 실란 커플링된 상태로 존재할 수 있다. 보다 구체적으로 상기 폴리실록산은 CNT 표면에 존재하는 작용기와 폴리실록산이 상호 반응하여 화학적으로 커플링되는 것으로, 폴리실록산이 CNT와 실란 커플링된 상태로 혼합되면, 향후 점착 코팅용 조성물과 혼합 시, 분산성을 높여 CNT에 의한 대전 방지 효과를 높일 수 있다. Specifically, at least one of the first CNT dispersion and the second CNT dispersion may exist in a silane-coupled state to the polysiloxane. More specifically, the polysiloxane is chemically coupled by a mutual reaction between a functional group present on the surface of the CNT and the polysiloxane. It is possible to increase the antistatic effect by CNT.

상기 실란 커플링제로는 바이닐계 실란 커플링제(예를 들어, 바이닐트라이메톡시실란, 바이닐트라이에톡시실란 등), 에폭시계 실란 커플링제(예를 들어, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트라이메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸다이메톡시실란, 3-글리시독시프로필트라이메톡시실란, 3-글리시딜프로필메틸다이에톡시실란, 3-글리시독시프로필트라이에톡시실란 등), 스티릴계 실란 커플링제(예를 들어, p-스티릴트라이메톡시실란 등), 메타크릴옥시계 실란 커플링제(예를 들어, 3-메타크릴옥시프로필메틸다이메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트라이메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸다이에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트라이에톡시실란 등), 아크릴옥시계 실란 커플링제(예를 들어, 3-아크릴옥시프로필트라이메톡시실란 등), 아미노계 실란 커플링제(예를 들어, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트라이메톡시실란, 3-아미노프로필트라이메톡시실란, 3-아미노프로필트라이에톡시실란, 3-트라이에톡시실릴-N-(1,3-다이메틸뷰틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트라이메톡시실란, N-(바이닐벤질)-2-아미노에틸-3-아미노프로필트라이메톡시실란하이드로클로라이드 등), 우레이드계 실란 커플링제(예를 들어, 3-우레이도프로필트라이알콕시실란 등), 아이소사이아네이트계 실란 커플링제(예를 들어, 3-아이소사이아네이트프로필 트라이에톡시실란 등), 아이소사이안우레이트계 실란 커플링제(예를 들어, 트리스-(트라이메톡시실릴프로필)아이소사이안우레이트 등) 또는 메르캅토계 실란 커플링제(예를 들어, 3-메르캅토프로필메틸다이메톡시실란, 3-메르캅토프로필트라이메톡시실란 등)가 사용될 수 있다. Examples of the silane coupling agent include vinyl-based silane coupling agents (eg, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, etc.), epoxy-based silane coupling agents (eg, 2-(3,4-epoxycyclohexyl) ) Ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidylpropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriae oxysilane, etc.), styryl-based silane coupling agents (eg, p-styryltrimethoxysilane, etc.), methacryloxy-based silane coupling agents (eg, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, etc.), acryloxy-based silane coupling agent (eg, 3-acrylic acid) oxypropyltrimethoxysilane, etc.), amino-based silane coupling agents (eg, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-amino Propyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N-(1,3-dimethylbutylidene)propylamine, N-phenyl -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-(vinylbenzyl)-2-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride, etc.), ureide-based silane coupling agent (e.g., 3-ureido propyltrialkoxysilane, etc.), isocyanate-based silane coupling agents (eg, 3-isocyanate-propyl triethoxysilane, etc.), isocyanurate-based silane coupling agents (eg, tris- (trimethoxysilylpropyl) isocyanurate, etc.) or a mercapto-based silane coupling agent (eg, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, etc.) can

보다 구체적으로 상기 제1 CNT 분산액은 용매, CNT 및 분산제를 포함하는 것이며, 상기 제2 CNT 분산액은 용매, CNT 및 분산제로 실란 커플링제를 포함하는 것이다.More specifically, the first CNT dispersion includes a solvent, CNTs, and a dispersing agent, and the second CNT dispersion includes a solvent, CNTs, and a silane coupling agent as a dispersing agent.

상기 본 발명의 실리콘 점착 코팅용 조성물은, 기재 필름의 일면에 1회 코팅으로 점착층을 형성하며, 상기 점착층은 1012 Ω/ㅁ 이하의 저항을 가짐으로써 우수한 대전 방지 효과를 나타낼 수 있다.The silicone adhesive coating composition of the present invention forms an adhesive layer on one surface of a base film by coating once, and the adhesive layer has a resistance of 10 12 Ω/ㅁ or less, thereby exhibiting an excellent antistatic effect.

상기 실리콘 점착 코팅용 조성물은 비닐 MQ 레진을 추가로 포함할 수 있다. 상기 비닐 MQ레진은 점착제 조성물로 포함되어, 탄성률을 높이고, 점착층의 가교 밀도를 높여, 모듈러스를 적정 수준으로 높일 수 있어, OLED 제조 공정 상에서의 레이저 커팅 시, 이물 발생을 방지할 수 있다. The silicone adhesive coating composition may further include a vinyl MQ resin. The vinyl MQ resin is included in the pressure-sensitive adhesive composition to increase the elastic modulus and increase the crosslinking density of the pressure-sensitive adhesive layer to increase the modulus to an appropriate level, thereby preventing foreign matter from being generated during laser cutting in the OLED manufacturing process.

