KR102508644B1 - 탄화수소를 증기 분해하기 위한 방법 및 시스템 - Google Patents

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Abstract

증기 분해로에서 탄화수소 공급물을 증기 분해하기 위한 방법으로서, 상기 방법은 탄화수소 공급물 과열 수단 또는 탄화수소 공급물 과열이 내에서 증기 분해로의 복사 구역으로부터의 연도 가스를 사용하여 탄화수소 공급물을 과열하는 단계, 제2 열교환 수단 또는 제2 열교환기에서 증기 분해로의 복사 구역으로부터의 연도 가스를 사용하여 증기 발생기로부터의 증기를 과열하는 단계, 연소 관형 반응기에서 탄화수소 공급물 과열 수단 또는 탄화수소 공급물 과열기로부터의 과열된 탄화수소 공급물을 분해 가스로 증기 분해하는 단계, 탄화수소 공급물 증발 수단을 사용하여, 탄화수소 공급물을 증발시키는 단계로, 여기서 상기 탄화수소 공급물 증발 수단 또는 탄화수소 공급물 증발기는 350℃ 이하의 열전달 매체로 가열하고, 증발된 탄화수소 공급물을 증기 분해로에 공급하는 단계를 포함한다.

Description

탄화수소를 증기 분해하기 위한 방법 및 시스템
본 발명은 2016년 10월 7일에 출원된 유럽 특허 제16192716.5호의 우선권 및 이익을 주장하며, 이는 본원에 참고 인용된다.
본 발명은 탄화수소를 증기 분해하기 위한 방법 및 시스템에 관한 것이다.
증기 분해는 긴 분자 구조를 갖는 포화 탄화수소가 보다 작은 포화 또는 불포화 분자로 분해되는 석유 화학 공정이다.
열분해라고도 하는, 증기 분해는, 다양한 탄화수소 공급물을 올레핀, 바람직하게는 에틸렌, 프로필렌, 및 부틸렌과 같은 경질 올레핀으로 분해하는데 오랫동안 사용되어 왔다. 종래의 증기 분해는 두가지 주요 구역을 갖는 열분해로를 사용한다: 대류 구역 및 복사 구역. 탄화수소 공급물은 전형적으로 액상으로 로의 대류 구역에 유입되고(증기로서 유입되는 가벼운 공급물을 제외하고), 이는 복사 구역으로부터의 고온 연도 가스와의 간접적인 접촉 및 증기와의 직접 접촉에 의해 전형적으로 가열되고 증발된다. 증발된 공급물 및 증기 혼합물은 이후 분해가 발생하는 복사 구역으로 도입된다.
이후, 스트림은 연소 관형 반응기(복사 튜브 또는 복사 코일)에 유입되고, 조절된 체류 시간, 온도 프로파일, 및 분압 하에서, 통상적으로 0.1 - 0.5 초의 지속 시간 동안 500-650℃에서 750-875℃로 가열된다. 이 짧은 반응 시간 동안 공급물 내의 탄화수소는 보다 작은 분자로 분해된다; 에틸렌, 다른 올레핀, 및 디올레핀이 주요한 생성물이다. 상기 복사 튜브에서 포화 탄화수소의 올레핀으로의 전환은 매우 흡열적이기 때문에, 고 에너지 투입률이 요구된다. 800-850℃에서 복사 튜브를 떠나는 반응 생성물은 0.02-0.1초 내에 550-650℃로 냉각되어 2차 반응에 의한 반응성이 높은 생성물의 분해를 방지할 수 있다. 올레핀을 포함하는, 생성된 생성물은 담금질을 포함한, 추가적인 하류스트림 공정을 위해 열분해로에서 나오게 된다.
공급물 및 분해 공정의 정도에 따라 광범위하게 달라질 수 있는, 최종 생성 혼합물은, 분리 및 화학-처리 단계의 복잡한 순서를 통해 원하는 생성물로 분리된다. 분해된 가스의 냉각은 증기 드럼에서 분리된, 고압 보일러 급수(BFW, 6-12 MPa)의 증발에 의해 이송 라인 교환기에서 수행되고, 이어서 대류 구역에서 고압 과열 증기(VHP, 5 - 12 MPa)로 과열된다.
증기 분해는 에너지 집약적인 석유화학 공정이다. 분해로는 증기 분해 플랜트에서 가장 큰 연료 소비자이다. 나프타와 같은, 액체 탄화수소 공급물을 분해하는 증기 분해기의 경우, 로 내에서 방출되는 열의 약 10%가 공급물의 예열 및 증발에 사용된다.
탄화수소 공급물은 대기압 증류탑, 수소첨가분해기, FCC, 코커, 잔유 수소첨가분해기와 같은 상류스트림 정제 공정에서 유래한다. 이들 공정은 하나의 단에서 나프타가 증기 스트림으로서 존재하는 분별화 공정이거나 분별화 공정을 포함한다. 언급된 분별화 공정은 일반적으로 증기로서 나프타 분획을 갖는 증기를 사용하며, 온-스펙(on-spec)의 나프타를 갖도록 분리되어야 한다.
그러나, 이러한 분별화 공정은 대부분 대기 압력 하에서 작동하며, 약 0.6 - 0.8 MPa의 압력을 갖는 로의 나프타 증기는 남은 대류 저장소, 분해 코일 등의 압력 강하를 극복하기 위해 필요하다.
또한 이러한 분별화 공정에 압력을 높이는 것이 가능하지 않는데, 이는 분리에 영향을 미치거나 및/또는 바닥에서 더 높은 온도를 필요로 하기 때문에, 분별화 공정에서 탄화수소가 바람직하지 않은 열분해를 일으킬 수 있기 때문이다.
본 발명의 목적은 탄화수소 공급물을 증발시키기 위한 증기 분해로 대류 구역의 에너지 소비를 보존하면서 탄화수소 공급물의 증기 분해를 수행하는 것이다.
상기 목적은 증기 분해로에서 탄화수소 공급물을 증기 분해하기 위한 방법으로 달성되며, 상기 방법은:
탄화수소 공급물 과열 수단 또는 탄화수소 공급물 과열기 내에서 증기 분해로의 복사 구역으로부터의 연도 가스를 사용하여 탄화수소 공급물을 과열하는 단계;
제2 열교환 수단 또는 제2 열교환기에서 증기 분해로의 복사 구역으로부터의 연도 가스를 사용하여 증기 발생기로부터의 증기를 과열하는 단계;
연소 관형 반응기에서 탄화수소 공급물 과열 수단 또는 탄화수소 공급물 과열기로부터의 과열된 탄화수소 공급물을 분해 가스로 증기 분해하는 단계;
탄화수소 공급물 증발 수단 또는 탄화수소 공급물 증발기를 사용하여, 증기 분해로 외부에서 탄화수소 공급물을 증발시키는 단계로서, 상기 탄화수소 공급물 증발 수단 또는 탄화수소 공급물 증발기는 350℃ 이하의 열전달 매체로 가열되고, 증발된 탄화수소 공급물을 증기 분해로의 대류 구역 내의 탄화수소 공급물 과열 수단 또는 탄화수소 공급물 과열기에 직접 공급하는 단계를 포함한다.
비교적 저온의 연전달 매체를 사용하여 탄화수소 공급물을 증발시키고, 증발된 공급물을 증기 분해로에 직접 공급함으로써, 증기 분해로는 더 이상 탄화수소 공급물을 증발시킬 필요가 없다. 따라서 VHP 증기 생산 증가를 위한 에너지를 사용할 수 있게 된다. 상기 VHP 생산은 더 큰 에너지 흡수력을 가진 증기 생산을 위해 대류 구역에서 대류 저장소의 치수를 정함으로써 증가될 수 있다. 탄화수소 공급물의 증발이 저급 열매체를 사용하여 수행되기 때문에, 저급 저압(LP) 및 중압(MP) 증기에 의해 고급 과열 VHP 증기 생산이 향상될 수 있다. 즉, 비교적 값싼 열전달 매체를 사용하여 값비싼 고급 증기를 생산할 수 있다.
상기 열전달 매체의 온도는 액체 탄화수소 공급물을 증발시키는 증기 분해로의 대류 구역에서 약 350℃ 이하이다. 상기 열전달 매체는 저압 또는 중압 증기, 급랭수, 급랭 오일 등과 같은 이용 가능한 임의의 매체 중 적어도 어느 하나 이상일 수 있다.저압 또는 주압 증기는 저압 또는 중압 스트리핑 증기일 수 있다.
일 실시예에서, 탄화수소 공급물을 증발시키는 단계는 탄화수소 공급물 펌프를 사용하여 탄화수소 공급물을 가압하는 단계, 제1 열교환기에서 가압된 탄화수소 공급물을 예열하는 단계, 및 제1 열교환기에 연결된 중압 증류 컬럼에서 예열된 탄화수소 공급물을 증류시키는 단계를 포함하며, 상기 증압 증류 컬럼은 0.7 내지 내지 1.2 MPa 의 절대 압력에서 작동된다.
열교환기 및 이 열교환기에 연결된 중압 증류 컬럼은 탄화수소 공급물, 즉 원유로부터 더 가벼운 성분들을 분리하는 데 사용될 수 있다. 열교환기 및 중압 증류 컬럼은 저급 열원, 예컨대 중압 증기, 또는 다른 저급 열원을 사용하여 가열될 수 있다. 이 압력 범위에서 나프타는 증기분해로 내에서 사용하기에 충분한 압력으로 증발된 탄화수소 공급물로서 컬럼을 떠난다. 이는 가압된 나프타 증기가 탄화수소 공급물로부터 분리되도록 하고, 이는 증기분해로에서 유리하게 사용될 수 있어, 로 내의 증발 대류 저장소를 불필요하게 만든다. 이것은 과열된 고압 증기를 생산하기 위한 증기 분해로 용량을 더 많이 남긴다. 따라서 저급 열매체를 사용하여 보다 과열된 고압 증기를 생산할 수 있게 된다.
일 실시예에서, 본 방법은 중압 증류 컬럼에서 탄화수소 공급물을 0.8 - 2.0 MPa 의 절대 압력을 갖는 중압 스트리핑 증기를 사용하여 증류하는 단계를 더 포함한다.
일 실시예에서, 상기 중압 스트리핑 증기는 180 - 350℃의 온도를 갖는다.
일 실시예에서, 상기 열 교환기는 160 - 350℃의 온도를 갖는 열전달 매체를 사용하여 가열된다. 제1 열교환기를 위한 열은 중압 증기, 중압 스트리핑 증기, 급랭 오일 등과 같은, 다양한 공급원으로부터 얻을 수 있다. 이것은 비슷한 방법으로 가열될 수 있는, 중압 증류 컬럼을 가열하는 경우에도 적용할 수 있다.
또 다른 실시예에서, 탄화수소 공급물을 증발시키는 단계는 상기 중압 증류 컬럼(C-301)으로부터의 탄화수소 공급물의 유체 성분을 제2 열교환기 내에서 열 교환을 통해 예열하는 단계, 및 저압 증류 컬럼 내에서 탄화수소 공급물을 경질 증류 분획 및 중간 증류 분획 및 중질 증류 분획 중에서 적어도 하나 이상으로 증류시키는 단계를 포함하고, 여기서 상기 저압 증류 컬럼은 0.1 - 0.6 MPa 의 절대 압력에서 작동된다.
일 실시예에서, 상기 방법은 저압 증류 컬럼에서 탄화수소 공급물을 0.1 - 0.7 MPa 의 절대 압력을 갖는 저압 스트리핑 증기를 사용하여 증류하는 단계를 더 포함한다.
일 실시예에서, 탄화수소 공급물을 증발시키는 단계는 다단 열교환 수단 또는 다단 열교환기에서 예열하는 단계를 포함한다. 이는 단계적으로, 탄화수소 공급물의 온도를 점진적으로 증가시키고 저급 열 공급원을 사용하여 증발시킨다.
또 다른 실시예에서, 다단 열교환 수단 또는 다단 열교환기에서 예열하는 단계는 저압 증기를 사용하여 제1 열교환기 단에서 탄화수소를 예열하는 단계, 중압 증기를 사용하여 제2 열교환기 단에서 탄화수소를 예열하는 단계, 고압 증기를 사용하여 제3 열교환기 단에서 탄화수소를 예열하는 단계 중 적어도 어느 하나 이상을 포함한다.
또 다른 실시예에서, 상기 방법은 탄화수소 공급물 스트림의 다단 열교환 수단 또는 다단 열교환기 내의 적어도 하나의 증기 분사 입구에 증기를 분사하는 단계를 더 포함한다.