상기 비닐 MQ 레진은 보다 구체적으로 비닐 MQ 레진 및 고분자 혼합물의 형태로 포함되는 것으로, 비닐 MQ 레진 및 하기 화학식 9로 표시되는 폴리실록산의 혼합물로 포함될 수 있다:The vinyl MQ resin is more specifically included in the form of a mixture of vinyl MQ resin and a polymer, and may be included as a mixture of vinyl MQ resin and polysiloxane represented by Formula 9 below:

[화학식 9][Formula 9]

Figure 112020141748821-pat00015
Figure 112020141748821-pat00015

여기서,here,

s는 1 내지 1000의 정수이다.s is an integer from 1 to 1000.

상기 비닐 MQ 레진 및 상기 화학식 9로 표시되는 화합물은 1:3 내지 3:5의 중량비율로 혼합하여 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서 혼합하여 포함 시, 비닐 MQ 레진이 실리콘 점착 코팅용 조성물 내 분산이 용이하고, 상기 화합물 내에 포함된 비닐기로 인해, 가교제와 결합되어 점착층 내 Si-H기의 잔류를 방지하여, 경시 안정성을 나타내며, 기계적 물성을 높일 수 있다. The vinyl MQ resin and the compound represented by Formula 9 may be mixed in a weight ratio of 1:3 to 3:5. When mixed and included within the above range, the vinyl MQ resin is easily dispersed in the silicone adhesive coating composition, and due to the vinyl group included in the compound, it is combined with the crosslinking agent to prevent the Si—H group from remaining in the adhesive layer, It shows stability over time and can improve mechanical properties.

본 발명의 일 실시예에 따른 실리콘 점착 코팅용 조성물은 용매 100 중량부에 대하여, 상기 화학식 1로 표시되는 폴리실록산 50 내지 70 중량부, 상기 화학식 2로 표시되는 폴리실록산 80 내지 120 중량부, 지연제 0.1 내지 1 중량부, 상기 화학식 3으로 표시되는 가교제 1 내지 10 중량부, 상기 화학식 4로 표시되는 가교제 1 내지 5 중량부, 촉매 3 내지 10 중량부, 비닐 MQ 레진/고분자 혼합물 50 내지 70 중량부 및 CNT 분산액 30 내지 40 중량부로 포함할 수 있다. 상기 범위 내에서 혼합하여 사용 시, 대전 방지 효과를 나타내는 점착층으로 제조가 가능하며, 고온 다습한 환경에서도 경시 안정성을 나타내고, OLED 제조 공정 상에서의 레이저 커팅 시 이물 발생을 방지할 수 있다. The silicone adhesive coating composition according to an embodiment of the present invention contains 50 to 70 parts by weight of polysiloxane represented by Formula 1, 80 to 120 parts by weight of polysiloxane represented by Formula 2, and 0.1 part by weight of a retardant, based on 100 parts by weight of a solvent. to 1 part by weight, 1 to 10 parts by weight of the crosslinking agent represented by Formula 3, 1 to 5 parts by weight of the crosslinking agent represented by Formula 4, 3 to 10 parts by weight of catalyst, 50 to 70 parts by weight of vinyl MQ resin/polymer mixture, and It may be included in 30 to 40 parts by weight of the CNT dispersion. When mixed and used within the above range, it can be produced as an adhesive layer that exhibits an antistatic effect, exhibits stability over time even in a high temperature and high humidity environment, and can prevent foreign matter from being generated during laser cutting in the OLED manufacturing process.

본 발명의 다른 일 실시예에 따른 실리콘 점착 필름은 기재필름; 및 상기 기재필름의 일면에 형성된 점착층을 포함하며, 상기 점착층은 상기 실리콘 점착 코팅용 조성물이 도포되어 형성되는 것이다. A silicone adhesive film according to another embodiment of the present invention includes a base film; and an adhesive layer formed on one surface of the base film, wherein the adhesive layer is formed by applying the silicone adhesive coating composition.

상기 점착층은 용매, 폴리실록산; CNT 분산액, 지연제 및 가교제가 균일하게 분산된 주제; 및 촉매를 기재필름의 일면에 코팅 전 혼합하여 코팅 조성물로 제조한 후, 기재 필름의 일면에 도포하여 점착층이 형성하며, 상기 폴리실록산은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 하기 화학식 2로 표시되는 화합물 및 이들의 혼합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다:The adhesive layer may include a solvent, polysiloxane; a CNT dispersion, a retardant and a crosslinking agent are uniformly dispersed; and a catalyst are mixed on one side of a base film before coating to prepare a coating composition, and then applied to one side of the base film to form an adhesive layer. The polysiloxane is a compound represented by Formula 1 below or a compound represented by Formula 2 below. and mixtures thereof:

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112020141748821-pat00016
Figure 112020141748821-pat00016

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112020141748821-pat00017
Figure 112020141748821-pat00017

여기서,here,

n, m 및 o은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 1 내지 1000의 정수이며,n, m and o are the same as or different from each other, and each independently represents an integer from 1 to 1000;

R1 내지 R14는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 30의 헤테로알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 6 내지 30의 아르알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 5 내지 30의 아릴기, 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환의 비치환의 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 20개의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 20개의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 20개의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 30의 헤테로아르알킬기 및 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 20개의 헤테로알케닐기로 이루어진 군으로부터 선택되며,R 1 to R 14 are the same as or different from each other, and are each independently hydrogen, halogen, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted carbon atom having 2 to 24 carbon atoms. Alkynyl group, substituted or unsubstituted heteroalkyl group having 2 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aralkyl group having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted heteroalkyl group having 2 to 30 carbon atoms Aryl group, substituted or unsubstituted unsubstituted heteroarylalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms It is selected from the group consisting of 20 cycloalkenyl groups, substituted or unsubstituted heteroaralkyl groups having 3 to 30 carbon atoms, and substituted or unsubstituted heteroalkenyl groups having 1 to 20 carbon atoms,

상기 R1 내지 R10 중 적어도 하나 이상은 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기이다.At least one of R 1 to R 10 is a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms.