이는 더 낮은 온도에서 탄화수소 공급물의 증발을 가능하게 하고, 고급 열원(예를 들어 고압 증기)에 비해 저급 열원(예를 들어 중간 및 저압 증기)의 사용을 증가시켜 탄화수소 증기 스트림을 생성한다.
또 다른 실시예에서, 상기 방법은 보일러 급수 예열 수단 또는 보일러 급수 예열기에서 상기 증기 분해로의 복사 구역으로부터의 연도 가스를 사용하여 증기 발생기용 보일러 급수를 예열하고, 과열 대류 저장소에서 탄화수소 공급물을 과열하는 단계를 더 포함한다.
이는 대류 구역이 VHP 증기 생산에 더 많은 에너지를 이용할 수 있게 한다.
또한, 본 발명의 목적은 탄화수소 공급물의 증기 분해를 위한 시스템을 통해 달성되며, 증기를 생성하기 위한 증기 발생기, 탄화수소 공급물을 증기 분해하기 위한 복사 구역 및 탄화수소 공급물을 과열하는 탄화수소 공급물 과열 수단 또는 탄화수소 공급물 과열기, 및 증기를 과열하는 증기 과열 수단 또는 증기 과열기를 포함하는 대류 구역, 및 복사 구역의 분해된 가스를 냉각시키기 위한 냉각 수단 또는 냉각기를 포함한다. 상기 시스템은 증기 분해로의 탄화수소 공급물 과열 수단 또는 탄화수소 공급물 과열기에서 공급물의 과열 전에 탄화수소 공급물을 증발시키기 위한 증기 분해로 외부의 탄화수소 공급물 증발 수단 도는 탄화수소 공급물 증발기를 포함하고, 상기 탄화수소 공급물 증발 수단 또는 탄화수소 공급물 증발기는 탄화수소 공급물 과열 수단 또는 탄화수소 공급물 과열기에 연결된다.
일 실시예에서, 탄화수소 공급물 증발 수단 또는 탄화수소 공급물 증발기는 탄화수소 공급물을 가압하기 위한 탄화수소 공급물 펌프, 열교환기 및 상기 열교환기에 연결된 중압 증류 컬럼을 포함하고, 상기 중압 증류 컬럼의 열전달 매체는 중압 증기를 포함한다.
일 실시예에서, 상기 탄화수소 공급물 증발 수단 또는 탄화수소 공급물 증발기는 다단 열교환 수단 또는 다단 열교환기를 포함한다.
일 실시예에서, 다단 열교환 수단 또는 다단 열교환기는 저압 증기를 사용하는 제1 열교환기 단, 중압 증기를 사용하는 제2 열교환기 단, 고압 증기를 사용하는 제3 열교환기 단 중에서 적어도 어느 하나 이상을 포함한다.
다음은 본 명세서 전반에 걸쳐 사용되는 다양한 용어 및 문구의 정의를 포함한다.
"약" 또는 "대략" 이라는 용어는 당업자가 이해하는 것과 거의 유사한 것으로 정의된다. 하나의 비제한적인 실시예에서, 용어는 10% 이내, 바람직하게는 5% 이내, 보다 바람직하게는 1% 이내, 가장 바람직하게는 0.5% 이내로 정의된다.
용어 "wt.%", "vol.%", 또는 "mol.%"는 총중량, 총부피 또는 총몰에 기초한 구성요소를 포함하는 물질 성분의 중량, 부피 또는 몰 퍼센트를 의미한다. 비제한적인 실시예에서, 100 몰의 물질 중 10 몰의 성분은 10몰%이다.
명세서 및/또는 청구범위에서 사용되는 용어 "효과적인," 은 원하는, 예상된 또는 의도된 결과를 달성하기에 적절함을 의미한다.
청구범위 또는 명세서에서의 용어 "포함하는," "함유하는,""내재하는" 또는 "갖는" 과 관련하여 사용될 때 "하나의" 또는 "하나의" 라는 용어의 사용은 "하나"를 의미할 수도 있지만, "하나 이상의", "적어도 하나", 및 "하나 이상"을 의미한다.
"포함하다"(및 "포함하다" 및 "포함할 수 있다"와 같은 임의의 형태), "갖는"(및 "갖는" 및 "가질 수 있는"과 같은 임의의 형태), "함유하는"(및 "함유하다" 및 "함유할 수 있다"와 같은 임의의 형태), 또는 "내재하다"(및 "내재" 및 "내재할 수 있는"와 같은 임의의 형태)는 포괄적이거나 제한이 없으며 언급되지 않은 추가 요소, 또는 방법 단계들을 제외하는 것이 아니다.
본 발명의 방법은 명세서 전체에 걸쳐 개시된 특정 요소, 구성 성분, 조성물, 단계 등을 "포함" 하거나 "본질적으로 구성된다" 또는 "포함한다". 또한, 특정 요소를 포함하는 제품/조성물/방법/시스템에 대한 설명은 이들 요소로 구성된 제품/조성물/시스템을 개시함을 이해해야 한다. 이들 요소로 구성된 제품/조성물/방법/시스템은 예를 들어 제품/조성물의 제조를 위한 보다 단순하고 경제적인 방법을 제공한다는 점에서 유리할 수 있다. 유사하게, 예를 들어, 특정 단계를 포함하는 방법에 대한 설명은 또한 이들 단계로 구성된 단계를 개시함을 이해해야 한다. 이러한 단계들로 구성된 공정은 간단하고 경제적인 공정을 제공한다는 점에서 유리할 수 있다.
파라미터(parameter)에 대한 하한값 및 상한값이 언급될 때, 하한값 및 상한값의 조합에 의해 만들어진 범위도 개시되는 것으로 이해해야 한다.
본 발명의 내용에서, 15개의 실시예가 이제 설명된다. 실시예 1은 증기 분해로에서 탄화수소 공급물을 증기 분해하기 위한 방법이다. 상기 방법은 증기 분해로 외부의 탄화수소 공급물 증발기 또는 탄화수소 공급물 증발 수단을 사용하여, 탄화수소 공급물을 증발시키는 단계, 여기서 상기 탄화수소 공급물 증발 수단은 350℃ 이하의 열전달 매체로 가열되고; 증발된 탄화수소 공급물을 증기 분해로의 대류 구역 내의 탄화수소 공급물 과열 수단 또는 탄화수소 공급물 과열기로 공급하는 단계; 증기 분해로의 대류 구역 내의 탄화수소 공급물 과열 수단 또느 탄화수소 공급물 고열기 내에서 증기 분해로의 복사 구역으로부터의 연도 가스를 사용하여 증발된 탄화수소 공급물을 과열하는 단계; 제2 열교환 수단 또는 제2 열교환기에서 증기 분해로의 복사 구역으로부터의 연도 가스를 사용하여 증기 발생기로부터의 증기를 과열하는 단계; 및 상기 증기 분해로의 복사 구역 내의 연소 관형 반응기에서 과열된 탄화수소 공급물을 분해 가스로 증기 분해하는 단계를 포함한다. 실시예 2는 실시예 1에 따른 방법으로, 상기 탄화수소 공급물을 증발시키는 단계는 탄화수소 공급물 펌프를 사용하여 탄화수소 공급물을 가압하는 단계; 제1 열교환기에서 가압된 탄화수소 공급물을 예열하는 단계; 및 제1 열교환기에 연결된 중압 증류 컬럼에서 예열된 탄화수소 공급물을 증류시키는 단계를 포함하고, 상기 중압 증류 컬럼은 0.7 내지 1.2 MPa 의 절대 압력에서 작동된다. 실시예 3은 실시예 2에 따른 방법으로, 상기 중압 증류 컬럼에서 탄화수소 공급물을 0.8 - 2.0 MPa 의 절대 압력을 갖는 중압 스트리핑 증기를 사용하여 증류하는 단계를 더 포함한다. 실시예 4는 실시예 2 또는 3 중 어느 하나에 따른 방법으로서, 상기 중압 스트리핑 증기는 180 - 350℃의 온도를 갖는다. 실시예 5는 실시예 2 내지 4 중 어느 하나에 따른 방법으로서, 상기 열교환기는 160 -350℃의 온도를 갖는 열전달 매체를 사용하여 가열되는 것을 특징으로 한다. 실시예 6은 실시예 2 내지 5 중 어느 하나에 따른 방법으로서, 탄화수소 공급물을 증발시키는 단계는 중압 증류 컬럼으로부터의 탄화수소 공급물의 유체 성분을 제2 열교환기 내에서 열 교환을 통해 예열하는 단계, 및 저압 증류 컬럼 내에서 탄화수소 공급물을 경질 증류 분획 및 중간 증류 분획 및 중질 증류 분획 중에서 적어도 하나 이상으로 증류시키는 단계를 포함하고, 상기 저압 증류 컬럼은 0.1 - 0.6 MPa 의 절대 압력에서 작동된다. 실시예 7은 0.1 - 0.7 MPa 의 절대 압력을 갖는 저압 스트리핑 증기를 사용하여 저압 증류 컬럼에서 탄화수소 공급물을 증류하는 단계를 포함하는 것인 실시예 6에 따른 방법이다. 실시예 8은 실시예 1에 따른 방법으로, 탄화수소 공급물을 증발시키는 단계는 다단 열교환 수단 또는 다단 열교환기에서 예열하는 단계를 포함한다. 실시예 9는 실시예 1 내지 8 중 어느 하나에 따른 방법으로서, 다단 열교환 수단 또는 다단 열교환기에서 예열하는 단계는 저압 증기를 사용하여 제1 열교환 단에서 탄화수소를 예열하는 단계; 중압 증기를 사용하여 제2 열교환 단에서 탄화수소를 예열하는 단계; 고압 증기를 사용하여 제3 열교환 단에서 탄화수소를 예열하는 단계 중 적어도 어느 하나 이상을 포함한다. 실시예 10은 실시예 1 내지 9 중 어느 하나에 따른 방법으로서, 탄화수소 공급물 스트림의 다단 열교환 수단 또는 다단 열교환기 내의 적어도 하나 이상의 증기 주입구에 증기를 분사하는 단계를 포함한다. 실시예 11은 실시예 1 내지 10 중 어느 하나에 따른 방법으로서, 보일러 급수 예열 수단 또는 보일러 급수 예열기에서 상기 증기 분해로의 복사 구역으로부터의 연도 가스를 사용하여 증기 발생기용 보일러 급수를 예열하는 단계를 더 포함한다.
실시예 12는 탄화수소 공급물 증기 분해 시스템이다. 상기 시스템은 증기를 생성하기 위한 증기 발생기; 탄화수소 공급물을 증기 분해하기 위한 복사 구역 및 상기 탄화수소 공급물을 과열하는 탄화수소 공급물 과열 수단 또는 탄화수소 공급물 과열기, 및 상기 증기를 과열하는 증기 과열 수단 또는 증기 과열기를 포함하는 대류 구역, 및 상기 복사 구역의 분해된 가스를 냉각시키기 위한 냉각 수단 또는 냉각기를 포함하는 증기 분해로; 상기 증기 분해로의 탄화수소 공급물 과열 수단 또는 탄화수소 공급물 과열기에서 상기 공급물의 과열 전에 탄화수소 공급물을 증발시키기 위한, 증기 분해로 외부의 탄화수소 공급물 증발 수단 또는 탄화수소 공급물 증발기를 포함하며, 상기 탄화수소 공급물 증발 수단 또는 탄화수소 공급물 증발기는 탄화수소 공급물 과열 수단 또는 탄화수소 공급물 과열기에 연결된다. 실시예 13은 실시예 12에 따른 증기 분해 시스템으로, 탄화수소 공급물 증발 수단 또는 탄화수소 공급물 증발기는 탄화수소 공급물을 가압하기 위한 탄화수소 공급물 펌프; 상기 펌프에 연결된 제1 열교환기, 및 상기 열교환기에 연결되고 상기 가열된 탄화수소 공급물을 0.7 내지 1.2 MPa의 중압에서 증류하기 위한 중압 증류 컬럼을 포함한다. 실시예 14는 실시예 12에 따른 증기 분해 시스템으로, 탄화수소 공급물 증발 수단 또는 탄화수소 공급물 증발기는 상기 탄화수소 공급물을 예열 및 증발시키기 위한 다단 열교환 수단 또는 다단 열교환기를 포함하는 것을 특징으로 한다. 실시예 15는 실시예 14에 따른 증기 분해 시스템으로, 상기 다단 열교환 수단 또는 다단 열교환기는 저압 증기를 사용하는 제1 열교환기 단, 중압 증기를 사용하는 제2 열교환기 단, 고압 증기를 사용하는 제3 열교환기 단 중에서 적어도 어느 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 다른 목적, 특징 및 이점은 다음의 도면, 상세한 설명 및 실시예로부터 명백해질 것이다. 본 발명은 본 명세서에 기술된 특징들의 모든 가능한 조합들에 관한 것이며, 특히 청구범위에 존재하는 특징들의 조합이 바람직하다는 것이 주목된다. 그러므로, 본 발명에 따른 구성, 방법, 시스템에 관련된 특징들의 모든 조합 본 발명에 따른 방법에 관련된 특징의 모든 조합 및 본 발명에 따른 시스템과 관련된 특징의 모든 조합 및 본 발명에 따른 방법과 관련된 특징이 본 명세서에 기술된다. 그러나, 본 발명의 특정 실시예를 나타내는 도면, 상세한 설명 및 실시예는 단지 설명을 위한 것으로 제한적인 것이 아님을 이해해야 한다. 또한, 본 발명의 사상 및 범위 내의 변경 및 변형은 상세한 설명으로부터 당업자에게 명백해질 것 이라는 것을 고려할 수 있다. 다른 실시예들에서, 특정 실시예들의 특징들은 다른 실시예들의 특징들과 결합될 수 있다. 예를 들어, 일 실시예의 특징은 다른 실시예의 임의의 특징과 결합될 수 있다. 다른 실시예에서, 추가의 특징이 본 명세서에 기술된 특정 실시예에 추가될 수 있다.