상기 폴리실록산은 가교제와 가교 결합이 일어나게 되는데, 상기 가교 결합은 촉매에 의해 반응이 진행되는 것으로, 점착 코팅용 조성물의 제조 시, 촉매를 혼합하면, 점착층으로 제조가 불가하게 된다. 이에, 기재 필름의 일면에 도포하기 직전에 촉매를 주쇄에 혼합하고, 기재필름에 도포하여 점착층을 형성한다. The polysiloxane undergoes cross-linking with a cross-linking agent. The cross-linking reaction proceeds by a catalyst, and when the catalyst is mixed during preparation of the adhesive coating composition, it becomes impossible to manufacture the adhesive layer. Accordingly, the catalyst is mixed with the main chain immediately before application on one surface of the base film and applied to the base film to form an adhesive layer.

상기 점착 필름의 점착층은 20 내지 80㎛의 두께로 점착층을 형성하며, 표면 저항은 109 내지 1012Ω/ㅁ인 것을 특징으로 한다. The adhesive layer of the adhesive film forms an adhesive layer with a thickness of 20 to 80 μm, and has a surface resistance of 10 9 to 10 12 Ω/ㅁ.

앞서 설명한 바와 같이, 종래 점착 필름은 대전 방지를 위해, 기재 필름에 일면에 대전 처리하고, 다른 일면에 점착층을 형성하였다. 상기와 같은 대전 방지층의 형성은, 점착층의 두께가 3㎛ 정도로 얇게 형성되는 경우 대전 방지 효과를 나타낼 수 있으나, 점착층의 두께가 본 발명과 같이 두껍게 형성되는 경우, 대전 방지 효과가 미비하다. As described above, in the conventional adhesive film, one surface of the base film is charged, and an adhesive layer is formed on the other surface to prevent static electricity. Formation of the antistatic layer as described above may exhibit an antistatic effect when the thickness of the adhesive layer is formed as thin as about 3 μm, but when the thickness of the adhesive layer is formed thick as in the present invention, the antistatic effect is insignificant.

또한, 기재필름과 점착층 사이에 대전 방지층을 형성한 점착 필름의 경우에도, 앞서 설명한 바와 같이 제조 공정의 추가로 인해 경제성이 떨어지는 문제 뿐 아니라, 점착층의 두께가 두꺼워짐에 따라 대전 방지 효과가 떨어지는 문제가 있다. In addition, even in the case of an adhesive film in which an antistatic layer is formed between the base film and the adhesive layer, as described above, economical efficiency is reduced due to the addition of the manufacturing process, and the antistatic effect increases as the thickness of the adhesive layer increases. I have a falling problem.

반면, 본 발명의 점착 필름은, 앞서 설명한 바와 같이 점착층 내 CNT 분산액을 포함하고, 상기 CNT 분산액이 점착층 내 균일하게 분포됨에 따라, 우수한 대전 방지 효과를 나타낼 수 있다. 점착층의 두께가 80㎛로 두껍게 형성되더라도 점착층 자체에 의한 대전 방지 효과가 나타나고, 점착층의 형성만으로 대전 방지 효과를 나타낼 수 있어 제조 단가가 높아지는 문제도 방지할 수 있다. On the other hand, the adhesive film of the present invention includes the CNT dispersion in the adhesive layer as described above, and since the CNT dispersion is uniformly distributed in the adhesive layer, it can exhibit excellent antistatic effect. Even if the thickness of the adhesive layer is formed as thick as 80 μm, the antistatic effect is exhibited by the adhesive layer itself, and the antistatic effect can be exhibited only by the formation of the adhesive layer, thereby preventing an increase in manufacturing cost.

점착 코팅용 조성물을 기재필름에 도포하는 방법으로는 그라비아롤 코팅법, 슬롯다이 코팅법, 리버스롤 코팅법, 에어나이프 코팅법 등 공지된 방법을 채용할 수 있으며, 코팅 후 건조방법으로는 주로 열풍 건조 방법이 이용된다. 건조 시 경화 온도는 높을수록 짧은 시간에 경화시킬 수는 있지만 필름이 변형되지 않는 온도에서의 생산성을 고려하여 적정한 시간에서 경화시키는 것이 좋다. 바람직하게는 80 내지 180℃ 온도 하에서 1 내지 5분 이내의 건조조건이 적당하다.As a method of applying the adhesive coating composition to the base film, known methods such as a gravure roll coating method, a slot die coating method, a reverse roll coating method, and an air knife coating method may be employed. As a drying method after coating, hot air is mainly used. A drying method is used. The higher the curing temperature during drying, the shorter the curing time. Preferably, drying conditions within 1 to 5 minutes under a temperature of 80 to 180 ° C are suitable.

제조예 1Preparation Example 1

CNT 분산액의 제조Preparation of CNT dispersion

평균 직경 5 nm, 평균 길이 200 μm 및 외벽 수가 5개인 카본나노튜브를 제1 CNT로 사용하고, 평균 직경 1.5 nm, 평균 길이 1.5 μm 및 외벽 수가 1개인 카본나노튜브를 제2 CNT로 사용하였다.A carbon nanotube having an average diameter of 5 nm, an average length of 200 μm, and the number of outer walls of 5 was used as the first CNT, and a carbon nanotube having an average diameter of 1.5 nm, an average length of 1.5 μm, and the number of outer walls was 1 was used as the second CNT.