도 1은 종래 기술에 따른 탄화수소 증기 분해 시스템의 개략도를 도시한다.
도 1a는 종래 기술에 따른 탄화수소 증기 분해 시스템의 대류 구역의 개략도를 도시한다.
도 2는 본 발명의 실시예에 따른 탄화수소 증기 분해 시스템의 대류 구역의 개략도를 도시한다.
도 3은 원래의 탄화수소 공급물 스트림으로부터 증기 탄화수소 공급물 생성물을 생산하는 개략도를 도시한다.
도 4는 본 발명의 실시예에 따른 탄화수소 공급물을 증발시키는 다른 방법을 도시한다.
도 1은 종래 기술에 따른 증기 분해로 시스템의 주요 구성을 도시한다(Ullman, Encyclopedia of industrial chemistry, p.470 2012 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 참조). 상기 시스템은 복사 구역 122, 및 대류 구역 121을 포함하는, 증기 분해로 120을 포함한다. 상기 복사 구역은 연소 관형 반응기 123를 가열하기 위한 버너 129를 가지며, 여기서 탄화수소 공급물의 실제 증기 분해가 발생된다. 버너 129로부터의 연도 가스는 관형 반응기 123 내에서 흡열 증기 분해 공정에 필요한 에너지를 제공하기 위해 연소 관형 반응기 123를 지나 흐른다. 이어서 상기 연도 가스 108은 증기 분해로 120의 대류 구역 121으로 흐른다.
탄화수소 공급물은 유입구 스트림 101에 도입될 수 있고, 이는 증기 분해로의 대류 구역 121 내에서 과열을 위해 대류 저장소 127로 유도된다. 상기 대류 저장소 127은 도 1a에서 상세히 설명될 것이다.
보일러 급수는 스트림 104로 도입되고 또한 대류 저장소 127에서 가열되고 증기 드럼 124으로 이송된다.
증기 드럼 124으로부터의 증기는 대류 저장소 127에서 과열되어 과열 고압(VHP) 증기 107을 형성한다. 증기 102는 연소 관형반응기 123에서 증기 분해 공정을 수행 및 혼합하기 위해 탄화수소 스트림에 주입된다. VHP 증기는 일반적으로 5.0 - 16.0 MPa 의 절대 압력을 갖는다.
분해된 탄화수소 가스는 연소 관형 반응기 123로부터 이송 라인 열교환기 125로 흐르고, 여기에서 냉각되어 다음 공정, 즉 증류를 위해 스트림 128으로 배출된다. 이송 라인 열교환기 125에서 회수된 분해 가스로부터의 열은 증기 드럼 124으로 전달된다.
도 1a는 증기 분해로의 대류 구역 121의 예를 도시한다. 이 예에서는 18t/h의 희석 증기가 혼합된 경질 탄화수소 공급물 45t/h의 증기 분해로 공정의 대류 구역의 기본적인 예가 제공된다. 고온 연도 가스는 1173℃의 온도로 대류 구역으로 유입되고, 여기서 열은 대류 저장소 LMP에서 공급물을 예열하고 대류 저장소 ECO에서 보일러 급수를 예열하고 이송 라인 열교환기 125에 의해 생성된 증기를 대류 저장소 USH 및 LSH에서 과열시킴으로써 회수된다.
나프타 101의 경질 탄화수소 공급물은 로 120의 복사 구역 122 내의 연소 관형 반응기 123에 스트림 103으로 들어가기 전에, 공급 예열기 FPH에서 예열 및 증발되고, 희석 증기 102와 혼합되고, 상부 혼합 예열기 UMP에서 더 가열되고 하부 혼합 예열기 LMP에서 612℃로 더 가열된다. 추가의 열은 이코노마이저(Economizer) ECO 대류 저장소 내에서 보일러 급수 104를 예열 및 상부 과열기 USH에서 증기 드럼 124으로부터의 증기를 과열함으로써 회수되며, 이후 일부 보일러 급수 104가 첨가되어 온도를 급랭시키고, 또한 하부 과열기 LSH 대류 저장소에서 더 과열되어, 초고압의 과열 증기가 생성된다(12.0 MPa, 470℃).
상기 예의 공정 온도 및 전달된 열 동력은 하기 표 1에 나타나 있다.
장비 공정 주입구 온도 공정 출입구 온도 연도 가스 주입구 온도 연도 가스 출입구 온도 전달된 열
℃ ℃ ℃ ℃ MWth
FPH 81 207 336 155 6.35
ECO 97 147 401 336 2.34
UMP 185 368 621 401 8.22
USH 329 447 765 621 5.61
LSH 387 470 843 765 3.10
LMP 368 613 1173 843 13.71
Total 39.32
고급, 고온, 고압 증기 생산(ECO, USH 및 LSH에 전달된 열)에 사용할 수 있는 총 동력은 11.05 MWth 이다.
도 2에서, 탄화수소 공급물 또는 나프타가 증기 분해로에 0.6 - 0.8 MPa의 증기 201로서 공급될 때, 사용될 수 있는 비교예의 대류 구역 221이 도시되어 있다. 보일러 급수 204는 증기 드럼 124에 물을 공급한다. 증기 드럼 124은 상부 과열 대류 저장소 USH에 증기를 공급하고, 이는 과열되고 하부 과열기 대류 저장소 LSH를 지나 더욱 과열된다. 도 1a에서 도시된 공급물 예열 대류 저장소 FPH는 더 이상 필요하지 않으며, 증기 발생과 관련된 다른 대류 저장소 ECO, USH 및 LSH가, 하기 표 2의 오른쪽 열에 표시된 것처럼 더 높은 열전달 용량을 얻도록 허용하나, 대류 구역에서 변환된 총 열 동력은 39.32 MW로 변함이 없었다.
장비 공정 주입구 온도 공정 출입구 온도 연도 가스 주입구 온도 연도 가스 출입구 온도 전달된 열
℃ ℃ ℃ ℃ MWth
ECO 97 235 386 155 8.11
UMP 607 386 8.22
USH 330 447 785 607 6.90
LSH 417 470 843 785 2.28
LMP 1173 843 13.71
Total 39.22
표 1 및 2를 비교하면 UMP 및 LMP의 값은 변하지 않았고 FPH는 이 실시예에서 존재하지 않았으며, 대류 구역의 총 동력 또한 도 1a의 39.3 MW와 비교하여 거의 동일한 39.2MW를 유지하였다. 이 예에서 추가 열은 ECO, USH 및 LSH 대류 저장소에 의해 흡수된다. 이 경우 초고압 증기 발생량은 42.0t/h에서 48.9t/h로 증가한다. 따라서 로 내의 대류 저장소의 재분배(redimensioning) 및 증기 나프타를 공급하는 분명한 효과는 VHP 증기 생산량이 (48.9-42.0) / 42.0 * 100% = 16% 증가할 수 있다는 것이다.
이 경우 고급, 고온, 고압 VHP 증기 생산(ECO, USH 및 LSH로 전달된 열)에 사용할 수 있는 총 전력은 17.29 MWth 이다.
97℃의 물에서 470℃의 VHP 증기로 VHP 증기를 생산할 때 동력 증가는 6.3 MWth이다. 증가된 VHP 증기를 얻기 위한 예비-조건은 증발된 나프타를 증기 분해로 120로 도입하는 것이다. 상기 나프타는 증발되어야 하기에 기술된 바와 같이 0.6 - 0.8 MPa 의 압력에서 증기 분해로에 공급되어야 한다.
나프타는 증발되어 하기에 기술된 바와 같이 0.6 - 0.8 MPa 의 압력으로 증기 분해로에 공급될 수 있다.
도 3은 원유, 수소첨가 분해 생성물, 촉매 분해 생성물 또는 코커 생성물과 같은 원유 탄화수소 공급물로부터 탄화수소 공급물 증기, 즉 나프타를 충분히 높은 온도 및 압력에서 도 2의 증기 분해로에 공급할 수 있는 정제 공정 300을 도시한다.
이러한 바람직한 해결책에서, 증기 분해기 120에 탄화수소 공급물을 제공하는 정제 유닛은 증기 분해로 120과 독립적인 스트림 202과 혼합되어 이들을 UMP(도 2)에 직접 전달하기에 충분한 압력에서 생성물을 생성한다. 이러한 정제 유닛의 탄화수소 분별화 시스템은 효율적으로 이용되기 위해 적절하게 설계되어야 한다. 상기 원유 탄화수소 공급물 증류기의 예가 도 3에 도시되어 있다.
원유 탄화수소 공급물은 탈염되고, 종래의 원유 증류기(생성물에 대한 예열 포함)로 예열되어 스트림 301이 되며, 이 스트림은 미정제 탄화수소 공급물 펌프를 사용하여 중압에서 펌핑되어 열교환기 H-301로 흐르며, 원유의 조성, 증기 분해기에 대한 나프타의 원하는 절단점 및 증기 분해로의 요구 사항에 의해 설정된 컬럼의 압력에 따라 열교환기 H-301에서 220 - 350℃의 온도로 추가로 가열되어 스트림 302가 된다.
열교환기 H-301은 로, 증기 히터 또는, 예를 들어 약 160℃ 부근의 온도에서 통상적으로 이용 가능한 증기 분해로로부터의 중압 증기 또는 급랭 오일과 같은 임의의 다른 열원에 의해 가열된 임의의 다른 유형의 히터일 수 있다. 상기 중압(MP) 증기는 일반적으로 절대 압력이 0.8 - 2.0 MPa 범위이다.
예열된 탄화수소 공급물 스트림 302는 0.7 내지 1.2 MPa 의 절대 압력에서 작동되는 중압 증류 컬럼 C-301에 보내진다. 이 압력은 증기 분해기에 의해 요구되는 증기 나프타 압력 및 이송 라인에서의 압력 강하에 의해 주로 지배된다. 상기 원유 탄화수소 공급물이 열교환기 H-301로 펌핑되는 압력은 열교환기의 압력 강하를 극복하기에 충분해야 하고, 중압 증류 컬럼 C-301에서 요구되는 압력인 0.7 - 1.2 MPa 을 얻기에 충분해야 한다. 이 펌핑 압력은 열 교환기 유형에 따라 다를 수 있다.
증류 컬럼 C-301의 미정제 탄화수소 공급물은 추가로 열 교환기, 리보일러 또는 스트리핑 증기를 사용하여 가열될 수 있다. 중압 스트리핑 증기 342는 중압 증류 컬럼 C-301의 바닥에서, 180 - 350℃의 온도 범위로 상기 미정제 탄화수소 공급물에 첨가될 수 있다. 대기압 증류 컬럼 C-302으로부터의 액체 탄화수소 공급물 스트림 325는 다음 단계, 즉 후술되는 바와 같이 증류 컬럼 C-302로부터 첨가될 수 있다.
중압 증류 컬럼 C-301의 바닥에서 주로 중간 증류물 및 스트림 314 내 원유의 무거운 분획을 함유하는 생성물이 얻어진다. 맨 위에는 증기 303을 포함하여, 나프타 및 가벼운 성분들이 얻어진다. 이 스트림 303의 일부분 304는 열교환기 H-302에서 응축되고 분리기 V-301에서 액체 306으로 분리되며 펌프 P-301을 통해 액체 환류 307로 컬럼 C-301로 다시 펌핑된다.