제1 CNT 분산액은 분산제로서 Naphthalene (99%, Sigmaaldrich)과 TEGO Dispers 673 (EVONIK)을 사용하고, 용매로서 톨루엔을 사용하였으며, 상기 제1 CNT 분산액은 전체 중량 대비하여, 상기 제1 CNT 0.35 중량%, 분산제로 Naphthalene 0.2 중량%, TEGO Dispers 673 0.5 중량% 및 나머지 용매가 되도록 준비하였다. 상기 용매에 상기 제1 CNT 및 상기 분산제를 칭량하여 혼합한 후 호머믹서(모델명: T 25 digital ULTRA-TURRAX, IKA)를 사용하여 10,000rpm으로 2시간 교반 하였다.In the first CNT dispersion, Naphthalene (99%, Sigmaaldrich) and TEGO Dispers 673 (EVONIK) were used as dispersants, and toluene was used as a solvent. , 0.2% by weight of Naphthalene as a dispersant, 0.5% by weight of TEGO Dispers 673 and the rest of the solvent were prepared. After weighing and mixing the first CNT and the dispersant in the solvent, the mixture was stirred at 10,000 rpm for 2 hours using a Homer mixer (model name: T 25 digital ULTRA-TURRAX, IKA).

제2 CNT 분산액은 분산제로서 저점도 실리콘(Xiameter PMX-200 silicone fluid 100cSt)을 사용하고, 용매로서 톨루엔을 사용하였으며, 상기 제2 CNT 분산액은 전체 중량 대비하여, 상기 제2 CNT 0.3 중량%, 분산제 0.5 중량% 및 나머지 용매가 되도록 준비하였다. 상기 용매에 상기 제2 CNT 및 상기 분산제를 칭량하여 혼합한 후 호머믹서(모델명: T 25 digital ULTRA-TURRAX, IKA)를 사용하여 10,000rpm으로 4시간 교반 하였다.The second CNT dispersion used low-viscosity silicone (Xiameter PMX-200 silicone fluid 100 cSt) as a dispersant and toluene as a solvent, and the second CNT dispersion was composed of 0.3% by weight of the second CNT, dispersant 0.5% by weight and the rest of the solvent was prepared. After weighing and mixing the second CNT and the dispersant in the solvent, the mixture was stirred at 10,000 rpm for 4 hours using a Homer mixer (model name: T 25 digital ULTRA-TURRAX, IKA).

제조예 2Preparation Example 2

실리콘 점착 필름의 제조Manufacture of silicone adhesive film

톨루엔, 하기 화학식 5로 표시되는 폴리실록산, 하기 화학식 6으로 표시되는 폴리실록산, 1-에티닐 사이클로헥산올, 하기 화학식 7로 표시되는 가교제 화합물, 하기 화학식 8로 표시되는 가교제 화합물, 제1 CNT 분산액 및 제2 CNT 분산액을 혼합하였다. 이후, 자일렌에 용해된 비닐 MQ 레진 및 하기 화학식 9로 표시된 화합물을 8O℃에서 믹싱하여 자일렌 용매를 휘발시킨 고분자 혼합물을 추가로 넣고 혼합한 후 주제로 제조하였다.Toluene, polysiloxane represented by the following formula (5), polysiloxane represented by the following formula (6), 1-ethynyl cyclohexanol, a crosslinking agent compound represented by the following formula (7), a crosslinking agent compound represented by the following formula (8), a first CNT dispersion and an agent 2 CNT dispersions were mixed. Thereafter, the vinyl MQ resin dissolved in xylene and the compound represented by Chemical Formula 9 were mixed at 80° C., and a polymer mixture in which the xylene solvent was volatilized was added and mixed, and then a main material was prepared.

상기 주쇄에 백금 촉매를 혼합하여 실리콘 점착 코팅 조성물로 제조하고, 폴리에스테르 필름의 일면에 20㎛의 두께로 도포한 후, 160℃에서 3분 동안 경화하여 점착 필름을 제조하였다.A silicone adhesive coating composition was prepared by mixing the platinum catalyst with the main chain, applied to one side of a polyester film to a thickness of 20 μm, and then cured at 160° C. for 3 minutes to prepare an adhesive film.

[화학식 5][Formula 5]

Figure 112020141748821-pat00018
Figure 112020141748821-pat00018

[화학식 6][Formula 6]

Figure 112020141748821-pat00019
Figure 112020141748821-pat00019

[화학식 7][Formula 7]

Figure 112020141748821-pat00020
Figure 112020141748821-pat00020

[화학식 8][Formula 8]

Figure 112020141748821-pat00021
Figure 112020141748821-pat00021

[화학식 9][Formula 9]

Figure 112020141748821-pat00022
Figure 112020141748821-pat00022

여기서,here,

n, m, o, p, q, r 및 s는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 1 내지 1000의 정수이다.n, m, o, p, q, r and s are the same as or different from each other, and are each independently an integer of 1 to 1000.

상기 실리콘 점착 코팅 조성물의 함량은 하기 표 1과 같다. The content of the silicone adhesive coating composition is shown in Table 1 below.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 용매menstruum 100100 100100 100100 100100 100100 화학식 5Formula 5 4040 5050 6060 7070 8080 화학식 6formula 6 6060 8080 100100 120120 140140 지연제retardant 0.050.05 0.10.1 0.50.5 1One 1.51.5 화학식 7Formula 7 0.50.5 1One 55 1010 1515 화학식 8Formula 8 0.50.5 1One 55 1010 1515 제1 CNT 분산액First CNT dispersion 55 1010 1515 2020 2525 제2 CNT 분산액Second CNT dispersion 55 1010 1515 2020 2525 촉매catalyst 33 33 33 33 33 비닐MQ레진/고분자 혼합물Vinyl MQ resin/polymer mixture 4040 5050 6060 7070 8080

(단위 중량부)(unit weight parts)

실시예 6Example 6

점착층의 두께를 50㎛의 두께로 도포한 후, 160℃에서 3분 동안 경화하여 점착 필름을 제조한 것을 제외하고 실시예 3과 동일하게 제조하였다. After applying the thickness of the adhesive layer to a thickness of 50㎛, it was prepared in the same manner as in Example 3 except that the adhesive film was prepared by curing at 160 ° C. for 3 minutes.

실시예 7Example 7

점착층의 두께를 80㎛의 두께로 도포한 후, 160℃에서 3분 동안 경화하여 점착 필름을 제조한 것을 제외하고 실시예 3과 동일하게 제조하였다.After applying the thickness of the adhesive layer to a thickness of 80㎛, it was prepared in the same manner as in Example 3 except that the adhesive film was prepared by curing at 160 ° C. for 3 minutes.

실시예 8Example 8

폴리실록산을 화학식 5로 표시되는 화합물만 사용하여, 160 중량부로 포함한 것을 제외하고 실시예 3과 동일하게 제조하였다. Polysiloxane was prepared in the same manner as in Example 3, except that 160 parts by weight was included using only the compound represented by Formula 5.

실시예 9Example 9

폴리실록산을 화학식 6으로 표시되는 화합물만 사용하여, 160 중량부로 포함한 것을 제외하고 실시예 3과 동일하게 제조하였다.Polysiloxane was prepared in the same manner as in Example 3, except that only the compound represented by Formula 6 was used, and 160 parts by weight was included.

실시예 10Example 10

가교제를 화학식 7로 표시되는 화합물만 사용하여, 10 중량부로 포함한 것을 제외하고 실시예 3과 동일하게 제조하였다.The crosslinking agent was prepared in the same manner as in Example 3 except that only the compound represented by Formula 7 was used, and 10 parts by weight was included.

실시예 11Example 11

가교제를 화학식 8로 표시되는 화합물만 사용하여, 10 중량부로 포함한 것을 제외하고 실시예 3과 동일하게 제조하였다.The crosslinking agent was prepared in the same manner as in Example 3 except that only the compound represented by Formula 8 was used, and 10 parts by weight was included.

실시예 12Example 12

비닐MQ레진/고분자 혼합물을 포함하지 않은 것을 제외하고, 실시예 3과 동일하게 제조하였다.It was prepared in the same manner as in Example 3, except that the vinyl MQ resin/polymer mixture was not included.

실시예 13Example 13

제1 CNT 분산액을 제외하고 제2 CNT 분산액만 30 중량부로 혼합한 것을 제외하고 실시예 3과 동일하게 제조하였다. Except for the first CNT dispersion, it was prepared in the same manner as in Example 3, except that only the second CNT dispersion was mixed at 30 parts by weight.

실시예 14Example 14

제2 CNT 분산액을 제외하고 제1 CNT 분산액만 30 중량부로 혼합한 것을 제외하고 실시예 3과 동일하게 제조하였다.Except for the second CNT dispersion, it was prepared in the same manner as in Example 3 except that only the first CNT dispersion was mixed at 30 parts by weight.

실험예 1Experimental Example 1

대전 방지 특성 평가Evaluation of antistatic properties

실시예 1 내지 7, 실시예 13 및 실시예 14에 대한 대전 방지 특성을 평가하였다. ASTM D257 측정방법에 의거하여 55% RH, 23℃, 인가전압 500V의 조건으로 측정하였다.Antistatic properties of Examples 1 to 7, Examples 13 and 14 were evaluated. Based on the ASTM D257 measurement method, it was measured under the conditions of 55% RH, 23 ℃, and applied voltage of 500V.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 실시예 7Example 7 실시예 13Example 13 실시예 14Example 14 표면 저항
(Ω/ㅁ)
surface resistance
(Ω/ㅁ)
10E1310E13 10E1010E10 10E910E9 10E1010E10 10E1010E10 10E910E9 10E910E9 10E1310E13 10E1310E13

상기 실험 결과에 의하면, 실시예 1, 실시예 13 및 실시예 14는 표면 저항이 1012 Ω/ㅁ 초과하여, 대전 방지 특성이 발휘되지 않음을 확인하였다. 실시예 1은 CNT 함량이 적어 대전 방지 효과가 미비하고, 실시예 13 및 실시예 14는 CNT가 균일하게 분산되지 못해 대전 방지 효과가 미비하였다. According to the above experimental results, it was confirmed that Example 1, Example 13, and Example 14 had surface resistances greater than 10 12 Ω/ㅁ, and thus antistatic properties were not exhibited. In Example 1, the antistatic effect was insufficient due to the low CNT content, and in Examples 13 and 14, the antistatic effect was insufficient because the CNTs were not uniformly dispersed.