분리기 V-301로부터의 증기 생성물 309는 더 경질의 탄화수소 공급물 스트림 331과 유사한 탄화수소 공급물 스트림 332으로서 증기 분해기 120으로 직접 보내질 수 있으며, 보다 중질의 탄화수소 공급물 스트림 332을 분리하여 상이한 조건 하에서 이들을 분해하는 약간의 이점이 있다. 탄화수소 공급물 스트림 331의 보다 가벼운 성분 때문에, 더 무거운 탄화수소 공급물 스트림 332 보다 더 간소한(severe) 조건 하에 더 가벼운 탄화수소 공급물 스트림 331을 증기 분해하는 것이 더 유리할 수 있다. 탄화수소 공급물 331을 완전히 또는 부분적으로 혼합하는 것도 가능하며, 332 스트림을 사용하여 증기 분해기 120에서 로 용량을 보다 잘 활용할 수 있다.
액체 나프타를 생산하는 것도 가능하다. 이를 위해, 더 경질의 나프타 스트림 310으로부터의 물은 응축기 H-303에서 스트림 311으로 응축될 수 있다. 압력이 높기 때문에 이 시스템은 기존의 증류기에 비해 고압에서 작동되며, 온도는 더 높고(130 -180℃의 범위), 전통적인 원유 증류기(< 100℃)보다 회수할 가치가 있는 더 많은 열을 방출한다. 증발 유닛 V-302는 스트림 311을 처리를 위해 보내진 V-301로부터의 스트림 308의 산물과 함께 산물 분획 313, P-303에 의해 나프타 안정화 컬럼으로 펌핑되는 불안정한 나프타 분획 312, 가스 네트워크 또는 가스 플랜트로 보내지는 LPG 분획 333으로 분리한다.
중압 증류 컬럼 C-301으로부터의 스트림 314의 하부 생성물은 열교환기 H-304에 의해 320 - 360℃의 온도로 추가로 가열되고 저압 증기 343 또는 저압 스트리핑 증기와 함께 대기압 증류 컬럼 C-302에 첨가된다. 저압 증기는 일반적으로 절대 압력이 0.1 - 0.7 MPa 범위이다. 대기압 증류 컬럼 C-302는 절대 압력 0.6 MPa 이하 및 대기압(0.1 MPa) 이상에서 작동한다. 대기압 증류 컬럼 C-302는 상단에 중간 증류 분획 316을 생성한다. 증류물 수집 용기 V-303에서 나오는 증기는 응축기 H-305에 의해 응축되고, 디켄터(decanter) V-304로 보내진다. 디켄터(decanter) V-304는 이것을 증기 분획 326으로 분리하여 가스 처리 플랜트로 보내고, 산물 328은 다른 산물 스트림 313, 308과 함께 처리를 위해 보내진다. 액체 분획 324은 펌프 P-305에 의해 전술한 바와 같이 스트림 325를 통해 중압 증류 컬럼 C-301로 펌핑된다.
대기 증류 컬럼 C-302의 스트림 321의 바닥 생성물 321은 중간 증류 증기 337, 및 경질 진공 가스 오일, 중질 진공 가스 오일 및 진공 잔사물 340을 생산하는 미정제 증류 유닛(모든 장비가 도시되지는 않음)에서 일반적인 진공 증류 컬럼 C-303에 의해 처리된다.
증류 컬럼 C-302으로부터의, 휘발성 성분은 증류물 수집 용기 V-303에서 분리되고, 이는 응축기 H-306 및 디켄터 V-304를 통해 324로 공급되며, P-305로 가압되어 스트림 325를 통해 C-301로 흐른다.
상기 모든 구성은 증기 분해기 120가 도 2에 도시된 바와 같이 증기 분해로 120에서 가압되고, 증발된 나프타/탄화수소 공급물 스트림을 처리할 수 있도록 보장해준다.
수소 첨가 분해기 및 FCC 유닛은 전형적으로 주유 분별기 컬럼을 가지며, 중압 증류 컬럼 C-301 및 대기압 증류 컬럼 C-302으로 대체될 수 있고 관련된 모든 장비는 또한 도 2에 도시된 바와 같이 가압되고, 증발된 탄화수소 공급물을 증기 분해로 120에 제공할 수 있다.
도 4는 저급 증기를 사용하여 나프타를 증발시키는 대체 공정 400의 예를 도시한다.
공정 400에서, 제1 열교환기 401은 저압 증기 405를 사용하여 액체 나프타 404를 가열하여 가열된 나프타 스트림을 생성한다. 제2 열교환기 402는 중압 증기를 사용하여 나프타를 가열하고, 제3 열교환기 403은 절대 압력이 2.5 - 4.5 MPa 인, 고압 증기를 사용하여 나프타를 가열한다. 이 공정에서 나프타는 증발되고 증발된 나프타 411은 수소화 분해 시스템(hydro cracking system)의 탄화수소 유입구 201로 공급될 수 있다.
저압, 중압 및 고압 증기 405, 407, 409는 열 교환기 401, 402, 403에서 응축되고, 이 응축물은 각각 응축물 스트림 406, 408, 410에서 회수될 수 있다.
예시적인 온도 및 압력 및 상응하는 열원을 표 3에 나타냈다.
단 시작 온도(℃) 최종 온도(℃) 동력(MWth) 열원
401 81 138 1.85 0.5 MPaa 증기
(405)
402 138 193 2.77 1.8 MPaa 증기
(407)
403 193 207 1.73 4.0 MPaa 증기
(409)
TOTAL 6.35
표 3으로부터, 증발된 나프타를 생성하기 위한 이 실시예에서, 6.35 MWth의 동력이 필요하며, 이는 VHP 증기 생산에 필요한 6.3 MWth 와 상쇄되는 것을 확인할 수 있다. 따라서, 저급 LP 및 MP 증기를 사용하여, 16 % VHP 증기를 얻을 수 있다.
높은 온도 때문에 VHP 증기의 에너지 단위(unit)는 중압 및 저압 증기의 유사한 에너지 단위(unit)보다 더 가치가 있으며, 이 해결책의 최종 효과는 LP, MP 및 HP 증기의 동일한 에너지 단위가 더 높은 가치의, VHP 증기로 변환된다는 것이다. 이 예에서, LP, MP, HP 증기 압력의 압력 범위는 유사한 결과를 얻기 위해 각각 0.1 - 0.7 MPa, 0.8 - 2.0 MPa 및 2.5 - 4.5 MPa의 범위를 가질 수 있다.