또한, 본 발명의 경우, 점착층의 두께를 80㎛로 두껍게 형성한 경우에도 우수한 대전 방지 효과를 나타냄을 확인하였다. In addition, in the case of the present invention, it was confirmed that an excellent antistatic effect was exhibited even when the thickness of the adhesive layer was formed to be 80 μm.

실험예 2Experimental Example 2

보호필름 점착성능Protective Film Adhesion Performance

실시예에 따라 제조된 보호필름을 1인치 폭으로 재단하여 상온에서 롤 라미네이터로 글래스에 부착한 다음, 상온에서 30분 방치 후 분당 300mm의 속도로 180°로 박리시켜 점착력을 측정하였으며, 온도 85℃ 및 습도 85%의 조건하에 72시간 동안 방치하여 점착력 측정방법과 동일한 방법으로 경시변화를 확인하였다.The protective film prepared according to the example was cut to a width of 1 inch, attached to the glass with a roll laminator at room temperature, left at room temperature for 30 minutes, and then peeled at 180° at a speed of 300 mm per minute to measure the adhesive strength. And it was left for 72 hours under the condition of 85% humidity, and the change with time was confirmed by the same method as the adhesive force measurement method.

점착 코팅층과 필름간 박리 현상이 일어나는지 여부를 확인하기 위하여 실시예에 따라 제조된 보호필름을 온도 85℃ 및 습도 85%의 조건하에 72시간 동안 방치한 후 점착층과 필름간 박리 여부를 확인하였다.In order to check whether the peeling between the adhesive coating layer and the film occurs, the protective film prepared according to the example was left for 72 hours under conditions of a temperature of 85 ° C and a humidity of 85%, and then peeling between the adhesive layer and the film was checked.

[평가 기준][Evaluation standard]

박리 현상이 발생하지 않는 경우: O If peeling does not occur: O

박리 현상이 발생하는 경우: XIf peeling occurs: X

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 실시예 7Example 7 실시예 8Example 8 실시예 9Example 9 실시예 10Example 10 실시예 11Example 11 실시예 12Example 12 점착력
(g.f/
in)
adhesiveness
(gf/
in)
1.91.9 1.71.7 0.90.9 1.21.2 1.21.2 1.11.1 1.21.2 1.31.3 0.90.9 1.01.0 1.11.1 1.41.4
경시변화
(g.f/
in)
change over time
(gf/
in)
23.323.3 1515 4.34.3 7.27.2 12.912.9 5.75.7 6.66.6 9.89.8 10.410.4 15.315.3 6.46.4 13.213.2
박리현상peeling phenomenon XX XX OO OO OO OO OO OO OO OO XX OO

상기 실험 결과에 의하면, 실시예 1, 실시예 2 및 실시예 11은 가교제 화합물내 Si-H 함량이 낮아서 박리 현상이 발생하였다. 실시예 1 및 실시예 2는 가교제 화합물의 함량 부족에 따른 미경화성으로 높은 경시변화를 보였다. 실시예 5, 실시예 10은 가교제 화합물의 Si-H 함량이 높아 높은 경시변화를 보였다.According to the above experimental results, in Example 1, Example 2 and Example 11, the Si—H content in the crosslinking agent compound was low, and thus the peeling phenomenon occurred. Examples 1 and 2 showed high change with time due to non-curing property due to insufficient content of the crosslinking agent compound. Examples 5 and 10 showed a high change with time due to the high Si-H content of the crosslinking agent compound.

본 발명의 범위 내로 점착용 코팅 조성물을 이용하는 경우, 고온 다습 조건 하에서 박리 현상이 일어나지 않으며, 최소 경시변화성과 우수한 점착 성능을 나타냄을 확인하였다. When using the coating composition for adhesion within the scope of the present invention, it was confirmed that peeling did not occur under high temperature and high humidity conditions, and exhibited minimal change over time and excellent adhesion performance.

실험예 3Experimental Example 3

작업성 평가Workability evaluation

제작된 점착필름을 가지고 레이저 커팅에 의해 이물 발생 여부를 확인하였다. 평가 기준은 육안으로 관찰하여 이물이 발생한 경우는 X로 표시하고, 이물이 발생하지 않은 경우는 O로 표시하였다. With the prepared adhesive film, it was confirmed whether foreign matter was generated by laser cutting. The evaluation criterion was observed with the naked eye, and the case where foreign matter occurred was marked with X, and the case where foreign matter did not occur was marked as O.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 실시예 7Example 7 실시예 8Example 8 실시예 9Example 9 실시예 10Example 10 실시예 11Example 11 실시예 12Example 12 작업성Workability XX XX OO OO OO OO OO XX XX XX XX XX

상기 실험 결과에 의하면, 본 발명의 범위 내로 점착용 코팅 조성물을 이용하는 경우, 우수한 작업성을 나타내, OLED 패널의 보호 필름으로 부착 후, 레이저 커팅을 진행 시에도 이물이 발생하지 않아, 생산 수율을 높일 수 있음을 확인하였다. According to the above experimental results, when the adhesive coating composition is used within the scope of the present invention, excellent workability is exhibited, and no foreign matter is generated even when laser cutting is performed after attaching to the protective film of the OLED panel, thereby increasing the production yield. confirmed that it can.

이상에서 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 속하는 것이다.Although the preferred embodiments of the present invention have been described in detail above, the scope of the present invention is not limited thereto, and various modifications and improvements of those skilled in the art using the basic concept of the present invention defined in the following claims are also made according to the present invention. falls within the scope of the rights of

Claims (8)

용매;
폴리실록산;
CNT 분산액;
지연제;
가교제; 및
촉매를 포함하며,
상기 폴리실록산은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 하기 화학식 2로 표시되는 화합물 및 이들의 혼합으로 이루어진 군으로부터 선택되며,
상기 CNT 분산액은 제1 CNT 분산액 및 제2 CNT 분산액을 포함하며,
상기 제1 CNT 분산액은 3 내지 9개의 외벽(wall) 수를 가지는 CNT가 균일하게 분산된 분산액이며,
상기 제2 CNT 분산액은 3개 미만의 외벽(wall) 수를 가지는 CNT가 균일하게 분산된 분산액인
실리콘 점착 코팅용 조성물:
[화학식 1]
Figure 112022095387033-pat00023

[화학식 2]
Figure 112022095387033-pat00024

여기서,
n, m 및 o은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 1 내지 1000의 정수이며,
R1 내지 R14는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 30의 헤테로알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 6 내지 30의 아르알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 5 내지 30의 아릴기, 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환의 비치환의 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 20개의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 20개의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 20개의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 30의 헤테로아르알킬기 및 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 20개의 헤테로알케닐기로 이루어진 군으로부터 선택되며,
상기 R1 내지 R10 중 적어도 하나 이상은 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기이다.
menstruum;
polysiloxanes;
CNT dispersion;
retardants;
cross-linking agent; and
contains a catalyst;
The polysiloxane is selected from the group consisting of a compound represented by Formula 1 below, a compound represented by Formula 2 below, and mixtures thereof,
The CNT dispersion includes a first CNT dispersion and a second CNT dispersion,
The first CNT dispersion is a dispersion in which CNTs having 3 to 9 outer walls are uniformly dispersed,
The second CNT dispersion is a dispersion in which CNTs having a number of walls of less than 3 are uniformly dispersed.
Composition for silicone adhesive coating:
[Formula 1]
Figure 112022095387033-pat00023

[Formula 2]
Figure 112022095387033-pat00024

here,
n, m and o are the same as or different from each other, and each independently represents an integer from 1 to 1000;
R 1 to R 14 are the same as or different from each other, and are each independently hydrogen, halogen, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted carbon atom having 2 to 24 carbon atoms. Alkynyl group, substituted or unsubstituted heteroalkyl group having 2 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aralkyl group having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted heteroalkyl group having 2 to 30 carbon atoms Aryl group, substituted or unsubstituted unsubstituted heteroarylalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms It is selected from the group consisting of 20 cycloalkenyl groups, substituted or unsubstituted heteroaralkyl groups having 3 to 30 carbon atoms, and substituted or unsubstituted heteroalkenyl groups having 1 to 20 carbon atoms,
At least one of R 1 to R 10 is a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms.
제1항에 있어서,
상기 화학식 1로 표시되는 폴리디메틸실록산은 적어도 하나 이상의 비닐기를 치환기로 포함하는
실리콘 점착 코팅용 조성물.
According to claim 1,
Polydimethylsiloxane represented by Formula 1 includes at least one vinyl group as a substituent
A composition for silicone adhesive coating.
제1항에 있어서,
상기 가교제는 하기 화학식 3로 표시되는 화합물, 하기 화학식 4로 표시되는 화합물 및 이들의 혼합으로 이루어진 군으로부터 선택되는
실리콘 점착 코팅용 조성물:
[화학식 3]
Figure 112020141748821-pat00025

[화학식 4]
Figure 112020141748821-pat00026

여기서,
p, q 및 r은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 1 내지 1000의 정수이며,
R15 내지 R30은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 30의 헤테로알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 6 내지 30의 아르알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 5 내지 30의 아릴기, 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환의 비치환의 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 20개의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 20개의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 20개의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 30의 헤테로아르알킬기 및 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 20개의 헤테로알케닐기로 이루어진 군으로부터 선택되며,
상기 R15 내지 R21 중 적어도 셋 이상은 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 30의 알킬기이고,
상기 R22 내지 R30 중 적어도 셋 이상은 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 30의 알킬기이다.
According to claim 1,
The crosslinking agent is selected from the group consisting of a compound represented by Formula 3, a compound represented by Formula 4, and a mixture thereof
Composition for silicone adhesive coating:
[Formula 3]
Figure 112020141748821-pat00025