상기 탄화수소 공급물의 요구되는 압력은 탄화수소 공급물 414로부터의 탄화수소 공급물을 다단 열교환 공정 400의 유입구 404에서 요구되는 압력으로 펌핑하는 펌프 415를 사용하여 얻어질 수 있다. 분리기 419는 증발된 탄화수소 공급물 스트림 420에서 증기 분해로 120의 탄화수소 공급물 유입구 202로 이송되기 전에, 이미 증발된 나프타 또는 탄화수소 공급물로부터 액체, 즉 물 및 중질(고 분자량)의 증발되지 않은 탄화수소를 분리하기 위해 출구 413에 존재할 수 있다.
상기 다단 열교환 공정 400은 유리하게도 중간 스트림 411, 412 및 심지어 출구 413에 추가적인 저급 또는 중급(LP, MP) 증기 유입구가 존재할 수 있다. 저급 또는 중급(LP, MP) 증기를 중간 스트림 411, 412 및 413으로 주입하는 것은 열교환기 401 - 403에서의 열 요구량이 감소되는 동안 비교적 저렴한 증기로 탄화수소 공급물의 증발 공정을 향상시키고 미세 조정할 수 있다. 따라서, 보다 적은 고압 증기 409가 특히 단 403에서 요구되게 된다.
101, 201 탄화수소 공급물 유입구 스트림
102, 202 보일러 물 스트림
103, 203 과열된 탄화수소 공급물
104, 204 보일러 급수 유입구
120 증기 분해로
121 대류 구역
122 복사 구역
123 연소 관형 반응기
124 증기 드럼
125 이송 라인 열교환기
128 분해 가스 배출
129 버너
130 고온 분해 가스
301 원유
302 가열된 원유
303 나프타 증류
304 응축 및 환류를 위한 나프타 부분
305 응축 및 환류를 위한 가열된 나프타 부분
306 액체
307 환류
308, 313, 334 산물(sour water)
309 증기 생성물
310 경질 나프타 스트림
311 응축수 스트림
312, 335 액체 나프타
314 중질 분획
315 가열된 중질 분획
316 중간 증류 분획
325 액체 중간 증류물
328 산물
331 나프타
332 경질 나프타
333, 326 액체 석유 가스
336 중간 증류물, 등유, 디젤
337 중간 증류 증기
340 진공 잔사물
342 중압 스트리핑 증기
343 저압 스트리핑 증기
401, 402, 403 열교환기 단
404 탄화수소 공급물 유입구 스트림
405 저압 증기
406, 408, 410 응축 스트림
407 중압 증기
409 고압 증기
411, 412, 413 탄화수소 공급물 스트림의 연결 구간
414 탄화수소 공급물 공급
415 펌프
416, 417, 418 증기 주입구
419 분리기
420 증발된 탄화수소 공급물 스트림
C-301 중압 증류 컬럼
C-302 대기압 증류 컬럼
C-303 진공 증류 컬럼
H-301 열교환기
H-302 열교환기
H-303 응축기
H-305 응축기
P-303 펌프
P-305 펌프
V-301 증발 유닛
V-302 증발 유닛
V-303 증류물 수집 용기
V-304 디켄터

Claims (15)

  1. 증기 분해로에서 탄화수소 공급물을 증기 분해하기 위한 방법으로서, 상기 방법은:
    증기 분해로 외부의 탄화수소 공급물 증발기를 사용하여, 탄화수소 공급물(301)을 증발시키는 단계, 여기서 상기 탄화수소 공급물 증발기는 350℃의 열전달 매체(medium)로 가열되고, 여기서 상기 증발은 탄화수소 공급물 펌프를 사용하여 탄화수소 공급물(301)을 가압함으로써 수행되고, 여기서 상기 증발시키는 단계는 제1 열교환기(H-301)에서 가압된 탄화수소 공급물(301)을 예열하는 단계; 및 제1 열교환기(H-301)에 연결된 중압 증류 컬럼(medium pressure distillation column; C-301)에서 예열된 탄화수소 공급물(302)을 증류시키는 단계;를 포함하고, 여기서 상기 중압 증류 컬럼(C-301)은 1.2 MPa 의 절대 압력에서 작동되고;
    증발된 탄화수소 공급물을 증기 분해로의 대류 구역 내의 탄화수소 공급물 과열기로 공급하는 단계;
    증기 분해로의 대류 구역 내의 탄화수소 공급물 과열기 내에서 증기 분해로의 복사 구역으로부터의 연도 가스를 사용하여 증발된 탄화수소 공급물을 과열하는 단계;
    제2 열교환기에서 증기 분해로의 복사 구역으로부터의 연도 가스를 사용하여 증기 발생기로부터의 증기를 과열하는 단계; 및
    증기 분해로의 복사 구역 내의 연소 관형 반응기에서 과열된 탄화수소 공급물을 분해 가스로 증기 분해하는 단계;를 포함하고,
    여기서, 상기 열교환기(H-301)는 350℃의 온도를 갖는 열전달 매체(medium)를 사용하여 가열되는 것인 증기 분해로에서 탄화수소 공급물을 증기 분해하기 위한 방법.
  2. 제1 항에 있어서,
    상기 탄화수소 공급물을 증발시키는 단계는:
    상기 중압 증류 컬럼(C-301)으로부터의 탄화수소 공급물(301)의 유체 성분(314)을 제2 열교환기(H-304) 내에서 열 교환을 통해 예열하는 단계, 및
    저압 증류 컬럼(C-302) 내에서 탄화수소 공급물을 경질 증류 분획 및 중간 증류 분획(316) 및 중질 증류 분획(321) 중에서 적어도 하나 이상으로 증류시키는 단계를 포함하고,
    상기 저압 증류 컬럼(C-302)은 0.1 - 0.6 MPa 의 절대 압력에서 작동되는 것인 증기 분해로에서 탄화수소 공급물을 증기 분해하기 위한 방법.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 저압 증류 컬럼(C-302)에서 탄화수소 공급물을 0.1 - 0.7 MPa 의 절대 압력을 갖는 저압 스트리핑 증기(343)를 사용하여 증류하는 단계를 더 포함하는 것인 증기 분해로에서 탄화수소 공급물을 증기 분해하기 위한 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    보일러 급수 예열 수단에서 상기 증기 분해로의 복사 구역으로부터의 연도 가스를 사용하여 증기 발생기용 보일러 급수를 예열하는 단계를 더 포함하는 것인 증기 분해로에서 탄화수소 공급물을 증기 분해하기 위한 방법.
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