[Formula 4]
Figure 112020141748821-pat00026

here,
p, q and r are the same as or different from each other, and each independently represents an integer from 1 to 1000;
R 15 to R 30 are the same as or different from each other, and are each independently hydrogen, halogen, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted carbon atom having 2 to 24 carbon atoms. Alkynyl group, substituted or unsubstituted heteroalkyl group having 2 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aralkyl group having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted heteroalkyl group having 2 to 30 carbon atoms Aryl group, substituted or unsubstituted unsubstituted heteroarylalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms It is selected from the group consisting of 20 cycloalkenyl groups, substituted or unsubstituted heteroaralkyl groups having 3 to 30 carbon atoms, and substituted or unsubstituted heteroalkenyl groups having 1 to 20 carbon atoms,
At least three or more of R 15 to R 21 are substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms;
At least three or more of R 22 to R 30 are substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms.
제1항에 있어서,
상기 지연제는 2-메틸-3-부틴-2-올, 2-페닐-3-부틴-2-올, 3,5-디메틸-1-헥신-3-올, 1-에티닐 사이클로헥산올, 1,5-헥사디인, 1,6-헵타디인, 3,5-디메틸-1-헥센-1-인, 3-에틸-3-부텐-1-인, 3-페닐-3-부텐-1- 인, 1,3-디비닐테트라메틸디실록산, 1,3,5,7-테트라비닐테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3-디비닐-1,3-디페 닐디메틸디실록산과, 메틸트리스(3-메틸-1-부틴-3-옥시)실란, 트리부틸아민, 테트타메틸에틸렌디아민, 벤조트리 아졸, 트리페닐포스핀, 황-함유 화합물, 하이드로퍼옥시 화합물, 말레산 유도체-1-에티닐사이클로헥사놀, 3- 메틸-1-펜텐-3-올 및 이들의 혼합으로 이루어진 군으로부터 선택되는
실리콘 점착 코팅용 조성물.
According to claim 1,
The retardant is 2-methyl-3-butyn-2-ol, 2-phenyl-3-butyn-2-ol, 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol, 1-ethynyl cyclohexanol, 1,5-hexadiyne, 1,6-heptadiyne, 3,5-dimethyl-1-hexene-1-yne, 3-ethyl-3-butene-1-yne, 3-phenyl-3-butene- 1-phosphorus, 1,3-divinyltetramethyldisiloxane, 1,3,5,7-tetravinyltetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3-divinyl-1,3-diphenyldimethyldisiloxane, and methyl Tris(3-methyl-1-butyn-3-oxy)silane, tributylamine, tetramethylethylenediamine, benzotriazole, triphenylphosphine, sulfur-containing compounds, hydroperoxy compounds, maleic acid derivative-1 - selected from the group consisting of ethynylcyclohexanol, 3-methyl-1-penten-3-ol and mixtures thereof
A composition for silicone adhesive coating.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 실리콘 점착 코팅용 조성물은 비닐 MQ 레진을 추가로 포함하는
실리콘 점착 코팅용 조성물.
According to claim 1,
The silicone adhesive coating composition further comprises a vinyl MQ resin
A composition for silicone adhesive coating.
기재필름; 및
상기 기재필름의 일면에 형성된 점착층을 포함하며,
상기 점착층은 제1항 내지 제4항 및 제6항 중 어느 한 항에 따른 실리콘 점착 코팅용 조성물이 도포되어 형성되는 것인
실리콘 점착 필름.
base film; and
Including an adhesive layer formed on one side of the base film,
The adhesive layer is formed by applying the composition for silicone adhesive coating according to any one of claims 1 to 4 and 6.
Silicone adhesive film.
제7항에 있어서,
상기 점착층은 용매, 폴리실록산; CNT 분산액, 지연제 및 가교제가 균일하게 분산된 주제; 및 촉매를 기재필름의 일면에 코팅 전 혼합하여 코팅 조성물로 제조한 후, 기재 필름의 일면에 도포하여 점착층이 형성하며,
상기 폴리실록산은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 하기 화학식 2로 표시되는 화합물 및 이들의 혼합으로 이루어진 군으로부터 선택되며,
상기 CNT 분산액은 제1 CNT 분산액 및 제2 CNT 분산액을 포함하며,
상기 제1 CNT 분산액은 3 내지 9개의 외벽(wall) 수를 가지는 CNT가 균일하게 분산된 분산액이며,
상기 제2 CNT 분산액은 3개 미만의 외벽(wall) 수를 가지는 CNT가 균일하게 분산된 분산액인
실리콘 점착 필름:
[화학식 1]
Figure 112022095387033-pat00027

[화학식 2]
Figure 112022095387033-pat00028

여기서,
n, m 및 o은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 1 내지 1000의 정수이며,
R1 내지 R14는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 30의 헤테로알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 6 내지 30의 아르알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 5 내지 30의 아릴기, 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환의 비치환의 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 20개의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 20개의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 20개의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 30의 헤테로아르알킬기 및 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 20개의 헤테로알케닐기로 이루어진 군으로부터 선택되며,
상기 R1 내지 R10 중 적어도 하나 이상은 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기이다.
According to claim 7,
The adhesive layer may include a solvent, polysiloxane; a CNT dispersion, a retardant and a crosslinking agent are uniformly dispersed; And the catalyst is mixed on one side of the base film before coating to prepare a coating composition, and then applied to one side of the base film to form an adhesive layer,
The polysiloxane is selected from the group consisting of a compound represented by Formula 1 below, a compound represented by Formula 2 below, and mixtures thereof,
The CNT dispersion includes a first CNT dispersion and a second CNT dispersion,
The first CNT dispersion is a dispersion in which CNTs having 3 to 9 outer walls are uniformly dispersed,
The second CNT dispersion is a dispersion in which CNTs having a number of walls of less than 3 are uniformly dispersed.
Silicone adhesive film:
[Formula 1]
Figure 112022095387033-pat00027

[Formula 2]
Figure 112022095387033-pat00028

here,
n, m and o are the same as or different from each other, and each independently represents an integer from 1 to 1000;
R 1 to R 14 are the same as or different from each other, and are each independently hydrogen, halogen, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted carbon atom having 2 to 24 carbon atoms. Alkynyl group, substituted or unsubstituted heteroalkyl group having 2 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aralkyl group having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted heteroalkyl group having 2 to 30 carbon atoms Aryl group, substituted or unsubstituted unsubstituted heteroarylalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms It is selected from the group consisting of 20 cycloalkenyl groups, substituted or unsubstituted heteroaralkyl groups having 3 to 30 carbon atoms, and substituted or unsubstituted heteroalkenyl groups having 1 to 20 carbon atoms,
At least one of R 1 to R 10 is a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms.
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